MXPA05002959A - Polimero degradable para goma de mascar. - Google Patents

Abstract

La invencion se relaciona con un polimero degradable para goma de mascar, el polimero degradable es un polimero polimerizado de al menos un indicador trifuncional o con una funcionalidad mas alta, al menos dos monomeros diferentes que forman la cadena principal de polimero y al menos un monomero seleccionado del grupo de monomeros de carbonato. De acuerdo con la invencion, se ha descubierto que se necesita cierto grado de ramificacion en la cadena principal, para obtener un desempeno final mejorado, cuando el polimero, de manera preferida un elastomero, se incorpora en la goma de mascar. Ademas, se ha descubierto que el grado obtenido de ramificacion necesita y puede realmente ser controlado cuidadosamente, con el fin de evitar demasiada reticulacion inducida por la ramificacion.

Description

POLÍMERO DEGRADABLE PARA GOMA DE MASCAR CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con un polímero degradable para goma de mascar, de acuerdo con la reivindicación 1.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La patente de los Estados Unidos 5,672,367 describe un elastomero biodegradable para goma de mascar. Los elastómeros son definidos generalmente como polímeros de poliéster biodegradables, obtenidos por la polimerización de uno o más esteres cíclicos. Se describen dos ejemplos específicos. El Ejemplo 1 describe un copolímero amorfo, no cristalizable de un polímero de 80% en mol de L-lactida y 20% en mol de D-lactida, que se prepara mediante la polimerización por abertura del anillo en la masa fundida, en la presencia de 0.1% en peso de octoato de estaño como catalizador. A este polímero se le agregó una cantidad de 20% en peso de epsilon-caprolactona, y posteriormente, la mezcla se calentó a 150 °C. A la mezcla homogénea, se le agregó nuevamente 0.1% en peso de octoato de estaño como catalizador, hasta que la polimerización estuvo completa. El polímero obtenido tuvo una temperatura de transición vitrea (DSC, velocidad de calentamiento 10°C/minuto) de 15°C. El ejemplo. 3 describe un copolimero amorfo, no cristalizable de 25% en mol de L-lactida, 25% en mol de D-lactida y 50% en mol de epsilon-caprolactona, que se preparó mediante la polimerización por abertura del anillo, en la presencia de 0.1% en peso de octoato de estaño como catalizador. El polímero obtenido tuvo una temperatura de transición vitrea (DSC, velocidad de calentamiento 10°C/minuto) de -10°C. Se indica que ambos polímeros ejemplificados tienen como característica una sensación de mascado que se parece mucho a aquélla de la goma de mascar convencional . Sin embargo, una desventaja de los polímeros mencionados anteriormente es que los polímeros proporcionados difieren de los elastómeros de la goma de mascar convencional, por ejemplo, con respecto a la textura de los polímeros mismos, y especialmente cuando se incorporan en las formulaciones de la goma de mascar convencional. La O 01/47368 describe una goma de mascar que comprende un copolimero degradable obtenido mediante la polimerización de dos monómeros diferentes, un primer monómero que es polimerizable mediante polimerización por condensación y un monómero funcional para suprimir la cristalinidad del copollmero. Un problema del copolímero descrito, sin embargo, es por ejemplo, que las propiedades elastoméricas del copolimero resultante difieren cuando se comparan con las propiedades de la goma de mascar convencional. En consecuencia, parece muy difícil obtener una goma de mascar completamente biodegradable, basada en el copolímero descrito, ilustrado por el hecho de que los ejemplos sólo describen parcialmente la goma de mascar biodegradable . Es un objeto de la invención proporcionar un polímero para goma de mascar que tenga propiedades comparables con aquéllas de los elastomeros de la goma de mascar convencional, tanto con respecto al polímero mismo como con respecto a la interacción con los ingredientes de la goma de mascar, cuando se incorporan en una formulación de goma de mascar.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con un polímero degradable para goma de mascar, el polímero degradable es un polímero polimerizado de al menos un iniciador trifuncional o con funcionalidad más alta al menos dos monómeros diferentes que forman la cadena principal del polímero y al menos un monómero seleccionado del grupo de monómeros de carbonato . De acuerdo con la invención, el polímero obtenido tiene propiedades elastoméricas adecuadas para la goma de mascar. De acuerdo con la invención, se ha obtenido una estructura del polímero que es muy adecuada como un polímero/elastómero para mascar. De acuerdo con la invención, se ha descubierto que se necesita un cierto grado de ramificación de la cadena principal, para obtener un desempeño final mejorado, cuando el polímero, de manera preferida el elas ornero, se incorpora en una goma de mascar. Además, se ha descubierto que la ramificación obtenida necesita ser controlada cuidadosamente, con el fin de evitar demasiada reticulación inducida por la ramificación. De acuerdo con la invención, se ha descubierto de manera sorprendente que este equilibrio entre la ramificación/reticulación puede controlarse apareando de manera adecuada un iniciador y un monómero de carbonato. Tal apareamiento incluye entre las "perillas de control" , la concentración mutua del iniciador versus el monómero de carbonato . Además, la concentración mutua puede modificarse bajo la consideración de la estructura del iniciador. Entre mayor sea la funcionalidad del iniciador, menor será la concentración del monómero de carbonato. De acuerdo con la invención, el término hiperramificado indica de manera preferida, que la estructura ramificada es dendrítica, más que similar a un peine. Esto es, que las ramificaciones se extienden de otras ramificaciones, como un árbol, más que muchas ramificaciones simples que se extienden de un segmento de una cadena principal bien definida (ramificación similar a un peine) . Por lo tanto, la hiperramificación puede entenderse como "ramificación de una estructura dendritica" . La ramificación en este sistema es una etapa intermedia que conduce a la reticulación. Primero, las moléculas se ramifican, y a continuación, cuando una ramificación de una molécula reacciona con una ramificación