MXPA06001639A

MXPA06001639A - Metodo para unir sistemas de tuberia y tuberia a equipo, accesorios, dispositivos, estructuras e instrumentos.

Info

Publication number: MXPA06001639A
Application number: MXPA06001639A
Authority: MX
Inventors: Julien Damen
Original assignee: Dow Global Technologies Inc
Priority date: 2003-08-13
Filing date: 2004-08-13
Publication date: 2006-05-12
Also published as: US20060191623A1; US7510623B2; CN1835993A; BRPI0412956B1; JP2007502352A; EP1656414B1; US20090173441A1; CA2534825A1; EP1656414A1; BRPI0412956A; KR20060064618A; CN1835992A; CN1835992B; WO2005017006A1

Abstract

Se describe un metodo para unir tuberia usando una composicion adhesiva de una o dos partes, curable, que comprende una cantidad efectiva de un compuesto iniciador conteniendo boro, tal como un organoborato, un complejo de organoborano estabilizado, o combinaciones de los mismos; uno o mas monomeros, oligomeros, polimeros o mezclas de los mismos teniendo insaturacion olefinica, la cual es capaz de polimerizacion mediante polimerizacion de radicales libres; y opcionalmente un agente desacoplador de complejo.

Description

METODO PARA UNIR SISTEMAS DE TUBERIA Y TUBERIA A EQU IPO, ACCESORIOS, DISPOSITIVOS, ESTRUCTURAS E I NSTRUMENTOS La presente invención se refiere de manera general a un método para unir una tubería a un objeto, y más particularmente a unir una tubería a un objeto con una composición adhesiva de una o dos partes, curable, comprendiendo un compuesto iniciador conteniendo boro, uno o más monómeros, oligómeros, polímeros o mezclas de los mismos, teniendo insaturación olefínica, la cual es capaz de polimerización mediante polimerización de radicales libres, y opcionalmente un agente desacoplador de complejos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Los polímeros termoplásticos son usados ampliamente para fabricar artículos tales como tuberías y ajustes de tubería los cuales requieren buena resistencia a la corrosión y química, bajo peso y buena fabricabilidad para usarse en transporte de gases, líquidos, sólidos, pastas o similares bajo condiciones de presión y no de presión o para protección de componentes sensibles, tales como fibras ópticas o cables. Estas aplicaciones frecuentemente requieren conexiones entre tuberías y/u otros objetos. La unión de artículos hechos de material termoplástico puede lograrse mediante medios mecánicos, tales como conexiones roscadas, acoplamientos, pestañas; medios químicos tal como cementación de solvente; o mediante medios térmicos, tal como unión por fusión. Las uniones mecánicas generalmente trabajan bien para tuberías de diámetro pequeño y aplicaciones no de presión, pero no son competitivas en cuanto a costo o técnicamente adecuadas para tubería de diámetro grande y/o sistemas de tubería de presión. La cementación de solvente es utilizada ampliamente para algunos termoplásticos, por ejemplo, para tubería y ajustes de cloruro de polivinilo. Normalmente, la unión de solvente utiliza un iniciador o limpiador basado en solvente para preparar las superficies a ser unidas y un sistema de cemento de solvente que contiene un o unos solventes y resina en conjunción con una unión de ajuste de interferencia. Los cementos de solvente pueden ser usados sin iniciadores o limpiadores, sin embargo, puede comprometerse la integridad de unión. Sin embargo, las uniones de ajuste de interferencia limitan la capacidad para disponer de manera precisa la tubería y ajustes antes de la cementación. Los iniciadores adhesivos son usados ampliamente con sistemas de cemento basados en solvente para sistemas de tubería de (polivinilcoruro) y poli(vnilcloruro) clorado para asegurar una unión de junta aceptable. Sin embargo, los iniciadores liberan tanto como 650 gramos por litro de compuestos orgánicos volátiles (VOCs) en el ambiente. Más aún, la fuerza de unión puede ser incosistente y los sistemas basados en solvente no trabajan bien con muchos materiales de ajuste y tuberías termoplásticos, por ejemplo, poliolefinas. Un método común para unir tubería es soldadura de fusión de tope. Se usa comúnmente para tuberías de diámetro grande y disposiciones relativamente simples. Tres factores importantes que efectúan uniones de fusión de tope satisfactorias son ausencia de contaminación, suficiente entrada de calor y buena morfolog ía final de la soldadura. La falla en lograr cualquiera de los anteriores puede conducir a una unión de tubería insatisfactoria, por ejemplo, fuga de tubería. Además, la fusión de tope requiere una gran máquina y generador de soldadura. Una tubería puede ser unida térmicamente mediante un ajuste al proporcionar una porción hembra diametralmente agrandada en el ajuste, calentar el interior de la porción agrandada y el exterior del final de la tubería para fusionar el termoplástico sobre cada uno, y forzar el extremo de tubería hacia la porción agrandada mientras que el termoplástico está en un estado un tanto fluido. Sobre el enfriamiento, los materiales termoplásticos fusionados se juntan y unen los artículos juntos. Sin embargo, cuando los artículos están unidos mediante la aproximación de unión térmica convencional descrita antes, la junta puede no ser satisfactoria, ya que algo del termoplástico fusionado puede ser forzado hacia el interior del ajuste y tubería para impedir el flujo de fluido, y debido a que existen muchas trayectorias de fuga a través de la junta que resulta del pegado del termolástico fusionado al montaje de la unidad de calentamiento. Además, debido a que se requiere equipo especializado, la unión por fusión puede ser aceptable para el profesional, pero no es práctica para el creciente mercado de Hágalo usted mismo (DIY por sus siglas en inglés). Se han hecho intentos para superar las deficiencias de la unión por fusión térmica convencional al proporcionar una bobina de calentamiento eléctricamente resistente o elemento posicionado adyacente al interior o incrustado en la superficie del ajuste a ser soldado. Este proceso es conocido como electrofusión. Sin embargo, si se hace ¡napropiadamente, puede resultar en fusión incompleta. Adicionalmente, la unión por fusión térmica mediante cualquiera de los métodos anteriores es difícil o imposible para unir tuberías o sistemas de tubería hechos de diferentes resinas termoplásticas. Los métodos de unión de tubería convencionales pueden requerir tratamientos de superficie costosos y lentos, tales como tratamiento de corona, flama o plasma para alcanzar uniones fuertes y monolíticas. De acuerdo con esto, existe la necesidad de un proceso para formar uniones extensas, continuas, económicas y fuertes entre tuberías termoplásticas, especialmente de poliolefina y otras tuberías u objetos con emisiones de VOC menores y el cual sea conveniente y económico. La presente invención satisface esta necesidad.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención es tal proceso para unir una tubería con una primera superficie y un objeto, capaz de ser unido a una tubería, teniendo una segunda superficie, que comprende los pasos de aplicar una cantidad efectiva de una composición adhesiva de una o dos partes, curable, a la primera superficie de la tubería, la segunda superficie del objeto o ambas superficies, en donde el adhesivo comprende una cantidad efectiva de un compuesto iniciador conteniendo boro, uno o más monómeros, oligómeros, polímeros o mezclas de los mismos, que tienen insaturación olefínica, la cual es capaz de polimerización mediante polimerización de radicales libres, y opcionalmente un agente desacoplador de complejo y unir la primera superficie de la tubería con la segunda superficie del objeto. Un objeto puede ser, por ejemplo, una segunda tubería, un ajuste, un colector de acceso, un contenedor, un tambor, un ducto, un perfil, un tanque, una cinta, un recipiente, una estructura, un dispositivo, un instrumento, un accesorio o similares. Otra modalidad de la presente invención se une a una primera tubería termoplástica que tiene una espita con una superficie exterior a un segundo objeto termoplástico que tiene un ajuste de campana con una superficie interior, comprendiendo los pasos de aplicar una cantidad efectiva de una composición adhesiva de una o dos partes, curable, a la superficie exterior de la espita, la superficie interior de la campana o a ambas superficies e insertar la espita hacia la campana, en donde el adhesivo comprende una cantidad efectiva de un iniciador de complejo de organoborano amina estabilizado y un monómero acrílico polimerizable y el primer termoplástico puede ser el mismo o diferente que el segundo termoplástico. En otra modalidad de la presente invención, es una abertura entre la superficie exterior de la espita y la superficie interior de la campana, la cual recibe una cantidad efectiva de adhesivo, de preferencia una abertura uniforme que recibe un espesor uniforme de adhesivo. De preferencia, la abertura comprende un canal en la campana, guías de alineación elevadas desde la superficie interior de la campana, la cual contacta la superficie exterior de la espita, un anillo de guía ajustado hacia un extremo de la campana, teniendo dicho anillo de guía un diámetro interno más pequeño que la campana, un collar de malla de espesor constante, un empaque, un lavador dentado o combinaciones de los mismos. La espita o tubería también puede comprender el canal, o guías de alineación, también puede tener un diámetro externo reducido para aceptar un collar de malla de espesor constante, o un diámetro externo uniformemente reducido de una longitud menor que la longitud de campara para aceptar una cantidad efectiva de adhesivo, o combinaciones de los mismos. En otra modalidad de la presente invención, la tubería y el objeto siendo unido comprenden roscas de tornillo de entrecierre. En otra modalidad de la presente invención, la tubería y el objeto pueden comprender independientemente un metal; un compuesto multicapas, es decir, plástico de múltiples capas o plástico de múltiples capas y metal; un termofijado; un termoplástico tal como poli(vinilcloruro) clorado, poli(vinilcloruro), acrilonitrilo, terpolímero de butadieno y estireno, una poliolefina, de preferencia polietileno o polipropileno; o mezclas de los mismos. Todavía otra modalidad de la presente invención es reparar una tubería, objeto, o