MXPA06003346A - Articulos absorbentes que comprenden particulas polimericas superabsorbentes que tienen un recubrimiento superficial unido en forma no covalente. - Google Patents

Articulos absorbentes que comprenden particulas polimericas superabsorbentes que tienen un recubrimiento superficial unido en forma no covalente.

Info

Publication number
MXPA06003346A
MXPA06003346A MXPA06003346A MXPA06003346A MXPA06003346A MX PA06003346 A MXPA06003346 A MX PA06003346A MX PA06003346 A MXPA06003346 A MX PA06003346A MX PA06003346 A MXPA06003346 A MX PA06003346A MX PA06003346 A MXPA06003346 A MX PA06003346A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
cationic polymers
absorbent
sap particles
absorbent article
polymer particles
Prior art date
Application number
MXPA06003346A
Other languages
English (en)
Inventor
Andrea Lieselotte Link
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34178500&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=MXPA06003346(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of MXPA06003346A publication Critical patent/MXPA06003346A/es

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/24Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

La presente invencion se refiere a articulos absorbentes que comprenden particulas polimericas superabsorbentes. Las particulas polimericas superabsorbentes estan recubiertas con polimeros cationicos que tienen de 1 a 25 mol/kg en base al peso total de los polimeros cationicos, de grupos cationicos que pueden estar protonados. Los polimeros cationicos practicamente no estan unidos en forma covalente a las particulas polimericas superabsorbentes. Ademas, las particulas polimericas superabsorbentes practicamente no estan reticuladas superficialmente en forma covalente.

