MXPA06011260A

MXPA06011260A - Metodo para fabricar materiales de empaque con bajo olor.

Info

Publication number: MXPA06011260A
Application number: MXPA06011260A
Authority: MX
Inventors: John M Rooney; David Anthony Biro
Original assignee: Sun Chemical Corp
Priority date: 2004-03-31
Filing date: 2005-03-31
Publication date: 2007-01-26
Also published as: WO2005097495A1; CA2561767A1; US20070178246A1; BRPI0508800A; EP1735152A1; ZA200608529B; US7886665B2

Abstract

La presente invencion proporciona un metodo para producir un material de empaque impreso con bajo olor y el material de empaque impreso que es producido de tal modo. El material de empaque impreso de la presente invencion es especialmente adecuado para el empaque de sustancias, tales como alimento, farmacos y tabaco, las cuales requieren un bajo olor de la tintas de impresion. En este proceso, la tinta impresa es activada por medio de la exposicion a una radiacion actinica, tal como luz ultravioleta antes de que un revestimiento curable con radiacion actinica sea aplicado a la misma. La exposicion de la tinta impresa a la luz ultravioleta reduce el contenido de solventes residuales y el olor del material de empaque y mejora la resistencia a la friccion y el brillo de las imagenes impresas. Ademas, la exposicion del material de empaque impreso a la luz ultravioleta proporciona un beneficio adicional que consiste en la reduccion de la cuenta microbiana, extendido con lo cual la vida en almacenaje de la sustancia empacada, tal como alimento y farmacos.

Description

MÉTODO PARA FABRICAR MATERIALES DE EMPAQUE CON BAJO OLOR CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a un proceso de producción de materiales de empaque con bajo olor al utilizar tintas líquidas de base agua o base solvente activadas con radiación actínica y un recubrimiento curable por radiación actínica, el cual proporciona protección a la tinta y mejora el brillo del empaque .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las tintas líquidas para flexograbado o grabado líquidas de base agua y de base solvente orgánico ("tintas para impresión de base solvente") se han usado ampliamente en diversos tipos de impresión, tales como empaque, al usar impresoras de chorro de tinta. Las imágenes impresas deben tener buena resistencia a solventes y a la abrasión. Al mismo tiempo, es necesario que las tintas para impresión de base solvente tengan una buena re-solubilidad para evitar el secado y taponamiento de la tinta sobre la placa, anilox y cilindros de grabado de las impresoras. Típicamente, las resinas y plastificantes de bajo peso molecular (MW) ofrecen una buena re-solubilidad, aunque con objeto de mejorar las propiedades de resistencia de las imágenes impresas, se requieren resinas de mayor PM. Esto representa una contradicción y problema importante para los formuladores de tinta líquidas para empaque de base solvente. Para resolver estos problemas, se han desarrollado diversos tipos de tintas para impresión fotocurables que tienen combinaciones específicas de resinas fotocurables y fotoiniciadores (ver, por ejemplo, patente de E.U.A. 4,066,582; patente de E.U.A. 4,221,686; patente de E.U.A. 4,303,924; patente de E.U.A. 5,057,398; y WO 01/57145 Al). Sin embargo, la polimerización incompleta de estas tintas resulta a menudo en la difusión de las resinas sin curar y provoca que se corran o abrasen las imágenes impresas . Como se señala en la patente de E.U.A. 6,528,127, la impresión de películas termoplásticas para empaque ha permanecido con un poco de magia negra a pesar de los avances en las técnicas generales de impresión. Los empacadores han estado requiriendo recientemente fabricantes de películas para proporcionar películas de empaque que soporten imágenes impresas con calidad de fotografía, lo cual es difícil y por sí mismo, algunas veces para usos que añaden dificultad. Las películas encogibles por calor y las de termoformado son particularmenre retadoras debido a la necesidad de que la o las tintas para impresión resistan el rompimiento o desprendimiento una vez que la película se ha sometido a encogimiento por calor, un proceso durante el cual la película se somete a calor, fricción, y/o contacto de película a metal . Las películas pretendidas para aplicaciones para cocinado pueden someterse a todas estas condiciones extremas y suministran a los fabicantes y convertidores de películas con algunos de sus mayores desafíos de impresión. Para evitar el rompimiento y/o desprendimiento de las imágenes impresas, los fabricantes de películas intentaron diversas estrategias. Más a menudo, estas involucran el uso de nuevas formulaciones de tintas para evitar usar tintas estándar que contienen pigmentos llevados en una resina la cual es soluble en un solvente tal como un alcohol el cual se debe evaporar, dejando atrás la combinación de resina-pigmento. Las formulaciones más recientes han involucrado sistemas de dos partes de resina de poliuretano así como sistemas libres de solvente en los cuales la o las resinas se pueden curar por medio de luz ultravioleta (UV) , lo cual también tiene inconvenientes, incluyendo preocupaciones relacionadas con la exposición del operador a los componentes y la necesidad de asegurar un reticulado suficiente para cumplir con las disposiciones gubernamentales para seguridad en alimentos. Para resolver estos problemas, la patente de E.U.A. 6,528,127 enseña un proceso de manufactura para materiales de empaque para alimentos, que comprende la impresión de la película plástica con tintas de base solvente las cuales se secan sin haz de electrones o radiación ultravioleta, seguido por la aplicación de un recubrimiento protector libre de pigmentos y curable por radiación que cura el recubrimiento. En este proceso que representa un avance, se ha encontrado que una cantidad excesiva de solvente residual se atrapa en la tinta bajo el recubrimiento protector y provoca un olor excesivo a partir del material de empaque. Además, ya que la relación de secado del solvente varía significativamente sobre unidades múltiples de calentamiento así como el número y cantidad de trampas de tinta, las características de curado y de fricción del material de empaque terminado pueden no ser uniformes a lo largo de las imágenes impresas. Esto a su vez, puede provocar problemas con el procesamiento del material de empaque en las líneas de llenado, particularmente con relación al coeficiente de fricción (COF, el cual representa la resistencia a la fricción entre dos superficies y se puede expresar como COF estático, en donde las superficies son estáticas, y COF cinético, en donde las superficies están en movimiento) y/o cuestiones de deslizamiento. Por ejemplo, un trabajo impreso con un cliente con tres tintas de base solvente sobre película de polietileno (PE) y con sobre-impresión con un recubrimiento curable con haz de electrones (EB, tiene los siguientes patrones de curado de reticulado de recubrimiento: (i) recubrimiento sobre película de PE - 30 frotes de MEK (metil etil cetona) (ver la definición a continuación) ; (ii) recubrimiento sobre tinta blanca - 8-10 frotes con MEK; (iii) recubrimiento sobre tintas blanca y amarilla - 3-4 frotes con MEK; y (iv) recubrimiento sobre tintas negra, amarilla y blanca - solamente 1 frote de MEK. Así, el recubrimiento EB cura de manera diferente sobre tintas con colores diferentes, principalmente debido a que las tintas de base solvente liberan su solvente de forma diferente. Entre más gruesa la capa de tinta subyacente, más lento el curado del recubrimiento subyacente que se cura por energía. Las variaciones en el grado de curado resultan en variaciones en el valor COF. Así, existe la necesidad de un método de impresión para, en particular, empaque de alimentos, que atienda estos problemas mientras suministra una película con imágenes de las características deseadas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se basa parcialmente, en el descubrimiento por los inventores actuales, de que al activar tintas de base solvente o de base agua que se activan por radiación actínica impresas sobre materiales de empaque con radiación actínica antes de aplicar el recubrimiento protector reduce el contenido de solvente residual y el olor así como mejora la resistencia a la fricción y brillo de las imágenes impresas. El término "tinta que se activa por radiación actínica" usado en la presente significa que la tinta está substancialmente libre de funcionalidad para curado (esto es, grupos funcionales que pueden ser reticulados o polimerizables) . De esta manera, la presente invención proporciona un método de producción de un material de empaque recubierto que comprende la impresión sobre un material de empaque con una tinta líquida que se activa por radiación actínica, la radiación actínica activa la tinta, aplicar un recubrimiento protector sobre la tinta activada, y curar el recubrimiento por exposición a la radiación ionizante . El término "radiación actínica" usado en la presente se refiere en su sentido más amplio como cualquier radiación que pueda producir reacciones fotoquímicas . En una modalidad preferida, la radiación actínica para activar la tinta líquida es luz UV. En otra modalidad preferida, la radiación actínica para curar el recubrimiento protector es un haz de electrones (EB) . En una modalidad específica, el material de empaque es película plástica o una estructura de laminado de película plástica. En otra modalidad específica, el material de empaque es una estructura plástica laminada con laminado metálico, o un laminado plástico con papel. Todavía en otra modalidad específica, la tinta es de base solvente. En otra modalidad específica, la tinta es de base agua. La presente invención proporciona además un material de empaque con bajo olor producido por el método de la presente invención. En una modalidad preferida, el material de empaque de la presente invención contiene solvente residual o agua después de exposición a UV de menos que 700 ppm total, más preferiblemente menos que 600 pptn total, y más preferiblemente menos que 400 ppm. En otra modalidad preferida, el material de empaque de la presente invención tiene un grado de curado, cuando se mide por los frotes con solvente, de al menos 5 frotes con MEK (metil etil cetona) , más preferiblemente al menos 10 frotes con MEK, y más preferiblemente al menos 20 frotes con MEK. La prueba con MEK es una técnica de frote con solvente al usar una metil etil cetona para evaluar la resistencia al solvente de un recubrimiento orgánico que cambia químicamente durante el proceso de curado (para detalles, ver ASTM D5402-93 ; "Assessing the Solvent Resistance of Organic Coatings using Solvent Rubs" en el Libro Anual de la ASTM, 1999, por West Conshohocken, PA) . La resistencia MEK se expresa como un número de frotes con MEK, al usar una bola de algodón saturada con MEK o un hisopo con punta de algodón, al cual el recubrimiento puede soportar sin ninguna pérdida del recubrimiento y se correlaciona generalmente con un grado de curado del recubrimiento. La resistencia con MEK también tiene influencia por la temperatura, grosor de la película, movimiento del aire y humedad relativa.

