MXPA99011430A - Proceso para producir harina pura de semillas deguar - Google Patents

Abstract

La invención se relaciona con un proceso para producir harina pura de semillas de guar y con el empleo de la harina de semillas de guar de cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio obtenida de la harina de semillas de guar producida según este proceso en formulaciones cosméticas acuosas transparentes destinadas para ser empleadas sobre los cabellos y/o la piel, y que deberán volver a quitarse enjuagando, como agente acondicionador y/oagente auxiliar de la deposición para otros agentes acondicionadores al diluirse las formulaciones cosméticas.

Description

PROCESO PARA PRODUCIR HARINA PURA DE SEMILLAS DE GUAR Descripción de la invención El objeto de la presente invención es un proceso para producir harina de semillas de guar que cuando se encuentra disuelta en agua da por resultado una solución transparente de viscosidad variada, es decir de muy baja a muy alta viscosidad, siendo que a pesar de una extensa purificación se obtienen con el proceso buenos rendimientos de harina pura. Las soluciones transparentes de alta viscosidad de harina pura de semillas de guar tienen gran significancia, ante todo en la industria de productos alimenticios. La harina de semillas de guar se emplea como espesante en el sector textil y de explosivos, como aglutinante en la industria del papel, como agente de floculación en la extracción de minerales y agente auxiliar en la extracción de gas natural y de petróleo, en el área farmacéutica y cosmética, y como espesante, emulsificante y coestabilizador en el área de la industria alimenticia y la tecnología alimenticia. En la farmacia se utiliza la harina de semillas de guar de baja viscosidad para incorporar mediante aspersión, por ejemplo vitaminas, con el fin de incrementar su estabilidad al almacenaje. Además, el empleo de harina de semillas de guar en los pulverizadores garantiza una distribución aproximadamente monomolecular de las sustancias activas, y por consiguiente una uniformidad de mejorada de la resorción, lo cual es deseable en el caso de productos contra el asma y diversos antialérgicos. Debido al extremadamente bajo contenido de proteinas de la harina pura de semillas de guar no existe peligro alguno de que se desarrolle una reacción alérgica a un medicamento que contiene esta sustancia. Otras aplicaciones en este campo son la formulación de tabletas de acción retardada y como agente para reducir el nivel del colesterol. En el área de la medicina también se emplea la harina de semillas de guar de alta viscosidad como estabilizador en agentes de contraste. Entre otras cosas, la harina de semillas de guar también ha resultado ser un agente dietético ideal, en virtud de que sus componentes, que se conocen como galactomananos, no son atacados por las enzimas humanas del estómago y del intestino delgado. Esto es de esperarse en virtud de que en la parte resorbente del sistema digestivo humano no existen ni ß-mananos, ni ß-manosidasas o a-galactosidasas, mismas que serian necesarias para el desdoblamiento de estos componentes. Puesto que los componentes de la harina de semillas de guar no penetran en el metabolismo humano, la harina de semillas de guar no se puede considerar de ninguna manera como portador o suministrador de calorías. En vista de que la harina de semillas de guar se compone de polisacáridos completamente neutrales, más precisamente de galactomananos que no tienen ni ácido urónico ni otros grupos ionógenos en el sentido fisiológico representan un material perfectamente inocuo. Otra ventaja en lo que respecta a su empleo como sustancia adicional en los productos alimenticios es su absoluta neutralidad gustativa. Encuentra - aplicación en productos alimenticios o bebidas reducidos de calorías o grasas que en los consumidores frecuentemente provocan la sensación de ser "flojas". La adición de harina pura de semillas de guar a estos productos les confiere una consistencia más "cremosa". En la fabricación de jugos de frutas se emplea la harina de la semillas de guar para resuspender de manera uniforme la pulpa de la fruta, en los budines y cremas sirve como espesante, en los helados (mantecados), leches alteadas, muses y productos similares como estabilizador. Con las preparaciones de harina de semillas de guar convencionales únicamente se podía constatar una acción molcular recíproca reducida con el biopolímero xantano. Es cierto que al mezclar estos dos coloides se presentaba un incremento sinergético de la viscosidad, sin embargo no se presentaba una formación específica de gel como en el caso de la carobina, la harina de semillas del "algarrobo", y el xantano. Si se calientan juntas mezclas en la proporción de 1:1 de la harina de semillas de guar obtenida de conformidad con la invención y xantano y se dejan enfriar a 4° C (temperaturas de refrigerador doméstico) se forma un gel suave. Una ventaja de esta combinación de harina de semillas de guar y xantano consiste en que el gel de estos dos componentes se derrite a la temperatura corporal, y por consiguiente es excelentemente adecuada para la elaboración de productos alimenticios del tipo de las jaleas, como vehículo en la adminsitración de medicamentos en forma de supositorios y lo similar. Además, la harina de las semillas de guar y el xantano se emplean conjuntamente como coestabilizadores en la fabricación de aderezos de ensaladas, puesto que esta combinación, contrariamente a la harina de semillas de guar cuando se emplea sola, es más resistente a los ácidos. La harina de semillas de guar se obtiene del endospermo del grano de guar (Cyamopsis tetragonobulus) . La harina de la semilla de guar consiste en gran medida de galactomananos, especí icamente de polisacáridos cuya cadena principal esta ligada mediante enlaces ß-glucosídicos en la dirección 1—»4, y se compone de mañosa, la cual parcialmente s encuentra ligada con la galactosa a través de grupos OH primarios. La proporción de mañosa insustituida con respecto a la sustituida con galactosa es de aproximadamente 2:1, siendo que las unidades sustituidas no se encuentran dispuestas en forma estrictamente alterna en las poligalactomananomoléculas, sino en grupos de dos o de tres. Ya a bajas concentraciones, los galactomananos de guar forman soluciones de alta viscosidad con agua. Las soluciones de 1 por ciento en peso de harina de semilla de gura comercial en agua dan por resultado viscosidades de aproximadamente 3'000 a ß'000 mPa.s. En virtud de diferencias químicas y físicas, los galactomananos del guar se subdividieron en galactomananos solubles en agua caliente, solubles en agua fría e insolubles . Para obtener y purificar la harina de semillas de guar la simiente del guar se trata en forma mecánica, siendo que se obtienen aproximadamente 35 partes de mitades de endospermo de guar impurificado y aproximadamente 60 partes de harina de guar. La harina de guar esta constituida principalmente por el germen de la simiente, la cascara excoriada de la semilla y pequeñas partes del endospermo. El endospermo envuelve completamente a la semilla y es envuelto a su vez por la cascara de la semilla. En los puntos de contacto entre el endospermo y la cascara de la semilla se encuentra una capa celular similar a la aleurona, rica en proteinas, cuyas células están engranadas estrechamente con el endospermo.

