MXPA98003935A - Composiciones detergentes para lavanderia que contienen enzima lipolitica y compuestos de amonio cuaternario seleccionados - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavandería que contiene una enzima lipolítica (lipasa) y agentes tensioactivos de amonio cuaternario seleccionados;las composiciones proveen limpieza mejorada de suciedad y manchas de grasa/aceite.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES PARA LAVANDERÍA QUE CONTIENEN ENZIMA LIPOLITICA Y COMPUESTOS DE AMONIO CUATERNARIO SELECCIONADOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones que contienen una enzima lipolitica (lipasa) y a agentes tensioactivos de amonio cuaternario seleccionados. Las compos ciones dan limpieza incrementada de las suciedades y manchas de grasa/ace te.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La inclusión de lipasa en las composiciones detergentes para funcionamiento limpiador mejorado es conocida» por ejemplOf para el incremento en la eliminación de mugres y manchas que contienen triglicéridos» de las telas. Son ejemplos de ello la patente estadoun dense 4,769,173» la patente estadounidense 5,069, B09, la solicitud del TCP WO 94/ 0357B. En USP 4,769,173 se describe una cierta clase de lipasas que consiste de lipasas fúngales de Humicola lanuginosa, junto con agentes blanqueadores fuertes en composiciones detergentes. Un ejemplo de una lipasa funga! en esta patente es la lipasa de Humicola lanuginosa obtenible de Amano bajo la marca Amano-CE. En USP 5,069,809 está descrita la combinación de agentes blanqueadores fuertes con una enzima lipasa producida clonando el gene que codifica la lipasa producida por Humicola lanuginosa y expresando el gene en Aspergí" llus oryzae como anfitrión» para uso en composiciones detergentes. Se describe en WO 94/0357B una composición detergente enzimática que contiene de 10 a 20» 000 UL (unidades lipoliticas) por gramo de composición detergente» de una lipasa que muestra una actividad lipolitica sustancial durante el ciclo principal de un procedimiento de lavado. Esta lipasa está seleccionada, en particular, con base en su comportamiento de inactivación con fluorofosfato de d isopropilo (DFP). De las enzimas lipasa» solamente la lipasa derivada de Humicola lanuginosa y producida en Aspergillus oryzae como anfitrión, ha encontrado hasta ahora una amplia aplicación como aditivo para productos para lavar telas. Se encuentra disponible bajo la marca Lipolase de Novo NordisK. A fin de llevar al punto óptimo el funcionamiento eliminador de la Lipolase» Novo NordisK ha hecho varias variantes. WO 92/05249 describe la variante D96L de la lipasa de Humicola lanuginosa natural» que mejora la eficiencia de eliminación de manchas de manteca en un factor de 4.4 con respecto a la lipasa de tipo silvestre (enzimas comparadas en una cantidad que va de 0.075 a 2.5 mg de protei'na por l tro). La capacidad de la lipasa para limpiar mugres y manchas de telas» presentes en la carga típica de lavandería» es de gran importancia para evaluar el funcionamiento del detergente. Desafortunadamente, la capacidad relativa de la lipasa para satisfacer diversos criterios funcionales depende» entre otras cosas, de la presencia de los coagentes tensioactivos. De tal manea, sigue habiendo el deseo» por razones funcionales y de lexi il dad» de poner a disposición un sistema de agentes tensioactivos capaz de proveer el funcionamiento de detergencia óptimo de la lipasa. El objetivo anterior ha sido satisfecho por un sistema de agentes tensioactivos que comprende un coagente tensioactivo seleccionado del grupo de los compuestos de amonio cuaternario seleccionados. Se ha descubierto sorprendentemente que la inclusión de compuestos de amonio cuaternario seleccionados especialmente en las composiciones detergentes liquidas que contienen una enzima lipolitica (lipasa) mejora sustancialmente su capacidad para disminuir rápidamente la tensión interfacial de los licores acuosos de lavado que contienen mugres grasosas y aceitosas. Esta reducción sustancial en la tensión interfacial de las mugres grasosas y aceitosas mejora su eliminación de las superficies ensuciadas e inhibe la redeposición de las mugres sobre los substratos.

