MXPA98002557A - Composiciones de recubrimiento de un polimero acrilico y un poliisocianato fluorado - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición de recubrimiento que contiene aproximadamente 45-80%en peso de un aglutinante y 20-55%en peso de un líquido orgánico;en donde el aglutinante contiene (A) aproximadamente 40.90%en peso, con base en el peso del aglutinante, de un polímero acrílico que contiene monómeros que contienen hidróxilo polimerizado del siguiente grupo de acrilato de hidroxi alquilo o metacrilatos que tienen 1-4átomos de carbono en el grupo alquilo, y acrilatos de alquilo polimerizados y metacrilatos que tienen 1-18átomos de carbono en los grupos alquilo, o estireno o cualesquiera mezclas de los anteriores y (B) aproximadamente 10-60&en peso, con base en el peso del aglutinante, de un agente de reticulación de poliisocianato orgánico fluorado.

Description

COMPOSICIONES DE RECUBRIMIENTO DE UN POLÍMERO ACRÍLICO Y UN POLIISOCIANATO FLUORADO ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN 1. Campo de la Invención La presente invención está dirigida al recubrimiento de composiciones de polímeros acrílicos e isocianatos fluorados que permanecen relativamente libres de polvo o suciedad bajo condiciones de uso exterior y son limpiados fácilmente por ejemplo por el lavado con el agua cuando son ensuciados. 2 . Descripción de la Técnica Previa Las composiciones de recubrimiento que contienen un polímero acrílico, reticuladas con un poliisocianato, son bien conocidas en la Patente US No. 3,558,564 de Vasta expedida el 26 de enero de 1971 y la Patente US No. 4,156,678 de Krueger expedida el 29 de mayo de 1979. Las composiciones de recubrimiento de las mezclas de polímeros acrílicos y constituyentes de fluorocarburos que contienen el polímero acrílico, que forman recubrimientos antiformación de hielo, ya son bien Ref.026998 conocidas. Los polímeros acrílicos que contienen recubrimientos claros que tienen cantidades pequeñas de constituyentes de flurocarburos que son aplicados sobre los recubrimientos base metálicos, proporcionan acabados automotrices con buena resistencia a las condiciones ambientales, tienen una repelencia elevada al agua y al aceite y resistencia al teñido, son mostrados en Sugimura et al en la Patente U.S. No. 4,812,337 expedida el 14 de marzo de 1989. Los poliuretanos fluorados que son utilizados como agentes de liberación del suelo son mostrados en Gresham en la Patente U.S. No. 3,759,874 de Gresham expedida el 18 de septiembre de 1973. Los poliuretanos de los isocianatos fluorados que son utilizados como adhesivos son mostrados en Mitsch et al en la Patente U.S. No. 3,972,856 expedida el 3 de agosto de 1976. Los recubrimientos protectores de los poliuretanos fluorados de los dioles o los trioles fluorados son mostrados en Re et al en la Patente U.S. No. 4,782,130 expedida el 1 de noviembre de 1988. Existe una necesidad de una composición de recubrimiento que proporcione resistencia al ensuciamiento, que se limpie fácilmente, que tenga un contenido bajo de constituyentes de fluorocarburos los cuales reducen el costo de la composición puesto que el constituyente de fluorocarburo de la composición es costoso, y proporciona un recubrimiento que tiene un contenido elevado de sólidos que puede ser aplicado con equipo convencional y se cura hasta un acabado duro, fuerte, durable y resistente a las condiciones ambientales sin horneado a temperaturas elevadas.

