MXPA06000034A - Compuestos de 3-arilpiridina arilcondensados y su empleo para combatir hongos nocivos. - Google Patents

Abstract

Compuestos biciclicos de la formula general I (ver formula I) en la que X,Y representan, independientemente el uno del otro, N o C-R4; n representa 1,2,3,4 o 5; Ra representa halogeno, ciano, alquilo-C1-C6, alcoxi-C1-C6, haloalquilo-C1-C6, haloalcoxi-C1-C6, alquenilo-C1-C6, alqueniloxi-C1-C6 o C(O)R5; R1 significa halogeno, ciano, alquilo-C1-C6, haloalquilo-C1-C6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, cicloalquilo-C3-C8, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halogeno, cicloalquenilo-C5-C8, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halogeno, OR6, SR6 o NR7R8; R2 significa halogeno, ciano, alquilo-C1-C6, haloalquilo-C1-C6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, cicloalquilo-C3-C8, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halogeno, cicloalquenilo-C3-C8, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halogeno, OR6, SR6 o NR7R8; R3 representa hidrogeno, alquilo-C1-C6, haloalquilo-C1-C6 o cicloalquilo-C3-C6, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halogeno; asi como a sales de los compuestos I, compatibles con la agricultura, a fitoprotectores que contienen por lo menos un compuesto de la formula general I y/o una sal de I compatible con la agricultura y por lo menos un portador liquido o solido, asi como a un procedimiento para combatir hongos nocivos fitopatogenos.

Description

COMPUESTOS DE 3-ARILPIRIDINA ARILCONDENSADOS Y SU EMPLEO PARA COMBATIR HONGOS NOCIVOS Descripción La presente invención se refiere a compuestos novedosos de 3-arilpiridina arilcondensados y a su empleo para combatir hongos nocivos, así como a fitoprotectores que contienen esos compuestos como componente activo. EP-A 71792, US 5,994,360, EP-A 5501 13, WO 02/48151 describen pirazol[ l ,5-a]pirimidinas y triazol[l ,5a]pirimidinas de efecto fungicida, que en la posición 5 del anillo de pirimidina portan un grupo fenilo eventualmente sustituido. Por WO 03/022850 se conocen imidazol[l,2-a]pirimidinas con efecto fungicida. En principio, existe una necesidad constante de compuestos novedosos con efecto fungicida a fin de ampliar el espectro de acción y soslayar una posible generación de resistencia a los fungicidas ya conocidos. La finalidad de los nuevos compuestos activos debería ser destruir los hongos nocivos y disminuir la proliferación de esos hongos o, mejor aún, impedirla, empleando cantidades en lo posible reducidas del compuesto activo. Además, los compuestos activos deberían ser bien compatibles con las plantas útiles, es decir no perjudicarlas o perjudicarlas sólo en medida exigua. US 5,801,183 y WO 96/22990 describen 2,4-dihidroxi-l,8-naftiridinas, que en la posición 3 son portadoras de un resto de fenilo 1 eventualmente sustituido, como aza-análogos de antagonistas del receptor de glicina/NMDA. Por el J. of Heterocyclic Chemistry, 30, 1993, 909-912 se conocen los compuestos 4-hidroxi-3-(o-metoxifenil)-l,8-naftiridin.-2(lH)-ona y 2,4- diclor-3-(o-metoxifenil)-l,8-naftiridina, y por Chem. Ber. 111, 2813-2824 (1978) se conocen 4-hidroxi-3-(4-metoxifenil)-l,8-naftiridin-2(lH)-ona; 4- hidiOxi-3-(4-metilfenil)-l,8-naftiridin-2(lH)-onaJ 4-hidroxi-3-(3- metilfenil)-l,8-naftiridin-2(lH)-ona y 4-hidroxi-3-(2-metilfenil)-l,8- naftiridin-2(lH)-ona. Contemplando la posibilidad de que se generen resistencias y la necesidad de ampliar el espectro de acción, es de interés fundamental que se pongan a disposición nuevos compuestos activos. La presente invención tiene pues por objeto preparar nuevos compuestos con buen efecto fungicida, en particular con poco insumo y/o buena compatibilidad con plantas útiles. Ese problema es resuelto por los compuestos de 3-arilpiridina arilcondensados de la fórmula general I en la que X,Y representan, independientemente el uno del otro, N o C-R4; n representa 1 , 2, 3, 4 ó 5; 2 Ra representa halógeno, ciano, alquilo-CrC6, alcoxi-CrC6, haloalquilo- CrC6, haloalcoxi-C C6, alquenilo-C2-C6, alqueniloxi-C2-C6 o C(0)R5; R1 significa halógeno, ciano, alquilo-Ci-C6, haloalquilo-Ci-C6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, cicloalquilo-C3-C8, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, cicloalquenilo-C5~C8, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, OR6, SR5 o NR7R8; R significa halógeno, ciano, alquilo-CrC6, haloalquilo-C]-C(5, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, cicloalquilo-C3-C8, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, cicloalquenilo-C5-Cs, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, OR6, SR6 o NR7R8; R3 representa hidrógeno, alquilo-Ci-C5, haloalquilo-Ci-C6 o cicloalquilo-CrCó, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno; R4 representa hidrógeno, halógeno, alquilo-CpCe, haloalquilo-Cj-C6 o cicloalquilo-C3-C6, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno; R5 significa hidrógeno, OH, alquilo-C Ce, alcoxi-C C6, halogenoalquilo-Ci-C6l haloalcoxi-Ci-C6, alquenilo-C2-C6, alquilamino-Ci-Ce, o dialquilamino-C C6, piperidin-l-ilo, pirrolidin- 1-ilo o morfolin-4-ilo; R6 significa hidrógeno, alquilo-C C6, haloalquilo-CrC6 , fenilalquilo- C C4, pudiendo el fenilo estar sustituido eventualmente una o varias veces por halógeno, alquilo o alcoxi, alquenilo-C2-C6,o COR9; R 7 ' R 8 representan, independientemente el uno del otro, alquilo-Ci-C io> alquenilo-C2-Cio, alcadienilo-C4-Ci0, alquinilo-C2-Ci0, cicloalquilo- C3-C3, cicloalquenilo-C5-C8, bicicloalquilo-C5-Cio, fenilo, fenil- alquilo-CrC4, naftilo, un heterociclo de 5 ó 6 miembros, saturado o parcialmente no saturado, que puede presentar 1, 2 6 3 heteroátomos, seleccionados de entre N, O y S, como miembros del anillo, o un heterociclo aromático de 5 ·? 6 miembros, que puede presentar 1, 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados de entre N, O y S, como miembros del anillo, pudiendo los restos llamados R7, R8 estar total o parcialmente halogenados y/o presentar 1, 2 ó 3 restos Rb, habiendo sido Rb seleccionado de entre ciano, nitro, OH, alquilo-Ci-C6, alcoxi-C C6, haloalquilo-CrC6, haloalcoxi-CrC,5, alquiltio-Ci-C6, alquenilo-C2-C6, alqueniloxi-C2-C6, alquinilo-C2-C6, alquiniloxi-C2-C , alquilamino-CrC6, di-alquilamino-Ci-C6, piperidin-l-ilo, pirrolidin-l-ilo o morfolin-4-ilo; 7 ¾ R con R pueden formar, también juntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o no saturado de 5, 6 ó 7 miembros, que puede presentar como miembros del anillo 1 , 2, 3 ó 4 heteroátomos, seleccionados de entre O, S, N y NR10, que puede estar total o parcialmente halogenado y presentar 1 , 2 ó 3 de los restos Rb; y R9, R10 significan, independientemente el uno del otro, hidrógeno o alquilo- así como las sales de los compuestos I que sean compatibles con la agricultura. Objeto de la presente invención es por ende el empleo de compuestos bicíclicos de la fórmula general I y de sus sales compatibles con la agricultura, para combatir hongos fitopatógenos (=hongos nocivos) así como un procedimiento para combatir hongos fitopatógenos, caracterizado porque los hongos, o los materiales, las plantas, el suelo o las simientes que hay que proteger de ser afectados por los hongos son tratados con una cantidad eficaz de un compuesto de la fórmula general I y/o con una sal de I compatible con la agricultura. Los compuestos I son novedosos con excepción de las 1,8-naftiridinas mencionadas en US 5,801,183, en WO 96/22990, en J. of Heterocyclic Chemistry, 30, 1993, 909-912 y en Chem. Ber. 111, 2813-2824 (1978). De acuerdo con esto, la presente invención se refiere también a compuestos bicíclicos de la fórmula general I y sus sales compatibles con la agricultura, con excepción de: compuestos de la fórmula general I, en la que R1 representa OH, cuando al mismo tiempo Y y X representan, cada una de ellas, C-R4; así como 2,4-dicloro-3-(o-metoxifenil)-l,8-naftiridina. Objeto de la presente invención es además un agente para combatir hongos nocivos, que contiene por lo menos un compuesto de la fórmula general I y/o una sal de éste compatible con la agricultura y por lo menos un portador, sea líquido o sólido.