Las mitades impuras de endospermo se pueden seguir purificando mecánicamente y se obtienen "spiits" de diferentes calidades en lo referente a su contenido de proteinas, a sus componentes no hidrolizables mediante ácido (A.I.R.) así como al contenido de cascara. El término "spiit" usual en los medios competentes se debe equiparar al término "mitades de endospermo". No obstante que la harina de semillas de guar ya se emplea ampliamente como espesante, es desable mejorar su grado de pureza y, aunado a ello, sus propiedades físicas y fisiológicas. En particular para su empleo en el área de los productos alimenticios es de gran importancia la pureza de la harina de semillas de guar. También es deseable un mejor aprovechamiento de los componentes principales neutrales, no ionogenos del endospermo, de manera que se puedan emplear en mayor medida en las ramas industriales correspondientes en lugar de los derivados de celulosa u otros polisacáridos transparentemente solubles en agua, o de los polímeros sintéticos transparentemente solubles en agua. Si los productos transformados en harina constituidos por harina pura de semillas de guar actualmente obtenibles en el comercio se disuelven en agua durante 10 minutos a 25° C o a 86 a 89° C, se obtienen soluciones turbias. Si el material insoluble de estas soluciones se centrifuga con elevadas fuerzas centrífugas (>35,000 x g) , resulta que el 23 - 35 % de la harina de semillas de guar esta constituido por material centrifugado. Las investigaciones microscópicas han demostrado que el material centrifugado se compone principalmente de fragmentos de cascara, cuerpos proteinicos, células periféricas insolubles, células intactas no abiertas del endospermo interno y otras impurezas de la semilla o bien del spiit. Una derivación química conocida de la harina de semillas de guar mediante eterificación, carboximetilación, hidroxipropilación, la combinación de estos así como cationización permite la elaboración de productos con un comportamiento de solubilidad en agua notablemente mejorado y, aunado a ello, una mayor transparencia de las soluciones. Uno de los procesos aplicados hasta ahora para obtener harina pura de semillas de guar emplea disolventes clorados, como por ejemplo tricloretileno (compárese la EP 0 130 946, Meyhall Chemical AG) . La suspensión se fraccionó simplemente dejándola reposar o centrifugando, siendo que se formó una fracción rica en proteinas (fracción flotante) y se separó una fracción probre en proteinas (fracción sumergida) . Se pudo demostrar que la fracción flotante superior de endospermo transformado en harina como Guar CSA 200/50 puede contener hasta 25 % de proteinas, y que la fracción sumergida que constituye el 75 % de la harina pura, contiene aproximadamente 1.5 a 1.6 % de proteínas. La fracción sumergida es, por ejemplo adecuada para la elaboración de derivados catiónicos, los cuales después de disolverse dan por resultado soluciones acuosas diafanas. La desventaja de este proceso reside en que 'en la fracción sumergida también se encuentran fragmentos de cascara finamente molidos. Otra desventaja es el empleo de solventes halogenados, en virtud de que se requiere un peso específico de 1.47 a 1.48 kg/l. Las proteinas tienen una densidad de 1.3 kg/l y los galactomananos una densidad de 1.5 a 1.55 kg/l, en función del contenido de humedad. La harina de semillas de guar producida con el proceso descrito solo es adecuada para aplicaciones técnicas, para el área de los productos alimenticios no es adecuada esta harina de semillas de guar en virtud de que en el producto terminado permanecen residuos, se comprobaron 10 ppb en las fracciones extraídas con metanol, del solvente halogenado empleado. Los solventes halogenados son tóxicos y cáusticos en diversa medida, y frecuentemente tienen propiedades alergénicas. También por motivos ecológicos debiera prescindirse de este proceso.

Otro proceso para la fabricación de harina pura de semillas de guar fue propuesto ya en 1969. Consistía en un tratamiento alcalino de spiits preesponjados a temperaturas elevadas, siendo que 100 partes de SPS absorbían 100 partes de álcali. La gran cantidad de álcali, específicamente NaOH, debía ser separada por lavado. Esto se efectuaba con agua fría en una proporción de una parte de SPS (single purified spiits) por 80 partes de H20, y una etapa de deshidratación con isopropanol (IPA) en la que simultáneamente se neutralizaba mediante ácido acético el NaOH residual de los spiits purificados. Después de la molienda se obtenía una harina pura de semillas de guar de alta calidad con un rendimiento de 60-70 %, en base " a la materia prima SPS (spiits sencillos purificados) . En 1969 este proceso fue desarrollado hasta la madurez industrial por Stein, Hall & Co., Long Island City, New York. El proceso de lavado actual con agua de la harina de semillas de guar (éter de guar) carboximetilada, hidroxipropilada o ciationizada, o sus combinaciones se basa en ese proceso. El objetivo de esta purificación de los derivados de guar es separar fragmentos de cascara y capas celulares periféricas, así como también eliminar los productos secundarios de las diversas reacciones de eterización (hidroxipropilación, carboximetilación y cationización y/o sus combinaciones) .

Otro proceso conocido para producir harina pura de semillas de guar es el tratamiento de los spiits de guar con ácido. Este proceso rinde un producto de excelente calidad, es decir, el material resultante, cuando se disuelve en agua, da soluciones de gran transparencia que simultáneamente tienen una elevada viscosidad. Sin embargo, una desventaja de este proceso reside en el método relativamente complejo del proceso, con varias etapas de lavado y neutralización. Además se requiere de aparatos especiales para un tratamiento ácido, lo que hace que el proceso sea muy costoso. A pesar de los extensos procesos de purificación precedentemente descritos, a la fecha no se ha logrado obtener de manera económica y no contaminante del medio ambiente, una harina de semillas de guar pura, no derivada, que de por resultado una solución acuosa diafana de alta viscosidad, y simultáneamente buenos rendimientos. Las desventajas de los métodos de proceso anteriores para purificar y obtener harina pura de semillas de guar son: 1. grandes pérdidas de partes valiosas del endospermo durante la purificación mecánica, y debido a ello rendimientos reducidos de harina pura de semillas de guar con respecto al material de partida; 2. fragmentos de cascara que siguen encontrándose en las diversas calidades de spiits, y que perturban en gran medida la funcionalidad de los productos terminados modificados; 3. células periféricas, ricas en proteinas de la capa aleurona que apenas se esponjan en agua y también influyen negativamente en la funcionalidad del producto terminado; 4. la existencia de otras impurezas de las semillas de guar, como partículas de madera, que no se deben encontrar; 5. una elevada carga para el medio ambiente. Por consiguiente era urgentemente deseable desarrollar un proceso para la fabricación de harina pura de semillas de guar que elimine las desventajas precedentemente mencionadas y produzca harina pura de semillas de guar con buenos rendimientos, que después de su dispersión en agua de por resultado una solución diafana de alta viscosidad que encuentra su aplicación ante todo, por ejemplo, en la industria de los alimentos, la industria farmacéutica, la de colorantes y de productos untables, así como en la extracción de aceites. El objeto de la presente invención es el de satisfacer los requisitos previamente mencionados, específicamente obtener mediante un nuevo método de producción buenos rendimientos de harina de semillas de guar pura, en particular adecuada para la industria alimenticia, que de por resultado soluciones acuosas diafanas con viscosidades desde bajas hasta elevadas. El proceso de conformidad con la invención para la producción de harina pura de semillas de guar se define en la reivindicación 1 de la patente, y comprende las etapas siguientes: (a) tratar el spiit de guar con una base en presencia de pequeñas cantidades de peróxido de hidrógeno, (b) neutralizar parcialmente el spiit alcalino con un ácido, * (c) separar mecánicamente las células periféricas, (d) evetualmente lavar dos veces con agua (e) tratar el spiit con una solución alcohólica acuosa. Una primera condición para obtener harina pura de semillas de guar es el mejoramiento del material de partida, el spiit. Los spiits cubiertos con cascara representan hasta el 42.5 por ciento en peso de la simiente. Las partes de cáscara-endospermo traslapadas, que representan el 13.5 por ciento en peso de la simiente son sustancialmente insolubles en agua. El embrión de la simiente representa los 44 % restantes. Estas indicaciones cuantitativas demuestran que el rendimiento teórico de spiits sin cascara y sin partes solapadas, útiles para la invención, es del 32 %.