Description

ARTÍCULOS ABSORBENTES QUE COMPRENDEN PARTÍCULAS POLIMÉRICAS SUPERABSORBENTES QUE TIENEN UN RECUBRIMIENTO SUPERFICIAL UNIDO EN FORMA NO COVALENTE CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a artículos absorbentes diseñados para recibir y retener excreciones corporales como orina. Esos artículos incluyen artículos desechables para la higiene personal como pañales para bebés, calzones entrenadores, artículos para la incontinencia en adultos, artículos para la higiene femenina y lo similar. El desarrollo de materiales de gel nuevos altamente absorbentes para captar y almacenar líquidos fue el factor que permitió proporcionar artículos absorbentes con núcleos absorbentes más delgados y más secos. Otro aspecto consiste en la capacidad de mantener la comodidad y el rendimiento de esos artículos con una concentración alta de polímeros superabsorbentes durante todo el ciclo de uso del artículo, desde que está seco hasta que está complemente cargado, en especial al mejorar la capacidad de los núcleos para soportar las fuerzas que esos artículos experimentan durante el uso. Esta capacidad para de los núcleos para permanecer intactos también se menciona como 'integridad del núcleo cuando está mojado'. Hasta ahora, el desarrollo y la mejora de materiales de gel altamente absorbentes se ha enfocado principalmente en la aplicación de estos materiales en I a zona de almacenamiento de fluidos del núcleo absorbente. En contraste a ello, los materiales de gel altamente absorbentes de la presente invención son especialmente adecuados para usar en la zona de captación de fluidos del núcleo absorbente.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los artículos absorbentes para recibir y retener excreciones corporales (por ejemplo, orina o heces) como pañales desechables, calzones entrenadores y artículos para la incontinencia en adultos, son muy conocidos en la industria, y se han realizado importantes esfuerzos para mejorar su rendimiento. Dichas mejoras por lo general pretenden tratar la función principal de dichos artículos, principalmente la de retener los fluidos corporales, pero también pretenden minimizar los efectos negativos relacionados con el uso de dichos artículos aumentando la comodidad para el usuario. Muchas mejoras están relacionadas con el "núcleo absorbente" del artículo absorbente. El núcleo absorbente del artículo capta el material excretado (recolección), luego ese material es conducido fuera del lugar de captación (distribución) y se almacena (retención). Es bien sabido que la reducción del grosor del núcleo absorbente reduce el grosor del artículo y de este modo aumenta la comodidad proporcionada por este último. Sin embargo, esto siempre ha sido un asunto de equilibrio entre el desempeño del manejo del líquido y el grosor. Además para lograr pañales cómodos, se considera necesario que éstos sean bien almohadillados. Por último, el experto en la técnica consideraba que era imposible reducir o incluso retirar el material fibroso comúnmente aplicado en los núcleos absorbentes, hasta el punto en el que los materiales particulados superabsorbentes modernos se encargarían de la mayor parte, o de todas las funcionalidades de captación y distribución de líquidos que antes eran proporcionadas por medio de matrices fibrosas. Incluso si hubiera estructuras que posiblemente pudieran suministrar todos esos aspectos beneficiosos en estado seco, era completamente inconcebible que éstas pudieran incorporarse a un núcleo absorbente para mantener el manejo de líquido y la comodidad aún después de que los primeros chorros de líquido se absorbieran. El desarrollo de núcleos absorbentes específicamente finos tiene aspectos beneficiosos para que dicho desarrollo se convierta en un tema de interés esencialmente comercial. Por ejemplo, los pañales más finos no solamente resultan menos voluminosos y se conforman y ajustan mejor al cuerpo debajo de la vestimenta, sino que además su envase es más compacto, y de ese modo facilitan al consumidor el transporte y almacenamiento de esos envases. El envase compacto reduce los costos de distribución para el fabricante y el distribuidor, y requiere menos espacio por unidad de pañal en los estantes de las tiendas. Como se indicó, la capacidad para suministrar artículos absorbentes más delgados, tales como pañales, ha dependido de la habilidad para desarrollar núcleos absorbentes relativamente delgados que pueden captar y retener grandes cantidades de fluidos corporales excretados, especialmente orina. En este sentido, el uso de polímeros absorbentes, generalmente conocidos como "hidrogeles" y de materiales "super absorbentes" o "hidrocoloides" ha sido particularmente importante. Ver por ejemplo, la patente de los EE.UU. núm. 3,699,103 (Harper y col.), concedida el 13 de junio de 1972, y la patente de los EE.UU. núm. 3,770,731 (Harmon), concedida el 20 de junio de 1972, que describen el uso de dichos polímeros absorbentes (de aquí en adelante conocidos como cualquiera de los siguientes: hidrogel formador de polímeros absorbentes, super absorbentes, polímeros super absorbentes o SAPs, materiales de gel absorbente o AGMs). Claramente, el desarrollo de pañales más delgados ha sido el resultado directo de núcleos absorbentes más delgados que aprovechan la capacidad de dichos SAPs de absorber grandes cantidades de fluidos corporales expulsados, por lo general cuando se los utiliza junto con una matriz fibrosa. Ver por ejemplo, la patente de los Estados Unidos núm. 4,673,402 (Weisman y col.), concedida el 16 de junio de 1987 y la patente de los Estados Unidos núm. 4,935,022 (Lash y col.), concedida el 19 de junio de 1990, que describen estructuras de núcleos de doble capa que incluyen una matriz fibrosa y SAPs que resultan útiles en pañales modernos delgados, compactos y no voluminosos. Los SAPs muchas veces se forman al polimerizar primero ácidos carboxílicos insaturados o derivados de éstos, como ácido acrílico, metal alcalino (por ejemplo, sodio y/o potasio) o sales de amonio de ácido acrílico, alquilacrilatos, y lo similar. Estos polímeros se tornan insolubles, pero dilatables en agua al reticular levemente y en forma homogénea las cadenas del polímero que contienen un grupo carboxilo con materiales monoméricos convencionales di- o polifuncionales, como N, N'-metilenobisacrilamida, triacrilato de trimetilolpropano o trialilamina. Estos polímeros absorbentes levemente reticulados comprenden una multiplicidad de grupos de carboxilo aniónico (cargados) adosados a la cadena principal del polímero. Estos grupos de carboxilo cargados permiten que el polímero absorba los fluidos corporales como resultado de las fuerzas osmóticas, formando de este modo hidrogeles. Muchas veces es conveniente aumentar la rigidez de las partículas de SAP. Típicamente, eso se realiza por medio de la reticulación de superficie, en donde los grupos carboxilo expuestos en la superficie de las partículas SAP también se reticulan entre sí. Otro método para aumentar la rigidez comprende el recubrimiento de las partículas de SAP. Esos recubrimientos se exponen, por ejemplo, en WO 97/12575 que describe materiales absorbentes que comprenden partículas gelificantes absorbentes y un polímero policatiónico unido en forma covalente a las partículas gelificantes absorbentes. La solicitud de patente europea EP 493 011 A2 se refiere a un material absorbente que comprende una partícula de resina absorbente de agua que tiene un grupo ácido en la superficie, una fibra de celulosa y un compuesto catiónico de peso molecular alto cuyo peso molecular promedio ponderado es de 2,000 o más. Además, WO 03/043670 describe partículas superabsorbentes con una cubierta que comprende un polímero catiónico reticulado por medio de la adición de un reticulador, y adherido al polímero formador de hidrogel mediante la aplicación de una solución de recubrimiento que contiene un polímero catiónico y un reticulador. Sin embargo, hasta ahora el desarrollo y la mejora de SAPs se ha enfocado principalmente en el uso de los SAPs para el almacenamiento final de líquido en el núcleo absorbente. En consecuencia, sería conveniente contar con SAPs especialmente adecuados para la captación de fluidos y la distribución de éstos en la zona de captación de fluidos del núcleo absorbente. El reemplazo de las fibras usadas en la zona de captación de fluidos de los núcleos absorbentes de la técnica anterior por SAPs posibilitaría una reducción mayor del volumen y del grosor del núcleo absorbente. Uno de los inconvenientes que existe en el desarrollo de SAPs para usar en la zona de captación de fluidos es que las propiedades físicas y químicas necesarias de estos SAPs difieren considerablemente de las propiedades requeridas para usar esos SAPs en la zona de almacenamiento de fluidos. Por ejemplo, es conveniente que en la zona de captación los SAPs puedan captar los fluidos rápidamente por medio de presión capilar, y que retengan t emporalmente e sos fluidos e n l os h uecos existentes e ntre las partículas de SAP, en especial cuando se excretan "chorros". El objetivo principal no es obtener SAPs de capacidad alta, sino obtener un lecho de hidrogel formado a partir de los SAPs que sea altamente poroso y permeable de modo que los intersticios entre los SAPs dilatados sean suficientes. También sería conveniente contar con partículas de SAP para usar en núcleos absorbentes, especialmente en las zonas de captación de fluidos, que tengan un índice de dilatación libre (FSR, por sus siglas en inglés) alto. El FSR está relacionado con el área superficial de las partículas de SAP, y por consiguiente con su tamaño de partícula, forma de partícula y morfología de las partículas (por ejemplo, una partícula porosa de SAP frente a una partícula no porosa de SAP). Las partículas de SAP que tienen un área superficial alta típicamente también tienen un FSR alto; eso significa que son capaces de absorber líquidos rápidamente. La capacidad para absorber líquidos rápidamente es especialmente importante en la zona de captación de fluidos de los núcleos absorbentes para crear un volumen hueco suficiente. Es especialmente conveniente contar con partículas de SAP para usar en la zona de captación de fluidos que ya estén altamente saturadas después del primer chorro de líquido. Además, sería conveniente proporcionar un núcleo absorbente que comprenda una zona de captación con una concentración relativamente alta de partículas de SAP de porosidades relativamente altas, y permeabilidad alta, y en una matriz que proporcione la integridad en húmedo suficiente para que no se reduzca ni minimice considerablemente su capacidad de captación y transporte de fluidos, incluso cuando se somete a las fuerzas del uso normal. También sería muy conveniente usar SAPs en estos núcleos absorbentes, en especial en las zonas de captación de fluidos, que cuando se dilatan por los fluidos corporales continúan teniendo una integridad en húmedo adecuada y una porosidad alta de modo que el volumen hueco por unidad de peso del polímero absorbente sea relativamente alto y d e p referencia casi como el de una trama fibrosa tendida e n el aire, como se ha usado en las zonas de captación de fluidos de artículos absorbentes de la técnica anterior. Por ello, uno de los objetivos de la presente invención es suministrar artículos absorbentes con ajuste mejorado especialmente reduciendo su grosor; pero que a la vez puedan ser cargados y ofrezcan un buen manejo de fluidos, especialmente utilizando materiales con propiedades de distribución de fluidos particularmente adecuadas cuando el artículo se encuentra en estado seco y durante su saturación gradual con líquidos. Otro objetivo de la invención es lograr esto por medio del uso de partículas de polímeros superabsorbentes.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a artículos absorbentes que comprenden un lienzo superior prácticamente permeable a líquidos, un lienzo inferior prácticamente impermeable a líquidos y un núcleo absorbente entre el lienzo superior y el lienzo inferior. El lienzo superior y el lienzo inferior están al menos parcialmente unidos. El núcleo absorbente comprende al menos una zona de captación de fluidos y al menos una zona de almacenamiento de fluidos; al menos esa zona de captación de fluidos o esa zona de almacenamiento comprende partículas poliméricas superabsorbentes que se caracterizan porque: a) La superficie de las partículas poliméricas superabsorbentes no está prácticamente reticulada en forma covalente, y b) la superficie de las partículas poliméricas superabsorbentes además está recubierta con p olímeros catiónicos, e n d onde l os p olímeros catiónicos tienen de 1 a 25 mol/kg con referencia al peso total de los polímeros catiónicos, de grupos catiónicos que pueden estar protonados y en donde los polímeros catiónicos no están unidos en forma prácticamente covalente a esas partículas poliméricas superabsorbentes.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS Aunque la especificación concluye con las reivindicaciones que señalan 8 particularmente y reivindican claramente la invención, se cree que la presente invención se comprenderá mejor a partir de las siguientes figuras al considerarlas junto con la descripción anexa, en las cuales los componentes semejantes se designan con el mismo número de referencia. La Figura 1 es una vista en planta superior de un pañal desechable que muestra un corte parcial de las capas superiores. La Figura 2 es una vista transversal del pañal desechable mostrado en la Figura 1.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se utiliza en la presente, el término "artículo absorbente" se refiere a dispositivos que absorben y contienen líquidos, y siendo más específicos, se refiere a dispositivos que se colocan contra o en proximidad al cuerpo del usuario para absorber y contener diferentes exudados excretados del cuerpo. Los artículos absorbentes incluyen entre otros: prendas para adultos con incontinencia, sujetadores y forros para pañales, toallas s anitarias, y I o s imilar. D e p referencia, I os a rtículos absorbentes de la presente invención son artículos absorbentes desechables. Los pañales son los artículos absorbentes preferidos de la presente invención. Como se utiliza en la presente, el término "pañal" se refiere a un artículo absorbente que, por lo general, es utilizado por bebés y personas con incontinencia alrededor del torso inferior. En este documento el término "desechable" se usa para describir artículos que, por lo general, no están destinados para lavarse o de cualquier otra forma, restaurarse o reutilizarse, es decir, están destinados a desecharse después de un sólo uso y de preferencia, a reciclarse, transformarse en composta o desecharse de algún otro modo de una manera que sea compatible con el ambiente. En esta descripción el término "dispuesto" se usa para dar a entender que un elemento(s) se forma, (unido y ubicado) en un lugar o posición particular como una estructura unitaria, con otros elementos o como un elemento separado unido a otro elemento. Como se utiliza aquí, el término "núcleo absorbente" se refiere a un componente de un artículo absorbente principalmente responsable de las propiedades de manejo del fluido del artículo, inclusive la captación, transporte, distribución y almacenamiento de fluidos. Como tal, el núcleo absorbente por lo general no incluye el lienzo superior y el lienzo inferior del artículo absorbente. El n úcleo absorbente d e l a presente invención comprende al menos una zona de captación de fluidos y al menos una zona de almacenamiento de fluidos. La zona de captación de fluidos y la zona de almacenamiento de fluidos pueden ser porciones o secciones de un núcleo absorbente. El núcleo absorbente puede comprender dos o más capas, en donde la zona de captación de fluidos puede comprender al menos una capa y la zona de almacenamiento de fluidos puede comprender al menos una capa. Durante el uso, la zona de captación de fluidos del artículo absorbente está orientada hacia el usuario y la zona de almacenamiento de fluidos está orientada hacia la prenda. Como se utiliza aquí, el término "comprender" significa, por ejemplo, que pueden usarse conjuntamente diversos componentes, zonas, capas, pasos y lo similar de conformidad con la presente invención. En consecuencia, el término "comprender" incluye los términos más limitantes "hecho de" y "formado por", estos últimos siendo términos 10 más limitantes cuyo significado es el que se conoce en la técnica. La presente invención se refiere a núcleos absorbentes útiles para fabricar artículos absorbentes para incontinencia como pañales para bebés o artículos para incontinencia en adultos; esos artículos preferentemente comprenden un lienzo superior, un lienzo inferior y un núcleo absorbente intercalado entre el lienzo superior y el lienzo inferior. Esos núcleos comprenden polímeros superabsorbentes (SAP) que están en forma de partículas (partículas de SAP). De preferencia, las partículas de SAP están presentes en la zona de captación de fluidos del núcleo absorbente con una concentración de al menos 50 % en peso de la zona de captación de fluidos, con más preferencia esa concentración es de al menos 60 % en peso. Las partículas de SAP pueden tener diversas formas. El término "partículas" se refiere a gránulos, fibras, escamas, esferas, polvos, plaquetas y otras figuras y formas conocidas por personas con experiencia en la técnica de los SAPs. Por ejemplo, las partículas pueden estar en forma de gránulos o glóbulos con un tamaño de partícula de aproximadamente 10 pm a aproximadamente 1000 pm, de preferencia de aproximadamente 1 00 pm a aproximadamente 1000 pm, aún con más preferencia de aproximadamente 150 pm a aproximadamente 850 pm y con la máxima preferencia de aproximadamente 150 pm a aproximadamente 500 pm. En otra modalidad, los polímeros superabsorbentes pueden estar en la forma de fibras, es decir, partículas de polímero superabsorbente alargadas, aciculadas. En estas modalidades, las fibras de polímeros superabsorbentes tienen una dimensión menor (es decir, diámetro de la fibra) de menos de 1 mm aproximadamente, normalmente menos de 500 pm aproximadamente, y preferentemente menos de 250 pm hasta 50 pm. La longitud de las 11 fibras es, de preferencia, de aproximadamente 3 mm a 100 