LA ENZIMA LIPOLITICA Un ingrediente esencial en las composiciones detergentes de lavandería de la presente es una cantidad incrementadora de funcionamiento» de preferencia alrededor de 0.0001 a l.o?» mejor aún» alrededor de 0.05 a 0.5%. sobre una base activa» de una lipasa compatible con el detergente (enzima lipolitica). Por "compatible con el detergente" se quiere decir la compatibil dad con los demás ingredientes de la composición» particularmente los agentes tensioactivos detergentes y cualesquiera mejoradores de detergencia. Las composiciones detergentes liquidas, particularmente los líquidos de trabajo pesado» son preferidos en la presente. Se puede usar aquí cualquier lipasa adecuada para uso en una composición detergente de lavandería. Las lipasas adecuadas para uso en la presente incluyen las de origen bacteriano y fungal . Las lipasas procedentes de mutantes modificados química o genéticamente están incluidas aquí. Las lipasas bacterianas adecuadas incluyen las producidas por Pseudomonas» tal como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154» que está descrita en la patente británica 1.372»034, la cual queda incorporada aquí mediante esta referencia. Las lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada in unológica positiva con el anticuerpo de la lipasa producida por el microorganismo Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Esta lipasa y un método para su purificación han sido descritos en la solicitud de patente japonesa 53-204B7» que fue abierta a inspección públ ca el 24 de febrero de 197B» la cual queda incorporada aquí mediante esta referencia. Esta lipasa está disponible bajo la marca Lipase P "Amano", en lo sucesivo denominada "Amano-P". Dichas lipasas deben mostrar una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo Amano-P. utilizando el procedimiento de inmunodifusión común y corriente y bien conocido» de acuerdo con Ouchterlony (Acta. Med. Sean., 133» páginas 76-79 (1950)). Estas lipasas y un método para su reacción cruzada inmunológica con Amano-P también están descritas en la patente estadounidense 4,707,291. de Thom y coi ventores» expedida el 17 de noviembre de 19S7» incorporada aquí mediante esta referencia. Sus ejemplos típicos son la lipasa Amano-P» la lipasa de Pseudomonas fragi FERM P 1339 (obtenible bajo la marca Amano-B)» la 1 ipasa de Pseudomonas nitroreducens, var. lipolyticu FERM P 133B (obtenible bajo la marca Amano-CES), las lipasas de Chromobacter viscosu , por ejemplo» Chromobacter viscosu var. lipolyticum NRRLB 3673, y otras lipasas de Chromobacter viscosum y las lipasas de Pseudomonas glad oli. Otras 1 ipasas de interés son Amano AKG y la lipasa de Bac lis Sp. Las lipasas f ngales adecuadas incluyen aquellas que son producibles por Humicola lanuginosa y Thermomyces lanuginosus. Las más preferidas son las lipasas obtenidas clonando el gene de Humicola lanuginosa y expresando el gene en Aspergillus oryzae» tal como se describió en la solicitud de patente europea O 258068. incorporada aquí mediante esta referencia» obtenible en el comercio bajo la marca Lipolase1 "> . Son sumamente preferidas las lipasas que son una enzima lipolitica D96L , variante de la lipasa natural derivada de Humicola lanuginosa» tal como se describe en la solicitud estadounidense No. de serie 0B/341,B26. De preferencia se usa la cepa DSM 4106 de Humicola lanuginosa. Esta enzima es incorporada en la composición de acuerdo con la invención a un nivel de 50 UL a B500 UL por litro de solución de lavado. De preferencia está presente la variante D96L a un nivel de 100 UL a 7500 UL por l ro de solución de lavado. Se prefiere todavía más que esté a un nivel de 150 UL a 5000 UL por litro de la solución de lavado. Por variante de enzima lipolitica D96L se quiere decir la variante de lipasa que está descrita en la solicitud de patente WO 92/05249» o sea» en donde la lipasa natural» procedente de Humicola lanuginosa» tiene el residuo ácido aspártico (D) de la posición 96 cambiado a leucina (L). De acuerdo con la nomenclatura» dicha sustitución de ácido aspártico por leucina en la posición 96 se muestra como D96L. Se ha descubierto que la variante de enzima lipoli'tica D96L es part cularmente preferida debido a las características de buen olor asociadas con el uso combinado de a inas. Se puede usar en estas composiciones alrededor de 2 a 20.000, de preferencia alrededor de 10 a 6» 000. muy preferible, alrededor de 200 a 2000, unidades lipasa por gramo (UL/g) de lipasa. Una unidad de lipasa es aquella cantidad de lipasa que produce 1 µmol de ácido butírico titulable por minuto a un pH estable, en donde el pH es 7.0, la temperatura es 30°C y el substrato es una emulsión de tributirina y goma arábiga, en presencia de Ca** y IMaCl en regulador fosfato.

LOS COMPUESTOS DE AMONIO CUATERNARIO Las composic ones de la presente también contienen alrededor de 1% a 10%, de preferencia alrededor de 2*? a 7% en peso de agente tensioactivo de amonio cuaternario, de la fórmula \ / N X* / R. R. en donde Rt y R2 están seleccionados dividual ente del grupo que consiste de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono» hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono» bencilo y -(CarH^0))<H en donde x tiene un valor de 2 a 5» aproximadamente» X es un anión y (1) cada una de R3 y R^ es un alquilo de 6 a 14 átomos de carbono o (2) R..]: es un alquilo de 6 a 18 átomos de carbono y R^ está seleccionado del grupo que consiste de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono» hidroxialquilo de l a 10 átomos de carbono» bencilo y -(C^H^O^H. en donde x tiene un valor de 2 a 5. Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario preferidos son las sales cloruro» bromuro y meti Isulfato. Los ejemplos de agentes tensioacti vos de amonio cuaternario de monoalquilo de cadena larga son aquellos en los cuales cada uno de Rx» R-. y R^ es metilo y R3 es un alquilo de 8 a 16 átomos de carbono; o en donde R3 es alquilo de 8 a 18 átomos de carbono y Rx, R-e y .* son seleccionados de porciones metilo e hidroxialquilo. Se prefiere partic larmente cloruro de lauri 1 trimeti lamonio , cloruro de iristi 1 trimeti lamonio» cloruro de palmi ti 1 trimeti lamonio» cloruro de cocotrimeti 1-amonio, meti lsulfato de cocotrimeti lamonio» cloruro de coco-dimeti 1-monohidroxieti lamonio» metilsulfato de cocodimetil— onohi drox i eti lamonio» cloruro de estén" Idimeti 1-monohidroxi-etilamonio» metilsulfato de esteri Idimeti 1-monohidroxieti 1-a onio» cloruro de dialquil de Cia_jL^-dimet 1 amonio y sus mezclas. También se prefiere ADOSEN 412<R>. un cloruro de lauri l trimeti lamonio» obtenible en el comercio de Witco. Se prefiere todavía más el cloruro de lauri 1 trimeti lamonio y el cloruro de miristi 1 trimeti lamonio. Las invenciones de la presente comprenden la composición detergente en donde la proporción en peso de componente de agente tensioactivo aniónico a agente tensioactivo de amonio cuaternario es alrededor de 1.5:1 a 5:1, de preferencia alrededor de 1.5:1 a 4.5:1. mejor aún» alrededor de 2:1 a 4:1» todavía mejor aún» alrededor de 2:1 a 3.5:1.

