NL1001062C2 - Membraan en werkwijze voor het scheiden van aromatische koolwaterstoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen of uit een mengsel van dergelijke aromatische koolwaterstoffen en niet-aromatische koolwaterstoffen. - Google Patents
Membraan en werkwijze voor het scheiden van aromatische koolwaterstoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen of uit een mengsel van dergelijke aromatische koolwaterstoffen en niet-aromatische koolwaterstoffen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1001062C2 NL1001062C2 NL1001062A NL1001062A NL1001062C2 NL 1001062 C2 NL1001062 C2 NL 1001062C2 NL 1001062 A NL1001062 A NL 1001062A NL 1001062 A NL1001062 A NL 1001062A NL 1001062 C2 NL1001062 C2 NL 1001062C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- membrane
- aromatic hydrocarbons
- mixture
- aromatic
- membrane according
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 117
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 53
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 25
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 claims description 21
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 PEKEK Polymers 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims description 4
- GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical compound CC1=C(O2)C(C)=CC2=C1 GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000930 2, 6-dimethyl-1, 4-phenylene oxide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- JUPQTSLXMOCDHR-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;bis(4-fluorophenyl)methanone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1.C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 JUPQTSLXMOCDHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001657 poly(etheretherketoneketone) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001652 poly(etherketoneketone) Polymers 0.000 claims description 2
- LBCHYKTUUMRFHG-UHFFFAOYSA-N 3,5-diphenyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1(6),2,4-triene Chemical compound C=1C(C=2C=CC=CC=2)=C2OC=1C=C2C1=CC=CC=C1 LBCHYKTUUMRFHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 25
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 18
- 239000010408 film Substances 0.000 description 15
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 15
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 9
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 9
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 6
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 238000011045 prefiltration Methods 0.000 description 4
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004793 2,2,2-trifluoroethoxy group Chemical group FC(CO*)(F)F 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- WIRUZQNBHNAMAB-UHFFFAOYSA-N benzene;cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1.C1=CC=CC=C1 WIRUZQNBHNAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 229920002852 poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazolidone Chemical compound O=C1NCCO1 IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N Dibenzylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CNCC1=CC=CC=C1 BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 description 1
- 229920010448 Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) PPO Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
- B01D61/362—Pervaporation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/52—Polyethers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/52—Polyethers
- B01D71/522—Aromatic polyethers
- B01D71/5222—Polyetherketone, polyetheretherketone, or polyaryletherketone
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
- B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
- B01D71/82—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74 characterised by the presence of specified groups, e.g. introduced by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G31/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for
- C10G31/11—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for by dialysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
Membraan en werkwijze voor het scheiden van aromatische koolwaterstoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen of uit een mengsel van dergelijke aromatische koolwaterstoffen en niet-aromatische koolwaterstoffen.
De uitvinding heeft betrekking op membranen voor het scheiden van aromatische koolwaterstoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen of uit een mengsel van dergelijke aromatische koolwaterstoffen en niet-aromatische 5 koolwaterstoffen, alsmede op een werkwijze voor het scheiden van aromatische koolwaterstoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen of uit een mengsel van dergelijke aromatische koolwaterstoffen en niet-aromatische koolwaterstoffen.
10 Opgemerkt wordt, dat de scheiding van aromatische koolwaterstoffen uit een mengsel van aromatische koolwaterstoffen en alifatische koolwaterstoffen in het algemeen plaatsvindt door destillatie en/of extractie. Deze methoden zijn inefficiënt met het oog op energiebesparing vergele-15 ken met pervaporatie. In het bijzonder wanneer de alifatische-/aromatische componenten vergelijkbare dampdrukken hebben en dientengevolge azeotropen vormen, bijvoorbeeld het systeem benzeen-cyclohexaan, is pervaporatie in het bijzonder geschikt voor de scheiding van mengsels, waarin de concentratie van de 20 te verwijderen aromatische component laag is en wel tenminste beneden 50 gew.%.
Er zijn veel polymeermembranen, waarvan bekend is, dat zij verschillende oplosbaarheids- en transportgedrag hebben ten opzichte van organische moleculen en een groot aantal 25 ervan lijkt geschikt te zijn als pervaporatiemembranen. Membranen, die werden voorgesteld als bruikbaar onder pervapora-tieomstandigheden zijn isotrope membranen, asymmetrische membranen en dunne-filmcomposietmembranen.
I. Cabasso (Organic liquid mixtures separation by 30 permselective polymer membranes, l. Selection and characterization of dense isotropic membranes employed in the pervapora-tion process, Ind. Eng. Prod. Res. Dev., 22, 313-319 (1983)), heeft legeringsmembraanfilms, bestaande uit polymeermengsels, 1001062 2 gebaseerd op cellulose-acetaat, al of niet verknoopt met een hoge mate van moleculaire vertakking tengevolge van interpo-lymere menging van twee verenigbare netwerken bestudeerd. Zo bleek bijvoorbeeld een 20 μπι film van celluloseacetaat/po-5 ly[styreen(diethyl)fosfonaat] bij de scheiding van benzeen/cy-clohexaan, selectiviteiten te vertonen tot 12-40 met corresponderende fluxen tot 0,8-1 kg.m2.uur-1 voor een 50/50 gew./-gew.% mengsel. De ontwikkeling van hoge flux anisotrope membranen, gebaseerd op de bovengenoemde aantrekkelijke materia-10 len, bleek echter niet succesvol.
Uit een reeks octrooien ten name van Exxon (EP 0 312 374, EP 0 312 375, EP 0 312 379, US 5.063.186, EP 0 312 376,
US 5,030,355, EP 0 312 377, EP 0 312 378, US 4.929.357, US
4.983.338, en Bayer (EP 0 398 093, EP 0 336 241, U.S. 4.115.-15 465, DE 3.927.787) blijkt, dat polyurethaan elastomeren of legeringen ervan in beginsel geschikt zijn als pervaporatie-membraanmaterialen voor de scheiding van aromatische en alifa-tische koolwaterstoffen. Zowel anisotrope elastomere membranen als dunne-filmcomposietmembranen zijn beschreven. In het laat-20 ste geval wordt een dunne actieve selectieve laag (< Ιμπι) aangebracht op een microporeus dragersubstraat via suspensiedepo-sitie of door depositie uit een oplossing, waarbij het oplosmiddel verdampt en/of door de dikke permeabele dragerlaag wordt doorgelaten. De membraankarakteristieken zijn vergelijk-25 baar met die zoals bovengenoemd. Een belangrijk nadeel echter is, dat in het bijzonder de selectiviteit te laag is voor de verwijdering van kleine hoeveelheden aromatische vluchtige bestanddelen uit alifatische mengsels.