mm. Las fibras pueden estar también en la forma de un filamento largo que pueda tejerse. Los S APs d e I a p resente i nvención s on p articulas d e forma esférica. De conformidad con la presente invención y a diferencia de las fibras, las "partículas de forma esférica" tienen un largo y un ancho con una proporción de particulado de longitud a ancho que oscila de 1 a 5, en donde un valor de 1 equivaldría a una partícula perfectamente esférica y un valor de 5 permitiría cierta desviación de esa partícula esférica. Los SAPs útiles en la presente invención incluyen diversos polímeros insolubles en agua, pero que se dilatan con el agua y son capaces de absorber cantidades grandes de fluidos. Dichos materiales poliméricos son generalmente conocidos en la industria e incluyen los polímeros bien conocidos que se utilizan o que se consideran útiles en la tecnología de artículos absorbentes desechables. Particularmente, los SAP descritos en EP-A-752 892 o aquellos que se describen en el libro titulado "Modern Super Absorbent Technology" (Tecnología moderna super absorbente) de F.L. Buchholz y A.T. Graham, publicado por Wiley VCH, Nueva York, 1998 resultan útiles dentro del contexto de la presente invención. Los materiales poliméricos preferidos para utilizar en la elaboración de partículas de SAP son polímeros ligeramente reticulados en red de ácidos poliacrílicos parcialmente neutralizados y derivados de almidón de los mismos. De preferencia, las partículas de SAP comprenden de 25 % a 95 % en peso, con más preferencia de 50 % a 80 % en peso, de ácido poliacrílico ligeramente reticulado en red. La reticulación en red torna al polímero prácticamente insoluble en agua y, en parte, determina las características de contenido polimérico que puede extraerse y la capacidad de absorción de los polímeros absorbentes formadores de hidrogel. Algunos procesos para la reticulación en red de estos 12 polímeros y típicos agentes de reticulación de la red se describen en más detalle en la patente de los EE.UU. núm. 4,076,663 o en las referencias anteriores. Aunque el SAP de preferencia es de un tipo (es decir, homogéneo), en la presente invención también pueden utilizarse mezclas de polímeros. Los SAPs pueden comprender también mezclas con bajos niveles de uno o más aditivos, como por ejemplo sílice en polvo, agentes tensioactivos, pegamentos, aglutinantes y lo similar. Además, los SAPs pueden comprender un gradiente de tamaño de partícula o un intervalo determinado de tamaño de partícula. En muchos de los SAPs conocidos se observó obstrucción del gel. La "obstrucción del gel" se produce cuando las partículas de SAP se mojan y se dilatan como para inhibir la transmisión de fluidos a otras zonas o regiones de la estructura absorbente. El humedecimiento de estas otras regiones del núcleo absorbente se produce a través de un proceso de difusión muy lento. En términos prácticos, esto significa que la captación de fluidos por parte de la estructura absorbente se produce a una velocidad mucho más baja que la velocidad de excreción de fluidos, especialmente en situaciones de fluidos abundantes. Las filtraciones del artículo absorbente pueden producirse mucho antes de que las partículas de SAP en el núcleo absorbente se saturen por completo o antes de que el fluido pueda difundirse o absorberse por capilaridad de las partículas "bloqueantes" al resto del núcleo absorbente. La obstrucción del gel puede constituir un problema serio si las partículas de SAP no tienen una resistencia del gel adecuada y se deforman o desparraman bajo tensión una vez dilatadas con fluido absorbido. Véase la patente de los EE.UU. núm. 4,834,735 (Alemany y col.) concedida el 30 de mayo de 1989. El problema de la obstrucción del gel es especialmente crítico en la presente invención porque las partículas de SAP están preferentemente aplicadas en la zona de captación de fluidos. En la zona de captación de fluidos, la tarea principal de las partículas de SAP no es la de almacenar 13 líquido -como sucede con casi todos los usos de partículas de SAP en artículos absorbentes de la técnica anterior -, sino la de asegurar que el líquido pueda pasar a través de la zona de captación de fluidos con la suficiente rapidez y almacenar temporalmente el líquido que la zona de almacenamiento de fluidos no puede absorber con la suficiente rapidez. Una manera que por lo común se aplica para reducir el bloqueo en gel, es hacer a las partículas rígidas, lo que permite que l as partículas d e SAP conserven s u forma original incrementando o manteniendo de esta manera los espacios huecos entre las partículas. Un método muy conocido para incrementar la rigidez es reticular en forma covalente los grupos carboxilo expuestos en la superficie de las partículas de SAP. Este método por lo común se conoce como reticulación de superficie. El término "superficie o de superficie" describe los límites de la partícula que están orientados hacia el exterior. Para las partículas de SAP poroso, las superficies internas expuestas también pueden estar sobre la superficie. El término "partícula de SAP reticulada en su superficie" se refiere a la partícula de SAP que tiene sus cadenas moleculares presentes cerca de la superficie de la partícula reticulada por un compuesto denominado reticulador de superficie. El reticulador de superficie se aplica a la superficie de la partícula. En una partícula de SAP reticulada en su superficie, el nivel de reticulaciones cerca a la superficie de la partícula de SAP es, por lo general, más alto que el nivel de reticulaciones en el interior de la partícula de SAP. Los reticuladores de superficie conocidos en la técnica anterior son, por ejemplo, agentes di- o polifuncionales capaces de formar reticulaciones adicionales entre las cadenas poliméricas de los SAPs. Los reticuladores de superficie incluyen, por ejemplo, alcoholes di- o polihídricos o derivados de éstos que son capaces de formar alcoholes di- o polihídricos. La reticulación se basa en una reacción eritre los grupos funcionales constituidos 14 por el polímero, por ejemplo, una reacción de esterificación entre un grupo carboxilo (constituido por el polímero) y un grupo hidroxilo (constituido por el reticulador de superficie). Sorprendentemente, se ha comprobado que no es necesario que las partículas de SAP de la presente invención estén reticuladas superficialmente. El cuadro 5 muestra los efectos del recubrimiento catiónico frente a los efectos de la reticulación superficial en la permeabilidad de las partículas de SAP. Como puede observarse, el aumento de la permeabilidad para las partículas de SAP que tienen un recubrimiento catiónico es considerablemente mayor que para las partículas de SAP que están reticuladas superficialmente. Por consiguiente, las partículas d e SAP con u n recubrimiento catiónico son especialmente adecuadas para usar en la zona de captación de fluidos, en donde la permeabilidad es extremadamente importante. El hecho de que las partículas de SAP no estén prácticamente reticuladas en la superficie permite eliminar el paso de reticulación superficial del proceso que por lo general insume tiempo y energía. Esto hace que el proceso total de fabricación sea económico, y que al mismo tiempo el desempeño de las partículas de SAP suministradas por el proceso sea mayor al desempeño de las partículas de SAP reticuladas superficialmente. Las partículas de SAP de la presente invención no están prácticamente reticuladas en la superficie; de preferencia, las partículas de SAP no están reticuladas en la superficie. De conformidad con la presente invención, la superficie de las partículas de SAP está recubierta con polímeros catiónicos. Los polímeros catiónicos tienen de 1 a 25 mol/kg en base al p eso t otal d e I os p olímeros c atiónicos, d e g rupos c atiónicos q ue pueden estar protonados. Además, los polímeros catiónicos no están prácticamente unidos en forma covalente a las partículas superabsorbentes. De preferencia, los polímeros catiónicos tienen de 3 a 22 mol/kg de grupos catiónicos que pueden estar protonados, con más preferencia de 3-17 mol/kg de grupos catiónicos que pueden estar 15 protonados, aún con más preferencia de 4-14 mol/kg de grupos catiónicos que pueden estar protonados y con la máxima preferencia de 4-12 mol/kg de grupos catiónicos que pueden estar protonados. Sin embargo, los polímeros catiónicos preferentemente son polímeros que contienen nitrógeno (polímeros N) y tienen de 1 a 25 mol/kg (en base al peso del polímero que contiene nitrógeno) de átomos de nitrógeno que pueden estar protonados. Con más preferencia, los polímeros catiónicos que contienen nitrógeno tienen de 3 a 22 mol/kg de átomos de nitrógeno que pueden estar protonados, con más preferencia aún de 3 a 17 mol/kg de átomos de nitrógeno que pueden estar protonados, aún con más preferencia de 4 a 14 mol/kg de átomos de nitrógeno que pueden estar protonados y con la máxima preferencia de 4 a 12 mol/kg de átomos de nitrógeno que pueden estar protonados. En una modalidad preferida de la presente invención, el polímero catiónico que contiene nitrógeno es polietilenimina (PEI). En otra modalidad preferida de la presente invención, el polímero catiónico que contiene nitrógeno es un polímero parcialmente hidrolizado. Cuando se usa un polímero catiónico que contiene nitrógeno parcialmente hidrolizado para recubrir la superficie, este polímero preferentemente tiene un grado de hidrolización de 30 %-80 %, con más preferencia de 40 %-70 %, y con la máxima preferencia de 40 %-60 %. El grado de hidrolización tiene un impacto importante en la carga total del polímero catiónico porque solamente I os g rupos h idrolizados c omprendidos p or e I p olímero d e recubrimiento tienen carga positiva. En DE 31 ,28,478 se describen en detalle las poiivinilamidas parcialmente hidrolizadas o que pueden hidrolizarse y la forma para elaborarlas. En especial, se prefieren los polímeros catiónicos que contienen nitrógeno proporcionados por un 16 polímero elaborado a partir de la homopolimerización de N-vinil-formamida (PVFA). La PVFA está al menos parcialmente hidrolizada a polivinilamina (PVAm), de preferencia con un grado de hidrolización de aproximadamente 30 mol % a aproximadamente 80 mol %. Las soluciones de polivinilformamidas parcialmente hidrolizadas están comercialmente disponibles, por ejemplo, d e BASF-AG, Ludwigshafen con los nombres comerciales de Lupamin™ y Luredur™. En una modalidad específica de la presente invención, el recubrimiento es un polímero de N-vinil-alquilamida o N-vinil-alquilimida parcialmente hidrolizado, con más preferencia un polímero de N-vinil-formamida parcialmente hidrolizado. De conformidad con la presente invención, se prefieren los polímeros catiónicos que contienen nitrógeno con aminas primarias, secundarias y terciarias. Los polímeros catiónicos preferentemente se añaden en las partículas de SAP con una cantidad de hasta 10 % en peso de esas partículas de SAP, con más preferencia de 0.05 % a 5 % y aún con más preferencia de 0.1 % a 1.0 % en peso de las partículas de SAP sin polímeros catiónicos (partículas de SAP sin recubrimiento). Sin que esta teoría constituya una limitación, se considera que los polímeros catiónicos se adhieren a la superficie de las partículas de SAP por medio de uniones iónicas, fuerzas de Van-der-Waals y uniones de hidrógeno. De preferencia, los polímeros catiónicos de la presente invención tienen un peso molecular promedio ponderado que oscila de aproximadamente 10,000 a aproximadamente 1 ,000,000, con más preferencia de aproximadamente 10,000 a aproximadamente 800,000 y con más preferencia aún de aproximadamente 50,000 a aproximadamente 750,000. 17 Propiedades físicas de las partículas de SAP 1. Permeabilidad La permeabilidad (también llamada conductividad de flujo líquido) es una propiedad importante de las partículas de SAP recubiertas descritas en la presente invención. La permeabilidad de las partículas de SAP se determina en base a una modificación del método usado para determinar la Conducción del flujo salino (SFC, por sus siglas en inglés). La SFC mide la capacidad de un material para transportar líquidos salinos, por ejemplo, la capacidad de una capa de hidrogel formada a partir del SAP dilatado para transportar fluidos corporales bajo las presiones de uso. El método para determinar la SFC se describe en EP-B-0 752 892, párrafo 224 y siguiente. Para medir la permeabilidad de la capa de hidrogel formada con partículas de SAP de la presente invención se usa solución salina al 0.9 % (9.00 g de NaCI en 1 litro de agua desionizada) en lugar de orina sintética (conocida como Jayco SyUrine o Jayco Synthetic Uriñe disponible de Jayco Pharmaceuticals, Company Hill, Pennsylvania, EE.UU.) durante los 60 minutos de predilatación de las partículas de SAP y durante la medición del flujo de líquido. En el caso de un SAP que forma una capa de hidrogel altamente permeable (es decir, régimen de flujo de líquido rápido), como es el caso de las partículas de SAP de la presente invención, es especialmente necesario aumentar el grosor de la capa de hidrogel formada por las partículas de SAP para mantener la altura del fluido de 5.0 cm por encima del tamiz adosado al fondo del cilindro durante toda la medición. Para ello, la cantidad inicial de muestra de las partículas de SAP secas debe regularse en función de la capacidad (Capacidad de retención en cilindro centrífugo) de las partículas de SAP para ajustar la altura de la capa de hidrogel dilatada formada por partículas de SAP de modo que esa altura sea de 10 mm a 20 mm. Durante la dilatación previa y la medición de flujo se aplica una presión de confinamiento de 2.1 kPa (0.3 psi). Medir el calibre del portamuestras vacío con una precisión de 0.01 mm: h0 Pesar I as p articulas de SAP secas de conformidad con la cantidad adecuada mencionada anteriormente con una precisión de 0.001 g Transferir la muestra completa y distribuir las partículas de SAP de manera uniforme en todo el fondo del portamuestras. Medir el calibre del portamuestras vacío y de la partícula de SAP seca con una precisión de 0.01 mm: h-i Colocar el portamuestras sobre un papel de filtro (por ejemplo, Schleicher & Schuell, núm. 596 de 90 mm de diámetro o equivalente), sumergido en una placa petri grande con solución salina al 0.9 %, en donde la altura del líquido es de al menos 3.0 cm y predilatar por 60 minutos. Después de 60 minutos, retirar el portamuestras de la placa petri/solución salina y dejar que el exceso de líquido gotee. Medir el calibre del portamuestras y de las partículas de SAP dilatadas con una precisión de 0.01 mm: h2. Transferir el portamuestras con las muestras sobre el tamiz de soporte y dejar que 200 mL de solución salina al 0.9 % fluyan a través de la muestra mientras el cabezal hidrostático de 5.0 cm se ajusta por encima del tamiz adosado al fondo del cilindro. Comenzar la recolección de datos de permeabilidad por 5 minutos con intervalos de registro de datos de 10 segundos para la capa de hidrogel de régimen de flujo rápido. 19 Dejar que el exceso de fluido gotee por 30 minutos sosteniendo la pared externa del portamuestras y evitar que la capa de hidrogel formada con las partículas de SAP entre en contacto con cualquier superficie de modo que el líquido gotee fácilmente hacia el receptáculo. Medir el calibre del portamuestras y de la capa de hidrogel con una precisión de 0.01 mm: h3. Los cálculos de los valores de permeabilidad se basan en el régimen de flujo determinado por medio de la pendiente de la curva de captación-vs-tiempo. Se reporta el promedio de tres resultados.
(Permeabilidad) K = {Fg x Lfina]}/{ñ ? ? ? ??} en donde Fg es el régimen de flujo en [g/s] determinado en base al cálculo de la pendiente de la curva captación-vs-tiempo, es decir la cantidad de líquido que fluye a través de la capa de hidrogel dilatada en cada intervalo de 0 segundos, y Lflnai es el valor promedio del grosor inicial de la capa de SAP después de 60 minutos de dilatación, h2-h0 y del grosor de la capa de gel después de fluir y después de eliminar el exceso de líquido por goteo, h3-h0 en [cm].