de otra molécula, se forma una reticulación. En las etapas intermedias dentro de este proceso, las moléculas ramificadas y reticuladas coexisten. El hombre con experiencia ordinaria en la técnica entenderá la ramificación y la reticulación y la diferencia entre la ramificación dendritica y la similar a un peine. Una buena descripción de la ramificación dendritica, en comparación con otros tipos de ramificación, puede encontrarse en el siguiente libro de texto: Odian, G. "Principies of Polymerization" , 3a Ed. , Wiley-Interscience, New York, NY (1991); p. 17. De manera preferida, al menos dos monómeros diferentes son cíclicos. En una modalidad de la invención, los al menos dos monómeros diferentes que forman la cadena principal del polímero comprenden al menos un monómero de la cadena principal y al menos un comonomero de la cadena principal . En una modalidad de la invención, el al menos un comonomero de la cadena principal imparte desorden en la cadena del monómero de la cadena principal . De acuerdo con la invención, se ha descubierto que la cadena principal comprende al menos dos monómeros diferentes . En una modalidad de la invención, el al menos un comonomero de la cadena principal es efectivo para introducir las regiones amorfas en la cadena del monómero de la cadena principal . En una modalidad de la invención, los al menos dos monómeros diferentes que forman la cadena principal del polímero se seleccionan del grupo de los monómeros de lactona . En una modalidad de la invención, los monómeros de lactona se eligen del grupo de e-caprolactona, d-valerolactona, ?-butirolactona y ß-propiolactona. También incluyen e-caprolactonas , d-valerolactonas, ?-butirolactonas o ß-propiolactonas que se han sustituido con uno o más sustituyentes alquilo o arilo en cualesquier átomos que no son de carbonilo a lo largo del anillo, incluyendo los compuestos en los cuales dos sustituyentes están contenidos en el mismo átomo de carbono y mezclas de los mismos. Los ejemplos de las lactonas descritas anteriormente son, de manera no exclusiva, -caprolactona, t-butil caprolactona, zeta-enantolactona, deltavalerolactonas, las monoalquil-delta-valerolactonas, por ejemplo, las monometil-, monoetil-, mono exil-deltavalerolactonas, y lo similar; las nonalquil, dialquil y triquil-epsilon-caprolactonas , por ejemplo, la monometil-, monoetil-, monohexil-, dimetil-, di-n-propil- , di-n-hexil-, trimetil-, trietil-, tri-n-epsilon-caprolactonas , 5-noniloxepan-2 -ona, 4,4,6- o 4 , 6, 6-trimetil-oxepan-2-ona, 5-hidroximetiloxepan-2-ona, y lo similar; beta-lactonas , por ejemplo, beta-propiolactona, beta-butirolactona, gamma-lactonas, por ejemplo, gammabutirolactona o pivalolactona, dilactonas, por ejemplo, lactida, dilactidas, glicólidos, por ejemplo, tetrametil glicólidos, y lo similar, cetodioxanonas , por ejemplo 1 , 4-dioxan-2-ona, 1 , 5-dioxepan-2-ona, y lo similar. Las lactonas pueden consistir de los isómeros ópticamente puros o de dos o más isómeros ópticamente puros diferentes o pueden consistir de mezclas de isómeros. En una modalidad de la invención, el al menos un monómero de la cadena principal comprende e-caprolactona . De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, la e-caprolactona se elige como el monómero principal de la cadena principal, asegurando por lo tanto que el componente principal de la cadena principal tenga como característica una Tg suficientemente baja. En una modalidad de la invención, el al menos un monómero de la cadena principal tiene una Tg por debajo de -40 °C, de manera preferida, menor que -50 °C. En una modalidad de la invención, el al menos un comonómero de la cadena principal comprende d-valerolactona. De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, la d-valerolactona forma un comonómero de la cadena principal adecuado. Además, se ha descubierto que los requisitos con respecto a una Tg baja pueden relajarse algo, cuando se comparan con las restricciones en el monómero principal de la cadena principal. De manera evidente, deberá notarse que la Tg del comonómero o los comonómeros se vuelve más significativa con la concentración que se incrementa. En una modalidad de la invención, el polímero degradable se polimeriza mediante una abertura del anillo catalizada con metal. De manera preferida, el monómero de carbonato se selecciona del grupo de carbonato de trimetileno, 5-alquil-1, 3-dioxan-2-ona, 5 , 5-dialquil-l, 3 -dioxan-2-ona o 5-alquil-5-alquiloxicarbonil-l , 3-dioxan-2-ona . Los ejemplos de carbonatos cíclicos adecuados son carbonato de etileno, carbonato de 3 -etil-3-hidroximetil trimetileno, carbonato de propileno, carbonato de trimetileno, monocarbonato de trimetilolpropano , carbonato de 4, 6-dimetil-l; 3-propileno, carbonato de 2,2-dimetil trimetileno y l,3-dioxepan-2-ona y mezclas de los mismos. De acuerdo con la invención, pueden aplicarse varios monómeros de carbonato diferentes . El monómero de carbonato preferido es el carbonato de trimetileno (TMC) . En una modalidad de la invención, el al menos un monómero seleccionado del grupo de los monómeros de carbonato proporciona un medio para introducir una ramificación y/o reticulación adicional al polímero elastomérico durante la polimerización por abertura del anillo. De acuerdo con la invención, el carbonato cíclico en la mezcla de monómeros proporciona un control preciso sobre el grado de ramificación y reticulación en el polímero final . El mecanismo mediante el cual el monómero de carbonato cíclico imparte la reticulación está basado en la tendencia conocida de los catalizadores metálicos, de los cuales el octoato estannoso es un ejemplo no limitante, de fomentar las reacciones de transesterificación y transcarbonación (transferencia de la cadena intermolecular al polímero) durante la polimerización. En una modalidad de la invención, el al menos un poliol comprende un iniciador trifuncional o un iniciador con una funcionalidad más alta. De acuerdo con la invención, la interacción entre el iniciador del poliol y el monómero de carbonato proporciona la ramificación deseada del polímero biodegradable resultante . Otro aspecto de la presente invención está dirigido a la producción de polímeros estrellados. Los ejemplos de iniciadores multifuncionales ventajosos son, de manera no exclusiva, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol , dipentaeritritol , poliaminas etoxilados o propoxiladas y otras moléculas con múltiples grupos hidroxilo u otros grupos reactivos y otras moléculas con múltiples grupos hidroxilo u otros grupos reactivos y mezclas de los mismos. De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, los iniciadores preferidos son trimetilolpropano y pentaeritritol . En una modalidad de la invención, el polímero 52/289 degradable para la goma de mascar se polimerlza de: aproximadamente 20 a 80% en peso del al menos un monómero de la cadena principal, aproximadamente 19.5 a 79.5% en peso del al menos un comonómero de la cadena principal, aproximadamente 0.5 a 25% en peso del al menos un monómero seleccionado del grupo de monómeros de carbonato. En una modalidad de la invención, el polímero degradable para la goma de mascar de polimeriza además de: aproximadamente 0.01 a 1.0% en peso del al menos un iniciador. En una modalidad de la invención, las propiedades de la goma de mascar del polímero se ajustan mediante la selección de un orden adecuado del iniciador multifuncional . Entre más funcional sea el iniciador, menor es el carbonato para el propósito de generar la cantidad deseada de hiperramificación y reticulación. En una modalidad de la invención, las propiedades reológicas del polímero degradable se controlan ajustando el número f ncional de los iniciadores . Además, se ha descubierto que un incremento en la funcionalidad del iniciador resulta en una textura y/o liberación mejorada de los ingredientes de la goma de mascar, cuando el polímero se incorpora en una goma de 52/289 mascar . El peso molecular del monómero de lactona debe estar dentro del intervalo de 50-16000 g/mol, de manera preferida, dentro del intervalo de 100-3000 g/mol. El peso molecular del monómero de carbonato debe estar dentro del intervalo de 50-15000 g/mol, de manera preferida, dentro del intervalo de 100-2300 g/mol. En una modalidad de la invención, los ingredientes de la goma de mascar comprenden agentes saborizantes. En una modalidad de la invención, los agentes saborizantes comprenden saborizantes naturales y sintéticos en la forma de componentes vegetales naturales, aceites esenciales, esencias, extractos, polvos, incluyendo ácidos y otras sustancias capaces de afectar el perfil del sabor. En una modalidad de la invención, la goma de mascar comprende un sabor en una cantidad de 0.01 a aproximadamente 30% en peso, el porcentaje está basado en el peso total de la goma de mascar. En una modalidad de la invención, la goma de mascar comprende un sabor en una cantidad de 0.2 a aproximadamente 4% en peso, el porcentaje está basado en el peso total de la goma de mascar. En una modalidad de la invención, el sabor comprende ingredientes solubles en agua. 52/289 En una modalidad de la invención, el sabor soluble en agua comprende ácidos . De acuerdo con la invención, se ha obtenido una liberación inicial de los ácidos sorprendente. En una modalidad de la invención, el sabor comprende ingredientes insolubles en agua. En una modalidad de la invención, los ingredientes de la goma de mascar comprenden edulcorantes. En una modalidad de la invención, el edulcorante comprende edulcorantes a granel. En una modalidad de la invención, la goma de mascar comprende edulcorantes a granel en una cantidad de aproximadamente 5 a aproximadamente 95% en peso de la goma de mascar, de manera más típica de aproximadamente 20 a aproximadamente 80% en peso de la goma de mascar. En una modalidad de la invención, el edulcorante comprende edulcorantes de alta intensidad. En una modalidad de la invención, los edulcorantes de alta intensidad comprenden sucralosa, aspartame, sales de acesulfame, alitame, sacarina y sus sales, ácido ciclámico y sus sales, glicirricina, dihidrochalconas , taumatina, monelina, esteriósido, solos o en combinación. En una modalidad de la invención en donde la goma de mascar comprende edulcorantes de alta intensidad en una 52/289 cantidad de aproximadamente 0 a aproximadamente 1% en peso de la goma de mascar, de manera más típica de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 0.5% en peso de la goma de mascar. En una modalidad de la invención, la goma de mascar comprende al menos un ablandador. En una modalidad de la invención, el al menos un ablandador comprende sebo, sebo hidrogenado, aceites vegetales hidrogenados y parcialmente hidrogenados, manteca de cacao, monoestearato de glicerol, triacetato de glicerol, lecitina, diferentes ceras, mono, di y triglicéridos , monoglicéridos acetilados, ácidos grasos -tales como ácidos esteárico, palmitico, oleico y linoleico y mezclas de los mismos. En una modalidad de la invención, la goma de mascar comprende ablandadores en una cantidad de aproximadamente 0 a aproximadamente 18% en peso de la goma de mascar, de manera más típica de aproximadamente 0 a aproximadamente 12% en peso de la goma de mascar. En una modalidad de la invención, los ingredientes de la goma de mascar comprenden ingredientes activos . En una modalidad de la invención, los ingredientes activos se seleccionan del grupo que consiste de Acetaminofen, Acetilsaliciluro, Buprenorfina, 52/289 Bromhexina, Celcoxib, Codeína, Difenhidramina, Diclofenaco, Etoricoxib, Ibuprofeno, Indometacina, Cetoprofeno, Lumiracoxib, Morfina, Naproxeno, Oxicodon, Parecoxib, Piroxicam, Pseudoefedrina, Rofecoxib, Tenoxicam, Tramadol, Valdecoxib, Carbonato de calcio, Magaldrato, Disulfiram, Bupropion, Nicotina, Acitromicina, Claritromicina, Clotrimazol, Eritromicina, Tetraciclina, Granisetron, Ondansetron, Prometacina, Tropisetron, Bromfeniramina, Cetericina, leco-Cetericina, Clorciclicina, Clorfeniramina, Clorfeniramina, Difenhidramina, Doxilamina, Fenofenadina, Guaifenesina, Loratidina, des-Loratidina, Feniltoloxamina, Prometacina, Piridamina, Terfenadina, Troxerutina, Metildopa, Metilfenidato, Cloruro de Benzalconio, Cloruro de Bencetonio, Cloruro de Cetilpirid. , Clorhexidina, Ecabet-sodio, Haloperidol, Alopurinol, Colchinina, Teofilina, Propanolol, Prednisolona, Prednisona, Fluoruro, Urea, Miconazol, Actot, Glibenclamida, Glipicida, Metformina, Miglitol, Repaglinida, Rosiglitazona, Apomorfina, Cialis, Sildenafil, Vardenafil, Difenoxilato, Simeticona, Cimetidina, Famotidina, Ranitidina, Ratinidina, cetricina, Loratadina, Aspirina, Benzocaína, Dextrometorfano, Efedrina, Fenilpropanolamina, Pseudoefedrina, Cisaprida, Domperidona, etoclopramida, Aciclovir, Sulfosuccinato