EL PROCEDIMIENTO DE LAVADO Y TRATAMIENTO PREVIO DE TELAS La presente invención provee también un procedimiento para lavar telas ensuciadas con manchas o mugre grasosas/ aceitosas. Dicho procedimiento emplea poner en contacto estas telas con una solución acuosa de lavado» formada a partir de una cantidad efectiva de las composiciones detergentes anteriormente descritas. El contacto de las telas con la solución de lavado ocurrirá generalmente bajo condiciones de agitación. Preferiblemente se provee la agitación en una máquina lavadora para buena limpieza. De preferencia el lavado es seguido por secado de la tela húmeda, en una secadora convencional de telas. Una cantidad efectiva de la composición detergente liquida o granulada en la solución acuosa de lavado, en la máquina lavadora» prefer blemente es alrededor de 500 a 7000 ppm, mejor aún, alrededor de 1000 a 3000 ppm.

LOS INGREDIENTES DETERGENTES En otra modalidad de la presente invención la composición detergente liquida puede comprender uno o más de un agente tensioactivo seleccionado entre una gran variedad de agentes tensioactivos. Una lista típica de las clases aniónica» no iónica» anfolitica y de ion híbrido» y de las especies de esos agentes tensioactivos» esta dada en la patente estadounidense 3.665.961» expedida a Norris el 23 de mayo de 1972. Los agentes tensioacti os aniónicos preferidos incluyen los agentes tensioact os de sulfato de alquilo de la presente» que son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula R0S03M» en donde R de preferencia es un hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono» de preferencia un alquilo o hidroxialqu lo que tiene un componente alquilo de 10 a 18 átomos de carbono» mejor aún» un alquilo o hidroxialquilo de 12 a 15 átomos de carbono, y M es H o un catión» por ejemplo» un catión de metal alcalino (por ejemplo» sodio, potasio» litio)» o amonio o amonio sustituido (por ejemplo» cationes metil-» dimetil- y trimeti lamonio y cationes de amonio cuaternario» tales como los cationes de tetra eti 1amonio y dimeti Ipiperidinio» y los cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas» tales como eti lamina» dieti lamina» trietilamina y sus mezclas» y si i lares) . Los agentes tens oactivos aniónicos sumamente preferidos incluyen los agentes tensioactivos de sulfato alcoxilado de alquilo de la presente» que son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula R0(A)mS0 M» en donde R es un grupo alquilo no sustituido» de 10 a 24 átomos de carbono, o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de 10 a 24 átomos de carbono» de preferencia un alquilo o hidroxialquilo de 12 a IB átomos de carbono» mejor aún» alquilo o hidroxialquilo de 12 a 15 átomos de carbono; A es una unidad etoxi o propoxi » m es mayor que cero» típicamente entre 0.5 y 6» aproximadamente» mejor aún» entre 0.5 y 3, aproximadamente, y M es H o un catión que, por ejemplo, puede ser un catión de metal (por ejemplo, sodio, potasio, litio» calcio, magnesio, etc.); un catión amonio o amonio sustituido. Los sulfatos etoxilados de alquilo, asi como los sulfatos propoxilados de alquilo están contemplados en la presente. Los ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen los cationes de metil-» dimetil-» trimeti l-amonio y los cationes de amonio cuaternario» tales como tetrameti lamonio y los cationes de dimeti Ipiperidim'o» y los derivados de alquilaminas tales como etila ina» dieti lamina» trietilamina y sus mezclas, y similares. Los agentes tensioactivos ejemplares son el sulfato de pol ietoxi lato(l.O) de alquilo de 12 a 15 átomos de carbono (Ci¡-,_;LßE(1.0)M) . el sulfato de pol ietoxi lato(2.25 de alquilo de 12 a 15 átomos de carbono (C?aí_JLBE(2.25)M) , el sulfato de pol ietoxi lato(3. O) de alquilo de 12 a 15 átomos de carbono (C13t_a.ß>E(3.0)M) » y el sulfato de pol ietoxi lato(4.0) de alquilo de 12 a 15 átomos de carbono (Ca.2_xßE(4.0)M) » en donde M está seleccionado convenientemente de sodio y de potasio. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados para ser usados son los agentes tensioactivos de éste —sulfonato de alquilo que incluyen los esteres lineales de ácidos carboxilicos de B a 20 átomos de carbono (es decir» los ácidos grasos), que están sulfonados con S03 gaseoso» de acuerdo con The Journal of the American Oil Che ists Society. 52 (1975), páginas 323-329. Los materiales de partida adecuados incluirían las sustancias grasas naturales» que son derivadas de sebo, aceite de palma, etc. El agente tensioactivo de éstei—sulfonato de alquilo preferido. especialmente para aplicaciones de lavandería, comprende los agentes tensioactivos de éster—sulfonato de alquilo de la fórmula estructural: O II Rß - CH - C - 0R-» ! SO3M en donde R3 es un hidrocarbilo de ? a 20 átomos de carbono» de preferencia un alqu lo o una combinación de ellos; R*4 es un hidrocarbilo de 1 a 6 átomos de carbono, de preferencia un alquilo o una combinación de ellos, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el éster—sulfonato de alquilo. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen los metales» tales como sodio» potasio y litio» y los cationes de amonio sustituido o no sustituido» tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. De preferencia R3 es alquilo de 10 a 16 átomos de carbono y R-4 es metilo» et lo o isopropilo. Se prefiere especialmente los éster-sulfonatos de metilo» en donde R3 es alquilo de 10 a 16 átomos de carbono. Otros agentes tensioactivos aniónicos para fines detergentes también pueden estar incluidos en las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, las sales de sodio» de potasio» de amonio y de amonio sustituido, tales como las sales de mono-, di- y tr etanolamina) de jabón» alquilbencensulfonatos lineales de 9 a 20 átomos de carbono, alcansulfonatos primarios o secundarios de 8 a 22 átomos de carbono» olefi sulfonatos de 8 a 24 átomos de carbono, ácidos pol icarboxil icos sulfonados» preparados mediante sulfonación del producto piro! izado de ci tratos de metal alcalino-térreo» por ejemplo» los descritos en la solicitud de patente británica No. 1»082.179» los etersulfatos de alqui Ipol igl col de B a 24 átomos de carbono (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); los sulfonatos de alqui Igl icerol » los sulfonatos de acil graso-glicerol» los sulfatos de oleil graso-gl cerol» los éter-sulfatos de alqu lfenol y óxido de etileno» los sulfonatos de parafina, los fosfatos de alquilo, los isetionatos, tales como los isetionatos de acilo, tauratos de N-ac lo. succina atos de alquilo y sulfosuccinatos de alquilo; monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres saturados e insaturados de 12 a 18 átomos de carbono) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres saturados e insaturados de 6 a 12 átomos de carbono). sulfatos de alqui Ipol