La manera más conveniente de producir la harina de semillas de guar que se obtiene de conformidad con la invención es a partir de spiits que tienen un contenido proteínico de 4.2 % y una proporción de A.l.R. de 1.8 %. Estos spiits se pueden producir a la temperatura ambiente, pero preferentemente a temperaturas elevadas, tras un tratamiento alcalino con hidróxido sódico al 10 al 40 %, de preferencia al 33 %. La diferencia de este nuevo proceso en comparación con los procesos conocidos hasta ahora, que incluyen asimismo un tratamiento alcalino del material de partida, consiste en la adición de pequeñas cantidades de peróxido de hidrógeno durante el tratamiento alcalino. Mediante este "peeling" (despellejamiento) químico se obtienen spiits de los cuales es posible separar por medios mecánicos, sencilla y casi completamente, las células de la envoltura. Mediante el tratamiento de los spiits con, por ejemplo, 8-10 partes de hidróxido sódico al 33 % y 1.1 partes de peróxido de hirógeno al 35 % se atacan las células periféricas del spiit y resulta posible separarlas mediante abrasión mecánica. Los polisacáridos de las capas celulares que se encuentran debajo de las células periféricas no se oxidan en virtud de que es demasiado reducida la concentración del peróxido de hidrógeno empleado.

Los spiits depurados de esta manera que opcionalmente se lavan con agua o también se pueden seguir procesando sin lavar, se pueden mejorar todavía significativamente para los fines de la invención al deslavar los fosfolípidos y otras sustancias "no polares". Esto tiene por consecuencia una mayor transparencia del producto disuelto en agua y se logra mediante un tratamiento del producto depurado con una solución alcohólica acuosa, de preferencia isopropanol (IPA) acuoso a temperaturas elevadas. En el caso de productos que no se lavaron con agua no resulta necesaria la adición de más lejía antes del tratamiento con isopropanol, puesto que el producto todavía contiene aproximadamente 4-7 % de NaOH. Si el producto fue lavado, sí resulta necesaria la adición de una solución alcalina. Después del tratamiento con isopropanol los spiits alcalinos se lavan con agua y se muelen cuando tienen un contenido de humedad deseado. El grado de la humectación durante la molienda influye significativamente en las propiedades del producto harinoso final . Entre más elevado el contenido de humedad técnicamente realizable, tanto mayor es la cantidad de polisacáridos solubles, es decir, tanto mayor es el rendimiento de galactomananos activos. Esto se puede explicar por el incremento del volumen celular en virtud del elevado grado de humectación. Durante la molienda las células esponjadas se forzan a través de una abertura o hendidura definida, durante lo cual se puede desgarrar la membrana celular, siempre y cuando las partículas esponjadas sean significativamente mas grandes que las aberturas (también representa un papel importante la elasticidad de las células) . Al fabricar soluciones en agua los galactomananos se liberan de esta manera de las células destruidas, lo cual no sucede en el caso de las células no destruidas. En estos casos los galactomananos permanecen dentro de las células intactas y no contribuyen efectivamente a la viscosidad de la solución. Un contenido de humedad de aproximadamente 82 %, preferentemente de 72 a 75 % es aceptable durante la molienda por motivos prácticos y técnicos. Los contenidos de humedad menores de 72 % al moler menoscaban la calidad de la harina de semillas de guar. Un contenido más elevado que el 82 % ocasiona problemas técnicos. Una gran ventaja de la presente invención reside en la recuperación del 25 % de las capas celulares periféricas excoriadas, es decir que se reduce extremadamente la carga ecológica. Otra ventaja de la presente invención reside en la simplificación del proceso. Ya solo se requiere de pocas etapas para obtener un producto purificado de alta solubilidad y viscosidad.