unión tubería/objeto nuevo o existente que tiene una superficie en necesidad de reparar al unir un parche de reparación, tal como un revestimiento, collar, cinta, hoja o similar, a la superficie en necesidad de reparación, tal como la superficie interna o externa de la tubería, objeto o unión de tubería/objeto, al aplicar una cantidad efectiva de una composición adhesiva de una o dos partes, curable, a la superficie en necesidad de reparación, es decir, a la superficie exterior o interior de la tubería, objeto o unión de tubería/objeto y/o a una o más superficies del parche de reparación, en donde el adhesivo comprende una cantidad efectiva de un iniciador de complejo de organoborano am ina estabilizado y uno o más monómeros, oligómeros, polímeros o mezclas de los m ismos teniendo insaturación olefínica, la cuales capaz de polimerización mediante pol imerización de rad icales l ibres y unir el parche de reparación a la superficie en necesidad de reparación. Todavía en otra modalidad de la presente invención, el compuesto in iciador conteniendo boro comprende al menos uno de: (i) un organoborato teniendo la sig uiente estructura: en donde B representa boro; R es alquilo de C-i-Ci 0; R es independientemente en cada ocurriencia alquilo de Ci -C10, cicloalquilo de C3-C10, fenilo, alqui lo de CrC10 de fenilo substituido o cicloalquilo de C3-C1 0 su bstituido con fenilo, siem pre que cualquiera de dos de R20 y/o R21 puedan ser opcionalmente parte de un anillo carbocíclico; y M+ es un ión metálico o u n ión de amonio cuaternario, (ii) u n borato internamente bloqueado que tiene la sig uiente estructura: en donde B representa boro; J es oxígeno o azufre; cuando J representa oxígeno, n es el entero 2, 3, 4 o 5; cuando J representa azufre, n es el entero 1 , 2, 3, 4 o 5; R30, R31 , R32 y R33 son independientemente grupos alquilo o alquileno substituidos o no substituidos conteniendo 1 a 1 0 átomos de carbono, grupos arilo substituidos teniendo hasta 7 hasta 12 átomos de carbono o grupos arilo no substituidos; R31 , R32 y R33 pueden ser hidrógeno; R30 puede ser parte de un segundo borato cíclico substitudo o no substituido; R30 puede comprender un anillo espiro o un anillo espiro-éter; R30 junto con R31 pueden enlazarse para formar un anillo cicloaiif ático; o R30 junto con R31 pueden comprender un anillo de éter cíclico y M es cualquier especie cargada positivamente; con m siendo mayor que 0, (iii) un iniciador de hidróxido/alcóxido organoborano teniendo la siguiente estructura: en donde B representa boro; R40, R4 y R42 independientemente son grupos alquilo teniendo 1 a 1 0 átomos de carbono y grupos conteniendo fenilo; R43 es un hidrógeno o un grupo orgánico; M+ representa un catión monovalente tal como un catión de metal de Grupo ÍA u onio o un catión multivalente, tal como un metal de Grupo HA, y (iv) un complejo de organoborano amina teniendo la siguiente estructura: B- (R2)3 Am en donde B representa boro; y R2 es por separado en cada ocurrencia un alquilo de C-i-C-io, cicloalquilo de C3-C 0, o dos o más de R2 pueden combinarse para formar un anillo cicloalifático; y Am es una amina. Entre los organoboranos preferidos se encuentran tri-etil borano, tri-isopropil borano y tri-n-butilborano. Todavía en otra modalidad de la presente invención, la amina es una amina primaria; una amina secundaria; una poliamina teniendo aminas primarias o secundarias o ambas; amoníaco; polioxialquilen aminas; el producto de reacción de una diamina y un compuesto difuncional teniendo porciones las cuales reaccionan con una amina, en donde el producto de reacción tiene grupos amina terminales; aril aminas; aminas heterocíclicas; un compuesto que tiene un componente estructural de amidina; heterociclos alifáticos teniendo al menos un nitrógeno secundario en el anillo heterocíclico en donde el compuesto heterocíclico también puede contener uno o más átomos de nitrógeno secundarios o terciarios adicionales, átomos de oxígeno, átomos de azufre, o dobles enlaces en el heterociclo; compuestos alicíclicos teniendo unido al anillo alicíclico uno o más substituyentes conteniendo una porción de amina; ¡minas conjugadas o una mezcla de las mismas. Todavía en otra modalidad de la invención, el adhesivo comprende un agente desacoplador de complejo seleccionado de un ácido de Lewis, un ácido de Br0nsted, un anhídrido, un isocianato, un cloruro de ácido sulfónico, ácido metacrílico o un aducto de anhídrido maleico y metacrilato de hidroxietilo. Todavía en otra modalidad de la presente invención, la composición adhesiva comprende además una cantidad efectiva de un compuesto conteniendo isocianato; uno o más compuestos sin polimerizar o parcialmente polimerizado teniendo porciones heterocíclicas de abertura de anillo y opcionalmente un catalizador de ácido de Lewis capaz de iniciar la polimerización del compuesto conteniendo porciones heterocíclicas; uno o más compuestos, oligómeros o prepolímeros teniendo grupos de siloxano y porciones reactivas en su esqueleto capaces de polimerización ; uno o más compuestos, oligómeros o prepolímeros teniendo grupos siloxano en su esqueleto, los cuales contienen una porción la cual cuando se expone a humedad, forma un ácido capaz de desacoplar el complejo del complejo de orbanoborano amina; o mezclas de los mismos.

BREVE DESCRIPCION DE LOS DI BUJOS La FIG. 1 es una vista en perspectiva esquemática de una unión de espita y campana entre una tubería y ajuste; La FIG. 2 es una sección transversal de una vista longitudinal de una unión de espita y campana con una abertura formada por un canal; La FIG. 3 es una sección transversal de una vista longitudinal que usa guías de alineación para formar una abertura uniforme entre una unión de espita y campana; La FIG. 4 es una sección transversal de una vista longitudinal que usa un anillo de guía para formar una abertura uniforme entre una unión de espita y campana; y La FIG. 5 es una sección transversal de una vista longitudinal que usa un collar de malla para formar una abertura uniforme entre una unión de espita y campana. La FIG. 6 es una sección transversal de una vista longitudinal de una unión de espita y campana con un empaque; La FIG. 7 es una sección transversal de una vista longitudinal de una unión de espita y campana con un empaque; La FIG. 8 es una sección transversal de una vista longitudinal de una unión de espita y campana que comprende un lavador dentado; y La FIG. 9 es una sección transversal de una vista longitudinal de una unión de espita y campana que comprende un lavador dentado moldeado dentro.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Cualquier tubería y objeto capaz de unirse a una tubería son adecuados para la presente invención. Una tubería es definida en la presente como un cuerpo hueco para conducir y/o contener sólidos, líquidos, gases y mezclas de los mismos (tal como una pasta), de preferencia de forma tubular o cilindrica. La tubería puede ser rígida o flexible. Ejemplos de tuberías son tuberías, tubos, mangueras, conductos, ductos, ajustes, aislamiento de cable y similares. Un objeto puede ser una segunda tubería, un ajuste para unir dos segmentos de tubería (es decir, una primera tubería y una segunda tubería), un objeto que tenga una o más tuberías unidas a él, por ejemplo, un tanque, un colector de acceso, un contenedor, un tambor, un ducto, un perfil, un recipiente, una estructura, un dispositivo, un instrumento, un accesorio y similares. En una modalidad, la tubería y objeto pueden comprender independientemente un metal, tal como acero, cobre, aluminio y similares; un compuesto de múltiples capas, que comprende múltiples capas de plástico y/o múltiples capas de plástico y metal; un termofijado, tal como epóxicos, ásteres de vinilo, poliésteres, furanos y simlares; un termoplástico; o mezclas de los mismos. De preferencia, la tubería y objeto de la presente invención son un polímero termoplástico. La tubería y objeto puede hacerse a partir de los mismos o diferentes polímeros termoplásticos. Cualquier polímero termoplástico capaz de ser formado en una tubería y objeto capaz de unirse a una tubería es adecuado. Los polímeros termoplásticos preferibles incluyen polímeros termoplásticos vírgenes, polímeros termoplásticos reciclados y/o mezclas de los mismos incluyendo poli(vinilcloruro); poli(vinilcloruro) clorado; acrilonitrilo, butadieno y terpolímero de estireno (ABS); poli(vinilideno fluoruro) (PVDF); poliacetal, también conocido como polioximetileno (POM); poliamida (PA); y poliolefina (PO), tal como polietileno reticulado (PEX), polibutileno (PB), de preferencia polietileno (PE) o polipropileno (PP); y mezclas de los mismos, tal como PVC/ABS. El polietileno es particularmente adecuado para usarse en la presente invención, de preferencia polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno reticulado (PEX) y similares. El polietileno puede ser un homopolímero, copolímero con una alfa-olefina o mezcla de los mismos. De preferencia, las alfa-definas son una alfa-olefina de c3 a C20, rnás preferiblemente propileno, 1 -buteno, metil-4-penteno, 1 -hexeno y 1 -octeno. Los métodos para hacer polietileno son bien conocidos e incluyen usar varias técnicas de polimerización, incluyendo procesos de polimerización de radicales libres de alta presión, procesos de solución, procesos de pasta y procesos de fase gaseosa. Los procesos de solución, tales como aquéllos descritos en la patente estadounidense (USP) 4,076,698 son adecuados. USP 4,076,698 describe polietileno heterogéneamente ramificado teniendo una distribución de peso molecular relativamente amplia (MWD). Los sistemas de catalizador para los diversos procesos de polimerización incluyen tecnología de catalizador de Ziegler Natía, tal como aquélla mostrada en USP 4, 076, 698, pero también incluyen tecnología de catalizador de sitio simple, tal como aquélla descrita en USP 3,645,992 y 5,064,802 (tecnología de catalizador de geometría restringida). La tecnología descrita en USP 3,645, 992 resulta en polietileno lineal homogéneamente ramificado teniendo un MWD muy estrecho. La tecnolog ía de catalizador de USP 5,064,802, cuando se usa en un proceso de polimerización continuo, resulta en polietileno substancialmente lineal (teniendo niveles de ramificación de cadena larga de 0.01 a 3 ramificaciones de cadena