MXPA05013636A

MXPA05013636A - Compuestos diazoicos simetricos con grupos 4-piridinio y brazo de union cationico o no, composiciones que los contienen, procedimiento de coloracion y dispositivo.

Info

Publication number: MXPA05013636A
Application number: MXPA05013636A
Authority: MX
Inventors: Nicolas Daubresse
Original assignee: Oreal
Priority date: 2004-12-15
Filing date: 2005-12-14
Publication date: 2006-06-19
Also published as: FR2879200B1; KR20060067911A; BRPI0505709A; EP1671971A1; CN1900063A; FR2879200A1; JP2006169529A

Abstract

La presente invencion se refiere a compuestos cationicos diazoicos simetricos de la formula (I) siguiente y sus formas resonantes, asi como sus sales de adicion con un acido y sus solvatos: (ver formula (I)) en la cual W1, identicos, representan un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno o un grupo -NR5R6, OR7, -NR4-Ph-NR5R6, -NR4-Ph-OR7, -O-Ph-OR7 u -O-Ph-NR5R6, representando L un brazo de union cationico o no. La invencion se relaciona ademas con composiciones tintoreas que contienen, en un medio apropiado para la tincion de fibras queratinicas, tales compuestos como colorantes directos, asi como con un procedimiento de coloracion de fibras queratinicas que utiliza esta composicion y con un dispositivo de varios compartimientos.

Description

COMPUESTOS DIAZOICOS SIMÉTRICOS CON GRUPOS 4-PIRIDINIO Y BRAZO DE UNIÓN CATIÓNICO O NO, COMPOSICIONES QUE LOS CONTIENEN, PROCEDIMIENTO DE COLORACIÓN Y DISPOSITIVO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención tiene por objeto compuestos catiónicos diazoicos simétricos con grupos 4-piridinio y que tienen un brazo de unión catiónico o no, composiciones tintóreas que contienen, en un medio apropiado para la tinción de las fibras queratinicas , dichos compuestos como colorante directo, asi como un procedimiento de coloración de fibras queratinicas que utiliza esta composición y un dispositivo de varios compartimientos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Es conocida la tinción de las fibras queratinicas, y en particular de las fibras queratinicas humanas, tales como el cabello, con composiciones tintóreas que contienen colorantes directos. Estos compuestos son moléculas coloreadas y colorantes que tienen una afinidad por las fibras. Es conocida, por ejemplo, la utilización de colorantes directos de tipo nitrado bencénico, de colorantes antráquinónicos , de nitropiridinas y de colorantes de tipo azoico, xanténico, acridinico azinico o triarilmetánico . Habitualmente, estos colorantes son aplicados REF. : 168791 sobre las fibras, opcionalmente en presencia de un agente oxidante si se desea obtener un efecto simultáneo de aclaramiento de fibras. Una vez transcurrido el tiempo de exposición, se aclaran las fibras, se lavan opcionalmente y se secan. Las coloraciones que resultan de la utilización de colorantes directos son coloraciones temporales o semipermanentes, puesto que la naturaleza de interacciones que unen los colorantes directos a la fibra q eratínica y su desorción de la superficie y/o del corazón de la fibra son responsables de su relativamente bajo poder tintóreo y de su relativamente mala resistencia a los lavados o a la transpiración. Se conoce gracias a la solicitud EP 1377263 la utilización de colorantes directos catiónicos diazoicos particulares, que contienen grupos heterocíclicos catiónicos.

Estos compuestos, aún representando un avance en el campo, dan resultados tintóreos que siguen siendo, a pesar de todo, todavía perfeccionables .

I DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION En el sentido de la presente invención, y a menos que se de una indicación diferente: - Un radical alquil (en) o o la parte alquil (en) o de un radical son lineales o ramificados. sobre las fibras, opcionalmente en presencia de un agente oxidante si se desea obtener un efecto simultáneo de aclaramiento de fibras . Una vez transcurrido el tiempo de exposición, se aclaran las fibras, se lavan opcionalmente y se secan. Las coloraciones que resultan de la utilización de colorantes directos son coloraciones temporales o semipermanentes , puesto que la naturaleza de interacciones que unen los colorantes directos a la fibra queratínica y su desorción de la superficie y/o del corazón de la fibra son responsables de su relativamente bajo poder tintóreo y de su relativamente mala resistencia a los lavados o a la transpiración. Se conoce gracias a la solicitud EP 1377263 la utilización de colorantes directos catiónicos diazoicos particulares, que contienen grupos heterocíclicos catiónicos. Estos compuestos, aún representando un avance en el campo, dan resultados tintóreos que siguen siendo, a pesar de todo, todavía perfeccionables .

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En el sentido de la presente invención, y a menos que se de una indicación diferente: Un radical alquil (en) o o la parte alquil (en) o de un radical son lineales o ramificados.