Otra ventaja más de la presente invención consiste en la posibilidad de fabricar productos para soluciones con, por ejemplo, viscosidades tan bajas como 35 mPa.s, y aquellos con hasta 6000 a 9000 mPa.s a una concentración del 1 % en agua medida a 25° C. Otra ventaja adicional de la invención reside en la elaboración de productos puros de guar cuyo contenido proteínico es tan bajo como 0.2 a 0.5 %. La mayor ventaja de la presente invención reside sin embargo en el hecho de que los procesos de purificación hasta ahora convencionales se simplifican y acortan sustancialmente, con lo cual la fabricación de la harina pura de semillas de guar se torna sustancialmente más económica. Además, el nuevo proceso es manifiestamente ecológico, puesto que permite recuperar aproximadamente el 25 % de las capas celulares periféricas excoriadas. El producto de la excoriación que resulta con el proceso descrito en este documento se puede emplear además como espesante en la impresión textil. Esto significa que el material de partida se aprovecha de manera óptima. Una derivación de los galactomananos de la harina de semillas de guar tiene significancia para su solubilidad en agua. Mediante la derivación (por ejemplo carboximetilación, hidroxipropilación, cationización y lo similar) se adicionan uno o varios grupos no-iónicos, aniónicos o catiónicos, mediante lo cual los galactomananos eterizados de difícil acceso ya se disuelven a 25° C. Comunmente la derivación se lleva a cabo a continuación de la purificación. Sin embargo, en la industria alimenticia no se permite el empleo de la harina de semillas de guar derivada. Pero la harina de semillas de guar derivada, en particular aquella con actividad catiónica, encuentra su aplicación en productos cosméticos como acondicionadores del cabello, lociones corporales y lo similar. Entre los derivados catiónicos de harina de semillas de guar que se pueden elaborar a partir de una harina de semillas de guar pura obtenida según el proceso de conformidad con la invención se cuenta muy particularmente la harina de semillas de guar de cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio. Estas se pueden obtener mediante la eterificación de una harina de semillas de guar pura bajo condiciones alcalinas y bajo una atmósfera de gas inerte con cloruro de 2, 3-epoxipropiltrimetilamonio como agente catiónico de eterización, y subsecuente purificación y separación. La eterización de preferencia se puede efectuar en dos etapas principales: una 'primera etapa en la que el agente catiónico de eterización se difunde en la harina de semillas de guar bajo condiciones alcalinas y bajo una atmósfera de gas inerte a una temperatura de aproximadamente 20 a 25° C, de preferencia aproximadamente 30 a aproximadamente 50°C, y a continuación se suspende en una solución alcohólica acuosa, en particular una solución de agua-isopropanol que contiene de 25 a 70 % en peso de isopropanol, y una segunda etapa, la etapa de eterización propiamente dicha bajo una atmósfera de gas inerte a una temperatura de aproximadamente 50 a aproximadamente 70° C, prefiriéndose particularmente una temperatura de aproximadamente 60 a aproximadamente 65° C. La primera etapa (la difusión) se puede llevar a cabo particularmente en la presencia de hidróxido de sodio, siendo que a 100 partes de harina de semillas de guar corresponden aproximadamente 1 a 4 partes en peso de hidróxido de sodio; esta etapa se puede prolongar durante aproximadamente 15 a 60 minutos. La segunda etapa (la eterificación propiamente dicha) puede prolongarse durante aproximadamente 45 a 120 minutos. El producto catiónico resultante se vuelve a poner en contacto con el aire bajo las mismas condiciones de temperatura, con el fin de llevar al producto a su viscosidad final deseada. A continuación el producto se refina una o varias veces mediante lavado con una solución alcohólica acuosa, en particular de agua/isopropanol. Después de ajustar el pH con un ácido, como por ejemplo en particular el ácido acético, la harina de semillas de guar catiónica se separa por ejemplo mediante filtración o centrifugación, y luego se seca. La cantidad de los agentes eterificantes que se pueden emplear se elige de manera a obtener una harina catiónica de semillas de guar con un grado de sustitución (SG) en la gama de 0.01 a 0.4. El grado de sustitución (SG) se puede definir como el número de moles de cloruro de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio que se adiciona por unidad de hexosa de la harina de semillas de guar. Los derivados catiónicos de la harina de semillas de guar que se obtienen de conformidad con el proceso de la invención, en particular las harinas de semillas de guar de cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio, se pueden emplear en particular para la elaboración de formulaciones cosméticas. Por consiguiente, la invención se relaciona además con el empleo de una harina de semillas de guar de cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio elaborada mediante la eterización de una harina de semillas de guar obtenida de acuerdo al proceso de conformidad con la invención en formulaciones cosméticas acuosas transparentes destinadas para ser empleadas sobre los cabellos y/o la piel, y que deberán volver a quitarse enjuagando, como agente acondicionador y/o agente auxiliar de la deposición ("deposition aid") para otros agentes acondicionadores al diluirse estas formulaciones cosméticas. Por "formulación cosmética acuosa tansparente" se entiende cualquier formulación cosmética que contiene cuando menos 60 % en peso de agua, y que a 600 nanometros tiene una transparencia de cuando menos el 92 %. Estas formulaciones cosméticas transparentes se pueden presentar en particular en forma de un champú acondicionador, un gel para baño de regadera o un jabón líquido. Para una forma de realización ventajosa de la invención, esta harina de semillas de guar de cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio tiene un grado de sustitución (SG) de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 0.4, preferentemente de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 0.25, y un peso molecular medio de aproximadamente 50000 a aproximadamente 3 x 106. Se puede emplear en una cantidad que corresponde aproximadamente al 0.05 a 0.5 %, preferentemente al 0.1 a 0.3 % del peso de estas formulaciones cosméticas. Además de la harina de semillas de guar de cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio pueden estar presentes todavía otros agentes acondicionadores. En estos se trata en particular de siliconas no volátiles (poliorganosiloxanos) con una viscosidad de 10000 a 10d mPa.s en forma de partículas con un diámetro por debajo de nanometros, preferentemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 25 nanometros. Estas siliconas se emplean de preferencia en forma de una dispersión acuosa prefabricada que puede tener una concentración de aproximadamente 20 a aproximadamente 60 % en peso, de preferencia de aproximadamente 30 a aproximadamente 50 % en peso. También se pueden emplear en las formulaciones cosméticas en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1 % en peso, de preferencia de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1 % en peso de sustancia activa con respecto al peso de la formulación cosmética. Como siliconas se pueden mencionar los aceites de polidimetilsiloxano, aceites de silicona fenilados (difenildimeticonas) y aceites de silicona aminados (amodimeticonas) . Finalmente la invención se relaciona con formulaciones cosméticas acuosas transparentes destinadas a ser empleadas sobre los cabellos y/o la piel, y que deberán volver a quitarse enjuagando, siendo que estas formulaciones contienen lo siguiente en relación a su peso: aproximadamente 8 a aproximadamente 30 % en peso, de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 20 % en peso de cuando menos un agente tensoactivo no iónico, aniónico, anfotero o híbridamente iónico, expresado como sustancia activa, aproximadamente 0.05 a aproximadamente 0.5 % en peso, de preferencia aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.3 % en peso de un derivado de harina de semillas de guar de cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio de una harina de semillas de guar producida de conformidad con el proceso de la invención, eventualmente de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1 % en peso, de preferencia aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1 % en peso de cuando menos una silicona no volátil en una emulsión acuosa, cuyo tamaño de partícula es menor a 35 nanometros, preferentemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 25 nanometros, expresados como sustancia activa, y cuando menos 60 % en peso de agua, de preferencia cuando menos 75 % en peso de agua. Las formulaciones cosméticas acuosas transparentes tienen una transparencia de cuando menos 92 % a 600 nanometros. Entre los agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos, anfoteros o híbridamente iónicos que se pueden encontrar presentes se pueden mencionar los siguientes: - agentes tensioactivos aniónicos como sulfatos de alquilo de la fórmula ROS03M, siendo que R representa un radical alquilo o hidroxialquilo con 10 a 24 átomos de carbono, preferentemente 12 a 20 átomos de carbono y muy preferiblemente con 12 a 18 átomos de carbono, M representa un átomo de hidrógeno o un catión según se definió precedentemente, así como sus derivados de óxido de etileno (EO) y/u óxido de propileno (PO) con en promedio 0.5 a 6, preferentemente 0.5 a 3 unidades de EO y/o PO; sales de ácidos grasos saturados o insaturados con 8 a 24 átomos de carbono, preferentemente 14 a 20 átomos de carbono, alquilbencensulfonatos con 9 a 20 átomos de carbono, alquilsulfonatos primarios o secundarios con 8 a 22 átomos de carbono, sulfonatos alquilglicerínicos, ácidos policarboxílicos sulfonados como se describen en el documento GB-A-1 082 179, sulfonatos parafínicos, N-acil-N-alquiltauratos, esteres del ácido alquilfosfórico, y/o del ácido éter alquilfosfórico y/o del ácido arilalquilfosfórico, isetionatos, succinamatos de alquilo, sulfosuccinatos de alquilo, monoéster o diéster de sulfosuccinato, N-acilsarcosinatos, sulfatos alquil-glicosídicos, carboxilatos alquilpolietóxicos; siendo que el catión es un metal alcalino o metal alacalinotérreo (sodio, potasio, litio, magnesio), un radical de amonio eventualmente sustituido (metil-, dimetil-, trimetil-, tetrametilamonio, dimetilpiperidinio y otros) o un derivado de alcanolamina (monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina y otras); esteres del ácido alquilsulfónico de la fórmula R-CH (S03M) -COOR' , siendo que R significa un radical alquilo con 8 a 20 átomos de carbono, preferentemente 10 a 16 átomos de carbono, R' significa un radical alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, M representa un catión de metal alcalino (sodio, potasio, litio) , un radical de amonio eventualmente sustituido (metil-, dimetil-, trimetil-, tetrametilamonio, dimetilpiperidinio y otros) o un derivado de alcanolamina (monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina y otras). Se nombran como muy especialmente preferidos los esteres metílicos del ácido sulfónico con un radical R de 14 a 16 átomos de carbono; sulfatos de alquilamida de la fórmula RCONHR' OS03M, en la que R representa un radical alquilo con 2 a 22 átomos de carbono, preferentemente 6 a 20 átomos de carbono, R' representa un radical alquilo con 2 a 3 átomos de carbono, M representa un átomo de hidrógeno o un catión según se definió precedentemente, así como sus derivados de óxido de etileno (EO) y/u óxido de propileno (PO) con en promedio 0.5 a 60 unidades de EO y/o PO; fosfatos y éteres de fosfato alquílicos y dialquílicos; agentes tensioactivos no iónicos como alcoholes alifáticos polialcoxilados de 8 a 22 átomos de carbono con 1 a 25 unidades de óxido de alquileno (óxido de etileno, óxido de propileno) ; ejemplarmente mencionaremos TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW, comercializados por: Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4, comercializados por: SHELL CHEMICAL Company, KYRO EOB, comercializado por: THE PROCTER & GAMBLE Company; glucosamidas, glucamidas; Los poliglicósidos de alquilo descritos en el documento US-A-4 565 647 y sus derivados de óxido de polialquileno; alquilfenoles polialcoxilados (polietoxilados, polipropiloxilados, polibutoxilados) , cuyo sustituyente alquilo es alquilo de 6 a 12 átomos de carbono y que contienen de 5 a 25 unidades de óxido de alquileno; mencionaremos ejemplarmente TRITÓN X-45, X-114, X-100 o X-102, comercializados por ROHM & HAAS Company; derivados de glicerinamida de N-alquilaminas (US-A-5,223,179 y FR-A-1 585 966); los productos de la condensación de óxido de etileno u óxido de propileno con propilenoglicol, etilenoglicol y/o glicerina, tales como el grupo PLURONIC, comercializado por: BASF; los productos de la condensación de óxido de etileno u óxido de propileno con etilendiamina, tales como el grupo TETRONIC, comercializado por: BASF; óxidos de amina como óxidos de amina alquildimetílicos con 10 a 18 átomos de carbono, óxidos de amina alcoxietildihidroxietílicos con 8 a 22 átomos de carbono; amidas de ácido graso con 8 a 20 átomos de carbono; ácidos grasos etoxilados; amidas de ácido graso etoxiladas; aminas etoxiladas; amidoaminas etoxiladas, en particular aquellas que se derivan de las N-hidroxietil-N' -alquilamidoetilendiaminas; agentes tensioactivos anfoteros e híbridos, como alquilbetainas, alquildimetilbetainas, alquil-amidopropilbetainas, alquilamidopropildimetilbetainas, alquiltrimetilsulfobetainas, derivados de imidazolina, como anfoacetatos de alquilo, anfodiacetatos de alquilo, anfo-propionatos de alquilo, anfodipropionatos de alquilo, alquilsultainas o alquilamidopropilhidroxisultainas, productos de la condensación de ácidos grasos e hidrolizados de proteina, derivados anfoteros de poliaminas alquílicas como AMPHOLIC XL, comercializado por: RHONE-POULENC, AMPHOLAC 7T/X y AMPHOLAC 7C/X, comercializados por BEROL NOBEL. Estos agentes tensioactivos se seleccionan de preferencia del grupo de los agentes tensioactivos aniónicos, como los sulfatos de alquilo y/o los éteres de sulfatos de alquilo, preferentemente en combinación con al menos un agente tensioactivo anfotero, como las alquilamidopropilbetainas y/o los anfoacetatos o anfodiacetatos de alquilo, y eventualmente en combinación con al menos un agente tensioactivo no iónico, como los alcoholes alifáticos polialcoxilados y/o glucamidas y/o glucósidos de alquilo. Muy particularmente estas formulaciones cosméticas comprenden una mezcla de agentes tensioactivos que esta constituida por aproximadamente 5 a aproximadamente 20 %, de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 15 % de cuando menos un agente tensioactivo aniónico, en particular de un sulfato de alquilo y/o sulfato de éter alquílico, aproximadamente 0.1 a aproximadamente 15 %, de preferencia aproximadamente 1 a aproximadamente 5 % de cuando menos un agente tensioactivo anfotero, en particular alquilamidopropilbetaina y/o anfoacetato o anfodiacetato de alquilo, y aproximadamente 0 a aproximadamente 5 %, de preferencia aproximadamente 1 a aproximadamente 3 % de cuando menos un agente tensioactivo no iónico, en particular de un alcohol alifático polialcoxilado y/o de una glucamida y/o de un glucósido de alquilo, siendo que las indicaciones porcentuales se refieren al por ciento en peso de la sustancia activa tensioactiva en las formulaciones cosméticas. Estas formulaciones cosméticas acuosas transparentes pueden contener además otras sustancias adicionales, las que se eligen de manera que no reduzcan la transparencia de estas formulaciones. Las formulaciones cosméticas de conformidad con la invención pueden contener además lo siguiente: hasta 10 %, preferiblemente hasta 5 % de derivados poliméricos que ejercen sobre la piel un efecto protector o donador de humedad, o un efecto acondicionador, tales como las celulosas modificadas (por ejemplo hidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa) , o derivados no iónicos (por ejemplo harina de semillas de guar hidroxipropílica) , derivados aniónicos (harina de semillas de guar carboximetílica) , o mezclas de derivados no iónicos/aniónicos como harinas de semillas de guar carboxihidroxipropílicas; sin embargo, en lugar de esto o adicionalmente se pueden adicionar polímeros sintéticos como los poliacrilatos, o polímeros catiónicos sintéticos, que se conocen bajo el nombre genérico CTFA de "poliquaternium", por ejemplo los polímeros MIRAPOL Al5 o MIRAPOL 550 de RHONE-POULENC, o polímeros que confieren características para facilitar el peinado, como los copolimeros de vinilpirrolidona; hasta 5 % de agentes de retención de la humedad o humectantes, como en paricular la glicerina; - hasta 5 % de agentes complej adores de calcio, como los iones de citrato; hasta 1 % de filtros de protección solar como el octilmetoxicinamato (PARSOL LCX de GIVAUDAN) ; hasta 0.3 % de bactericidas como triclosan, clorofenesina; hasta 1 % de agentes conservadores como éster metílico, éster etílico, éster propílico y éster butílico del ácido p-hidroxibenzóico, benzoato de sodio, GERMABEN (nombre comercial); - hasta 0.5 % de espesantes, agentes geladores o estabilizadores como los poliacrilatos reticulados CARBOPOL comercializados por GOODRICH, goma de xantano, derivados de succinoglicano; perfumes, colorantes. El material resultante de la presente invención es particularmente ventajoso en virtud de que disuelto en agua da por resultado soluciones de gran transparencia. Una solución al 1 % (0.9 % de sustancia anhidra) de la harina pura de semillas de guar producida con éste proceso muestra una viscosidad de 6000 a 9000 mPa.s a 25° C. Se puede lograr una transparencia de la solución acuosa de hasta un 95 %. La viscosidad se determinó en un viscosímetro RTV de Brookfield, la transparencia de las soluciones en un fotoespectrómetro. La invención se explica a continuación en base a algunos ejemplos. Como material de partida para los ejemplos descritos se utilizaron spiits de la más alta calidad. Por estos ejemplos se puede constatar que ya un tratamiento de la periferia del spiit de guar con una concentración optimizada de hidróxido sódico en presencia de pequeñas cantidades de peróxido de hidrógeno conduce a productos puros de guar. Estos productos puros muestran viscosidades de 5000 a 9000 mPa.s a una concentración de 1 %, así como transparencias de más de 80 % a una concentración de 0.5 % y 1 cm de trayecto de luz a 500 nm, en tanto que los productos de guar convencionales en solución acuosa muestran transmisiones de luz de 45 a 48 %.