isacáridos» tales como los sulfatos de alquilpoliglucosida (los compuestos no iónicos, no sulfatados están descritos más adelante) y los pol ietoxicarboxi latos de alquilo, tales como los de la fórmula: RO ( CH, H,) lt-CH_COO-M+ en donde R es un alquilo de B a 22 átomos de carbono» K es un entero de O a 10 y M es un catión formador de sal soluble. Los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia» colofonia hidrogenada y los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados presentes en o derivados de aceite de primera destilación. Otros ejemplos están descritos en Surface-Acti ve Agents and Detergents (tomos I y II, por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos también está generalmente descrita en la patente estadounidense 3»929»67B» expedida el 30 de diciembre de 1975 de Laughlin y coinventores» en la columna 23» renglón 58 hasta la columna 29» renglón 23 (incorporadas aquí mediante esta referencia). Cuando están incluidas en la presente» las composiciones detergentes de lavandería de la presente invención comprenden típicamente alrededor de 1% a 40%, de preferencia alrededor de 5% a 25% en peso de dichos agentes tensioactivos a iónicos. Una clase de agentes tensioacti vos no iónicos» útiles en la presente invención» son los condensados de óxido de etileno con una porción hidrófoba» para dar un agente tensioactivo que tiene un equilibrio hidrófi lo-l ipóf i lo (EHL) en la escala de 8 a 17 » de preferencia de 9.5 a 14» mejor aún» de 12 a 14. La porción hidrófoba (1 ipófi la) puede ser de naturaleza alifática o aromática» y la longitud del grupo polioxietileno que se condensa con cualquier grupo hidrófobo particular puede ser ajustada fácilmente para producir un compuesto soluble en agua, que tenga el grado deseado de equilibrio entre los elementos hidrófBilo e hidrófobo. Los agentes tensioacti os especialmente preferidos» de este tipo, son los etoxilatos de alcohol primario de 9 a 15 átomos de carbono que contienen de 3 a 12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, en particular los alcoholes primarios de 12 a 15 átomos de carbono que contienen de 5 a B moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Otra clase de agentes tensioact vos no iónicos comprende los compuestos de alqui Ipol glucosida de la fórmula general : RO(C„HanO)^Z, en donde Z es una porción derivada de glucosa; R es un grupo alquilo hidrófobo saturado que contiene de 12 a IB átomos de carbono; t es de O a 10 y n es 2 o 3; x es de 1.3 a 4; incluyendo los compuestos menos de 10% de alcohol graso sin reaccionar» y menos de 50% de alqui Ipol iglucosidas de alquilo de cadena corta. Los compuestos de este tipo y su uso en detergentes están descritos en EP-B 0 070 077» O 075 996 y 0 094 11B. También son adecuados como agentes tensioactivos no iónicos los agentes tensioact os de amida de ácido hidroxi-graso de la fórmula: R2 - C - N - Z I! I 0 R^- en donde A es H o RA es hidrocarbilo de 1 a 4 átomos de carbono. 2-hidroxieti 1 o, 2-hidroxipropi lo o una mezcla de ellos; Rz es hidrocarbilo de 5 a 31 átomos de carbono y Z es un pol ihidroxihidrocarbi lo que tiene una cadena lineal de h drocarbilo con al menos 3 hidroxi los conectados directamente a la cadena» o un derivado alcoxilado del mismo. De preferencia R es metilo, R* es una cadena alquilo o alquenilo recta de 11 a 15 átomos de carbono» tal como cocoalquilo» o mezclas de ellos» y Z se deriva a un azúcar reductor» tal como glucosa, fructosa» maltosa» latosa» en una reacción de a ación reductora. Los no iónicos sumamente preferidos son los agentes tensioactivos de óxido de amina. Las composiciones de la presente invención pueden comprender óxido de amina de acuerdo con la fórmula general i: Ri(OE)><(OP) (OB)¡I.N(0) (CHj-R' )2FqH20 (I) En general» se puede ver que la estructura (I) provee una porción de cadena larga RA(OE)><( 0P)>,0B ) x y dos porciones de cadena corta» CH.?»R'» seleccionándose preferi lemente R" de hidrógeno» metilo y -CH-.OH. En general, RA es una porción hidrocarbilo primario o ramificado que puede estar saturado o insaturado» de preferencia» RA es una porción alquilo primario. Cuando x+y+z es diferente de 0» RA puede ser un tanto más larga» con una longitud de cadena en la escala de 12 a 24 átomos de carbono. La fórmula general también comprende los óxidos de amina en los cuales x+y+z = 0, Rx = 8 a IB átomos de carbono, Rt = H y q = 0-2, de preferencia 2. Estos óxidos de amina están ilustrados por óxido de al qui Idimeti 1 amina de 12 a 14 átomos de carbono en el alquilo, óxido de hexadeci Idimeti lamina» óxido de octadeci lamina y sus hidratos» especialmente los dihidratos que están descritos en las patentes estadounidenses 5.075»501 y 5»071»594, incorporadas aquí mediante esta referencia. La invención comprende también óxidos de amina en los cuales x + y + z es diferente de cero; específicamente x + y + z es de 1 a 10, aproximadamente; R3- es un grupo alquilo primario que contiene de 8 a 24 átomos de carbono, de preferencia alrededor de 12 a 16 átomos de carbono; en estas modalidades» y + z de preferencia es O y x de preferencia es alrededor de 1 a 6, mejor aún» alrededor de 2 a 4; OE representa oxietileno; OP representa oxiprop leno y OB representa oxibut leno. Dichos óxidos de amina pueden ser preparados mediante métodos de síntesis convencionales, por ejemplo» mediante reacción de etoxisulfatos de alquilo con dimetilamina» seguida por la oxidación de la amina etox lada con peróxido de hidrógeno. Los óxidos de amina sumamente preferidos en la presente son sólidos a la temperatura ambiente; se prefiere más que tengan puntos de fusión en la escala de 30°C a 90°C. Los óxidos de amina adecuados para uso en la presente están hechos comercialmente por numerosos proveedores» que incluyen AKzo Chemie» Ethyl Corp. y Procter & Gamble. éase la compilación de McCutcheon's y el articulo de resumen de KirK-Othmer» para otros fabricantes de óxido de amina. Los óxidos de amina preferidos» obtenibles en el comercio son los sólidos dihidrato de ADMOX 16 y ADMOX 18» ADMOX 12 y, especial ente» ADMOX 14, de Ethyl Corp. Las modalidades preferidas incluyen el dihidrato de óxido de hexadeci Idimeti lamina» el dihidrato de óxido de dodeci Idimet lamina» el dihidrato de óxido de octadeci Idimet lamina» el óxido de hexadeci 1 tris(eti lenox )-dimetilamina y el dihidrato de óxido de tetradecildi eti lamina. Si bien en algunas de las modalidades preferidas R' = H» hay cierta latitud con respecto a que R' sea ligeramente mayor que H. Específicamente» la invención comprende adicionalmente modal ida,des en las cuales R' = CH.ÍOH» tal como óxido de hexadec lbis(2-hidroxieti 1 )amina» óxido de sebobis-(2-hidroxieti 1 )amina» óxido de esteari lbis(2-hidroxieti 1 )amina y óxido de olei lbis(2-hidroxieti 1 )amina» dihidrato de óxido de dodeci Idimeti lamina.