Un radical alquil (en) o o la parte alquil (en) o de un radical se dice que están substituidos cuando contienen al menos un substituyente seleccionado entre los grupos : • hidroxilo; • alcoxi C1-C4 o (poli) hidroxialcoxi C2-C4; • amino o a ino substituido por uno o dos grupos alquilo idénticos o diferentes C1-C4 opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo o alcoxi C -C2, pudiendo formar dichos grupos alquilo con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 ó 7 elementos, saturado o insaturado, opcionalmente aromático y opcionalmente substituido que tiene opcionalmente al menos otro heteroátomo diferente o no del nitrógeno; • un radical alquilcarbonilamino (R'CO- R-) en el cual el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ca-C4; • un radical alquilsulfonilo (R-S02-) en el cual el radical R representa un radical alquilo C1-C4; • un radical alquilsulfinilo (R-SO-) en el cual el radical R representa un radical alquilo 1.-C4; • un radical alquilcarbonilo (R-CO-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Cx-Q ; Un radical (hetero) cíclico saturado o no saturado, aromático o no aromático, o la parte (hetero) cíclica saturada o no, aromática o no, de un radical se dice que están "substituidos" cuando contienen al menos un substituyente, preferiblemente llevado por un átomo de carbono, seleccionado entre: • un radical alquilo CI- LS, preferiblemente Ci-C8, opcionalmente substituido; • un átomo de halógeno, tal como cloro, flúor o bromo ; • un grupo hidroxilo; • un radical alcoxi C1-C4 o un radical (poli) hidroxialcoxi C2-C4; • un radical amino; • un radical amino substituido por uno o dos radicales alquilo C1-C idénticos o diferentes y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo o amino o (mono- o di- ) alquilamino C.-C4 o alcoxi Ci-C2, pudiendo formar los dos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo que tiene de 1 a 3 heteroátomos , preferiblemente de 1 a 2 heteroátomos, seleccionados entre N, O y S, preferiblemente N, teniendo el heterociclo de 5 a 7 elementos, siendo saturado o insaturado y aromático o no aromático y opcionalmente substituido; • un radical alquilcarbonilamino (R'CO-NR-) en el cual el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 y el radical R' es un radical alquilo Ci-C2; · un radical aminocarbonilo ((R)2N-C0-) en el cual radicales R, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4; • alquilsulfonilamino (R'S02- R-) en el cual el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 y el radical R' representa un radical alquilo C1-C o un radical fenilo; • un radical aminosulfonilo ((R)2N-SC>2-) en el cual radicales R, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4. Los compuestos de conformidad con la presente invención se dice que son simétricos cuando existe un plano de simetría perpendicular al brazo de unión L. En otros términos, los dos miembros de la fórmula a un lado y otro del brazo de unión L son idénticos . En caso de que los diversos grupos que entran en la estructura de compuestos de conformidad con la invención estén substituidos, el experto en la técnica los seleccionará de tal forma que se respete la simetría de la molécula. El objetivo de la presente invención es proporcionar colorantes directos que no presenten los inconvenientes de colorantes directos existentes . La presente invención tiene, pues, por objeto compuestos diazoicos simétricos catiónicos de la fórmula (I) siguiente y sus formas resonantes, así como sus sales de adición con un ácido y/o sus solvatos : fórmula en la cual : radicales ]¾, idénticos o no idénticos, representan: un radical alquilo C1-C16 opcionalmente substituido, opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos y/o por uno o varios grupos que tienen al -menos un heteroátomo, preferiblemente seleccionados entre oxígeno, nitrógeno, azufre, -CO-, -S02- o sus combinaciones, estando además dicho radical alquilo opcionalmente substituido por uno o varios grupos seleccionados entre los grupos tio (-SH) , tioalquilo C1-C4, alquil (C1-C4) sulfinilo y alquil (C1-C4) sulfonilo; • un grupo hidroxilo; • un grupo alcoxi Ci-C4; · un grupo (poli) hidroxialcoxi C2-C4; • un grupo alcoxicarbonilo (RO-CO-) en el cual R representa un radical alquilo C1-C4; • un radical alquilcarboniloxi (RCO-O-) en el cual R representa un radical alquilo C1-C4 ; · un radical alquilcarbonilo (R-C0-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; • un grupo amino; • un grupo amino substituido por uno o dos radicales alquilo C!-C4 idénticos o diferentes, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo, pudiendo los dos radicales alquilo opcionalmente formar con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo con 1 a 3 heteroátomos , preferiblemente 1 a 2 heteroátomos, seleccionados entre N, O y S, preferiblemente N, que tiene de 5 a 7 elementos, saturado o insaturado, aromático o no aromático y opcionalmente substituido; • un grupo alquilcarbonilamino (RCO-NR'-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Cx-C4 y el radical R' representa un hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4; · un grupo aminocarbonilo ((R)2N-CO-) en el cual radicales R representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo • un grupo ureido (N (R) 2-CO-NR' - ) en el cual radicales R y R' , independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4; • un grupo aminosulfonilo ((R)2N-S02-) en el cual radicales R representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo <¾.-¾; • un grupo alquilsulfonilamino (RS02-NR'-) en el cual R representa un radical alquilo Ca-C4 y R' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Cx-C4; • un radical arilo opcionalmente substituido; • un radical arilalquilo (¾-<¾) opcionalmente substituido; « un grupo alquilsulfinilo (R-SO-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; • un grupo alquilsulfonilo (R-S02-) en el cual R representa un radical alquilo Ci~C4; • un grupo nitro; · un grupo ciano; • un átomo de halógeno, preferiblemente cloro o flúor; • un grupo tio (HS-) ; • un grupo alquiltio (RS-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4 opcionalmente substituido; • cuando e es igual a 2, los dos radicales R2 pueden opcionalmente formar con los átomos de carbono a los cuales están unidos un anillo secundario aromático o no aromático de 5 ó 6 elementos, preferiblemente de 6 elementos, opcionalmente substituido por uno o varios grupos idénticos o no idénticos seleccionados entre hidroxilo, alquilo Ci-C4, alcoxi Ci-C4, (poli) hidroxialcoxi C2-C4, amino o amino substituido por uno o dos radicales idénticos o diferentes Ci-C4 opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo; e es un número entero de 0 a 4 ; cuando e es inferior a 4, el o los átomos de carbono del heterociclo no substituidos llevan un átomo de hidrógeno; radicales R3, idénticos o no idénticos, representan: • un radical alquilo Ci-C1e opcionalmente substituido y opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos o por uno o varios grupos que contienen al menos un heteroátomo, preferiblemente seleccionado entre oxígeno, nitrógeno, azufre, -C0-, -S02- o sus combinaciones; • un grupo hidroxilo; • un grupo alcoxi Ci-C4; • un grupo (poli) hidroxialcoxi C2-C4; • un grupo alcoxicarbonilo (RO-CO-) en el cual R representa un radical alquilo C1-C4; • un radical alquilcarboniloxi (RCO-0-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; • un radical alquilcarbonilo (R-CO-) en el cual R representa un radical alquilo C1-C4; • un grupo amino; • un grupo amino substituido por uno o dos radicales alquilo C1-C4 idénticos o diferentes, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo, pudiendo opcionalmente formar los dos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo con 1 a 3 heteroátomos, preferiblemente 1 a 2 heteroátomos , seleccionados entre N, O y S, preferiblemente N, que tiene de 5 a 7 elementos, saturado o insaturado, aromático o no aromático y opcionalmente substituido; • un grupo alquilcarbonilamino (RCO-NR -) en el cual el radical R representa un radical alquilo ¾-04 y el radical R' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4; • un grupo aminocarbonilo ((R)2N-CO-) en el cual radicales R representan, independientemente entre si, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4; • un grupo ureido (N (R) 2-CO-NR' - ) en el cual radicales R y R' representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4; • un grupo aminosulfonilo ((R)2N-S02~) en el cual radicales R, independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C ; • un grupo alquilsulfonilamino (RS02-NR'-) en el cual radicales R y R' , independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo <¾-¾; • un grupo tio (HS-) ,- • un grupo alquiltio (RS-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C ; • un grupo alquilsulfinilo (R-S0-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; • un grupo alqullsulfonilo (R-S02-) en el cual R representa un radical alquilo -C^; • un grupo nitro; • un grupo ciano; · un átomo de halógeno, preferiblemente cloro o flúor; • cuando m' es superior o igual a 2, dos radicales R3 adyacentes pueden formar con los átomos de carbono a los que están unidos, un anillo secundario aromático o no aromático, de 6 elementos, opcionalmente substituido por uno o varios grupos idénticos o diferentes seleccionados entre grupos hidroxilo, alquilo Ci-C4, alcoxi Ci-C4, (poli) hidroxialcoxi C2-C4, alquilcarbonilamino C1-C4, amino o amino substituido por uno o dos radicales alquilo ¾-C idénticos o diferentes y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo; m' es un número entero de 0 a 4; cuando m' es inferior a 4 , entonces el o los átomos de carbono del anillo aromático no substituidos llevan un átomo de hidrógeno; i, idénticos, representan: • un átomo de hidrógeno; • un átomo de halógeno seleccionado entre bromo, cloro, flúor y preferiblemente cloro y flúor; • un grupo -NR5Re, 0R7, -NR4-Ph-NR5R5, -NR4-Ph-OR7, -0-Ph-OR7 o -0-Ph-NR5Re, donde: ¦ R4 y R7, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C2o, preferiblemente Ci-Cis, opcionalmente substituido, un radical aralquilo C1-C3 opcionalmente substituido o un radical fenilo opcionalmente substituido; ¦ R5 y R6, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C20/ preferiblemente C1-C16, opcionalmente substituido, un radical fenilo opcionalmente substituido, un radical aralquilo C1-C3 opcionalmente substituido o un radical alquilcarbonilo (R-C0-) en el cual R es un radical alquilo Ci-C4; ¦ R5 y R6 pueden opcionalmente formar con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo con 1 a 3 heteroátomos , preferiblemente 1 a 2 heteroátomos , seleccionados entre N, O y S, preferiblemente N, que tiene de 5 a 7 elementos, saturado o insaturado, aromático o no aromático y opcionalmente substituido; ¦ R5 y R6 pueden formar con el átomo de carbono del anillo aromático adyacente a aquél al que se une -NR5R6, un heterociclo saturado de 5 ó 6 elementos; ¦ representando Ph un radical fenilo opcionalmente substituido; L es un brazo de unión catiónico o no; estando asegurada la electroneutralidad del compuesto de fórmula (I) por uno o varios aniones An cosméticamente aceptables, idénticos o no idénticos. La presente invención tiene también por objeto composiciones tintóreas que contienen, en un medio apropiado para la tinción de fibras queratínicas , tales compuestos o sus sales de adición con un ácido a modo de colorantes directos . Se relaciona además, con un procedimiento de coloración de fibras queratínicas consistente en poner en contacto una composición de conformidad con la invención con dichas fibras, secas o húmedas, durante una duración suficiente para obtener el efecto deseado. Tiene finalmente por objeto, un dispositivo de varios compartimientos que contiene, en un primer compartimiento, la composición de conformidad con la invención y, en un segundo compartimiento, una composición oxidante . Se ha constatado que los compuestos de fórmula (I) tal como se han definido anteriormente, presentaban una buena resistencia frente a agentes exteriores, como, especialmente, los champúes, y ello incluso cuando la fibra queratínica está sensibilizada. Además, estos compuestos presentan propiedades tintóreas mejoradas, tales como la cromaticidad y la potencia de coloración, así como una baja selectividad, es decir, que los compuestos de la invención permiten obtener coloraciones más uniformes entre la punta y la raíz del cabello. Pero otras características y ventajas de la presente invención aparecerán más claramente tras la lectura de la descripción y de ejemplos que van a ser presentados. En lo que sigue, y a menos que se dé otra indicación, los límites que delimitan un dominio de valores están comprendidos en ese dominio. Como se ha indicado anteriormente, un primer objeto de la invención consiste en compuestos correspondientes a la fórmula (I) antes citada. Preferiblemente, los compuestos de fórmula (I) de conformidad con la presente invención son tales que los radicales R2, idénticos o no idénticos, representan: un átomo de halógeno seleccionado entre cloro o flúor; un radical alquilo Ci-C4 opcionalmente substituido por uno o varios radicales idénticos o no idénticos seleccionados entre radicales hidroxilo, alcoxi (¾-C2, (poli) -hidroxialcoxi C2-C4, amino, (di) alquilamino Ca-C2, tio (-SH), alquil (Cx-C4) sulfinilo, alquil (Ci-C4) sulfonilo o tioalquilo (Ci-C4) ,- un radical fenilo opcionalmente substituido por uno o varios radicales idénticos o diferentes seleccionados entre radicales hidroxilo, alcoxi C1-C2, (poli) hidroxialcoxi C2-C4, amino o (di) alquilamino Cx-C2 o un átomo de halógeno, tal como cloro o flúor; un radical alcoxi Ci-C4; un radical alquil (C1-C4) sulfonilamino; un radical (poli) hidroxialcoxi C2-C4; - un radical amino; un radical (di) alquilamino Ci-C2; un radical (poli) hidroxialquilamino C2-C4; un radical alquilsulfonilamino (RS02N-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4; - un radical aminosulfonilo ( (R)2NS02-) en el cual radicales R, independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4; un radical alquiltio (RS-) en el cual el radical R representa un radical alquilo C1-C4; - un radical alquilsulfinilo (RS0-) en el cual el radical R representa un radical alquilo C1-C4; un radical alquilsulfonilo (R-S02-) en el cual el radical R representa un radical alquilo CL-C4; un radical alquilcarbonilamino (RCONR'-) en el cual el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 y el radical R' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4. Según un modo de realización particularmente preferido, radicales R2, idénticos o no idénticos, representan preferiblemente un radical metilo, etilo, 2- hidroxietilo, 2-metoxietilo, metilsulfonilo (CH3S02-) , metilcarbonilamino (CH3CONH-) , hidroxilo, amino, metilamino, dimetilamino, 2-hidroxietilamino, metoxi, etoxi o .fenilo. Según una segunda variante preferida, los dos radicales R2 pueden formar opcionalmente con los átomos de carbono a los que están unidos, un anillo secundario aromático de 6 elementos, opcionalmente substituido por uno o varios grupos idénticos o diferentes seleccionados entre hidroxilo, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, amino o amino substituido por uno o dos radicales alquilo Ca-C4 idénticos o diferentes y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo o metilcarbonilamino. Según esta segunda variante, los dos radicales R2 pueden formar opcionalmente con los átomos de carbono a los cuales están unidos , un anillo secundario aromático de 6 elementos, opcionalmente substituido por uno o varios grupos idénticos o diferentes seleccionados entre hidroxilo, metoxi, etoxi, amino, acilamino, 2-hidroxietilamino, dimetilamino, (di) -2-hidroxietilamino o metilcarbonilamino. Según un modo de realización muy particularmente ventajoso, el coeficiente e es igual a 0. Por lo que concierne más particularmente a los radicales R3, estos últimos, idénticos o diferentes, representan más particularmente: - un radical alquilo Ci-C1S, preferiblemente Ci-Ca, opcionalmente substituido; un átomo de halógeno, tal como cloro o flúor; un radical hidroxilo; un radical alcoxi ¾-<¾; un radical (poli) hidroxialcoxi C2-C4; un radical amino; un radical amino substituido por uno o dos radicales alquilo, idénticos o diferentes y C1-C opcionalmente portadores de al menos un grupo seleccionado entre hidroxilo o al menos un radical alcoxi OL-C*, pudiendo formar los dos radicales alquilo junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos un heterociclo con 1 a 3 heteroátomos, preferiblemente con 1 a 2 heteroátomos , seleccionados entre N, 0 y S, preferiblemente N, teniendo el heterociclo de 5 a 7 elementos, siendo saturado o insaturado, aromático o no aromático y estando opcionalmente substituido; - un radical alquilcarbonilamino (RCO-NR'-) en el cual el radical R representa un radical alquilo C1-C4 y el radical R' representa un hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4 ; un radical alquilsulfonilamino (R'S02-NR-) en el cual el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 y el radical R' representa un radical alquilo Ci-C4; un radical aminosulfonilo ((R)2N-S02-) en el cual radicales R, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo (¾.-<¾; un radical alquiltio (RS-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C ; un radical alquilsulfonilo (R-S02-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4. Más preferiblemente, dichos radicales R3, idénticos o diferentes, representan: un radical alquilo C1-C opcionalmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre radicales hidroxilo, alquilcarbonilamino Cx-C2 o amino substituido por dos radicales alquilo idénticos o diferentes C1-C2 Y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo o de un radical alcoxi Ci-C2, pudiendo estos dos radicales alquilo formar opcionalmente con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 ó 6 elementos, saturado o no saturado, opcionalmente aromático, seleccionado preferiblemente entre pirrolidina, piperazina, homopiperazina, pirrol, imidazol y pirazol; un radical hidroxialcoxi C2-C4; un halógeno seleccionado entre cloro o flúor; un radical amino; un radical amino substituido por uno o dos radicales alquilo idénticos o diferentes Ci-C2, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo; un radical metilcarbonilamino; un radical metilsulfonilamino un radical hidroxilo; un radical alcoxi Ca-C2; - un radical metilsulfonilo. Según esta variante, radicales R3í independientemente entre sí, representan preferiblemente: un radical metilo, etilo, propilo, 2-hidroxietilo, metoxi, etoxi, 2-hidroxietiloxi, 3-hidroxipropiloxi o 2-metoxietilo; un radical metilsulfonilamino; un radical amino, metilamino, dimetilamino o 2-hidroxietilamino; un radical metilcarbonilamino; - un radical hidroxilo; u átomo de cloro,- un radical metilsulfonilo . Según una segunda variante preferida, cuando el coeficiente m' es superior o igual a 2, entonces los dos radicales R3 adyacentes pueden formar con los átomos de carbono a los cuales están unidos, un anillo secundario aromático de 6 elementos opcionalmente substituido por uno o varios grupos idénticos o diferentes seleccionados entre los grupos hidroxilo, -NR4-Ph, -NR4-Ph-NR5R6, -NR4-Ph-OR7, alquilo C3.-C4, alcoxi C1-C4, (poli) hidroxialcoxi C2-C4, alquilcarbonilamino C3.-C4, amino ? amino, substituido por uno o dos radicales alquilo C1-C4 idénticos o diferentes y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo. Según esta segunda variante, y de forma aún más ventajosa, dos radicales R3 adyacentes pueden formar con los átomos de carbono a los cuales están unidos, un anillo secundario aromático de 6 elementos opcionalmente substituido por uno o varios grupos seleccionados entre los grupos hidroxilo, metoxi, etoxi, 2-hidroxietiloxi, amino, metilcarbonilamino, (di) -2-hidroxietilamino, -NH-Ph, - H-Ph-N¾, - H-Ph-NHCOCH3, -NH-Ph-OH, -NH~Ph-0C¾. Por lo que concierne a los radicales R4 y R7í estos últimos representan: un átomo de hidrógeno; - un radical alquilo Ci-C3 opcionalmente substituido por uno o varios grupos idénticos o diferentes seleccionados entre hidroxilo o alcoxi L-C2; un radical arilo o arilalquilo, tal como fenilo o bencilo, estando la parte arilo opcionalmente substituida preferiblemente por uno o varios grupos idénticos o diferentes seleccionados entre cloro, amino, hidroxilo, alcoxi Cx-C2 o amino mono- o disubstituido por uno o dos radicales alquilo C1-C4 idénticos o diferentes y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo. Según un modo de realización preferido de la invención, radicales R4 y R7 representan: un átomo de hidrógeno; un radical alquilo C1-C3 opcionalmente substituido, tal como metilo, etilo, 2-hidroxietilo o 2-metoxietilo; un radical fenilo opcionalmente substituido por uno o varios radicales idénticos o no idénticos seleccionados entre radicales hxdroxilo, alcoxi Ci-C2, amíno o amino substituido por uno o varios grupos alquilo C1-C4 opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo. Preferiblemente, radicales R4 y R7 representan: un átomo de hidrógeno; un radical metilo, etilo o 2-hidroxietilo; un radical fenilo opcionalmente substituido por un radical hidroxilo, metoxi, amino, (di) metilamino o (di) - (2-hidroxietil) -amino. Por lo que concierne a los radicales R5 y R6, el uno independientemente del otro, estos últimos representan más particularmente : - un átomo de hidrógeno; un radical alquilcarbonilo (R-C0-) en el cual R representa un radical alquilo C3.-C4 opcionalmente substituido; un radical alquilo Ci-C6 opcionalmente substituido por uno o varios grupos idénticos o no idénticos seleccionados entre hidroxilo, alcoxi Ci-C2/ amino o (di) alquilamino Ci-C4; el radical alquilo puede además estar substituido por uno o varios grupos idénticos o no idénticos seleccionados entre un grupo alquilsulfonilo Ci-C4, un grupo alquilsulfinilo C1-C4 o un grupo alquilcarbonilo Ci-C4; un radical arilo o arilalquilo, tal como fenilo o bencilo, estando la parte arilo opcionalmente substituida por uno o varios grupos seleccionados entre un átomo de cloro, un grupo amino, un . grupo hidroxilo, un grupo alcoxi OL-CI o un grupo amino mono- o disubstituido por uno o dos radicales alquilo Ci-C4 idénticos o diferentes y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo. Según un modo de realización preferido de la invención, radicales R5 y R6, idénticos o diferentes, representan ventajosamente: un átomo de hidrógeno; un radical metilcarbonilo, etilcarbonilo o propilcarbonilo; un radical alquilo Ci-C3 opcionalmente substituido, tal como metilo, etilo, 2-hidroxietilo o 2-metoxietilo; un radical fenilo opcionalmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre radicales hidroxilo, alcoxi Ci-C2, amino o amino substituido por uno o varios grupos idénticos o no idénticos de tipo alquilo Ci-C4 opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo. De forma aún más preferida, radicales R5 y Re, idénticos o diferentes, representan: un átomo de hidrógeno; un radical metilo, etilo o 2-hidroxietilo; un radical metilcarbonilo, etilcarbonilo o pro i1c rbonilo; un radical fenilo opcionalmente substituido por un radical hidroxilo, metoxi, amino, (di)metilamino o (di) - (2-hidroxietil) -amino . Hay que hacer notar que, según un modo de realización particular de la invención, radicales R5 y Rg forman junto con el átomo de nitrógeno al que cada uno está unido, un heterociclo con 1 a 3 heteroátomos , preferiblemente 1 a 2 heteroátomos, seleccionados entre N, 0 y S, preferiblemente N, que tiene de 5 a 7 elementos, saturado o insaturado, aromático o no aromático y opcionalmente substituido. Ventajosamente, el heterociclo que tiene de 5 a 7 elementos es seleccionado entre los heterociclos siguientes: piperidina, 2- (2-hidroxietilpiperidina) , 4- (aminometil) piperidina, 4- (2-hidroxietil) piperidina, 4- (dimetilamino) piperidina, piperazina, 1-metilpiperazina, 1-(2-hidroxietil) piperazina, 1- (2-aminoetil) piperazina, 1-hidroxietiletoxipiperazina, homopiperazina, l-metil-1,4- perhidrodiazepina, pirrol, 1, 4-dimetilpirrol, l-metil-4-etilpirrol o l-metil-4-propilpirrol . Preferiblemente, el heterociclo que tiene de 5 a 7 elementos representa un heterociclo de tipo piperidina, piperazina, horaopiperazina, pirrol, imidazol o pirazol opcionalmente substituido por uno o varios radicales metilo, hidroxilo, amino o (di)metilamino. Según una tercera variante, radicales R5 y R6 representan radicales alquilo que, independientemente entre sí, forman con el átomo de carbono del anillo aromático opcionalmente substituido por un hidroxilo y adyacente a aquél al que está unido -NR5R.6, un heterociclo saturado de 5 ó 6 elementos. Por ejemplo, el grupo - R5R6, con el núcleo aromático, opcionalmente substituido por un hidroxilo, puede corresponder a los compuestos siguientes: Además, en una primera variante, L es un brazo de unión no catiónico. Según esta variante, L, brazo de unión no catiónico que une los dos cromóforos azoicos diferentes, representa: • una unión covalente; • un radical alquilo Ci-C0, preferiblemente Cx-Czo, opcionalmente substituido, opcionalmente interrumpido por un (hetero) ciclo saturado o insaturado, aromático o no aromático, de 3 a 7 elementos, opcionalmente substituido y opcionalmente condensado, estando dicho radical alquilo opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos o grupos que contienen al menos un heteroátomo, preferiblemente oxígeno, nitrógeno, azufre, -CO-, -S02- o sus combinaciones y no teniendo el brazo de unión L uniones azo, nitro, nitroso o peroxo; •un radical fenilo opcionalmente substituido. Según una segunda variante, el brazo de unión es catiónico. Según esta variante, L, brazo de unión catiónico que une los dos cromóforos azoicos diferentes, representa: • un radical alquilo C2-C40 portador de al menos una carga catiónica y opcionalmente substituido y/o opcionalmente interrumpido por uno o varios (hetero) ciclos saturados o no, aromáticos o no, idénticos o diferentes, de 3 a 7 elementos y/o opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos o grupos que tienen al menos un heteroátomo o sus combinaciones, como, por ejemplo, oxígeno, nitrógeno, azufre, un grupo -CO-, -S02- o sus combinaciones, no teniendo el brazo de unión L uniones azo, nitro, nitroso o peroxo y entendiéndose que el brazo de unión L lleva al menos una carga catiónica. Según una primera variante particular, L representa un brazo de unión no catiónico. Según esta variante, a modo de ejemplo del brazo de unión L de tipo alquilo preferido, se pueden citar radicales metileno, etileno, propileno lineal o ramificado, butileno lineal o ramificado, pentileno lineal o ramificado o hexileno lineal o ramificado opcionalmente substituidos y/o interrumpidos como se ha indicado antes . Estos substituyentes , idénticos o diferentes, son preferiblemente seleccionados entre hidroxilo, alcoxi Ci-C2, dialquilamino Cx-C2, alquil (Ci-C ) carbonilo o alquil (??-^) sulfonilo . A modo de ejemplos preferidos del anillo o heterociclo, saturado o insaturado, aromático o no aromático, que interrumpe el radical alquilo del brazo de unión L, se pueden citar radicales fenileno, naftileno, fenantrileno, triazinilo, pirimidinilo, piridinilo, piridazinilo, quinoxalinilo y ciclohexilo. A modo de ejemplo de brazo de unión L, se pueden citar radicales metileno, etileno, propileno lineal o ramificado, butileno lineal o ramificado, pentileno lineal o ramificado y hexileno lineal o ramificado opcionalmente substituidos y/o interrumpidos como se ha indicado anteriormente . A modo de ejemplos del anillo o heterociclo, saturado o insaturado, aromático o no aromático, que interrumpe el radical alquilo del brazo de unión L, se pueden citar radicales fenileno, naftileno, fenantrileno, triazinilo, pirimidinilo, piridinilo, piridazinilo, quinoxalinilo y ciclohexilo. Más particularmente, convienen radicales L siguientes: es un numero entero de 0 a 4 í' m ea un núme o ontoro de 0 a 6 es un número entero de 0 a 3 fórmulas en las cuales : • R' tiene la misma definición que R3; • R", idénticos, representan un hidrógeno o un radical alquilo C1-C4; • Ra y Rg representan, independientemente entre si, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-Cg opcionalmente substituido por uno o varios radicales idénticos o diferentes seleccionados entre hidroxilo, alcoxi Ci-C2, (poli) hidroxialcoxi C2-C4, amino, (di) alquil-amino Ci-C2 o arilo opcionalmente substituido. A modo de ejemplos de radicales L preferidos, se pueden citar aún: p igual a 0 6 1 un número eaafcfaro de 0 a Según una segunda variante particular, L representa un brazo de unión catiónico. Según esta variante, el brazo de unión L catiónico, representa ventajosamente un radical alquilo C2-C20: 1-Interrumpido por al menos un grupo correspondiente a las fórmulas siguientes: en las cuales: »R9 y Rio, independientemente entre si, representan un radical, alquilo Ci-Cs, un radical monohidroxialquilo Ci-C6, un radical polihidroxialquilo C2-C6, un radical alcoxi (Ci~C6) alquilo Ci-C6, un radical arilo tal como fenilo opcxonalmente substituido, un radical arilalquilo tal como bencilo opcionalmente substituido, un radical aminoalquilo Ci-C6, un radical aminoalquilo Ci-C6 cuya amina está substituida por uno o varios radicales alquilo idénticos o diferentes C1-C o alquil (Ci-C6) sulfonilo; • dos radicales R9 pueden formar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo saturado o insaturado opcionalmente substituido de 5, 6 ó 7 elementos; • los 13, idénticos o diferentes, representan un átomo de halógeno seleccionado entre bromo, cloro o flúor, un radical alquilo Ci-C6, un radical monohidroxialquilo C;L~C6, un radical polihidroxialquilo C2-C3, un radical alcoxi ¾-(¾, un radical (di) alquilamino Ci-C4, un radical hidroxicarbonilo, un radical alquilcarbonilo Ci-C6, un radical tioalquilo Ci-C6, un radical alquil (<¾-06) tio, alquil (0 -06) sul-fonilo, un radical bencilo opcionalmente substituido o un radical fenilo opcionalmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre radicales metilo, hidroxilo, amino y metoxi ,· • An es un anión o una mezcla de aniones orgánicos o minerales; · z es un número entero comprendido entre 1 y 3; si z < 3, entonces los átomos de carbono no substituidos llevan un átomo de hidrógeno; • v es un número entero igual a 1 ó 2 , preferiblemente igual a 1. 2 -Opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos o grupos que contienen al menos un heteroátomo o sus combinaciones, como, por ejemplo, oxígeno, nitrógeno, azufre, un grupo -CO- o un grupo -S02-, con la condición de que no haya grupo o unión nitro, nitroso o peroxo en el brazo de unión L. 3 -Y opcionalmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre radicales hidroxilo, alcoxi Cx-C2, (poli) hidroxialcoxi C2-C4 o amino substituido por uno o varios grupos alquilo lineales o ramificados Ci-C2 opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo. Según un modo de realización particular de fórmulas (a) y (d) , Rs y R10 por separado, son preferiblemente seleccionados entre un radical alquilo Ci-C6, un radical monohidroxialquilo ¾-04, un radical polihidroxialquilo C2-C4, un radical alcoxi (Ci~C6) alquilo C2-C o un radical dimetilaminoalquilo C2-C6. De forma aún más preferida, R9 y R10 por separado, representan un radical metilo, etilo o 2-hidroxieti-lo. Según un modo de realización particular de fórmulas (b) y (c) , R13 representa un átomo de halógeno seleccionado entre cloro y flúor, un radical alquilo Ci-C6, un radical monohidroxialquilo C1-C4, un radical alcoxi Ci-C , un radical hidroxicarbonilo, un radical alquil {C -C6) tio o un radical amino disubstituido por un radical alquilo (Ci-C4) . Según un modo de realización aún más particular de fórmulas (b) y (c) , R23 representa un átomo de cloro, un metilo, un etilo, un 2-hidroxietilo, un metoxi, un hidroxicarbonilo o un dimetilamino. Según otro modo de realización aún más particular de fórmulas (b) y (c) , z es igual a 0.