Los compuestos de la fórmula I pueden presentar, según el modelo de sustitución, uno o más centros de quiralidad y en tal caso están dados como enantiómeros o diastereoisómeros puros o como mezclas de enantiómeros o diastereoisómeros. Son objeto de la invención tanto los enantiómeros o diastereoisómeros puros como también sus mezclas. Son también objeto de la invención, tautómeros de los compuestos de la fórmula I. Como sales utilizables en agricultura entran en cuenta sobre todo las sales de aquellos cationes o las sales por adición de ácido de aquellos ácidos, cuyos cationes o, en su caso, aniones no afecten desfavorablemente el efecto fungicida de los compuestos I. Es así que, como cationes, entran especialmente en cuenta los iones de los metales alcalinos, eferiblemente sodio y potasio, los metales alcalinotérreos, preferiblemente calcio, magnesio y bario, y los metales de transición, preferentemente manganeso, cobre, zinc e hierro, así como el ión amonio, que puede portar, si se lo desea, uno a cuatro sustituyentes de alquilo-Ci-C4 y/o un sustituyente de fenilo o bencilo, preferiblemente diisopropilamonio, te trame tilamonio, tetrabutilamonio, trimetilbencilamonio, así como también iones fosfonio, sulfonio, preferiblemente tri(alquil-CrC )sulfonio e iones sulfoxonio, preferiblemente de tri(alquil-CrC4)sulfoxonio. Aniones de sales por adición de ácido utilizables son en primer lugar cloruro, bromuro, fluoruro, hidrógenosulfato, sulfato, dihidrógenofosfato, hidrógenofosfato, fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, así como los aniones de los ácidos alcanoicos-C C4 preferiblemente formiato, acetato, propionato y butirato. Pueden formarse por reacción de I con un ácido del correspondiente anión, preferiblemente ácido clorhidídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico. En las definiciones que se dan en las fórmulas que anteceden de las variables se emplean conceptos colectivos que son representativos, de un modo general, de los respectivos sustituyentes. El significado Cn-Cm indica la cantidad de átomos de carbono que en cada caso es posible en el respectivo sustituyente o fracción de sustituyente: Halógeno: flúor, cloro, bromo e iodo; Alquilo así como fracciones de alquilo en alcoxi, alquiltio, alquilamino y dialquilamino: restos de hidrocarburos saturados, de cadena recta o ramificados con 1 a 4, hasta 6, hasta 8, ó hasta 10 átomos de carbono, por ejemplo alquilo-Ci-C6, como puede serlo metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metil-propilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilp entilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-l-metilpropilo y l-etil-2-metilpropilo; Haloalquilo: grupos alquilo de cadena recta o ramificada con 1 a 4 o hasta 6 átomos de carbono (como se mencionó en lo que antecede), pudiendo en esos grupos los átomos de hidrógeno estar parcial o totalmente sustituidos por átomos de halógeno de los mencionados anteriormente, por ejemplo haloalquilo-C1-C2 como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, 7 triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1-cloroetilo, 1-bromoetilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-diclor-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo y l,l,l-trifluoroprop-2-ilo; Fenil-alquilo-Ci-C4: para un grupo alquilo-Ci-C4 sustituido por fenilo -como el mencionado anteriormente - por ejemplo, para bencilo, 1-feniletilo, 2-feniletilo, 1-fenilprop-l-ilo, 2-fenilprop-l-ilo, 3-fenilprop-l-ilo, 1-fenilbut-l-ilo, 2-fenilbut-l-ilo, 3-fenilbut-l-ilo, 4-fenilbut-l-ilo, 1-fenilbut-2-ilo, 2-fenilbut-2-ilo, 3-fenilbut-2-ilo, 4-fenilbut-2~ilo, 1-(fenilmet)-et-l-ilo, l-(fenilmetil)-l-(metil)-et-l-ilo, o (fenilmetil)-l-(metil)-prop-l-ilo; preferiblemente bencilo. Fenil- alquilo-Ci-C4, eventualmente sustituido una o varias veces por halógeno, alcoxi o alquilo: un grupo alquilo-Ci~C4 sustituido por fenilo, pudiendo el grupo fenil estar no sustituido o portar 1, 2, 3 ó 4 sustituyentes, preferiblemente uno, seleccionados de entre flúor, cloro, bromo, alcoxi-Ci-C6, o alquilo-Ci-C6 , por ejemplo para p-bromofenilmetilo, p-clorofenilmetilo, p-metilfenilmetilo, p-metilfenilmetilo, p-metoxifenilmetilo, p-metoxifeniletilo; Alquenilo: restos de hidrocarburos simplemente no saturados, de cadena recta o ramificados, con 2 a 4, hasta 6 hasta 8 o hasta 10 átomos de carbono y un doble enlace en una posición cualquiera, por ejemplo alquenilo-C2-C6, como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-l-propenilo, 1-metil- 1-propenilo, 2-metil-l-propenilo, l-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-penetnilo, 2- 8 pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-l-butenilo, 2-metil-l-butenilo, 3-metil-l-butenilo, l-metil-2-buteniIo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, l-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1,1-dimetil-2-propenilo, 1,2-dimetil-l-propenilo, 1 ,2-2-propenilo, 1-eti-l-propenilo, l-etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-l -pentenilo, 2-metil-l -pentenilo, 3-metil-l-pentenilo, 4-metil-l -pentenilo, l-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, l-metil-3 -pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3 -metil-3 -pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, l-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, l,l-dimetil-2-butenilo, l , l-dimetil-3-butenilo, 1,2-dimetil-l-butenilo, 1 ,2-dimetil-2-butenilo, l,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-dimetil-l-butenilo, l,3-dimetil-2-butenilo, l,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-l-butenilo, 2,2-dimetil-2-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-l-butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1-etil-l-butenilo, l-etil-2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2-etil-l-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1,2-trimetil-2-piOpenilo, l-etil-l-metil-2-propenilo, l-etil-2-metil-l-propenilo y 1 -etil-2-metil-2-propenilo ; Alcadienilo: restos de hidrocarburos doblemente no saturados, de cadena recta o ramificados, con 4 a 10 átomos de carbono y dos enlaces dobles en una posición cualquiera, por ehemplo: 1,3-butadienlo, 1-metil-l, 3-butadienilo, 2-metil-l, 3 -butadienilo, penta-l,3-dien-l-ilo, hexa-l,4-dien-l-ilo, hexa-l,4-dien-3-ilo, hexa-l,4-dien-6-ilo, hexa-l,5-dien-l-ilo, hexa-1,5-dien-3-ilo, hexa-l,5-dien-4-ilo, hepta-l,4-dien-l-ilo, hepta-l,4-dien-3-ilo, hepta-l,4-dien-6-ño, hepta-l,4-dien-7-ilo, hepta-l,5-dien-l-ilo, hepta-1,5- dien-3-ilo, hepta-l,5-dien-4-ilo, hepta-l,5-dien-7-ilo, hepta-l,6-dien-l-ilo, hepta-l,6-dien-3-ilo, hepta-l,6-dien-4-ilo, hepta-l ,6-dien-5-ilo, hepta-1,6-dien-2-ilo, octa-l,4-dien-l-ilo, octa-l,4-dien-2-ilo, octa-l,4-dien-3-ilo, octa-l,4-dien-6-ilo, octa-l,4-dien-7-ilo, octa-l,5-dien-l-ilo, octa-l,5-dien-3-ilo, octa-l,5-dien-4-ilo, octa-l,5-dien-7-ilo, octa-l,6-dien-l-ilo, octa-1,6-dien-3-ilo, octa-l,6-dien-4-ilo, dcta-l,6-dien-5-ilo, octa-l,4-dien-2-ilo, deca-l ,4-dienil, deca-l,5-dienil, deca-l,6-dienil, deca-l,7-dienil, deca-1,8-dienil, deca-2,5-dienil, deca-2,6-dienil, deca-2,7-dienil, deca-2,8-dienil, y similares; Alquinilo: restos de hidrocarburos, de cadena recta o ramificados, con 2 a 4, 2 a 6 hasta 6 2 hasta 8 ó 2 hasta 10 átomos de carbono y un enlace triple en una posición cualquiera, por ejemplo, alquinilo-C2-C6, como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, l-metil-2-propinilo, 1-pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, l-metil-2-butinilo, l-metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 3-metil-l-butinilo, 1,1-dimetil-2-propinilo, l-etil-2-propinilo, 1-hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo: l-metil-2-pentinilo, l-metil-3-pentinilo, l-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil- 1-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil- 1-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, l, l-dimetil-2-butinilo, l,l-dimetil-3-butinilo, l,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 3,3-dimetil-l-butiniio, l-etil-2-butinilo, l-etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo y l-etil-l-metil-2-propinilo; Cicloalquilo: grupos de hidrocarburos monocíclicos, saturados, con 3 a 8, preferiblemente hasta 6 miembros de anillo de carbono, como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo; 10 Cicloalquilo, eventualmente sustituido una o varias veces por halógeno o alquilo: un grupo de cicloalquilo que - como el anteriormente mencionado - es no sustituido o porta 1 , 2, 3 ó 4 sustituyentes, preferiblemente uno, estando los sustituyentes seleccionados de entre flúor, cloro, bromo o alquilo-Ci-C6, por ejemplo para 4-clorociclohexilo, 4-bromociclohexilo, 4-metilciclohexilo, 4-eti ciclohexilo, 2-clorociclopropilo, 4-fluorociclopropilo, 1-clorociclopropilo, 1-fluorociclopropilo ; Cicloalquenilo: grupos de hidrocarburos monocíclicos, monoinsaturados, con 5 a 8, preferiblemente hasta 6 miembros de anillo de carbono, como ciclopenten-l-ilo, ciclooenten-3-ilo, ciclohexen-1-ilo, ciclohexen-3-ilo y ciclohexen-4-ilo ; Cicloalquenilo, eventualmente sustituido una o varias veces por halógeno o alquilo: un grupo de cicloalquenilo que - como el anteriormente mencionado - es no sustituido o porta 1, 2, 3 ó 4 sustituyentes, preferiblemente uno, estando los sustituyentes seleccionados de entre flúor, cloro, bromo o alquilo-CrC6, por ejemplo para 4-clorociclohexen- 1 -ilo, 4-bromociclohexen- 1 -ilo , 4-metilciclohexen- 1 -ilo, 4-etilciclohex-enilo, 4-clorociclohexen-3-ilo, 4-bromociclohexen-3-ilo, 4-metilciclohexen-3 -ilo , 4-etilciclohex-3-enilo ; Bicicloalquilo: resto bicíclico de hidrocarburo con 5 a 10 átomos de carbono como biciclo[2.2.1]hept-l-ilo, biciclo[2.2.1]hept-2-ilo, biciclo[2.2. l]hept-7-ilo, biciclo[2.2.2]oct-l-ilo, biciclo[2.2.2]oct-2-ilo, biciclo[3.3.0]octilo y biciclo[4.4.0]decilo; AICOXÍ-C1-C4: para un grupo alquilo unido a través de oxígeno con 1 a 4 1 1 átomos de carbono, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, 1-metilpropoxi, 2-metilpropoxi o 1,1-dimetiletoxi; Alcoxi-Ci-C6: para alcoxi-Ci-C4, como se lo menciona en lo que antecede, así como por ejemplo pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 1,1-dimetilpropoxi, 1 ,2-dimetilpropoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1-etilpropoxi, hexoxi, 1-metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1,1-dimetilbutoxi, 1 ,2-dimetilbutoxi, 1 ,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1-etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1,1,2-trimetilpropoxi, 1 ,2,2-trimetilpropoxi, 1-etil-l-metilpropoxi o l-etil-2-metilpropoxi; HaloaIcoxi-C1-C4: para un resto de alcoxi-Ci-C4, como se lo menciona en lo que antecede, sustituido parcial o totalmente por flúor, cloro, bromo y/o iodo, preferiblemente por flúor, o sea por ejemplo OCH2F, OCHF2, PCF3) OCH2Cl, OCHCl2, OCCl3) clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2-bromoetoxi, 2-iodoetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, OC2F5, 2-fluoropropoxi, 3-fluoropropoxi, 2,2-difluoropropoxi, 2,3-difluoropropoxi, 2-cloropropoxi, 3-cloropropoxi, 2,3-dicloropropoxi, 2-bromopropoxi, 3-bromopropoxi, 3,3,3-trifluoropropoxi, 3,3,3-tricloropropoxi, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, l-(CH2F)-2-fluoroetoxi, 1-(CH2Cl)-2-cloroetoxi, l-(CH2Br)-2-bromoetoxi, 4-fluorobutoxi, 4-clorobutoxi, 4-bromobutoxi o nonafluorobutoxi; Haloalcoxi-Ci-C6: para haloalcoxi-CrC4, como se lo mencionó en lo que antecede, así como por ejemplo 5-fluoropentoxi, 5-cloropentoxi, 5- 12 bromopentoxi, 5-iodopentoxi, undecafluoropentoxi, 6-fluorohexoxi, 6-clorohexoxi, 6-bromohexoxi, 6-iodohexoxi o dodecafluorohexoxi: Alqueniloxi: Alquenilo tal como se lo menciona en lo que antecede, unido a través de un átomo de oxígeno, por ejemplo, alqueniloxi-C2-C6 como viniloxi, 1-propeniloxi, 2-propeniloxi, 1-metileteniloxi, 1 -buteniloxi, 2-buteniloxi, 3-buteniloxi, 1-metil- 1-propeniloxi, 2-metil-l-propeniloxi, 1-metil-2-propeniloxi, 2-metil-2-propeniloxi, 1-penteniloxi, 2-penteniloxi, 3-pentenilpxi, 4-penteniloxi, 1-metil-l -buteniloxi, 2-metil-l -buteniloxi, 3-metil-1 -buteniloxi, l-metil-2-buteniloxi, 2-metil-2-buteniloxi, 3-metil-2-buteniloxi, l-metil-3 -buteniloxi, 2-metil-3 -buteniloxi, 3-metil-3-butenilo, 1 , 1 -dimetil-2-propeniloxi, 1 , 1 -dimetil-2-propeniloxi, 1 ,2-dimetil- 1 -propeniloxi, 1 ,2-dimetil-2-propeniloxi, 1-etil- 1-propeniloxi, l-etil-2-propeniloxi, 1-hexeniloxi, 2-hexeniloxi, 3-hexeniloxi, 4-hexeniloxi, 5-hexeniloxi, 1-metil-l-penteniloxi, 2-metil- 1-penteniloxi, 3-metil-l-penteniloxi, 4-metil- 1-penteniloxi, l-metil-2-penteniloxi, 2-metil-2-penteniloxi, 3-metil-2-penteniloxi, 4-metil-2-penteniloxi, l-metil-3-penteniloxi, 2-metil-3-penteniloxi, 3-metil-3-penteniloxi, 4-metil-3-penteniloxi, l-metil-4-penteniloxi, 2-metil-4-penteniloxi, 3-metil-4-penteniloxi, 4-metil-4-penteniloxi, l,l-dimetil-2-buteniloxi, l,l-dimetil-3-buteniloxi, 1 ,2-dimetil-l-buteniloxi, l ,2-dimetil-2-buteniloxi, 1,2-dimetil-3-buteniloxi, 1,3 -dimetil- 1 -buteniloxi, l,3-dimetil-2-buteniloxi, 1,3-dimetil-3-buteniloxi, 2,2-dimetil-3-buteniloxi, 2,3-dimetil-l-buteniloxi, 2,3 -dimetil-2-buteniloxi, 2,3-dimetil-3 -buteniloxi, 3 ,3 -dimetil- 1 -buteniloxi, 3,3-dimetil-2-buteniloxi, 1-etil-l -buteniloxi, l-etil-2-buteniloxi, l-etil-3-buteniloxi, 2-etil-l-buteniloxi, 2-etil-2-buteniloxi, 2-etil-3-buteniloxi, 13 1 , 1 ,2-tximetil-2-propeniloxi, 1 -etil- 1 -metil-2-propeniloxi, 1 -etil-2-metil- 1 -propeniloxi y l-etil-2-metil-2-propeniloxi; Alquiniloxi: Alquinilo tal como se lo menciona en lo que antecede, unido a través de un átomo de oxígeno, por ejemplo, alquiniloxi-C3-C6 como 2-propiniloxi, 2-butiniloxi, 3-butinildxi, l-metil-2-propiniloxi, 2-pentiniloxi, 3-pentiniloxi, 4-pentiniloxi, l-metil-2-butiniloxi, l-metil-3-butiniloxi, 2-metil-3-butiniloxi, l-etil-2-propiniloxi, 2-hexiniloxi, 3-hexiniloxi, 4-hexiniloxi, 5-hexiniloxi, l-metil-2-pentiniloxi, l-metil-3-pentiniloxi, y similares; Heterociclo de cinco o seis miembros, saturado o parcialmente insaturado, que contiene uno, dos o tres heteroátomos provenientes del grupo oxígeno, nitrógeno y azufre: por ejemplo, heterociclos mono- o bicíclicos (heterociclilo) , que contiene, además de miembros del anillo de carbono, uno a tres átomos de nitrógeno y/o u átomo de oxígeno o de azufre o uno o dos átomos de oxígeno y/o de azufre, por ejemplo, 2-tetrahidrofur añilo, 3-tetrahidrofuranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-tetrahidrotienilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, 3-isoxazolidinilo, 4-isoxazolidinilo, 5-isoxazolidinilo, 3-isotianzolidinilo, 4-isotiazolidinilo, 5-isotiazolidinilo, 3-pirazolidinilo, 4-pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2-oxazolidinilo, 4-oxazolidinilo, 5-oxazolidinilo, 2-tiazolidinilo, 4-tiazolidinilo, 5-tiazolidinilo, 2-imidazolidinilo, 4-imidazolidinilo, 1,2,4-oxadiazolidino-3-ilo, 1 ,2,4-oxadiazolidino-5-ilo, 1 ,2,4-tiadiazolidino-3-ilo, l,2,4-tiadiazolidino-5-ilo, l,2,4-triazolidino-3-ilo, l,3,4-oxadiazolidino-2-ilo, l,3,4-tiadiazolidino-2-ilo, l,3,4-triazolidino-2-ilo, 2,3-dihidrofur-2-ilo, 2,3-dihidrofur-3-ilo, 2,4-dihidrofur-2-ilo, 2,4-dihidrofur-3-ilo, 2,3- 14 dihidrotien-2-ilo, 2,3-dihidrotien-3-ilo, 2,4-dihidrotien-2-ilo, 2,4-dihidrotien-3-ilo, 2-pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3-pirrolin-2-ilo, 3-pinOlin-3-ilo, 2-isoxazolin-3-ilo, 3-isoxazolin-3-ilo, 4-isoxazolin-3-ilo, 2-isoxazolin-4-ilo, 3-isoxazolin-4-ilo, 4-isoxazolin-4-ilo, 2-isoxazolin-5-ilo, 3- isoxazolin-5-ilo, 4-isoxazolin-5-ilo, 2-isotiazolin-3-ilo, 3-isotiazolin-3-ilo, 4-isotiazolin-3-ilo, 2-isotiazolin-4-ilo, 3-isotiazolin-4-ilo, 4-isotiazolin- 4- ilo, 2-isotiazolin-5-ilo, 3-isotiazolin-5-ilo, 4-isotiazolin-5-ilo, 2,3-dihidropirazol-l-ilo, 2,3-dihidropirazol-2-ilo, 2,3-dihidropirazol-3-ilo, 2,3-dihidropirazol-4-ilo, 2,3-dihidropirazol-5-ilo, 3,4-dihidropirazol-l-ilo, 3,4-dihidropirazol-3-ilo, 3,4-dihidropirazol-4-ilo, 3,4-dihidropirazol-5-ilo, 4,5-dihidropirazol-l-ilo, 4,5-dihidropirazol-3-ilo, 4,5-dihidropirazol-4-ilo, 4,5-dihidropirazol-5-ilo, 2,3-dihidrooxazol-2-ilo, 2,3-dihidrooxazol-3-ilo, 2,3-dihidrooxazol-4-ilo, 2,3-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 3,4-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazoI-3-ilo, 3,4-dihidrooxazoI~4-ilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, l ,3-dioxan-5-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 4-tetrahidropiranilo, 2.tetrahidrotienilo, 3-hexahidroporidazinilo, 4-hexahidropiridazinilo, 2-hexahidropirimidinilo, 4-hexahidropirimidinilo, 5-haxahidiOpirimidmilo, 2-piperazinilo, 1,3,5-hexahidro-triazin-2-ilo y l,2,4-hexahidrotriazin-3-ilo; Heterociclo de cinco o seis miembros, aromático, que contiene uno, dos o tres heteroátomos provenientes del grupo oxígeno, nitrógeno o azufre: heteroarilo de mono- o binuclear, por ejemplo heteroarilo de 5 miembros unido al carbono, que contiene uno a tres átomos de nitrógeno o uno o dos átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxígeno como 15 miembros del anillo, como 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3- piiTolilo, 3-isoxazolilo, 4-isoxazolilo, 5-isoxazolilo, 3-isotiazolilo, 4- iso azolilo, 5-isotiazolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2- oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 2- imidazolilo, 4-imidazolilo, l,2,4-oxadiazol-3-ilo, l ,2,4-oxadiazol-5-ilo, l,2,4-tiadiazol-3-ilo, l ,2,4-tiadiazol-5-ilo, l ,2,4-triazol-3-ilo, 1 ,3,4- oxadiazol-2-ilo, l ,3,4-tiadiazol-2-ilo y l,3,4-triazol-2-ilo; heteroarilo de cinco miembros ligado a través de nitrógeno, que contiene uno a tres átomos de nitrógeno como miembros del anillo, tales como pirrol-l-ilo, pirazol-l-ilo, imidazol-l-ilo, 1,2,3-triazol-l-ilo y 1 ,2,4-triazol-l-ilo; heteroarilo de seis miembros, que contiene uno a tres átomos de nitrógeno como miembros del anillo, tales como piridin-2-uilo, piridin-3-ilo, piridin- 4- ilo, piridazinilo, 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5- pirimidinilo, 2-pirazinilo, l,3,5-triazin-2-ilo y l,2,4-triazin-3-ilo. Una primera forma preferida de realización de la presente invención se refiere a compuestos de la fórmula I, en la que X e Y representan, en cada caso, C-R4, pudiendo R4 ser diversos o iguales. Esos compuestos son llamados en lo sigue compuestos La.