Esta transparencia a la luz se puede lograr ya inclusive sin el tratamiento con isopropanol. Con el isopropanol de logran transparencias de hasta 98 %, en virtud de que con el isopropanol se eliminan fosfolípidos que no se pueden separar mediante lavado con agua. Después de esta primera etapa de purificación, los spiits alcalinos tienen un contenido de agua del 12 al 15 %. Los spiits se lavan dos veces con agua en una proporción de 1:7 y 1:6 durante 6 y 8 minutos. En esto los spiits absorben agua hasta un 70 % y, o bién se pueden moler después de una adición de agua adicional hasta un contenido de humedad de 76 a 78 %, o se pueden seguir modificando. Sin embargo es posible seguir tratando los spiits sin la etapa de lavado. Los productos molidos poseen un contenido de proteinas de 1.0 a 1.2 %, y una proporción de A.I.R. de aproximadamente 0.8 %. El rendimiento de estos productos es del 75 al 79 %, en función de la calidad del material de partida. Ejemplo I 370 spiits de guar con un contenido de galactomanano de cuando menos 84 % se tratan, por ejemplo, en una mezcladora Sigma precalentada con 10 % de NaOH (84 ml de una solución de NaOH al 33 %), y a continuación después de un minuto, todavía adicionalmente con 4 ml de una solución de H202 al 35 % la cual se había diluido con 20 ml de isopropanol. La temperatura de la reacción se incrementa en forma indirecta mediante agua caliente de 90° C hasta 70° C y seguidamente se mantiene constante durante 30 minutos. A continuación se neutraliza una parte de la lejía presente mediante 21 g de H2S04 al 96 % diluido con 8 g de agua. Se continua todavía durante 16 minutos a 70° C con el proceso de mezcla. A continuación se adicionan rápidamente 70 g de agua con el fin de separar con mayor facilidad durante el proceso de mezcla las capas celulares periféricas tratadas. El proceso de mezcla se lleva a cabo durante 30 minutos a 70° C. La mezcla de la reacción se tamiza a través de un tamiz M20, con lo que se obtienen 95 g -M20 (H20: 16.2 %) , y 360 g +M20 (H20: 12.9 %) . La fracción +M20 muestra un contenido de NaOH de -6 % y se lava dos veces con agua de la llave, siendo que en cada caso se emplean 6 partes de agua de la llave por 1 parte de la fracción no lavada de +M20. El proceso de lavado se llevó a cabo 5 y 6 minutos bajo agitación intensa.