Lfinai = [( 2 - o) +(h3-ho)] / 2 x 10 en donde p es la densidad de la solución de NaCI en [g/cm3] (1.005 g/cm3 para la solución salina al 0.9 % a 20 °C), y A es el área de la capa de hidrogel 28.27 cm2, y ?? es la presión hidrostática 4920 g cm/s2, y la permeabilidad, K, está expresada en unidades de [cm3s/g]. De preferencia, las partículas de SAP cuya superficie está recubierta con polímeros catiónicos de conformidad con la presente invención tienen una permeabilidad de al menos 400 x 10~7 cm3 s/g, con más preferencia de más de 800 x 10"7cm3 s/g, aún con más preferencia de más de 1000 x 10~7cm3 s/g y con la máxima preferencia de más de 1200 x 10"7cm3 s/g. 2. Capacidad de retención en cilindro centrífugo (CCRC. por sus siglas en inglés) Esta prueba se usa para medir la capacidad de retención de solución salina acuosa d e I as partículas de SAP usadas en la presente cuando las partículas de SAP se someten a fuerzas centrífugas (y esto es una indicación del mantenimiento de la capacidad de absorción de las partículas de SAP durante el uso, cuando también se aplican varias fuerzas sobre el material). En primer lugar, se prepara una solución salina acuosa de la siguiente manera: se pesan 18.00 g de cloruro de sodio y se agregan a un matraz volumétrico de dos litros, el que se llena con 2 litros de agua desionizada con agitación hasta que se disuelva todo el cloruro de sodio. Un plato con una profundidad mínima de 5 cm y lo suficientemente grande como para albergar cuatro cilindros centrífugos se llena con parte de la solución salina, tal como hasta un nivel de 40 mm (± 3 mm). Cada muestra de partículas de SAP se prueba en un cilindro separado y 21 cada cilindro que se usará se pesa con una precisión de 0.01 g antes de colocar la muestra en él. Los cilindros tienen una malla muy fina en el fondo para permitir que el fluido salga del cilindro. Para cada medición se realiza una doble prueba al mismo tiempo, de manera que se preparan siempre dos muestras de la siguiente manera: Se pesa 1.00 g de las partículas de SAP que se someterán a prueba con una precisión de 0.005 g (ésta es la 'muestra') y luego se transfiere la muestra a un cilindro ya pesado y vacío. (Se repite esto para la réplica.) Inmediatamente después de transferir la muestra a un cilindro, el cilindro lleno se coloca en el platillo con la solución salina (los cilindros no deben colocarse uno contra el otro o contra la pared del platillo). Después de 15 min (± 30 s), el cilindro se retira del platillo y se deja que la solución salina drene desde el cilindro; luego, el cilindro vuelve a colocarse en el platillo por otros 45 minutos. Después de un tiempo total de inmersión de 60 minutos, el cilindro se retira de la solución y se deja que el exceso de agua escurra del cilindro, y luego el cilindro con la muestra se coloca en los portacilindros dentro de una centrífuga de modo que las dos muestras replicadas estén en posiciones opuestas. Puede utilizarse cualquier centrífuga equipada con lo necesario para ajustar el cilindro y el portacilindro en la cubeta de una centrífuga que captura el líquido que sale del cilindro y que puede suministrar una aceleración centrífuga de 250 g (+5 g) aplicada a una masa ubicada en el fondo del portacilindros (por ejemplo, 136 rad/s (1300 rpm) para un diámetro interno de 264 mm). Una centrífuga adecuada es Heraeus Megafuge 1.0 VWR # 5211560. La centrífuga se configura para obtener una aceleración centrífuga de 250 g. Para una centrífuga Heraeus Megafuge 1.0 con un rotor de 264 mm de diámetro, el centrifugado se configura en 136 rad/s (1300 rpm). 22 Las muestras se centrifugan por 3 minutos (+ 10 s). Se retiran los cilindros de la centrifugadora y se pesan al 0.01 g. más cercano. Para cada muestra (i), la capacidad de retención en cilindro centrífugo W¡ expresada en gramos de solución salina acuosa por gramo de partículas de SAP se calcula de la siguiente manera: en donde: mCs: es la masa del cilindro con la muestra después de la centrifugación [g] met,: es la masa del cilindro seco sin la muestra [g] ms: es la masa de la muestra sin solución salina [g] Luego, se calcula el promedio de los dos valores W¡ para la muestra y su réplica (al 0.01 g/g más cercano), y éste es el valor CC C mencionado en la presente. De preferencia, la CCRC de las partículas de SAP de la presente invención es de hasta 25 g/g, con más preferencia de hasta 20 g/g, aún con más preferencia de hasta 19.5 g/g y con la máxima preferencia de hasta 17 g/g. Asimismo, la CCRC de las partículas de SAP de la presente invención es de más de 5 g/g, con más preferencia de más de 6 g/g. 3. índice de dilatación libre (FSR) Este método se usa para determinar la velocidad de dilatación de las partículas de SAP de la presente en una solución salina al 0.9 %, sin agitación o presión de confinamiento. Se registra el tiempo necesario para absorber una cantidad determinada de fluido y esto se reporta en gramo de líquido (solución salina al 0.9 %) absorbido por gramo de partícula de SAP por segundo, por ejemplo g/g/s. Se prepara la solución salina agregando 9.0 gramos de NaCI en 1000 mL de agua desionizada destilada y se agita hasta disolver completamente el NaCI. Se pesa la cantidad de muestra calculada (ver la ecuación siguiente) (con una precisión de 0.0001 g) y se coloca en forma uniforme sobre el fondo de un vaso de 25 mL; luego se añaden 20 g de la solución salina (también a 23 °C) rápidamente en el vaso con la muestra y se pone en marcha el temporizador. El peso exacto de la solución salina añadida se determina con una precisión de 0.01 g: wnq peso seco [g] = 20 [g] / (0.75 x CCRC [g/g]) Cuando la última parte de la superficie del fluido en reposo se encuentra con la muestra en dilatación, por ejemplo a juzgar por el reflejo de la luz desde la superficie del fluido, se registra el tiempo ts. Se repite la prueba dos veces para obtener 3 valores. Luego se calcula el índice de dilatación libre por muestra, y éste se puede promediar para obtener el índice de dilatación libre, como se menciona en la presente.
FSR = W|¡q / (WSeco X ts) De preferencia, el FSR de las partículas de SAP de la presente invención es de al menos 0.1 g/g/s, con más preferencia de al menos 0.3 g/g/s, aún con más preferencia de al menos 0.5 g/g/s y con la máxima preferencia de al menos 0.7 g/g/s. 4. Prueba de captación La prueba de captación de fluidos proporciona un método para introducir líquido en un artículo absorbente que simula las condiciones existentes durante el uso. El artículo se cargará con un chorro de 75 mL de solución salina al 0.9 % a una velocidad de 15 mL-s"1 con una bomba (modelo 7520-00 Colé Parmer Instruments Co., Chicago, EE.UU.). El tiempo necesario para absorber la solución salina se registra con un temporizador. El chorro se repite cada 5 minutos con intervalos de chorro precisos de 5 minutos hasta completar los 4 chorros. La muestra de prueba que comprende un núcleo e incluye un lienzo superior y un lienzo inferior se dispone en forma plana sobre una plataforma de espuma dentro de una caja de acrilato de metilo (ver él detalle del aparato de prueba en la patente europea EP 0 631 768 B1 o en la patente de los EE.UU. núm. 6,083,210). El núcleo tiene una capacidad final de almacenamiento de aproximadamente 300 mL a aproximadamente 400 mL. Cuando se evalúan productos con capacidades significativamente diferentes (por ejemplo, en el caso de productos para incontinencia en adultos), las configuraciones específicas del volumen de líquido por chorro deben ajustarse adecuadamente hasta aproximadamente 20 % de la capacidad nominal total del artículo, y debe registrarse la desviación del protocolo de prueba estándar. La superficie externa del lienzo inferior está enfrentada a la plataforma de espuma. En la parte superior de la muestra se coloca una placa de acrilato de metilo que tiene una abertura de 5 cm de diámetro prácticamente en el medio. La muestra se orienta de modo que el lienzo superior quede directamente debajo de la abertura de la placa de acrilato de metilo. La abertura de la placa (=punto de carga de la solución salina) se coloca a aproximadamente 10 cm del borde frontal del núcleo completo y aproximadamente a mitad de camino entre los laterales del núcleo. La solución salina se introduce en la muestra a través 25 del cilindro colocado y pegado en la abertura. Los electrodos se ubican a una distancia de 1 mm a 2 mm, aproximadamente, por encima de la superficie de la estructura absorbente y también están conectados al temporizador. Las cargas se colocan en la parte superior de la placa para simular, por ejemplo, el peso de un bebé. Se coloca un peso de 9 kg en la parte superior de la placa con un área de 744.6 cm2 (51 cm x 14.6 cm). La solución salina se introduce en el cilindro. La solución salina se acumula en la parte superior de la estructura absorbente completando así un circuito eléctrico entre los electrodos. Esto activa el temporizador. El temporizador se detiene y los datos se registran cuando la estructura absorbente ha absorbido el chorro, y cuando se interrumpe el contacto eléctrico entre los electrodos. La velocidad de captación se define como el volumen de chorro absorbido (mL) por unidad de tiempo. La velocidad de captación se calcula para cada chorro introducido en la muestra. Las velocidades preferidas de captación para el 4to chorro son de al menos 0.7 mL/s, con más preferencia de al menos 0.8 mL/s. 5. Coloración de partículas de SAP con azul de toluidina en una solución de NaCI al 0.9 % El siguiente método permite determinar si las partículas de SAP recubiertas con polímeros catiónicos han sido reticuladas superficialmente antes de aplicar el recubrimiento de polímero catiónico en las partículas de SAP.
Solución colorante (20 ppm de azul de toluidina O en NaCI al 0.9 %V. Se disuelven 20 mg de azul de toluidina O [CAS: 540-23-8] en 250 mL de solución de NaCI al 0.9 % (p/p). La mezcla se coloca en un baño ultrasónico durante 26 1 hora, se filtra a través de un filtro de papel y se llena hasta 1000 mL con una solución de NaCI al 0.9 %.
Procedimiento de coloración: Una muestra de 30 - 50 mg de partículas de SAP recubiertas con polímeros catiónicos se coloca en un frasco de vidrio de 40 mL con tapón a rosca y se añaden 30 mL de la solución colorante anterior. Después de cerrar el frasco se espera hasta que las partículas de SAP se dilaten y equilibren por 18 horas a 20-25 °C mientras se agita suavemente (por ejemplo, mediante un suave movimiento giratorio o balanceo lento del frasco en un molino de rodillos). Para realizar la evaluación con microscopio, las muestras de partículas de SAP dilatadas y con color se transfieren a placas de porcelana blanca y se cubren con la solución en la cual fueron preparadas (o se colocan en cubetas de vidrio o cuarzo de 1 cm con un tapón que está en contacto con esta solución). Para evaluar las partículas de SAP dilatadas y con color puede usarse un estereomicroscopio (por ejemplo Olympus Stereomicroscope SZH10 (7-70x) equipado con iluminación circular (por ejemplo, Intralux UX 6000-1 , Volpi AG, CH 8952 Schlíeren, Suiza), y opcionalmente, una cámara (por ejemplo Olympus ColorView 12). Para obtener muestras comparativas se someten partículas de SAP no reticuladas en la superficie recubiertas con polímeros catiónicos y también partículas de SAP reticuladas en la superficie recubiertas con polímeros catiónicos al método de coloración. Evaluación: partículas de SAP reticuladas en la superficie comparadas con partículas de SAP no reticuladas en la superficie: Las partículas de SAP no reticuladas en la superficie, dilatadas y con color 27 y recubiertas con polímeros catiónicos exhiben una coloración uniforme y homogénea en todas las partículas individuales de gel individuales y en las superficies esencialmente planas. Por otra parte, las partículas de SAP reticuladas en la superficie, dilatadas y con color recubiertas con polímeros catiónicos exhiben patrones superficiales característicos como superficies escamosas o cubiertas rotas. Ese patrón no puede observarse en las muestras de partículas de SAP no reticuladas en la superficie.
Métodos para la elaboración del SAP El SAP básico puede formarse de cualquier manera convencional conocida en la industria como se discutió anteriormente. Los procesos preferidos típicos para producir estos polímeros se describen en una extensa lista de publicaciones, incluso en muchos documentos de solicitudes de patentes, y en particular en el libro de texto "Modern Super Absorbent Technology" (Tecnología superabsorbente moderna) de F.L. Buchholz y A.T. Graham mencionado anteriormente, en la patente de los EE.UU. núm. 32,649 emitida nuevamente, en las patentes de los EE.UU. núms. 4,666,983, 4,625,001 , 4,340,706, 4,506,052, 4,735,987, 4,541 ,871, en las solicitudes del PCT W092/16565, WO90/08789, WO93/05080; en las patentes de los EE.UU. núms. 4,824,901 ; 4,789,861 , 4,587,308, 4,734,478; 5,164,459; en la solicitud de patente alemana núm. 4,020,780 (Dahmen), y en la solicitud de patente europea publicada núm. 509,708. Los métodos preferidos para formar las partículas de SAP básicas son aquellos que i ncluyen l a p olimerización d e s oluciones acuosas. La mezcla de reacción acuosa d e I os monómeros se somete a condiciones de polimerización suficientes para producir en la mezcla e l polímero l igeramente reticulado e n red. La masa d e p olímero 28 formada puede entonces pulverizarse o cortarse en trozos para formar partículas individuales. Por último, las partículas de SAP están recubiertas (pero no unidas en forma covalente) con los polímeros catiónicos de conformidad con la presente invención. El polímero catiónico se puede aplicar en las partículas de SAP simplemente rociando una solución que comprende el polímero catiónico sobre las partículas de SAP en una mezcladora. De manera alternativa, una solución que contiene el polímero catiónico puede mezclarse con partículas de SAP. De preferencia, el polímero catiónico se proporciona en una solución acuosa. De manera alternativa, el polímero catiónico se proporciona en una solución orgánica. Otros compuestos que se utilizan comúnmente e n l a i ndustria, como las sales para amortiguar o neutralizar el pH y compuestos reductores del polvo, u otros aditivos de proceso o reacción pueden utilizarse de forma convencional. Cuando se aplica el polímero catiónico (preferentemente el polímero N) a las partículas de SAP es importante no unir el material de recubrimiento en forma covalente a la superficie de las partículas de SAP. Se ha demostrado que al aplicar los polímeros N preferidos de conformidad con la presente invención, no es necesario ni conveniente unir el polímero catiónico a las partículas superabsorbentes. El asegurar la temperatura del paso de mezclado es una característica indispensable para obtener un recubrimiento sin unión que tenga la resistencia suficiente y que al mismo tiempo sea eficaz para mantener la integridad en húmedo de los núcleos absorbentes formados con este SAP. El paso del proceso que consiste en recubrir las partículas de SAP con el polímero catiónico preferentemente se realiza a temperaturas de hasta 120 °C, con más preferencia a temperaturas de hasta 100 °C. Un método de prueba para determinar si los polímeros catiónicos están unidos en forma covalente a las partículas de SAP se describe en la patente de los EE.UU. núm. 6,011 ,196, columnas 17 y 18. Este método de prueba puede aplicarse en las partículas de SAP de la presente invención. También es posible introducir el polímero catiónico en estructuras absorbentes que comprenden partículas de SAP sin recubrimiento. Además, de conformidad con la presente invención, ios polímeros catiónicos prácticamente no se reticulan entre sí durante o después de su aplicación en las partículas de SAP. Por ello, el recubrimiento de las partículas de SAP preferentemente no comprende polímeros catiónicos unidos en forma covalente entre sí, pero sí comprende polímeros catiónicos individuales. Por lo tanto, los polímeros catiónicos que recubren las partículas de SAP de conformidad con la presente invención preferentemente no están unidos de forma covalente a la partícula de SAP ni entre sí.
Núcleos absorbentes que contienen partículas de SAP De conformidad con la presente invención, los núcleos absorbentes para artículos absorbentes desechables comprenden las partículas de SAP que tienen un recubrimiento de polímeros catiónicos descritas previamente con otros componentes opcionales como fibras, material termoplástico, espumas, tejidos ligeros, etc., o sin ellos. La función principal de estos núcleos es la de absorber el fluido corporal excretado y luego retener ese fluido, incluso cuando se someten a las presiones y a las tensiones y torsiones producidas habitualmente por los movimientos de la persona que usa los artículos absorbentes fabricados con esos núcleos. En general, los núcleos absorbentes de conformidad con la presente invención contienen una o más zonas. Por lo general, para reducir el nivel de otros componentes, en particular componentes fibrosos y de ese modo proporcionar artículos absorbentes relativamente delgados es conveniente que la concentración de partículas de 30 SAP de conformidad con la presente invención sea alta. Para medir la concentración de las partículas de SAP en una zona determinada de un núcleo absorbente se usa el porcentaje en peso de las partículas de SAP en base al peso combinado de SAP y de cualquier otro componente (por ejemplo, fibras, material termoplástico, etc.) presente en la misma zona que contiene el polímero. La zona de almacenamiento de fluidos del núcleo absorbente puede comprender otras partículas de SAP (solas o además de las partículas de SAP recubiertas de la presente invención) que no satisfacen el criterio físico anterior de las partículas de SAP de la presente invención. El núcleo absorbente o partes de éste (por ejemplo, la zona de captación de fluidos o la zona de almacenamiento de fluidos o partes de estas zonas) también pueden estar total o parcialmente envueltas en un tejido, en una tela no tejida o en cualquier otro sustrato adecuado para unificar el conjunto. En una modalidad preferida, el material de envoltura del núcleo comprende una capa superior y una capa inferior, estas capas pueden sellarse juntas a lo largo de sus bordes mediante, por ejemplo, adhesivo. La capa superior y la capa inferior pueden suministrarse a partir de un material no tejido. La capa superior y la capa inferior pueden proveerse a partir de dos o más lienzos separados de materiales o pueden suministrarse a partir de un lienzo unitario de material. Esta hoja de material unitaria puede envolverse alrededor de la capa de almacenamiento, por ejemplo, en un doblado en C.