Otra forma preferida de realización de la presente invención se 16 refiere a compuestos de la fórmula I, en la que X representa C-R4, e Y representa N. Esos compuestos son llamados en lo sigue compuestos I.b.

Otra forma preferida de realización de la presente invención se refiere a compuestos de la fórmula I, en la que X representa N, e Y representa C-R4. Esos compuestos son llamados en lo sigue compuestos I.c.

En las fórmulas de la fórmula La, I.b y I.c, las variables Ra, n, R1, R2, R3 y R4 tienen los significados antedichos, en particular los significados que a continuación se señalan como preferidos. Teniendo en vista el empleo de los compuestos I conformes a la invención como fungicidas, las variables n, Ra, R1, R2, R3 y R4 presentan, independientemente la una de la otra y preferiblemente en combinación, los siguientes significados, n 2, 3, 4 ó 5, en particular 2 ó 3; Ra halógeno, en particular flúor o cloro, alquilo-Ci-C4, en particular 17 metilo, alcoxi-C C4, en particular metoxi, fluoroalquilo-CrC2, en particular difluorometilo o trifluoro metilo, fluoroalcoxi-CrC2, en particular difluorometoxi y trifluorometoxi, alquil-Ci-C -carbonilo, en particular metoxicarbonilo y ciano. Es particularmente preferido Ra seleccionado de entre halógeno, especialmente flúor o cloro, alquilo-CrC4, especialmente metilo y alcoxi-CrC4, especialmente metoxi; R1 halógeno, especialmente cloro, hidroxi o un grupo NR7R8; R" halógeno, especialmente cloro, hidroxi, alquilo-Ci-C6, especialmente metilo; haloalquilo-Ci-C6, o un grupo NR7R8; R3 hidrógeno, alquilo-Ci-C6, preferiblemente alquilo-CrC3, háloalquilo-Ci-C6, preferiblemente haloalquilo-CrC3, siendo particularmente preferido el hidrógeno; R4 hidrógeno, halógeno, alquilo-Ci-C6, preferiblemente alquilo-Ci-C3, haloalquilo-Ci-C(5, preferiblemente haloalquilo-CpCs, siendo particularmente preferido el hidrógeno. En cuanto R1 represente un halógeno, especialmente cloro, R2 significa preferiblemente un halógeno, especialmente cloro, alquilo-C rC6, 7 8 especialmente metilo, haloalquilo-Ci-C6, o un grupo NR R . En cuanto R1 represente hidroxi, R2 representa preferiblemente hidroxi, alquilo-CrQ, o haloalquilo-C C6. En cuanto R represente un grupo NR R , R está preferiblemente seleccionado de entre halógenos, especialmente cloro, alquilo-CrC6, especialmente metilo y haloalquilo-C C6. En cuanto R1 represente un grupo NR7R8, preferiblemente por lo 18 menos uno de los restos R7, R8 es distinto de hidrógeno. R7 en particular representa alquilo-CrC6, cicloalquilo-C3-C8, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo, haloalquilo-CrC6, fenil-alquilo-C C4, alquenilo-C2-C6, o alquinilo-C2-C6. R8 representa en particular hidrógeno, alquilo-CrC6 o alquenilo-C2-C6 y con especial preferencia representa hidrógeno y alquilo-CrC4. Entre los grupos NR7R8 preferidos se cuentan también los que representan un resto heterocíclio saturado parcialmente insaturado, que puede presentar junto al átomo de nitrógeno otro heteroátomo, seleccionado de entre O, S y NR10 como miembro del anillo, y puede presentar uno o dos sustituyentes, seleccionados de entre halógeno, hidroxi, alquilo-Ci-C6 y haloalquilo-Ci-C6. El resto heterocíclico presenta preferiblemente 5 a 7 átomos como miembros del anillo. Ejemplos de esos restos heterocíclicos son la pirrolidina, la piperidina, la morfolina, la tetrahidropirina, por ejemplo, 1,2,3,6 tetrahidropirina, piperazina y azepan, que pueden estar sustituidos de la manera antedicha: En cuanto R2 representa un grupo NR7R8, es preferible que por lo menos uno de los restos R7, R8 sea distinto de hidrógeno. En particular R7 presenta los significados que en lo que antecede se han señalado como preferidos. Significados preferidos de Ra comprenden un halógeno, especialmente F o Cl, trifluorometilo, CN, alcoxi-CrC4, alcoxi-Ci-C4-carbonilo, en particular metoxicarbonilo. Con vistas al empleo de los compuestos I conformes a la invención 19 como fungicidas, el resto representa preferiblemente un resto de la fórmula en la que RJ presenta los significados que, como ya se ha señalado, corresponden a Ra, y los restos Ra2, Ra3, Ra4 y Ra5 tienen los significados señalados como correspondientes a Ra o representan hidrógeno. En particular, Ral representa flúor, cloro, trifluorometilo o metilo; Rj2 representa hidrógeno o flúor; Ra3 representa hidrógeno, flúor, cloro, ciano, alquilo-C1-C4, especialmente metilo, alcoxi-CrC4, especialmente metoxi o alquilo- Ci-C -carbonilo, especialmente metoxicarbonilo; Ra4 representa hidrógeno, cloro o flúor; Ra5 representa hidrógeno, flúor, cloro o alquilo-CrC4, especialmente metilo, o alcoxi-Ci-C4, especialmente metoxi. En esto, es preferible que por lo menos uno de los restos Ra3 o Ra5 no sea hidrógeno. Es preferible que a lo menos uno de los restos R32, Ra4 represente hidrógeno, y especialmente preferible que lo representen ambos.

Una forma de realización preferida de los compuestos I.b conformes a la invención consiste en que aquellos compuestos, en los cuales R2 20 representa halógeno, ciano, alquilo-CrC6, haloalquilo-CrC6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, cicloalquilo-C3-C8, eventualmente sustituido una o varias veces por alquilo y/o halógeno, cicloalquenilo-C5-C8, eventualmente sustituido una o varias veces por alquilo y/o halógeno, o NR7R8, siendo R7 y R en cada caso distintos de hidrógeno. Otra forma de realización preferida de los compuestos La e Le onformes a la invención se refiere a aquellos en los cuales R2 significa halógeno, ciano, alquilo-CrC6, haloalquilo-CrC6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, cicloalquilo-C3-C8, eventualmente sustituido una o varias veces por alquilo y/o halógeno, cicloalquenilo-C5-C8, eventualmente sustituido una o varias veces por alquilo y/o halógeno, OR6, SR6 o NR7R8, teniendo R6, R7 y Rs los significados antedichos y particularmente los preferidos. Por lo demás, las variables R3, R4, R5 y R6 tienen, independientemente la una de la otra y preferiblemente en combinación con los significados preferidos de las variables n, Ra, R1 y R2, los significados siguientes: R3 hidróg eno, alquilo-Cj-C6, preferiblemente alquilo-CrC3, haloalquilo-CrC6, preferentemente haloalquilo-Ci-C3, y, de manera particularmente preferida, hidrógeno; R4 hidrógeno, alquilo-Ci-C6, preferiblemente alquilo-Ci-C3, haloalquilo-CrC6, preferentemente haloalquilo-CrC3, y, de manera particularmente preferida, hidrógeno; R3 hidrógeno, alcoxi-CrC4; R6 hidrógeno, alquilo-Ci-C4, bencilo o alquil-Ci-C4-carbonilo. Compuestos particularmente preferidos de la fórmula general I con 21 miras a su empleo como fungicidas, son los compuestos de la fórmula La, I.b y I.c, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo y (Ra)n representa 2-metil-4-cloro (compuestos' La.1 , I.b. l y I.c.l). Ejemplos de ello son compuestos La. l, I.b.l y I.c. l, en los cuales tanto R 2 como R 1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos La. l, I.b. l y I.c. l, en los cuales tanto R2 como R1 significan cloro. También son ejemplos de ello compuestos La. l , I.b.l y I.c. l, en los cuales R 2 significa metilo y R 1 significa cloro. Ejemplos de ello son los compuestos La.l, I.b.l y I.c.l, en los cuales R2 significa cloro y R1 representa NR7R8, teniendo R7, R8 conjuntamente en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos para ello son también los compuestos La. l, I.b. l y I.c. l, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7, R8 conjuntamente en cada caso los significados indicados en una fila de la tabla A.

Tabla A: 22 23 24 Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula 25 general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2-fhior-4-metilo (compuestos I.a2, I.b.2 y Lc.2). Ejemplos de ello son compuestos I.a.2, I.b.2 y Lc.2, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.2, I.b.2 y Lc.2, en los cuales tanto R2 como R1 significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.2, I.b.2 y Lc.2, en los cuales R significa metilo y R significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos ¦ I.a.2, I.b.2 y Lc.2, en los cuales R2 significa cloro y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.2, I.b.2 y Lc.2, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R" representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2,6-dimetilo (compuestos La.3, I.b.3 y Le.3). Ejemplos de ello son compuestos I.a.3, I.b.3 y Le.3, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos La.3, I.b.3 y Le.3, en los cuales tanto R" como R1 significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.3, 2 1 I.b.3 y Le.3, en los cuales R significa metilo y R significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.3, I.b.3 y Le.3, en los cuales R" 1 7 8 7 8 significa cloro y R representa NR R , teniendo R ,R juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son 26 también, compuestos I.a.3, I.b.3 y I.c.3, en los cuales R2 significa metilo y R representa NR R , teniendo R ,R juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general I.a, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2,4,6-trimetilo (compuestos I.a.4, I.b.4 y I.c.4). Ejemplos de ello son compuestos I.a.4, I.b.4 y I.c.4, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.4, I.b.4 y I.c.4, en los cuales tanto R2 como R1 significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.4, I.b.4 y I.c.4, en los cuales R 2 significa metilo y R 1 significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.4, I.b.4 y I.c.4, en los cuales R2 significa cloro y R representa NR R , teniendo R ,R juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.4, I.b.4 y I.c.4, en los cuales R significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2,6-difluoro-4-metilo (compuestos I.a.5, I.b.5 y I.c.5). Ejemplos de ello son compuestos I.a.5, I.b.5 y I.c.5, en los cuales tanto R" como R representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.5, I.b.5 y I.c.5, en los cuales 27 tanto R2 como R1 significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos La. 5, I.b.5 y Le.5, en los cuales R significa metilo y R significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.5, Ib.5 y Le.5, en los cuales R2 significa cloro y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.5, I.b.5 y Le.5, en los cuales R ^" significa metilo y R 1 representa NR 7 R S , teniendo R 7 ,R 8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2,6-difluoro-4-ciano (compuestos I.a.6, I.b.6 y Le.6). Ejemplos de ello son compuestos I.a.6, I.b.6 y Le.6, en los cuales tanto R" como R representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.6, I.b.6 y Le.6, en los cuales tanto R2 como R1 significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.6, I.b.6 y Le.6, en los cuales R2 significa metilo y R1 significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.6, I.b.6 y o 7 S 7 S l.c.6, en los cuales R" significa cloro y R representa NR R , teniendo R ,R juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.6, I.b.6 y l.c.6, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula 28 general La, I.b y I.c, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R" representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2,6-difluoro-4-metoxicarbonilo (compuestos I.a.7, I.b.7 y I.c.7). Ejemplos de ello son 9 1 compuestos I.a.7, I.b.7 y I.c.7, en los cuales tanto R como R representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.7, I.b.7 y I.c.7, en los cuales tanto R2 como R1 significan cloro. Ejemplos de ello son también 9 1 compuestos I.a.7, I.b.7 y I.c.7, en los cuales R significa metilo y R significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.7, I.b.7 y I.c.7, en los cuales R" significa cloro y R representa NR R , teniendo R ,R juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.7, I.b.7 y I.c.7, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2-trifluorometil-4-flúor (compuestos I.a.8, I.b.8 y I.c.8). Ejemplos de ello son compuestos I.a.8, I.b.8 y I.c.8, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.8, I.b.8 y I.c.8, en los cuales tanto R2 como R1 significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.8, I.b.8 y I.c.8, en los cuales R2 significa metilo y R1 significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.8, I.b.8 y 1 7 8 7 8 I.c.8, en los cuales R" significa cloro y R representa NR R , teniendo R ,R juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. 29 Ejemplos de ello son también compuestos I.a.8, 1.b.8 y I.c.8, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras á su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R" representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2-trifluorometil-5-flúor (compuestos I.a.9, I.b.9 y Le.9). Ejemplos de ello son compuestos L .9, I.b.9 y Le.9, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos La.9, I.b.9 y Le.9, en los cuales tanto R~ como R significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos La.9, I.b.9 y Le.9, en los cuales R" significa metilo y R significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos La.9, I.b.9 y Le.9, en los cuales R2 significa cloro y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos La.9, I.b.9 y I.c.9, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)„ representa 2-trifluorometil-5~ cloro (compuestos I.a.10, I.b.10 y Le.10). Ejemplos de ello son compuestos La.10, I.b.10 y Le.10, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos La.10, I.b.10 y Le.10, en los 30 cuales tanto R 1 como R 1 significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos La.10, I.b.10 y Le.10, en los cuales R2 significa metilo y R1 significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.10, I.b.10 y Le.10, en los cuales R2 significa cloro y R1 representa NR7R8, teniendo R ,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.10, I.b.10 y I.c.10, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2-cloro-6-flúor (compuestos I.a.ll, I.b.11 y Le.11). Ejemplos de ello son compuestos I.a.ll, I.b.11 y I.c.l l, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.l l, I.b.11 y I.c.l l, en los cuales tanto R2 como R1 significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a. l l, I.b.11 y I.c.l l, en los cuales R2 significa metilo y R1 significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a. l l, I.b.11 y I.c. l l , en los cuales R2 significa cloro y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.l l , I.b.11 y I.c.l l , en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula 31 general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R" representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2,6-diflúor (compuestos La.12, I.b.12 y Le.12). Ejemplos de ello son compuestos La.12, I.b. 12 y I.c.12, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos La.12, I.b.12 y Le.12, en los cuales tanto R~ como R significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos La.12, I.b.12 y Le.12, en los cuales R 2 significa metilo y R 1 significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos La.12, I.b.12 y ^ I 7 S Le. 12, en los cuales R" significa cloro y R representa NR R , teniendo 7 S R ,R juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos La.12, I.b.12 y Le.12, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7RS, teniendo R7,RS juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como funguicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2,6-dicloro (compuestos La. 13, I.b.13 y Le.13). Ejemplos de ello son compuestos 2 I La.13, I.b.13 y Le.13, en los cuales tanto R como R representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos La.13, I.b.13 y I.c.13, en los cuales tanto R2 como R! significan cloro. Ejemplos de ello son también 2 1 compuestos I.a.13, I.b.13 y I.c.13, en los cuales R significa metilo y R significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.13, I.b.13 y I.c.13, en los cuales R2 significa cloro y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla 32 A. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.13, 1.b.13 y I.c.13, en los cuales R 2 significa metilo y R 1 representa NR 7 R 8 , teniendo R 7 ,R 8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R-3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2-fluor-6-metilo (compuestos La.14, I.b.14 y Le.14). Ejemplos de ello son compuestos La.14, I.b.14 y Le.14, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos La.14, I.b.14 y Le.14, en los cuales tanto R2 como R1 significan cloro. Ejemplos de ello son también 9 1 compuestos La.14, I.b.14 y Le.14, en los cuales R significa metilo y R significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos La.14, I.b.14 y Le.14, en los cuales R2 significa cloro y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos La.14, I.b.14 y Le.14, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Rll)n representa 2,4,6-triflúor (compuestos La.15, I.b.15 y Le.15). Ejemplos de ello son compuestos La.15, I.b.15 y Le.15, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos La.15, I.b.15 y Le.15, en los 33 2 I cuales tanto R como R significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.15, I.b.15 y Le.15, en los cuales R2 significa metilo y R1 significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos La.15, I.b.15 y I.c.15, en los cuales R2 significa cloro y R1 representa NR7R8, teniendo 7 S · R ,R juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos La.15, Lb.15 y I.c.15, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2-difluor-4-metoxi (compuestos La.16, I.b.16 y Le.16). Ejemplos de ello son compuestos La. 16, I.b.16 y Le.16, en los cuales tanto R" como R representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos La.16, I.b.16 y Le.16, en los cuales tanto R~ como R significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos La.16, I.b.16 y Le.16, en los cuales R2 significa metilo y R1 significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.16, I.b.16 y 9 1 7 R Le.16, en los cuales R significa cloro y R representa NR R , teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos La.16, I.b.16 y Le.16, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A.

Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula 34 general La, I.b y I.c, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2,3,4,5,6-pentaflúor (compuestos La.17, I.b.17 y Le.17). Ejemplos de ello son compuestos La.17, I.b.17 y Le.17, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos La.17, I.b.17 y Le.17, en los cuales tanto R2 como R1 significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.17, I.b.17 y I.c.17, en los cuales R significa metilo y R significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.17, I.b.17 y 2 1 7 8 * I.c.17, en los cuales R significa cloro y R representa NR R , teniendo R ,R juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.17, I.b.17 y I.c.17, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2-metil-4-flúor (compuestos La.18, I.b.18 y Le.18). Ejemplos de ello son compuestos La.18, I.b.18 y Le.18, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos La.18, I.b.18 y Le.18, en los cuales tanto R2 como R1 significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos La.18, I.b.18 y I.c.18, en los cuales R2 significa metilo y R1 significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos La.18, I.b.18 y Le.18, en los cuales R2 significa cloro y R1 representa NR7RS, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla 35 A- Ejemplos de ello son también compuestos La.18, 1.b.18 y Le.18, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, l.b y Le, en los cuales tanto R" como R representan hidrógeno, R" representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2-fluor-6-metoxi (compuestos La.19, l.b.19 y Le.19). Ejemplos de ello son compuestos La.19, l.b.19 y Le.19, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos La.19, Lb.19 y I.c.19, en los cuales tanto R" como R significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos La. 19, l.b.19 y Le.19, en los cuales R" significa metilo y R significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos La.19, l.b.19 y I.c. 19, en los cuales R" significa cloro y R representa NR R , teniendo 7 S R ,R juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos La.19, l.b.19 y I.c.19, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, l.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2,4-difluoro (compuestos I.a.20, I.b.20 y I.c.20). Ejemplos de ello son compuestos I.a.20, I.b.20 y I.c.20, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.20, I.b.20 y I.c.20, en los 36 2 1 cuales tanto R como R significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.20, I.b.20 y I.c.20, en los cuales R2 significa metilo y R1 significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.20, Lb.20 y I.c.20, en los cuales R2 significa cloro y R1 representa NR7R8, teniendo 7 8 R ,R juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.20, 1.b.20 y I.c.20, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2-fluor-4-cloro (compuestos I.a.21, I.b.21 y I.c.21). Ejemplos de ello son compuestos í.a.21 , I.b.2.1 y I.c.21 , en los cuales tanto R como R representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.21, I.b.21 y I.c.21, en los cuales tanto R2 como R1 significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.21, I.b.21 y I.c.21 , en los cuales R significa metilo y R significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.21, I.b.21 y 2 1 7 8 I.c.21 , en los cuales R significa cloro y R representa NR R , teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.21 , I.b.21 y I.c.21, en los cuales R 2 significa metilo y R 1 representa NR 7 R 8 , teniendo R 7 ,R S juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula 37 general La, I.b y I.c, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2-cloro-4-flúor (compuestos I.a.22, I.b.22 y I.c.22). Ejemplos de ello son compuestos I.a.22, I.b.22 y I.c.22, en los cuales tanto R~ como R representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.22, I.b.22 y I.c.22, en los cuales tanto R~ como R significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.22, I.b.22 y I.c.22, en los cuales R" significa metilo y R significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.22, I.b.22 y I.c.22, en los cuales R2 significa cloro y R1 representa NR7RS, teniendo R ,R juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.22, I.b.22 y I.c.22, en los cuales R 2 significa metilo y R 1 representa NR 7 R S , teniendo R 7 ,R 8 j ·untos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2,3-difluoro (compuestos I.a.23, I.b.23 y Lc.23). Ejemplos de ello son compuestos I.a.23, I.b.23 y Lc.23, en los cuales tanto R como R representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.23, I.b.23 y Lc.23, en los cuales tanto R2 como R! significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.23, I.b.23 y Lc.23, en los cuales R2 significa metilo y R1 significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.23, I.b.23 y Lc.23, en los cuales R significa cloro y R representa NR R , teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla 38 A. Ejemplos de ello son también compuestos La.23, 1.b.23 y Lc.23, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general I-a, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2,5-difluoro (compuestos I.a.24, I.b.24 y I.c.24). Ejemplos de ello son compuestos I.a.24, I.b.24 y I.c.24, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.24, I.b.24 y I.c.24, en los 2 1 cuales tanto R como R significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.24, I.b.24 y I.c.24,' en los cuales R~ significa metilo y R significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.24, I.b.24 y I.c.24, en los cuales R2 significa cloro y R1 representa NR7R8, teniendo 7 8 · R ,R juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.24, I.b.24 y I.c.24, en los 7 8 7 8 cuales R" significa metilo y R representa NR R , teniendo R ,R juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como funguicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2,3,4-trifluoro (compuestos I.a.25, I.b.25 y I.c.25). Ejemplos de ello son compuestos I.a.25, I.b.25 y I.c.25, en los cuales tanto R2 como R1 representan hidroxi. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.25, I.b.25 y I.c.25, en los 39 cuales tanto R2 como R1 significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos La.25, I.b.25 y I.c.25, en los cuales R2 significa metilo y R1 significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.25, I.b.25 y I.c.25, en los cuales R2 significa cloro y R1 representa NR7RS, teniendo 7 S R ,R juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.25, I.b.25 y I.c.25, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos especialmente preferidos de la fórmula general I con miras a su empleo como fungicidas son asimismo los compuestos de la fórmula general La, I.b y Le, en los cuales tanto R3 como R4 representan hidrógeno, R2 representa hidroxi, cloro o metilo, y (Ra)n representa 2-4-dimetilo (compuestos I.a.26, I.b.26 y I.c.26). Ejemplos de ello son compuestos I.a.26, I.b.26 y I.c.26, en los cuales tanto R*" como R representan hidroxi.

Ejemplos de ello son también compuestos I.a.26, I.b.26 y I.c.26, en los cuales tanto R2 como R1 significan cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.26, I.b.26 y I.c.26, en los cuales R2 significa metilo y R1 significa cloro. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.26, I.b.26 y l.c.26, en los cuales R2 significa cloro y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Ejemplos de ello son también compuestos I.a.2, I.b.2 y I.c.2, en los cuales R2 significa metilo y R1 representa NR7R8, teniendo R7,R8 juntos en cada caso los significados indicados en una fila de la Tabla A. Los compuestos conformes a la invención de la fórmula I pueden, por analogía con procedimientos que son conocidos en el estado de la 40 técnica, ser preparados de acuerdo con las síntesis representadas en los r siguientes esquemas: Esquema 1: En el esquema 1, n, Ra, R1, R2, R3, X e Y tienen los significados antedichos. R representa alquilo-CrC4, en particular metilo o etilo, W representa alquilo-CrQj, alcoxi-CrC6, en particular metoxi o etoxi, haloalquilo-CpCó, cicloalquilo-C3-C8 eventualmente sustituido, cicloalquenilo-C5-Cs eventualmente sustituido,' alquenilo-C2-C6, o alquinilo-C2-C6, y U representa OH, alquilo-CrC6, haloalquilo-Ci-C6, cicloalquilo-C3-C8 eventualmente sustituido, cicloalquenilo-C5-C8 eventualmente sustituido, alquenilo-C2-C6 o alquii ilo-C2-C6. Conforme al esquema 1 , en un primer paso se condensa una hetarilamina de la fórmula general II con un compuesto CH-ácido de la fórmula general III. Ejemplos de compuestos CH-ácidos de la fórmula general III son alquil-(Ci-C4)-ésteres de ácido fenilacético sustituidos y bencil(halo)alquilcetonas, bencilcicloalquilcetonas, 41 bencilcicloalquenilcetonas y bencilalquilcetonas sustituidas. Ejemplos de hetarilaminas adecuadas de la fórmula general II son ésteres de ácido 2-amino-piridin-3-carboxílico (éster de ácido 2-aminonicotínico), ésteres de ácido 3-aminopirazin-2-carboxílico y ésteres de ácido 4-aminopirimidin-5-carboxílico. ' De esa manera, al aplicar los ésteres de ácido 2-aminopiridin-3-carboxílico (ésteres de ácido 2-aminonicotínico), se obtienen los compuestos I.a en los que R1 = OH; al aplicar los ésteres de ácido 3-aminopirazin-2-carboxílico, los compuestos I.b en los que R1 = OH, y al aplicar los ésteres de ácido 4-aminopirimidin-5-carboxílico, los compuestos I.c en los que R1 = OH. La condensación se lleva a cabo de ordinario en presencia de un ácido de Bronstedt o de Lewis que actúa de catalizador ácido, o en presencia de un catalizador básico, véase por ejemplo Organikum, 15a edición, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 1976, pp. 552 y ss. Ejemplos de catalizadores ácidos apropiados son el cloruro de zinc, el ácido fosfórico, el ácido clorhídrico, el ácido acético, así como mezclas de ácido acético y cloruro de zinc. Ejemplos de catalizadores básicos apropiados son catalizadores básicos inorgánicos y orgánicos. Catalizadores básicos inorgánicos apropiados son, a guisa de ejemplo, hidruros alcalinos o alcalinotérreos, preferiblemente hidruros de metales alcalinos tales como el hidruro de sodio o el hidruro de potasio e hidróxidos de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como el hidróxido de sodio o el hidróxido de potasio. Del mismo modo, la condensación puede lograrse aplicando un éster de ácido fenilacético sustituido em presencia de sodio 42 metálico. Ejemplos de catalizadores básicos orgánicos apropiados son los alcóxidos de metales alcalinos o alcalinotérreos como el metilato de sodio, el etilato de sodio, el n-propilato de sodio, el isopropilato de sodio, el n-butilato de sodio, el sec-butilato de sodio, el ter-butilato de sodio, el metilato de potasio, el etilato de potasio, el n-propilato de potasio, el isopropilato de potasio, el n-butilato de potasio, el sec-butilato de potasio, el ter-butilato de potasio, aminas secundarias como la etildiisopropilamina y las bases de amidina tales como la l,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-en (DBN) o la l,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-en (DBU). La transformación puede llevarse a cabo en ausencia de un disolvente o en un disolvente. En caso de ausencia de un disolvente, se aplica de ordinario el compuesto III CH-ácido en exceso, referido a la hetarilamina. Las reacciones por condensación entre una hetarilamina de la fórmula general II con un éster de ácido fenilacético sustituido apropiado de la fórmula general III son, en principio, conocidas por la literatura especializada, por ejemplo del Archiv der Pharmazie, 290, 1957, 136, Chem. Ver. 96, 1963, 1868, Chem. Ver. 1 11,. 1978, 2813-2824 o J-Heterocyclic Chem. 30, 909 (1963) y pueden aprovecharse análogamente para preparar los compuestos conformes a la invención. En la condensación que se muestra en el esquema 1, se obtienen compuestos I en los cuales R1 y R2 representan hidroxi, empleando ésteres de ácido fenilacético de las fórmulas generales III. Empleando cetonas de la fórmula general III se obtienen compuestos I en los que R = hidroxi y R" = (halo)alquilo-CrC6, alquenilo-C2-C6, alqumilo~C2-C6, cicloalquilo-C3-C8 43 eventualmente sustituido o cicloalquilo-C5-C8 eventualmente sustituido. Esos compuestos I (R1 = OH) revisten interés especial como productos intermedios para la preparación de otros compuestos I. El/los grupo/s OH en esos compuestos puede/n ser transformado/s, dando uno o más pasos, en otros grupos funcionales. Por lo común, se cambiarán a tal fin primeramente el/los grupo/s OH en un halógeno, en particular en cloro (véase esquema 1-a). Esquema la: (l: R1 = OH; = CI; R2 = alquilo, haloalquilo, alquilo, haloalquilo, cicloalquiio) cicloalquiio) En el esquema la, las variables n, Ra, R3, X e Y tienen los significados antedichos. Ese cambio se logra, por ejemplo, transformando I {R1 = OH, R2 = OH, haloalquilo-Ci-Ce, cicloalquilo-C3-C8 eventualmente sustituido} con un agente de halogenación apropiado (tal como se lo 44 muestra en el esquema la para un agente de cloración [O]). Ese método es, en principio, conocido, por ejemplo por el Archiv der Pharmazie, 290, 1957, p. 136, o por J. Heterocyclic Chem., 30, 909 (1993). Son aptos como agentes de halogenación, por ejemplo, los trihalogenuros, los oxihalogenuros o los pentahalogenuros de fósforo, como el tribromuro o el oxitribromuro de fósforo, y en particular los agentes de cloración tales como POCl3, PC13/C12 o PC15, y mezclas de esos reactivos. Preferentemente, para la cloración se emplea una mezcla consistente en pentaclomro y oxicloruro de fósforo. La reacción puede llevarse a cabo en un agente excedente de halogenación (POCl3) o en un disolvente inerte, tal como el acetonitrilo o el 1 ,2-dicloroetano. Esa transformación se realiza habitualmente entre los 10 y los 180° C. Por razones prácticas, la temperatura de la reacción corresponde a menudo a la temperatura de ebullición del agente de cloración (POCl3) o del disolvente que se aplica. Dado el caso, el procedimiento se lleva a cabo adicionando ?,?-dimetilformamida o bases de nitrógeno, tales como por ejemplo la ?,?-dimetilanilina en cantidades catalíticas o estequiométricas.