Cuando están incluidas en la presente. las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención típicamente comprenden agentes tensioacti os no iónicos en una proporción en peso de agente tensioactivo aniónico a agente tensioactivo no iónico de 6:1 a 1:3» de preferencia de 5:1 a 2:1. Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender adicionalmente un sistema mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para uso en la presente» incluyendo materiales de aluminosi 1 icato» policarboxilatos y ácidos grasos» materiales tales como tetraacetato de etilendiamina» secuestrantes de ion metálico» tales como a inopol ifosfonatos» particularmente ácido eti lendia inotetrameti lenfosfónico y ácido dieti lentriaminopentameti lenfosfónico. Aunque se prefiere menos por razones ambientales obvias» los mejoradores de fosfato también pueden ser usados aquí. Los mejoradores de detergencia de policarboxilatos adecuados para uso en la presente incluyen el ácido cítrico» de preferencia en la forma de una sal soluble en agua» los derivados de ácido succi ico de la fórmula R-CH( COOH )CHse(COOH) , en donde R es alqu lo o alquenilo de 10 a 20 átomos de carbono» de preferencia de 12 a 16 átomos de carbono» o en donde R puede estar sustituido con susti tuyentes hidroxilo» sulfo» sulfoxilo o sulfona. Los ejemplos específicos incluyen: succinato de laurilo» succ nato de m ristilo» succinato de palmitilo» succinato de 2-dodecem" lo» succinato e 2-tetradecem" lo. Los mejoradores de detergencia de succinato son usados preferiblemente en la forma de sus sales solubles en agua» que incluyen las sales de sodio» de potasio» de amonio y de alcanolamoni o. Otros policarboxilatos adecuados son los oxodisuccinatos y las mezclas de ácido tartratomonosuccinico y tartratodisuccim'co que están descritas en US 4.663»071. Especialmente para la ejecución liquida de la presente» los mejoradores de ácido graso adecuados para uso en la presente son los ácidos grasos saturados o insaturados de 10 a 18 átomos de carbono, asi como los correspondientes jabones. Las especies saturadas preferidas tienen de 12 a 16 átomos de carbono en la cadena alquilo. El ácido graso insaturado preferido es el ácido oleico. Otro sistema mejorador de detergencia preferido para las composiciones liquidas se basa en el ácido dodeceni lsuccinico y el ácido cítrico. Las sales mejoradoras de detergencia normalmente están incluidas en cantidades de 3% a 50% en peso de la composición» de preferencia de 5% a 30% y» muy usualmente» de 5% a 25% en peso.