Zona de captación de fluidos Un componente principal del pañal de la presente invención es la zona de captación de fluidos que comprende las partículas de SAP de la presente invención. Esta zona de captación de fluidos sirve para recolectar rápidamente y mantener temporalmente 31 el fluido corporal excretado. En función de la posición del usuario, una porción del fluido excretado puede permear la zona de captación para su absorción en la zona de almacenamiento de fluidos en el área cercana a la descarga. Sin embargo, dado que el fluido con frecuencia se excreta en chorros, la zona de almacenamiento de fluidos en esa área puede no absorber el fluido con la misma rapidez con la que se excreta. Por ello, la zona d e captación d e f luidos d el n úcleo también facilita e l transporte del fluido desde el punto de contacto inicial del fluido con otras partes del núcleo absorbente. En el contexto de la presente invención debería mencionarse que el término "fluido" incluye, aunque no se limita a líquidos, orina, menstruación, transpiración, y fluidos orgánicos acuosos. La función de manejo de fluidos de la zona de captación de fluidos es de especial importancia. La zona de captación de fluidos debe tener la capacidad temporal suficiente para absorber rápidamente un "chorro" de fluido orgánico, y una capacidad de retención que sea suficiente para controlar el fluido captado bajo la influencia de la gravedad y que no sea excesiva como para dificultar la desorción de la zona de captación de fluidos por parte de la zona de almacenamiento. Para captar, retener temporalmente y transportar fluidos, las partículas de SAP dilatadas deben ser especialmente útiles para proporcionar intersticios. que permitan el flujo del líquido entre las partículas de SAP dilatadas. Esto contrasta con el uso común de la mayoría de las partículas de SAP de la técnica anterior que fueron diseñadas principalmente para usar en la zona de almacenamiento de fluidos y por ello, principalmente debían tener la capacidad de absorber y almacenar grandes cantidades de líquido. La zona de captación de fluidos puede comprender varios materiales diferentes que incluyen aunque no se limitan a: a) unidades tejidas o no tejidas de fibras sintéticas entre las que se incluyen poliéster, polipropileno o polietileno, fibras naturales 32 que incluyen algodón o celulosa, mezclas de esas fibras, o cualquier material o combinación equivalente de materiales, y b) esponjas celulósicas regeneradas comprimidas. Los materiales especialmente preferidos para la zona de captación de fluidos son las partículas de SAP de la presente invención. La aplicación de las partículas de SAP de la presente invención permiten que . la zona de captación de fluidos sea convenientemente delgada hasta que se expone a un líquido acuoso que produce su expansión rápida para absorber el líquido. De preferencia, la ubicación de la zona de captación de fluidos permite la comunicación de fluidos con el lienzo superior, y facilita la captación rápida de los exudados corporales y la separación inmediata de esos exudados del cuerpo del usuario. La unión entre la zona de captación de fluidos y el lienzo superior puede mejorar la comunicación de fluidos al proporcionar una unión entre caras y al evitar que la separación del lienzo superior dificulte el flujo del líquido. Un núcleo absorbente adecuado comprende una unidad que tiene (a) a l menos una zona de captación de fluidos que comprende concentraciones relativamente altas de partículas de SAP de conformidad con la presente invención, de preferencia al menos 50 % en peso de la zona de captación de fluidos. En una modalidad, la zona de captación de fluidos comprende solamente una capa. En esta modalidad, esta capa preferentemente comprende partículas de SAP dé la presente invención con una concentración de al menos 50 % en peso de la capa, con más preferencia de al menos 60 % en peso. En otra modalidad, la zona de captación de fluidos comprende al menos dos capas. En esta modalidad, al menos una de las capas comprende partículas de SAP de la presente invención con una concentración de al menos 70 % en peso de esa capa, con más preferencia de al menos 80 % en peso. 33 En una modalidad preferida de la presente invención, la zona de captación de fluidos comprende una capa de captación superior enfrentada hacia el usuario y una capa de captación inferior. En una modalidad preferida, la capa de captación superior comprende una tela no tejida mientras que la capa de captación inferior preferentemente comprende las partículas de SAP de la presente invención. De preferencia, la capa de captación está en contacto directo o indirecto con la capa de almacenamiento. De preferencia, la capa inferior comprende partículas de SAP de la presente invención con una concentración de al menos 70 % en peso de esta capa, con más preferencia de al menos 80 % en peso y aún con más preferencia de al menos 90 % en peso.
Artículos absorbentes La Figura 1 es una vista en planta de un pañal 20 como una modalidad preferida de un artículo absorbente según la presente invención. El pañal se muestra en su configuración plana y sin contraer (es decir, sin contracción inducida por elástico). Se cortan porciones de la estructura para mostrar con más claridad la estructura base del pañal 20. La porción del pañal 20 que hace contacto con el usuario está orientada al observador. La estructura 22 del pañal 20 en la Figura 1 comprende el cuerpo principal del pañal 20. La estructura 22 comprende una cubierta exterior que incluye una hoja superior permeable al líquido 24 y/o una hoja posterior impermeable al líquido 26. La estructura 22 también puede incluir la mayor parte, o la totalidad del núcleo absorbente 28 encerrado entre la hoja superior 24 y la hoja posterior 26. La estructura 22 preferiblemente incluye además paneles laterales 30, puños para las piernas 32 con miembros elásticos 33 y u n a ccesorio d e cintura 34. Los p uños d e pierna 32 y el accesorio de cintura 34 comprenden generalmente miembros elásticos. Una porción de extremo del pañal está 34 configurada como la región de cintura anterior 36 del pañal 20. La porción de extremo opuesto está configurada como la región de cintura posterior 38 del pañal 20. La porción intermedia del pañal está configurada como la región de entrepierna 37, la cual se extiende longitudinalmente entre las regiones de cintura anterior y posterior. La región de entrepierna 37 es esa porción del pañal 20 la cual, cuando se usa el pañal, está ubicada generalmente entre las piernas del usuario. Las regiones de cintura 36 y 38 pueden incluir un sistema de sujeción que -comprende miembros de sujeción 40 unidos preferiblemente a la región de cintura posterior 38 y u na zona d e colocación 40 u nida p referiblemente a la región de cintura posterior 38 y una zona de colocación 42 unida a la región de cintura anterior 36. El pañal 20 tiene un eje longitudinal 100 y un eje transversal 110. La periferia del pañal 20 se define por los bordes exteriores del pañal 20 en los cuales los bordes longitudinales 44 se extienden generalmente paralelos al eje longitudinal 100 del pañal 20 y los bordes de los extremos 46 se extienden paralelos generalmente al eje transversal 110 del pañal 20. El pañal puede también incluir otras características como las que se conocen en la industria, incluidos los paneles de lengüeta frontal y trasero, los atributos de casquete de cintura, elásticos y lo similar para proveer un mejor ajuste, contención y características estéticas. El núcleo absorbente 28 puede comprender cualquier material a bsorbente que por lo general, es comprimible, conformable, no irrita la piel del usuario y es capaz de absorber y retener líquidos tales como orina y otros ciertos exudados corporales. El núcleo absorbente 28 puede contener una amplia gama de materiales absorbentes de líquidos por lo común . utilizados en pañales desechables y otros artículos absorbentes, como por ejemplo, pulpa de madera triturada, a la que en general se hace referencia como fieltro al 35 aire. Los ejemplos de otros materiales absorbentes adecuados incluyen guata de celulosa crepada; polímeros soplados por fusión, incluyendo la coforma, fibras celulósicas reticuladas o modificadas, químicamente rigidizadas; papel higiénico, incluyendo envolturas de papel higiénico y laminados de papel higiénico; espumas absorbentes, esponjas absorbentes, materiales gelificantes absorbentes o cualquier otro material absorbente o combinaciones de los mismos. El núcleo absorbente puede además comprender cantidades menores (por lo general menos de 10 %) de materiales no absorbentes de líquidos, como adhesivos, ceras, aceites y lo similar. Aún más, las partículas de SAP de la presente invención pueden aplicarse como materiales absorbentes. Los núcleos absorbentes de la presente invención preferentemente comprenden concentraciones relativamente altas de partículas de SAP. En consecuencia, el núcleo absorbente comprenderá una matriz fibrosa pequeña capaz de atrapar las partículas de SAP dentro de ella y por consiguiente, de mantener esas partículas de SAP dentro del núcleo absorbente o no comprenderá ninguna matriz de ese tipo. Por ello, el lienzo superior y el lienzo inferior preferentemente están unidos (por ejemplo, por medio de adhesivo, costura, punzonado, unión ultrasónica, por la aplicación de calor y/o presión o por cualquier otro método conocido en la técnica) al menos en las regiones en las cuales la posibilidad de que las partículas de SAP se escurran de la unidad absorbente es mayor. Las regiones respectivas pueden variar en función de la configuración elegida para el artículo absorbente. La Figura 2 muestra una vista transversal de la Figura 1 tomada en el eje transversal 110. La Figura 2 ¡lustra una realización preferida de las diferentes zonas comprendidas por los núcleos absorbentes. En la Figura 2, la zona de captación de fluido 50 comprende una capa de captación superior 52 y una capa de captación inferior 54, mientras la zona de almacenamiento de fluido debajo de la zona de captación de fluido comprende una capa de almacenamiento 60, la cual está envuelta por una capa superior 36 de envoltura del núcleo 56 y una capa inferior de envoltura del núcleo 58.
Ejemplos Ejemplos de SAP de conformidad con la presente invención 1. Preparación de un polímero superabsorbente base 12.837 g de metilenbisacrilamida ( BAA) se añaden en 300 g de ácido acrílico glacial (AA) y se disuelven a temperatura ambiente. Una marmita de resina de 2500 ml_ (equipada con una cubierta de vidrio de cuatro bocas cerrada con un septo, adecuado para introducir un termómetro, agujas de jeringa, y opcionalmente un agitador mecánico) se carga con esta solución de ácido acrílico/reticulado. Se agrega un agitador magnético capaz de mezclar todo el contenido. Luego se añaden 1166.8 g de agua (la concentración de AA es de 20 % p/p). La mayor parte del agua se añade a la marmita de resina, y la mezcla se agita hasta que el monómero y el agua están bien mezclados. Se disuelven 300 mg del iniciador ("V50" de Waco Chemicals) en 20 mL de agua desionizada. Luego la solución de iniciador se añade junto con cualquier agua restante. La marmita de resina se cierra, y un alivio para la presión se proporciona, por ejemplo perforando con dos agujas de jeringa a través del septo. La solución se purga vigorosamente con argón por medio de una aguja de inyección de 80 cm mientras se agita a aproximadamente 31 rad/s (300 RPM). La agitación se detiene después de aproximadamente 8 minutos mientras continua la purga con argón. La solución normalmente comienza a gelificarse después de 12 - 20 minutos en total. En este punto, burbujas persistentes se forman en la superficie de un gel, y la aguja de inyección de argón se eleva por encima de la superficie del gel. El lavado con argón se continúa a una velocidad reducida de flujo. Se controla la temperatura, que generalmente se eleva de 20 ° a 60 - 70 ° en una hora. Una vez que la temperatura cae por debajo de 60 °C, la marmita se transfiere a un horno de circulación y se mantiene a 60 °C durante 15 - 18 horas. Después de este tiempo, la marmita de resina se enfría, y el gel resultante se separa a un plato plano de vidrio. Luego el gel se rompe o corta con tijeras en pequeños pedazos (por ejemplo, en pedazos más pequeños de 2 mm en la máxima dimensión), y se transfiere a un vaso de vidrio de 6 L. Se diluyen 83.26 g de NaOH al 50 % (la cantidad de NaOH necesaria para neutralizar 75 % de los grupos ácidos del polímero) con agua desionizada hasta 2.5 L, y se añaden rápidamente al gel. El gel se agita hasta que todo el líquido se absorbe; luego se cubre y transfiere a un horno a 60 °C y se estabiliza durante 2 días. Después de este período, se deja enfriar el gel, se divide en 2 platos de vidrio planos y se transfiere a un horno de vacío en donde se seca a 100 °C con vacío máximo. Una vez que e I g el h a a lcanzado u n p eso constante ( usualmente 3 d ías), s e tritura con un molino mecánico (por ejemplo un molino IKA) y se tamiza para obtener partículas de SAP del tamaño de partícula necesario, por ejemplo de 150 a 850 pm. La cantidad de MBAA puede ajustarse en función de las propiedades necesarias de los polímeros obtenidos, por ejemplo cuando se utiliza 1.0 mol % (por mol de AA) de MBAA, las partículas de SAP obtenidas tienen una CCRC de aproximadamente 20 g/g; cuando se usan 2.0 mol % (por mol de AA) de MBAA, las partículas de SAP obtenidas tienen una CCRC de aproximadamente 16 g/g; cuando se usan 5.0 mol % (por mol de AA) de MBAA, las partículas de SAP obtenidas tienen una CCRC de aproximadamente 8 g/g. Todos los compuestos se obtuvieron de Aldrich Chemicals, Milwaukee, Wl, EE.UU, a menos que se especifique de cualquier otra forma. 38 2. Paso de reticulación de superficie: (Ejemplos I y L solamente) La reticulación de la superficie de las partículas de SAP se realiza antes de recubrirlas. Se cargan 100 g de partículas de SAP secas en un vaso de vidrio de 150 ml_ equipado con un agitador mecánico que tiene una cuchilla plástica. El agitador mecánico se selecciona de manera que los polímeros adquieran la fluidez adecuada a 31 - 52 rad/s (300 - 500 RPM). Se carga una jeringa con una solución al 4 % (p/p) de éter diglicidílico del etilenglicol (EGDGE) en 1 ,2-propanodiol; otra jeringa de 300 pL se carga con agua desionizada. En el vaso, las partículas de SAP adquieren la fluidez a aproximadamente 31 rad/s (300 RPM), y el agente de reticulación superficial (por ejemplo 100 µ?) se añade dentro de los 30 segundos. Se continúa mezclando por un total de tres minutos. Mientras se agita, se añaden 7500 µ? de agua dentro de 3 - 5 segundos, y se continúa mezclando a 31 - 52 rad/s (300 - 500 RPM) por otros 3 minutos. Después de este tiempo, el vaso se cubre con papel de aluminio, y se deja equilibrar por 1 hora. Luego, el vaso se transfiere a un horno de 140 °C y se mantiene en esta temperatura por 20 minutos. Después de ese tiempo, el material se deja enfriar, el contenido se elimina, y se obtienen las partículas de SAP reticuladas superficialmente. Cualquier aglomerado pueden romperse con cuidado por medio de suave acción mecánica. Las partículas de SAP reticuladas superficialmente obtenidas de este modo pueden luego tamizarse hasta que el tamaño de partícula sea el adecuado, por ejemplo 150 - 850 pm. 3. Recubrimiento superficial no unido en forma covalente con polímeros catiónicos Ejemplos B a D, F a H y K Se carga un vaso plástico de 1 I con 50 g de partículas de SAP secas. Se añaden los polímeros catiónicos parcialmente hidrolizados con grados de hidrolización de 30 % (para el ejemplo B), 50 % (para los ejemplos C, F, g, H y K) y >90 % (para el ejemplo D), respectivamente, (Lupamin 9030, Luredur 8097, Lupamin 9095 de BASF, respectivamente) a 0.5 % en peso (por ejemplo, 2.5 g de solución de recubrimiento con un contenido d e p olímero catiónico d e 1 0 %) por aproximadamente 2 minutos mientras se mezcla con un mezclador de cocina convencional a temperatura ambiente. La cantidad añadida del polímero catiónico se ajusta en la forma necesaria para obtener diferentes niveles de agregado de 0.1 % en peso (para el ejemplo F), 1.0 % en peso (para el ejemplo g) y 5.0 % en peso (para los ejemplos B, C, D, H y K), respectivamente, en base al contenido de polímero catiónico de la solución de recubrimiento. El material obtenido se transfiere a una placa petri de vidrio y las partículas pegadas se separan. Las partículas de SAP recubiertas se secan en un horno a 60 °C durante la noche (aproximadamente 16 horas). Cualquier aglomerado grande puede romperse cuidadosamente. Luego, las partículas d e SAP recubiertas o btenidas d e este modo p ueden tamizarse hasta que el tamaño de partícula sea el adecuado, por ejemplo 150-850 pm.
EJEMPLO E Se carga un vaso plástico de 1 I con 40 g de partículas de SAP secas. Se añade PEI (polietilenimina, PM 750,000 de Aldrich Chemicals, Milwaukee, Wl, EE.UU.) a 0.4 % e n p eso ( por ejemplo, 0.78 g d e s olución d e recubrimiento con un contenido de 50 % de polímero catiónico) durante aproximadamente 2 minutos mientras se mezcla con un m ezclador d e cocina convencional a temperatura a mbiente. El material obtenido se transfiere a una placa petri de vidrio y las partículas pegadas se separan. Las partículas de SAP recubiertas se secan en un horno a 60 °C durante la noche (aproximadamente 40 16 horas). Cualquier aglomerado grande puede romperse cuidadosamente. Luego, las partículas de SAP recubiertas obtenidas de este modo pueden tamizarse hasta que el tamaño de partícula sea el adecuado, por ejemplo 150-850 pm.
CUADRO 1 : muestras Tamaño de partícula de SAP de todas las muestras: 150 pm -850 pm Muestra Partículas de SAP Grado de Nivel de agregado CCRC núm.: reticulación de recubrimiento [mol %] [% en peso] [g/g] Polímero base sin recubrimiento y sin A reticulación superficial 2.0 ninguno 17.0 f Ejemplo comparativo) Polímero base con un recubrimiento de PVFA/PVAm B 2.0 0.5 16.5 30 mol % de grado de hidrolización sin reticulación superficial Polímero base con un recubrimiento de PVFA/PVAm C 2.0 0.5 16.4 50 mol % de grado de hidrolización sin reticulación superficial Polímero base con un recubrimiento de PVFA/PVAm D 2.0 0.5 15.9 > 90 mol % de grado de hidrolización sin reticulación superficial Polímero base con recubrimiento de PEI E 2.0 1.0 16.8 sin reticulación superficial Polímero base con un recubrimiento de PVFA/PVAm F 2.0 0.1 16.8 50 mol % de grado de hidrolización sin reticulación superficial Polímero base con un recubrimiento de PVFA/PVAm G 2.0 1.0 16.2 50 mol % de grado de hidrolización sin reticulación superficial Polímero base con un recubrimiento de PVFA/PVAm H 2.0 5.0 16.4 50 mol % de grado de hidrolización sin reticulación superficial 41 PVFA (=N-v¡nilformamidaVPVAm (=polivinilamina): Nombre comercial: Lupamin y Luredur, respectivamente, de BASF Lupamin 9030 se usó para la muestra cuyo grado de hidrolización era de 30 % (Muestra B) Lupamin 9095 se usó para la muestra cuyo grado de hidrolización era de >90 % (Muestra D) Luredur 8097 se usó para las muestras cuyo grado de hidrolización era de 50 % (Muestras C, F a H y K) Pm 400.000 Preparación con solución de polímero catiónico al 10 % PEI (polietilenimina): Usada para la muestra E) Pm 750.000 Preparación con solución de polímero catiónico al 50 % Todos los ejemplos comparativos son ejemplos de partículas de SAP que tán recubiertas con polímeros catiónicos. Estos ejemplos comparativos no están 42 dentro del alcance de la presente invención. Tabla 2: efectos del recubrimiento sobre la permeabilidad CUADRO 3: efectos del nivel de agregado sobre la permeabilidad Nivel de agregado de Permeabilidad Muestra núm.: recubrimiento [% en peso] [10"7cm3s/g] A Ninguno 65 F 0.1 186 C 0.5 1012 G 1.0 1086 H 5.0 405 CUADRO 4: efectos de la reticulación superficial frente al recubrimiento con polímeros catiónicos sobre la permeabilidad Muestra Grado de Reticulación permeabilidad Recubrimiento núm.: reticulación [mol %] superficial [10"7cm3s/g] A 2.0 no no 65 C 2.0 no sí 1012 1 2.0 sí no 306 J 3.8 no no 109 K 3.8 no sí 1426 L 3.8 sí no 263