Los compuestos I de monohalógenos que así se obtienen, por ejemplo el compuesto I de cloro (R1 = Cl; R2 = (halo)alquilo-CrC6, cicloalquilo-C3-C8 eventualmente sustituido) o el compuesto diclórico I {R^R^Cljpueden ser transformados en otros compuestos I por analogía con procedimientos conocidos del estado de la técnica. Los compuestos de la fórmula I, en los cuales R1 representa OR6, se obtienen a partir de los correspondientes compuestos de cloro de la fórmula I {R^Cl; R2=alquilo, haloalquilo, cicloalquilo} mediante una 45 transformación, con hidroxuros de metales alcalinos {OR6=OH}, alcoholatos de metales alcalinos o alcalinoterreos {OR6 = O-alquilo, 0-haloalquilo} [cfr. Heterocycles, tomo 32, pp. 1327-1340 (1990); J.

Heterocycl. Chem., tomo 19, pp. 1565-1567 (1982); Geterotsikl. Soedin, pp. 400-402 (1991)]. La esterificación de compuestos con R1 = OH según métodos conocidos da por resultado compuestos I, en los cuales R1 representa 0-C(0)R9. Los compuestos con R1 = OH pueden también ser transformados según métodos conocidos de eterificación en los correspondientes compuestos I, en los cuales R1 representa O-alquilo, O-haloalquilo u O-alquenilo. Los compuestos de la fórmula I, en los cuales R1 representa ciano, pueden obtenerse de los correspondientes compuestos de cloro de la fórmula I {R1 = Cl, R2 = alquilo, haloalquilo, cicloalquilo} transformándolos con cianuros alcalinos, alcalinotérreos o metálicos, tales como NaCN, KCN o Zn((CN)2 [cfr. Heterocycles, pp.345-356 (1994); Collect. Czech. Chem. Común. Tomo 60, pp. 1386-1389 (1995); Acta Chim. Scand., tomo 50, pp. 58-63 (1996)]. Compuestos de la fórmula general I, en los cuales R1 representa un halógeno, así como compuestos de la fórmula general I, en los cuales R1 y R1 representan simultáneamente un halógeno, son por ende de interés especial como productos intermedios para la preparación de otros compuestos I. Un panorama de otras transformaciones de esa índole nos lo brindan los esquemas Ib, l e y Id. Así por ejemplo, como se lo muestra en el esquema Ib, se puede 1 ^ * transformar el compuesto monoclorado I {R = Cl, R* = (halo)alquilo-Cp 46 C6, cicloalquilo-Cs-Cg, eventualmente sustituido} con una amina HNR7R8, en la cual R 7 y R 8 presentan los significados antedichos, obteniéndose así un compuesto I, en el que R1 representa NR7R8 y R2 representa (halo)alquilo-C C6, cicloalquilo-C3-C8 eventualmente sustituido. Si se transforma el compuesto diclorado I {R1 = R2 = Cl} con una amina HNR 7 R 8 , en la que R 7* y R 8 presentan los significados antedichos, se I 0 obtiene un compuesto I, en el que R representa cloro y R representa NR7R8. Esquema Ib: (I: R1 = NR7R8; R2 = Alquilo, Haloalquiio, Cicloalquiio ) (l: R = R2 = Cl) En el esquema 1-b, las variables n, Ra, R3, R7, R8, X e Y tienen los significados anteriormente indicados. La transformación del compuesto monoclorado I {R 1 = Cl, R 2 = 47 alquilo-Ci-Cü, (halo)alquilo-Ci-C6 o cicloalquilo-C3-Cs, eventualmente sustituido} o de los compuestos diclorados I ( R1 = R2 = Cl} con una amina HNR 7 R 8 se lleva a cabo habitualmente a una temperatura de 0 a 150° C, preferiblemente a 10 a 120° C en un disolvente-inerte, dado el caso en presencia de una base. Ese método es en principio conocido, por ejemplo de II Fármaco, 57, 2002, 631 y puede ser aplicado por analogía para preparar los compuestos conformes a la invención. Como disolventes entran en cuenta tanto disolventes próticos, tales como los alcoholes, como por ejemplo el etanol, como disolventes apróticos, como por ejemplo los hidrocarburos aromáticos, el hidrocarburo halogenado y los éteres, por ejemplo el tolueno, el o-, m- y p-xileno, el éter dietílico, el éter diisopropílico, el éter terbutilmetílico, el dioxano, el tetrahidrofurano, el diclorometano, así como mezclas de los disolventes antedichos. Bases auxiliares apropiadas son por los ejemplos las nombradas en lo que sigue: los carbonates de metales alcalinos y los bicarbonatos alcalinos como NaHC03 y Na2C03, los hidrogenofosfatos de metales alcalinos como Na2HP0 , los boratos de metales alcalinos como Na2B407, las aminas terciarias como la trietilamina, la etildiisopropilamina o la dietilanilina y los compuestos de la piridina. Como base auxiliar entra en cuenta también un exceso de la amina HNR7R8. Habitualmente los componentes son aplicados en una relación aproximadamente estequiométrica. Sin embargo, puede ser conveniente "7 o i aplicar la amina HNR R en exceso. Empleando un exceso de amina HNR7R8, la amina puede actuar al mismo tiempo como disolvente. 48 Las aminas HNR R pueden adquirirse en el comercio o conocidos en la literatura especializada o pueden prepararse según métodos conocidos. Los compuestos de la fórmula I, en los cuales R2 representa 0-alquilo-CrC4-fenilo, estando el fenilo eventualmente sustituido una o varias veces, pueden prepararse también a partir del correspondiente compuesta diclorado I {R1 = Cl, R2 = Cl}, por transformación con un alcohol R6OH, tal como se lo muestra en el esquema le. Esas transformaciones son en principio conocidas, por ejemplo de JACS, 69, 1947, 1204. La transformación se produce por lo común en presencia de una base. Bases apropiadas son los hidruros de metales alcalinos, como el hidruro de sodio o el hidruro de potasio, los alcóxidos de metales alcalinos o alcalinotérreos como el t-butilato de sodio o el ter-butilato de potasio o aminas terciarias tales como la trietilírmina o la piridina. Alternativamente, se puede proceder, como primer paso, a transformar el alcohol R6OH con un metal alcalino, preferiblemente sodio, formando el alcoholato correspondiente. La reacción puede llevarse a cabo en alcohol excedente o em im disolvente inerte como las amidas de ácido carboxílico, por ejemplo la ?,?-dimetilformamida, la N,N-dimetilacetamida, la N-metilpirrolidona. La transformación se realiza habitualmente a una temperatura de 0° C a 150° C, preferiblemente de 10° C a 100° C. 49 Esquema le: (I: Ri = CI; R2 = OR6 con R8 =Fenil-alquüo-C1-C4) En el esquema le, n, Ra, R3, X e Y tienen los significados antedichos y el resto de fenilo en R6 puede, dado el caso, estar sustituido una o varías veces por alquilo, alcoxi o un halógeno. Los compuestos de la fórmula I, en las que R1 representa NR7R8 y R representa halógeno, en particular cloro, pueden obtenerse por ejemplo a partir de los correspodientes compuestos halogenados de la fórmula I {R = halógeno, R = OR con R = fenil-alquilo-Ci-C4). La secuencia de la reacción se muestra en el esquema Id referente a la preparación de los compuestos I, siendo R1 = NR7R8 y R2 = Cl. En el esquema Id, n, Ra, R3, 7 R ( R R , X e Y tienen los significados antedichos y el resto de fenilo en R puede eventualmente estar sustituido una o varias veces por alquilo, alcoxi o un halógeno. 50 Esquema Id: La transformación que se muestra en el paso a), puede llevarse a cabo de una manera conocida, por ejemplo por analogía con el método indicado en el esquema 1-b. En el compuesto obtenido I {R1 = NR7RS y con R = fenil-alquil-C]-C4} el enlace etéreo se puede escindir mediante hidrogenólisis catalítica, por ejemplo según el método descrito en Org. Lett., 3, 2001, 4263. Son catalizadores apropiados por ejemoplo metales preciosos o metales de transición tales como el paladio o el platino.

De ordinario, el catalizador está en un soporte, por ejemplo en carbón activo. La hidrogenólisis habitualmente se lleva a cabo en un disolvente.