El material de empaque impreso preparado de acuerdo con la presente invención tiene un amplio rango de aplicaciones, que incluyen, pero no limitado a, empaque para alimentos, empaque para fármacos, empaque para tabaco, y cualquier otro empaque que requiera impresión sobre el mismo.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona un método de manufactura de materiales de empaque de bajo olor que comprende la impresión sobre un material de empaque con una tinta para impresión que se activa por radiación actínica de base solvente o de base agua, exponer la tinta a una primera radiación actínica, aplicar un recubrimiento sobre la tinta que se cura por energía, y curar el recubrimiento por exposición a una segunda radiación actínica, preferiblemente un haz de electrones. En una modalidad preferida, la primera radiación actínica para activar la tinta para impresión de base solvente es luz UV emitida por una lámpara UV. En este método, el calor y actividad inducidos por la lámpara UV ayudan a remover el solvente residual, el cual se atraparía de otra manera bajo el recubrimiento EB y provocaría olor y migración de la tinta impresa. Adicionalmente, la luz UV es anti-microbiana y reduce las cuentas microbianas en el material de empaque, prolongando la vida de anaquel del alimento empacado. Así, la presente invención proporciona además un material de empaque de bajo olor producido por el método de la presente invención. Las imágenes impresas del material de empaque de la presente invención pueden soportar condiciones extremas, tales como calor y fricción, durante las etapas de llenado subsiguientes del empaque con una sustancia a empacarse . 4.1 Materiales de empaque Los materiales de empaque a usarse en la presente invención deben ser capaces de lograr una buena conservación de sus contenidos (por ejemplo, alimento, fármacos, tabaco, etc.) y seguridad, e incluyen, pero no se limitan a, diversas películas de empaque flexible termoplástico (capa sencilla así como películas plásticas de multicapas) , estructuras plásticas con laminados metálicos, un laminado de plástico y de papel y laminados de plástico/laminado metálico/papel, todos los cuales son bien conocidos por aquellos expertos en la técnica. Las películas de empaque flexible apropiadas para usarse en la presente invención incluyen, pero no a manera de limitación, poliéster, polipropileno, nylon, poliolefina, diversos homopolímeros, copolímeros, y/o interpolímeros, de poliestireno, poliisopreno, 1,2- o 1, 4-polibutadineno, poli (met) ácido acrílico, polimetil metacrilato, polióxido de etileno, polióxido de butileno, poli 2-vinilpiridina, polidietilamino etilmetacrilato, poli dimetilamino etilmetacrilato, y así sucesivamente. La película puede incorporar un componente de barrera al gas, tales como alcohol de etilen vinilo, cloruro de polivinilideno, nylon, poliacrilonitrilo, polisilicato, melamina, polihidroxi éteres (por ejemplo,, Blox® por Dow), y así sucesivamente. Diversos materiales de empaque se describen en las patente de E.U.A. 6,815,057, 6,846,530, 6,846,532, 6,866,907 y 6,861,478, cada una de las cuales se incorpora como referencia en su totalidad. Los laminados plásticos con papel se describen en la patente de E.U.A. 6,843,371 y solicitud de patente de E.U.A., número de publicación 2005/0031887 y ejemplos de estructura plástica laminada con metal se pueden encontrar en las patentes de E.U.A. 4,402,172, 5,098,751, 6,716,499 y 5,800,724, todas las cuales se incorporan como referencia en sus totalidades. 4.2 Tinta de base Solvente Orgánico y/o Agua Las tintas de base solvente orgánico y/o agua usadas en la presente invención son cualesquiera polímeros o resinas bien conocidos por alguien experto ordinario en la técnica. El término "resina" usado en la presente con relación a las tintas de base solvente orgánico y/o agua se- refiere tanto a homopolímeros y copolímeros conocidos como polímeros sólidos duros. Preferiblemente, tales resinas tienen un peso molecular promedio en peso relativamente bajo (Mw) . El Mw preferido es mayor que 500 pero menor que 500,000 daltones, más preferiblemente mayor que 1,000 pero menor que 50,000 daltones, y más preferiblemente mayor que 1,000 pero menor que 10,000 daltones. Las resinas tienen preferiblemente puntos de fusión a temperaturas entre 0o y 200°C, más preferiblemente entre 10°C y 180°C, y más preferiblemente entre 20°C y 150°C. Ejemplos de resinas de polímeros solubles en agua y/o solventes orgánicos incluyen, pero no limitado a, polímeros naturales, tales como resinas de trementina, resinas celulósicas, tales como nitrocelulosa, carboximetil celulosa y etil hidroxietil celulosa; y polímeros sintéticos, tales como poliamidas, esteres de polivinilo, polivinil acétales, polivinil éteres, resinas de epóxido, esteres de poliácido acrílico, esteres de ácido polimetacrílico, poliésteres, resinas alquidálicas, poliacrilamida, polivinil alcohol, polióxido de etileno, polidimetil acrilamida, polivinil pirrolidona, polivinilmetil formamida, polivinil metil acetamida, poliéter poliuretano, poliuretano aromático y alifático, resina de poliestireno, copolímero de estireno-anhídrido maleico (SMA) , resina de copolímero de estireno-éster de (met) acrilato o resinas de copolímero de estireno-dieno conjugado, resina de butiral, resina de xileno, resina de cumarona-indeno, resina fenólica, así como una mezcla de, copolímeros de aquellos antes listados . En una modalidad preferida, un polímero soluble en solvente orgánico y/o soluble en agua está en un intervalo entre 0.1% y 40% en peso de los ingredientes totales de la tinta, más preferiblemente entre 1% y 30% en peso de la tinta total, y más preferiblemente entre 10% y 20 % en peso de la tinta total. Las imágenes impresas luego se irradian por radiación actínica lo cual activa las tintas impresas. En una modalidad preferida, la radiación actínica es luz UV de una lámpara UV. Una luz UV apropiada se puede obtener de, por ejemplo, una lámpara de mercurio de presión media, una lámpara de halogenuro de metal, una lámpara de xenón, una fuente de luz de arco de carbono, una lámpara química, una lámpara de mercurio de baja presión o de alta presión, una lámpara de un diodo emisor de luz UV (LED) y así sucesivamente. La intensidad apropiada de la luz UV está en el intervalo desde 20 a 10,000 mj/cm2, preferiblemente de 40 a 1,000 mj/cm2, y más preferiblemente de 50 a 700 mj/cm2. Se debe observar que las tintas de base solvente orgánico y/o agua usadas en la presente invención no contienen ningún fotoiniciador incluso cuando la primera radiación actínica para activar la tinta líquida es luz UV. En otra modalidad preferida, la radiación actínica es un haz de electrones entre 0.5 a de 8 Mrads, más preferiblemente de 1 a 6 Mrads, y más preferiblemente de 1.3 a 4 Mrads. Un voltaje de aceleración del haz de electrones está en el intervalo preferiblemente de 30-200 kv, más preferiblemente 60-165 kV, y más preferiblemente de 70-140 kV. Durante la irradiación de la tinta impresa, se suministra preferiblemente un ambiente inerte mediante, por ejemplo, gas nitrógeno, que resulta en preferiblemente menos que 600 partes por millón (ppm) , más preferiblemente menos que 400 ppm, y más preferiblemente menos que 200 ppm, de 0 presente en el ambiente . 4.3 Vehículo de la Tinta Cualquier vehículo que se haya usado previamente en tintas para impresión se puede usar para la presente invención. Son típicos los solventes que son bajos en viscosidad y compatibles con algunos otros componentes de la tinta. Así, una elección de solventes depende de los tipos de los componentes de resina seleccionados para la tinta para impresión de la presente invención. Los solventes útiles para la presente tinta para impresión incluyen, pero no a manera de limitación, agua; alcoholes, tales como etanol, metanol, isopropanol y n-butanol; esteres, tales como etil acetato, isopropil acetato, butil acetato (BuAc) y 2-etoxietil acetato; glicol-éteres, tales como 2-metoxietanol, 2-etoxietanol, 2-butoxietanol, 2-metoxietoxetanol, 2-etoxietoxetanol y 2-butoxietoxetanol; alifáticos, tales como nafta VM&P y licores minerales; aromáticos, tales como toluol y xilol; cetonas, tales como acetona, metil etil cetona (MEK) y metil isobutil cetona (MIBK) y otros solventes, tales como cloruro de metileno, 1, 1, 1-tricloroetano, N-metil-2-pirrolidona, dimetilsulfóxido, óxido de mesitilo, dimetil formamida, tiofeno, y así sucesivamente. En una modalidad preferida, agua y/o alcohol alifático de bajo peso molecular, tales como metanol, etanol y alcohol isopropílico-, o éster, tales como etil acetato, se pueden usar. En una modalidad preferida, el vehículo está en un intervalo entre 1% y 90%, más preferiblemente de 30% y 85%, y más preferiblemente de 45% y 75%, en peso del peso total de la tinta para impresión. 4.4 Resina Curable por Energía La resina curable por energía o fotocurable o resina fotopolimerizable a usarse como recubrimiento protector en la presente invención se puede seleccionar de un amplio rango de monómeros etilénicamente insaturados monofuncionales o polifuncionales y oligómeros derivados de los mismos, capaces de someterse a fotopolimerización (ver patente de E.U.A. 4,066,582; JP Hl-115974; WO 01/57145; WO 03/093378; y patente de E.U.A. 6,706,777). El término "oligómero" como se usa en la presente se refiere a un polímero de bajo peso molecular con grado de polimerización (DP) de menos que 10. Ejemplos de monómeros adecuados son (poli) éster (met) acrilatos que tienen al menos un enlace éster en la cadena principal; uretano (met) acrilatos que tienen al menos un enlace uretano en la cadena principal; epoxiacrilatos obtenidos por una reacción entre ácido (met) acrílico y epóxido con uno y más de uno grupos funcionales; (poli) éter (met) acrilatos que tienen al menos un enlace éter en la cadena principal; alquil (met) acrilatos o alquilen (met) acrilatos que comprenden la cadena principal formada por un alquilo lineal, un alquilo ramificado, un alquileno lineal o un alquileno ramificado, y cadenas laterales o extremos terminales que tienen átomos de halógeno y/o grupos hidroxil; (met) acrilatos que tienen un anillo aromático en la cadena principal o la cadena lateral; (met) acrilatos que tienen un grupo alicíclico que tienen, en la cadena principal o la cadena lateral, grupos alicíclicos los cuales pueden incluir átomos de oxígeno o átomos de nitrógeno como la unidad estructural; y los similares. Se entenderá que " (met) acrilato" se usa en su sentido convencional con referencia a ambos acrilato y metacrilato. Ejemplos de (poli) éster (met) acrilatos incluyen, pero no se limitan a, (poli) éster (met) acrilatos monofuncionales tales como neopentilglicol (met) acrilato modificado con alicíclico, 2 -hidroxietil (met) acrilato modificado con caprolactona, ftalato (met) acrilato modificado con óxido de etileno y/o óxido de propileno, succinato (met) acrilato modificado con óxido de etileno, tetrahidrofurfuril (met) acrilato modificado con caprolactona; éster neopentilglicoldi (met) acrilato y pivalato, hidroxipivalato éster de