Los spiits lavados, esponjados se recuperan mediante simple tamizado. (Los tratamientos alcalinos mencionados en la literatura y en la literatura de patentes mediante el empleo de 20 - 32 % de NaOH requieren de una cantidad de agua de lavado de más de 40 partes de agua de la llave por 1 parte de spiits no lavados) . Se recuperaron 916 g de spiits esponjados con un contenido de agua de 73.3 % después de la purificación con agua. Se midió una viscosidad de 7000 mPa.s a 20 rpm y 25°C, después de que la solución homogénea de los spiits espomjados obtenida mediante una disgregación se había enfriado durante la noche. La solución acuosa al 1 % se elaboro en una mezcladora casera a la más alta velocidad hasta aproximadamente 90° C. La cantidad de spiits esponjados a disolver se calculó para un contenido de agua del 10 %. Una dilución de 1:1 de esta solución al 1 % da por resultado una transmisión de luz de 81.3 % con 500 nm en una cubeta de 1 cm. N.B. Si se emplean 40 % menos de NaOH y 40 % menos de H2S0 (bajo condiciones por lo demás iguales) se obtiene menos excoriación (aproximadamente un 12 %) y una transmisión de luz significativamente menor de aproximadamente 75 % . Ejemplo II Estos productos obtenidos de acuerdo al ejemplo I se pueden mejorar significativamente con respecto a su calidad (viscosidad, transparencia) , al reducir aún más su conenido proteínico y de A.I.R. Los productos que no se lavan con agua se pueden tratar durante 30-60 minutos con 25 por ciento en peso de isopropanol a 65 a 70° C sin la adición de lejía adicional, en vista de que los spiits todavía contienen aproximadamente de 5-6 % de NaOH. Si se emplean spiits lavados se requiere la adición de 2-5 % de lejía, de preferencia hidróxido sódico. A continuación del tratamiento acuoso con isopropanol los spiits alcalinos se lavan, se llevan al contenido de humedad requerido mediante la adición de más agua, y se muelen. La transparencia de las soluciones acuosas de estos productos es de 93 a 95 %. La viscosidad de una solución acuosa al 1 % se puede ajustar en 6000 a 7000 mPas en función de las condiciones de la reacción. El producto designado como -M20 purificado de la manera precedentemente descrita es una harina de semillas de guar con una viscosidad de 1000 a 1500 mPas a una concentración del 1 %, el cual puede servir como base para productos o derivados de guar significativamente mejorados. También la fracción -M20 se puede elaborar para aplicaciones que emplean productos o derivados de guar oxidados alcalinamente. Un campo de aplicación seria, por ejemplo, la impresión de poliesteres. Mediante el empleo de la fracción -M20 el material a ser impreso obtiene una sensación de suavidad después de que los colorantes de dispersión empleados se fijan a temperaturas extremadamente elevadas . Ejemplo III 8522 g de spiits de guar con un contenido de galactomanosa de cuando menos 84 % se ponen en contacto, por ejemplo, con 2850 g de una solución de NaOH al 33 % que fue precalentada a 74° C en una mezcladora Drais de calentamiento indirecto. Después de 3 minutos se adicionan lentamente 230 g de una solución de H202 al 14 %. La temperatura de la mezcla heterogénea de la reacción se aumenta hasta 70° C y se mantiene durante 30 minutos. A continuación la mezcla de la reacción se enfría hasta 55° C con 668 g de un ácido sulfúrico al 69.5 % para un mejor control de la neutralización parcial. Se continua con la reacción durante 30 minutos a 70° C. Los spiits de guar tratados se lavan a continuación con agua fría de la llave durante 5 minutos, siendo que se emplean 12 partes de agua de la llave por 1 parte de spiits no lavados. Durante la reacción en la mezcladora mencionada no se produce prácticamente excoriación alguna, de manera que se puede prescindir de un proceso de tamizado antes de lavar. Los spiits lavados tienen un contenido de agua del 72 % y se muelen de la manera usual a una finura mayor de M150 en un molino de mazos en una corriente de aire caliente El producto molido contiene todavía alrededor de 2 % de NaOH y muestra una viscosidad de 4200 mPas a una concentración de 1 %, en base a 10 % de agua a un pH de 6.8. La transparencia de una solución al 0.5 % que se midió según descrito, es de 82.4 %. Ejemplo IV 25 kg de guar de la misma calidad empleada en los ejemplos I y II se tratan durante una media hora a 70° C en una mezcladora Sigma con 9 % de NaOH en la presencia de 0.67 kg de una solución de H202 al 14.1 %. Se empleo una solución de NaOH al 33 %. A continuación se excoriaron durante 15 minutos a 70° C y reactor abierto las capas celulares periféricas. Se pudieron eliminar 6.5 por ciento en peso de -M20.