de dioctilo, Fenolftaleína, Almotriptan, Eletriptan, Ergotamina, Migea, Naratriptan, 52/289 Rizatriptan, Sumatriptan, Zolmitriptan, sales de aluminio, sales de calcio, sales de hierro, sales de plata, sales de zinc, Anfotericina B, Clorhexidina, Miconazol, Triamcinolonacetónido, Melatonina, Fenobarbitol , Cafeína, Benzodiacepina, Hidroxicina, Meprobamato, Fenotiacina, Buclicina, Brometacina, Cinaricina, Ciclicina, Difenhidramina, Dimenhidrinato, Buflomedil , Anfetamina, Cafeína, Efedrina, Orlistat, Fenilefedrina, Fenilpropanolamina, Pseudoefedrina, Sibutramina, Ketoconazol, Nitroglicerina, Nistatina, Progesterona, Testosterona, Vitamina B12, Vitamina C, Vitamina A, Vitamina D, Vitamina E, Pilocarpina, Aminoacetato de aluminio, Cimetidina, Esomeprazol, Famotidina, Lansoprazol, Óxido de magnesio, Nizatida y/o Ratinidina o derivados y mezclas de los mismos. En una modalidad de la invención, la goma de mascar está sustancialmente libre de polímeros no biodegradables . En una modalidad de la invención, al menos dos o más ásteres cíclicos se seleccionan de los grupos de glicólidos, lactidas, lactonas, carbonatos cíclicos o mezclas de los mismos. En una modalidad de la invención, los monómeros de lactona se eligen del grupo de e-caprolactona, d-valerolactona, ?-butirolactona y ß-propiolactona. También 52/289 incluyen e-caprolactonas , d-valerolactonas, ?-butirolactonas o ß-propiolactonas que se han sustituido con uno o más sustituyentes alquilo o arilo en cualesquier átomos que no son de carbonilo a lo largo del anillo, incluyendo los compuestos en los cuales dos sustituyentes están contenidos en el mismo átomo de carbono. En una modalidad de la invención, el monómero de carbonato se selecciona del grupo de carbonato de trimetileno, 5-alquil-l, 3-dioxan-2-ona, 5, 5-dialquil-l, 3-dioxan-2-ona o 5~alquil-5-alquilcarbonil-l,3-dioxan-2-ona, carbonato de etileno, 3-etil-3-hidroximetilo, carbonato de propileno, monocarbonato de trimetilpropano, 4,6-dimetil-1, 3-propileno, carbonato de 2,2-dimetil trimetileno y 1,3-dioxepan-2-ona y mezclas de los mismos. En una modalidad de la invención, los polímeros de esteres cíclicos y sus copolímeros que resultan de la polimerización de los monómeros de ásteres cíclicos incluyen, de manera no exclusiva: poli (L-lactida) ; poli (D-lactida) ; poli (D, L-lactida) ; poli (mesolactida) ; poli (glicólido) ; poli (carbonato de trimetileno); poli (epsilon-caprolactona) ; poli (L-lactida-co-D, L-lactida) ; poli (L-lactida-co-meso-lactida) ; poli (L-lactida-co-glicólido) ; poli (L-lactida-co-carbonato de trimetileno) ; poli (L-lactida-co-epsilon-caprolactona) ; poli (D, L-lactida-co-meso-lactida) ; poli (D,L-lactida-co-glicólido) ; poli(D,L- 52/289 lactida-co-carbonato de trimetileno) ; poli (D, L-lactida-co-epsilon-caprolactona) ; poli (meso-lactida-co-glicólido) ; poli (meso-lactida-co-carbonato de trimetileno); poli (meso-lactida-co-epsilon-caprolactona) ; poli (glicólido-co-carbonato de trimetileno); poli (glicólido-co-epsilon-caprolactona) . En una modalidad de la invención, la goma de mascar comprende un relleno. Una formulación de base para goma de mascar puede, si se desea, incluir uno o más rellenos/texturizantes, incluyendo como ejemplos, carbonato de magnesio y de calcio, sulfato de sodio, cal triturada, compuestos de silicato tales como silicato de magnesio y de aluminio, caolín y arcilla, óxido de aluminio, óxido de silicio, talco, óxido de titanio, fosfatos mono, di y tricálcicos, polímeros de celulosa, tales como madera y combinaciones de los mismos. En una modalidad de la invención la goma de mascar comprende un relleno en una cantidad de aproximadamente 0 a aproximadamente 50% en peso de la goma de mascar, de manera más típica de aproximadamente 10 a aproximadamente 40% en peso de la goma de mascar. En una modalidad de la invención la goma de mascar comprende al menos un agente colorante . De acuerdo con una modalidad de la invención, la 52/289 goma de mascar puede comprende agentes colorantes y blanqueadores tales como tintes del tipo FD&C y lacas, extractos de frutas y vegetales, dióxido de titanio y combinaciones de los mismos. Los componentes de la base para goma de mascar adicionales, incluyen antioxidantes, por ejemplo, hidroxitolueno butilado (BHT) , butilhidroxianisol (BHA) , galato de propilo y tocoferoles y conservadores . En una modalidad de la invención, la goma de mascar está recubierta con un recubrimiento externo. En una modalidad de la invención, el recubrimiento externo es un recubrimiento duro. En una modalidad de la invención, el recubrimiento duro es un recubrimiento seleccionado del grupo que consiste de un recubrimiento de azúcar y un recubrimiento sin azúcar y una combinación de los mismos. En una modalidad de la invención, el recubrimiento duro comprende de 50 a 100% en peso de un poliol seleccionado del grupo que consiste de sorbitol, maltitol, manitol, xilitol, eritritol, lactitol e isomalt. En una modalidad de la invención, el recubrimiento externo es una película comestible que comprende al menos un componente seleccionado del grupo que consiste de un agente que forma una película comestible y una cera. 52/289 En una modalidad de la invención, el agente que forma una película se selecciona del grupo que consiste de un derivado de celulosa, un almidón modificado, una dextrina, gelatina, laca, goma arábica, zeína, una goma vegetal, un polímero sintético y una combinación de los mismos . En una modalidad de la invención, el recubrimiento externo comprende al menos un componente aditivo seleccionado del grupo que consiste de un agente aglutinante, un componente que absorbe la humedad, un agente que forma una película, un agente dispersante, un agente antiadhesivo, un agente de carga, un agente saborizante, un agente colorante, un componente farmacéutica o cosméticamente activo, un componente lipídico, un componente ceroso, un azúcar, un ácido y un agente capaz de acelerar la degradación posterior al mascado del polímero degradable. En una modalidad de la invención, el recubrimiento externo es un recubrimiento blando. En una modalidad de la invención, el recubrimiento blando comprende un agente de recubrimiento libre de azúcar. En una modalidad de la invención, la goma de mascar comprende polímeros o resinas convencionales para goma de mascar.