Slechts enkele systematische studies, die zich be-30 zighouden met de relatie tussen de chemische aard van een membraan en zijn scheidingsvermogen, zijn ondernomen. Zo wordt bijvoorbeeld de membraanprestatie van elastomere polyurethanen (H. Ohst, K. Hildenbrand, R. Dhein, Polymer structure/proper-ties-correlation of polyurethane PV-membranes for aromatic/a-35 liphatic separation, Proceedings of the 5th International Conference on Pervaporation Processes in the Chemical Industry, Heidelberg, Germany, March 11-15, 1991), met harde en zachte segmenten gedomineerd door de fysicochemische eigenschappen van de zachte segmentmatrixfase van de niet-poreuze schei- 1001062 3 dingslaag, in het bijzonder chemische compositie, verhouding van harde en zachte segmenten, verknopingsdichtheid en glas-overgangstemperatuur.
Polyurethaan-imide membranen (B.A. Koenitzer, US 5 4.929.358 van Exxon Research and Engineering Co., Polyure- thane-imide, membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics) zijn eveneens onderzocht op hun scheidingsvermogen voor aromaten uit niet-aromaten.
Polyimide/alifatische polyester copolymeren met ver-10 scheidene harde en zachte segmenten (US 4.990.275, US 4.994.-880), alsmede polyimide/alifatische polyester copolymeren zonder carboxylgroepen (US 5.241.039) zijn geëvalueerd als mem-braanmateriaal. Al deze materialen hebben bijvoorbeeld het voordeel, dat ze een hogere aromatische/verzadigde selectivi-15 teit hebben dan polyurethanen. Opgemerkt wordt dat slechts polymere films zijn geëvalueerd.
Andere membraanmaterialen, die zeer recent door Exxon zijn geoctrooieerd, omvatten polyesters (US 4.976.868), polyarylaten (US 5.012.036), gesulfoneerde polysulfonen (US 20 5.055.631), polycarbonaten (US 5.019.666) en polyphthalaatcar- bonaten (US 5.012.035), thermisch vernette nitril-rubbermem-branen (US 4.885.096) en multi-blokpolymeren (PCT/US 91/08494, US 5.039.417, US 5.039.418, US 5.039.422, US 5.049.281) met een eerste prepolymeer - een imide of amide-zuur prepolymeer 25 (US 5.039.417), een oxazolidon prepolymeer (US 5.039.418), een ureum prepolymeer (US 5.039.422), of een prepolymeer vervaardigd door het combineren van epoxy met diamine ((US 5.049.281) - welke verlengd werd met een verenigbaar tweede prepolymeer. Uit pervaporatie-experimenten van tolueen/i-octaan (50/50 gew-30 ./gew.%) bij 100°C is bijvoorbeeld gebleken, dat verknoopte polycarbonaatfilms (dikte 30-50 μτη) scheidingsfactoren (β) hebben van 34-77 en een fluxsnelheid van 66-7,7 kg. μπι. m'2. uur-1.
Recent is een artikel verschenen over het gebruik van een membraan, gevormd uit plasma-polymeriserende monomeren 35 (US 5.207.909). Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm is het membraan een plasmapolymeerfilm, gevormd uit plasma, dat in staat is het monomeer 2,4-pentaandion te polymeriseren. Zo vertonen bijvoorbeeld pervaporatie-experimenten van tolueen/i-octaan (50/50 gew./gew.%) bij 100°C scheidingsfactoren (β) van 1001062 4 35 en een fluxsnelheid van 1,2 kg./im.m'-.uur'1 bij een inlaatdruk van 1 bar.
Voorts werd het permeatie- en het pervaporatiegedrag van benzeen-cyclohexaanmengsels onderzocht onder gebruikmaking 5 van poly[bis(2,2,2-trifluorethoxy)fosfazeen] membranen (F.
Suzuki, K. Onozato, H. Yaegashi, Pervaporation of organic solvents by polyfbis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphazene membrane, J. Appl. Polym. Sci . 34, 2197 (1987). De scheidingskarakteris-tieken van dit membraan zijn vergelijkbaar met het polyfosfo-10 naatmembraan van Cabasso et al. (I. Cabasso, J. Jagur-Grod-zinski, D. Vofsi, A study of permeation of organic solvents through polymeric membranes based on polymeric alloys of poly-phosphonates and acetyl cellulose. II. Separation of benzene, cyclohexene, and cyclohexane, J. Appl. Polym. Sci., 18, 2137 15 (1974); I. Cabasso, J. Jagur-Grodzinski, D. Vofsi, Polymeric alloys of phosphonated polystyrene or polyphenylene oxide with cellulose ester, polystyrene, or unsaturated polyester, US 4.073.754) met een scheidingsfactor van 12. De permeatiefluxen van zuiver benzeen en zuiver cyclohexaan waren respectievelijk 20 7,0 en 0,46 kg.μπι.m‘2.uur'1
Uit US 4.802.987 blijkt bovendien de toepassing van vloeistofmembranen als een alternatief voor het scheiden van aromaten uit verzadigde koolwaterstoffen onder gebruikmaking van met polyethyleenglycol geïmpregneerde geregenereerde cel-25 lulose of cellulose-acetaat membranen. Voor het verkrijgen van hoge aromatische selectiviteit en hoge flux dient de hoeveelheid en het type polyethyleenglycol zorgvuldig te worden ingesteld.
Afgezien van de bovengenoemde voorbeelden werd de 30 pervaporatiemethode eveneens met succes toegepast voor het scheiden van alkylaromaten van aromatische oplosmiddelen en voor het scheiden van alkylaromatische isomeren onder gebruikmaking van bij voorkeur asymmetrische, dichte polyimidemembra-nen (EP 0 160 140).
35 De scheiding van aromatische koolwaterstoffen uit mengsels van aromatische en niet-aromatische koolwaterstof-mengsels onder pervaporatieve omstandigheden werd verbeterd door de controle van zuurstof, die in het aangevoerde mengsel aanwezig was (US 5.095.171), bijvoorbeeld door de toevoeging 1001062 5 van kleine hoeveelheden zuurstofvangers aan het uitgangsmeng-sel, zoals gehinderde fenolen.
Andere methoden voor het scheiden van aromatische koolwaterstoffen uit mengsels van aromatische en niet-aromati-5 sche koolwaterstoffen maken gebruik van membranen onder omgekeerde osmose, perstractie- of pervaporatie-omstandigheden (J.R. Sweet, C.P. Darnell, GB 2.268.186 van EXXON Research and Engineering Co., Membrane/hydrocracking process for improved feedstock utilization in the production of reduced emissions 10 gasoline) of onder perstractiecondities, bijvoorbeeld voor het verwijderen van multi-ring aromaten uit het smeeroliedestil-laat (L.E. Black, R.C. Schucker, US 4.962.271 van EXXON Research and Engineering Co., Selective separation of multi-ring aromatic hydrocarbons from distillates by perstraction).