Claims (10)

44 REIVINDICACIONES
1. Un artículo absorbente que comprende un lienzo superior prácticamente permeable a líquidos, un lienzo inferior prácticamente impermeable a líquidos y un núcleo absorbente entre ese lienzo superior y ese lienzo inferior, en donde ese lienzo superior y ese lienzo inferior están unidos al menos parcialmente y en donde ese núcleo absorbente comprende al menos una zona de captación de fluidos y al menos una zona de almacenamiento de fluidos, al menos esa zona de captación de fluidos o esa zona de almacenamiento de fluidos comprende partículas poliméricas superabsorbentes, caracterizado en que: a) Las partículas poliméricas superabsorbentes no están prácticamente reticuladas superficialmente en forma covalente, y b) esas partículas poliméricas superabsorbentes también están recubiertas superficialmente con polímeros catiónicos, en donde los polímeros catiónicos tienen de 1 a 25 mol/kg en base al peso total de los polímeros catiónicos, de grupos catiónicos que pueden estar protonados, y en donde los polímeros catiónicos prácticamente no están unidos en forma covalente a las partículas poliméricas superabsorbentes.
2. Un artículo absorbente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque los polímeros catiónicos prácticamente no están reticulados en forma covalente entre sí.
3. El artículo absorbente de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado además porque la concentración de esas partículas poliméricas superabsorbentes comprendidas en esa zona de captación de fluidos de ese núcleo 45 absorbente es de al menos aproximadamente 50 % en peso de esa zona de captación de fluidos.
4. El artículo absorbente de conformidad con la reivindicación 1 a 3, caracterizado además porque la zona de captación de fluidos comprende al menos una capa y porque la concentración de esas partículas superabsorbentes comprendidas en la capa es de al menos aproximadamente 70 % en peso de la capa de captación.
5. Un artículo absorbente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque los polímeros catiónicos son polímeros catiónicos que contienen nitrógeno.
6. Un artículo absorbente de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque los polímeros catiónicos que contienen nitrógeno están parcialmente hidrolizados.
7. Un artículo absorbente de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado además porque los polímeros catiónicos que contienen nitrógeno tienen un grado de hidrolización de 30 % a 80 %.
8. Un artículo absorbente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque los polímeros catiónicos son aminas primarias, secundarias o terciarias.
9. Un artículo absorbente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque los polímeros catiónicos se aplican sobre las partículas poliméricas superabsorbentes en solución acuosa.
10. Un artículo absorbente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado además porque los polímeros catiónicos se aplican sobre las partículas poliméricas superabsorbentes en solución orgánica. 1 1. Un artículo absorbente de conformidad con cualquiera de las 46 reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque las partículas poliméricas superabsorbentes tienen una capacidad de retención en cilindro centrífugo ( CCRC) d e hasta 25 g/g, de preferencia de hasta 20 g/g. 12. Un artículo absorbente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque los polímeros catiónicos se añaden sobre las partículas poliméricas superabsorbentes con una concentración de hasta 10 % en peso de las partículas poliméricas superabsorbentes sin polímeros catiónicos. 13. Un artículo absorbente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque las partículas poliméricas superabsorbentes tienen una permeabilidad de por lo menos 400 x 10"7 cm3s/g.
MXPA06003346A 2003-09-25 2004-09-25 Articulos absorbentes que comprenden particulas polimericas superabsorbentes que tienen un recubrimiento superficial unido en forma no covalente. MXPA06003346A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03021721A EP1518566B1 (en) 2003-09-25 2003-09-25 Absorbent articles comprising superabsorbent polymer particles having a non-covalently bonded surface coating
PCT/US2004/031978 WO2005030278A1 (en) 2003-09-25 2004-09-25 Absorbent articles comprising superabsorbent polymer particles having a non-covalently bonded surface coating