Breve Descripción de la Invención Una composición de recubrimiento que contiene aproximadamente 45-80% en peso de un aglutinante y 20-55% en peso de un líquido orgánico; en donde el aglutinante contiene: (A) aproximadamente 40-90% en peso, con base en el peso del aglutinante, de un polímero acrílico que contiene aproximadamente 20-50% en peso, con base en el peso del polímero acrílico, de los monómeros que contienen hidróxilo polimerizado seleccionados del siguiente grupo de acrilato de hidroxi alquilo o metacrilatos que tienen 1-4 átomos de carbono en el grupo alquilo, aproximadamente 50-80% en peso, con base en el peso del polímero acrílico, de los acrilatos y metacrilatos de alquilo polimerizados que tienen 1-18 átomos de carbono en los grupos alquilo, o estireno o cualesquiera mezclas de los anteriores y los polímeros acrílicos, tienen un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 2,000-20,000 determinado por cromatografía de permeación de gel y (B) aproximadamente 10-60% en peso, con base en el peso del aglutinante, de un agente de reticulación de poliisocianato orgánico fluorado.

Los artículos recubiertos con la composición también son parte de esta invención.

Descripción Detallada de la Invención La composición de recubrimiento de esta invención es utilizada principalmente como un recubrimiento claro sobre un recubrimiento base pigmentado que contiene pigmentos de color sólidos o pigmentos de hojuelas metálicas o mezclas de los mismos. La composición de recubrimiento también puede ser utilizada como una composición pigmentada convencional. La composición de recubrimiento puede ser aplicada con equipo para rociado convencional y curado a temperatura ambiente o a temperaturas ligeramente elevadas las cuales reduzcan el tiempo de secado. El acabado resultante tiene excelente brillo y nitidez de la imagen. Preferiblemente, la composición de recubrimiento es una composición de recubrimiento clara, es decir que no contiene pigmentos o que contiene una cantidad pequeña de pigmentos transparentes. La composición tienen un contenido de sólidos relativamente elevado de aproximadamente 45-80% en peso del aglutinante y aproximadamente 20-55% en peso de un portador orgánico el cual puede ser un solvente para el aglutinante o una mezcla de solventes y no solventes los cuales forman una dispersión no acuosa. La composición tiene .un VOC (contenido de substancias orgánicas volátiles) bajo y satisface los reglamentos de contaminación comunes. El polímero acrílico utilizado en la composición de recubrimiento es preparado por técnicas de polimerización convencionales en las cuales los monómeros, el solvente, y el iniciador de la polimerización son cargados durante un período de tiempo de 1-24 horas, preferiblemente en un período de tiempo de 2-8 horas, en un reactor de polimerización convencional en el cual los constituyentes son calentados hasta aproximadamente 60-175 °C, preferiblemente en forma aproximada 140-170 °C. El polímero acrílico formado tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 2,000-20,000, preferiblemente en forma aproximada 5,000-10,000. El peso molecular es determinado por cromatografía de permeación de gel utilizando poliestireno como el estándar.

Los iniciadores de la polimerización típicos que son utilizados en el proceso son los iniciadores del tipo azo tales como el azo-bis-isobutironitrilo, 1,1'-azo-bis (cianociclohexano) , peroxi acetatos tales como el peracetato de t-butilo, peróxidos tales como peróxido de di-t-butilo, benzoatos tales como perbenzoato de t-butilo, octoatos tales como el peroctoato de t-butilo y semejantes. Los solventes típicos que pueden ser utilizados en el proceso son las cetonas tales como la metil amil cetona, metil isobutil cetona, metil etil cetona, hidrocarburos aromáticos tales como el tolueno, xileno, carbonatos de alquileno tales como carbonato de propileno, n-metil pirrolidona, éteres, esteres, acetatos y mezclas de cualquiera de los anteriores. Los monómeros polimerizables típicos que son utilizados para formar el polímero acrílico son los (met ) acrilatos de alquilo, que significan acrilatos de alquilo y metacrilatos de alquilo, que tienen 1-18 átomos de carbono en el grupo alquilo tales como el metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de propilo, metacrilato de propilo, metacrilato de isopropilo, acrilato de butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de butilo, metacrilato de t-butilo, acrilato de pentilo, metacrilato de pentilo, acrilato de hexilo, metacrilato de hexilo, acrilato de octilo, metacrilato de octilo, acrilato de nonilo, metacrilato de nonilo, acrilato de decilo, metacrilato de decilo, acrilato de laurilo, metacrilato de laurilo, acrilato de estearilo, metacrilato de estearilo; otros monómeros útiles son el estireno, el alfa metil estireno, acrilamida, metacrilamida, acrilonitrilo, hidroxi metacrilamida y semejantes; o cualesquiera mezclas de estos monómeros, y (met ) acrilatos de hidroxi alquilo que significan acrilatos de hidroxi alquilo y metacrilatos de hidroxi alquilo que tienen 1 - 4 átomos de carbono en los grupos alquilo tales como el acrilato de hidroxi metilo, metacrilato de hidroxi metilo, acrilato de hidroxi etilo, metacrilato de hidroxi etilo, metacrilato de hidroxi propilo, acrilato de hidroxi propilo, acrilato de hidroxi butilo, metacrilato de hidroxi butilo y semejantes. Los polímeros acrílicos preferidos los cuales forman recubrimientos de alta calidad contienen monómeros polimerizados de un metacrilato de alquilo que tienen 2-6 átomos de carbono en el grupo alquilo, un acrilato de alquilo que tiene 2-8 átomos de carbono en el grupo alquilo, un acrilato de hidroxi alquilo que tiene 2-4 átomos de carbono en el grupo alquilo y estireno. Un polímero preferido particularmente contiene metacrilato de butilo, acrilato de butilo, estireno, y acrilato de hidroxi propilo.