En la fórmula (I) , An representa un anión o una mezcla de aniones orgánicos o minerales que permiten equilibrar la o las cargas de compuestos de fórmula (I) , por ejemplo seleccionados entre un haluro, tal como cloruro, bromuro, fluoruro o yoduro; un hidróxido; un sulfato; un hidrógeno sulfato; un alquilsulfato para el cual la parte alquilo, lineal o ramificada, es Cx-C6, como el ion metilsulfato o etilsulfato; carbonatos e hidrógeno carbonatos; sales de ácidos carboxílicos, tales como formiato, acetato, citrato, tartrato y oxalato; alquilsulfonatos para los cuales la parte alquilo, lineal o ramificada, es Ci-C6, como el ion metilsulfonato; arilsulfonatos para los cuales la parte arilo, preferiblemente fenilo, está opcionalmente substituida por uno o varios radicales alquilo Ci-C4, tal como, por ejemplo, 4-toluil-sulfonato, y alquilsulfonilos, tales como mesilato. Las sales de adición con un ácido de compuestos de fórmula (I) pueden ser, a modo de ejemplo, sales de adición con un ácido orgánico o mineral, tal como ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico o ácidos (alquilfenil-) sulfónicos, tales como el ácido p-toluensulfónico o el ácido metilsulfónico . Los solvatos de compuestos de fórmula (I) representan los hidratos de tales compuestos, así como la asociación de estos compuestos, con alcoholes lineales o ramificados C1-C4, tales como metanol, etanol, isopropanol y n-propanol . Conforme a un modo de realización preferido de la invención, . los compuestos corresponden a las fórmulas (?'), (II' ) y (III' ) siguientes, así como a sus formas resonantes y/o sus sales de adición con un ácido y/o sus solvatos . ? número entero de 1 a 5 Según un modo de realización preferido de la invención, los compuestos corresponden a las fórmulas siguientes, asi como a sus formas resonantes, sus sales de adición con un ácido y/o sus solvatos: 10 15 20 25 20 25 ?? ?? ?? 25 Los compuestos que corresponden a las especies monoazoicas pueden ser especialmente obtenidos a partir de procedimientos de preparación descritos, por ejemplo, en los documentos US 5708151; J. Chem. Res. Synop. (1998), (10), 648-649; US 3151106, US 5852179; Hétérocycles , 1987, 26(2), 313-317; Synth. Común. 1999, 29(13), 2271-2276, y Tetrahedron, 1983, 39(7), 1091-1101. En cuanto a los compuestos diazoicos, se podrá hacer referencia a la solicitud Europea EP 1377263 para una descripción de la síntesis . Otro objeto de la presente invención está constituido por una composición tintórea que contiene, en un medio apropiado para la tinción de fibras queratínicas , al menos un compuesto de fórmula (I) o sus sales de adición con un ácido como colorante directo. La concentración total de compuesto (s) de fórmula (I) puede variar entre el 0.001 y el 20% en peso con respecto al peso total de la composición tintórea, más particularmente entre el 0.01 y el 10% en peso y preferiblemente entre el 0.05 y el 5% en peso. La composición tintórea de conformidad con la invención puede además incluir una base de oxidación. Esta base de oxidación puede ser seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas en tinción de oxidación, por ejemplo parafenilendiaminas , bisfenilalquilendiaminas , paraamxnofenoles , ortoaminofenoles y bases heterocíclicas . Entre parafenilendiaminas, se pueden citar, más en particular, a modo de ejemplo, parafenilendiamina, paratoluilendiamina, 2-cloroparafenilendiamina, 2,3-dimetilparafenilendiamina, 2, 6-dimetilparafenilendiamina, 2, 6-dietilparafenilendiamina, 2, 5-dimetilparafenilendiamina, N, -dimetilparafenilendiamina, N, -dietilparafenilendiamina, N, N-dipropilparafenilendiamina, 4~amino-N,N~dietil-3-metilanilina, ?,?-bis ( -hidroxietil)parafenilendiamina, 4-N,N-bis- (ß-hidroxietil) amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis^-hidroxietil) amino-2-cloroanilina, 2-ß-hidroxietilparafenilendiamina, 2-fluoroparafenilendiamina, 2-isopropilparafenilendiamina, N- (ß- idroxipropil) -parafenilendiamina, 2-hidroximetilparafenilendiamina, N,N- dimetil-3-raetilparafenilendi mina, ?,?- (etil-ß-hidroxietil) arafenilendiamina, N- (ß,?-dihidroxipropil)parafenilendiaraina, N- ( ' -aminofenil)parafenilendiamina, N-fenilparafenilendiamina, 2-ß-hidroxi-etiloxiparafenilendiamina, 2-ß-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina, N- ( ß-metoxietil) parafenilendiamina, 4 -aminofenilpirrolidina, 2-tienilparafenilendiamina, 2- -hidroxietilamino-5-aminotolueno y sus sales de adición con un ácido. Entre parafenilendiaminas antes citadas, se prefieren, en particular, parafenilendiamina, paratoluilendiamina, 2-isopropilparafenilendiamina, 2-ß- idroxietilparafenilendiamina, 2- ß-hidroxietiloxiparafenilendiamina, 2,6-dimetilparafenilendiamina, 2 , 6-dietilparafenilendiamina, 2,3-dimetilparafenilendiamina, N,N-bis ( ß- idroxietil) parafenilendiamina, 2-cloroparafenilendiamina, 2-ß-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido. Entre bisfenilalquilendiaminas, se pueden citar a modo de ejemplo ?,?' -bis (ß-hidroxietil) -N, ' -bis ( ' -aminofenil) -1, 3-diaminopropanol, ?,?' -bis (ß-hidroxietil) - ?,?' -bis ( ' -aminofenil) etilendiamina, N, ' -bis (4-aminofenil) tetrametilendiamina, ?,?' -bis (ß-hidroxietil) -?,?' -bis (4-aminofenil) tetrametilendiamina, N,N'-bis(4- metilaminofenil) tetrametilendiamina, ?,?' -bis (etil) -?,?' -bis (4' -aniino-3' -metilfenil) etilendiamina, 1, 8-bis (2, 5-diaminofenoxi) -3 , 6-dioxaoctano y sus sales de adición con un ácido . Entre paraaminofenoles , se pueden citar a modo de ejemplo paraaminofenol , -amino-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2- (ß-hidroxietilaminometil) -fenol , 4-amino-2-fluorofenol y sus sales de adición con un ácido. Entre ortoaminofenoles, se pueden citar a modo de ejemplo 2-aminofenol, 2-amino-5-metilfenol, 2-amino-6-metilfenol, 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adición con un ácido. Entre las bases heterociclicas, se pueden citar a modo de ejemplo los derivados piridinicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos . Entre los derivados piridinicos, se pueden citar los compuestos descritos, por ejemplo, en patentes GB 1,026,978 y GB 1,153,196, como 2 , 5-diamino-piridina, 2- (4-metoxifenil) amino-3-aminopiridina, 2 , 3 -diamino-6-metoxipiridina, 2- (ß-metoxietil) amino-3-amino-6-metoxipiridina, 3 , 4-diaminopiridina y sus sales de adición con un ácido.