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MXPA06003346A true MXPA06003346A (es) 2006-06-08

Family

ID=34178500

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MXPA06003346A MXPA06003346A (es) 2003-09-25 2004-09-25 Articulos absorbentes que comprenden particulas polimericas superabsorbentes que tienen un recubrimiento superficial unido en forma no covalente.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7405341B2 (es)
EP (1) EP1518566B1 (es)
JP (1) JP2007506532A (es)
CN (1) CN100556466C (es)
AT (1) ATE391518T1 (es)
DE (1) DE60320255T2 (es)
MX (1) MXPA06003346A (es)
WO (1) WO2005030278A1 (es)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1518567B1 (en) * 2003-09-25 2017-06-28 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising fluid acquisition zones with coated superabsorbent particles
JP2005288265A (ja) * 2004-03-31 2005-10-20 Procter & Gamble Co 水性液吸収剤およびその製造方法
JP4790702B2 (ja) * 2004-03-31 2011-10-12 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 身体フィット性が改善されたおむつ
US7314967B2 (en) * 2004-05-26 2008-01-01 The Procter & Gamble Company Moisture responsive sealing members in disposable absorbent articles
US8080705B2 (en) * 2004-07-28 2011-12-20 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers comprising direct covalent bonds between polymer chain segments and method of making them
TW200704689A (en) * 2005-02-01 2007-02-01 Basf Ag Polyamine-coated superabsorbent polymers
CN101227878A (zh) * 2005-07-26 2008-07-23 宝洁公司 具有改善的身体贴合性的柔韧吸收制品
JP4739415B2 (ja) 2005-07-26 2011-08-03 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 更に向上したボディフィット性を備えている可撓性吸収性物品
US7851669B2 (en) 2005-07-26 2010-12-14 The Procter & Gamble Company Flexible absorbent article with improved body fit
US7699825B2 (en) * 2006-07-24 2010-04-20 The Procter & Gamble Company Flexible absorbent article with improved body fit
JP5591467B2 (ja) 2005-09-30 2014-09-17 株式会社日本触媒 水性液吸収剤およびその製造方法
EP2120829A2 (en) 2007-03-09 2009-11-25 The Procter and Gamble Company Absorbent article having a potty training readiness indicator
US8663182B2 (en) 2009-06-02 2014-03-04 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article with absorbent waistcap or waistband and method for making the same
US8292863B2 (en) 2009-10-21 2012-10-23 Donoho Christopher D Disposable diaper with pouches
CN105107438B (zh) * 2009-11-06 2017-07-21 宝洁公司 包含有益剂的高效胶囊
US9549858B2 (en) * 2010-01-06 2017-01-24 Ching-Yun Morris Yang Ultra-thin absorbent article
US20110162989A1 (en) 2010-01-06 2011-07-07 Ducker Paul M Ultra thin laminate with particulates in dense packages
KR101384322B1 (ko) * 2010-04-06 2014-04-10 주식회사 엘지화학 흡수성수지의 제조방법
EP2535027B1 (en) * 2011-06-17 2022-08-17 The Procter & Gamble Company Absorbent article having improved absorption properties
US10369246B2 (en) 2013-06-14 2019-08-06 Krp U.S., Llc Absorbent articles having pockets and related methods therefor
DE102019200135A1 (de) * 2019-01-08 2020-07-09 Beiersdorf Ag Zubereitung mit Vinylamine/N-vinylformamide Copolymer beschichteten Siliciumdioxidpartikeln
TWI780494B (zh) * 2019-10-09 2022-10-11 德商卡爾科德寶兩合公司 複合材料在主動和/或被動冷卻的通電系統中用於吸收和分配液體的應用
JPWO2021117781A1 (es) * 2019-12-13 2021-06-17