En una modalidad de la invención, el al menos un polímero biodegradable comprende al menos 5% de los polímeros de la goma de mascar. En una modalidad de la invención, todos los polímeros biodegradables comprendidos en la goma de mascar comprenden al menos 25%, de manera preferida al menos 50% de los polímeros de la goma de mascar. En una modalidad de la invención, los polímeros biodegradables comprendidos en la goma de mascar comprenden al menos 80%, de manera preferida al menos 90% de los polímeros de la goma de mascar. En una modalidad de la invención, la goma de mascar comprende al menos un copolímero de poliester biodegradable que forma un plastificante de la goma de mascar y al menos un elastómero no biodegradable convencional . De acuerdo con la invención, un polímero biodegradable de acuerdo con la invención puede formar un sustituto de una resina natural o sintética convencional. En una modalidad de la invención, la goma de mascar comprende al menos un copolímero de poliéster biodegradable que forma un elastómero de la goma de mascar y al menos una resina natural o sintética no biodegradable convencional.

De acuerdo con la invención, un polímero biodegradable de acuerdo con la invención puede formar un sustituto de un elastómero convencional de peso molecular alto o bajo. En una modalidad de la invención, la goma de mascar comprende al menos un elastómero biodegradable en la cantidad de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 70% en peso de la goma de mascar, al menos un plastificante biodegradable en la cantidad de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 70% en peso de la goma de mascar y al menos un ingrediente de la goma de mascar, seleccionado de los grupos de ablandadores, edulcorantes, agentes saborizantes, ingredientes activos y rellenos en la cantidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 80% en peso de la goma de mascar.

Las Figuras La invención será descrita ahora con referencia a los dibujos, de los cuales La Figura 1 ilustra una reacción de transcarbonación durante la polimerización por abertura del anillo catalizada con octoato estannoso , Las Figuras 2 a 5 y 10 a 12 ilustran diferentes propiedades de textura medidas del polímero biodegradable para goma de mascar obtenido y en donde Las Figuras 6 a 9 ilustran las propiedades LVR medidas de los polímeros obtenidos, cuando se incorporan en la goma de mascar a los tiempo de mascado de 11, 30, 60 y 120 segundos, respectivamente. Las Figuras 13 a 16 ilustran las propiedades de liberación de los polímeros obtenidos cuando se incorporan en la goma de mascar.