15 Voor een nadere uitleg van de termen perstractie en pervaporatie wordt verwezen naar het U.S. octrooi 5.055.631 kolom 2 vanaf regel 23.
De uitvinding beoogt thans membranen te verschaffen, die geschikt zijn voor het scheiden van aromatische koolwater-20 stoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen of uit een mengsel van dergelijke aromatische koolwaterstoffen en niet-aromatische koolwaterstoffen met een goede selectiviteit en flux.
Hiertoe verschaft de uitvinding membranen voor het 25 scheiden van aromatische verbindingen uit een mengsel van aromatische verbindingen en/of niet-aromatische verbindingen, met het kenmerk, dat het membraan is gevormd uit een polymeer, waarvan de hoofdketen aromatische groepen bevat en waarbij in de aromatische kern polaire groepen aanwezig zijn.
30 De membranen volgens de uitvinding beschikken over een goede scheidingsfactor en een goede flux.
Bij voorkeur is het membraan gevormd uit een polymeer waarvan de hoofdketen een aromatische polyetherketon is.
De aromatische polyetherketon is gewoonlijk PEK, 35 PEKK, PEEK, PEKEK, PEEKK enz.
Gewoonlijk is de hoofdketen van het polymeer 2,6-di-C,-C,2 alkyl-1,4-f enyleenoxide of 2,6-difenyl-1,4-fenyloxide.
Goede resultaten worden verkregen, wanneer de hoofdketen 2,6-dimethyl-l,4-fenyleenoxide is.
1001062 6
Voorts is de hoofdketen met voordeel polysulfon, polysulfonaat of polyfenyleensulfide.
De polaire groepen, die in de aromatische kern aanwezig zijn, zijn S02C1 of daarvan afgeleide groepen zijn zoals 5 SOjH of hiervan afgeleide alkalimetaalzouten, S020R, waarin R een C,-Cl2 alkyl, benzyl of fenyl is, S02NR,R2, waarin R, en R2 al of niet gelijk aan elkaar en C,-C12 alkyl, benzyl of aryl voorstellen .
Opgemerkt wordt, dat de membraaneigenschappen kunnen 10 worden gemodificeerd via chemische reactie, bestraling met elektronen, verhitting of een combinatie ervan. Bijvoorbeeld een S02Cl-groep kan worden vernet met een diamine.
Een bijzonder geschikt membraan is een membraan, dat is gevormd uit N,N-dioctylpolyetheretherketonsulfonamide, dat 15 is nabehandeld met elektronen.
Ook kunnen de membraaneigenschappen, in het bijzonder van gesulfoneerd of gechloorsulfoneerd polysulfon of poly (2,6-dimethyl-l,4-fenyleenoxide), gunstig worden beïnvloed door het membraan chemisch te behandelen dan wel het membraan 20 te onderwerpen aan een nabehandeling door verhitting.
De membraan volgens de uitvinding is bijzonder geschikt om als composietmembraan te gebruiken waarbij het membraan is aangebracht op een, ten opzichte van het te scheiden mengsel, inerte drager.
25 In de regel is de inerte drager een aromatisch poly amide-, polyimide- of polyetheramidemateriaal.
De drager is bij voorkeur aangebracht op een inerte non-woven, zoals PET, PP en bij voorkeur PPS.
Voorts omvat de uitvinding een werkwijze voor het 30 scheiden van aromatische koolwaterstoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen of uit een mengsel van dergelijke aromatische koolwaterstoffen met het kenmerk, dat het membraan is gevormd uit een polymeer, waarvan de hoofdketen aromatische kernen bevat en waarbij in een of meer van de 35 aromatische kernen polaire groepen aanwezig zijn.
Bij de scheiding wordt uitgegaan van mengsels, die ten minste 1 gew.% aromatische koolwaterstoffen bevatten.
1001062 7
In de regel worden volgens de uitvinding als aromatische Koolwaterstoffen benzeen, alkylaromaten, zoals tolueen enz. afgezonderd.
Opgemerkt wordt, dat de membranen volgens de uitvin-5 ding op op zichzelf bekende wijze worden gemaakt.
Het membraan zelf kan in diverse configuraties voorkomen en kan in diverse modules worden toegepast. Het membraan kan vlak of tubulair zijn. Vlakke membranen kunnen worden gebruikt in opgerolde toestand in spiraalgewonden modules dan 10 wel in vlakke plaatmodules. Daarentegen kunnen buisvormige en holle-vezelmembranen worden gebruikt in gebundelde configuraties .
Er werd gebruik gemaakt van een pervaporatie-testapparaat met vier membraancellen, dat zodanig werd ontwor-15 pen en geconstrueerd dat karakterisering van de membranen op laboratoriumschaal kon plaatsvinden bij controleerbare concen-tratiepolarisatie en een temperatuur tot 120°C.
Het permeaat werd opgevangen voor analyse in een opvangvaatje, gekoeld met vloeibare stikstof. Er wordt maar 20 weinig permeaat onttrokken om zodoende de effecten van concen-tratiepolarisatie en temperatuurverlies tot een minimum te beperken t.g.v. de pervaporatiewerking. De neerwaartse perme-aatdruk wordt constant gehouden binnen 2 mbar met behulp van een vacuümpomp en een klep, die is aangebracht tussen de con-25 densoren en de pomp.
De basismembraaneigenschappen werden bepaald via permselectiviteitsmetingen met tolueen/i-octaanmengsels met een samenstelling van 15/85 tot 5/95 gew./gew.%. De metingen zijn aangevangen na 1 uur acclimatiseren van de membraanfilm 30 in de testcel bij 90°C. De werkelijke meetduur bedroeg gewoonlijk 1 tot 5 uur afhankelijk van de permeaatsnelheid.
In het geval dat de proef verscheidene dagen duurde werd aan het eind van de werkdag het vacuüm ongedaan gemaakt, waarbij de temperatuur van het aanvoermengsel op omgevingstem-35 peratuur werd gebracht, terwijl het mengsel in contact werd gehouden met het membraanoppervlak.
Het membraan werd geconditioneerd voorafgaande aan de proef, waarbij de film vooraf werd opgezwollen in een tolueen/ i-octaanmengsel van 5/95 gew./gew.% gedurende 24 uur bij 1001062 8 90°C tenzij anders vermeld. Verondersteld wordt, dat deze zwellingtijd voldoende is voor het bereiken van de optimale zwelling.