La composición de recubrimiento contiene aproximadamente 10-60 % en peso de un agente de reticulación de poliisocianato orgánico fluorado el cual es un aducto de un alcohol monofuncional fluorado y un poliisocianato orgánico convencional. Aproximadamente 0.1-33 por ciento en mol de los grupos de isocianato activos se hacen reaccionar con el alcohol monofuncional fluorado para formar el poliisocianato orgánico fluorado. Típicamente, los constituyentes se hacen reaccionar con un catalizador durante aproximadamente 0.1-4 horas a una temperatura de aproximadamente 50-120 °C para formar el aducto. Cualquiera de los poliisocianatos aromáticos, alifáticos, cicloalifáticos di y trifuncionales, convencionales, pueden ser utilizados. Los diisocianatos útiles típicamente son el diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de isoforona, diisocianato de 4, 4' -bifenileno, diisocianato de tolueno, diisocianato de bis ciciohexilo, diisocianato de tetrametilen xileno, diisocianato de etil etileno, diisocianato de 2,3-dimetil etileno, diisocianato de 1-metiltrimetileno, diisocianato de 1, 3-ciclopentileno, diisocianato de 1, 4-ciclohexileno, diisocianato de 1, 3-fenileno, diisocianato de 1,5-naftaleno, bis- (4-isocianatociclohexil) -metano, éter 4, 4' -diisocianatodifenílico y semejantes.

Los ísocianatos trifuncionales típicos que pueden ser utilizados son el triisocianato de trifenilmetano, triisocianato de 1, 3, 5-benceno, triisocianato de 2, 4, 5-tolueno y semejantes. Los oligómeros de diisocianatos también pueden ser utilizados tales como el trímero del diisocianato de hexa etileno el cual es vendido bajo el nombre registrado "Desmodur" N. Un oligómero preferido particularmente es el "Desmodur" N-3390. Los alcoholes monofuncionales fluorados típicos utilizados para formar los aductos funcionales de isocianato están representados por la fórmula R3 Rf—(X)n-(CH2CH-O)m~H en donde Rf es un grupo que contiene fluoroalquilo que tiene al menos 4 átomos de carbono y preferiblemente un grupo fluoroalquilo de cadena recta o de cadena ramificada que tiene 4-20 átomos de carbono, el cual opcionalmente puede contener átomos de oxígeno como los grupos de éter o puede contener 1-5 átomos de cloro o 1-5 átomos de hidrógeno. Preferiblemente, Rf es un perfluoroalquilo que tiene 4-20 átomos de carbono y más preferiblemente, Rf es un grupo perfluoroalquilo que contiene 6-12 átomos de carbono. X es un radical divalente, preferiblemente -CH2CH20-, -S02N(R)CH2CH20, -CH2-, -O-, CH20- en donde R4 es un grupo alquilo que tiene preferiblemente 1-4 átomos de carbono. R3 es H o un grupo alquilo que tiene 1-4 átomos de carbono, H y metilo son preferidos, n es 0-1 y m es 0-30, siempre que si n es 0, entonces m debe ser mayor que o igual a l, si m es 0, entonces n es 1; si X es -O-, m debe ser mayor que o igual a 1; m preferiblemente es 1-20. Los siguientes son alcoholes monofuncionales fluorados preferidos.