La fracción +M20 se lavo con agua de la llave tal como se describió, con lo que se obtuvo un producto con una viscosidad de 5700 mPas (concentración 1%) y una transparencia (0.5 %) de 81.3 %. Las capas celulares periféricas tratadas que todavía permanecían adheridas se pudieron excoriar mecánicamente mediante abrasión intensiva de la fracción +M20 en un molino de café casero, a la velocidad de molienda más baja. Mediante repetición de la "molienda" se pudieron eliminar adicionalmente todavía aproximadamente 12 % de las capas celulares periféricas, de manera que en total se recuperaron aproximadamente 18-19 % de la fracción +M20. Estas capas celulares periféricas se pueden también excoriar en alcoholes acuosos bajo agitación intensa. Si se agita intensamente, por ejemplo, 1 parte de la fracción +M20 durante 5 minutos en 1.2 partes de alcohol metílico al 35 por ciento en peso, y este proceso se repite 3 veces, se pueden recuperar 13.5 % de la fracción +M20, de manera que se conservan en total 20 % de esta fracción. Ejemplo V Derivación catiónica El producto del ejemplo III se molió, y 400 g de este producto molido se resuspendieron en 1600 g de una solución acuosa de isopropanol al 25 por ciento en peso. Se adicionaron 100 ml de una solución de NaOH al 30 por ciento en peso. La suspensión se calentó durante 30 minutos en una atmósfera de nitrógeno bajo agitación constante. Esta temperatura de la reacción se mantuvo durante 1 hora, después la suspensión se enfrió a 55° C. Se interrumpió la agitación, y después del asentamiento del producto se eliminó virtiendo el sobrante. El producto de la reacción se lavó con 1000 ml de una solución de isopropanol al 50 por ciento en peso, y se trató a continuación con 10 ml de ácido acético glacial, con el fin de neutralizar una cantidad estequiométrica de NaOH. El sobrante se eliminó virtiendo después del asentamiento del producto. De esta manera se eliminaron 7.8 g de NaOH. Se adicionaron 225 g de una solución de cloruro de 2, 3-epoxipropiltrimetilamonio al 40 por ciento en peso, y se dejaron penetrar durante 1 hora a 30° C en el producto alcalinamente tratado. Después de esto se emplearon 1100 ml de una solución de isopropanol al 85 por ciento en peso como agente de suspensión. Se restableció la atmósfera de nitrógeno, y la suspensión se calentó a 65° C. Esta temperatura se mantuvo constante durante 40 minutos. A continuación se interrumpió el suministro de nitrógeno para poner al producto de la reacción en contacto con el oxígeno del aire y así ajustar la viscosidad definitiva del producto catiónico del guar. La reacción se llevó a cabo durante 45 minutos a 65° C. A continuación el producto se lavó a continuación con 800 ml de una solución de isopropanol al 85 por ciento en peso, luego con 1000 ml de la misma solución. Durante el proceso de lavado se adicionaron 25 ml de ácido acético glacial al 99 por ciento en peso, mediante lo cual se neutralizó la lejía. El producto se recuperó mediante filtración y se secó con aire caliente a 70° C. A una concentración del 1 % en agua, este guar catiónico tuvo una viscosidad de 880 mPas (en base a 10 % de humedad) y una transmisión de luz (transparencia) de 94.2 %. Ejemplo VI Carboximetilación 350 g de una fracción +M20 con un contenido de humedad de 7.5 % se humedecieron con 100 ml de agua fría. Después de 15 minutos se adicionó durante 24 minutos bajo agitación, la mayor parte de la solución de monocloracetato de sodio consistente en 79 g de monocloracetato de sodio y 184 g de agua. Los 100 ml restantes de esta solución se adicionaron rápidamente durante 5 minutos. La adición de los reactivos se llevó a cabo a la temperatura ambiente. Después de otros 16 minutos de incubación bajo agitación se incremento la temperatura a 50° C. Ahora se adicionaron 27 g de pastillas de NaOH. En virtud de la reacción exotérmica de las pastillas de NaOH, la temperatura se elevó rápidamente a 65-66° C y se mantuvo durante 36 minutos. El producto de la reacción se retiró del reactor y se lavó dos veces con agua en una proporción de 1:6. En virtud de la muy rápida absorción de agua de los spiits de carboximetilo purificados, no tratados con bórax, su tiempo de estadía en el agua se limitó en cada caso a 2 minutos.

El peso de los spiits fuertemente esponjados fué de 2640 g.

Por eso resultó necesario un proceso de deshidratación con isopropanol ( se emplearon 1500 g) . Se recuperaron 3261 g del filtrado. El peso de los spiits carboximetilados humedecidos con alcohol fué de 879 g con una cantidad volátil de 66.8 %. En virtud de que durante la reacción no se tomaron medidas de precaución mediante una campana inerte de nitrógeno, los spiits estuvieron en contacto con el aire durante todo el intervalo de la reacción, lo cual ocasionó una despolimerización considerable. La viscosidad de una solución al 1 % de los spiits carboxilados fué de 1720 mPas con una transparencia de 92.7 %. Estos valores se obtuvieron a una temperatura de 25° C. Ejemplo VII 400 g de la calidad preferida de spiits de guar, con un contenido de galactomananos de cuando menos 84 % se diluyeron primero en una mezcladora Sigma precalentada con 4 ml de una solución de H202 al 35 %, se trataron con 21 ml de agua desmineralizada durante 9 minutos, tras de lo cual se adicionaron calientes 40 g de NaOH disueltos en 61 ml de agua desmineralizada. Dentro de 3 minutos la mezcla de la reacción alcanzó la temperatura deseada de 68° C. La temperatura de la reacción de 68 - 72° C se mantuvo durante 20 minutos. A continuación se le extrajo a la mezcla de la reacción la mayoría del agua mediante ventilación y calentamiento indirecto durante 23 minutos. La mezcla de la reacción se tamizó sobre M20, con lo que se obtuvieron 30 g de -M20 y 437 g de +M20 (contenido de H20 10.1 %) . La fracción +M20 se lavó dos veces con agua, siendo que en cada caso se emplearon 6 partes de agua de la llave por 1 parte de la fracción no lavada de +M20. Los respectivos tiempos de lavado fueron de 4 y 5 minutos. Los spiits lavados, esponjados se recuperaron mediante simple tamizado. Se obtuvieron 892 g de spiits esponjados que tenían un contenido de agua de 67.8 %. Estos spiits se disolvieron como de costumbre, y esta solución produjo una viscosidad de 2300 mPas y una transmisión de luz de 86.4 % (medidas de acuerdo a la descripción del ejemplo I) . Figura 1: El diagrama de flujo muestra el tratamiento de los spiits con lejía y peróxido de hidrógeno de conformidad con la invención, y las posibilidades de procesamiento posterior a continuación del tratamiento alcalino. Ejemplo VIII Champú acondicionador transparente Se elabora un champú acondicionador de la siguiente composición de acuerdo a procesos conocidos por el experto: Esta formulación se ajusta a una viscosidad de 3000 mPas mediante la adción de cloruro de sodio. La transparencia medida a 600 nm es de 97 % .