DESCRIPCIÓN DETALLADA Los siguientes ejemplos de la invención no son limitantes y se proporcionan únicamente para el propósito de explicar la invención. A menos que se indique de otra manera, como se utiliza aquí, el término "peso molecular" significa el peso molecular promedio en número (Mn) . Se ha encontrado de manera sorprendente que los elastómeros biodegradablés, adecuados para la formulación de la base para goma de mascar, pueden hacerse mediante la polimerización por la abertura del anillo catalizada con metal, utilizando una combinación de un iniciador que comprende un poliol trifuncional o superior y una mezcla de monómeros cíclicos que incluye lactonas y al menos un monómero de carbonato cíclico. Estos polímeros derivan sus 52/289 excelentes propiedades elastoméricas del hecho de que son polímeros no cristalizables con una temperatura de transición vitrea por debajo de la temperatura ambiente, y que son materiales hiperramificados o ligeramente reticulados, característica la cual imparte una excelente elasticidad y recuperación. Los varios monómeros se seleccionan estratégicamente para impartir propiedades específicas a los polímeros de la invención. El requisito de no cristabilidad se logra a través del uso de dos o más monómeros que pueden entrar en la cadena del polímero en una secuencia aproximadamente aleatoria, impartiendo así un desorden a lo largo de la cadena principal . La cristalización también es impedida por el punto de ramificación introducido por el iniciador de poliol trifuncional o superior. El monómero que representa el componente principal de la cadena principal, que también debe poseer una temperatura de transición vitrea del homopolímero muy baja, se selecciona de la familia de lactonas alifáticas, con la e-caprolactona siendo un ejemplo no limitante. El comonómero o comonómeros utilizados para impartir el desorden también pueden seleccionarse de la familia de las lactonas alifáticas, pero deben ser diferentes del monómero del componente principal. Un ejemplo representativo pero no limitante de 52/289 un monomero adecuado para utilizarse con el monomero del componente principal es la d-valerolactona . El descubrimiento crítico, y tal vez el más sorprendente de la invención, es que la adición de una pequeña proporción de un monomero de carbonato, del cual la l,3-dioxan-2-ona (carbonato de trimetileno) es un ejemplo no limitante, proporciona un medio para introducir una ramificación y/o reticulación adicional al polímero elastomérico durante la polimerización por abertura del anillo. De hecho, el nivel del carbonato cíclico en la mezcla de monomero proporciona un control preciso sobre el grado de ramificación y reticulación en el polímero final. El mecanismo mediante el cual el monomero de carbonato cíclico imparte la reticulación está basado en la tendencia conocida de los catalizadores metálicos, de los cuales el octoato estannoso es un ejemplo no limitante, de fomentar las reacciones de transesterificación y transcarbonación (transferencia de la cadena intermolecular al polímero) durante la polimerización. Una reacción de transcarbonación durante la polimerización por abertura del anillo catalizada por octoato estannoso de los monómeros de lactona y carbonato, se ilustra en la Figura 1. Este mecanismo se muestra en las Figuras . La Figura 1 ilustra las moléculas del polímero estrellado de 52/289 tres brazos producido de un iniciador de poliol trifuncional (I) tal como el trimetilolpropano . La cadena principal de estos polímeros está compuesta de unidades méricas de e-caprolactona y carbonato de trimetileno incorporadas de manera aleatoria, y los extremos de cada brazo portan ya sea un grupo de éter de estanilo activo para la polimerización, como se ilustra en (1) o un grupo hidroxilo inactivo para la polimerización, como se ilustra en (2) . La transesterificación (transcarbonación) involucra la reacción del grupo del éter de estanilo de una cadena con un enlace de éter interno (carbonato) de otra cadena. En (3) se ha obtenido una reacción de transcarbonación entre las especies ilustradas (1) y (2) , creando por lo tanto el intermediario (3) . El último puede descomponerse para proporcionar dos diferentes productos, debido a que el enlace de carbonato tiene dos diferentes enlaces de acilo-oxígeno que pueden romperse. La trayectoria de la descomposición mostrada en el esquema de la figura ilustrada, es el de interés, debido a que proporciona una nueva especie (4) en la cual dos puntos de ramificación del iniciador se han conectado. Estas especies representan las etapas muy iniciales de la hiperramificación. Conforme tienen lugar reacciones similares, ocurre más y más ramificación y el sistema finalmente se retícula. El grado de reticulación depende de la carga fracciona! del monómero de carbonato cíclico y la conversión de la polimerización. La trayectoria de descomposición alterna no mostrada, no conduce a la ramificación y a la reticulación. También, en ausencia de un monómero de carbonato, la ramificación y la reticulación no tienen lugar. (5) representa el copolimero restante no ramificado . Los iniciadores de poliol trifuncionales o superiores útiles en la presente invención incluyen glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol , dipentaeritritol y poliaminas etoxilados o propoxiladas . Los iniciadores preferidos son el trimetilolpropano y el pentaeritritol . El monómero que representa el componente principal de la cadena principal, y el comonómero o comonómeros utilizados para impartir el desorden, pueden elegirse del mismo grupo. Este grupo incluye e-caprolactona, d-valerolactona, ?-butirolactona y ß-propiolactona . También incluye e-caprolactonas , d-valerolactonas , ?-butirolactonas o ß-propiolactonas que se han sustituido con uno o más sustituyentes alquilo o arilo en cualesquier átomos que no son de carbonilo a lo largo del anillo, incluyendo compuestos en los cuales dos sustituyentes están contenidos en el mismo átomo de carbono . El monómero del componente principal preferido es la e-caprolactona. El comonómero preferido es la d-valerolactona . Los monómeros de carbonato útiles en la presente invención incluyen carbonato de trimetileno, 5-alquil-l , 3 -dioxan-2-ona, 5 , 5-dialquil-l, 3-dioxan-2-ona o 5-alquil-5-alquiloxicarbonil-1, 3-dioxan~2-ona . El monómero de carbonato preferido es el carbonato de trimetileno. En general, el nivel de reticulación y el nivel de hiperramificacion tendrían aproximadamente la misma escala, esto es, si uno fuera alto o bajo, el otro también lo seria. En general, entre mayor sea la proporción de monómero de carbonato/iniciador, mayor el nivel de hiperramificacion y reticulación. Durante la polimerización a alta temperatura, una pequeña fracción de las cadenas del polímero contiene catalizador como parte de su estructura. El catalizador se transfiere de cadena a cadena en un rápido equilibrio químico. Después de la polimerización, tras el enfriamiento y después del tratamiento del polímero, se cree que el catalizador no es una parte de la estructura del polímero.