Rf—(CH2-CH2-O^H en donde Rf es un grupo perfluoroalquilo que tiene 6-12 átomos de carbono y n es 5-15; H-fCFjCFjfo— CH2OH en donde n es 1-6 ; CßF17-SO2~N-(CH2-CH2-GhH en donde R5 es un grupo alquilo que tiene 1-4 átomos de carbono y n es 1-30; en donde n es 0-10 y m es 1-20; y Rf—CH2—CH2—OH en donde Rf es como se describió anteriormente.

Para mejorar la resistencia al medio ambiente de una composición de recubrimiento clara, aproximadamente 0.1-10% en peso, con base en el peso del aglutinante, de estabilizadores de luz ultravioleta, filtros o tamices, agentes de apagado y antioxidantes, usualmente es agregado. Los filtros o tamices de la luz ultravioleta, típicos, incluyen los siguientes: Benzofenonas tales como la hidroxi dodecil oxi benzofenona, 2, 4-dihidroxi benzofenona, hidroxi benzofenonas que contienen grupos de ácido sulfónico y semejantes. Los benzoatos tales como el dibenzoato de difenilol propano, benzoato de butilo terciario de difenilol propano y semejantes. Las triazinas tales como los derivados de 3,5-dialquil-4-hidroxi fenilo de triazina, derivados que contienen azufre de dialquil-4-hidroxi fenil triazina, hidroxi fenil-1, 3, 5-triazina y semejantes.