Son disolventes apropiados por ejemplo los alcoholes como el metanol o éteres cíclicos como el tetrahidrofurano o el dioxano. Por lo común, la hidrogenólisis se realiza a presión normal. La hidrogenólisis se realiza de ordinario a temperaturas que oscilan entre la temperatura ambiente y la temperatura de ebullición del disolvente, preferiblemente a temperaturas que van de la temperatura ambiente a los 40° C. 51 Los compuestos así obtenidos de la fórmula I siendo R1 = NR7RS y R2 = OH, pueden ser transformados entonces en los correspondientes compuestos en los que R1 = NR7R8 y R2 = halógeno, en particular cloro. Los procedimientos para transformar alcoholes en los correspondientes halogenuros son conocidos del estado de la técnica, por ejemplo del J. Chem. Soc. 1947, 899. Son agentes de halogenación apropiados por ejemplo los agentes de halogenación antedichos (véase Esquema 1-a). La transformación puede llevarse a cabo en un agente de halogenación en exceso, por ejemplo POCl3, o en un disolvente inerte como el acetonitrilo o el 1 ,2-dicloroetano. La transformación se realiza por lo común a temperaturas que van de los 10 a los 180 °C, preferiblemente entre temperatura de ambiente y 130 °C. Los compuestos de la fórmula I, en la que R representa ciano, pueden obtenerse a partir de los correspondientes compuestos clorados de la fórmula I {R1 = NR7R8, R2 = Cl} por transformación de cianuros de metales alcalinos, alcalinotérreos o metálicos , como NaCN, KCN o Zn(CN)2 [cfr.: Heterocycles, tomo 39, pp. 345-356 (1994); Collect. Czech. Commun. Tomo 60, pp. 1386-1389 (1995); Acta Chim. Scand., tomo 50, pp. 58-63 (1996)]. La transformación de compuestos clorados de la fórmula I {R1 = NR7R8, R2 = Cljen compuestos de la fórmula I, en la que R2 representa alquilo-CrC6, haloalquilo-C C6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, cicloalquilo-C3-C8 eventualmente sustituido, cicloalquenilo-Cs-Cs eventualmente sustituido, se logra de una manera conocida transformando 52 con con compuestos orgánometálicos R a-Met, en los que R a representa alquilo-CrC6, haloalquilo-CrC6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, cicloalquüo-C3-C8 eventualmente sustituido, cicloalquenilo-Cs-Cs eventualmente sustituido y Met significa litio, magnesio o zinc. La transformación se lleva a cabo preferiblemente en presencia de cantidades catalíticas o en particular a lo menos equimolares de sales y/o compuestos de metales de transición, en particular en presencia de sales de cobre tales como halogenuros de cobre I y, en especial, ioduros de cobre I. Por lo común, la transformación se lleva a cabo en un disolvente orgánico inerte, por ejemplo en un éter, en particular el tetrahidrofurano, un hidrocarburo álif ático o cicloalif ático tal como el hexano, el ciclohexano y similares, un hidrocarburo aromático como el tolueno o en una mezcla de esos disolventes. Las temperaturas necesarias para esa transformación están comprendidas en una gama que va de -100 a +100° C y en especial de -80° C a +40° C. Análogamente, la transformación de compuestos clorados de la fórmula 1 { R1 = Cl, R2 = NR7R8 }, en los cuales R1 representa alquilo-CrC6, haloalquilo-Ci-C6, alquenilo-C2-C(3, alquinilo-C2-C6, cicloalquilo-C3-C8 o cicloalquenilo-Cs-Cg. La preparación de los compuestos de la fórmula I, en la que R1 representa alquilo-CrC6, haloalquilo-CrC6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-Có, cicloalquilo-C3-C3, o cicloalquenilo-C5-C8, se logra por ejemplo I ^ transformando el compuesto clorado I { R = Cl y R" = alquilo, cicloalquilo} de la manera anteriormente descrita con compuestos organometálicos Rl a, en los cuales Rl a representa alquilo-CrC6, 53 haloalquilo-CrC6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C(5, cicloalquilo-C3-C3 eventualmente sustituido o cicloalquenilo-Cs-Cs eventualmente sustituido, y Met representa litio, magnesio o zinc. Mediante un correspondiente cambio en la síntesis que se muestra en el esquema 1-b, se puede introducir en los compuestos I en los cuales R1 = Cl y R2 = alquilo, haloalquilo, cicloalquilo eventualmente sustituido, como sustituyente R1 en lugar del grupo NR7R8, un grupo nitrilo, un grupo OR6' {R6 = alquilo } o un grupo S-R6 {R6 = H o alquilo} según los métodos aquí indicados. Parte de las hetarilaminas de la fórmula general II pueden adquirirse en el comercio, son conocidas por la literatura especializada o pueden prepararse con el auxilio de procedimientos conocidos tomados de la literatura especializada, por ejemplo J. Chem. Soc. 1937, 367; J. Chem. Soc. 1953, 331; Bioorg. Med. Chem. 9, (2001); JACS 67, 1945, 1711. Los ásteres sustituidos de ácido fenilacético de la fórmula general III son conocidos por la literatura especializada o pueden prepararse con el auxilio de procedimientos conocidos. Las cetonas de la fórmula general III que se aplican como compuestos de partida constituyen materiales de partida valiosos para preparar los compuestos I conformes a la invención {R¿ = alquilo-Ci-C6, haloalquilo-CrC6, alquenilo-C2-C6; alquinilo-C2-C6, cicloalquilo-C3-C8, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o un halógeno, cicloalquenilo-Cs-Cs, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o un halógeno). Las cetonas de la fórmula general III son novedosas, en cuanto el 54 resto represente un resto de la fórmula en la que Ral representa flúor, cloro, trifluorometilo o metilo; Ra2 representa hidrógeno o flúor; Ra3 representa hidrógeno, flúor, cloro, ciano, alquilo-Ci-C4, en particular metilo, alcoxi-CrC , en particular metoxi o alcoxi-Ci-C4-carbonilo, en particular metoxicarbonilo; Ra4 representa hidrógeno, cloro o flúor; Ra:i representa hidrógeno, flúor, cloro o alquilo-Ci~C4, en particular metilo, o alcoxi-C rC4, en particular metoxi. Objeto de la presente invención son pues también las cetonas de la fórmula general IIID 55 en la que Ral, R32, Ra3, Ra4 y R"5 tienen los significados antedichos, y W representa alquilo-Ci-C6, haloalquilo-CrC6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-Ctí, cicloalquilo-C3-C8, eventualmente sustituido una o varias veces por alquilo y/o por un halógeno, cicloalquenilo-Cs-Cs, eventualmente sustituido una o varias veces por alquilo y/o un halógeno. W representa preferiblemente alquilo-CrCó, en particular metilo. Preferiblemente, al menos uno de los restos R23 o R25 es distinto de hidrógeno. Preferiblemente, al menos uno de los dos restos R32 y Ra4 representa hidrógeno, y la manera más preferida es que lo representen ambos. En una forma de realización especialmente preferida de la presente invención, (Ra)n representa 2-CH3-4-Cl, 2-F-4-CH3, 2,6-di-F-4-CH3, 2,6-di-F-4-CN, 2,6-di-F-4-COOCH3, 2-CF3-4-F, 2-CF3-5-F, 2-CF3-5-Cl, 2-F-6-CH3, 2,6-di-F-4-OCH3, 2-CH3-4-F, 2-F-6-OCH3, 2-F-4-C1, 2-C1-4-F, 2,5-di-F, 2,4,6-tri-F ó 2,3,4-tri-F. Las cetonas de la fórmula general III, en particular las cetonas de la fórmula IIID, se pueden preparar, por ejemplo, de acuerdo con el esquema 2, calentando un ß-cetoéster fenílico de la fórmula general IV en presencia de un ácido acuoso débil, por ejemplo cloruro de litio. 56 Esquema 2: (IV) W = Alquilo, Haloalquilo, (lll:W'=W=AlquiloI Haloalquilo, Cicloalquilo, Alquenilo, Cicloalquilo, Alquenilo, Cicloalquenilo, Alquinilo Cicloalquenilo, Alquinilo) En el Esquema 2, Ra y n presentan los significados antedichos, en particular los significados que se señalaban como preferidos, W representa alquilo-C Co, haloalquilo-CrC<5, cicloalquilo-C3-C8 eventualmente sustituido, cicloalquenilo-C -Cg eventualmente sustituido, alquenilo-Co-C6 o alquinilo-Ci-C6. En una forma de realización preferida de la presente invención se aplica el compuesto IV como su éster etílico. De ordinario, se aplica el ácido en exceso, referido al fenil-ß-cetoéster IV. Por lo común, se calienta el fenil-B-cetoéster IV en un disolvente. Son disolventes apropiados los disolventes apróticos dipolares, tales como el dimetilsulfóxido. La temperatura de reacción está habitualmente en el intervalo entre temperatura ambiente y el punto de ebullición del disolvente, preferiblemente yendo de 60° C hasta el punto de ebullición del disolvente. Los ß-cetoésteres fenílicos IV, o bien son conocidos en la literatura especializada, por ejemplo de WO 99/41255, o bien pueden prepararse con el auxilio de procedimientos conocidos en la literatura especializada, por ejemplo de Houben-Weyl, tomo VII/2a, p. 521. 57 Los compuestos I son aptos como fungicidas. Se caracterizan por su sobresaliente eficacia contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, en particular de la clase de los Ascomicetos, Deuteromicetos, Oomicetos y Basidiomiceto. Su eficacia es en paite sistémica y pueden ser aplicados en la protección de las especies vegetales como fungicidas en las hojas y en el suelo. Tienen importancia especial en la lucha contra un gran número de hongos que afectan diversos cultivos, tales como el trigo, el centeno, la cebada, la avena, el arroz, el maíz, la hierba, las bananas, el algodón, la soya, el café, la caña de azúcar, la vid, los frutales y las plantas de adorno, y hortalizas tales como los peninos, porotos, tomates, papas y cucurbitáceas, así como las semillas de esas plantas. Son especialmente aptos para combatir las siguientes enfermedades: Especies de Alternaría, en las hortalizas y en la fruta, Especies de Bipolaris y Drechslera, en los cereales, el arroz y el ' césped, Blumeria graminis (mildiú auténtico) en los cereales, Botrytis cinérea (podredumbre gris) en las frutillas, las hortalizas, las plantas de adorno y en las vides; Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en las cucurbitáceas; Especies de Fusarium y Verticillium en diversas plantas; Especies de Mycosphaerella en los cereales, las bananas y el maní; Phytophtora infestans en las papas y los tomates; Plasmopora vitícola en las vides; 58 Podosphaera leucotricha en las manzanas, Pseudocercosporella herpotrichoides en el trigo y la cebada; Especies de Pseudoperonospora en el lúpulo y los pepinos; Especies de Puccinia en los cereales; Pyricularia oryz e en el arroz; Especies de Rhizoctonia en el algodón, el arroz y el césped; Rhynchosporíum secalis en cereales; Septoria tritici y Stagnospora nodorum en el trigo; Uncinula necator en las vides; Especies de Ustilago en los cereales y la caña de azúcar, así como Especies de V entuña en las manzanas y peras. Los compuestos I son igualmente aptos para combatir hongos nocivos como los Paecilomyces variotii cuando se trata de proteger materiales (por ejemplo, maderas, papel, dispersiones para aplicaciones de pintura, fibras o, en su caso, tejidos) y acopios. Los compuestos I se aplican tratando los hongos, o las plantas, semillas, materiales o el suelo que se busca proteger de la infestación fúngica, con una cantidad de los compuestos activos que sea eficaz como fungicida. La aplicación puede llevarse a cabo tanto antes como después de haber sido inficionados los materiales, las plantas o las semillas por los hongos. Los agentes fungicidas contienen por lo común entre 0,1 y 95, preferiblemente entre 0,5 y 90% en peso de compuesto activo. Las cantidades que se invierten en la aplicación de fitoprotectores oscilan, según la índole del efecto deseado, entre 0,01 y 2,0 kg de 59 compuesto activo por hectárea. Cuando lo que se trata son semillas, se necesitan de ordinario cantidades de compuesto activo que van de 0,001 a 1 g, preferiblemente de 0,01 a 0,5 g por kilo grama de semillas. Cuando se los aplica para proteger materiales o acopios, la cantidad de compuesto activo que se invierte depende del tipo de terreno donde se hace la aplicación y del efecto deseado. Para proteger materiales, las cantidades usuales son por ejemplo 0,001 g a 2 kg, preferiblemente 0,005 g a 1 kg de compuesto activo por metro cúbico del material que ha de tratarse. Los compuestos I pueden transformarse en las formulaciones habituales, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, polvillos, polvos, pastas y granulados. La forma de aplicación depende de la finalidad que con ella se persiga; de cualquier manera, habrá de garantizar una distribución fina y pareja del compuesto conforme a la invención. Las formulaciones se preparan de maneras conocidas, por ejemplo estirando el compuesto activo con disolventes y/o portadores o, si así se lo desea, aplicando emulgentes y dispersantes, pudiéndose, cuando se usare como diluyente el agua, aplicar también otros disolventes orgánicos como agentes auxiliares. Como agentes auxiliares entran sustancialmente en cuenta: disolventes tales como los aromáticos (por ejemplo, el xileno), aromáticos clorados (por ejemplo, clorobenzoles), parafinas (por ejemplo, fracciones de petróleo), alcoholes (por ejemplo, metanol, butanol), cetonas (por ejemplo, ciclohexanona), aminas (por ejemplo, etanolamina, dimetilformamida) y agua; portadores tales como piedras molidas naturales 60 (por ejemplo, caolines, arcillas, talco, creta) y sintéticas (por ejemplo, ácido silícico altamente disperso, silicatos); emulsificadores tales como emulgentes no ionógenos y amónicos (por ejemplo, éteres de alcoholes grasos polioxietilénicos, sulfonatos alquílicos y sulfonatos arílicos) y dispersantes tales como lejías residuales de sulfito de lignina y le metilcelulosa. Como tensioactivos entran en cuenta las sales alcalinas, alcalinotérreas y amónicas de los ácidos ligninsulfónico, naítalenosulionico, fenolsulfónico, dibutilnaftalenosulfónico, sulfonatos alquilarílicos, sulfatos arílicos, sulfonatos alquílicos, sulfatos de alcoholes grasos y ácidos grasos así como las sales de éstos, alcalinas y alcalinotérreas, sales de éter glicólico sulfatado de alcoholes grasos, productos de la condensación del naftaleno o, en su caso, del ácido naftalenosulfónico con fenol y formaldehído, éter polioxietilenoctilfenólico, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éter poliglicólico de alquil-fenol, éter poliglicol-tributilfenólico, alcoholes polietéreos de alquilarilo, alcohol isotridecílico, condensados de óxido etilénico de alcoholes grasos, aceite de ricina etoxilado, éter polioxietilenalquílico, polioxipropileno etoxilado, acetal de poliglicoléter de alcoholes láuricos, éster de sorbitol, lejías residuales de sulfito de lignina y metilcelulosa. Para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas y dispersiones de aceite directamente pulverizables entran en cuenta fracciones de aceites minerales de punto de ebullición mediano o alto, como el querosén y el gasoil, y también los aceites de alquitrán de hulla como también los aceites 61 de origen vegetal o animal, los hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo el benceno, el tolueno, el xileno, la parafina, el tetrahidronaftaleno, los naftalenos alquilados o sus derivados, el metanol,el etanol, el propanol, el butanol, el cloroformo, el tetracloraro de carbono, el ciclohexanol, 1 a ciclohexanona, el clorobenceno, la isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo la dimetilformamida, el dimetilsulfóxido, la N-metilpirrolidona, y el agua. Los polvos y los agentes esparcibles y espolvoreables pueden prepararse mezclando o moliendo conjuntamente las sustancias eficaces con un portador sólido. Los granulados, ya sea recubiertos, impregnados u homogéneos, pueden preparse uniendo los compuestos activos con portadores sólidos. Son portadores sólidos por ejemplo, las tierras minerales como los geles silícicos, los silicatos, el talco, el caolín, el attaclay, la piedra caliza, la cal, la creta, el bolus, el loess, la arcilla, la dolomita, la tierra de diatomeas, el sulfato de calcio y el de magnesio, el óxido de magnesio, las sustancias sintéticas molidas, los abonos, como por ejemplo el sulfato, el fosfato y el nitrato amónicos, las ureas y productos vegetales tales como la harina de cereales, la harina de corteza, de madera y de cáscara de nuez, el polvo de celulosa y otros portadores dolidos. Las formulaciones contienen por lo común entre 0,01 y 95% en peso, preferiblemente entre 0, 1 y 90% en peso de compuesto activo. Los compuestos activos se aplican en tales casos en una pureza que va del 90% al 100%, preferiblemente del 95% al 100% (según el espectro RMN). Son ejemplos de formulaciones: 62 5 partes en peso de un compuesto conforme a la invención son mezcladas muy bien con 95 partes en peso de caolín en partículas finas. De ese modo se obtiene un agente esparcible, que contiene un 5% en peso del compuesto activo. 30 partes en peso de un compuesto conforme a la invención son mezcladas muy bien con una mixtura consistente en 92 partes en peso de gel de sílice en polvo y 8 partes en peso de aceite de parafina que es pulverizado sobre la superficie de ese gel de sílice. De ese modo se obtiene una preparación del compuesto activo de buena adhesividad (contenido de agente activo: 23% en peso). 10 partes en peso de un compuesto conforme a la invención se disuelven en una mezcla consistente en 90 partes en peso de xileno, 6 partes en peso del producto de adicionamiento de 8 a 10 moles de óxido de etileno a 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 2 partes en peso de sal de calcio del ácido dodecilbencenosulfónico y 2 partes en peso del producto de adicionamiento de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino (contenido de agente activo: 97o en peso). 20 partes en peso de un compuesto conforme a la invención se disuelven en una mezcla consistente en 60 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 5 partes en peso del producto de adicionamiento de 7 moles de óxido de etileno a 1 mol de isooctilfenol y 5 partes en peso del producto de adicionamiento de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino (contenido de agente activo: 16 % en peso). 63 V. 80 partes en peso de un compuesto conforme a la invención se mezclan bien con 3 partes en peso de la sal de sodio del ácido diisobutilnaftaleno-a- sulfónico, 10 partes en peso de la sal de sodio de un ácido ligninsulfónico proveniente de una lejía residual de sulfito y 7 partes en peso de un gel de sílice en polvo, y luego son molidas en un molino de mazos (contenido de agente activo: 80 % en peso). VI. Se mezclan 90 partes en peso de un compuesto conforme a la invención con 10 partes en peso de N-metil-a-pirrolidona y se obtiene una solución que es apta para ser aplicada en forma de gotas de mínimo tamaño (contenido de agente activo: 90% en peso). VIL 20 partes en peso de un compuesto conforme a la invención se disuelven en una mezcla consistente en 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso del producto de adicionamiento de 7 moles de óxido de etileno a 1 mol de isooctilfenol y 10 partes en peso del producto de adicionamiento de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino. Vertiendo la solución en 100.000 partes en peso de agua y distribuyéndola finamente en ellas, se obtiene una dispersión acuosa que contiene un 16 % en peso) del agente activo. VIII. 20 partes en peso de un compuesto conforme a la invención se mezclan bien con 3 partes en peso de la sal de sodio del ácido diisobutilnaftaleno-a- sulfónico, 17 partes en peso de la sal de sodio de un ácido ligninsulfónico proveniente de una lejía residual de sulfito y 60 partes en peso de un gel de sílice en polvo, y luego son molidas en un molino de mazos. Distribuyendo esa mezcla finamente en 20.000 partes en peso de agua, se obtiene un caldo para pulverización que contiene un 80 % en peso del agente activo. Los agentes activos pueden aplicarse como tales, en forma de sus formulaciones o en las formas de aplicación de ahí derivadas, por ejemplo en forma de soluciones directamente pulverizables, de polvillos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, pastas, pulverizables, esparcibles, granulados por pulverización, atomización, espolvoreo, esparcimiento o riego. Las formas de aplicación dependen enteramente de las finalidades que se persigan; de cualquier manera, deberían garantizar en lo posible la distribución más fina de los compuestos activos conformes a la invención. Las formas de aplicación acuosas pueden prepararse a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvo pulverizable, dispersiones de aceite) mediante el adicionamiento de agua. Para la preparación de emulsiones, pastas o dispersiones de aceite, las sustancias pueden ser disueltas, ya sea como tales o en un aceite o disolvente, y homogeneizadas en agua mediante agentes humectantes, adhesivos, dispersantes o emulgentes. A partir de sustancias eficaces pueden empero también prepararse concentrados consistentes en humectantes, adhesivos, dispersantes o emulgentes y eventualmente disolventes o aceite, aptos para ser diluidos en agua. En las preparaciones listas para ser aplicadas, las concentraciones de compuestos activos pueden también variarse en intervalos mayores. Por lo común oscilan entre el 0,0001 y el 10%, preferiblemente entre el 0,01 y el 65 1%. Los compuestos activos pueden también aplicarse con éxito en el procedimiento Ultra-Low-Volu,e (ULV), siendo posible en ese procedimiento, arrojar formulaciones con más del 95% en peso de agente activo e incluso el agente activo sin adiciones. A los compuestos activos puede adicionárseles aceites de diversos tipos, herbicidas, funguicidas, otros plaguicidas, bactericidas, dado el caso recién inmediatamente antes de la aplicación {tankmix). Esos agentes pueden ser añadidos por mezcla a los agentes conformes a la invención en una relación de peso que va de l: 10 a l0: l. Los agentes conformes a la invención pueden darse en la forma de aplicación como funguicidas también juntamente con otros compuestos activos, por ejemplo con herbicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento, funguicidas o también con fertilizantes. Al mezclarse los compuestos I o, en su caso, los agentes que los contienen, en su forma de aplicación como fungicidas, con otros fungicidas, en muchos casos se logra agrandar el espectro fungicida. La siguiente lista de fungicidas junto con los cuales pueden aplicarse los compuestos conformes a la invención, tiene por finalidad poner en claro las posibilidades de combinación, pero no limitarlas: • Acilananinas como Benalaxyl, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl, • Derivados de amina como Aldimorph, Dodine, Dodemorph, Fenpropimorph, Fenpropidin, Guazatine, Iminoctadine, Spiroxamin, Tridemorph, • Anilinopirimidinas como Pyrimethanil, Mepanipyrim o Cyrdodinyl, 66 Antibiócticos como la cicloheximida, la griseofulvina, la kasugamicina, la natamicina, la polioxina o la estreptomicina, Azoles como Bitertanol, Bromoconazol, Cyproconazol, Difenoconazole, Dinitroconazol, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fluquiconazol, Flusilazol, Hexaconazol, I-mazalil, Metconazol, Myclobutanil, Penconazol, Propiconazol, Prochloraz, Prothioconazol, Tebuconazol, Triamidefon, Triflumizol, Triticonazol Dicarboximidas como Iprodion, Myclozolin, Procymidon, Vinclozolin, Ditiocarbamatos como Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propineb, Polycarbamat, Tirad, Ziram, Zineb Compuestos heterocíclicos como Anilazin, Benomyl, Boscalid, Carbendazim, Carboxin, Oxycarboxin, Cyazofamid, Dazomet, Dithianon, Famoxadon, Fenamidon, Fenamirol, Fuberidazol, Flutolanil, Furametpyr, Isoprothiolan, Mepronil, Nuarimol, Probenazol, Proquinazid, Pyrifenox, Pyroquilon, Quinoxyfen, Silthiofam, Thiabendazol, Thifluzamid, Thiophanat-methyl, Tiadinil, Tricyclazol, Triforine, Fungicidas a base de cobre como el caldo de Burdeos, el acetato de cobre, el oxicloruro de cobre, el sulfato básico de cobre, Derivados de nitrofenilo, como Binapacryl, Dinocap, Dinobuton, Nitrophthal-isopropyl Fenilpirroles como Fenpiclonil o Fludioxonil Azufre Otros fungicidas como Acibenzolar-S-methyl, Benthiavalicarb, 67 Carpropamid, Chlorothalonil, Cyflufenamid, Cymoxanil, Dazomet, Diclomezin, Diclocymet, Diethofencarb, Edifenphos, Ethaboxam, Fenhexamid, Fentin-Acetat, Fenoxanil, Ferimzone, Fluazinam, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, Iprovalicarb, el hexaclorobenceno, Metraferon, Pencycuron, Propamocarb, Phatlid, Toloclofos-methyl, Quintozene, Zoxamid, • Strolubirinas como Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin o Trifloxystrobin, • Derivados de ácido sulfénico como Captafol, Captan, Dichlofhianid, Folpet, Tolyfluanid • Amidas de ácido cinámico y análogos como Dimethomorph, Flumetover o Humorph.