Entre los derivados pirimidínicos, se pueden citar los compuestos descritos, por ejemplo, en patentes DE 2 359 399, JP 88-169571, JP 05 163 124 y EP 0 770 375 o en la solicitud de patente WO 96/15765, como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 4-hidroxi-2 , 5 , 6-triami-nopirimidina, 2-hidroxi~ , 5 , 6-triaminopirimidina, 2 , 4-dihidroxi-5 , 6-diaminopirimidina, 2 , 5 , 6-triaminopi-rimidina y los derivados pirazolopirimidínicos , tales como los mencionados en la solicitud de patente FR-A-2 750 048 y entre los cuales se pueden citar pirazolo [1 , 5-a] pirimidina-3 , 7-diamina, 2,5-dimetilpirazolo [1, 5-a] -pirimidina-3 , 7-diamina, pirazolo [1, 5-a] irimidina-3 , 5 -diamina, 2 , 7-dimetilpirazolo [1,5-a] irimidina-3 , 5-diamina, 3-aminopirazolo [1, 5-a] pirimidin-7-ol, 3-aminopirazolo [1, 5-a] pirimidin-5-ol, 2- (3-aminopirazo-lo [1, 5-a] pirimidin-7-ilamino) etanol, 2- (7-aminopirazolo [1, 5-a] irimidin-3-ilamino) etanol, 2- [ (3-aminopirazolo [1, 5-a] irimidin-7-il) - (2-hidroxietil) amino] etanol, 2- [ (7-aminopirazolo [1, 5-a] pirimidin-3-il) - (2-hidroxietil) amino] etanol, 5 , 6-dimetilpirazolo [1, 5-a] pirimidina-3 , 7-diamina, 2 , 6-dimetilpirazolo [1, 5-a] pirimidina-3 , 7-diamina, 2 , 5, 7 , N7-tetrametilpirazolo [1, 5-a] pirimidina-3 , 7-diamina, 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo [1,5-a] pirimidina y sus sales de adición con un ácido y sus formas tautoméricas, cuando existe un equilibrio tautomérico. Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar los compuestos descritos en patentes DE 3 843 892 y DE 4 133 957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43 988, como 4 , 5-diamino-l-metilpirazol, 4 , 5-diamino-l- ( ß- idro-xietil) irazol, 3,4-diaminopirazol, 4 , 5-diamino-l- (4 ' -clorobencil) pirazol, 4,5-diamino-1 , 3-dimetilpirazol , , 5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, , 5-diamino~l-metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1, 3-dimetil-5-hidrazinopirazol, l-bencil-4 , 5-diamino~3-metilpirazol, 4, 5-diamino-3-terc-butil-l-metilpirazol, 4,5-diamino-l-terc-butil-3-metilpirazol, 4 , 5-diamino-l- ( ß-hidroxietil) -3-metilpirazol, 4 , 5-diamino-l-etil-3 -metilpirazol, 4, 5-diamino-l-etil-3- (4' -metoxifenil) pirazol , 4 , 5-diamino-l-etil-3 -hidroximetilpirazol , , 5-diamino-3-hidroximetil-l-metilpirazol, 4 , 5-diamino-3-hidroximetil-l-isopropilpirazol , 4, 5-diamino-3-metil-l-isopropilpirazol, 4-amino-5- (2' -aminoetil) amino-1, 3-dimetilpirazol, 3,4,5-triaminopirazol, l-metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-l-metil-4-metilaminopirazol, 3 , 5-diamino-4- (ß-hidroxietil) mino-l-metilpirazol y sus sales de adición con un ácido. La composición tintórea de conformidad con la invención puede contener además uno o varios copulantes convencionalmente utilizados para la tinción de fibras queratxnicas . Entre estos copulantes, se pueden citar especialmente etafenilendiaminas , metaaminofenoles , metadifenoles, copulantes naftalénicos y copulantes heteroclclicos . A modo de ejemplo, se pueden citar 2-metil-5-aminofenol, 5-N- ( ß-hidroxietil) amino-2-metil enol, 6-cloro-2-metil-5-aminofenol, 3-aminofenol, 1, 3-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-l, 3-dihidroxibenceno, 2,4-diamino-1- ( ß-hidroxietiloxi) benceno, 2-amino-4- (ß-hidroxietilamino) -1-metoxibenceno, 1, 3-diaminobenceno, 1,3-bis (2, 4-diaminofenoxi) ropano, 3-ureido-anilina, 3-ureido-l-dimetilaminobenceno, sesamol, l-ß—h.idroxietilamino-3 , 4-metilendioxibenceno, a-naftol, 2-metil-l-naftol, 6-hidroxiindol, 4- idroxiindol, 4-hidroxi-N-metilindol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 6-hidroxibenzomorfolina, 3,5-diamino-2 , 6-dimetox piridina, 1-N- (a-hidroxietil) amino-3 , 4-metilendioxibenceno, 2, 6-bis- (ß-hidroxietilamino) tolueno y sus sales de adición de ácido. En la composición de presente invención, la o las bases de oxidación están presentes en una cantidad total preferiblemente comprendida entre un 0.001 y u 10% en peso del peso total de la composición tintórea, y más preferiblemente entre el 0.005 y el 6% en peso. El o los copulantes están, en general, presentes en una cantidad total comprendida entre el 0.001 y el 10% en peso del peso total de la composición tintórea, y más preferiblemente entre el 0.005 y el 6% en peso.