neopentilglucoldi (met) acrilato modificado con caprolactona, ftalatodi (met) acrilato modificado con epiclorohidrina; mono-, di- o tri- (met) acrilatos de triol obtenido por la adición de más de 1 mol de lactonas cíclicas tales como epsilon-caprolactona, gamma-butilolactona, delta-valerolactona o metilvalerolactona a 1 mol de trimetilolpropano o glicerina; mono-, di-, tri, o tetra- (met) acrilatos de triol obtenidos por la adición de más de 1 mol de lactosas cíclicas tales como epsilon-caprolactona, gamma-butilolactona, delta-valerolactona o metilvalerolactona a 1 mol de pentaeritritol o ditrimetilolpropano; mono- o poli- (met) acrilatos de alcoholes polihídricos tales como triol, tetraol, pentaol, o hexaol, obtenido por la adición de más de 1 mol de lactonas cíclicas tales como epsilon-caprolactona, gamma-butilolactona, delta-valerolactona o metilvalerolactona a 1 mol de dipentaeritritol; (met) acrilatos de poliéster polioles compuestos de componentes de diol, tales como (poli)etilen glicol, (poli)propilenglicol, (poli) tetrametilen glicol, (poli)butilen glicol, (poli) pentanodiol, (poli)metil-pentanodiol, y (poli) hexanodiol, y ácidos polibásicos tales como ácido maleico, ácido fumárico, ácido succínico, ácido adípico, ácido itálico, ácido hexahidroftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido hético, ácido cloréndico, ácido dimérico, ácido alquenilsuccínico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido 2 , 2 , 4-trimetiladípico, ácido 1, 4-ciclo-hexandicarboxílico, ácido tereftálico, ácido 2-sodio-sulfotereftálico, ácido 2-potasio sulfotereftálico, ácido isoftálico, ácido 5-sodio sulfoisoftálico, ácido 5-potasio sulfoisoftálico, ácido ortoftálico, ácido 4-sulfoftálico, ácido 1,10-decametilendicarboxílico, ácido muconico, ácido oxálico, ácido malonico, ácido glutárico, ácido trimelítico, ácido piromelítico; y (poli) éster (met) acrilatos polifuncionales compuestos de los componentes anteriores de dioles, ácidos polibásicos, y poliésterdioles modificados con lactona cíclica tales como epsilon-caprolactona, gamma-butilolactona, delta-valerolactona o metilvalerolactona. Los uretano (met) acrilatos representan (met) acrilatos obtenidos por una reacción entre compuestos de hidroxi que tienen al menos un grupo acriloiloxi y compuestos de isocianato. El uretano (met) acrilato también se puede seleccionar de uretanos aromáticos o acrilato alifático que se diluyen en agua. Ejemplos de compuestos de hidroxi que tienen al menos un grupo acriloiloxi incluyen, por ejemplo, 2-hidroxietil (met) acrilato, 2-hidroxipropil (met) acrilato, 2 -hidroxibutil (met) acrilato, 3-hidroxibutil (met) acrilato, 4-hidroxibutil (met) acrilato, ciclohexanodimetanolmono (met) acrilato, polietilen-glicol (met) acrilato, polipropilenglicol (met) acrilato, trimetilolpropanodi (met) acrilato, trimetiloletanedi (met) acrilato, pentaeritritoltri (met) acrilato o un aducto de (met) acrilato con glicidil (met) acrilato, compuestos de (met) crilato que tienen grupos hidroxilo tales como 2-hidroxi-3-fenolpropil (met) acrilato, y productos de reacción de abertura de anillo de los compuestos anteriores de acrilato que tienen grupos hidroxilo con epsilon-caprolactona. Ejemplos de compuestos de isocianato incluyen, por ejemplo, diisocianatos aromáticos tales como p-fenilendiisocianato, m-fenilendiisocianato, p-xilendiisocianato, m-xilendiisocianato, 2,4-tolilendiisocianato, 2 , 6-tolilendiisocianato, 4,4'-difenilmetandiisocianato, 3 , 3 ' -dimetildifenil-4 , 4 ' -diisocianato, 3 , 3 ' -dietildifenil-4 , 4 ' -diisocianato, y naftalendiisocianato; diisocianatos alifáticos o alicíclicos, tales como isoforona diisocianato, hexametileno diisocianato, 4,4' -diciclohexilmetanodiisocianato, xilenodiisocianato hidrogenado, norborneno diisocianato, y lisina diisocianato; poliisocianatos, tales como productos buret de más de un tipo de isocianatos y trímeros de isocianato de los isocianatos anteriores; y poliisocianatos obtenidos por la reacción de esterificación del isocianato anterior con diversos polioles. Ejemplos de polioles usados para producir poliisocianatos incluyen, pero no se limitan a, (poli) alquilen glicoles tales como (poli) etilenglicol, (poli) propilenglicol, (poli)butilenglicol, y (poli) tetrametilenglicol; alquilenglicoles modificados por óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, tetrahidrofurano, epsilon-caprolactona, gamma-butilolactona, delta-valerolactona o metilvalerolactona, tales como etilenglicol, propanodiol, propilenglicol, tetrametilen glicol, pentametilolpropano, hexanodiol neopentil glicol, glicerina, trimetilolpropano, pentaeritriol, diglicerina, ditrimetilolpropano, y dipentaeritritol; polioles alifáticos tales como copolímeros de óxido de etileno y óxido de propíleno, copolímeros de propilenglicol y tetrahidrofurano, copolímeros de etilen glicol y tetrahidrofurano, poliisopreno glicol, poliisopreno glicol hidrogenado, polibutadien glicol, y polibutadien glicol hidrogenado; poliéster polioles alifáticos obtenidos por esterificación. Reacciones entre ácidos dicarboxílicos alifáticos tales como ácido adípico y ácido dimérico con polioles tales como neopentil glicoles y metpentanodiol; poliéster polioles aromáticos obtenidos por reacción de esterificación entre ácidos aromáticos dicarboxílicos, tales como ácido tereftálico con polioles, tales como neopentil glicol; policarbonatopolioles; acrilpolioles; alcoholes polihídricos, tales como politetrametilen hexagliceril éter (hexagliderina modificada por tetrahidrofurano) ; compuestos mono- o polihídricos que tienen un grupo éter en una terminal; compuestos polihídricos obtenidos por esterificación del compuesto que tiene grupos polihidroxilo con ácidos dicarboxílicos, tales como ácido fumárico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido itacónico, ácido adípico, ácido sebácico, y ácido maleico; compuestos que contienen grupos polihidroxilo tales como monoglicérido obtenido por reacción de transesterificación del compuesto que tiene grupos polihidroxilo tales como glicerina, con, éster de ácidos grasos de animales o plantas. Los epoxi (met) acrilatos se obtienen por una reacción de epóxidos que tienen más de un grupo funcional y ácido (met) acrílico. Los epóxidos como la materia prima para los epoxi (met) acrilatos incluyen, pero no se limitan a, resina epoxi de tipo bisfenol hidrogenado modificada por epiclorohidrina, sintetizada por (metil) epiclorohidrina y compuestos tales como bisfenol A hidrogenado, bisfenol S hidrogenado, bisfenol F hidrogenado, y sus compuestos modificados con óxido de etileno u óxido de propileno; resinas epoxi alicícucas tales como 3,4-epoxiciclohexilmetil-3 ,4-epoxiciclo hexano carboxilato, bis- (3 , 4-epoxiciclohexil) adipato; epóxidos alicíclicos tales como resina epoxi que contiene heterociclos tales como triglicidilisocianurato; resinas epoxi del tipo bisfenol modificada por epiclorohidrina, sintetizadas por una reacción de (metil) epiclorohirina y un compuesto tal como bisfenol A, bisfenol S, bisfenol F, y sus compuestos modificados con óxido de etileno u óxido de propileno; resinas epoxi del tipo fenol Novolaca; cresol Novolaca: resinas tipo epoxi; resinas epoxi de resina de fenol modificada con diciclopentadieno, obtenida por la reacción de diciclopentadieno y diversos tipos de resina de fenol; un compuesto epoxidado aromático de 2 , 2 ' , 6, 6 ' -tetrametilbis-fenol ; epóxidos aromáticos tales como fenilglicidil éter; (poli) glicidil éteres de glicol compuestos tales como (poli) etilen glicol, (poli) propilenglicol, (poli) butilen glicol, (poli) tetrametilen glicol, neopentil glicol; (poli) glicidil éter de glicoles modificados con óxido de alquileno; (poli) glicidil éteres de alcoholes polihídricos alifáticos, tales como trimetilolpropano, trimetiloletano, glicerina, diglicerina, eritritol, pentaeritritol, sorbitol, 1,4-butanodiol, 1, 6-hexanodiol ; epóxidos del tipo alquileno de (poli) glicidil éter modificado de alcoholes polihídricos alifáticos por alquíleno; glicidilésteres de ácidos carboxílicos, tales como ácido adípico, ácido sebácico, ácido maleico, y ácido itacónico; glicidil éteres de poliésterpolioles de alcoholes polihídricos con ácidos policarboxílicos; un copolímero de glicidil (met) acrilato o metilglicidil (met) acrilato; glicidil éster de ácidos grasos superiores; resinas epoxi alifáticas, tales como un aceite de linaza epoxidado, aceite de ricino epoxidado, y un polibutadieno epoxidado. (Poli) éter (met) acrilatos incluyen, pero no se limitan a, epoxi acrilatos alifáticos, (poli) éter (met) acrilatos monofuncionales, tales como butoxietil (met) acrilato, butoxitrietilen glicol (met) acrilato, butil (met) acrilato modificado por epiclorohidrina, diciclopenteniloxiletil (met) acrilato, 2-etoxietil (met) acrilato, etilcarbitol (met) acrilato, 2-metoxi (poli) etilen glicol (met) acrilato, metoxi (poli) propilenglicol (met) acrilato, nonilfenoxipolietilen glicol (met) acrilato, nonilfenoxipolipropilenglicol (met) acrilato, fenoxihidroxipropil (met) acrilato, fenoxi (poli) etilen glicol (met) acrilato, polietilen glicol mono (met) acrilato, polipropilenglicol mono (met) acrilato, y polietilen glicol, polipropilenglicol mono (met) acrilato; alquilen glicol di (met) acrilatos tales como polietilen glicol di (met) acrilato, polipropilenglicol di (met) acrilato, polibutilen glicol di (met) acrilato, politetrametilen glicol di (met) acrilato; (met) acrilatos polifuncionales inducidos por ácido (met) acrílico con polioles alifáticos, tales como un copolímero de óxido de etileno y óxido de propileno, un copolímero de propilenglicol y tetrahidrofurano, un copolímero de etilenglicol y tetrahidrofurano, poliisoprenglicol, poliisopren glicol hidrogenado, polibutadienglicol, polibutadien glicol hidrogenado; (met) acrilatos polifuncionales inducidos por ácido acrílico con alcoholes polihídricos tales como politetrametilen hexagliceril éter (hexaglicerina modificada con tetrahidrofurano); di (met) acrilatos de diol obtenidos por la adición de equimolar o más de 1 mol de éteres cíclicos, tales como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y/o tetrahidrofurano a 1 mol de óxido de neopentilo; di (met) acrilatos de óxidos de alquileno-bisfenoles modificados, tales como bisfenol A, bisfenol F y bisfenol S; bisfenoles hidrogenados modificados con di (met) acrilato de óxido de alquileno, tales como bisfenol A hidrogenado, bisfenol F hidrogenado, bisfenol S hidrogenado; trisfenoles modificados con di (met) acrilatos de óxido de alquileno; trisfenoles hidrogenados modificados con di (met) acrilatos de óxido de alquileno; P/P' -bisfenoles modificados con di (met) acrilatos de óxido de alquileno; bisfenoles hidrogenados modificados con di (met) acrilatos de óxido de alquileno; p,p ' -dihidroxibenzofenonas modificadas con di (met) acrilatos de óxido de alquileno; mono-, di-, y tri-(met) acrilatos de trioles obtenidos por adición de equimolar o más de 1 mol de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, y/o éteres cíclicos tales como tetrahidrofurano a l mol de trimetilolpropano o glícerina; mono-, di-, tri- o