EJEMPLO 1 Preparación de la resina Se produjo una muestra de resina utilizando un reactor experimental cilindrico de vidrio, de 10 L, enchaquetado, equipado con una barra de agitación de vidrio y con cuchillas de agitación de Tefl n y con una salida en el fondo. El calentamiento del contenido del reactor se logró mediante la circulación de aceite de silicona, termostatizado a 130°C, a través de la chaqueta externa. Se cargó la D,L-lactida (4.877 kg, 33.84 moles) al reactor y se fundió calentando a 140°C durante 6 horas. Después de que la D,L-lactida se fundió completamente, la temperatura se redujo a 130°C, y se cargaron al reactor octoato estannoso (1.79 gr 4.42 x 10"3 moles), 1,2-propilen glicol (79.87 g, 1.050 moles) y e-caprolactona (290.76 g, 2.547 moles) . Después de que la mezcla se volvió homogénea, la agitación continúo durante 24 horas a 130°C. Al final de este tiempo, la salida del fondo se abrió y se dejó que el polímero fundido se drenara en una lata de pintura recubierta con Teflón. La caracterización del producto indicó Mn = 5,700 g/mol y Mw = 7,100 g/mol (cromatografía de permeación en gel con un detector MALLS en línea) y Tg = 30.7°C (DSC, velocidad de calentamiento 10°C/minuto) . 52/289 EJEMPLO 2 Preparación del elastómero LMWE Se sintetizó una muestra de 515 g de LMWE dentro de una caja con guantes con N2 seco, como sigue. En un caldero de resina de 500 mL, equipado con un agitador mecánico en la parte superior, se cargaron 0.73 g de 1,2-propan diol (3.3 mL de una solución al 22.0% (peso/volumen) en cloruro de metileno) , y 0.152 g de Sn(Oct)2 (3.56 mL de una solución al 4.27% (peso/volumen) en cloruro de metileno), bajo una purga de gas N2 seco. Se dejó evaporar el cloruro de metileno bajo la purga de N2 durante 15 minutos. A continuación, se agregó la e-caprolactona (300 g, 2.63 moles) y d-valerolactona (215 g, 2.15 moles). El caldero de resina se sumergió en un baño de aceite a temperatura constante de 130°C y se agitó durante 14 horas. Posteriormente, el caldero de retiró del baño de aceite y se dejó enfriar a temperatura ambiente. El producto sólido elástico se retiró en piezas pequeñas, utilizando una cuchilla, y se colocó en un recipiente de plástico. La caracterización del producto indicó Mn 59,900 g/mol y w 74,200 g/mol (cromatografía de permeación en gel con un detector MALLS en línea) y Tg = -70°C (DSC, velocidad de calentamiento 10°C/minuto) . 52/289 EJEMPLO 3 Preparación del HMWE hecho con el iniciador difuncional Se sintetizó una muestra de HMWE dentro de una caja con guantes con N2 seco, como sigue. En un caldero de resina de 500 mL, equipado con un agitador mecánico en la parte superior, se cargaron 0.51 g de 1,2-propan diol (2.3 mL de una solución al 22.0% (peso/volumen) en MeCl2) , y 0.15 g de Sn(Oct)2 (2.6 mL de una solución al 5.83% (peso/volumen) en MeCl2) , bajo una purga de gas N2 seco. Se dejó evaporar el MeCl2 bajo la purga de N2 durante 15 minutos. A continuación, se agregó la e-caprolactona (274 g, 2.40 moles) TMC (49 g, 0.48 moles) y d-valerolactona (192 g, 1.92 moles) . El caldero de resina se sumergió en un baño de aceite a temperatura constante de 130°C y se agitó durante 14 horas. Posteriormente, el caldero de retiró del baño de aceite y se dejó enfriar a temperatura ambiente. El producto sólido elástico se retiró en piezas pequeñas, utilizando una cuchilla, y se colocó en un recipiente de plástico. La caracterización del producto indicó Mn = 72,400 g/mol y Mw = 103,300 g/mol (cromatografía de permeación en gel con un detector MA.LLS en línea) y una Tg = -66°C. (DSC, velocidad de calentamiento 10°C/minuto) . 52/289 EJEMPLO 4 Preparación del HMWE hecho con un iniciador con forma de estrella con 4 brazos Se sintetizó una muestra de HMWE de acuerdo con la invención dentro de una caja con guantes con N2 seco, como sigue. En un caldero de resina de 500 mL, equipado con un agitador mecánico en la parte superior, se cargaron 0.037 g Sn(Oct)2 (3.4 mL de una solución al 1.10% (peso/volumen) en cloruro de metileno) bajo una purga de gas N2 seco. Se dejó evaporar el cloruro de metileno bajo la purga de N2 durante 15 minutos. A continuación, se agregó pentaeritritol (0.210 g, 1.54 x 10"3 moles), e-caprolactona (79.0 g, 0.692 moles), TMC (8.0 g, 0.078 moles) y d-valerolactona (38.0 g, 0.380 moles). El caldero de resina se sumergió en un baño de aceite a temperatura constante de 130°C y se agitó durante 14 horas. Posteriormente, el caldero de retiró del baño de aceite y se dejó enfriar a temperatura ambiente. El producto sólido elástico se retiró en piezas pequeñas, utilizando una cuchilla, y se colocó en un recipiente de plástico. La caracterización del producto indicó Mn = 64,600 g/mol y Mw = 165,200 g/mol (cromatografía de permeación en gel con un detector MALLS en línea) y Tg = -66°C (DSC, velocidad de calentamiento 10°C/minuto) . 52/289 EJEMPLO 5 Preparación de las bases para goma Todas las bases para goma se prepararon con la siguiente formulación básica: Ingredientes Por ciento en peso Elastómero HMWE 20 Elastornero LMWE 40 Resina 40 Tabla 1: Preparación de la base para goma Las bases para goma se prepararon como sigue : El elastómero HMWE se agrega a un caldero de mezclado provisto con medios de mezclado como por ejemplo, 52/289 brazos con forma de Z colocados horizontalmente . El caldero se ha precalentado durante 15 minutos a una temperatura de aproximadamente 60-80°C. El caucho se rompe en pequeñas piezas y se ablanda con la acción mecánica en el caldero. La resina se agrega lentamente al elastómero hasta que la mezcla se vuelve homogénea. La resina restante se agrega a continuación a un caldero y se mezcla durante 10-20 minutos. El elastómero LMWE se agrega y se mezcla durante 20-40 minutos, hasta que la mezcla completa se vuelve homogénea. La mezcla se descarga a continuación en la vasija y se deja enfriar a temperatura ambiente desde la temperatura de descarga de 60-80 °C, o la mezcla de la base para goma se utiliza directamente para la goma de mascar, agregando todos los componentes de la goma de mascar en un orden apropiado bajo mezclado continuo.