De forma general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de composiciones tintóreas de la invención para las bases de oxidación y los copulantes son especialmente seleccionadas entre las indicadas en el marco de la definición de compuestos de fórmula (I) . La composición de conformidad con la invención puede opcionalmente incluir al menos un colorante directo adicional diferente de compuestos de fórmula (I) . Éste puede ser seleccionado entre especies catiónicas o no iónicas. A modo de ejemplos no limitativos, se pueden citar colorantes bencénicos nitrados, colorantes azoicos, azometínicos, metinicos, tetraazapentametínicos , antraquinónicos , naftoquinónicos , benzoquinónicos , fenotiazínicos indigoides, xanténicos y fenantridínicos , las ftalocianinas, derivados del triarilmetano y colorantes naturales, también en mezclas. Se puede seleccionar, por ejemplo, entre colorantes bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes : - l-hidroxi-3~nitro-4-N- (?-hidroxipropil) aminobenceno, N- ( ß-hidroxietil) amino-3-nitro-4-aminobenceno, l-amino-3 -metil-4-?- ( ß-hidroxietil) amino-6-nitrobenceno, - l-hidroxi-3-nitro-4-N- (ß- hidroxietil) aminobenceno, 1, -diamino-2-nitrobenceno, 1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno, - N- (ß-hidroxietil) -2-nitroparafenilendiamina, - l-amino-2-nitro-4- ( ß-hidroxietil) amino-5-clorobenceno, 2-nitro-4-aminodifenilamina, l-amino-3 -nitro-6-hidroxibenceno, 1- (ß-aminoetil) amino-2-nitro-4- (ß-hidroxietiloxi) enceno, 1- (ß ,?-dihidroxipropil) oxi-3-nitro-4- (ß-hidroxietil) aminobenceno, 1- idroxi-3-nitro- -aminobenceno, 1-hidroxi-2-amino- , 6-dinitrobenceno, - l-metoxi-3-nitro-4- (ß-hidroxietil) aminobenceno, 2-nitro- ' -hidroxidifenilamina, l-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno . El colorante directo adicional puede también ser seleccionado entre colorantes directos bencénicos nitrados amarillos y amarillo-verdes ; se pueden citar, por ejemplo, compuestos seleccionados entre : 1-ß-hidroxietiloxi-3 -metilamino- -nitrobenceno, - l-metilamino-2-nitro-5- (ß,?- dihidroxipropil) oxibenceno, 1- ( ß-hidroxietil) amino-2~metoxi-4-nitrobenceno, 1- (ß-aminoetil) amino~2-n±tro-5-metoxibenceno, 1, 3-di (ß-hidroxietil) amino-4-nitro-6-clorobenceno, 1-amino-2-nitro-6-metilbenceno, 1- (ß-hidroxietil) amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno, - N- (ß-hidroxietil) -2-nitro-4-trifluorometilanilina, ácido 4- ( -hidroxietil) amino-3-nitrobencenosulfonico, ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico, 4- ( ß-hidroxietil) amiiio-3-nitroclorobenceno, 4- (ß-hidroxietil) amino-3-nitrometilbenceno, 4- ( ß ,?-dihidroxipropil) amino-3 -nitrotrifl orometilbenceno, 1- (ß-ureidoetil) amino-4-nitrobenceno, 1, 3-diamino-4-nitrobenceno, 1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno, l-aniino-2- [tris (hidroximetil) metil] amino-5-nitrobenceno, 1- ( ß-hidroxietil) amino-2 -nitrobenceno y 4- (ß-hidroxietil) amino-3-nitrobenzamida.

También se pueden citar colorantes directos bencénicos nitrados azules o violetas, como, por ejemplo: 1- (ß-hidroxietil) amino-4-?, -bis (ß- idroxietil) amino-2-nitrobenceno, - 1- (?-hidroxipropil) amino-4-N,N-bis (ß-hidroxietil) amino-2-nitrobenceno, 1- (ß-hidroxietil) amino-4- (N-metil-?-ß-hidroxietil) amino-2-nitrobenceno, - 1- (ß-hidroxietil) amino-4- (N-etil-?-ß-hidroxietil) amino-2-nitrobenceno, 1- (ß,?-dihidroxipropil) amino-4- (N-etil-?-ß-hidroxietil) amino-2-nitrobenceno y 2-nitroparafenilendiaminas de la fórmula siguiente : en la cual: - Rb representa un radical alquilo C1-C4 o un radical ß-hidroxietilo o ß-hidroxipropilo u ?-hidroxipropilo; - Ra y Re, idénticos o diferentes, representan un radical ß-hidroxietilo, ß-hidroxipropilo, ?-hidroxipropilo o ß,?-dihidroxipropilo, representando uno al menos de radicales Rb, Re o Ra un radical ?-hidroxipropilo y no pudiendo designar simultáneamente Rb y Re un radical ß-hidroxietilo cuando Rb es un radical ?-hidroxipropilo, tales como las descritas en patente francesa FR 2,692,572. Entre colorantes- directos azoicos utilizables de conformidad con la invención, se pueden citar colorantes azoicos catiónicos descritos en las solicitudes de patente WO 95/15144, WO 95/01772 y EP 714954, FR 2,822,696, FR 2,825,702, FR 2,825,625, FR 2,822,698, FR 2,822,693, FR 2,822,694, FR 2,829,926, FR 2,807,650, WO 02/078660, WO 02/100834, WO 02/100369 y FR 2,844,269. Entre estos compuestos, se pueden citar particularmente colorantes siguientes: - cloruro de 1, 3-dimetil-2~ [ [4- (dimetilamino) fenil] azo] -IH-imidazolio, - cloruro de 1, 3-dimetil-2- [ (4-aminofenil) -azo] -IH-imidazolio, metilsulfato de l-metil-4- [ (metilfenilhidrazono) metil] iridinio . Se pueden citar también entre colorantes directos azoicos colorantes siguientes, descritos en COLOUR INDEX INTERNATIONAL, 3a edición: -Rojo Disperso 17 -Amarillo Ácido 9 -Negro Ácido 1 -Rojo Básico 22 -Rojo Básico 76 -Amarillo Básico 57 -Castaño Básico 16 -Amarillo Ácido 36 -Naranja Ácido 7 -Rojo Ácido 33 -Ro o Ácido 35 -Castaño Básico 17 -Amarillo Ácido 23 -Naranaja Ácido 24 -Negro Disperso 9. Se pueden citar también el 1- (4 ' -aminodife-nilazo) -2-metil-4-bis (ß-hidroxietil) aminobenceno y el ácido 4-hidroxi-3- (2-metoxifenilazo) -1-naftalenosulfóni-co . Entre colorantes directos quinónicos, se pueden citar colorantes siguientes: -Rojo Disperso 15 -Violeta Solvente 13 -Violeta Ácido 43 -Violeta Disperso 1 -Violeta Disperso 4 -Azul Disperso 1 -Violeta Disperso 8 -Azul Disperso 3 -Rojo Disperso 11 -Azul Ácido 62 -Azul Disperso 7 -Azul Básico 22 -Violeta Disperso 15 -Azul Básico 99 asi como compuestos siguientes : -1-N-metilmorfoliniopropilamino- -hidroxiantraquinona -1-aminopropilamino-4 -metilaminoantraquinona - 1-aminopropilaminoantraquinona -5 - ß-hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona -2-aminoetilaminoantraquinona -1, 4-bis- (ß,?-dihidroxipropilamino) antraquinona . Entre colorantes azínicos, se pueden citar los siguientes compuestos: -Azul Básico 17 -Rojo Básico 2. Entre colorantes triarilmetánicos utilizables de conformidad con la invención, se pueden citar los siguientes compuestos : -Verde Básico 1 -Azul Ácido 9 -Violeta Básico 3 -Violeta Básico 14 -Azul Básico 7 -Violeta Ácido 49 -Azul Básico 26 -Azul Ácido 7 Entre colorantes indoamínicos utilizables de conformidad con la invención, se pueden citar los siguientes compuestos : -2-p-hidroxietilamino-5- [bis- (ß- ' -hidroxietil) amino] anilino-1, 4-benzoquinona -2- ß-1t?^G????^^?????-5~ (2 ' -metoxi-4 ' -amino) -anilino-1 , 4-benzoquinona -3-N- (2' -cloro-4' -hidroxi) fenilacetilamino- 6-metoxi-1,4-benzoquinonaimina -3-N- (3' -cloro-4' -metilamino) fenilureido-6-metil- 1, -benzoquinonaimina -3- [4' -N- (etilcarbamilmetil) mino] fenilureido-6-metil-1, 4-benzoquinonaimina. Entre colorantes de tipo tetraazapentametinicos utilizables de conformidad con la invención se pueden citar compuestos siguientes, que figuran en la tabla que se da a continuación, definiéndose An como antes: Entre colorantes directos naturales utilizables de conformidad con la invención, se pueden citar lawsona, juglona, alizarina, purpurina, ácido carminico, ácido kermésico, purpurogalina, protocatecaldehido, índigo, isatina, curcumina, espinulosina y apigenidina. Se pueden utilizar también extractos o decocciones que contengan estos colorantes naturales y, especialmente, cataplasmas o extractos a base de alheña. Si está(n) presente (s), el contenido en colorante (s) directo (s) adicional (es) en la composición varía, en general, entre el 0.001 y 20% en peso con respecto al peso de la composición, y preferiblemente entre el 0.01 y el 10% en peso con respecto al peso de la composición. El medio apropiado para la tinción, también llamado soporte de tinción, está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico para solubilizar compuestos que no serían suficientemente solubles en agua. Más en particular, los solventes orgánicos son seleccionados entre monoalcoholes o dioles lineales o ramificados, preferiblemente saturados, de 2 a 10 átomos de carbono, tales como alcohol etílico, alcohol isopropílico, exilenglicol (2-metil-2, -pentanodiol) , neopentilglicol y 3-metil-1 , 5-pentanodiol ; alcoholes aromáticos, tales como alcohol bencílico y alcohol feniletílico,· glicoles o éteres de glicol, tales como, por ejemplo, éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol, propilenglicol o sus éteres, tales como, por ejemplo, éter monometílico de propilenglicol, butilenglicol y dipropilenglicol ; así como éteres alquílicos de dietilenglicol , especialmente Ca-d, como, por ejemplo, éter monoetílico o éter monobutílico del dietilenglicol, solos o en mezcla. Los solventes usuales antes descritos, de estar presentes, representan habitualmente de un 1 a un 40% en peso, más preferiblemente de un 5 a un 30% en peso, con respecto al peso total de la composición. La composición tintórea de conformidad con la invención puede contener también diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la tinción del cabello, tales como agentes tensoactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, z itteriónicos o sus mezclas; polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; agentes espesantes minerales u orgánicos, y en particular espesantes asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfotéricos; agentes antioxidantes; agentes de penetración; agentes secuestrantes; perfumes; tampones; agentes dispersantes; agentes de acondicionamiento, tales como, por ejemplo, siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas; agentes filmógenos; ceramidas; agentes conservantes, y agentes opacificantes . Estos adyuvantes anteriores están, en general, presentes en una cantidad comprendida para cada uno de ellos entre el 0.01 y 20% en peso con respecto al peso de la composición. Bien entendido, el experto en la técnica verá de seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de tal forma que propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a la composición de tinción de oxidación de conformidad con la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialraente, por la o las asociaciones contempladas . El pH de la composición tintórea de conformidad con la invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en la tinción de fibras queratínicas o también con ayuda de sistemas tampón clásicos. Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos, como ácido clorhídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico, ácidos carboxllicos, como ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico y ácido láctico, y ácidos sulfónicos. Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a modo de ejemplo, amoníaco, carbonatos alcalinos, alcanolaminas , tales como mono-, di- y trietanolaminas , así como sus derivados, hidróxidos de sodio o de potasio y compuestos de la fórmula siguiente: Ra Rb \ / N-W-N / \ Re Rd en la cual W es un residuo de propileno opcionalmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo Cx-C4; Ra, ¾, Rc y ¾/ idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4. La composición tintórea de conformidad con la invención puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, cremas, geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de fibras queratínicas, y especialmente del cabello humano. La composición de conformidad con la invención puede contener además al menos un agente oxidante . Se habla en este caso de composición lista para su empleo. Por composición lista para su empleo, se entiende, en el sentido de presente invención, la composición destinada a ser aplicada inmediatamente sobre las fibras queratínicas, es decir, que puede ser almacenada tal cual antes de su utilización o resultar de la mezcla extemporánea de dos o de varias composiciones . Dicha composición puede ser también obtenida mezclando la composición de conformidad con la invención con una composición oxidante . Agente oxidante puede ser no importa cuál agente oxidante, utilizado clásicamente en este campo. Así, puede ser seleccionado entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos y persales, como perboratos y persulfatos, así como enzimas, entre las cuales se pueden citar peroxidasas, oxidorreductasas de 2 electrones como uricasas y oxigenasas de 4 electrones como las lacasas . La utilización de peróxido de hidrógeno resulta particularmente preferida. El contenido en agente oxidante está, en general, comprendido entre el 1 y 40% en peso con respecto al peso de la composición lista para su empleo, preferiblemente entre el 1 y 20% en peso con respecto al peso de la composición lista para su empleo. En general, la composición oxidante utilizada es una composición acuosa y puede encontrarse en forma de solución o también de emulsión. Habitualmente, se mezcla la composición exenta de agente oxidante con aproximadamente 0.5 a 10 equivalentes en peso de la composición oxidante. Observemos que pH de la composición lista para su empleo está más particularmente comprendido entre 4 y 12, pre eriblemente entre 7 y 11.5. El pH de la composición puede ser regulado por medio de un agente alcalinizante o acidificante, especialmente seleccionados entre mencionados anteriormente en el marco de la descripción de conformidad con la invención. La ~ invención tiene también por objeto un procedimiento de coloración que consiste en la aplicación de una composición tintórea de conformidad con la invención sobre las fibras queratínicas, secas o húmedas. La aplicación a las fibras de la composición tintórea que contiene el o compuestos de fórmula (I) o sus sales de adición con ácido, opcionalmente al menos una base de oxidación opcionalmente asociada a al menos un copulante y opcionalmente al menos un colorante directo adicional puede ser utilizada en presencia de un agente oxidante. Este agente oxidante puede ser añadido a la composición que contiene el o compuestos de fórmula (I) , asi como la base de oxidación, copulantes y/o colorantes directos adicionales eventuales, ya sea en el momento de su empleo, ya sea directamente sobre la fibra queratínica. La composición oxidante puede también contener diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la tinción del cabello y tales como los definidos anteriormente. El pH de la composición oxidante que contiene agente oxidante es tal que, después de la mezcla con la composición tintórea, el pH de la composición resultante aplicada a las fibras queratínicas varía preferiblemente entre 4 y 12 aproximadamente, y aún más preferiblemente entre 7 y 11.5. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en la tinción de fibras queratínicas y tales como los definidos anteriormente. La composición finalmente aplicada a las fibras queratinicas puede presentarse bajo formas diversas, como en forma de líquidos, cremas, geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de fibras queratínicas, y especialmente del cabello humano. Según un modo de realización particular, la composición de conformidad con la invención está exenta de base de oxidación y de copulante. La composición aplicada puede contener opcionalmente al menos un agente oxidante . La composición es, pues, aplicada a las fibras queratínicas, secas o húmedas, y se la deja luego durante un tiempo de exposición suficiente para obtener la coloración buscada. Sea cual sea la variante empleada (con o sin agente oxidante) , el tiempo de exposición está, en general, comprendido entre varios segundos y una hora, preferiblemente entre 3 y 30 minutos. La temperatura a la cual se deja actuar a la composición está, en general, comprendida entre 15 y 220°C, más particularmente entre 15 y 80°C, preferiblemente entre 15 y 40°C. Al finalizar el tiempo de exposición, se elimina preferiblemente la composición mediante un aclarado con agua, seguido opcionalmente de un lavado con un champú y opcionalmente después de un secado.