tetra- (met) acrilatos obtenidos por la adición de equimolar o más de 1 mol de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, y/o éteres cíclicos, tales como tetrahidrofurano a 1 mol de pentaeritritol, ditrimetilolpropano o trimetilolpropano triacrilato altamente alcoxilado; (poli) éter (met) acrilatos monofuncionales o (poli) éter (met) acrilatos polifuncionales de alcoholes polihídricos tales como triol, tetraol, pentaol, o hexaol de mono- o poli- (met) acrilatos obtenidos por adición de equimolar o más de 1 mol de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, y/o éteres cíclicos, tales como tetrahidrofurano a 1 mol de dipentaeritritol . Alquil (met) acrilatos o alquilen (met) acrilatos incluyen, pero no se limitan a, (met) acrilatos monofuncionales, tales como metil (met) acrilato, etil (met) acrilato, propil (met) acrilato, isopropil (met) acrilato, butil (met) acrilato, isobutil (met) acrilato, pentil (met) acrilato, isopentil (met) acrilato, neopentil (met) acrilato, hexil (met) acrilato, heptil (met) acrilato, 2-etilhexil (met) acrilato, octil (met) acrilato, isooctil (met) acrilato, nonil (met) acrilato, decil (met) acrilato, dodecil (met) acrilato, tridecil (met) acrilato, pentadecil (met) acrilato, mi istil (met) crilato, palmitil (met) acrilato, estearil (met) acrilato, neril (met) acrilato, geranil (met) acrilato, farnesil (met) acrilato, hexadecil (met) acrilato, octadecil (met) acrilato, dodecil (met) acrilato, y trans-2 -hexeno (met) acrilato; di (met) acrilatos de dioles alifáticos tales como etilen glicol di (met) acrilato, propilenglicol di (met) acrilato, 1,2-butilen glicol di (met) acrilato, 1,3-butilen glicol di (met) acrilato, 1, 4-butanodiol di (met) acrilato, 1,6-hexanediol di (met) acrilato, neopentil glicol di (met) acrilato, 2-metil-l, 8—octanodiol di (met) acrilato, 1,9-nonanodiol di (met) acrilato, y 1, 10-decanodiol di (met) acrilato; mono (met) acrilatos o poli (met) acrilatos de alcoholes polihídricos tales como trimetilolpropano, (de aquí en adelante, el término "poli" se usa como el término general del poli-funcional incluyendo di, tri, tetra, y poli compuestos tales como mono (met) acrilato, di (met) acrilato, y tri (met) acrilato de trimetilolpropano), y mono (met) acrilatos o poli (met) acrilatos de alcoholes polihídricos, tales como triol, tetraol, y hexaol, por ejemplo, glicerina, pentaeritritol, ditri-metilolpropano, y dipentaeritritol; (met) acrilatos que tienen grupos hidroxilo tales como 2-hidroxietil (met) acrilato, 2-hidroxipropil (met) acrilato, 4-hidroxibutil (met) acrilato, 3-cloro-2-hidroxietil (met) acrilato; (met) acrilatos que tienen átomos de bromo tales como 2 , 3-dibromopropil (met) crilato, tribromofenil (met) acrilato, tribromofenil (met) acrilato modificado con óxido de ' etileno, tetrabromobisfenol A di (met) acrilato modificado con óxido de etileno; (met) acrilatos que tienen átomos de flúor tales como trifluoroetil (met) acrilato, pentafluoropropil (met) acrilato, tetrafluoropropil (met) acrilato, octafluoropentil (met) acrilato, dodecafluoroheptil (met) crilato, hexadecafluorononil (met) acrilato, hexafluorobutil (met) acrilato, 3 -perfluorobutil-2-hidroxipropil (met) acrilato, 3 -perfluorohexil-2-hidroxipropil (met) acrilato, 3-perfluorooctil-2-hidroxipropil (met) acrilato, 3- (perfluoro-5-metilhexil) -2 -hidroxipropil (met) acrilato, 3- (perfluoro-7-metiloctil) -2-hidroxipropil (met) acrilato, y 3- (perfluoro-8-metildecil) -2-hidroxipropil (met) acrilato. (Met) crilatos que tienen grupos aromáticos incluyen, por ejemplo, pero no se limitan a, (met) acrilatos monofuncionales, tales como fenil (met) acrilato, bencilacrilato; y di (met) acrilatos, tales como bisfenol A diacrilato, bisfenol F diacrilato, bisfenol S diacrilato. (Met) acrilatos que tienen grupos alicíclicos incluyen, pero no a manera de limitación, (met) acrilatos monofuncionales que tienen estructuras alicíclicas, tales como ciclohexil (met) acrilato, ciclopentil (met) acrilato, cicloheptil (met) acrilato, bicicloheptil (met) acrilato, isobornil (met) acrilato, biciclopentildi (met) acrilato, triciclodecil (met) acrilato, biciclopentenil (met) acrilato, norbornil (met) acrilato, biciclooctil (met) acrilato, tricicloheptil (met) acrilato, y (met) acrilato substituido con un esqueleto colesteroide; di (met) acrilatos de bisfenoles hidrogenados, tales como bisfenol A hidrogenado, bisfenol F hidrogenado, bisfenol S hidrogenado, di (met) acrilatos de trisfenoles hidrogenados, tales como trisfenoles hidrogenados, y di (met) acrilatos de p,p ' -bisfenoles hidrogenados; (met) acrilatos polifuncionales que tienen estructuras cíclicas tales como di (met) acrilato del tipo diciclopentano, tales como "Kayarad R684" (disponible de Nihon Kayaku Co., Japón), triciclodecano dimetiloldi (met) acrilato, . bisfenolfluoreno dihidroxi (met) acrilato; y acrilatos alicíclicos que tienen átomos de oxígeno y/o átomos de nitrógeno, tales como tetrahidrofurfuril (met) acrilato, y morfolinoetil (met) acrilato. Los compuestos que tienen grupos acriloil o grupos metacriloil los cuales son adecuados para la presente invención, además de los compuestos antes mencionados, incluyen poli (met) acril (met) acrilatos, tales como un producto de reacción del polímero del ácido (met) acrílico y glicidil (met) crilato, y un producto de reacción del polímero del glicidil (met) acrilato y ácido (met) acrílico; (met) acrilato que tiene grupos amino tales como dimetilaminoetil (met) acrilato; isocianul (met) acrilatos, tales como tris (met) acriloxietil isocianurato; fosfageno (met) acrilatos, tales como hexaquis (met) acriloiloxietil ciclotrifosfageno; (met) acrilato que tiene un esqueleto de polisiloxano; polibutadien (met) acrilato; y melamina (met) acrilato. Entre estos compuestos que tienen grupo acriloílo o metacriloílo, se prefiere usar el compuesto que tiene 1 a 6 grupos acriloil o metacriloil . Derivados de (met) acrilamida los cuales se pueden usar en la presente invención incluyen, por ejemplo, (met) acrilamidas monofuncionales, tales como N-isopropil (met) acrilamida; y (met) acrilamidas polifuncionales, tales como metilenbis (met) acrilamida. Los compuestos que tienen grupos vinil éter adecuados para la presente invención incluyen, pero no se limitan a, aquellos que contienen: un alquil vinil éter que tiene un grupo terminal substituido con al menos uno seleccionado del grupo que consiste de un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, y un grupo amino; un cicloalquil vinil éter que tiene un grupo terminal substituido con al menos uno seleccionado del grupo que consiste de un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, y un grupo amino; al menos un vinil éter seleccionado del grupo que consiste de un monovinil éter, un divinil éter, y un polivinil éter en el cual un grupo vinil éter se conecta con un grupo alquileno; y un grupo vinil éter conectado con al menos un grupo con y sin substiutyente seleccionado del grupo que consiste de un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, y un grupo aromático, por medio de al menos un enlace seleccionado del grupo que consiste de un enlace de éter, un enlace de uretano, y un enlace de éster. Los éteres de alquilvinilo incluyen, pero no se limitan a, metil vinil éter, hidroximetil vinil éter, clorometil vinil éter, etil vinil éter, 2-hidroxietilviniléter, 2-cloroetilviniléter, dietil aminoetil vinil éter, propil vinil éter, 3 -hidroxipropil vinil éter, 2-hidroxipropil vinil éter, 3-cloropropil vinil éter, 3-aminopropil vinil éter, isopropil vinil éter, butil vinil éter, 4-hidroxibutil vinil éter, isobutil vinil éter, 4-aminobutil vinil éter, pentil vinil éter, isopentil vinil éter, hexil vinil éter, 1, 6-hexanodiol monovinil éter, heptil vinil éter, 2-etilhexil vinil éter, octil vinil éter, isooctil vinil éter, nonil vinil éter, isononil vinil éter, decil vinil éter, isodecil vinil éter, dodecil vinil éter, isododecil vinil éter, tridecil vinil éter, isotridecil vinil éter, pentadecil vinil éter, isopentadecil vinil éter, hexadecil vinil éter, octadecil vinil éter, metilen glicol divinil éter, etilen glicol divinil éter, propilenglicol divinil éter, 1, 4-butanodiol divinil éter, 1, 6-hexanodiol divinil éter, ciclohexanodiol divinil éter, trimetilolpropano trivinil éter, pentaeritritol tetravinil éter y ácido hexanodioico, bis{4-eteniloxi)butil] éster. Los cicloalquil vinil éteres adecuados para la presente invención incluyen, pero no a manera de limitación, ciclopropil vinil éter, 2-hidroxiciclopropil vinil éter, 2— cloro-ciclopropil vinil éter, ciclopropilmetil vinil éter, ciclobutil vinil éter, 3-hidroxiciclobutil vinil éter, 3-clorociclobutil vinil éter, ciclobutilmetil vinil éter, ciclopentil vinil éter, 3-hidroxiciclopentil vinil éter, 3-clorociclopentil vinil éter, ciclopentilmetil vinil éter, ciclohexil vinil éter, 4-hidroxiciclohexil vinil éter, ciclohexilmetil vinil éter, 4-aminociclohexil vinil éter, ciclohexanodiol monovinil éter, ciclohexanodimetanol monovinil éter, y ciclohexanodimetanol divinil éter. Los compuestos que contienen monovinil éteres, divinil éteres, y/o polivinil éteres, incluyen aquellos en los cuales el enlace de vinil éter se conecta con el grupo alquileno, y al menos un grupo seleccionado del grupo que consiste de un grupo alquilo C2-C24, un grupo alicíclico C2-C24, y un grupo aromático C2-C24, los cuales pueden tener sustituyentes que se conectan con un enlace seleccionado del grupo que consiste de un enlace de éter, un enlace de uretano, y un enlace de éster. Ejemplos de los compuestos que contienen un enlace de éter incluyen, pero no se limitan a, etilen glicol metil vinil éter, dietilen glicol monovinil éter, dietilen glicol metilvinil éter, dietilen glicol divinil éter, trietilen glicol monovinil éter, trietilen glicol metilvinil éter, trietilen glicol divinil éter, polietilen glicol monovinil éter, polietilen glicol metilvinil éter, polietilen glicol divinil éter, propilenglicol metilvinil éter, dipropilenglicol monovinil éter, dipropilenglicol metilvinil éter, dipropilenglicol divinil éter, tripropilenglicol monovinil éter, tripropilenglicol metilvinil éter, tripropilenglicol divinil éter, polipropilenglicol monovinil éter, polipropilenglicol metilvinil éter, polipropilenglicol divinil éter, tetrametilen glicol metilvinil éter, di (tetrametilen glicol) monovinil éter, di (tetrametilen glicol) metil vinil éter, di (tetrametilen glicol) diviniléter, tri (tetrametilen glicol) monovinil éter, tri (tetrametilen glicol) metilvinil éter, tri (tetrametilen glicol) divinil éter, poli (tetrametilen glicol) onovinil éter, poli (tetrametilen glicol) metilvinil éter, poli (tetrametilen glicol) divinil éter, 1, 6-hexanodiolmetil vinil éter, di (hexametilen glicol) monovinil éter, di (hexametilen glicol) metilvinil éter, di (hexametilen glicol) divinil éter, tri (hexametilen glicol) monovinil éter, tri (hexametilen glicol) metilvinil éter, tri (hexametilen glicol) divinil éter, poli (hexametilen glicol) monovinil éter, poli (hexametilen glicol) metilvinil éter, poli (hexametilen glicol) divinil éter.