Los triazoles tales como el 2-fenil-4- (2, 2' -dihidroxibenzoil) -triazol, benzotriazoles substituidos tales como el hidroxi-feniltriazol y semejantes. Las aminas impedidas tales como el bis(sebacato de 1,2,2,6,6 pentametil-4-piperidinilo) , sebacato de di[4 (2, 2, 6, 6, tetrametil piperidinilo)] y semejantes y cualesquiera mezclas de cualquiera de los anteriores. Las composiciones de recubrimiento contienen una cantidad suficiente de un catalizador para curar la composiciones a temperatura ambiente. En general, aproximadamente 0.01-2% en peso, con base en el peso del aglutinante, del catalizador, es utilizado. Típicamente los catalizadores útiles son trietilen diamina y lauratos de alquil estaño tales como dilaurato de dibutil estaño, diacetato de dibutil estaño, aminas terciarias y semejantes. Se prefiere el dilaurato de dibutil estaño. En general, los agentes para el control del flujo son utilizados en la composición en cantidades de aproximadamente 0.1-5% en peso, con base en el peso del aglutinante, tales como el ácido poliacrílico, polialquilacrilatos, copolímeros de dimetil polisiloxano modificados con poliéter y siloxanos de polidimetilo modificados con poliéster. Cuando la composición de recubrimiento es utilizada como una composición de recubrimiento clara, usualmente sobre un recubrimiento base pigmentado, puede ser deseable utilizar pigmentos en la composición de recubrimiento los cuales tengan el mismo índice de refracción que el recubrimiento seco. Los pigmentos útiles típicamente tienen un tamaño de partícula de aproximadamente 0.015-50 mieras y son utilizados en una relación en peso del pigmento con respecto al aglutinante de aproximadamente 1:100 a 10:100 y son pigmentos silíceos inorgánicos tales como el pigmento de sílice que tiene un índice de refracción de aproximadamente 1.4-1.6. Es altamente deseable utilizar al menos algún agente de reticulación de poliisocianato orgánico fluorado, como se describió anteriormente, en el recubrimiento base pigmentado sobre el cual el recubrimiento claro de esta invención es aplicado para reducir significativamente la formación de cráteres del recubrimiento base. Usualmente, en forma aproximada 10-40% en peso, con base en el peso del aglutinante, del poliisocianato fluorado, es utilizado en el recubrimiento base. Cuando la composición de recubrimiento es utilizada como un recubrimiento claro sobre un vehículo tal como un carro, camión, autobús, tren, o sobre equipo de construcción, equipo industrial, estructuras tales como tanques, puentes, el interior o exterior de los edificios, un recubrimiento base el cual puede ser ya sea una composición a base de un solvente o a base de agua es aplicada primero y luego el recubrimiento claro es aplicado usualmente por medios convencionales tales como por rociado o rociado electrostático. El recubrimiento claro es secado y se cura a temperatura ambiente pero las temperaturas moderadamente elevadas de hasta aproximadamente 90 °C pueden ser utilizadas para acortar el tiempo de secado. La composición de recubrimiento puede ser utilizada como una composición de recubrimiento pigmentada convencional que contiene pigmentos en una relación en peso del pigmento con respecto al aglutinante de aproximadamente 0.1-100. La composición puede ser utilizada para recubrir cualquiera de los artículos y substratos mencionados anteriormente y proporciona un acabado que tiene un buen brillo y que es duro, fuerte y resistente a las condiciones del medio ambiente. Los siguientes ejemplos ilustran la invención. Todas las partes y porcentajes son en una base en peso a menos que se especifique de otra manera. El peso molecular se determinó por cromatografía de permeacíón de gel utilizando el poliestireno como el estándar.