Otro objeto de la invención es un dispositivo de varios compartimientos o "kit" de tinción en el cual un primer compartimiento guarda la composición tintórea de la invención y un segundo compartimiento guarda la composición oxidante. Este dispositivo puede estar equipado de un medio que permita administrar sobre el cabello la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en patente FR-2 , 586, 913. Los ejemplos que vienen a continuación sirven para ilustrar la invención sin, no obstante, presentar un carácter limitativo.

EJEMPLOS 1- Síntesis del compuesto 2: Com useto El compuesto 1 es obtenido haciendo reaccionar la sal de diazonio de 4-aminopiridina con el derivado de anilina. Se hace reaccionar al compuesto 1 (15 g) en presencia de 6.39 g de 1, 6-dibromohexano en 100 mi de isopropanol a 100°C durante 24 horas. Se lleva previamente el medio de reacción a temperatura ambiente. Se forma un precipitado en el curso del enfriamiento. Se filtra precipitado obtenido, se vuelve a suspender en 75 mi de isopropanol, se filtra de nuevo y se seca finalmente a vacio. Se obtiene un polvo violeta (23 g) correspondiente al compuesto de estructura 2. Los análisis de 1H RMN y de Masas guardan conformidad con producto esperado.

Síntesis del compuesto 3 : Br Se hace reaccionar al compuesto 1 (15 g) en presencia de 6,03 g de 1, 5-dibromopentano en 100 mi de isopropanol a 100 °C durante 24 horas. Se lleva previamente el medio de reacción a temperatura ambiente.. Se forma un precipitado en el curso del enfriamiento. Se filtra precipitado obtenido, se vuelve a suspender en 75 ral de isopropanol, se filtra luego de nuevo y se seca finalmente a vacio. Se obtiene un polvo violeta (23 g) correspondiente al compuesto de estructura 3. Los análisis de xñ RMN y de Masas guardan conformidad con producto esperado.

Síntesis del compuesto 4 : Ccrrrpuesfco 4 hace reaccionar al compuesto 1 (15 g) en presencia de 5.66 g de 1, 4-dibromobu ano en 100 mi de isopropanol a 100°C durante 24 horas. Se lleva previamente el medio de reacción a temperatura ambiente. Se forma un precipitado en el curso del enfriamiento. Se filtra precipitado obtenido, se vuelve a suspender en 75 mi de isopropanol, se filtra luego de nuevo y se seca finalmente a vacío. Se obtiene un polvo violeta (19 g) correspondiente al compuesto de estructura 4. Los análisis de 1H RMN y de Masas guardan conformidad con producto esperado.

Síntesis del compuesto 5: Compuesto 5 Se hace reaccionar al compuesto 1 (15 g) en presencia de 5.29 g de 1 , 3-dibromopropano en 100 mi de isopropanol a 100°C durante 24 horas. Se lleva previamente el medio de reacción a temperatura ambiente. Se forma un precipitado en el curso del enfriamiento. Se filtra precipitado obtenido, se vuelve a suspender en 75 mi de isopropanol, se filtra luego de nuevo y se seca finalmente a vacío. Se obtiene un polvo violeta (16 g) correspondiente al compuesto de estructura 5. Los análisis de 1H RMN y de Masas guardan conformidad con producto esperado.

Síntesis del compuesto 7 : Compuesto 7 Se hace reaccionar al compuesto 6 (3.98 g) en presencia de 1.83 g de 1, 6-dibromohexano en 6 mi de DMF a 80°C durante 4 horas. Se lleva previamente el medio de reacción a temperatura ambiente. Se forma un precipitado en el curso del enfriamiento. Se vierte el medio de reacción que contiene precipitado sobre una solución que contiene 100 mi de acetato de etilo. Se filtra la mezcla de reacción heterogénea y se seca precipitado asi obtenido a vacio. Se obtiene un polvo violeta (5.1 g) correspondiente al compuesto de estructura 7. Los análisis de ½ RMN y de Masas guardan conformidad con producto esperado.

Síntesis del compuesto 9 : Compuesto 9 Se obtiene el compuesto 8 haciendo reaccionara la sal de diazonio de -aminopiridina con julolidina. Se hace reaccionar al compuesto 8 (0.278 g) en presencia de 0.101 g de 1, 3-dibromopropano en 0,3 mi de DMF a 80 °C durante 3 horas. Se lleva previamente el medio de reacción a temperatura ambiente . Se diluye el medio de reacción con 50 mi de acetonitrilo y se vierte después sobre una solución que contiene 200 mi de acetato de etilo. Se forma un precipitado. Se filtra la mezcla de reacción heterogénea y se seca precipitado así obtenido a vacio. Se obtiene un polvo violeta (0.095 g) correspondiente al compuesto de estructura 9. Los análisis de ?? RMN y de Masas guardan conformidad con producto esperado.

Síntesis del compuesto 13 : Compuesto 12 DMPU. Kl, NaHCOj Compuesto 11 -)- Compuea ta 12 " 80*C, 8 heures Caznpuesto 13 Se obtiene el compuesto 10 en dos etapas: - Reacción de copulación de la sal de diazonio de 4-aminopiridina sobre fenol. - Reacción de O-alquilación en presencia de metanol y ácido sulfúrico.

Etapa 1 Se hace reaccionar al compuesto 10 (3 g) en presencia de 68 mi de 1 , 5-dibromopentano en 50 mi de tolueno a 100 °C durante 6 horas. Se vierte el medio de reacción previamente llevado a temperatura ambiente en 100 mi de acetato de etilo. Se forma un precipitado. Se lava éste varias veces con acetato de etilo, se filtra y se seca después a vacío. Se obtiene un polvo naranja correspondiente al compuesto de estructura 11. Los análisis de ¾ RM y de Masas guardan conformidad con producto esperado.