En una modalidad preferida, el monómero y/u oligómeros curables por energía están en el intervalo entre 1% y de 100%, más preferiblemente entre 5% y 95%, y más preferiblemente entre 10% y 90% en peso del total de ingredientes del recubrimiento protector. En otra modalidad preferida, el recubrimiento protector curable por energía es transparente o libre de pigmento. Todavía en otra modalidad preferida, el recubrimiento protector curable por energía está teñido o contiene pigmentos orgánicos o inorgánicos. Los tipos de radiación actínica para polimerizar el recubrimiento protector para los materiales de empaque impresos de la presente invención pueden ser un haz de electrones, o una luz UV, y los similares. En una modalidad preferida, la fuente de energía para la fotopolimerización es un haz de electrones. Preferiblemente, una dosis de haz de electrones necesaria para curar la tinta está en el intervalo entre 0.5 a 8 Mrads, más preferiblemente de 1 a 6 Mrads, y más preferiblemente de 1.3 a 4 Mrads. Un voltaje de aceleración del haz de electrones está en el intervalo preferiblemente de 30-200 kV, más preferiblemente 60-165 kV, y más preferiblemente de 70-140 kV. Durante el curado de la tinta con haz de electrones, se proporciona un ambiente inerte por gas nitrógeno, lo que resulta en preferiblemente menos que 600 partes por millón (ppm) , más preferiblemente menos que 400 ppm, y más preferiblemente menos que 200 ppm, de 02 presente en el ambiente. En otra modalidad preferida, la fuente de energía para la foto-polimerización del recubrimiento protector es luz UV. La intensidad apropiada de la luz UV está en el intervalo de 20 a 10,000 mj/cm2, preferiblemente 40 a 1,000 mj/cm2, y más preferiblemente de 50 a 700 mj/cm2. 4.5 Fotoiniciador A menos que la segunda fuente de radiación actínica sea un haz de electrones, la resina curable por energía para el recubrimiento protector en la presente invención contendrá típicamente un fotoiniciador que genera radicales libres con la exposición a la radiación actínica, tales como luz UV. Tal fotoiniciador puede tener uno o más compuestos que produzcan directamente radicales libres cuando se activan por radiación actínica. El fotoíniciador también puede contener un sensibilizador o activador el cual ya sea que prolongue la respuesta espectral dentro de las regiones espectrales cercanas a ultravioleta, visible o cercanas al infrarrojo, o afecte la velocidad de la reacción. En los sistemas de curado iniciados por radicales libres, la irradiación de un fotoiniciador produce radicales libres que inician la polimerización y/o reticulado de resinas fotocurables. Diversos tipos de fotoiniciadores son bien conocidos para alguien de experiencia ordinaria en la técnica (ver, por ejemplo, "Photoinitiators for free-radical-initiated photoimaging systems" por Monroe, B.M. et at, 1994, Chem. Rev. 93:435-448). Ejemplos de fotoiniciadores adecuados para la presente invención incluyen, pero no limitado a, compuesto de halógeno orgánico como se describe en la patente de E.U.A. 5,057,398 y aquellos descritos en la patente de E.U.A. 4,066,582, tales como benzofenona, acetofenona, fluorenona, xantona, tioxantona, carbazol, benzoina, los éteres de alil benzoína, 2- o 3- o 4-bromoacetofenona, 3- o 4-alilacetofenona, m- o p-diacetilbenceno, 2- o 3- o 4-metoxibenzofenona, 3,3'- o 3,4'- o 4,4' -dimetoxibenzofenona, 4-cloro-4 ' -bencilbenzofenona, 2- o 3-cloroxantona, 3,9-dicloroxantona, 2- o 3- clorotioxantona, 3 -cloro-8-nonilxantona, 3-metoxiantona, 3-iodixantona, 2-acetil-4-metilfenil acetato, alquil y aril éteres de benzoina, fenilglioxal alquil acétales, 2 , 2 ' -dimetoxi-2-fenil-acetofenona, 2 , 2-dietoxiacetofenona, 2,2-diiso-propoxiacetofenona, 1,3-difenil acetona, cloruro de naftaleno sulfonilo, y mezclas de los mismos. Los sensibilizadores o activadores adecuados que se pueden usar en combinación con los fotoiniciadores antes mencionados incluyen, pero no a manera de limitación, metilamina, tributilamina, metildietanolamina, 2-aminoetiletanolamina, alilamina, ciclohexilamina, ciclopentadienilamina, difenilamina, ditolilamina, trixililamina, tribencilamina, N-ciclohexiletilenimina, piperidina, 2-metilpiperidina, N-etilpiperidina, 1,2,3,4-tetrahidropiridina, 2- o 3- o 4- picolina, morfolina, N-metilmorfolina, piperazina, N-metilpiperazina, 2,2-dimetil-1,3-bis- (3-N-morfolinil) propioniloxi) ) dietil éter, isopropiltioxantona (ITX) , dibutoxiantraceno, dipropoxiantraceno, y mezclas de los mismos. En una modalidad preferida, el fotoiniciador está en el intervalo entre 0.1% y 20%, más preferiblemente entre 0.2% a 12%, y más preferiblemente de 0.5% a 8%, en peso del peso total del recubrimiento.