larga por 1 000 carbonos, pero también teniendo un MWD muy estrecho). Otra tecnología de catalizador (metaloceno) incluye aquélla descrita en USPs 5,026,798 y 5, 055,438. Ejemplos del polietileno substancialmente lineal puede encontrarse en las USPs' 5,272,236; 5,278,272; y 5,665, 800. Todas las patentes estadounidenses citadas son incorporadas en la presente por referencia en su totalidad. Un polietileno preferido es descrito en la solicitud estadounidense serial número 1 0/222273 incorporada aquí por referencia. El polietileno de menor viscosidad puede ser empleado, de preferencia, por ejemplo, para moldeo por inyección. La velocidad de flujo de fusión (MFR) del polietileno de menor viscosidad útil en la presente invención es generalmente igual a o mayor que aproximadamente 1 gramo/1 0 minutos (g/10 min), de preferencia igual a o mayor que aproximadamente 2 g/10 min, más preferiblemente igual a o mayor que aproximadamente 5 g/10 min, y muy preferiblemente igual a o mayor que aproximadamente 10 g/10 min. La velocidad de flujo de fusión para polietileno de menor viscosidad útil para la presente invención es generalmente igual a o menor que aproximadamente 1000 g/1 0 min, de preferencia igual a o menor que aproximadamente 500 g/10 min, y muy preferiblemente igual a o menor que aproximadamente 50 g/10 min. A menos que se declare de otra manera, la velocidad de flujo de fusión para resinas de PE de menor viscosidad es determinada de acuerdo con ASTM D 1238 a 1 90°C y una carga aplicada de 2.16 kilogramo (kg). De manera alternativa, de preferencia puede emplearse un polietileno de mayor viscosidad, por ejemplo, para moldeo por soplado, moldeo rotacional y extrusión. La MFR del polietileno de mayor viscosidad útil en la presente invención generalmente es igual a o mayor que aproximadamente 0.1 g/10 min y de preferencia igual a o mayor que aproximadamente 0.2 g/10 min. La velocidad de flujo de fusión de polietileno de mayor viscosidad útil en la presente para extrusión generalmente es igual a o menor que aproximadamente 2 g/10 min, de preferencia igual a o menor que aproximadamente 1 g/10 min, y más preferiblemente igual a o menor que aproximadamente 0.8 g/1 0 min. La velocidad de flujo de fusión para el PE de mayor viscosidad es determinada de acuerdo con ASTM D 1238 a 1 90°C y una carga aplicada de 5 kg . El polipropileno adecuado para uso en esta invención es bien conocido en la literatura y puede ser preparado mediante técnicas concidas. En general, el polipropileno está en la forma isotáctica, aunque otras formas también pueden ser usadas (por ejemplo, sindiotáctico o atáctico). El polipropileno usado para la presente invención de preferencia es un homopolímero de polipropileno o un copolímero, por ejemplo, n copolímero aleatorio o de bloque, de propileno y una alfa-olefina, de preferencia una alfa-olefina de C2 o C4 a C2o- Las alfa-olefinas preferidas para constituir el copolímero de propileno y alfa-olefina incluyen etileno, 1 -buteno, 4-metilpenteno, -hexeno y 1 -octeno. La alfa-olefina está presente en el polipropileno de la presente invención en una cantidad igual a o menor que aproximadamente 20 por ciento por mol, de preferencia igual a o menor que aproximadamente 15 por ciento, aún más preferiblemente igual a o menor que aproximadamente 1 0 por ciento y muy preferiblemente igual a o menor que aproixmadamente 5 por ciento por mol. Un polipropileno preferido es un polipropileno isotáctico teniendo un alto grado de cristalinidad. Un método preferible para determinar el grado de cristalinidad en polipropileno es mediante calorimetría de exploración diferencial (DSC). Como se define en la presente, un alto grado de cristalinidad, como se determina mediante DSC, es al menos 40 por ciento en peso, más preferiblemente al menos 50 por ciento en peso, aún más preferiblemente al menos 62 por ciento en peso, aún más preferiblemente al menos 64 por ciento en peso y muy preferiblemente al menos 68 por ciento en peso con base en el peso del polipropileno. El grado de cristalinidad para el polipropileno como es determinado por DSC es menor que o igual a aproximadamente 100 por ciento en peso, de preferencia menor que o igual a aproximadamente 90 por ciento en peso, más preferiblemente menor que o igual a aproximadamente 80 por ciento en peso y muy preferiblemente menor que o igual a aproximadamente 70 por ciento en peso con base en el pes del polipropileno. Un polipropileno preferido es unp olipropíleno acoplado. Para el propósito de acoplamiento, el polipropileno se hace reaccionar con un compuesto polifuncional el cual es capaz de reacciones de inserción en enlaces carbono-hidrógeno. Compuestos que tienen al menos dos grupos funcionales capaces de inserción en los enlaces carbono-hidrógeno de grupos CH, CH2 o CH3, tanto alifáticos como aromáticos, de una cadena de polímero son referidos en la presente como agentes de acoplamiento. Un agente de acoplamiento preferido es una poli(sulfonil azida), más preferiblemente una bis(sulfonil azida). Ejemplos de poli(sulfonil azidas) úitles para la invención son descritos en WO 99/10424. Las poli(sulfonil azidas) preferidas incluyen 4,4' oxi-bis-(sulfonilzadi)benceno, 2, 7-naftalen bis(sulfonil azido), 4,4'-bis(sulfonil azido)bifenilo, 4,4'-difenil éter bis(sulfonil acida) y bis(4-sulfonil azidofenil)metano y mezclas de los mismos. Un experto en la técnica sabe que una cantidad efectiva de agente de acoplamiento es dependiente del agente de acoplamiento seleccionado y el peso molecular promedio del polipropileno. Normalmente, mientras menor sea el peso molecular del polipropileno, es más necesario el agente de acoplamiento. Una cantidad efectiva de agente de acoplamiento es una cantidad suficiente para resultar en fuerza de fusión adecuada para formar tubería y/o ajustes, pero menos de una cantidad reticulante. En general, una cantidad efectiva de poli(sulfonil azida) para acoplamiento es igual a o mayor que aproximadamente 50 partes por millón (ppm), de preferencia igual a o mayor que aproximadamente 75 ppm, más preferiblemente igual a o mayor que aproximadamente 100 ppm y muy preferiblemente igual a o mayor que aproximadmente 150 ppm en peso con base en el peso del polipropileno. La formación de polipropileno reticulado va a ser evitada, por lo tanto, la cantidad de bis(sulfonil azida) está limitada a igual a o menor que aproximadamente 2000 ppm , de preferencia igual a o menor que aproximadamente 1500 ppm y más preferiblemente igual a o menor que aproximadamente 1 300 ppm en peso con base en el peso del polipropileno. El polipropileno de menor viscosidad puede ser empleado más preferiblemente, por ejemplo, para moldeo por inyección. La MFR del polipropileno de menor viscosidad útil en la presente es generalmente igual a o mayor que aproximadamente 1 g/10 min, de preferencia igual a o mayor que aproximadamente 5 g/10 min, y muy preferiblemente igual a o mayor que aproximadamente 10 g/10 min. La velocidad de flujo de fusión para el polipropileno de menor viscosidad útil en la presente para moldeo por inyección generalmente es igual a o menor que aproximadamente 50 g/10 min, de preferencia igual a o menor que aproximadamente 40 g/1 0 min y muy preferiblemente igual a o menor que aproximadamente 35 g/10 min. A menos que se declare de otra manera, una velocidad de flujo de fusión para polipropileno es determinada de acuerdo con ASTM D 1238 a 230°C y una carga aplicada de 2.16 kg. De manera alternativa, un polipropileno de mayor viscosidad puede ser empleado, de preferencia, por ejemplo, para moldeo por soplado, moldeo por rotación y extrusión. La MFR del polipropileno de mayor viscosidad útil en la presente invención generalmente es igual a o mayor que aproximadamente 0.1 g/10 min, de preferencia igual a o mayor que aproximadamente 0.2 g/10 min y muy preferiblemente igual a o mayor que aproximadamente 0.3 g/10 min. La velocidad de flujo de fusión del polipropileno de mayor viscosidad útil en la presente es generalmente igual a o menor que aproximadamente 1 0 g/10 min, de preferencia igual a o menor que aproximadamente 5 g/1 0 min y muy preferiblemente igual a o menor que aproximadamente 1 g/10 min. El adhesivo para unir la tubería y objeto de la presente invención de preferencia comprende un compuesto iniciador conteniendo boro, uno o más monomóermos, oligómeros, polímeros o mezclas de los mismos teniendo insaturación olefínica, la cual de preferencia es capaz de polimerización mediante polimerización de radicales libres, y opcionalmente un agente desacoplador de complejo. El compuesto iniciador conteniendo boro de la presente invención de preferencia es un organoborato, un complejo de organoborano estabilizado o combinaciones de los mismos. De preferencia, el adhesivo para unir la tubería y objeto de la presente invención es (1 ) una composición adhesiva de una parte, curable, comprendiendo una cantidad efectiva del compuesto iniciador conteniendo boro y al menos un omonómero polimerizable o (2) una composición adhesiva de dos partes comprendiendo en una parte una cantidad efectiva de un compuesto iniciador de boro y en otra al menos un monómero polimerizable. U n organoborato es una sal de un catión positivo y un boro tetravalente anión ico. Cualquier organoborato, el cual pueda ser convertido a un organoborano por contacto con un agente desacoplador de complejo alg un as veces referido como un agente activante, u n agente desbloqueador o i niciador, puede ser usado . Una clase de organoboratos preferidos , (también conocidos como sales de boro cuaternario) es descrita en Kneafsey et al. , US 2003/0226472 y Kneafsey et al. , US 2004/0068067, am bas incorporadas en la presente por referencia . Los organoboratos preferidos descritos en estas dos solicitudes de patentes estadounidenses son descritos mediante la siguiente estructura: R 20 Tfll* n¿L K en donde B representa boro; R es alqu ilo de C^ -CiQ; R21 es independientemente en cada ocurriencia alquilo de C-i-C-io, cicloalquilo de C3-C 0, fenilo, alquilo de d -C1 0 de fenilo substituido o cicloalquilo de C3-C1 0 substituido con fenilo, siempre que cualquiera de dos de R20 y/o R21 puedan ser opcionalmente parte de un anillo carbocíclico; y M+ es un ion metálico o un ión de amonio cuaternario. Ejemplos preferidos de organoboratos incluyen tetraetil borato de