EJEMPLO 1 Una solución del polímero acrílico I se preparó cargando los siguientes constituyentes en un reactor equipado con una fuente de calor, un termómetro y un agitador: Porción 1 Partes en Peso Metil amil cetona 699.20 Porción 2 Monómero de metacrilato de butilo (BMA) 583.80 Monómero de Estireno (S) 307.28 Monómero de Acrilato de Butilo (BA) 343.20 Monómero de acrilato de hidroxi propilo 783.60 (HPA) Metil amil cetona 4.72 Porción 3 Peroxi acetato de t-butilo 69.01 Metil amil cetona 114.59 Porción 4 Metil amil cetona 33.28 Total 2938.68 La porción 1 se carga en el recipiente de reacción y se cubre con una capa de nitrógeno y la Porción 2 se premezcla y se agrega durante un período de 360 minutos mientras que se mantiene la mezcla resultante a su temperatura de reflujo de aproximadamente 150 °C. La porción 3 se premezcló y luego se agregó en una sola adición a la mezcla de reacción 350 minutos después del inicio de la adición de la Porción 2. La porción 4 se premezcló y se agregó al mismo tiempo que la Porción 2 a la mezcla de la reacción durante un período de 375 minutos y luego la Porción 5 fue agregada y la mezcla de la reacción se mantiene a su temperatura de reflujo durante unos 60 minutos adicionales. La solución polimérica resultante se enfrió a temperatura ambiente. La solución I del polímero acrílico resultante tuvo un contenido de sólidos en peso de aproximadamente 70%, un polímero de BMA/S/BA/HPA en los siguientes porcentajes 30%/15.0%/17%/38% y el polímero tuvo un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 7,000. La solución I del poliisocianato fluorado se preparó mezclando los siguientes constituyentes en un recipiente de reacción equipado con un agitador mecánico, condensador, entrada para nitrógeno y un termopar: Porción Partes en Peso Resina de isocianato alifático -trímero de diisocianato de hexametileno (98.9% de sólidos) 3000.00 Acetato de butilo 275.00 Acetato de etilo 550.00 Acetato del éter monobutílico de etilenglicol 175.00 Porción 2 Alcohol fluoroalquílico 27.20 F(CF2)nCH2CH20(CH2CH20)mH en donde n es un promedio de 6 y m es un promedio de 7.5 Solución de dilaurato de di-n-butil estaño 0.50 (al 2% de sólidos en acetato de etilo) Total 4027.70 Las porciones 1 y 2 fueron agregadas cada una al recipiente de la reacción bajo una presión positiva de nitrógeno y se calientan hasta aproximadamente 75-80 °C y se mantiene a esta temperatura durante aproximadamente 2 horas y se le permite enfriarse toda la noche. La solución I del poliisocianato fluorado resultante contuvo aproximadamente 1% del componente fluorado. La solución II del poliisocianato fluorado se preparó como anteriormente excepto que la cantidad del componente de fluoración se redujo en 50% lo cual conduce a un poliisocianato fluorado que contuvo 0.5% del componente fluorado. Una composición I acrílica clara se preparó como sigue: Partes en Peso Porción 1 Metil etil cetona 2.54 Tolueno 2.67 Ester de ácido dibásico (mezcla de éster 1.79 de ácido adípico, ácido glutárico y ácido succínico) Acetato de Butil Cellosolve 4.96 Porción 2 Solución del polímero acrílico I (preparado 72.79 como anteriormente) Porción 3 Resiflo S (aditivo de flujo del polímero 0.35 acrílico) "Tinuvin" 328 -2- (2-hidroxi-3, 5-amil fenol 5.58 diterciario) -2H-benzotriazol) "Tinuvin" 292 - (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4- 0.87 piperidinil) sebacato Dilaurato de dibutil estaño 0.92 Acetato de PM 7.3Í Total 100.00 Los constituyentes de la Porción 1 fueron cargados en un recipiente de mezclado en el orden mostrado con mezclado continuo. La porción 2 fue agregada y mezclada durante 15 minutos. Los constituyentes de la Porción 3 fueron cargados en el recipiente de mezclado en el orden mostrado con mezclado constante. La composición resultante tuvo un contenido de sólidos de aproximadamente 53.5%. Una composición de recubrimiento claro I se preparó mezclando la composición acrílica clara I con la solución I de poliisocianato fluorada preparada anteriormente en una relación en volumen de 3/1. La composición de recubrimiento claro II se preparó mezclando las composición acrílica clara I anterior con la solución de poliisocianato fluorada II preparada anteriormente en una relación en volumen de 3/1. Dos paneles de acero laminados en frío, fosfatados, que han sido recubiertos con una composición de electrorrecubrimiento curada de una resina de políepoxi hidroxi éter reticulada con un poliisocianato fueron recubiertos por rociado con una composición de recubrimiento base blanca de un polímero acrílico que contiene un agente de reticulación de poliisocianato orgánico, hasta un grosor de la película seca de aproximadamente 18-23 mieras. Al recubrimiento base se le permitió reposar durante aproximadamente 10 minutos para permitir que se evapore el solvente y luego la composición de recubrimiento clara I anterior se aplicó por rociado. Se aplicaron dos recubrimientos con un tiempo de evaporación del solvente de 2 minutos entre la aplicación de cada recubrimiento. La película resultante se secó a aproximadamente 83 °C durante 30 minutos aproximadamente. El grosor de la película seca del recubrimiento claro fue de aproximadamente 44-56 mieras. El recubrimiento claro resultante fue liso y estuvo esencialmente libre de cráteres y tuvo una excelente apariencia. Un segundo conjunto de dos paneles fue preparado. El panel de acero laminado en frío, fosfatado, electrorrecubierto con la misma composición de electrorrecubrimiento descrita anteriormente se recubrió con una composición de recubrimiento base negra idéntica a la composición de recubrimiento base blanca, excepto que la pigmentación negra se utilizó en lugar del pigmento blanco y se recubrió con la composición de recubrimiento clara I como anteriormente y se secó y se curó como anteriormente. El recubrimiento claro resultante fue liso y estuvo esencialmente libre de cráteres y tuvo una excelente apariencia. Las siguientes propiedades del panel recubierto claro fueron medidas y los resultados se muestran en la Tabla I: 20° de Brillo y Nitidez de la Imagen (DOI) .