EJEMPLOS Los siguientes Ejemplos ilustran la tinta para impresión líquida de base solvente curable por energía proporcionada por la presente invención. Estos ejemplos no se deben constituir como limitativos. 5.1 Ej emplo 1 Una película de polietileno opaca de 75 mieras de grueso se recubrió con una tinta roja de base solvente (base nitrocelulosa/poliuretano) y se secó al usar una pistola de aire caliente. Posteriormente, una capa delgada protectora de recubrimiento curable por EB se aplicó sobre la película recubierta con rojo con una barra #3 de Meyer. Esto se curó por EB a 3 Mrads, 100 kV de voltaje de aceleración y menos que 200 ppm de oxígeno. La película brillosa resultante tuvo un brillo reflejante de 60 grados de 71-73% y tuvo una resistencia a solventes de 17-20 frotes dobles con MEK. El coeficiente de fricción de cara a cara (COF) fue 0.39-0.40 estátíco/0.31-0.42 cinético cuando se mide en un probador de fricción por deslizamiento TMI (modelo 32-06; Testing Machine Instruments, Amityville, NY) . El solvente residual cuando se mide por GC con espacio superior fue 593 mg/capa de material (1 capa de material = 3000 pies cuadrados de la película) . 5.2 Ejemplo 2 Una película de polietileno opaca de 75 mieras de grueso se recubrió con una tinta roja de base solvente (base nitrocelulosa/poliuretano) y se secó al usar una pistola de aire caliente. Inmediatamente después, la película recubierta se sometió a 250 mj/cm2 de UV. Una capa delgada protectora de recubrimiento curable por EB se aplicó sobre la película recubierta con rojo con una barra #3 de Meyer. Esto se curó por EB a 3 Mrads, 100 kV de voltaje de aceleración y menos que 200 ppm de oxígeno. La película brillosa resultante tuvo un brillo reflejante de 60 grados de 71-73% y tuvo una resistencia al solvente de 24-32 frotes dobles de MEK. El COF cara a cara fue de 0.39-0.40 estático/0.31-0.32 cinético cuando se mide en un probador de fricción por deslizamiento TMI . El solvente residual cuando se mide por un espacio superior de GC fue 402 mg/capa de material. Los resultados de los dos (2) ejemplos anteriores se resumen en la Tabla 1 a continuación .