sodio, tetraetil borato de litio, fenil trietil borato de litio y fenil trietil borato de tetrametilamonio. En otra modalidad, el organoborato es u n borato internamente bloqueado como se describe en Kenall et al . , USP 6, 630 ,555, incorporada en la presente or referencia. Se describen en US P 6 ,630, 555 boratos bloqueados internamente de cuatro coordenadas, en donde el átomo de boro es parte de una estructura de ani llo q ue contiene además una porción oxa o tio. Los boratos heterocíclicos bloqueados internamente de preferencia tienen la sig u iente estructura: en donde B representa boro; J es oxígeno o azufre; cuando J representa oxígeno, n es el entero 2, 3, 4 o 5; cuando J representa azufre, n es el entero 1 , 2 , 3, 4 o 5; R30, R31 , R32 y R33 son independientemente grupos alquilo o alquileno substituidos o no substituidos conteniendo 1 a 10 átomos de carbono, grupos arilo substituidos teniendo hasta 7 hasta 12 átomos de carbono o grupos arilo no substituidos; R31 , R32 y R33 pueden ser hidrógeno; R30 puede ser parte de un segundo borato cíclico substitudo o no substituido; R30 puede comprender un anillo espiro o un anillo espiro-éter; R30 junto con R31 pueden enlazarse para formar un anillo cicloalifático; o R30 junto con R31 pueden comprender un anillo de éter cíclico y M es cualquier especie cargada positivamente; con m siendo mayor que 0. El término "bloqueado internamente" en referencia a los organoboratos descritos en la presente significa un átomo de boro de cuatro coordenadas que es parte de una estructura de anillo interna puenteada a través de dos de loas cuatro coordenadas o valencias de boro. El bloque interno incluye un solo anillo o una estructura de dos anillos, donde el boro es parte de las estructuras de uno o múltiples anillos. Estos boratos blqueados internamente exhiben estabilidad inesperada en el estado bloqueado, fácilmente reaccionan con agentes desbloqueadores o desacopladores de complejo para formar el iniciador de orbanoborano, el cual inicia rápidamente la polimerización en el estado desbloqueado. Agentes activadores o desacopladores de complejo adecuados para liberar el iniciador de organoborano activo del organoborato internamente bloquedo son ácidos tales como ácidos de Le is y/o Br0nsted, anhídridos, isocianatos y cloruros de ácido sulfónico. Los agentes desacopladores de complejo particularmente adecuados son ácido metacrílico y un aducto de anhídrido maleico y metacrilato de hidroxietilo (MA-HEMA). El agente desacoplador de complejo debería ser usado en una cantidad para promover la polimerización. En general, el agente desacoplador de complejo debería ser usado en una cantidad igual a o mayor que aproximadamente 30 por ciento mol, de preferencia igual a o mayor que aproximadamente 80 por ciento mol y muy preferiblemente igual a o mayor que aproximadamente 100 por ciento mol con base en el número de equivalentes de compuesto iniciador conteniendo boro. En general, el agente desacoplador de complejo debería ser usado en una cantidad igual a o menor que aproximadamente 540 por ciento mol, de preferencia igual a o menor que aproximadamente 350 por ciento mol y muy preferiblemente igual a o menor que aproximadamente 200 por ciento mol con base en el número de equivalentes de compuesto iniciador conteniendo boro. En otra modalidad, el compuesto iniciador conteniendo boro comprende al menos un iniciador de hidróxido/alcóxido organoborano en complejo comprendiendo un agente formador de complejo que comprende al menos una sal de hidróxido y un iniciador de organoborano y/o un complejo que comprende un agente formador de complejo comprendiendo al menos una sal de alcóxido y un iniciador de organoborano. Tales iniciadores de hidróxido/alcóxido organoborano en complejo son descritos en USP 6,486,090, la cual es incorporada en la presente en su totalidad. Los iniciadores de hidróxido/alcóxido organoborano en complejo de preferencia tienen la siguiente estructura: en donde B representa boro; R , R y R independientemente son grupos alquilo teniendo 1 a 1 0 átomos de carbono y grupos conteniendo fenilo; R43 es un hidrógeno (por ejemplo, iniciador de hidróxido organoborano) o un grupo orgánico (por ejemplo, iniciador de alcóxido organoborano); M+ representa un catión monovalente tal como un catión de metal de Grupo IA u onio o un catión multivalente, tal como un metal de Grupo HA. Estos iniciadores de hidróxido/alcóxido organoborano en complejo reaccionan fácilmente con agentes desacopladores de complejo para formar el iniciador de organoborano, el cual inicia rápidamente la polimerización en el estado desbloqueado. De preferencia, agentes activadores o desacopladores de complejo tales como aquéllos discutidos antes en la presente, son útiles para liberar el iniciador de organoborano activo a partir de los iniciadores de hidróxido/alcóxido organoborano en complejo. Todavía en otra modlaidad, un adhesivo adecuado para unir la tubería y objeto de la presente invención es una composición adhesiva de una parte, curable, que comprende una cantidad efectiva de un iniciador de complejo de organoborano amina estabilizado y un monómero acrílico polimerizable o una composición adhesiva de dos partes comprendiendo en una parte una cantidad efectiva de un iniciador de complejo de organoborano amina estabilizado y en otra parte uno o más monómeros, oligómeros, polímeros o mezclas de los mismos teniendo insaturación olefínica, la cual es capaz de preferencia de polimerización mediante polimerización de radicales libres, de preferencia un monómero acrílico polimerizable. Tales adhesivos son conocidos en la técnica, ver USP's 5, 106,928; 5,286,821 ; 5,310, 835; 5,376, 746; 5,539, 070; 5,690,780; 5,691 ,065; 5,61 6,796; 5,621 , 143; 5,681 ,91 0; 5,686,544; 5,718, 977; 5,795,657; 6,686,544; y solicitudes de USP serial nos. 09/466321 ; 1 0/012629; 10/095326; y 1 0/377440, todas las cuales son incorporadas en la presente por referencia. El organoborano usado en el complejo es un trialquil borano o un alquil cicloalquil borano. De preferencia, tales organoboranos corresponden a la fórmula B - (R2)3 en donde B representa boro; y R2 es por separado en cada ocurrencia un alquilo de C-?.-? ? , cicloalquilo de C3-10, o dos o más de R2 pueden combinarse para formar un anillo cícloalifático. De preferencia, R2 es alquilo de 01 -4, aún más preferiblemente alquilo de C2-4, y muy preferiblemente alquilo de C3.4. Entre los organoboranos preferidos se encuentran tri-etil borano, tri-isopropil borano y tri-n-butilborano. En el complejo de organoborano amina, el organoborano es un organoborano trivalente y la amina puede ser cualquier amina, la cual forma complejo de manera reversible con el organoborano. Tales complejos son representados por la fórmula: B — (R2)3 Ata en donde R2 es descrito antes en ia presente y Am es una amina. Las aminas usadas para formar complejo con el compuesto de organoborano pueden ser cualquier amina o mezcla de aminas, las cuales forman complejo con el organoborano y las cuales pueden ser desacopladas de complejo cuando se exponen a un agente desacoplador de complejo. La deseabilidad del uso de una amina dada en un complejo de amina/organoborano puede ser calculada de la diferencia de energía entre el complejo de ácido-base de Lewis y la suma de energía del ácido (organoborano) y base (amina) de Lewis aislado conocida como energía de unión. Mientras más negativa es la energía de unión, más estable es el complejo. Las aminas preferidas incluyen amina que comprende una amina primaria; una amina secundaria; una poliamina teniendo am inas primarias o secundarias o ambas; amoníaco; polioxialquilen aminas; el producto de reacción de una diamina y un compuesto difuncíonal teniendo porciones, las cuales reaccionan con una amina, en donde el producto de reacción tiene grupos de amina terminal; aril aminas; aminas heterocíclicas; un compuesto teniendo un componente estructural de amidina; heterociclos alifáticos teniendo al menos un nitrógeno secundario en el anillo heterocíclico, en donde el compuesto heterocíclico también puede contener uno o más átomos de nitrógeno secundarios o terciarios adicionales, átomos de oxígeno, átomos de azufre, o dobles enlaces en el heterociclo; compuestos alicíclicos teniendo unidos al anillo alicíclico uno o más substituyentes conteniendo una porción de amina; ¡minas conjugadas o una mezcla de los mismos.

Las aminas más preferidas son seleccionadas del grupo de aminas que tienen un componente estructural de amidina; heterociclos alifáticos teniendo al menos un nitrógeno en el anillo heterocíclico, en donde el compuesto heterocíclico también puede contener uno o más átomos de nitrógeno, átomos de oxígeno, átomos de azufre o dobles enlaces en el heterociclo; un compuesto alicíclico teniendo unido al anillo un substituyente teniendo una porción de amina, en donde el compuesto alicíclico puede tener un segundo substituyente, el cual puede contener uno o más átomos de nitrógeno, oxígeno o azufre y/o uno o dos dobles enlaces; aminas primarias las cuales además de una amina primaria tienen uno o más grupos aceptores de enlace de hidrógeno de un éter, poliéter, tioéter o halógeno, en donde existe una cadena de alquileno de al menos dos átomos de carbono entre la amina primaria y el grupo aceptor de enlace de hidrógeno e ¡minas conjugadas. Por ejemplo, el complejo del organoborano y la amina primaria corresponde a la fórmula el complejo de organoborano amina heterocíclica corresponde a la fórmula: el complejo de organoborano amidina corresponde a la fórmula el complejo de organoborano imina conjugada corresponde a la fórmula (R¾-B m7==C 9 ( CR9 =CR.S-}-CY . y el complejo de compuesto alicíclico substituido con amina corresponde a la fórmula en donde B es boro; R es por separado en cada ocurrencia hidrógeno, un alquilo de C1 -10 o cicloalquilo de C3-i _ ; R2 es por separado en cada ocurrencia un alquilo de C- O, cicloalquilo de C3-i o o dos o más de R2 pueden combinarse para formar una estructura de anillo cicloalifático; R3 es por separado en cada ocurrencia hidrógeno, un alquilo de C-M O, cicloalquilo de C3- 0 o forma un doble enlace con un R3 o R4 en un átomo adyacente; R4 es por separado en cada ocurrencia, hidrógeno, alquilo de C1- 0, cicloalquilo de C3- 0, arilo de C6-i o o alcarilo de C6-i o'.