Ejemplos de síntesis Las normas que se reproducen en los ejemplos de síntesis que se dan a continuación fueron utilizadas cambiando los compuestos de partida para obtener otros compuestos I. Los compuestos así obtenidos se enuncian en las Tablas que siguen con datos físicos. Ejemplo de etapa previa 1: 1 -( 2, 4, 6-trifluorofenil )propan-2-ona A 15 g (0,052 mol) de éster etílico de ácido 3-oxo-2-(2,4,6-trifluoiOfenil)butanoico en 100 mi de dimetilsulfóxido se le adicionaron, por porciones, 42,4 g (0,103 mol) de cloruro de litio. A continuación, se le adicionaron por goteo 18 g (0,052 mol) de agua y se agitó la mezcla de 68 reacción obtenida durante 6,5 hotas a una temperatura de 110° C. Se dejó enfriar la mezcla de reacción, se le adicionaron 50 mi de agua y se extrajo varias veces la mezcla de reacción acuosa con ciclohexano. Se procedió a secar las fases orgánicas unidas, se filtró seguidamente el producto seco y se concentró el filtrado. El residuo obtenido fue cromato grafiado en gel de sílice (ciclohexano/éster etílico de ácido acético 99: 1), obteniéndose luego de la concentración 4,5 g (46%) del compuesto del acápite. Análogamente pueden obtenerse los compuestos III enunciados en la Tabla 1 que figura a continuación: Tabla 1 : 69 Ejemplo 1: 6-(2,4,6-trifluorofenil)pirido[2,3-d]piri?nidin-5, 7-diol A 6,7 g (0,033 mol) de éster etílico de ácido 2,4,6-trifluorofenilacético se le adicionaron a temperatura ambiente 2,44 g (0,036 mol) de etanolato de sodio y se continuó agitando durante aproximadamente 5 minutos. A continuación se le adicionaron 3 g (0,018 mol) de éster etílico de ácido 4-aininopirirnidin-5-carboxílico y se calentó la suspensión así obtenida hasta llevarla a 130° C. A fin de poder agitar mejor esa suspensión, se le adicionaron otros 8 mi de éster etflico de ácido 2,4,6-trifluorofenilacético. Se calentó la suspensión durante 6 horas y luego se procedió a separar por destilación el etanol que se había formado. Luego se lo dejó enfriar y se vertió la mezcla de reacción en agua. La mezcla de reacción acuosa fue extraída con acetato de etilo. La capa orgánica fue secada, el agente secante fue separado por filtración y se concentró hasta el sequedad, reobteniéndose así 8,6 g de éster etílico de ácido 2,4,6-trifluorofenilacético. La fase acuosa fue ajustada por medio de ácido acético a un valor de pH de 5,5, precipitándose un producto sólido. Ese producto sólido fue separado por filtración y secado, obteniéndose así 1 ,6 g (30%) del compuesto del acápite. Ejemplo 2: 5, 7-dicloro-6-(2 ,6-trifluowfenil)pirido[2,3-d]pirimidina A 4,2 g (0,014 mol) de 6-(2,4)6-trifluorofenil)pirido[2,3-djpirimidin-5,7-diol del Ejemplo 1 en 40 mi de oxicloruro de fósforo, se le adicionaron, agitando la mezcla que se iba formando, 7,74 g (0,037 mol) de pentacloruro de fósforo y se calentó esa mezcla, agitándola, durante 8 horas hasta 70 llevarla a los 130° C. Una vez enfriada, se concentró la mezcla de la reacción y se incorporó el residuo en diclorometano. A continuación, se le fueron añadiendo con cuidado 150 mi de agua y se alcalinizó la mezcla de reacción acuosa con una solución de carbonato de sodio. Se separó la fase orgánica, se extrajo dos veces la fase acuosa con diclorometano y se procedió a secar las fases orgánicas unidas. Tras haberse separado por filtración el agente secante y concentrado la fase orgánica, se obtuvieron 4.4 g (95%) del compuesto del acápite. Ejemplo 3: 7-benciloxi-5 loro-6-(2,4,6-trifli(Otvfeiiil)pirido[2,3-d]pirimidina A 0,29 g (0,0073 mol) de hidruro de sodio al 60% en aceite blanco se le añadieron con cuidado por goteo, mientras se lo enfriaba, 10 mi de alcohol bencílico, y se continuó agitando la mezcla durante 30 minutos a temperatura, ambiente. Luego se le añadieron con cuidado 2,4 g (0,0073 mol) de 5,7-dicloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)pirido[2,3-d]pirimidina del Ejemplo 2 y se la dejó en reposo durante aproximadamente 100 horas a temperatura ambiente. Se puso la mezcla de reacción en agua y se procedió a extraer tres veces las fases orgánicas unidas con acetato de etilo, y luego a secarlas. Tras haberse separado por filtración el agente secante y haberse concentrado la fase orgánica, se obtuvieron 3 g (100%) del compuesto del acápite, que contenía algunas impurezas de poca importancia. Ejemplo 4: 5-cloro-7-(4-metilpiperidinil)-6-(2 ,6-trifluorofenil)pm pirimidina 0,1 g (0,3 mmol) de 5,7-dicloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)pirido[2,3-d] 71 pirirnidina del Ejemplo 2 fue disuelto en 1 mi de diclorometano y 0,04 mi de trietilamina. Luego se añadió 0,03 g (3 mmoles) de 4-metilpiperidina y se agitó la mezcla durante 12 horas a temperatura ambiente. La mezcla de reacción fue incorporada a un poco de agua y diclorometano y la fase orgánica fue lavada con ácido clorhídrico acuoso diluido. Tras haberse secado la fase orgánica, se procedió a separar por filtración el agente secante y se concentró el filtrado hasta la sequedad, obteniéndose así 0,1 g (85%) del compuesto del acápite. Ejemplo 5: 2,7-dimetil-3-(2,4,6-trifluorofenil)-[ 1 ,8]nafiiridin-4-ol 1,3 g (0,0072 mol) de éster etílico de ácido 2-amino-6-metilnicotínico y 1 ,48 g (0,0079 mol) de l-(2>4,6-trifluorofenil)-propan-2-ona del Ejemplo de etapa previa 1, se adicionan, en porciones, alternándolos y a 120° C, a 5 g de ácido polifosfórico y, tras haberse completado el adicionamiento, se calentó la mezcla durante 5 horas hasta llevarla a los 150° C. Se dejó enfriar la mezcla de reacción, se le añadieron luego aproximadamente 60 mi de agua helada y se la ajustó a pH 7 con una solución de hidróxido de sodio 4 N, lo que arrojó un precipitado. Ese precipitado fue separado por filtración y secado, obteniéndose así 0,56 g del compuesto del acápite. Ejemplo 6: 4 oro-2 -dinietil-3-(2,4,6-trifliiorofenil)-[l,8]naftiridina A 0, 165 g (0,54 g mmol) de 2,7-dimetil-3-(2,4,6-trifluoiOfenil)-[ l ,8]naftiridin-4-ol del Ejemplo 5, puesto en 1 ,26 mi de oxicloruro de fósforo, se le adicionó 0, 147 g (0,7 mmol) de pentacloruro de fósforo. La 72 mezcla de reacción así obtenida fue agitada durante 3 horas a 110° C, luego enfriada, se le adicionó agua helada y se alcalinizó con una solución acuosa de carbonato de sodio. La mezcla -de reacción acuosa fue extraída cuatro veces con diclorometano, las fases orgánicas unidas fueron secadas, el agente secante fue separado por filtración y se procedió a concentrar, obteniéndose 0, 18 g del compuesto del acápite. Ejemplo 7: 7-benciloxi-5-(4-metilpiperidmil)-6-(2,4,6-trifluorofenil)pirido[2,3-d] pirimidina y 5-cloro-6-(2,4,6-trifl orofenil)pirido[2 -d]pirimidin-7-ol Una mezcla de reacción compuesta por 0, 12 g (0,3 mmol) de 7-benciloxi-5-cloro-6-(2,4,6-triñuorofenil)pirido[2,3-d]pirimidina del Ejemplo 3, 1 ,5 g de 4-metilpiperidina y 0,05 g de trietilamina fue agitada durante 3 horas a 80° C. La mezcla de reacción fue incorporada en agua y la mezcla acuosa fue lavada tres veces con diclorometano. Tras haberse secado las fases orgánicas unidas, se procedió a separar por filtración el agente secante y a concentrar el filtrado. El residuo fue cromatografiado en gel de sílice con ciclohexano: acetato de etilo (95:5), obteniéndose así 0,06 g de una mezcla consistente en el compuesto del acápite y 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)pirido[2,3-d]pirimidin-7-ol. Ejemplo 8: 5-(4-metilpiperidin-1 l)-6-(2 ,6-trifluorofenil)pirido[2 En un aparato de hidrogenación de laboratorio con agitador gasificante (2000 min"1) se colocaron 0,6 g (0,0013 mol) de 7-benciloxi-5-(4-metilpiperidin-l-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)pirido[2,3-d]pmmidina (al 80%) del Ejemplo 7, en 20 mi de metanol. Seguidamente, se le adicionó 73 0,03 g de Pd/C (al 10%) y se procedió a hidrogenar hasta alcanzar la máxima incorporación de hidrógeno. A una temperatura de 30° C, se realizó la hidrogenación por espacio de aproximadamente 90 minutos. Luego se procedió a separar la mezcla por succión a través de tierra de diatomeas y a concentrar el residuo obtenido a presión reducida. Luego de una purificación por cromatografía en columna, se obtuvo 0,25 g (52%) del compuesto del acápite. Ejemplo 9: 7-cloro-5-(4-metilpiperidinil-1 l)-6-(2,4,6-trifluorofenil)pm pirimidina A 0,1 g (2,67 mmoles) de 5-(4-metilpiperidin-l-il)-6-(2,4,6-tnfluorofenil)pirido[2,3-d]pirimidin-7-ol en 1 ,5 mi de oxicloruro de fósforo se le adicionó 0,09 g (0,43 mmol) de pentacloruro de fósforo y se agitó la mezcla durante 5 horas a 120° C. La mezcla de reacción fue vertida luego sobre agua,, se la alcalinizó con una solución acuosa de carbonato de sodio y se extrajo la mezcla acuosa con acetato de etilo. La fase orgánica fue separada y secada, el agente secante fue separado por filtración y se procedió a concentrar. El residuo obtenido fue cromatografiado en gel de sílice (ciclohexano/ acetato de etilo), obteniéndose así tras la concentración hasta la sequedad 0,05 g (48%) del compuesto del acápite. De manera análoga, se obtuvieron los compuestos de las fórmulas generales La, I.b y I.c, enunciados en las Tablas 2 a 9 que figuran a continuación: 74 Tabla 2: Tabla 3: 75 Tabla 4: Tabla 5: 76 Tabla 6: Tabla 7: 77 Tabla 8: Tabla 9: Ejemplos de aplicación: Los compuestos activos fueron preparados como solución madre con 0,25% en peso de agente activo en acetona o DMSO (dimetilsulfóxido). A esa solución se le adicionó 1 % en peso del emulgente Uniperol® (humectante con efecto emulgente y dispersante sobre la base de 78 alquilfenoles etoxilados) y diluido con agua conforme a la concentración deseada. Eficacia de la aplicación protectora contra la enfermedad causada en el trigo por la Leptosphaeria nodo aun Macetas que contenían plantas de trigo de la variedad "Kanzler" (Canciller) fueron rociadas con una suspensión acuosa de la concentración indicada más adelante del compuesto activo hasta hacer que las plantas gotearan. Al día siguiente a las macetas se les inoculó una suspensión acuosa de esporas de la Leptosphaeria nodorum. A continuación las plantas fueron colocadas en una cámara a 20° C y con humedad máxima de ambiente. Al cabo de 8 días la enfermedad se había desarrollado hasta tal punto en las plantas de control no tratadas, pero infectadas, que el porcentaje de infestación pudo ser determinado visualmente. 79 80