LOS INGREDIENTES DETERGENTES OPCIONALES Las composiciones detergentes preferidas de la presente invención pueden comprender adicionalmente una o más enzimas que proveen funcionamiento limpiador y/o beneficios de cuidado de telas. Dichas enzimas incluyen las enzimas seleccionadas de celulasas. semicelul asas . peroxidasas» proteasas» glucoa i lasas» amilasas» lipasas» cutinasas» pectinasas» xilanasas» reductasas» oxidasas. fenoloxidasas, 1 ipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas , malanasas, beta-glucanasas» arabinosidasas o sus mezclas. Una combinación preferida es una composición detergente que tiene una combinación de enzimas convencionales aplicables» tales como proteasa» amilasa, lipasa, cutinasas y/o celulasa» conjuntamente con la variante de enzima 1 ipol i tica D96L» a un nivel de 50 UL a 8500 UL por litro de solución de lavado. Las celulasas utilizables en la presente invención incluyen celulasa bacteriana o fungal . De preferencia tendrán un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Las celulasas adecuadas están descritas en la patente estadounidense 4.435.307» de Barbesgoard y coinventores» que describe la celulasa funga! producida a partir de Humicola insolens Las celulasas adecuadas también están descritas en GB-A-2.075»028; GB-A-2,095»275 y DE-OS-2.247. B32. Los ejemplos de dichas celulasas son las celulasas producidas por una cepa de Humicola insolene {Humicola grisea var. thermoidea)» en particular la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celulasas adecuadas son las celulasas originadas de Humicola insolens que tienen un peso molecular de alrededor de 50 KDa» un punto isoeléctrico de 5.5 y que contienen 415 aminoácidos. Son celulasas especialmente adecuadas las que tienen beneficios de cuidado de color. Los ejemplos de tales celulasas son las descritas en la solicitud de patente europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo) . Las enzimas peroxidasa son usadas con " uentes de oxigeno» por ejemplo» percarbonato» perborato» persulfato» peróxido de hidrógeno» etc. Son usadas para "blanqueo en solución", es decir» para prevenir la transferencia de tintes o pigmentos retirados de los substratos durante las operaciones de lavado a otros substratos presentes en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano picante» ligninasa y halogenopero idasa» tal como cloro- y bromo-peroxidasas. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa están descritas. por ejemplo, en la solicitud internacional de! TCP WO 89/099813 y en la solicitud de patente europea EP NO. 91202882.6. presentada el 6 de noviembre de 1991. Las celulasas y/o peroxidasas citadas normalmente son incorporadas en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa» en peso de la composición detergente. Las enzimas proteasa preferidas» obtenidas en el comercio incluyen las vendidas bajo las marcas Alcalase» Savinase» Primase» Durazym y Esperase por Novo NordisK A/S» (Dinamarca); las vendidas bajo las marcas Maxatase» Maxacal y Maxapem. por Gist-Brocades; las vendidas por Genencor International, y las vendidas bajo las marcas Opticlean y Optirnase por Solvay Enzymes. También se puede incluir en la composición detergente de la invención las proteasas descritas en la sol citud estadounidense de los mismos inventores No. de serie 08/136,797. Se puede incorporar la enzima proteasa en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001% a 2% de enzima acti a, en peso de la composición. Una proteasa preferida, a la que se denomina aquí "Protease D" es una variante de carboni Ihidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza» que se deriva de una carboni Ihidrol asa precursora» sustituyendo el residuo de aminoácido que está en una posición de la carboni Ihidrolasa equivalente a la posición +76» por un aminoácido diferente; de preferencia también en combinación con una o más posiciones de residuo de aminoácido equivalentes a las seleccionadas del grupo que consiste de +99» +101» +104» +107, +123, +27, +105, +109, +126, +12B, +135, +136, +166» +195» +197, +204, +206, +210, +216. +217, +21B. +222, +260, +265 y/o +274, de acuerdo con la numeración de la subti lisina de Bacillus amy1 ol ique aciens , que está descrita en la solicitud de patente presentada concurrentemente, de A. Baeck y coinventores, titulada "Composiciones limpiadoras que contienen proteasa", que tiene e! No. de serie de los Estados Unidos No. 0B/322,676, presentada el 13 de octubre de 1995, la cual queda incorporada aquí en su totalidad mediante esta referencia. También son adecuadas las cutinasas CEC 3.1.1.503 que pueden ser consideradas como una clase especial de lipasa» es decir» lipasas que no requieren de activación interfacial. La adición de cutinasas a las composiciones detergentes ha sido descrita» por ejemplo, en W0-A-88/09367 (Genencor). Las lipasas y/o las cutinasas normalmente son incorporadas en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las amil asas (alfa y/o beta) pueden ser incluidas para eliminación de manchas a base de carbohidratos. Las ami lasas adecuadas son Termamyl" (Novo Nordisk), Fur\gamyl y BAN" (Novo NordisK). Las enzimas mencionadas arriba pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, de origen bacteriano, funga1 y de levadura. Dichas enzimas normalmente son incorporadas en la composición detergente a niveles de 0.001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Otros ingredientes detergentes adecuados que pueden ser añadidos son los depuradores de oxidación de enzima, que están descritos en la solicitud de patente europea de los mismos inventores No. 92870018.6. presentada el 31 de enero de 1992. Los ejemplos de dichos depuradores de oxidación de enzima son las tetraetilen-poliaminas eto iladas. Un componente preferido para ser usado en las compos ciones detergentes de la presente invención comprende los agentes aflo adores de mugre.