R5 y Rs son por separado en cada ocurrencia hidrógeno, alquilo de ? -10, cicloalquilo de C3-10, N(R4)2, en donde R7 es por separado en cada ocurrencia hidrógeno, alquilo de cicloalquilo de C3-i 0 o dos o más de R5, R5 y R7 en cualquier combinación pueden combinarse para formar una estructura de anillo, la cual puede ser un anillo simple o una estructura de anillos múltiples y la estructura de anillo puede incluir uno o más de nitrógeno, oxígeno o insaturación en la estructura de anillo; R9 es independientemente en cada ocurrencia, hidrógeno, alquilo de C1 -10 o cicloalquilo de C3-10 , Y, -(C(R9)2-(CR9=CR9)C-Y o dos o más de R9 pueden combinarse para formar una estructura de anillo, o uno o más de R9 pueden formar una estructura de anillo con Y, siempre que la estructura de anillo esté conjugada con respecto al doble enlace del nitrógeno de ¡mina; R es por separado en cada ocurrencia alquilo de C 1-10 , cicloalquilo de C3. 1 0 o -(C(R )2)d-W; W es por separado en cada ocurrencia hidrógeno, alquilo de C -10 o X; X es OR10, SR 0 o un halógeno; Y es independientemente en cada ocurrencia hidrógeno, SR4, N(R4)2, OR4, C(0)OR4, un halógeno o un grupo alquileno, el cual forma un anillo cíclico con R7 o R9; Z es por separado en cada ocurrencia oxígeno o -NR4; a es por separado en cada ocurrencia un entero desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 1 0; b es por separado en cada ocurrencia 0 o 1 , con la condición de que la suma de a y b debería ser desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 1 0; c es por separado en cada ocurrencia un entero desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10; d es por separado en cada ocurrencia un entero de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 4; x es por separado en cada ocurrencia un entero de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10, con la condición de que el total de todas las ocurrencias de x es desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 1 0; y y es por separado en cada ocurrencia 0 o 1 . En otra modalidad preferida, la amina contiene además siloxano, que es un amino siloxano. Cualquier compuesto tanto con unidades de amina como siloxano, en donde la amina tiene suficiente energía de unión como se describe antes en la presente con el organoborano, puede ser usado. De preferencia la porción de siloxano permitirá que este componente participe en la polimerización de los monómeros, oligómeros y/o polímeros de siloxano. Los monómeros, oligómeros y/o polímeros conteniendo siloxano pueden ser cualquier compuesto, el cual contiene silicón. De preferencia, el compuesto de siloxano tiene funcionalidad reactiva. Funcionalidades reactivas preferibles incluyen hidruro, insaturación olefínica, hidroxilo y porciones hidrolizables que hidrolizan para formar una porción de silanol. La composición adhesiva puede comprender además un catalizador para la polimerización de uno o más compuestos, oligómeros o prepoiímeros teniendo un esqueleto de siloxano y porciones reactivas capaces de polimerización. Los amino siloxanos preferidos son representados por cualquiera de las fórmulas: (R¾-B <- NH2(C¾)b-(C(R12)2)a-Si-((RJ J)q(Q)p) o en donde B representa boro; R2 es por separado en cada ocurrencia alquilo de C- O, cicloalquilo de C3. 1 0, o dos o más de R2 pueden combinarse para formar un anillo cicloalifático; Q es una porción hidrolizable; R es independientemente en cada ocurrencia hidrógeno, alquilo, alcoxi, alquenilo, alquil amino o corresponde a la fórmula ((CR14H)rO)n-(NR4)-(CH2)0-NH2, con la condición de que al menos (R1 1), es una amina primaria deja esto como es; R12 es independientemente en cada ocurrencia hidrógeno, alquilo, arilo, alcoxi y puede contener adicionalmente una o más aminas primarias, secundarias o terciarias; R14 es por separado en cada ocurrencia hidrógeno o alquilo; R4 es hidrógeno, alquilo de Ci.10 l arilo de C3-10 o alcarilo de C7.10; a es un número desde 1 hasta 10; b es un número desde 0 hasta 1 ; m es por separado en cada ocurrencia un número entero de 1 o mayor; p es por separado en cada ocurrencia un número desde 1 hasta 3; q es por seaprado en cada ocurrencia un entero desde 1 hasta 2, en donde la suma de p y q en cada átomo de silicio es 3; n es por separado en cada ocurrencia un entero de aproximadamente 4 hasta aproximadamente 400; o es por separado en cada ocurrencia un entero de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 9; y r es por separado en cada ocurrencia un entero de 2 o 4. Los compuestos polimerizables los cuales pueden ser usados en las composiciones de polimerización de la invención incluyen cualquier monómero, oligómero, polímero o mezclas de los mismos, los cuales contienen ¡nsaturación olefínica, la cual puede polimerizar mediante polimerización de radicales libres. Tales compuestos son bien conocidos a aquéllos en la técnica y son descritas en USP 3,275,61 1 , incorporada en la presente por referencia. Entre las clases de compuestos preferidas de compuestos conteniendo ¡nsaturación olefínica son monómeros, oligómeros, polímeros y mezclas de los mismos derivados de los acrilatos y metacrilatos y uno o más monómeros, oligómeros o polímeros teniendo un esqueleto de silxoano y conteniendo porciones funcionales de acrilato. Los compuestos de acrilato y metacrilato más preferidos incluyen metil acrilato, etil acrilato, 2-hidroxietil acrilato, 4-hidroxietíl acrilto, 2-carboxietil acrilato, etilenglicolmetil éter acrilato, 2,2,2 trifluoroetil acrilato, metilmetacrilato, butilmetacrilato, 2-etilhexilmetacrilato, isobornilmetacrilato, tetrahidrofurfuril metacrilato y ciclohexilmetil metacrilato. En algunas modalidades, las composiciones polimerizables de la invención pueden comprende adicionalmente una cantidad efectiva de un compuesto que es reactivo con una amina, con el fin de liberar el organoborano con el fin de iniciar la polimerización (un agente desacoplador de complejo). El compuesto reactivo de amina libera el organoborano al reaccionar con la amina, removiendo con ello el organoborano de la unión química con la amina. Compuestos reactivos de amina deseables son aquéllos materiales que pueden formar fácilmente productos de reacción con aminas en o por debajo de y más preferiblemente a temperatura ambiente, aproximadamente 20°C hasta 22°C, con el fin de proporcionar una composición que pueda ser usada en general fácilmente y curada bajo condiciones ambiente. Las clases generales de tales compuestos incluyen ácidos, aldeh idos, isocianatos, cloruros de ácidos, cloruros de sulfonilo, mezclas de los mismos y similares. En una modalidad, los compuestos reactivos de amina preferidos son ácidos. Pueden usarse tanto ácidos de Br0nsted como de Lewis. Pocius, patente estadounidense número 5,71 8, 977 describe los compuestos de ácido preferidos en la columna 9, línea 1 a 15 incorporada en la presente por referencia. Los ácidos más preferidos son ácido acrílico y ácido metacrílico. En otra modalidad preferida, las composiciones de la presente invención comprenden además una cantidad efectiva de un compuesto conteniendo isocianato (un agente desacoplador de complejo) que es reactivo con la amina en complejo, con el fin de liberar el organoborano e iniciar la polimerización . El compuesto reactivo de amina libera el organoborano al reaccionar con la amina, removiendo por ello el orgbanoborano de la unión química con la amina. Los compuestos conteniendo isocianato reaccionan con la amina presente en la composición para formar una urea, poliurea o fase de poliuretano/urea. Cuando se usa un exceso de compuesto conteniendo isocianato, poca o ninguna amina libre está presente en el producto resultante. Al eliminar la presencia de amina libre, el impacto plastificante de la amina es prevenido. Además, la urea o poliurea presente mejora la resistencia al calor del producto resultante. De preferencia, el compuesto conteniendo isocianato es cualquier compuesto de isocianato que desacopla el complejo de organoborano amina. De preferencia, el isocianato es un polisocianato teniendo nominalmente 2 o más porciones de isocianato por compuesto. Los compuestos de isocianato útiles son descritos en USP 5,872, 197, la cual es incorporada en la presente por referencia. Entre los compuestos conteniendo isocianato más preferidos se encuentran las versiones poliméricas de metilen difenil diisocianato, isoforona diisocianato, hexametilen diisocianato, tolueno diisocianato, isómeros o bis isocianatometil ciclohexano, tetrametilxilil diisocianato y similares. De preferencia, la cantidad de urea o poliurea presente en el producto polimerizado resultante es aproximadamente 5 por ciento en peso o mayor, más preferiblemente aproximadamente 10 por ciento o mayor, y muy preferiblemente aproximadamente 15 por ciento o mayor. De preferencia, la cantidad de poliurea presente en el producto polimerizado resultante es aproximadamente 50 por ciento o menos, más preferiblemente aproximadamente 45 por ciento o menos y muy preferiblemente aproximadamente 40 por ciento o menos. El porcentaje de urea significa el porcentaje en peso de la fase de urea/uretano en el producto final. Este puede ser determinado generalmente al adicionar el peso del isocianato y amina (y cualquier otro compuesto reactivo de ¡socianato presente) y dividir esta suma por el peso total de los ingredientes. En otra modalidad, la composición polimerizable de dos partes de esta invención incluye una porción polimerizada comprendiendo compuesto polimerizado capaz de polimerización de radicales libres y una segunda parte que comprende el complejo de organoborano amina y uno o más compuestos sin polimerizar o parcialmente polimerizados que tienen porciones heterocíclicas de abertura de anillo. En una modalidad preferida, la polimerización de abertura de anillo de compuestos heterocíclicos es iniciada al contactar los compuestos heterocíclicos con un catalizador de ácido de Lewis. Las dos porciones pueden ser miscibles, parcialmente miscibles o inmiscibles. En una modalidad preferida, la composición polimerizada comprende dos fases, una basada en los compuestos que polimerizan a través de enlaces olefínicos y una segunda que polimeriza mediante una reacción de abertura de anillo de una porción heterocíclica. Las composiciones curadas de la invención contienen de preferencia dos regiones que en muchos casos no son miscibles. En algunas modalidades, las dos regiones son fases separadas o son redes interpenetrantes de dos polímeros diferentes. Las dos regiones pueden unirse químicamente una a otra si la composición incluye un compuesto reticulante. El compuesto que contiene una porción heterocíclica de abertura de anillo puede ser cualquier monómero, oligómero o prepolímero conteniendo una porción heterocíclica capaz de abertura de anillo y polimerización. El heteroátomo en la porción heterocíclica es de preferencia nitrógeno, oxígeno o azufre, prefiriéndose nitrógeno y oxígeno y siendo el más preferido el oxígeno. De preferencia, la porción heterocíclica es un anillo de 3 miembros. Las porciones heterocíclicas preferidas son porciones de oxirano y aziridina, siendo más preferidas las porciones de oxirano. Ejemplos de tales materiales conteniendo oxirano son diglicidiléter de bisfenol A, tris 2-3-epoxiproilisocianurato, tetrafeniloetano glicidil éter, poli(fenil glicidiléter-co-formaldehído), poli (feni I glicidiléter-co-diciclopentadieno, y trimetilopropano triglicidil éter, cualquier otro material conteniendo oxirano alifático modificado con glicidilo, tetraglicidilmetilenanilina, poli(dimeilsiloxano) modificado con glicidiléter, y cualquier otro glicidil éter, glicidil éster o glicidil amina. La aziridina, como se usa en la presente, se refiere a un anillo de tres miembros teniendo un nitrógeno en el anillo. Ejemplos de moléculas conteniendo aziridina útiles son trimetilolpropano tris[2-metil-1 -aziridinpropionato], pentaeritritol tris[3-(l -aziridinil)propionato], 2,4,6-tris-aziridin-1 -il-(1 ,3,5)triazina, 2,3 difenilaziridina y 1 -butirilaziridina. Las composiciones adhesivas de la presente invención pueden comprender uno o más compuestos, oligómeros o prepolímeros teniendo un esqueleto de siloxano y porciones reactivas capaces de polimerización y opcionalmente un catalizador para la polimerización de uno o más compuestos, oligómeros o prepolímeros teniendo un esqueleto de siloxano y porciones reactivas capaces de polimerización.