De samenstelling van het mengsel en van de permeaat-5 monsters werden bepaald via refractometrie. De permeaatfluxen werden bepaald door wegen van de permeaatmonsters in de koude val.
De vereiste prestatie van een membraan voor pervapo-ratie van een tolueen/i-octaanmengsel wordt uitgedrukt door 10 een scheidingsfactor β. De scheidingsfactor β wordt gedefinieerd als
r p c F
^ tolueen w tolueen 0pcrv.p = β (tolueen/i-octaan) = - / - i -* ^'i-ocüuuiP ^i-ocUan
Of c,o,p / d-c(0lp) / c,.*/ / (1-C_,F)
De specifieke permeatiesnelheden worden uitgedrukt door: F.ouu.1 = ["W/ 1] / [ A * t] (kg.Mm.m2.uur1] 20 met m de opvanghoeveelheid van het gehele permeaat [kg] 1 membraandikte [Mm] A membraanoppervlak [m2] t tijd [uur]
De specifieke permeaatsnelheden worden gebruikt voor vergelij-25 king van diverse polymeerfilmmaterialen ervan uitgaande, dat de flux van het permeaat omgekeerd evenredig is met de membraandikte.
Tenslotte worden de membranen volgens de uitvinding op op zichzelf bekende wijze vervaardigd en wel als volgt.
30 Een reeks homogene symmetrische films (ca. 15- 50 Mm) werd met behulp van een rakel op glasplaten uitgegoten uit een geschikte gietoplossing (meestal 8-15 gew.%). Voor dit doel werd een giethoeveelheid polymeer opgelost onder roeren bij verhoogde temperatuur. Voorafgaande aan het uitgieten werd 35 de gietoplossing gefiltreerd via een drukfilter bij een druk van 4 bar. Vervolgens werd de polymeeroplossing gedurende de nacht bewaard teneinde luchtbellen te laten ontsnappen. De gegoten films (gietdikte: 150-250 μτα) werden gedroogd in een oven zonder luchtcirculatie bij een geschikte temperatuur ge- 1001062 9 durende ca. 1 uur en tenslotte gedurende 16 uur bij een hogere temperatuur teneinde de laatste oplosmiddelresten te verwijderen. De films bleken gemakkelijk van de glasplaat te worden verwijderd met behulp van de capillaire kracht van water (of 5 een ander niet-oplosmiddel voor het polymeer).
Keurig schoonmaken van de glasplaat is zeer belangrijk teneinde polymeerfilms van hoge kwaliteit te verkrijgen. Voor dit doel werd de glasplaat eerst schoongemaakt met waspoeder en water en daarna met omgekeerd-osmosewater. Vervol-10 gens werd de glasplaat besproeid met ethanol en bij kamertemperatuur gedroogd met de gietzijde naar beneden gekeerd teneinde verontreiniging met stof te voorkomen.
Bij toepassing van de glasplaat werd de gietzijde schoongemaakt met een zachte papiertissue, die bevochtigd was 15 met ethanol. De schoonmaakbewerkingen dienen plaats te vinden van de bovenzijde van de plaat naar beneden toe teneinde het stof op de bodem op te vangen. Vervolgens werd de plaat droog-geveegd met een ander papiertissue in dezelfde schoonmaakbewe-ging. Daarna werd de glasplaat in een gietbox gelegd op vier 20 dragers, met de gietzijde naar boven gekeerd en werd na ongeveer 15 minuten voor gieten gebruikt. De gietbox dient zo schoon mogelijk te zijn en te zijn afgesloten. De fles met gefiltreerde polymeeroplossing en de rakel werden eveneens in de gietbox gebracht.
25 De uitvinding wordt thans nader toegelicht aan de hand van de volgende niet-limitatieve voorbeelden.
Voorbeeld I
Een polyetheretherketon sulfonamide werd bereid door 30 reactie van gechloorsulfoneerd poly(fenyletheretherketon) met een stoïchiometrische hoeveelheid di-ethylamine. De substitu-tiegraad van het resulterend polymeer (PEEK-SO,N (ethyl) 2) bedroeg 0,8. Van dit polymeer werd 6,7 g onder roeren opgelost in 62 g methyleenchloride door opkoken onder terugvloeiing. Na 35 afkoelen werd de oplossing onder druk van 4 bar gefiltreerd over respectievelijk een voorfilter (GF92, Schleicher & Schu-ell) en een 10 Mm polypropyleen filter (Gelman). Na een nacht staan werd de oplossing met een strijkmes uitgestreken op een glasplaat. Nadat de film gestreken was, werd deze in een oven 1001062 10 zonder luchtcirculatie gelegd bij 65 °C gedurende 1 uur, vervolgens 4 uur bij 90 °C in een oven met luchtcirculatie en tenslotte 16 uur bij 100 °C onder vacuüm. Het membraan werd verwijderd van de glasplaat door onderdompeling in water.
5 Daarna werd het membraan gedroogd aan de buitenlucht.
De pervaporatieve eigenschappen van het membraan met een dikte van 35 μιη werden bepaald bij 90 °C voor een mengsel van 5 gew.% tolueen en 95 gew.% iso-octaan, na conditionering gedurende 24 uur in eenzelfde mengsel bij 90 °C, met als re-10 sultaat een scheidingsfactor van 30 en een genormaliseerde flux van 0,5 kg.μιη.ιη'2.uur'1.
Voorbeeld II
Een polyetheretherketon sulfonamide werd bereid door 15 reactie van gechloorsulfoneerd poly(fenyletheretherketon) met een stoïchiometrische hoeveelheid di-n-octylamine. De substi-tutiegraad van het resulterend polymeer (PEEK-S02N (n-octyl) 2) bedroeg 0,8. Van dit polymeer werd 7,5 g onder roeren opgelost in 49,9 g chloroform door opkoken gedurende 3 uur bij 70 °C.
20 Na afkoelen werd de oplossing onder druk van 4 bar gefiltreerd over respectievelijk een voorfilter (GF-92, Schleicher & Schu-ell) en een 2,7 μιη polypropyleen filter (GF/D, Whatman). Na een nacht staan werd de oplossing met een strijkmes uitgestreken op een glasplaat. Nadat de film gestreken was, werd deze 25 in een oven zonder luchtcirculatie gelegd bij 65 °C gedurende 1 uur, vervolgens 4 uur bij 90 °C in een oven met luchtcirculatie en tenslotte 16 uur bij 100 °C onder vacuüm. Het membraan werd verwijderd van de glasplaat door onderdompeling in water. Vervolgens werd het membraan gedroogd aan de buiten-30 lucht. Daarna werd het membraan gemodificeerd door gebruik te maken van een 175 kV een Electrocurtain Electron Beam systeem (ESI, Model CB 150/15/180L). Het monster werd bestraald met doses tot 120 Mrad in discrete stappen. Aangezien de maximale stralingsdosis in één run 30 Mrad bedroeg, waren verschillende 35 achtereenvolgende runs noodzakelijk.