TABLA 1 Los acabados provistos por las composiciones de recubrimiento claras tienen buen brillo y nitidez de la imagen.

EJEMPLO 2 La solución III de poliisocianato fluorado se preparó mezclando los siguientes constituyentes en un recipiente de reacción equipado con un agitador mecánico, condensador, entrada para nitrógeno y un termspar: Porción 1 Partes en Peso Resina de isocianato alifática 3,626.0 (descrita en el Ejemplo 1) Acetato de butilo 332.0 Acetato de etilo 665.0 Acetato del éter monobutílico del 212.0 etilenglicol Porción 2 Alcohol fluoroalquílico 116. 0 [F ( CF2CF2 ) nCH2CH2OH el cual es una mezcla de las series homologas en donde 1-2% n = 2 , 27-34 % n = 3 , 29-34 % n = 4 , 17-21% n = 5, 6-9% n = 6 , 2-5% n = 7 y 1-2% n = 8] Dilaurato de di-n-butil estaño (2% de 0.5 sólidos en acetato de etilo) Total 4951.5 Las porciones 1 y 2 fueron agregadas cada una al recipiente de la reacción bajo una presión positiva de nitrógeno y se calentó a aproximadamente 75-85 °C y se mantuvo a esta temperatura durante aproximadamente 2 horas y se le permitió enfriarse toda la noche. La solución de poliisocianato fluorado III contuvo aproximadamente 2.5 % del componente fluorado. Una composición de recubrimiento claro III se preparó mezclando la composición acrílica clara I, descrita en el Ejemplo 1, con la solución III del poliisocianato fluorado anterior, en una relación en volumen de 3/1. Dos paneles de acero laminado en frío, fosfatados, electrorrecubiertos como se describió en el Ejemplo 1, se recubrieron por rociado con un recubrimiento base blanco descrito en el Ejemplo 1 y se recubrió con la composición de recubrimiento clara III y se curó siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1. El recubrimiento claro resultante fue liso y estuvo esencialmente libre de cráteres y tuvo una excelente apariencia.

EJEMPLO 3 La solución de poliisocianato fluorado IV se preparó mezclando los siguientes constituyentes en un recipiente de reacción equipado con un agitador mecánico, condensador, entrada para nitrógeno y un termopar: Porción 1 Partes en Peso Resina de isocianato alifática 3,064.0 (descrita en el Ejemplo 1) Acetato de butilo 281.0 Acetato de etilo 562.0 Acetato del éter monobutílico del 179.0 etilenglicol Porción 2 Alcohol fluoroalquílico 27.8 [Rf-CH2CH2-0-(CH2CH20)n-H en donde Rf es aproximadamente 1% CF9, 50-60% de C6F13, 20-40% de C8F17, 5-15% de C10F21, 1-5% de C12F25, n es 15-20] Dilaurato de di-n-butil estaño (2% de 0.5 sólidos en acetato de etilo) Total 4114.3 Las porciones 1 y 2 fueron agregadas cada una al recipiente de la reacción bajo una presión positiva de nitrógeno y se calentó hasta aproximadamente 75-85 °C y se mantuvo a esta temperatura durante aproximadamente 2 horas y se le permitió que se enfríe toda la noche. Una composición de recubrimiento clara IV se preparó mezclando la composición acrílica clara I, descrita en el Ejemplo 1, con la solución de poliisocianato fluorada IV anterior en una relación en volumen de 3/1. Dos paneles de acero laminado' en frío, fosfatado, electrorrecubiertos como se describió en el Ejemplo 1 se recubrieron por rociado con un recubrimiento base blanco descrito en el Ejemplo 1 y recubierto con una composición de recubrimiento clara IV y se cura siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1. El recubrimiento claro resultante fue liso y estuvo esencialmente libre de cráteres y tuvo una apariencia excelente.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el convencional para la manufactura de los objetos a que la misma se refiere.

Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes

Claims (11)

REIVINDICACIONES

1. Una composición de recubrimiento que contiene aproximadamente 45-80% en peso de un aglutinante y 20-55% en peso de un líquido orgánico; (A) aproximadamente 40-90% en peso, con base en el peso del aglutinante, de un polímero acrílico que consiste esencialmente de aproximadamente 20-50 % en peso, con base en el peso del polímero acrílico, de los monómeros que contienen hidróxilo polimerizado, seleccionados del grupo que consiste de acrilato de hidroxi alquilo y metacrilatos de hidroxi alquilo que tienen 1-4 átomos de carbono en los grupos alquilo, 50-80% en peso, con base en el peso del polímero acrílico, de los monómeros polimerizados seleccionados del grupo que consiste de acrilatos de alquilo y metacrilatos de alquilo que tienen 1-18 átomos de carbono en los grupos alquilo, estireno o cualesquiera mezclas de los anteriores y el polímero acrílico que tiene un peso molecular promedio ponderado de aproximadamente 2,000-20,000 determinado por cromatografía de permeación de gel, (B) aproximadamente 10-60% en peso, con base en el peso del aglutinante, de un agente de reticulación de poliisocianato orgánico, fluorado.

2. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el poliisocianato orgánico fluorado es un aducto de un alcohol monofuncional fluorado y un poliisocianato orgánico en donde el alcohol monofuncional fluorado está representado por la fórmula R3 Rf~(X)n—(CHJCH-O? -H en donde Rf es un grupo que contiene fluoroalquilo que tiene al menos 4 átomos de carbono, X es un radical divalente, R3 es H o un grupo alquilo que tiene 1-4 átomos de carbono, n es 0-1 y m es 0-30, siempre que cuando n sea 0, entonces m debe ser igual a o mayor que 1, y cuando m sea 0, entonces n es 1, y en donde aproximadamente 0.1-33 por ciento en mol de los grupos de isocianato activos se hacen reaccionar con el alcohol monofuncional fluorado.

3. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el Rf es un grupo perfluoroalquilo de cadena recta o de cadena ramificada que tiene 4-20 átomos de carbono.

4. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque X es -0-, -CH2CH20-, -CH2O-, S02N(R4)CH2CH20-, -CH2- en donde R4 es un grupo alquilo que tiene 1-4 átomos de carbono, R3 es H o metilo, siempre que cuando X sea -0-, m debe ser igual a o mayor que 1.

5. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque el poliisocianato orgánico es un diisocianato aromático, diisocianato alifático, diisocianato cicloalifático, triisocianato aromático, triisocianato alifático o un oligómero de un diisocianato.

6. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque el polímero acrílico consiste esencialmente de monómeros polimerizados de un metacrilato de alquilo que tiene 2-6 átomos de carbono en el grupo alquilo, un acrilato de alquilo que tiene 2-8 átomos de carbono en el grupo alquilo, un acrilato de hidroxi alquilo que tiene 2-4 átomos de carbono en el grupo alquilo y estireno.

7. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el polímero acrílico consiste esencialmente de metacrilato de butilo, acrilato de butilo, estireno y acrilato de hidroxi propilo.

8. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene aproximadamente 0.1-10% en peso, con base en el peso del aglutinante, del estabilizador de la luz ultravioleta o un antioxidante o mezclas de los mismos.

9. Un substrato recubierto con una capa seca y curada de la composición de conformidad con la reivindicación 1.

10. Un substrato recubierto con un recubrimiento base pigmentado sobre el cual está recubierta una capa clara de la composición seca y curada de la reivindicación 1.

11. El substrato recubierto de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el recubrimiento base pigmentado contiene aproximadamente 10-40% en peso, con base en el peso del aglutinante del recubrimiento base, de un agente de reticulación de poliisocianato orgánico, fluorado.