De manera alternativa, el adhesivo adecuado para usarse en la presente invención es una composición polimerizable de una parte que comprende un complejo de organoborano amina; uno o más de monómeros, oligómeros o polímeros teniendo insaturación olefínica, la cual es capaz de polimerización mediante polimerización de radicales libres; y un compuesto el cual tiene grupos siloxano en su esqueleto y contiene una porción, la cual cuando se expone a humedad libera un ácido capaz de desacoplar el complejo de organoborano amina. Esta composición puede ser polimerizada al exponer la composición a humedad atmosférica bajo condiciones tales que parte se descompone para formar un ácido, el cual provoca que el complejo de organoborano amina se disocie e inicie la polimerización. Los compuestos, oligómeros o prepolímeros teniendo un esqueleto de siloxano y porciones reactivas capaces de polimerización útiles en esta invención incluyen cualquier compuesto, oligómero o prepolímero conteniendo unidades de siloxano en el esqueleto y las cuales tienen grupos reactivos que pueden polimerizar bajo condiciones de reacción razonables. El oligómero como se usa en la presente significa unas cuantas unidades químicas identificables enlazadas juntas a través de porciones reactivas. El oligómero puede ser pensado como un pequeño polímero teniendo solo unas cuantas unidades, por ejemplo un dímero, trímero, tetrámero o pentámero. Mero se usa para referirse a una de las unidades químicas identificables básicas de un oligómero o polímero y frecuentemente es el residuo del compuesto o compuestos a partir de los cuales el oligómero o polímero es derivado. Prepolímero significa compuestos que tienen varias unidades químicas identificables básicas las cuales comprenden el polímero, es decir, varios meros, los cuales también tienen grupos reactivos que permiten que los compuestos reaccionen adicionalmente. En la práctica, un prepolímero es una mezcla de polímeros teniendo cifras variables de unidades químicas identificables del polímero y pueden contener alguna cantidad de oligómeros. El término que tiene un esqueleto de siloxano significa en la presente que el esqueleto de los compuestos, oligómeros y/o polímeros contiene unidades químicas identificables básicas teniendo átomos de silicón y oxígeno en el esqueleto. De preferencia, las unidades químicas identificables básicas de siloxano corresponden a la fórmula R I (SiO) I R en donde R es por separado en cada ocurrencia hidrógeno, alquilo, alquenilo, arilo, afcarílo o aralquilo teniendo hasta aproximadamente 20, de preferencia hasta aproximadamente 8, átomos de carbono y donde R no es igual a hidrógeno puede comprender además una o más porciones reactivas capaces de polimerización. El término porciones reactivas capaces de polimerización significa cualqueir porción que reacciona una con otra o con otras porciones reactivas para formar oligómeros, prepolímeros o polímeros. Ejemplos de porciones reactivas preferidas capaces de polimerización incluyen porciones de vinilo, porciones hidrolizables, porciones de hidroxilo, hidruros, porciones de isocianato, aminas o en el caso de siloxanos cíclicos es el extremo reactivo formado por abertura de anillo; y simlares. Porciones reactivas más preferidas capaces de polimerización incluyen porciones de vinilo, porciones hidrolizables, porciones de hidroxilo, hiduros y similares. Donde dos o más porciones reactivas capaces de polimerización están presentes por grupo de silicio reactivo, pueden ser las mismas o diferentes. Una clase de polímeros de siloxano los cuales son útiles en la práctica de esta invención incluyen siloxanos funcionalizados con vinilo, los cuales pueden ser polimerizados adicionalmente vía mecanismos de adición o radicales libres. Los siloxanos funcionalizados con vinilo comprenden compuestos, oligómeros y prepolímeros los cuales tienen unidades de siloxano en el esqueleto y tienen porciones olefínicas polimerizables. Los siloxanos funcionalizados con vinilo pueden contener unidades de hidrocarbileno y/o fluorocarbileno en el esqueleto. Otra clase de compuestos conteniendo siloxano, oligómeros o prepolímeros Cuites en esta invención son siloxanos que tienen grupos silanol terminales o grupos hidrolizables, los cuales sobre exposición a humedad forman grupos silanol. Los grupos silanol terminales en cadenas de siloxano permiten que los compuestos, oligómeros o prepolímeros reaccionen vía condensación cuando son catalizados. Estas reacciones proceden a temperatura ambiente ya sea como un sistema de polimerización de una parte o de dos partes. Esta reacción ocurre a temperatura ambiente en la presencia de catalizadores de condensación de silanol. Los catalizadores de condensación de silanol son bien conocidos en la técnica. Las composiciones adhesivas de la invención pueden contener opcionalmente una cantidad estabilizante de una hidroxilamina alicíclica o una dihidrocarbil hidroxil amina; un óxid de nitrilo o nitroxilo del mismo. Hidroxil amina alicíclica significa un heterociclo alifático conteniendo nitrógeno, en donde el átomo de nitrógeno tiene una porción idroxilo unida al mismo. Los grupos hidrocarbilo en la dihidrocarbil hidroxil amina y las hidroxil aminas alicíclicas pueden ser substituidos con cualquier substituyente que no impacte de manera significativa el desempeño de las composiciones adhesivas de esta invención. Las dihidrocarbil hidroxil aminas e hidroxil aminas alicíclicas preferidas corresponden a la fórmula (R50)2 N-OH, en donde R50 es independientemente en cada ocurrencia una porción de hidrocarbilo o los dos R50 pueden combinarse para formar un anillo cíclico, en donde los grupos hidrocarbilo o anillo cíclico pueden substituirse con uno o más substituyentes los cuales no interfieran con la función de los compuestos en esta invención. En una modaldiad, los óxidos de nitrilo o nitroxilo son ilustrados por la fórmula en donde R50 es descrito antes. De preferencia R50 es independientemente en cada ocurrencia una porción de alquilo, alcarilo o arilo de C2-3o o dos R50 forman una porción de cicloalquilo de C2.3o; más preferiblemente una porción de alquilo, alcarilo o arilo de C10-2o dos R50 son cicloalquilo de C2-7; con porciones de alquilo de C 0-2o siendo aún más preferidas. Entre las dihidrocarbil hidroxil aminas preferidas son base libre de hidroxilamina de BASF, derivados de hidroxilamina de Mitsui Chemicals America, Inc., N-hidroxil bis (N-bencil)amina disponible como BNX 2000 de Mayzo Inc. e I rgastab FS Products de Ciba Specialty Chemicals, el cual contiene bis(sebo hidrogenado alquil)amina, también descrito como bis(N-dodecil) N-hidroxil amina y Xenoxyl disponible de Avecia, Inc. y teniendo la estructura Las dihidrocarbil nidroxii aminas, nidroxii aminas aiicíclicas u óxidos de nitrilo de las mismas son utilizadas en cantidades suficientes para estabilizar las composiciones de la invención. De preferencia, las hidroxil amijnas son usadas en una cantidad de aproximadamente 1 parte por millón de las composiciones de la invención o mayor, más preferiblemente aproximadamente 2 partes por millón o mayor y muy preferiblemente aproximadamente 5 partes por millón o mayor. De preferencia, las hidroxil aminas son usadas en una cantidad de aproximadamente 100, 000 partes por millón de las composiciones de la invención o menos, más preferiblemente aproximadamente 50,000 partes por millón o menos, aún más preferiblemente aproximadamente 10,000 partes por millón o menos y muy preferiblemente aproximadamente 3,000 partes por millón o menos. Las composiciones adhesivas pueden comprender aditivos adicionales, tales como espesantes, de preferencia, un polimetil metacrilato de alto peso molecular (aproximadamente 1 0,000 hasta 1 , 000, 000); un material elastomérico, tales como polietilenos clorados o clorosulfonados, copolímeros de bloque de estireno y dienos conjugados y ciertas resinas de copolímeros de injertos, tales como partículas que comprenden núcleos o redes de hule o similares a hule que son rodeados por corazas relativamente duras, estos materiales frecuentemente son referidos como polímeros de "núcleo-coraza"; agentes reticulantes; peróxidos; inhibidores; colorantes; rellenos; solventes, etc. La composición adhesiva también puede contener un diluyente reactivo o no reactivo para balancear los volúmenes de las dos partes de la composición, con el fin de lograr una proporción volumétrica comercialmente aceptable de los dos componentes. En una modalidad, las dos partes del adhesivo son combinadas a través de tubos con émbolos. La proporción a la cual las dos partes del adhesivo se combinan es controlada por el diámetro de los tubos. (Cada émbolo es dimensionado para ser recibido dentro de un tubo de diámetro fijo y los émbolos se hacen avanzar hacia los tubos a la misma velocidad.) Un dispensador simple es frecuentemente pretendido para usarse con una variedad de diferentes adhsivos de dos partes y los émbolos son dimensionados para entregar las dos partes del adhesivo a una proporción de mezcla conveniente. Algunas proporciones de mezcla comunes son 1 : 1 , 2: 1 , 4: 1 y 1 0: 1 , pero de preferencia menos de aproximadamente 1 0: 1 y más preferiblemente menos de aproximadamente 4: 1 y muy preferiblemente aproximadamente 1 : 1 . De preferencia, las composiciones de dos partes mezcladas de la invención tienen una viscosidad adecuada para permitir la aplicación sin goteo. De preferencia, las viscosidades de los dos componentes individuales debería ser del mismo orden o magnitud. De preferencia, las composiciones mezcladas tienen la viscosidad de aproximadamente 1 00 (0.1 Pa.s) centipoises o mayor, más preferiblemente aproximadamente 1 , 000 ( 1 .0 Pa. s) centipoises o mayor y muy preferiblemente aproximadamente 5,000 (5.0 Pa.s) centipoises o mayor. De preferencia, las composiciones adhesivas tienen una viscosidad de aproximadamente 1 , 000, 000 (1 000 Pa.s) centipoises o menor, más preferiblemente aproximad mente 500, 000 (500 Pa .s) centipoises o menor y muy preferiblemente