E emplo IX Gel transparente para baño de regadera Se elabora un gel transparente para baño de regadera de acuerdo a procesos conocidos por el experto (adición de la microemulsión de silicona aminomodificada al resto de la mezcla) : Esta formulación se ajusta a una viscosidad de 2500 mPas mediante la adción de cloruro de sodio. La transparencia medida a 600 nm es de 96 %.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES Proceso para la fabricación de harina pura de semillas de guar, caracterizado por el hecho de que comprende las etapas siguientes: (a) tratar el spiit de guar con una solución alcalina en presencia de pequeñas cantidades de peróxido de hidrógeno, (b) neutralizar parcialmente el spiit alcalino con un ácido orgánico o inorgánico (c) separación mecánica de las capas de células periféricas del spiit de guar, (d) tratar el spiit con una solución alcohólica (e) moler el spiit a harina Proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que la solución alcalina empleada en la etapa (a) es hidróxido sódico, de preferencia en una concentración de 25 a 50 por ciento en peso, muy preferiblemente en una concentración de 33 por ciento en peso y en una cantidad de 6 - 10 % en base al material de partida. Proceso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado por el hecho de que la cantidad de peróxido de hidrógeno empleada en la etapa (a) es de 0.175 a 0.35 por ciento en peso, muy preferiblemente comprende 0.175 por ciento en peso, siendo que se emplea una solución de peróxido de hidrógeno de 35 por ciento en peso. Proceso de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que el ácido de la etapa (b) ácido sulfúrico, ácido fosfórico u otro ácido orgánico adecuado, de preferencia ácido acético. Proceso de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado por el hecho de que el ácido sulfúrico empleado en la etapa (b) se emplea en una concentración de 60 a 80 por ciento en peso, preferiblemente de 70 por ciento en peso. Proceso de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado por el hecho de que el ácido fosfórico empleado en la etapa (b) se emplea en una concentración de 60 a 85 por ciento en peso, preferiblemente de 75 por ciento en peso. Proceso de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que la solución alcohólica empleada en la etapa (d) es una solución acuosa de etanol, metanol o preferentemente isopropanol. Proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado por el hecho de que la solución acuosa de alcohol de preferencia de 20 a 40 por ciento en peso es muy preferiblemente una solución de isopropanol de 25 por ciento en peso. Proceso de conformidad con la reivindicación 7 u 8, caracterizado por el hecho de que después de la eliminación de las capas celulares periféricas en la etapa (c) y antes del tratamiento con una solución acuosa de isopropanol, los spiits se lavan en la etapa (d) dos veces con agua a 60 a 70° C en presencia de una lejía, de preferencia hidróxido sódico. Harina pura de semillas de guar de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que la harina de semillas de guar en cuestión se somete a una derivación mediante carboximetilación, hidroxipropilación o cationización o combinaciones de éstas . Harina de semillas de guar, que como solución acuosa al 1 % tiene una viscosidad de hasta 9000 mPas, que tiene un contenido en conjunto de proteinas y de sustancias no hidrolizables mediante ácidos de 0.8 a 1.2 %, y que como solución acuosa al 0.5 % muestra una transparencia de cuando menos 80 % medida a una longitud de onda de 500 nm, elaborada según el proceso de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes . Harina de semillas de guar de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada por el hecho de que la transparencia medida de una solución al 0.5 % de estos derivados es de hasta 98 % a una longitud de onda de 500 nm. Harina de semillas de guar de conformidad con una de las reivindicaciones 10, 11 y 12, para ser empleada como espesante para alimentos, cosméticos, productos farmacéuticos, para pinturas y lacas, para colorantes textiles, para la extracción de petróleo así como para sustancias explosivas. Harina de semillas de guar de cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio que se obtiene mediante la eterificación de una harina de semillas de guar obtenida con el proceso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 9 con cloruro de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio como agente eterificante catiónico, bajo condiciones alcalinas y bajo una atmósfera de gas inerte, y la subsecuente purificación y separación. Harina de semillas de guar de cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque la eterificación se lleva a cabo en dos etapas principales : una primera etapa en la que el agente catiónico de eterización se difunde en la harina de semillas de guar bajo condiciones alcalinas y bajo una atmósfera de gas inerte a una temperatura de aproximadamente 20 a 55° C, de preferencia aproximadamente 30 a aproximadamente 50°C, y a continuación se suspende en una solución alcohólica acuosa, en particular una solución de agua-isopropanol que contiene de 25 a 70 % en peso de isopropanol, y una segunda etapa, la etapa de eterización propiamente dicha bajo una atmósfera de gas inerte a una temperatura de aproximadamente 50 a aproximadamente 70° C, prefiriéndose particularmente una temperatura de aproximadamente 60 a aproximadamente 65° C. Empleo de una harina de semillas de guar de cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio de conformidad con la reivindicación 14 o 15 en formulaciones cosméticas acuosas transparentes destinadas para ser empleadas sobre los cabellos y/o la piel, y que deberán volver a quitarse enjuagando, como agente acondicionador y/o agente auxiliar de deposición para otros agentes acondicionadores al diluirse las formulaciones cosméticas. 7 Empleo de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado por el hecho de que estas formulaciones cosméticas contienen de 0.05 a 0.5 %, preferentemente de 0.1 a 0.3 % de harina de semillas de guar de cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio, y cuando menos 60 % en peso de agua, y tienen una transparencia de cuando menos el 92 % medida a 600 nanometros. Empleo de conformidad con la reivindicación 16 o 17, caracterizado por el hecho de que estas formulaciones cosméticas transparentes contienen además cuando menos una silicona no volátil en forma de partículas con un diámetro menor que 35 nanometros, de preferencia de 20 a 25 nanometros. 19. Empleo de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado por el hecho de que la silicona se encuentra presente en una cantidad de 0.1 a 1 % en peso, de preferencia de 0.5 a 1 % en peso, expresado como sustancia activa con respecto al peso de la formulación cosmética. 20. Formulaciones cosméticas acuosas transparentes destinadas para ser empleadas sobre los cabellos y/o la piel, y que deberán volver a quitarse enjuagando, y que referidos a su peso contienen lo siguiente: 8 a 30 % en peso, de preferencia 10 a 20 % en peso de cuando menos un agente tensoactivo no iónico, aniónico, anfotero o híbridamente iónico, expresado como sustancia activa, 0.05 a 0.5 % en peso, de preferencia 0.1 a 0.3 % en peso de harina de semillas de guar de cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio de conformidad con la reivindicación 14 o 15, eventualmente 0.1 a 1 % en peso, de preferencia 0.5 a 1 % en peso de cuando menos una silicona no volátil en una emulsión acuosa, cuyo tamaño de partícula es menor que 35 nanometros, preferentemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 25 nanometros, expresados como sustancia activa, y cuando menos 60 % en peso de agua, de preferencia cuando menos 75 % en peso de agua. 21. Empleo de conformidad con una de las reivindicaciones 16 a 19, o de formulaciones cosméticas de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado por el hecho de que la harina de semillas de guar de cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio tiene un grado de sustitución de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 0.4, preferentemente de 0.05 a 0.25, y un peso molecular de 50000 a 3 x 106. 22 Empleo de conformidad con una de las reivindicaciones 16 a 19 así como 20, o de formulaciones cosméticas de conformidad con la reivindicación 20 o 21, caracterizado por el hecho de que estas formulaciones cosméticas acuosas transparentes tienen una transparencia de cuando menos 92 % medida a 600 nanometros. Empleo de conformidad con una de las reivindicaciones 16 a 19, o 22, o de formulaciones cosméticas de conformidad con una de las reivindicaciones 20 a 22, caracterizado por el hecho de que estas formulaciones cosméticas transparentes se encuentran en forma de un champú acondicionador, un gel para baño de regadera o un jabón líquido.