De pervaporatieve eigenschappen van het membraan met een dikte van 15-20 μιη werden bepaald bij 90 °C voor een mengsel van 5 gew.% tolueen en 95 gew.% iso-octaan. Vóór de meting werd het membraan geconditioneerd in eenzelfde mengsel gedu- 1001062 11 rende 24 uur bij 90 °C. De resultaten van de pervaporatie-ex-perimenten zijn vermeld in Figuur 1.
Vergelijkend voorbeeld Ila 5 De procedure van voorbeeld II werd herhaald met dien verstande dat het membraan niet gemodificeerd werd door bestraling met elektronen. Het membraan desintegreerde onder de pervaporatiecondities zoals beschreven in voorbeeld II.
Uit voorbeelden II en Ila blijkt het gunstige effect 10 van modificatie van het membraan door bestraling door elektronen op de scheidingsfactor.
Voorbeeld III
Op eenzelfde wijze als vermeld in voorbeeld II werd 15 een membraan film met een dikte van 16 μιη gemodificeerd door bestraling met 60 Mrad elektronen.
De pervaporatieve eigenschappen van het membraan werden bepaald bij 90 °C voor een mengsel van tolueen en iso-octaan dat bestond uit 5-15 gew.% tolueen. De resultaten zijn 20 vermeld in Figuur 2.
Uit voorbeeld III blijkt dat naarmate het gehalte aan tolueen in de voedingsstroom toeneemt de genormaliseerde flux toeneemt, terwijl de scheidingsfactor afneemt.
25 Voorbeeld IV
Een polyetheretherketon sulfonamide werd bereid door reactie van gechloorsulfoneerd poly(fenyletheretherketon) met 50 mol% di-n-octylamine berekend ten opzichte van de substitu-tiegraad van 0,8 van het gechloorsulfoneerd polymeer (PEEK-30 S02C1). Op eenzelfde wijze als vermeld in voorbeeld II werd een membraanfilm bereid met een dikte van 17 μπι.
Dit membraan vertoonde geen oplosmiddelflux onder de pervaporatieve condities van voorbeeld II bij 90 °C voor een mengsel van 5,6 gew.% tolueen en 94,4 gew.% iso-octaan.
35
Voorbeeld V
Een polyetheretherketon sulfonamide werd bereid door reactie van gechloorsulfoneerd poly(fenyletheretherketon) met een stoïchiometrische hoeveelheid dibenzylamine. De substitu- 1001062 12 tiegraad van het resulterend polymeer (PEEK-S03N(benzyl)2) bedroeg 0,8. Op eenzelfde wijze als vermeld in voorbeeld II werd een membraanfilm bereid met een dikte van 15 μηι.
Dit membraan vertoonde geen oplosmiddelflux onder de 5 pervaporatieve condities van voorbeeld IV.
Bij vergelijking van voorbeelden I, Ha, IV en V blijkt het effect van het type substituent op oplosmiddelflux en scheidingsfactor.
10 Voorbeeld VI
Een gesulfoneerd poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen-oxide) (PPO) werd bereid door sulfonering van een 4 gew.%-op-lossing van PPO in chloroform met 20,8 mol% (t.o.v. het aantal repeteereenheden) chloorsulfonzuur bij 25 °C gedurende 0,5 15 uur. De sulfoneringsgraad bedroeg 0,2. Een 7 gew.%-oplossing van dit polymeer in methanol werd onder druk van 4 bar gefiltreerd over respectievelijk een voorfilter (GF92, Schleicher & Schuell) en een 10 μτη polypropyleen filter (Gelman) . Na een nacht staan werd de oplossing met een strijkmes uitgestreken 20 op een glasplaat. Na 30 minuten werd de membraanfilm verwijderd van de glasplaat en gedurende 24 uur gedroogd/vernet bij 80 °C onder vacuüm.
De pervaporatieve eigenschappen van het membraan met een dikte van 30 μιη werden bepaald bij 90 °C voor een mengsel 25 van 5 gew.% tolueen en 95 gew.% iso-octaan, na conditionering gedurende 24 uur in eenzelfde mengsel bij 90°C, met als resultaat een scheidingsfactor van 12 en een genormaliseerde flux van 3 kg. μπι. m'3. uur'1.
30 Voorbeeld VII
30 g gedroogd polysulfon (Udel P-1700, Union Carbide) werd bij kamertemperatuur onder stikstofatmosfeer opgelost in 480 ml 1,2-dichloorethaan. Vervolgens werd hieraan druppelsgewijs toegevoegd onder krachtig roeren een oplossing van 35 1,79 ml chloorsulfonzuur in 90 ml 1,2-dichloorethaan. Na 1 uur roeren werd het gesulfoneerd polysulfon gefiltreerd, gewassen met het oplosmiddel en gedroogd. Het polymeer werd vervolgens opgelost in dimethylformamide, geprecipiteerd in ethanol, gefiltreerd, gewassen en gedroogd bij lage temperatuur onder 1001062 13 vacuüm gedurende 24 uur. De sulfoneringsgraad gebaseerd op het zwavelgehalte bedroeg 0,2. Een 20 gew.%-oplossing van dit polymeer in dimethylformamide werd gefiltreerd over respectievelijk een voorfilter (GF92, Schleicher & Schuell) en een 10 5 μτα polypropyleen filter (Gelman) . Nadat de film gestreken was, werd deze in een oven zonder luchtcirculatie gelegd bij 65 °C gedurende 1 uur, vervolgens 4 uur bij 90 °C in een oven met luchtcirculatie en tenslotte 16 uur bij 80 °C onder vacuüm.
Het membraan werd verwijderd van de glasplaat door onderdompe-10 ling in water. Daarna werd het membraan gedroogd aan de buitenlucht .
De pervaporatieve eigenschappen van het membraan met een dikte van 30 μτη werden op overeenkomstige wijze uitgevoerd als in voorbeeld VI met als resultaat een scheidingsfactor van 15 20 en een genormaliseerde flux van 0,1 kg.μπι.m'·.uur’1.
Voorbeeld VIII
Twee oplossingen werden bereid bij kamertemperatuur onder argonatmosfeer, te weten (a) een oplossing van 50 g ge-20 droogd polysulfon (Udel P-1700, Union Carbide) in 335 ml 1,2-dichloorethaan (DCE), en (b) een oplossing van 9,75 ml tri-ethylfosfaat en 5,2 ml van een mengsel van zwaveltrioxide/zwa-velzuur (bereid uit 0,5 ml geconcentreerd zwavelzuur en 4,7 ml zwaveltrioxide) in 140 ml DCE. Aan een glazen reactor die 365 25 ml DCE bevatte onder argonatmosfeer, werden onder krachtig roeren de twee oplossingen toegedruppeld bij 5 °C met vergelijkbare snelheden. Na toevoeging werd het reactiemengsel geroerd gedurende 1 uur bij kamertemperatuur. Het polymeer werd geïsoleerd door filtreren en wassen met DCE.