aproximadamente 30, 000 (30 Pa.s . ) centipoises o menor. La tubería de la presente invención puede ser una tubería de presión para distribución de g as, l íquido y pasta, una tubería para d istribución de ag ua fría y caliente, una tubería de irrigación o irrigación por goteo, tubería para servicio de agua, tubería de línea y similares . La tubería puede ser tam bién una tubería no de presión , tal como tubería de drenaje, desecho y ventilación (DWV) , tubería de DWV de pared delgada, tubería de conducto, tubería de drenaje subterráneo, tubería de alcantarilla y similares . Las tuberías pueden ser tubería plástica de múltiples capas , de pared sólida, núcleo de celda (algunas veces l lamada núcleo espumado) , tubería com puesta de metal/plástico, conducto, tubería estructural, tubería de armazón, tubería de pared acanalada, tubería de pared corrugada y similares. De manera opcional, las capas de tubería plástica de múltiples capas y/o tubería com puesta de metal/plástico usadas en la presente invención pueden unirse con u na cantidad efectiva de una composición adhesiva de una o dos partes, curable, q ue com prende una cantidad efectiva de un iniciador de complejo de organoborano amina y uno o más m onómeros , oligómeros, polímeros o mezclas de los mismos teniendo insaturación olefínica, la cual es capaz de polimerización mediante polimerización de radicales libres. La tubería de la presente invención puede ser usada de preferencia para reparar o remediar un sistema de tubería existente en necesidad de reparación. Por ejemplo, la tubería subterránea, especialmente tubería de agua, desecho y/o aguas negras, la cual haya fallado debido a envejecimiento vía corrosión, erosión, ruptura, desplazamiento de suciedad y similares. Un sistema de reparación o reemplazo libre de fugas que pueda ser colocado dentro del sistema de tubería existente o "revestir" el sistema de tubería existente sin excavación costosa es referido como una técnica de reparación de tubería "sin zanja". El método de unir tubería de la presente invención es ideal para tal reparación de tubería sin zanja. Un método especialmente preferido para aplicar la composición adhesiva de una o dos partes, curable, de la presente invención es vía robótica. La aplicación robótica de la composición adhesiva de una parte o dos partes, curable, ayuda a controlar la inundación, tiempo de curado y reducir las emisiones de VOC. Antes de unir una tubería y un objeto, las superficies de unión pueden ser tratadas por medios tales como corona, flama, sulfonación, plasma y similares. Sin embargo, en la presente invención el tratamiento de superficie de las superficies de unión pueden no ser requeridas antes de la unión. Cualquier objeto es adecuado, el cual proporcione área de superficie adecuada para permitir la unión del objeto a la tubería mediante el método de la presente invención. Por ejemplo, el objeto puede ser un ajuste el cual puede ser inserción, tipo mango, roscado, campana (algunas veces llamado casquillo) y similares. Se prefieren los ajustes en los cuales una primera superficie de la tubería es de un diámetro diferente que una segunda superficie del ajuste y la primera superficie de la tubería es insertada sobre la segunda superficie del ajuste o, en una alternativa, la primera superficie de la tubería es insertada en la segunda superficie del ajuste, por ejemplo, un ajuste de campana el cual se ajusta sobre el diámetro externo del final de una tubería (algunas veces referida como una espita), FIG. 1 . Una unión preferida entre la tubería 1 y el ajuste 2 es una unión de espita y campana, donde el extremo de la tubería forma la espita 3 y el ajuste tiene una campana 4 que tiene un extremo abierto para recibir la espita. La superficie exterior del extremo de la tubería 3 es insertado en y se acopla con, la superficie interior de la campana 5 del ajuste 2. Una cantidad efectiva de adhesivo es aplicada a la superficie exterior de la espita 3, la superficie interior de la campana 5 o ambas superficies. Una cantidad efectiva de adhesivo es una cantidad que produce una unión fuerte y monolítica. De preferencia, el adhesivo es una capa uniforme entre la tubería 1 y el ajuste 2. Más preferiblemente, existe una abertura entre parte o toda la superficie de acoplamiento exterior de la espita 3 y parte o toda la superficie de acoplamiento interior de la campana 5 cuando la espita 3 es insertada en la campana 4 para formar la unión. La abertura es para recibir una cantidad efectiva de adhesivo de preferencia una capa uniforme de una cantidad efectiva de adhesivo para unir la tubería y el ajuste. Cualquier medio para formar la abertura entre la espita y la campana es aceptable. Por ejemplo, un ajuste de campana 2 puede ser moldeado teniendo un diámetro de superficie interior más grande (diámetro dentro de la campana) 10 que el diámetro de superficie exterior de la espita (diámetro exterior de la tubería) 1 1 , para producir una abertura de la dimensión desdada (de manera alternativa llamada profundidad, espesor, distancia o similar). De preferencia, la abertura tiene una dimensión uniforme entre la campana y la espita. Cualquier método para proporcionar una dimensión uniforme entre la campana y la espita es aceptable. Por ejemplo, esferas de vidrio teniendo un diámetro que iguala la abertura entre la campana y la espita pueden mezclarse con el adhesivo antes de aplicar el adhesivo a la superficie interior de la campana 5, superficie exerior de la espita 3, o ambas superficies; la abertura puede ser un canal 12 en la campana 3 (FIG. 2); otro medio para proporcionar una abertura es al hacer el diámetro interior (ID) de la campana 10 ligeramente más grande que el diámetro exterior (OD) de la espita 1 1 , en donde existen una o más guías de alineación 20 elevadas desde la superficie interior de la campana 5, la cual contacta la superficie exterior de la espita 3 (FIG. 3); otro medio para proporcionar la abertura es al hacer el ID de la campana 1 0 ligeramente mayor que el OD de la espita 1 1 , en donde el extremo de la campana en la cual la espita es insertada es ajustado con un anillo o pestaña de guía 25 teniendo un I D más pequeño 26 que la campana 4 (FIG. 4); y todavía otro medio para proporcionar una abertura uniforme entre la campana 4 y la espita 3 es al hacer el I D de la campana 1 0 ligeramente mayor que el OD de la espita 1 1 y ajustar la superficie interior de la campana o la superficie exterior de la espita con un tamiz o collar de malla 30 de espesor constante, el cual contacta la superficie exterior de la espita 3 cuando la espita 3 es insertada en la campana 4 (FIG. 5). No existen restricciones particulares en cuanto a cómo es ubicada la abertura entre la campana y la espita, puede correr longitudinalmente o transversalmente en relación al eje (longitud) de la tubería. Si la abertura es transversal al eje de la tubería, puede ser a cualquier ángulo desde más de 0o hasta menos de 180°. Cuando se usa, la profundidad de la abertura es un tanto dependiente del tamaño de la tubería. En general, para la tubería más pequeña, tal como tubería con un diámetro externo de menos de 20.32 cm (8 in), la abertura es igual a o menor que aproximadamente 0.0762 cm (0.03 in) , de preferencia igual a o menor que aproximadamente 0.0508 cm (0.02 in) . En general, la abertura es igual a o mayor que aproximadamente 0.000254 cm (0.0001 in), de preferencia 0.00254 cm (0.001 in). Una abertura preferida mide aproximadamente 0.0254 cm (0.01 in) . Un ejemplo de un ajuste nominal con una abertura de 0.0254 cm (0.01 in) basado en el diámetro de superficie interior de campana (bd) (es decir, el ID de la campana) y diámetro de superficie exterior de espita (Sd) (es decir, la tubería OD) es: bd = sd + 0.0254 cm (0.01 in) Para tubería más grande, tal tubería que tiene un diámetro exteno de 20.32 cm (8 in) o más, la profundidad de la abertura es de preferencia la suma de las tolerancias de fabricación de la tubería y objeto (por ejemplo, espita y campana) más 0.0762 cm (0.03 in). Una unión alternativa entre la tubería 1 y ajuste 2 es una unión de empaque (FIGs. 6 y 7). Tal unión proporciona un sello secundario. El empaque 40 también sostiene la unión durante el curado para mantener una abertura uniforme en la unión. Para una buena discusión de uniones de empaque ver la especificación estándar D 3139-98 de estándares de ASTM para uniones para tuberías plásticas usando uniones elastoméricas flexibles. Una unión alternativa entre la tubería 1 y ajuste 2 es un lavador dentado 2 50 que es desviado vía un ajuste de interferencia para adherirse a la campana y espita y mantiene una abertura uniforme en la unión al sostener la unión en su lugar durante el curado (FIG. 8) . Un alivio en el diámetro interior de la campana puede ser moldeado o labrado para ubicar y asegurar el lavador dentado en su lugar. Otro diseño con un lavador dentado es moldear el lavador dentado en la campana (FIG. 9). Un metal u otro material puede ser utilizado para el lavador dentado. Un material preferible para el lavador dentado es acero inoxidable. De preferencia, el método de la presente invención tiene emisiones VOC iguales a o menores que aproximadamente 650 gramos por litro (g/l), de preferencia iguales a o menores que aproximadamente 520 g/l, más preferiblemente iguales a o menores que aproximadamente 510 g/l, aún más preferiblemente iguales a o menores que aproximadamente 490 g/l, aún más preferiblemente iguales a o menores que aproximadamente 400 g/l, aún más preferiblemente iguales a o menores que aproximadamente 285 g/l, aún más preferiblemente iguales a o menores que aproximadamente 270 g/l, aún más preferiblemente ¡guales a o menores que aproximadamente 250 g/l, y muy preferiblemente iguales a menores que aproximadamente 1 7 g/l . Aunque se han mostrado y descrito modalidades específicas de la invención en detalle para ilustrar los principios inventivos, se entenderá que la invención puede ser abarcada de otra manera sin apartarse de tales principios.