Los agentes aflojadores de mugre, útiles en las composiciones de la presente invención» normalmente son copol i'meros o terpoi imeros de ácido tereftálico con unidades etüenglicol y/o prop lenglicol, en diversas disposiciones. Los ejemplos de esos polímeros están descritos en las patentes estadounidenses cedidas a la misma causahabiente que la presente, No. 4,116,885 y 4,711,730, asi como en la publicación de la solicitud de patente europea No. 0 272033. Un polímero particularmente preferido, de acuerdo con EP-A-0 272033, tiene la fórmula: (CH3(PEG)^3)o.-.ß(P0H)o.s,ßC(T-P0)2.ß(T-PEG)o.^1(P0- H)0.=fß(<PEG)^3 H3)0, -re en donde PEG es -<OCa!H, )0-,PO es (OC3HßO) y T es (pcOCß-H^CO) . También son muy útiles los poliésteres modificados como copol i'meros aleatorios de tereftalato de dimetilo» sulfoisoftalato de dimetilo» etilenglicol y 1.2-propanodiol , consistiendo los grupos extremos primariamente de sulfobenzoato y secundariamente de monoésteres de etilenglicol y/o propanodiol . El objetivo es obtener un polímero coronado en ambos extremos mediante grupos sulfobenzoato» "primariamente" en el presente contexto significa que la mayoría de los copo! ímeros en la presente estará coronado en e! extremo con grupos sulfobenzoato. Sin embargo» algunos copol imeros serán menos que completamente coronados y. por consiguiente» sus grupos extremos pueden consistir de monoester de etilenglicol y/o propano-l»2-diol , los cuales consisten "secundariamente" de dichas especies. Los poliésteres seleccionados aquí contienen alrededor de 46% en peso de ácido dimeti 1 tereftal ico» alrededor de 16% en peso de propano-1 , 2-di ol , alrededor de 10% en peso de etilenglicol, alrededor de 13S en peso de ácido dimeti lsulfo-benzoico y alrededor de 15% en peso de ácido sul oisoftal ico, y tienen un peso molecular aproximado de 3,000. Los poliésteres y su método de preparación están descritos detalladamente en EPA 311 342. Los polímeros aflojadores de mugre particularmente adecuados incluyen los esteres ol goméricos, tales como los descritos en la solicitud de patente estadounidense No. 08/355,938, presentada el 14 de diciembre de 1994. Dichos esteres comprenden: a) una estructura fundamental que comprende: (a) por lo menos una unidad seleccionada del grupo que consiste de dihidroxi- o pol ihidroxisulfonato, una unidad que es por !o menos trifuncional , de manera que se formen ligaduras éster que den por resultado una estructura fundamenta! ol?gomérica ramificada, y sus combinaciones; (b) por lo menos una unidad que es una porción tereftaloi lo; y (c) por lo menos una unidad no sulfonada, que es una porción 1,2-oxialqui lenoxi ; (2) una o más unidades coronadoras (no iónicas y/o aniónicas).