30 5 g van bovenstaand gesulfoneerd polymeer werd gedu rende een nacht bij kamertemperatuur behandeld met 40 ml thio-nylchloride. Na verwijdering van de overmaat thionylchloride bij 25-30 °C werd het polymeer geïsoleerd na uitgieten in pe-troleumether. Uit bovenstaand gechloorsulfoneerd polymeer werd 35 een sulfonamide bereid door reactie met een stoïchiometrische hoeveelheid di-n-butylamine. De substitutiegraad van het resulterend polymeer bedroeg 0,5.
Op overeenkomstige wijze als in voorbeeld VI werd een membraan met een dikte van 40 μιη bereid. De pervaporatie- 1001062 14 ve eigenschappen van het membraan werden op overeenkomstige wijze als in voorbeeld VI bepaald met als resultaat een schei-dingsfactor van 20 en een genormaliseerde flux van 1,5 kg. μτη. m'2. uur'1.
1001062
Claims (20)
1. Membranen voor het scheiden van aromatische kool waterstoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen of uit een mengsel van dergelijke aromatische koolwaterstoffen en niet-aromatische koolwaterstoffen met het kenmerk, dat het membraan is gevormd uit een polymeer, waarvan de 10 hoofdketen aromatische kernen bevat en waarbij in een of meer van de aromatische kernen polaire groepen aanwezig zijn.
2. Membranen volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de hoofdketen een aromatisch polyetherketon is.
3. Membraan volgens conclusie 2, met het kenmerk, 15 dat het aromatische polyetherketon PEK, PEKK, PEEK, PEKEK, PEEKK enz. is.
4. Membraan volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de hoofdketen 2,6-di-C,-C|2 alkyl-1,4-fenyleenoxide of 2,6-difenyl-1,4-fenyleenoxide is.
5. Membraan volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat de hoofdketen 2,6-dimethyl-l,4-fenyleenoxide is.
6. Membraan volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de hoofdketen een aromatisch polysulfon is.
7. Membraan volgens conclusie 1, met het kenmerk, 25 dat de hoofdketen een aromatisch polysulfonaat is.
8. Membraan volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de hoofdketen polyfenyleensulfide is.
9. Membraan volgens conclusies 1-8, met het kenmerk, dat de polaire groepen S02C1 of daarvan afgeleide groepen zijn 30 zoals S0,H of hiervan afgeleide alkalimetaalzouten en/of S020R, waarin R een C,—C,2 alkyl, benzyl of aryl is en/of S02NR,R2, waarin R, en R2 al of niet gelijk aan elkaar en C,-Cl2 alkyl, benzyl of aryl voorstellen.
10. Membraan volgens conclusies 1-9, met het 35 kenmerk, dat het membraan is gemodificeerd via bestraling, verhitting en chemische reactie of een combinatie ervan.
11. Membraan volgens conclusies 10, met het kenmerk, dat het membraan gevormd is uit N,N-dioctylpolyetheretherke- 1001062 tonsulfonamide, dat is nabehandeld door bestralen met elektronen .
12. Membraan volgens conclusies 10. met het kenmerk, dat het membraan is gevormd uit gesulfoneerd 2,6-dimethyl-l,4- 5 fenyleenoxide dat door verhitting is nabehandeld.
13. Membraan volgens conclusies 10, met het kenmerk, dat het membraan is gevormd uit gechloorsulfoneerd polysulfon dat chemisch is nabehandeld.
14. Membraan volgens conclusies 1-13, met het ken- 10 merk, dat het membraan een composietmembraan is, waarbij het membraan is aangebracht op een ten opzichte van het te scheiden mengsel inerte drager.
15. Membraan volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat de inerte drager een aromatisch polyamide-, polyimide- of 15 polyetheramidemateriaal is.
16. Membraan volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat de drager aangebracht is op een inerte non-woven, zoals PET, PP en bij voorkeur PPS.
17. Werkwijze voor het scheiden van aromatische 20 koolwaterstoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen of uit een mengsel van dergelijke aromatische koolwaterstoffen en niet-aromatische koolwaterstoffen, met het kenmerk, dat het mengsel in contact wordt gebracht met de 25 permselectieve zijde van een membraan volgens een der voor gaande conclusies 1-16 onder pervaporatiecondities of onder perstractiecondities.
18. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat er wordt uitgegaan van mengsels die ten minste 1 gew.% 30 aromatische koolwaterstoffen bevatten.
19. Werkwijze volgens conclusie 17 of 18, met het kenmerk, dat de aromatische koolwaterstoffen, die uit de mengsels worden afgezonderd benzeen, alkylaromaten, zoals tolueen enz. zijn.