Claims

REIVI NDICACIONES 1 . Un método para unir una tubería teniendo una primera superficie a un objeto que tiene una segunda superficie, que comprende los pasos de: (i) aplicar una cantidad efectiva de una composición adhesiva de una o dos partes, curable, a la primera superficie de la tubería, la segunda superficie del objeto o a ambas superficies, en donde el adhesivo comprende (a) un compuesto iniciador conteniendo boro, (b) uno o más monómeros, oligómeros, polímeros o mezclas de los mismos teniendo insaturación olefínica, la cual es capaz de polimerización mediante polimerización de radicales libres, y (c) opcionalmente un agente desacoplador de complejo y (ii) unir la primera superficie de la tubería con la segunda superficie del objeto. 2. El método de la reivindicación 1 , en donde el objeto es un ajuste. 3. El método de la reivindicación 2, en donde la tubería comprende una espita teniendo una superficie exterior y el ajuste comprende una campana teniendo una superficie interior y un extremo abierto para recibir la espita, por lo cual (i) la composición adhesiva curable es aplicada a la superficie exterior de la espita, la superficie interior de la campana o a ambas superficies y (ii) el ajuste y tubería están unidos al insertar la espita en la campana. 4. El método de la reivindicación 1 , en donde la tubería y el objeto independientemente comprenden un metal, un plástico de múltiples capas, un compuesto de múltiples capas, un termoplástico, un termofijado; o combinaciones de los mismos. 5. El método de la reivindicación 1 , en donde la tubería y objeto son termoplásticos. 6. El método de la reivindicación 1 , en donde la tubería y el objeto comprenden independientemente una poliolefina; terpolímero de acrilonitrilo, butadieno y estireno; cloruro de polivinilo; cloruro de polivinilo clorado; o mezclas de los mismos. 7. El método de la reivindicación 1 , en donde la tubería y el objeto comprenden polipropileno. 8. El método de la reivindicación 1 , en donde la tubería y el objeto comprenden polietileno. 9. El método de la reivindicación 1 , en donde la tubería es un primer termoplástico y el objeto es un segundo termoplástico diferente del primer termoplástico. 10. El método de la reivindicación 1 , en donde el compuesto iniciador conteniendo boro (a) comprende al menos uno de: (a i) un organoborato teniendo la siguiente estructura: -r,21= ? , R B l -,21 © - M ^ 21 en donde B representa boro; R20 es alquilo de R21 es independientemente en cada ocurriencia alquilo de C1-C-10, cicloalquilo de C3-C10 , fenilo, alquilo de Ci -C1 0 de fenilo substituido o cicloalquilo de C3-C-i o substituido con fenilo, siempre que cualquiera de dos de R20 y/o R21 puedan ser opcionalmente parte de un anillo carbocíclico; y M+ es un ión metálico o un ión de amonio cuaternario, (a ii) un borato internamente bloqueado que tiene la siguiente estructura: en donde B representa boro; J es oxígeno o azufre; cuando J representa oxígeno, n es el entero 2, 3, 4 o 5; cuando J representa azufre, n es el entero 1 , 2, 3, 4 o 5; R30, R31, R32 y R33 son independientemente grupos alquilo o alquileno substituidos o no substituidos conteniendo 1 a 10 átomos de carbono, grupos arilo substituidos teniendo hasta 7 hasta 12 átomos de carbono o grupos arilo no substituidos; R3 , R32 y R33 pueden ser hidrógeno; R30 puede ser parte de un segundo borato cíclico substitudo o no substituido; R30 puede comprender un anillo espiro o un anillo espiro-éter; R30 junto con R31 pueden enlazarse para formar un anillo cicloalifático; o R30 junto con R31 pueden comprender un anillo de éter cíclico y es cualquier especie cargada positivamente; con m siendo mayor que 0, (a iii) un iniciador de hidróxido/alcóxido organoborano teniendo la siguiente estructura: en donde B representa boro; R40, R4 y R42 independientemente son grupos alquilo teniendo 1 a 10 átomos de carbono y grupos conteniendo fenilo; R43 es un hidrógeno o un grupo orgánico; + representa un catión monovalente tal como un catión de metal de Grupo IA u onio o un catión multivalente, tal como un metal de Grupo HA, y (a iv) un complejo de organoborano amina teniendo ia siguiente estructura: B — (R2 )3 Am en donde B representa boro; y R2 es por separado en cada ocurrencia un alquilo de C1-C10, cicloalquilo de C3-C 0, o dos o más de R2 pueden combinarse para formar un anillo cicloalifático; y Am es una amina. 1 1 . El método de la reivindicación 10, en donde la amina en el complejo de organoborano amina (a iv) es una amina primaria; una amina secundaria; una poliamina teniendo aminas primarias o secundarias o ambas; amoníaco; polioxialquilen aminas; el producto de reacción de una diamina y un compuesto difuncional teniendo porciones las cuales reaccionan con una amina, en donde el producto de reacción tiene grupos amina terminales; aril aminas; aminas heterocíclicas; un compuesto teniendo un componente estructural de amidina; heterociclos alifáticos teniendo al menos un nitrógeno secundario en el anillo heterocíclico, en donde el compuesto heterocíclico también puede contener uno o más átomos de nitrógeno secundarios o terciarios adicionales, átomos de oxígeno, átomos de azufre o dobles enlaces en el heterociclo; compuestos alicíclicos teniendo unidos al anillo alicíclico uno o más substituyentes conteniendo una porción de amina; iminas conjugadas o una mezcla de las mismas. 12. El método de la reivindicación 1 , en donde el compuesto iniciador conteniendo boro comprende un complejo de organoborano amina teniendo la estructura o en donde B es boro; R1 es por separado en cada ocurrencia hidrógeno, un alquilo de C1-10 o cicloalquilo de C3.10; R2 es por separado en cada ocurrencia un alquilo de C1-10, cicloalquilo de C3-io o dos o más de R2 pueden combinarse para formar una estructura de anillo cicloalifático; R3 es por separado en cada ocurrencia hidrógeno, un alquilo de C- O, cicloalquilo de C3-io o forma un doble enlace con un R3 o R4 en un átomo adyacente; R4 es por separado en cada ocurrencia, hidrógeno, alquilo de C1-10, cicloalquilo de C3- 0, arilo de C6- 0 o alcarilo de C6-i0; R5 y R6 son por separado en cada ocurrencia hidrógeno, alquilo de C^o, cicloalquilo de C3-10, N(R )2, en donde R7 es por separado en cada ocurrencia hidrógeno, alquilo de C -10, cicloalquilo de C3_i0 o dos o más de R5, R6 y R7 en cualquier combinación pueden combinarse para formar una estructura de anillo, la cual puede ser un anillo simple o una estructura de anillos múltiples y la estructura de anillo puede incluir uno o más de nitrógeno, oxígeno o insaturación en la estructura de anillo; R9 es independientemente en cada ocurrencia, hidrógeno, alquilo de d- 0 o cicloalquilo de C3-io, Y, -(C(R9)2-(CR9=CR9)C-Y o dos o más de R9 pueden combinarse para formar una estructura de anillo, o uno o más de R pueden formar una estructura de anillo con Y, siempre que la estructura de anillo esté conjugada con respecto al doble enlace del nitrógeno de imina; R10 es por separado en cada ocurrencia alquilo de C1 - 0, cicloalquilo de C3. 10 o -(C(R1)2)d-W; W es por separado en cada ocurrencia hidrógeno, alquilo de C i_i 0 o X; X es OR 0, SR 0 o un halógeno; Y es independientemente en cada ocurrencia hidrógeno, SR4, N(R4)2, OR4, C(0)OR4, un halógeno o un grupo alquileno, el cual forma un anillo cíclico con R7 o R9; Z es por separado en cada ocurrencia oxígeno o -NR4; a es por separado en cada ocurrencia un entero desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 1 0; b es por separado en cada ocurrencia 0 o 1 , con la condición de que la suma de a y b debería ser desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10; c es por separado en cada ocurrencia un entero desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10; d es por separado en cada ocurrencia un entero de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 4; x es por separado en cada ocurrencia un entero de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10, con la condición de que el total de todas las ocurrencias de x es desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10; y y es por separado en cada ocurrencia 0 o 1 . 13. El método de la reivindicación 1 , en donde el compuesto iniciador conteniendo boro comprende un complejo de organoborano amina que tiene la estructura (R2)3-B <- N¾(CH2)b-(C(R12)2)a-Si-((R11)q(Q)p) O en donde B representa boro; R2 es por separado en cada ocurrencia alquilo de Ci-10, cicloalquilo de C3. i o, o dos o más de R2 pueden combinarse para formar un anillo cicloalifático; Q es una porción hidrolizable; R1 es independientemente en cada ocurrencia hidrógeno, alquilo, alcoxi, alquenilo, alquil amino o corresponde a la fórmula ((CR14H)rO)n-(NR4)-(CH2)o-NH2, con la condición de que al menos (R1 1), es una amina primaria deja esto como es; R12 es Independientemente en cada ocurrencia hidrógeno, alquilo, arilo, alcoxi y puede contener adicionalmente una o más am inas primarias, secundarias o terciarias; R14 es por separado en cada ocurrencia hidrógeno o alquilo; R4 es hidrógeno, alquilo de C-?.-??, arilo de C3- 0 o alcarilo de C7-10; a es un número desde 1 hasta 10; b es un número desde 0 hasta 1 ; m es por separado en cada ocurrencia un número entero de 1 o mayor; p es por separado en cada ocurrencia un n úmero desde 1 hasta 3; q es por seaprado en cada ocurrencia un entero desde 1 hasta 2, en donde la suma de p y q en cada átomo de sil icio es 3; n es por separado en cada ocurrencia un entero de aproximadamente 4 hasta aproximadamente 400; o es por separado en cada ocurrencia un entero de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 9; y r es por separado en cada ocurrencia un entero de 2 o 4. 14. El método de la reivindicación 1 , que comprende un agente desacoplador de complejo seleccionado de un ácido de Lewis , un ácido de Br0nsted , un anh ídrido, un isocian ato , un cloruro de ácido sulfónico, ácido metacrílico, o un aducto de anhídrido maleico e hidroxietil metacrilato. 1 5. El método de la reivindicación 1 , en donde el adhesivo comprende además u na cantidad efectiva de un compuesto conteniendo isocianato; uno o más compuestos sin polimerizar o parcialmente pol imerizados teniendo porciones heterocíclicas de abertura de anillo y opcionalmente un catalizador de ácido de Lewis capaz de iniciar la polimerización del compuesto conten iendo porciones heterocíclicas; uno o m ás compuestos, oligómeros o prepolímeros teniendo grupos siloxano y porciones reactivas en su esqueleto capaces de pol imerización ; uno o más compuestos, ol igómeros o prepolímeros ten iendo g rupos siloxano en su esqueleto, los cuales contienen una porción la cual cuando se expone a humedad forma un ácido capaz de desacoplar el complejo de organoborano amina ; o mezclas de los mismos. 1 6. El método de la reivindicación 1 , en donde el adhesivo comprende un monómero de acrilato polimerizable. 17. El método de la reivindicación 3, que comprende además una abertura para recibir el adhesivo, dicha abertura está posicionada entre parte o toda la superficie exterior de acoplamiento de la espita y la superficie interior de la campana. 18. El método de la reivindicación 17, en donde la abertura tiene un espesor uniforme. 19. El método de la reivindicación 1 8, en donde la abertura comprende un canal en la campana, guías de alineación elevadas desde la superficie interior de la campana las cuales contactan la superficie exterior de la espita, un anillo de guía ajustado hacia un extremo de la campana, teniendo dicho anillo de guía un diámetro interno más pequeño que la campana, un collar de malla de espesor constante, un empaque, un lavador dentado o combinaciones de los mismos. 20. El método de la reivindicación 1 , que tiene una emisión VOC de menos de aproximadamente 650 g/l. 21 . El método de la reivindicación 1 , que tiene una emisión VOC de menos de aproximadamente 270 g/l. 22. Un método para reparar una tubería, objeto o unión tubería/objeto nuevo o existente, teniendo una o más superficies en necesidad de reparación, que comprende los pasos de (i) aplicar una cantidad efectiva de una composición adhesiva de una o dos partes, curable, a la o las superficies en necesidad de reparación, en donde el adhesivo comprende (a) un compuesto iniciador conteniendo boro, (b) uno o más monómeros, oligómeros, polímeros o mezclas de los mismos teniendo insaturación olefínica, la cual es capaz de polimerización mediante polimerización de radicales libres, y (c) opcionalmente un agente desacoplador de complejo y (ii) unir un parche de reparación a la superficie en necesidad de reparación.