Etapa 2 Se hace reaccionar al compuesto 11 (0.2 g) en presencia de 0.187 g de imidazol y de 0.091 g de yoduro de potasio en 4 mi de DMPü a 80 °C durante 8 horas. Se vierte el medio de reacción previamente llevado a temperatura ambiente en 30 mi de acetato de etilo. Se forma un precipitado naranja obscuro. Se filtra éste y se seca después a vacio. Se obtiene un polvo naranja obscuro (0.18 g) correspondiente al compuesto de estructura 12. Los análisis de 1H RMN y de Masas guardan conformidad con producto esperado.

Etapa 3 Se hace reaccionar al compuesto 12 (0.156 g) , 0.151 g de compuesto 13 y 0.072 g de yoduro de potasio en 8 mi de DMPU a 80 °C durante 8 horas. Se vierte el medio de reacción previamente llevado a temperatura ambiente en 50 mi de acetato de etilo. Se filtra precipitado naranja obtenido, se seca y se purifica después por cromatografía liquida. Se obtiene un polvo naranja obscuro correspondiente al compuesto de estructura 13. Los análisis de ¾ RMN y de Masas guardan conformidad con producto esperado. 2- Coloración en condiciones no oxidantes Se solubilizan 5.10"4 moles del compuesto 2 obtenido anteriormente en 5 mi de una mezcla de agua (2.5 ml)/tampón pH 10 (2,5 mi) de la composición siguiente: 2 g de acetato de amonio 40 mi de agua NH3 al 20% hasta pH 9-10 csp 100 mi de agua Se aplican 100 g de la composición anterior sobre cabello durante 30 minutos a temperatura ambiente. Se aclara entonces con agua y se seca el cabello. El cabello se colorea en violeta. Se solubilizan 5.10"4 moles del compuesto 13 obtenido anteriormente en 5 mi de una mezcla de agua (2.5 ml)/tampón pH 10 (2,5 mi) de la composición siguiente: 2 g de acetato de amonio 40 mi de agua NH3 al 20% hasta pH 9-10 csp 100 mi de agua Se aplican 100 g de la composición anterior sobre cabello durante 30 minutos a temperatura ambiente. Se aclara entonces con agua y se seca el cabello. El cabello se colorea en amarillo-anaranjado.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede , se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Compuestos diazoicos simétricos catiónicos de la fórmula (I) siguiente y sus formas resonantes, asi como sus sales de adición con un ácido y/o sus solvatos: caracterizados porque en la fórmula: radicales 1¾, idénticos o no idénticos, representan: • un radical alquilo Ci-Ci6 opcionalmente substituido, opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos y/o por uno o varios grupos que tienen al menos un heteroátomo, preferiblemente seleccionados entre oxigeno, nitrógeno, azufre, -CO-, -S02- o sus combinaciones, estando además dicho radical alquilo opcionalmente substituido por uno o varios grupos seleccionados entre los grupos tio (-SH) , tioalquilo C1-C4, alquil (C1-C4) sulfinilo y alquil (C1-C4) sulfonilo; • un grupo hidroxilo; • un grupo alcoxi C3.-C4; • un grupo (poli) hidroxialcoxi C2-C4; • un grupo alcoxicarbonilo (RO-CO-) en el cual R representa un radical alquilo C1-C4 • un radical alquilcarboniloxi (RC0-O-) en el cual R representa un radical alquilo ¾-04; • un radical alquilcarbonilo (R-CO-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; « un grupo amino; • un grupo amino substituido por uno o dos radicales alquilo C1-C4 idénticos o diferentes, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo, pudiendo los dos radicales alquilo opcionalmente formar con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo con 1 a 3 heteroátomos, preferiblemente 1 a 2 heteroátomos, seleccionados entre N, O y S, preferiblemente N, que tiene de 5 a 7 elementos, saturado o insaturado, aromático o no aromático y opcionalmente substituido; · un grupo alquilcarbonilamino (RCO-NR'-) en el cual el radical R representa un radical alquilo C3.-C4 y el radical R' representa un hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4; • un grupo aminocarbonilo ((R)2N-C0-) en el cual radicales R representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4; • un grupo ureido (N (R) 2-CO-NR' - ) en el cual radicales R y R' , independientemente entre si, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4; • un grupo aminosulfonilo ((R)2N-S02-) en el cual radicales R representan, independientemente entre si, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4; • un grupo alquilsulfonilamino (RS02-NR'-) en el cual R representa un radical alquilo C1-C4 y R' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4; · un radical arilo opcionalmente substituido; • un radical arilalquilo (C1-C4) opcionalmente substituido; • un grupo alquilsulfinilo (R-S0-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; · un grupo alquilsulfonilo (R~S02~) en el cual R representa un radical alquilo C1-C4; • un grupo nitro; • un grupo ciano; • un átomo de halógeno, preferiblemente cloro o flúor; • un grupo tio (HS-) ; • un grupo alquiltio (RS-) en el cual el radical R representa un radical alquilo C1-C4 opcionalmente substituido; · cuando e es igual a 2, los dos radicales R2 pueden opcionalmente formar con los átomos de carbono a los cuales están unidos un anillo secundario aromático o no aromático de 5 ó 6 elementos, preferiblemente de 6 elementos, opcionalmente substituido por uno o varios grupos idénticos o no idénticos seleccionados entre hidroxilo, alquilo Ci-C , alcoxi Cx-C4, (poli) hidroxialcoxi C2-C, amino o amino substituido por uno o dos radicales idénticos o diferentes Ci-C4 opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo; e es un número entero de 0 a 4 ; cuando e es inferior a 4, el o los átomos de carbono del heterociclo no substituidos llevan un átomo de hidrógeno; radicales R3, idénticos o no idénticos, representan: • un radical alquilo Cx~CiS opcionalmente substituido y opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos o por uno o varios grupos que contienen al menos un heteroátomo, preferiblemente seleccionado entre oxigeno, nitrógeno, azufre, -CO-, -S02- o sus combinaciones; • un grupo hidroxilo; « un grupo alcoxi Ci-C; • un grupo (poli) hidroxialcoxi C2-C4; • un grupo alcoxicarbonilo (RO-CO-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4/- • un radical alquilcarboniloxi (RC0-0-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; • un radical alquilcarbonilo (R-CO-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; • un grupo amino; • un grupo amino substituido por uno o dos radicales alquilo C1-C4 idénticos o diferentes, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo, pudiendo opcionalmente formar los dos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo con 1 a 3 heteroátomos , preferiblemente 1 a 2 heteroátomos , seleccionados entre N, O y S, preferiblemente N, que tiene de 5 a 7 elementos, saturado o insaturado, aromático o no aromático y opcionalmente substituido; • un grupo alquilcarbonilamino (RCO-NR'-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4 y el radical R' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo <¾-¾; • un grupo aminocarbonilo ((R)2N-C0-) en el cual radicales R representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4; · un grupo ureido (N (R) 2-CO-NR' - ) en el cual radicales R y R' representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4; • un grupo aminosulfonilo ((R)2N-S02~) en el cual radicales R, independientemente entre si, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C ; • un grupo alquilsulfonilaraino (RS02-NR'-) en el cual radicales R y R' , independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo ¾-04; • un grupo tio (HS-) ; « un grupo alquiltio (RS-) en el cual el radical

R representa un radical alquilo CL-C4; • un grupo alquilsulfinilo (R-SO-) en el cual R representa un radical alquilo Q1.-C4; • un grupo alquilsulfonilo (R-S02-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C ; • un grupo nitro; • un grupo ciano; • un átomo de halógeno, preferiblemente cloro o flúor; · cuando m' es superior o igual a 2, dos radicales R3 adyacentes pueden formar con los átomos de carbono a los que están unidos, un anillo secundario aromático o no aromático, de 6 elementos, opcionalmente substituido por uno o varios grupos idénticos o diferentes seleccionados entre grupos hidroxilo, alquilo C1-C4, alcoxi" C1-C4, (poli) hidroxialcoxi C2-C4, alquilcarbonilamino Ca-C4, amino o amino substituido por uno o dos radicales alquilo <¾.-C4 idénticos o diferentes y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo; m' es un número entero de 0 a 4; cuando m' es inferior a 4, entonces el o los átomos de carbono del anillo aromático no substituidos llevan un átomo de hidrógeno; Wi, idénticos, representan: • un átomo de hidrógeno; • un átomo de halógeno seleccionado entre bromo, cloro, flúor y preferiblemente cloro y flúor; • un grupo -NR5R6, 0R7, -NR4-Ph-NR5Rs, -NR4-Ph-0R7, -0-Ph-OR7 o -0-Ph~NR5R6, donde: ¦ R4 y R7, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C20; preferiblemente Ci-Cis, opcionalmente substituido, un radical aralquilo C1-C3 opcionalmente substituido o un radical fenilo opcionalmente substituido; ¦ R5 y R6, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C20, preferiblemente Ci-C16, opcionalmente substituido, un radical fenilo opcionalmente substituido, un radical aralquilo C1-C3 opcionalmente substituido o un radical alquilcarbonilo (R-C0-) en el cual R es un radical alquilo Ci-C ; ¦ R5 y Rs pueden opcionalmente formar con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo con 1 a 3 heteroátomos, preferiblemente 1 a 2 heteroátomos , seleccionados entre N, O y S, preferiblemente N, que tiene de 5 a 7 elementos, saturado o insaturado, aromático o no aromático y opcionalmente substituido;

¦ R5 y R.6 pueden formar con el átomo de carbono del anillo aromático adyacente a aquél al que se une -NR5RS , un heterociclo saturado de 5 ó 6 elementos; ¦ representando P un radical fenilo opcionalmente substituido; L es un brazo de unión catiónico o no; estando asegurada la electroneutralidad del compuesto de fórmula (I) por uno o varios aniones An cosméticamente aceptables, idénticos o no idénticos. 2. Compuestos de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizados porque los radicales R2, idénticos o no idénticos, representan: un átomo de halógeno seleccionado entre cloro o flúor - un radical alquilo Ci-C4 opcionalmente substituido por uno o varios radicales idénticos o no idénticos seleccionados entre radicales hidroxilo, alcoxi Cx-C2, (poli) -hidroxialcoxi C2-C4, amino, (di ) alquilamino Ci-C2, tio (-SH) , alquil (Ci-C4) sulfinilo, alquil (C1-C4) sulfonilo o tioalquilo (C1-C4) ; un radical fenilo opcionalmente substituido por uno o varios radicales idénticos o diferentes seleccionados entre radicales hidroxilo, alcoxi Ci-C2, (poli) hidroxialco-xi C2-C4, amino o (di) alquilamino Cj-C2 o un átomo de halógeno, tal como cloro o flúor; un radical alcoxi Ca-C4; un radical alquil (C1-C4) sulfonilamino; un radical (poli) hidroxialcoxi C2-C4; un radical amino; - un radical (di) alquilamino Ci-C2; un radical (poli) hidroxialquilamino C2-C ; un radical alqui1sulfonilamino (RS02N-) en el cual el radical R representa un radical alquilo C1-C4; un radical aminosulfonilo ((R)2NS02-) en el cual radicales R, independientemente entre si, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Cx-C^; un radical alquiltio (RS-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4; un radical alquilsulfinilo (RSO-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4; un radical alquilsulfonilo (R-S02-) en el cual el radical R representa un radical alquilo C1-C4; un radical alquilcarbonilamino (RCONR'-) en el cual el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 y el radical R' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4. 3. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque pueden formar opcionalmente los dos radicales 2 con los átomos de carbono a los que están unidos un anillo secundario aromático de 6 elementos, opcionalmente substituido por uno o varios grupos idénticos o diferentes seleccionados entre hidroxilo, alquilo C1-C4, alcoxi Ca-C4/ amino o amino substituido por uno o dos radicales alquilo C1-C4 idénticos o diferentes y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo o metilcarbonilamino .

4. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque los radicales R3, idénticos o diferentes, representan: un radical alquilo Ci~Cie, preferiblemente QL-C8, opcionalmente substituido; un átomo de halógeno, tal como cloro o flúor; un grupo hidroxilo; un radical alcoxi Ci-C2; un radical (poli) nidroxialcoxi C2-C4; un radical amino; un radical amino substituido por uno o dos radicales alquilo, idénticos o diferentes, C1-C4 opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo o al menos un radical alcoxi C3.-C4, pudiendo formar los dos radicales alquilo junto con átomo de nitrógeno al cual están unidos un heterociclo con 1 a 3 heteroátomos, preferiblemente con 1 a 2 heteroátomos, seleccionados entre N, O y S, preferiblemente N, teniendo el heterociclo de 5 a 7 elementos, siendo saturado o insaturado, aromático o no aromático y estando opcionalmente substituido; un radical alquilcarbonilamino (RCO-NR'-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ca-C4 y el radical R_' representa un hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4 ; un radical alquilsulfonilamino (R'S02-NR-) en el cual el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Cx-C4 y el radical R' representa un radical alquilo Ci-C4; un radical aminosulfonilo ((R)2N-S02-) en el cual radicales R, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo QL-C4; un radical alquiltio (RS-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4; un radical alquilsulfonilo (R-SO2-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ca-C4.

5. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque los radicales R3, idénticos o diferentes, representan: un radical alquilo C1-C4 opcionalmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre radicales hidroxilo, alquilcarbonilamino Ci~C2 o amino substituido por dos radicales alquilo idénticos o diferentes - 2 opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo o de un radical alcoxi Ci~C2, pudiendo estos dos radicales alquilo formar opcionalmente con átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo de 5 ó 6 elementos, saturado o no saturado, opcionalmente aromático, seleccionado preferiblemente entre pirrolidina, piperazina, homopiperazina, pirrol, imidazol y pirazol; un radical hidroxialcoxi C2-C ; un halógeno seleccionado entre cloro o flúor; un radical amino; - un radical amino substituido por uno o dos radicales alquilo idénticos o diferentes Ci-C2, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo; un radical metilcarbonilamino; un radical metilsulfonilamino; - un radical hidroxilo; un radical alcoxi Q1-C2; un radical metilsulfonilo .

6. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes caracterizados porque, cuando el coeficiente m' es superior o igual a 2, entonces dos radicales R3 adyacentes pueden formar con los átomos de carbono a los cuales están unidos un anillo secundario aromático de 6 elementos opcionalmente substituido por uno o varios grupos idénticos o diferentes seleccionados entre los grupos hidroxilo, -NR4-Ph, -NR4-Ph-NRsRe, -NR4-Ph-0R7, alquilo Ci-C4, alcoxi C1-C4, (poli) hidroxialcoxi C2-C4, alquilcarbonilamino C1-C4, amino y amino substituido por uno o dos radicales alquilo C1-C4 idénticos o diferentes y opcionalraente portadores de al menos un grupo hidroxilo.

7. Compuestos de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizados porque dos radicales R3 adyacentes pueden formar con los átomos de carbono a los cuales están unidos, un anillo secundario aromático de 6 elementos opcionalmente substituido por uno o varios grupos seleccionados entre los grupos hidroxilo, metoxi, etoxi, 2-hidroxietiloxi, amino, metilcarbonilamino, (di) -2-hidroxietilaTidno, -NH-Ph, -NH-Ph-NH2, -NH-Ph-NHCOCH3 , -NH-Ph.-OH, -NH-Ph-OCH3.

8. Compuestos de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizados porque los radicales R4 y R7, independientemente entre si, representan: un átomo de hidrógeno; un radical alquilo C1-C-6 opcionalmente substituido por uno o varios grupos idénticos o diferentes seleccionados entre hidroxilo o alcoxi Ci-C2; un radical arilo o arilalquilo, tal como fenilo o bencilo, estando la parte arilo opcionalmente substituida, preferiblemente por uno o varios radicales idénticos o diferentes seleccionados entre cloro, amino, hidroxilo, alcoxi Ci~C2 o amino mono- o disubstituido por uno o dos radicales alquilo C1-C idénticos o diferentes y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo.

9. Compuesto de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los radicales R5 y R6, idénticos o diferentes, representan: un átomo de hidrógeno; un radical alquilcarbonilo (R-CO-) en el cual R representa un radical alquilo C1-C4 opcionalmente substituido; - un radical alquilo C -C6 opcionalmente substituido por uno o varios grupos idénticos o diferentes seleccionados entre hidroxilo, un grupo alcoxi Ci-C2, un grupo amino o un grupo (di) alquilamino Ci-C4; el radical alquilo puede además estar substituido por uno o varios grupos idénticos o no idénticos seleccionados entre un grupo alquilsulfonilo -CA, un grupo alquilsulfinilo QL-CJ o un grupo alquilcarbonilo Ci-C4; un radical arilo o arilalquilo, tal como fenilo o bencilo, estando la parte arilo opcionalmente substituida por uno o varios grupos seleccionados entre un átomo de cloro, un grupo amino, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi C1-C4 o un grupo amino mono- o disubstituido por uno o dos radicales alquilo C1-C4 idénticos o diferentes y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo.

10. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque los radicales R5 y Rs, idénticos o diferentes, representan: un átomo de hidrógeno; un radical metilcarbonilo, etilcarbonilo o propilcarbonilo; un radical alquilo Ci~C3 opcionalmente substituido, tal como metilo, etilo, 2-hidroxietilo o 2-metoxietilo; un radical fenilo opcionalmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre radicales hidroxilo, alcoxi Ci-C2, amino o amino substituido por uno o varios grupos idénticos o no idénticos de tipo alquilo C3.-C4 opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo.

11. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque forman radicales R5 y Rs, junto con átomo de nitrógeno al que cada uno está unido, un heterociclo con 1 a 3 heteroátomos , preferiblemente 1 a 2 heteroátomos, seleccionados entre N, 0 y S, preferiblemente N, que tiene de 5 a 7 elementos, saturado o insaturado, aromático o no aromático y opcionalmente substituido.

12. Compuestos de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizados porque el heterociclo que tiene de 5 a 7 elementos se selecciona entre los heterociclos siguientes: piperidina, 2- (2- hidroxietilpiperidina) , 4- (aminome-til) piperidina, 4- (2-hidroxietil) iperidina, 4- (dimetil-amino) piperidina, piperazina, 1-metilpiperazina, 1- (2-hidroxietil) piperazina, 1- (2-aminoetil) iperazina, 1-hidro-xietiletoxipiperazina, homopiperazina, 1-metil-l, 4-perhidrodiazepina, pirrol, 1,4-dimetilpirrol, l-metil-4 -etilpirrol o l-metil-4-propilpirrol .

13. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizados porque los radicales ¾ y R-6 representan radicales alquilo que, independientemente entre sí, forman con el átomo de carbono de anillo aromático opcionalmente substituido por un hidroxilo y adyacente a aquél al que está unido -NR5Re, un heterociclo saturado de 5 6 6 elementos .

14. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque es L un brazo de unión no catiónico representado por: • una unión covalente; • un radical alquilo Ci-C40/ preferiblemente Ci-C2o, opcionalmente substituido, opcionalmente interrumpido por un (hetero) ciclo saturado o insaturado, aromático o no aromático, de 3 a 7 elementos, opcionalmente substituido y opcionalmente condensado, estando dicho radical alquilo opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos o grupos que contienen al menos un heteroátomo, preferiblemente oxígeno, nitrógeno, azufre, -C0-, -S02~ o sus combinaciones y no teniendo el brazo de unión L, •uniones azo, nitro, nitroso o peroxo; • un radical fenilo opcionalmente substituido.

15. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizados porque es L un brazo de unión catiónico representado por un radical alquilo C2-C40 portador de al menos una carga catiónica y opcionalmente substituido y/o opcionalmente interrumpido por uno o varios (hetero) ciclos saturados o no, aromáticos o no, idénticos o diferentes, de 3 a 7 elementos y/o opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos o grupos que tienen al menos un heteroátomo o sus combinaciones, como, por ejemplo, oxígeno, nitrógeno, azufre, un grupo -C0-, -S02- o sus combinaciones, no teniendo el brazo de unión L, uniones azo, nitro, nitroso o peroxo y entendiéndose que el brazo de unión L lleva al menos una carga catiónica.

16. Compuestos como se define en con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque representa An un anión o una mezcla de aniones orgánicos o minerales que permiten equilibrar la o las cargas de compuestos de fórmula (I) y ser seleccionado entre un haluro, tal como cloruro, bromuro, fluoruro o yoduro; hidróxido; sulfato; hidrógeno sulfato; un alquilsulfato para el cual la parte alquilo, lineal o ramificada, es Ci-C6, como el ion metilsulfato o etilsulfato; carbonatos e hidrógeno carbonatos; sales de ácidos carboxílieos, tales como formiato, acetato, citrato, tartrato y oxalato; alquilsulfonatos para las cuales la parte alquilo, lineal o ramificada, es Ci-Ce, como el ion metilsulfonato; arilsulfonatos para las cuales la parte arilo, preferiblemente fenilo, está opcionalmente substituida por uno o varios radicales alquilo C3.-C4, tal como, por ejemplo, 4-toluilsulfonato, y alquilsulfonilos, tales como mesilato.

17. Compuestos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque corresponden a las fórmulas (I' ) , (II' ) y (III' ) siguientes, asi como a sus formas resonantes y/o sus sales de adición con un ácido y/o sus solvatos: n número entero de 1 a 5 en las cuales R3, Wi y m' son tal como se ha definido anteriormente en una' cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15.

18. .Compuestos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque corresponden a las fórmulas siguientes, a sus sales de adición con un ácido o a sus solvatos: ?? 96 ?? 15 20 25 100

19. Composición tintórea caracterizada porque contiene, en un medio apropiado para la tinción de fibras queratinicas, como colorante directo, al menos un compuesto de fórmula (I) , sus sales de adición con un ácido y/o sus solvatos, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes.

20. Composición de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizada porque varia el contenido en compuesto de fórmula (I) o en cada uno de compuestos de fórmula (I) entre el 0.001 y 20% en peso con respecto al peso total de la composición tintórea, más particularmente entre el 0.01 y el 10% en peso.

21. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 19 ó 20, caracterizada porque contene al menos un colorante directo adicional, al menos una base de oxidación opcionalmente asociada a al menos un copulante o sus mezclas .

22. Composición de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizada porque es el colorante directo adicional un colorante catiónico o no iónico seleccionado entre colorantes bencénicos nitrados, colorantes azoicos, azometínicos , metínicos, tetraazapentametínicos , antraquinónicos , naftoquinónicos , benzoquinónicos, fenotiazinicos indigoides, xanténicos y fenantridínicos, ftalocianinas, derivados del triarilmetano y colorantes naturales, solos o en mezclas.

23. Composición de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada porque se selecciona la base de oxidación entre p-fenilendiaminas , bisfenilalquilendiaminas, o-aminofenoles , p-aminofenoles y bases heterocíclicas .

24. Composición de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada porque se selecciona el copulante entre m-amino-fenoles , m-fenilendiaminas, m-difenoles, naftoles y copulantes heterocíclicos .

25. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 19 a 24, caracterizada porque contiene al menos un agente oxidante .

26. Procedimiento de coloración de fibras gueratlnicas , caracterizado porque consistente en poner en contacto una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 19 a 25 con dichas fibras, secas o húmedas, durante una duración suficiente como para obtener el efecto deseado .

27. Dispositivo de varios compartimientos, caracterizado porque un primer compartimiento contiene la composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 19 a 24 y un segundo compartimiento que contiene una composición oxidante.