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH1840069A4 (es) * 1969-12-10 1972-06-15
US3699103A (en) * 1970-10-07 1972-10-17 Hoffmann La Roche Process for the manufacture of 5-desoxy-l-arabinose and novel intermediates
JPS51125468A (en) * 1975-03-27 1976-11-01 Sanyo Chem Ind Ltd Method of preparing resins of high water absorbency
JPS6025045B2 (ja) * 1980-03-19 1985-06-15 製鉄化学工業株式会社 塩水吸収能のすぐれたアクリル酸重合体の製造方法
JPS5819361A (ja) * 1981-07-27 1983-02-04 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 1液型室温硬化性組成物
US4755562A (en) * 1986-06-10 1988-07-05 American Colloid Company Surface treated absorbent polymers
JPS6018690B2 (ja) * 1981-12-30 1985-05-11 住友精化株式会社 吸水性樹脂の吸水性改良方法
JPS58180233A (ja) * 1982-04-19 1983-10-21 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 吸収剤
JPS60163956A (ja) * 1984-02-04 1985-08-26 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法
US4734478A (en) * 1984-07-02 1988-03-29 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Water absorbing agent
US4625001A (en) * 1984-09-25 1986-11-25 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for continuous production of cross-linked polymer
PH23956A (en) * 1985-05-15 1990-01-23 Procter & Gamble Absorbent articles with dual layered cores
US4735987A (en) * 1986-03-25 1988-04-05 Osaka Yuki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Method for manufacture of high-expansion type absorbent polymer
US4834735A (en) * 1986-07-18 1989-05-30 The Proctor & Gamble Company High density absorbent members having lower density and lower basis weight acquisition zones
US4789861A (en) * 1987-02-09 1988-12-06 Hughes Aircraft Company Method and apparatus for detecting an out of beam condition in a monopulse radar receiver
US4935022A (en) * 1988-02-11 1990-06-19 The Procter & Gamble Company Thin absorbent articles containing gelling agent
AU5086290A (en) 1989-01-24 1990-08-24 Dow Chemical Company, The Aggregates or clusters of water-swellable polymers having increased hydration rate over unassociated water-swellable polymers
US5164459A (en) * 1990-04-02 1992-11-17 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for treating the surface of an absorbent resin
DE4020780C1 (es) 1990-06-29 1991-08-29 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De
DE69133620D1 (de) * 1990-12-21 2009-09-10 Nippon Catalytic Chem Ind Wasserabsorbierendes Material und Verfahren zu seiner Herstellung sowie wasserabsorbierender Artikel und Verfahren zu seiner Herstellung
EP0516925B1 (en) 1991-03-19 1998-05-06 The Dow Chemical Company Wrinkled absorbent particles of high effective surface area having fast absorption rate
GB9107952D0 (en) 1991-04-15 1991-05-29 Dow Rheinmuenster Surface crosslinked and surfactant coated absorbent resin particles and method of preparation
WO1993005080A1 (en) 1991-09-09 1993-03-18 The Dow Chemical Company Superabsorbent polymers and process for producing
ES2114006T3 (es) 1993-06-30 1998-05-16 Procter & Gamble Nucleo absorbente con propiedades de tratamiento de fluidos mejoradas.
US5849405A (en) * 1994-08-31 1998-12-15 The Procter & Gamble Company Absorbent materials having improved absorbent property and methods for making the same
US5843575A (en) * 1994-02-17 1998-12-01 The Procter & Gamble Company Absorbent members comprising absorbent material having improved absorbent property
DE69527704T2 (de) * 1994-02-17 2002-12-05 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Poröses absorbierendes material mit modifierter oberflächen-charakteristik und verfahren zu seiner herstellung
AU1987095A (en) * 1994-03-18 1995-10-09 Procter & Gamble Company, The Fluid acquisition and distribution member for absorbent core
US5599335A (en) * 1994-03-29 1997-02-04 The Procter & Gamble Company Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer
AUPN573195A0 (en) * 1995-10-03 1995-10-26 Procter & Gamble Company, The Absorbent material having improved absorbent permeability and methods for making the same
US6011196A (en) * 1995-10-03 2000-01-04 The Procter & Gamble Company Absorbent material having improved absorbent permeability and methods for making the same
US5728742A (en) * 1996-04-04 1998-03-17 The Dow Chemical Company Absorbent polymers having a reduced caking tendency
US6730387B2 (en) * 1996-04-24 2004-05-04 The Procter & Gamble Company Absorbent materials having improved structural stability in dry and wet states and making methods therefor
US5624971A (en) * 1996-07-01 1997-04-29 Woodbridge Foam Corporation Foamed polymer and process for production thereof
CN1252829A (zh) * 1997-02-19 2000-05-10 普罗克特和甘保尔公司 混合床离子交换可形成水凝胶的聚合物组合物以及含相对高浓度这些组合物的吸收性部件
US5981689A (en) * 1997-11-19 1999-11-09 Amcol International Corporation Poly(vinylamine)-based superabsorbent gels and method of manufacturing the same
US6562743B1 (en) * 1998-12-24 2003-05-13 Bki Holding Corporation Absorbent structures of chemically treated cellulose fibers
US6387495B1 (en) * 1999-04-16 2002-05-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Superabsorbent-containing composites
US6423883B1 (en) * 1999-07-13 2002-07-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Liquid reception medium with liquid activated mechanical mass transport means
US6482344B1 (en) * 2000-08-23 2002-11-19 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Superabsorbent polymer fibers having improved absorption characteristics
EP1347790A1 (de) * 2000-12-29 2003-10-01 Basf Aktiengesellschaft Aborbierende zusammensetzungen
US6906131B2 (en) * 2001-09-17 2005-06-14 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Cellulose material with improved absorbency
US7396584B2 (en) * 2001-11-21 2008-07-08 Basf Aktiengesellschaft Crosslinked polyamine coating on superabsorbent hydrogels
EP1448242B1 (en) * 2001-11-21 2010-06-16 Basf Se Crosslinked polyamine coating on superabsorbent hydrogels
US6822135B2 (en) * 2002-07-26 2004-11-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fluid storage material including particles secured with a crosslinkable binder composition and method of making same
US6808801B2 (en) * 2002-07-26 2004-10-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article with self-forming absorbent binder layer
ATE279220T1 (de) * 2002-08-26 2004-10-15 Procter & Gamble Superabsorbierendes polymer enthaltende absorbierende kerne für windeln mit verringerter dicke und verbesserter leistungsfähigkeit bei flüssigkeitsaufnahme und -rückhalt
US20040122390A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Low evaporative superabsorbent products and composites and methods for utilizing the same
US20040214499A1 (en) * 2003-04-25 2004-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent structure with superabsorbent material
US7311968B2 (en) * 2004-06-30 2007-12-25 The Procter & Gamble Company Absorbent structures comprising coated super-absorbent polymer particles
JP4689606B2 (ja) * 2003-08-06 2011-05-25 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー コーティングされた水膨潤性材料を含む吸収性構造体
EP1518567B1 (en) * 2003-09-25 2017-06-28 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising fluid acquisition zones with coated superabsorbent particles

Also Published As

Publication number Publication date
US20050101928A1 (en) 2005-05-12
CN100556466C (zh) 2009-11-04
DE60320255D1 (de) 2008-05-21
JP2007506532A (ja) 2007-03-22
EP1518566B1 (en) 2008-04-09
US7405341B2 (en) 2008-07-29
EP1518566A1 (en) 2005-03-30
DE60320255T2 (de) 2009-05-14
CN1859930A (zh) 2006-11-08
ATE391518T1 (de) 2008-04-15
WO2005030278A1 (en) 2005-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7847144B2 (en) Absorbent articles comprising fluid acquisition zones with superabsorbent polymers
MXPA06003346A (es) Articulos absorbentes que comprenden particulas polimericas superabsorbentes que tienen un recubrimiento superficial unido en forma no covalente.
JP3386074B2 (ja) 粒子間架橋凝集体を含有する吸収性部材
JP4209390B2 (ja) 厚さを有する吸収性物品用吸収性コア
JP3768235B2 (ja) 良好な湿潤一体性を有し、ヒドロゲルを形成する吸収性重合体の濃度が比較的高い、体液用吸収部材
KR100860704B1 (ko) 흡수성 물질 및 용품
US6224961B1 (en) Absorbent macrostructure made from mixtures of different hydrogel-forming absorbent polymers for improved fluid handling capability
JP4087500B2 (ja) 吸収性物品の製造方法
JP3071471B2 (ja) 抗菌剤でコートされたヒドロゲル形成吸収ポリマー
EP1473010A1 (en) Absorptive material, method for producing the same and absorptive article using the same
JPH08508527A (ja) 超吸収性重合体フォーム
JPH10508528A (ja) 基板と橋かけ可能なハイドロゲルポリマー粒子とから成る吸収性複合構造体
KR20060132978A (ko) 하이드로겔을 형성할 수 있는 고투과성의 팽윤성 중합체를포함하는 흡수용품용 흡수성 부재
JPH11506967A (ja) 流体獲得帯域を有する吸収性部材
JPH10502954A (ja) 少なくとも二種類のヒドロゲル形成粒子の乾燥混合物からなる吸収性ゲル化剤及びその製造方法
JPWO2002085959A1 (ja) 高分子量体含有粘性液の吸収に適した吸水性樹脂、並びにそれを用いた吸収体および吸収性物品
JP2003517046A (ja) 強化された取入れ特性を有する吸収性複合材
KR100323818B1 (ko) 유체 처리 능력을 개선하기 위한 상이한 하이드로겔-형성 흡수성중합체의 혼합물로부터 제조된 흡수성 거대 구조물
WO1998006364A9 (en) Absorbent macrostructure made from mixtures of different hydrogel-forming absorbent polymers for improved fluid handling capability
PL168265B1 (pl) Rozdrobniona absorpcyjna kompozycja polimeryczna PL PL
CA2485191A1 (en) Method for binding particulate, water-absorbing, acid group-containing polymers to a base material
WO2020226625A1 (en) Absorbent article
JP4942235B2 (ja) 吸水剤、吸収体、吸収性物品、および吸収特性の測定方法
JP2000510033A (ja) 改善された適合性により、負荷状態でも使用中の改善された快適性を有し、且つ改善された戻り濡れ特性を有する吸収体製品
RU2775098C1 (ru) Впитывающее изделие

Legal Events

Date Code Title Description
FG Grant or registration