Otros componentes usados en las composiciones detergentes pueden ser empleados, tales como agentes suspendedores de mugre» abrasivos» bactericidas» inhibidores de empañaduras» agentes colorantes» agentes controladores de espuma» inhibidores de la corrosión y perfumes. De preferencia las composiciones liquidas de acuerdo con la presente invención están en "forma concentrada", en dicho caso, las composiciones detergentes liquidas de acuerdo con la presente invención contendrán una cantidad menor de agua» en comparación con los detergentes líquidos convencionales. El nivel de agua es menor que 50%, de preferencia menor que 30% en peso de las composiciones detergentes. Dichos productos concentrados proveen ventajas para el consumidor» quien tiene un producto que puede ser usado en cantidades menores» y para el productor, quien tiene costos de embarque más bajos. Las composiciones liquidas son especialmente efectivas cuando son aplicadas directamente a mugres y manchas en un paso de tratamiento previo. Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden ser usadas como productos aditivos para detergente. Dichos productos aditivos están destinados a suplementar o potenciar el funcionamiento de las composiciones detergentes convencionales. Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención incluyen composiciones que van a ser usadas para l mpiar substratos» tales como telas» fibras» superficies duras» la piel» etc.» por ejemplo, composiciones limpiadoras de superficies duras (con o sin abrasivos), composiciones detergentes para lavandería. composiciones para lavadoras de vajillas automáticas y no automáticas. Los siguientes ejemplos están destinados a ejemplificar las composiciones de 1 a presente invención, pero no necesariamente están destinados a limitar el alcance de la invención.

EJEMPLO Se prepara las siguiente composición detergente liquida. % en peso de la composición detergente FORMULACIÓN A: Componente % en peso Sulfato etoxilado de alquilo de CX2_iB 14.50 Sulfato de alquilo de C12_1B 9.00 N-meti lgluca ida de Z_:L^ 3.00 Etoxilato de alcohol graso de Ct2_14 1.00 Cloruro de alqu ldiraetilhidroxieti lamonio de Ca.at.a.^ en el alquilo 2.50 Acido graso de Ci2_AJ» 4.50 Acido cítrico 3.00 Hidrox do de sodio 0.73 Monoetaño1 ami na 6.93 Propanod ol 8.53 Etanol 5.50 Acido bórico 3.50 Xilensul onato de sodio 1.90 Tetraeti lenpentamina etoxilada (15-1B) 3.00 Polímero a base de tereftalato 0.30 Proteasa (34 g/1 ) 1.50 L pase D96/L (100 KUN/g> 0.12 Carezyme (5000 UCEV/g) 0.0B4 Di etanolamina (estil eno) 0.100 2-he i Idecanol 2.00 Agua e ingredientes menores Hasta el 100% Se encontró que la composición detergente liquida anterior era muy eficiente en la eliminación de suciedades grasosas/aceitosas, bajo diversas condiciones de uso.

Claims (8)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente» caracterizada porque comprende: (a) una enzima lipoli'tica y (b) alrededor de 1% a 10% de un agente tensioactivo de amonio cuaternario que tiene la fórmula:

\ / N / \ R. R. en donde Rx y R2 están seleccionados individualmente del grupo que consiste de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono» hidroxialqu lo de 1 a 4 átomos de carbono, bencilo y -(C^H^O^H en donde x tiene un valor de 2 a 5. aproximadamente; X es un anión y (1) cada una de R3 y R^ es un alquilo de 6 a 14 átomos de carbono o (2) R.ír es un alquilo de 6 a 18 átomos de carbono y R^ está seleccionado del grupo que consiste de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, hidro ialquilo de l a 10 átomos de carbono, bencilo y -(C^H^CD^H, en donde x tiene un valor de 2 a 5. 2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1» caracterizada además porque comprende alrededor de 2% a 7% del agente tensioactivo de amonio cuaternario.

3.- La composición de conformidad con la reivindicación 2» caracterizada además porque el agente tensioactivo está seleccionado del grupo que consiste de cloruro de lauri 1 trimet 1 amoni o , cloruro de mi risti 1 trimeti lamonio» cloruro de palmi ti 1 trimeti lamonio , cloruro de cocotrimeti 1-amonio, metilsulfato de cocotrimeti lamonio . cloruro de coco-dimeti 1-monohidroxieti lamonio. metilsulfato de coco—dimeti 1-monohidroxi eti 1 amoni o . cloruro de ester 1—dimeti 1-monohidroxi— etilamonio, etilsulfato de ester 1-dimeti 1-monohidroxieti 1-amonio, cloruro de dialquil de Ci2_i^-dimeti lamonio, y mezclas de ellos.

4.- La composición de conformidad con la reivindicación 3» caracterizada además porque la enzima lipolitica es enzima 1 ipol i tica D96L.

5.- La composición de conformidad con la rei indicación 4, caracterizada además porque comprende alrededor de 0.05% a 0.5% de la enzima lipolitica.

6.- La composición de conformidad con la reivindicación lt caracterizada además porque la razón en peso de componente de agente tensioactivo aniónico a agente tensioactivo de amonio cuaternario es alrededor de 2:1 a 3.5:1.

7.- La composición de conformidad con la reivindicación 1» caracterizada además porque comprende adicionalmente alrededor de 1% a 20% de un material mejorador de detergencia que no contiene citrato ni ácido graso.

8.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1» caracterizada además porque está en forma ! iquida.