20. Werkwijze voor de vorming van de membranen vol gens conclusies 1-16, met het kenmerk, dat dit op zichzelf bekende wijze plaatsvindt. 1001062
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1001062A NL1001062C2 (nl) | 1995-08-25 | 1995-08-25 | Membraan en werkwijze voor het scheiden van aromatische koolwaterstoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen of uit een mengsel van dergelijke aromatische koolwaterstoffen en niet-aromatische koolwaterstoffen. |
| CA002183850A CA2183850A1 (en) | 1995-08-25 | 1996-08-21 | Membrane and method for the separation of aromatic hydrocarbons from a mixture of various aromatic hydrocarbons or from a mixture of such aromatic hydrocarbons and non-aromatic hydrocarbons |
| EP96202342A EP0760252A1 (en) | 1995-08-25 | 1996-08-23 | A membrane and method for the separation of aromatic hydrocarbons from a mixture of various aromatic hydrocarbons or from a mixture of such aromatic hydrocarbons and non-aromatic hydrocarbons |
| JP8260078A JPH09262447A (ja) | 1995-08-25 | 1996-08-23 | 多種芳香族炭化水素の混合物、または、かかる芳香族炭化水素と非芳香族炭化水素の混合物から芳香族炭化水素を分離する膜および方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1001062 | 1995-08-25 | ||
| NL1001062A NL1001062C2 (nl) | 1995-08-25 | 1995-08-25 | Membraan en werkwijze voor het scheiden van aromatische koolwaterstoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen of uit een mengsel van dergelijke aromatische koolwaterstoffen en niet-aromatische koolwaterstoffen. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1001062C2 true NL1001062C2 (nl) | 1997-02-27 |
Family
ID=19761495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1001062A NL1001062C2 (nl) | 1995-08-25 | 1995-08-25 | Membraan en werkwijze voor het scheiden van aromatische koolwaterstoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen of uit een mengsel van dergelijke aromatische koolwaterstoffen en niet-aromatische koolwaterstoffen. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0760252A1 (nl) |
| JP (1) | JPH09262447A (nl) |
| CA (1) | CA2183850A1 (nl) |
| NL (1) | NL1001062C2 (nl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6838819B2 (ja) | 2015-07-01 | 2021-03-03 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 向上した性能及び／又は耐久性を有する複合膜並びに使用方法 |
| JP2018522718A (ja) | 2015-07-01 | 2018-08-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Ｐｖｐ含有かつ／又はｐｖｌ含有複合膜並びに使用方法 |
| EP3316999A1 (en) | 2015-07-01 | 2018-05-09 | 3M Innovative Properties Company | Polymeric ionomer separation membranes and methods of use |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4596860A (en) * | 1984-10-03 | 1986-06-24 | The Standard Oil Company | Process for the modification of aromatic polymers via Friedel-Crafts reactions to produce novel polymers and the use thereof |
| EP0202841A2 (en) * | 1985-05-21 | 1986-11-26 | Imperial Chemical Industries Plc | Gas separation |
| CA1234764A (en) * | 1984-07-18 | 1988-04-05 | Robert Y.M. Huang | Treatment of oil recovery process waste water |
| EP0331298A2 (en) * | 1988-02-08 | 1989-09-06 | North West Water Group Plc | Substituted aromatic polymers |
| EP0404416A1 (en) * | 1989-06-21 | 1990-12-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Transition metal exchanged ionomer membrane for hydrocarbon separation |
| US5055631A (en) * | 1990-07-11 | 1991-10-08 | Exxon Research & Engineering Company | Sulfonated polysulfone membranes for aromatics/saturates separation |
| US5348569A (en) * | 1993-06-30 | 1994-09-20 | Praxair Technology, Inc. | Modified poly(phenylene oxide) based membranes for enhanced fluid separation |
Family Cites Families (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2323635A1 (de) | 1972-05-12 | 1973-11-29 | Yeda Res & Dev | Polymerisatlegierung mit einer phsophor und halogen enthaltenden polymerenkomponente |
| DE2627629C3 (de) | 1976-06-19 | 1979-12-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Abtrennung von aromatischen* Kohlenwasserstoffen aus Gemischen mit anderen organischen Verbindungen mit Hilfe von Kunststoffmembranen |
| US4802987A (en) | 1984-02-24 | 1989-02-07 | Exxon Research And Engineering Company | Selective permeation of aromatic hydrocarbons through polyethylene glycol impregnated regenerated cellulose or cellulose acetate membranes |
| US4571444A (en) | 1984-04-27 | 1986-02-18 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for separating alkylaromatics from aromatic solvents and the separation of the alkylaromatic isomers using membranes |
| DE3788500T2 (de) | 1986-10-31 | 1994-04-28 | Nippon Denso Co | Bipolarer Halbleitertransistor. |
| JPH01164402A (ja) | 1987-10-14 | 1989-06-28 | Exxon Res & Eng Co | ポリ尿素膜及び芳香族化合物と非芳香族化合物との分離のためのその用途 |
| US5030355A (en) | 1987-10-14 | 1991-07-09 | Exxon Research & Engineering Company | Thin film composite membrane prepared by suspension deposition |
| US4837054A (en) | 1987-10-14 | 1989-06-06 | Exxon Research And Engineering Company | Thin film composite membrane prepared by deposition from a solution |
| US4828773A (en) | 1987-10-14 | 1989-05-09 | Exxon Research And Engineering Company | Highly aromatic anisotropic polyurea/urethane membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics |
| EP0312375A3 (en) | 1987-10-14 | 1990-01-10 | Exxon Research And Engineering Company | Highly aromatic polymer alloy membrane of polyurea and polyurethane and its use in aromatic/non-aromatic separations |
| US5063186A (en) | 1987-10-14 | 1991-11-05 | Exxon Research & Engineering Company | Highly aromatic polyurea/urethane membranes and their use of the separation of aromatics from non-aromatics |
| US4861628A (en) | 1987-10-14 | 1989-08-29 | Exxon Research And Engineering Company | Thin film composite membrane prepared by suspension deposition |
| US4914064A (en) | 1987-10-14 | 1990-04-03 | Exxon Research And Engineering Company | Highly aromatic polyurea/urethane membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics |
| DE3824359A1 (de) | 1988-04-07 | 1989-10-19 | Bayer Ag | Verbundmembranen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US4885096A (en) | 1988-06-13 | 1989-12-05 | Exxon Research And Engineering Company | Aromatics - non-armoatics separation by permeation through thermally crosslinked nitrile rubber membranes |
| US5019666A (en) | 1988-08-04 | 1991-05-28 | Exxon Research And Engineering Company | Non-porous polycarbonate membranes for separation of aromatics from saturates |
| DE3916210A1 (de) | 1989-05-18 | 1990-12-06 | Bayer Ag | Verbundmembranen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US4929358A (en) | 1989-08-09 | 1990-05-29 | Exxon Research And Engineering Company | Polyurethane-imide membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics |
| US4983338A (en) | 1989-08-09 | 1991-01-08 | Exxon Research And Engineering Company | Isocyanurate crosslinked polyurethane membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics |
| US4929357A (en) | 1989-08-09 | 1990-05-29 | Exxon Research And Engineering Company | Isocyanurate crosslinked polyurethane membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics |
| DE3927787A1 (de) | 1989-08-23 | 1991-02-28 | Bayer Ag | Verbundmembran, ihre herstellung und verfahren zur pervaporation und gastrennung durch einsatz dieser verbundmembran |
| US4976868A (en) | 1989-10-16 | 1990-12-11 | Exxon Research And Engineering Company | Polyester membranes for aromatics/saturates separation |
| US4990275A (en) | 1989-10-16 | 1991-02-05 | Exxon Research And Engineering Company | Polyimide aliphatic polyester copolymers (C-2356) |
| US4962271A (en) | 1989-12-19 | 1990-10-09 | Exxon Research And Engineering Company | Selective separation of multi-ring aromatic hydrocarbons from distillates by perstraction |
| US5012036A (en) | 1990-07-11 | 1991-04-30 | Exxon Research And Engineering Company | Polyarylate membranes or aromatics/saturates separation (C-2415) |
| US5012035A (en) | 1990-07-11 | 1991-04-30 | Exxon Research And Engineering Company | Polyphthalatecarbonate membranes for aromatics/saturates separation |
| US5039422A (en) | 1990-12-06 | 1991-08-13 | Exxon Research And Engineering Company | Multi-block polymer comprising a urea prepolymer chain extended with a compatible second prepolymer, the membrane made therefrom and its use in separations |
| US5039418A (en) | 1990-12-06 | 1991-08-13 | Exxon Research And Engineering Company | Membrane made from a multi-block polymer comprising an oxazolidone prepolymer chain extended with a compatible second prepolymer and its use in separations |
| US5049281A (en) | 1990-12-06 | 1991-09-17 | Exxon Research And Engineering Company | Multi-block polymer comprising a first prepolymer, made by combining epoxy with diamine, chain extended with a compatible second prepolymer, the membrane made therefrom and its use in separations |
| US5039417A (en) | 1990-12-06 | 1991-08-13 | Exxon Research And Engineering Company | Membrane made from a multi-block polymer comprising an imide or amide-acid prepolymer chain extended with a compatible second prepolymer and its use in separations |
| US5095171A (en) | 1991-04-08 | 1992-03-10 | Exxon Research And Engineering Company | Control of oxygen level in feed for improved aromatics/non-aromatics pervaporation (OP-3602) |
| US5207909A (en) | 1992-03-25 | 1993-05-04 | Exxon Research And Engineering Company | Plasma polymer membrane (C-2564) |
| CA2097633A1 (en) | 1992-06-29 | 1993-12-30 | James R. Sweet | Integrated membrane/hydrocracking process for improved feedstock utilization in the production of reduced emissions gasoline |
| US5241039A (en) | 1992-08-14 | 1993-08-31 | Exxon Research & Engineering Company | Polyimide/aliphatic polyester copolymers without pendent carboxylic acid groups (C-2662) |
| US9108494B2 (en) | 2013-12-04 | 2015-08-18 | Webasto-Edscha Cabrio GmbH | Convertible top with link arrangements for adjusting a convertible top element |
-
1995
- 1995-08-25 NL NL1001062A patent/NL1001062C2/nl not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-08-21 CA CA002183850A patent/CA2183850A1/en not_active Abandoned
- 1996-08-23 JP JP8260078A patent/JPH09262447A/ja active Pending
- 1996-08-23 EP EP96202342A patent/EP0760252A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1234764A (en) * | 1984-07-18 | 1988-04-05 | Robert Y.M. Huang | Treatment of oil recovery process waste water |
| US4596860A (en) * | 1984-10-03 | 1986-06-24 | The Standard Oil Company | Process for the modification of aromatic polymers via Friedel-Crafts reactions to produce novel polymers and the use thereof |
| EP0202841A2 (en) * | 1985-05-21 | 1986-11-26 | Imperial Chemical Industries Plc | Gas separation |
| EP0331298A2 (en) * | 1988-02-08 | 1989-09-06 | North West Water Group Plc | Substituted aromatic polymers |
| EP0404416A1 (en) * | 1989-06-21 | 1990-12-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Transition metal exchanged ionomer membrane for hydrocarbon separation |
| US5055631A (en) * | 1990-07-11 | 1991-10-08 | Exxon Research & Engineering Company | Sulfonated polysulfone membranes for aromatics/saturates separation |
| US5348569A (en) * | 1993-06-30 | 1994-09-20 | Praxair Technology, Inc. | Modified poly(phenylene oxide) based membranes for enhanced fluid separation |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| M. I. LITTER: "Polyaromatic Ether-Ketones and Polyaromatic Ether-Ketone Sulfonamides", JOURNAL OF POLYMER SCIENCE: POLYMER CHEMISTRY EDITION, vol. 23, no. 8, August 1985 (1985-08-01), NEW-YORK, USA, pages 2205 - 2223, XP002004491 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2183850A1 (en) | 1997-02-26 |
| JPH09262447A (ja) | 1997-10-07 |
| EP0760252A1 (en) | 1997-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hamza et al. | Development of membranes with low surface energy to reduce the fouling in ultrafiltration applications | |
| Pusch et al. | Synthetic membranes—preparation, structure, and application | |
| KR100612707B1 (ko) | 윤활유로 상태조절된 막을 사용한 방향족 탄화수소의 회수 방법 | |
| US6180008B1 (en) | Polyimide membranes for hyperfiltration recovery of aromatic solvents | |
| EP0125908A2 (en) | Asymmetric polyimide reverse osmosis membrane, method for preparation of same and use thereof for organic liquid separations | |
| US6258276B1 (en) | Microporous membranes and uses thereof | |
| EP2033324B1 (en) | Membranes and methods for their preparation | |
| EP0165077B2 (en) | Sulfonated polysulfone composite semipermeable membranes | |
| US4971695A (en) | Sulfonated hexafluoro bis-a polysulfone membranes and process for fluid separations | |
| CN104411388B (zh) | 由磺化聚亚苯基砜制备的超滤膜 | |
| US20190255490A1 (en) | High performance facilitated transport membranes for olefin/paraffin separations | |
| CN110636895A (zh) | 共浇铸薄膜复合平板膜 | |
| Figoli et al. | Polymeric membranes in biorefinery | |
| Bottino et al. | Effect of coagulation medium on properties of sulfonated polyvinylidene fluoride membranes | |
| CA2127034A1 (en) | Fluid separation composite membranes prepared from sulfonated aromatic polymers in lithium salt form | |
| US5505851A (en) | Semipermeable membranes of homogeneously miscible polymer alloys | |
| WO1996035503A1 (fr) | Film poreux | |
| US20140150646A1 (en) | Blend polymeric membranes containing fluorinated ethylene-propylene polymers for gas separations | |
| Byun et al. | Pervaporation behavior of asymmetric sulfonated polysulfones and sulfonated poly (ether sulfone) membranes | |
| JPS60130680A (ja) | 逆浸透条件下で再生セルロ−スを使用する選択性抽出溶剤の回収 | |
| US5055631A (en) | Sulfonated polysulfone membranes for aromatics/saturates separation | |
| NL1001062C2 (nl) | Membraan en werkwijze voor het scheiden van aromatische koolwaterstoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen of uit een mengsel van dergelijke aromatische koolwaterstoffen en niet-aromatische koolwaterstoffen. | |
| NL1001061C2 (nl) | Membraan en werkwijze voor het scheiden van aromatische koolwaterstoffen uit een mengsel van diverse aromatische koolwaterstoffen of uit een mengsel van dergelijke aromatische koolwaterstoffen en niet-aromatische koolwaterstoffen. | |
| RU2050954C1 (ru) | Способ дегидратации газа | |
| US5430224A (en) | Supercritical perstraction process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20010301 |