Claims (17)

1. REIVINDICACIONES 1. Compuestos bicíclicos de la fórmula general I caracterizados porque X,Y representan, independientemente el uno del otro, N o C-R4; n representa 1, 2, 3, 4 ó 5; Ra representa halógeno, ciano, alquilo-CrC6, alcoxi-C C6i haloalquilo- Q-Ce, haloalcoxi-CrC6, alquenilo-C2-C6, alqueniloxi-C2-C6 o C(0)R5; R1 significa halógeno, ciano, alquilo-Ci-C6, haloalquilo-CrC6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, cicloalquilo-C3~C8, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, cicloalquenilo-Cs-Cg, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, OR6, SR6 o NR7R8; R2 significa halógeno, ciano, alquilo-CrC6, haloalquilo-C C6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, cicloalquilo-C3-C8, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, cicloalquenilo-C5-Cg, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, OR6, SR6 o NR7R8; R'1 representa hidrógeno, alquilo-CrC6, haloalquilo-CrC6 o 81 cicloalquilo-C3-C6, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno; representa hidrógeno, halógeno, alquilo-C C6, haloalquilo-Ci-C6 o cicloalquilo-C3-C6, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno; significa hidrógeno, OH, alquilo-CrC6, alcoxi-d-Q, haloalquilo- C rC6i haloalcoxi-Ci-C6 , alquenilo-C2-C , alquilamino-C]-C6, o dialquilamino-Ci~C6, piperidin-l-ilo, pirrolidin- 1 -ilo o morfolin-4- ilo; significa hidrógeno, alquilo-C]-C6, haloalquilo-CrC6 , fenilalquilo- C1 -C4, podiendo el fenilo estar sustituido una o varias veces por halógeno, alquilo o alcoxi, alquenilo-C -Q, o COR9; R& representan, independientemente el uno del otro, alquilo-Ci-Cio> alquenilo-C2-C|o, alcadienilo-C4-C |0, alquinilo-C2-C10, cicloalquilo- C3-C3, cicloalquenilo-C5-C8, bicicloalquilo-C.s-Cio, fenilo, fenü- alquilo C i-C4, naftilo, un heterociclo de 5 ó 6 miembros, saturado o parcialmente no saturado, que puede presentar 1 , 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados de entre N, O y S, como miembros del anillo, o un heterociclo aromático de 5 ó 6 miembros, que puede presentar 1 , 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados de entre N, O y S, como miembros del anillo, pudiendo los restos llamados R7, R8 estar total o parcialmente halogenados y/o presentar 1 , 2 ó 3 restos R , habiendo sido Rb seleccionado de entre ciano, nitro, OH, alquilo-CrC6, alcoxi- 82 CrC6, haloalquilo-CrC6, haloalcoxi-C C6, alquiltio-Ci-C6, alquenilo-C2-C6, alqueniloxi-C2-C6, alquinilo-C2-C6, alquiniloxi-C2-C6, alquilamino-Ci-C6, di-alquilamino-Ci-C6, piperidin-l-ilo, pirrolidin-l-ilo o morfolin-4-ilo; 7 8 R con R pueden formar, también juntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o no saturado de 5, 6 ó 7 miembros, que puede presentar como miembros del anillo 1, 2, 3 ó 4 heteroátomos, seleccionados de entre O, S, N y NR10, que puede estar total o parcialmente halogenado y presentar 1, 2 ó 3 de los restos Rb; y R9, R10 significan, independientemente el uno del otro, hidrógeno o alquilo- así como las sales de los compuestos I que sean compatibles con la agricultura; con excepción de los compuestos de la fórmula general I, en los cuales R1 representa OH, cuando al mismo tiempo tanto Y como X representan C-R4; así como con excepción de la 2,4-dicloro-3-(o-metoxifenil)-l,8-naftiridina.
2. 2. Compuestos según la reivindicación 1 de la fórmula general I, caracterizados porque tanto Y como X representan C-R4.-
3. 3. Compuestos según la reivindicación 1 de la fórmula general I, caracterizados porque Y representa N y X representa C-R4.
4. 4. Compuestos según la reivindicación 1 de la fórmula general I, caracterizados porque Y representa C-R4 y X representa N.-
5. 5. Compuestos según una de las reivindicaciones precedentes de la fórmula general I, caracterizados porque R4 representa hidrógeno, alquilo- 83 C I-CÓ, o haloalquilo-C C6.
6. 6. Compuestos según una de las reivindicaciones precedentes de la fórmula general I, caracterizados porque n representa 2, 3, 4 ó 5.
7. 7. Compuestos según una de las reivindicaciones precedentes de la fórmula general I, caracterizados porque el grupo Ra2 en el que RJ | representa flúor, cloro, trifluorometilo o metilo; R;1~ representa hidrógeno o flúor; R11"1 representa hidrógeno, flúor, cloro, ciano, alquilo-CrC4, alcoxi-CrC o alcoxi-C|-C4-carbonilo; Rj4 representa hidrógeno, cloro o flúor; R;D representa hidrógeno, flúor, cloro o alquilo-C C4 o alcoxi-CrC4.
8. 8. Compuestos según una de las reivindicaciones precedentes de la 1 7 S fórmula general I, caracterizados porque R representa un grupo NR R , en el que por lo menos uno de los restos R 7 , R 8 es distinto de hidrógeno.
9. 9. Compuestos según la reivindicación 8 de la fórmula general 1, caracterizados porque R7 representa alquilo-Ci-C6, cicloalquilo-C3-C& eventualmente sustituido una o valias veces por alquilo y/o por un halógeno, haloalquilo-CpQ, 84 fenil-alquilo-CrC4, alquenilo-C2-C6, o alquinilo-C2-C6; R8 representa hidrógeno, alquilo-Ci-C6,o alquenilo-C2-C6; R 7 ,R 8 representan juntamente con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, un heterociclo de nitrógeno de 5, 6 ó 7 miembros, saturado o parcialmente insaturado, y que presenta otro heteroátomo, seleccionado de entre O, S y NR10 como miembro del anillo, y que puede presentar 1 ó 2 sustituy entes, seleccionados de entre alquilo- Ci-Ce, haloalquilo-Ci-Có, halógeno e hidroxilo, presentando R10 el significado indicado en la reivindicación 1.
10. 10. Compuestos según la reivindicación 1 de la fórmula general I, caracterizados porque R1 representa hidroxilo y uno de los restos Y o X representa N.
11. 11. Compuestos según una de las reivindicaciones 1 a 7 de la fórmula general I, caracterizados porque R1 representa un halógeno.
12. 12. Compuestos según la reivindicación 1, caracterizados porque R2 representa hidroxilo, Y representa C-R4 y X representa C-R4 o N.
13. 13. Compuestos según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizados porque R~ representa un halógeno, alquilo-CrCo o haloalquilo-Ci-Có-
14. 14. Uso del compuesto de la fórmula general I 85 en la que X,Y representan, independientemente el uno del otro, N o C-R4; n representa 1 , 2, 3, 4 ó 5; Ra representa halógeno, ciano, alquilo-C|-C6, alcoxi-CpCó, haloalquilo- Ci-C6, haloalcoxi-CrCó, alquenilo-C2-C6, alqueniloxi-C2-Cc o C(0)R5; R1 significa halógeno, ciano, alquilo-CrC6, haloalquilo-C C6, alquenilo-Co-Q, alquinilo-Co-Có, cicloalquilo-C3-C8, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, cicloalquenilo-QrCs, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, OR6, SR6 o NR7RS; R2 significa halógeno, ciano, alquilo-Ci-Có, haloalquilo-CrC6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-Ci-Cc cicloalquilo-C3-Cs, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, cicloalquenilo-Cs-Cg, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, OR6, SR6 o NR7R8; RJ representa hidrógeno, alquilo-Ci-Cc, haloalquilo-CrC6 o cicloalquilo-C3-C6, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno; R4 representa hidrógeno, halógeno, alquilo-C C6, haloalquilo-CrC6 o cicloalquilo-C3-C6, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno; 3 significa hidrógeno, OH, alquilo-Ci-C6, alcoxi-CrC6, haloalquilo- C|-C6, haloalcoxi-CrC6 , alquenilo-C2-C6, alquil-Ci-C6,-amino o dialquil-Ci-C6-amino, piperidin-l-ilo, pirrolidin-l-ilo o morfolin-4- 86 ilo; significa hidrógeno, alquilo-CrC6, haloalquilo-Ci-C6 , fenilalquilo-Ci-C , pudiendo el fenilo estar sustituido eventualmente una o varias veces por halógeno, alquilo o alcoxi, alquenilo-C2-C6,o COR9; representan, independientemente el uno del otro, alquilo-Q-Qo, alquenilo-C2-C10, alcadienilo-C4-C10, alqmnilo-C2-C10, cicloalquilo-C3-C8, cicloalquenilo-C5-Cs, bicicloalquilo-Cs-do, fenilo, fenil-alquilo-C C4, naftilo, un heterociclo de 5 ó 6 miembros, saturado o parcialmente no saturado, que puede presentar 1, 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados de entre N, O y S, como miembros del anillo, o un heterociclo aromático de 5 ó 6 miembros, que puede presentar 1, 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados de entre N, O y S, como miembros del anillo, pudiendo los restos llamados R , R estar total o parcialmente halogenados y/o presentar 1 , 2 ó 3 restos Rb, habiendo sido Rb seleccionado de entre ciano, nitro, OH, alquilo-Ci-C6, alcoxi- CrC6, haloalquilo-Ci-C6, haloalcoxi-C C6, alquiltio-Ci-C6, alquenilo-C2-C6, alqueniloxi-C2-C6, alquinilo-C2-C6, alquiniloxi-C2-Ce, alquil-C|-C6-amino, di-alquil-Ci-C6-amino, piperidin- 1-ilo, pirrolidin-l-ilo o morfolin-4-ilo; R también pueden formar, juntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o no saturado de 5, 6 ó 7 miembros, que puede presentar como miembros del anillo 1 , 2, 3 ó 4 heteroátomos, seleccionados de entre O, S, N y NR10, que puede 87 estar total o parcialmente balogenado y presentar 1 , 2 ó 3 de los restos R ; y RlJ, R10 significan, independientemente el uno del otro, hidrógeno o alquilo- así como las sales de esos compuestos, compatibles con la agricultura, para combatir hongos fitopatógenos.
15. 15. Procedimiento para combatir hongos fitopatógenos, caracterizado porque los hongos, o los materiales, las plantas, el suelo o las semillas que hay que proteger de la infestación por los hongos, son tratados con una cantidad eficaz de un compuesto de la fórmula general I según la reivindicación 14 y/o con una sal de I compatible con la agricultura.
16. 16. Agente para combatir hongos fitopatógenos, caracterizado porque contienen por lo menos un compuesto de la fórmula general I según la reivindicación 14 y/o una sal de I compatible con la agricultura y por lo menos un portador líquido o sólido.
17. 17. Cetonas de la fórmula general IIID Ra2 caracterizadas porque W significa alquilo-CrC6, haloalquilo-Ci-C6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, cicloalquilo-C3-C8, eventualmente sustituido una o 88 varias veces por alquilo y/o un halógeno, cicloalquenilo-C5-C8, eventualmente sustituido una o varias veces por alquilo y/o un halógeno, Ral significa flúor, cloro, trifluorometilo o metilo; Ra2 significa hidrógeno o flúor; Ra3 significa hidrógeno, flúor, cloro, ciano, alquilo-Ci-C4, alcoxi-CrC4, o alcoxi-Ci-C4-carbonilo; Ra4 significa hidrógeno, cloro o flúor; Ra:> significa hidrógeno, flúor, cloro, alquilo-Ci-C4, o alcoxi-Ci-C4. 89 RESUMEN Compuestos bicíclicos de la fórmula general I en la que X,Y representan, independientemente el uno del otro, N o C-R4; n representa 1, 2, 3, 4 ó 5; Ra representa halógeno, ciano, alquilo-CrC6, alcoxi-C C6, haloalquilo- CrC6, haloalcoxi-Ci-C6, alquemlo-C2-C6, alqueniloxi-C2-C6 o C(0)R5; R1 significa halógeno, ciano, alquilo-C C6, haloalquilo-CrC6, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, cicloalquilo-C3-C3, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, cicloalquenilo-Cs-Cg, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, OR6, SR6 o NR7R8; R2 significa halógeno, ciano, alquilo-Q-Ce, haloalquilo-Q-Ce, alquenilo-C2-C6, alquinilo-C2-C6, cicloalquilo-C3-C8, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, 90 cicloalquenilo-C5-C8, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno, OR6, SR6 o NR7R8; R3 representa hidrógeno, alquilo-Ci-C6, haloalquilo-C i -C6 o cicloalquilo-C3-C6, sustituido eventualmente una o varias veces por alquilo y/o halógeno; así como a sales de los compuestos I, compatibles con la agricultura, a fitoprotectores que contienen por lo menos un compuesto de la fórmula general I y/o una sal de I compatible con la agricultura y por lo menos un portador líquido o sólido, así como a un procedimiento para combatir hongos nocivos fitopatógenos. 91