Tabla 1 Frotes Solvente COF Brillo a MEK Residual 60° Ejemplo 1 (sin 17-20 593 0.39- 71-73 activación UV) mg/capa de 0.40/0.31- material 0.32 Ejemplo 2 24-32 402 0.39- 71-73 (activación mg/capa de 0.40/0.30- UV) material 0.31 5.3 Ejemplo 3 Una película de polipropileno de 50 -µm de grueso se recubrió con una tinta azul de base solvente (base poliuretano) y se secó al usar una pistola de aire caliente. Inmediatamente después, la película recubierta se sometió a 100 mj/cm2 de UV. Una capa delgada protectora de poliéster acrilato que contiene 5% de benzofenona (fotoiniciador) se aplica sobre la película recubierta con azul con una barra #3 de Meyer. El recubrimiento protector luego se curó por luz UV a 500 mj/cm2. 5.4 Ejemplo 4 Una película de papel con laminado metálico de poliolefina de 50-µm de grueso se recubrió con una tinta roja de base solvente (base poliuretano) y se secó al usar una pistola de aire caliente. Inmediatamente después, la película recubierta se sometió a 330 mj/cm2 de UV. Una capa delgada protectora de recubrimiento curable por EB, que contiene un pigmento rojo, se aplica sobre la película recubierta con rojo con una barra #3 de Meyer. Esta se cura por EB a 2 Mrads, 100 kV de voltaje de aceleración y menos que 200 ppm de oxígeno . 5.5 Ejemplo 5 Una estructura de laminado de película plástica y papel de 80 µm de grueso se recubre con una tinta color naranja de base agua (base acrílico) y se seca al usar una pistola de aire caliente. Inmediatamente después, la película recubierta se somete a 305 mj/cm2 de UV. Una capa delgada protectora de recubrimiento curable por EB se aplica sobre la película recubierta color naranja con una barra #3 de Meyer. Esta se cura por EB a 1.5 Mrads, 100 kV de voltaje de aceleración y menos que 200 ppm de oxígeno. 5.6 Ejemplo 6 Una película de papel laminado con metálico de poliolefina de 50-µm de grueso se recubre con una tinta roja de base solvente libre de fotoiniciador (base poliuretano) y se seca al usar una pistola de aire caliente. Inmediatamente después, la película recubierta se somete a un EB a 2 Mrads, 100 kV de voltaje de aceleración y menos que 200 ppm de oxígeno. Una capa delgada protectora de recubrimiento curable por UV, que contiene un fotoiniciador, se aplica sobre la película recubierta con rojo con una barra #3 de Meyer. Esto se cura por UV a 330 mj/cm2.

EQUIVALENTES Aquellos expertos en la técnica reconocerán o podrán determinar muchos equivalentes a las modalidades específicas de la invención aquí descrita al usar no más que la experimentación de rutina. Tales equivalentes se pretende que se abarquen por las siguientes reivindicaciones. Todas las publicaciones y patentes mencionadas en esta especificación se incorporan como referencia en la especificación.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un método de producción de un material de empaque impreso caracterizado porque comprende: aplicar una tinta líquida que se activa por radiación actínica a un material de empaque; exponer la tinta a una primera radiación actínica; aplicar un recubrimiento sobre la tinta; y curar el recubrimiento con segunda radiación actínica.

2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el material de empaque es una película flexible termoplástica, y en donde la sustancia a ser empacada se encierra dentro de la película plástica posterior al curado con radiación actínica de la misma.

3. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el material de empaque es un papel con laminado metálico o laminado de plástico y papel, y en donde la sustancia a ser empacada se encierra dentro de la película plástica posterior al curado con radiación actínica de la misma.

4. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la primera radiación actínica es luz UV.

5. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la segunda radiación actínica es un haz de electrones .

6. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la segunda radiación actínica es luz UV.

7. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el recubrimiento que se cura con energía está libre de pigmento .

8. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la tinta líquida se aplica más de una vez .

9. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la tinta líquida es de base solvente.

10. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la tinta líquida es de base agua.

11. Un material de empaque caracterizado porque se produce de acuerdo con el método de conformidad con la reivindicación 1.

12. El material de empaque de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el material de empaque contiene menos que 700 ppm totales de solvente residual o agua.

13. El material de empaque de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el material de empaque contiene menos que 600 ppm totales de solvente residual o agua.

14. El material de empaque de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el material de empaque contiene menos que 500 ppm totales de solvente residual o agua.

15. El material de empaque de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el material de empaque tiene un grado de curado de al menos 5 frotes con MEK.

16. El material de empaque de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el material de empaque tiene un grado de curado de al menos 10 frotes con MEK.

17. El material de empaque de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el material de empaque tiene un grado de curado de al menos 20 frotes con MEK.