EJEMPLO 6 Preparación de la Goma de Mascar Todas las formulaciones para la goma de mascar se preparan con la siguiente formulación básica Menta piperita: 52/289 Ingredientes Por ciento Base para goma 40 Sorbitol 48.6 Licasina 3 Aceite de 1.5 menta piperita Cristales de 0.5 mentol Aspartame 0.2 Acesulfame 0.2 Xilitol 6 Tabla 2 : Preparación de goma de mascar de menta piperita Fresa : Ingredientes Por ciento en peso Base para goma 40 Sorbitol 46.7 Licasina 3 52/289 Lecitina 0.3 Aceite de 2 fresa silvestre Ácido de 0.5 manzana Ácido cítrico 1.1 Aspartame 0.3 Acesulfame 0.1 Xilitol 6 Tabla 3 : Preparació de goma de mascar de fresa Los productos de goma de mascar se preparan como sigue : La base para goma se agrega a un caldero de mezclado provisto con medios de mezclado como por ejemplo, brazos con forma de Z colocados horizontalmente . El caldero se ha precalentado durante 15 minutos a una temperatura de aproximadamente 60-80°C. O la goma de mascar se hace en un solo paso, inmediatamente después de la 52/289 preparación de la base para goma, en el mismo mezclador de la base para goma y el caldero tiene una temperatura de aproximadamente 60-80 °C.

Formulación de Menta: Una porción de un tercio del sorbitol se agrega junto con la base para goma y se mezclan durante 1-2 minutos . Otra porción de un tercio del sorbitol y la licasina se agregan a continuación al caldero y se mezclan durante 2 minutos. La porción de un tercio restante del sorbitol, la menta piperita y el mentol se agregan y mezclan durante 2 minutos. A continuación, se agrega el aspartame y el acesulfame al caldero y se mezclan durante 3 minutos. Se agrega y el xilitol y se mezcla durante 3 minutos . La mezcla de goma resultante se descarga a continuación y por ejemplo, se transfiere a una vasija a una temperatura de 40-48°C. La goma se enrolla y se divide en núcleos, barras, bolas, cubos y cualquier otra forma deseada, seguido opcionalmente por los procesos de recubrimiento y pulido antes del empaque.

Formulación de Fresa: Una porción de un tercio del sorbitol se agrega junto con la base para goma y se mezclan durante 1-2 minutos. Otra porción de un tercio del sorbitol, la 52/289 licasina y la lecitina se agregan a continuación al caldero y se mezclan durante 2 minutos . La porción de un tercio restante del sorbitol , la fresa y los ácidos se agregan y mezclan durante 2 minutos. A continuación, se agrega el aspartame y el acesulfame al caldero y se mezclan durante 3 minutos. Se agrega y el xilitol y se mezcla durante 3 minutos . La mezcla de goma resultante se descarga a continuación y por ejemplo, se transfiere a una vasija a una temperatura de 40-48°C. La goma se enrolla y se divide en núcleos, barras, bolas, cubos y cualquier otra forma deseada, seguido opcionalmente por los procesos de recubrimiento y pulido antes del empaque.

EJEMPLO 7 Se preparó un experimento con el fin de probar si el elastómero HMWE con forma de estrella con 4 brazos tiene una correspondencia reológica más estrecha, con el elastómero HMWE convencional, por ejemplo, poliisobutileno o hule de butilo, en comparación con el elastómero HMWE hecho con un iniciador difuncional . En consecuencia, se midieron los siguientes parámetros reológicos utilizando un reómetro, tipo AR1000 de TA Instruments. La medición de la oscilación se realizó en una tensión dentro de la región viscoelástica lineal y una temperatura de 130 °C con un sistema de placa paralela 52/289 (d=2. O cm, con hendiduras) . G' y tan delta vs . velocidad de esfuerzo cortante . Los resultados se resumen en las Figuras 2, 3, y como parece, la elasticidad del elastómero hecho con el iniciador con forma de estrella con 4 brazos estuvo mucho más cerca de la del elastómero convencional que la del elastómero con un iniciador difuncional . Lo mismo parece cuando se observa el módulo de almacenamiento G' .

EJEMPLO 8 Se preparó un experimento con el fin de probar las bases para goma, preparadas de acuerdo con el EJEMPLO 5, que contienen los mismos elastómeros descritos en el EJEMPLO 7. Asi, la base para goma estándar que contiene 20% de HMWE PIB (muestra 101, tabla 1) se compare con una base para goma que contiene 20% de elastómero HMWE hecho con un iniciador difuncional (muestra 102, tabla 1) y una base para goma que contiene 20% de un elastómero HMWE hecho con un iniciador con forma de estrella con 4 brazos (muestra 103, tabla 1) . En consecuencia, se midieron los siguientes parámetros reológicos G' y tan delta vs . velocidad del esfuerzo cortante a 130°C, utilizando el método y el reómetro descrito en el ejemplo previo. Los resultados se resumen en las Figuras 4 y 5 y 52/289 como parece, la base para goma que contiene el elastomero con forma de estrella (103) da una correspondencia reológica más estrecha con la base para goma que contiene los elastómeros convencionales (101) , en comparación con la base para goma que contiene el elastomero hecho con un iniciador de diol (102) .

EJEMPLO 9 Perfil del mascado Se preparó un experimento con el fin de probar las muestras correspondientes de goma de mascar con las bases para goma descritas en el EJEMPLO 8. Preparadas y descritas en el EJEMPLO 6. Con el fin de probar el perfil de mascado de las muestras de goma de mascar que contienen las bases para goma con el elastomero biodegradable con forma de estrella, el elastomero difuncional y el estándar (muestras 1003, 1002 y 1001, respectivamente) . Los centros de la goma se mascaron en una máquina de mascado (CF Jansson) . La frecuencia de mascado se ajustó a 1 Hz, se utilizó un amortiguador del pH como la saliva y la temperatura se ajustó a 37°C. El tiempo de mascado se ajustó a 30 segundos, 60 segundos y 120 segundos. Después del mascado, el bolo mascado se midió en un reómetro, descrito en el EJEMPLO 7 como mediciones de la . oscilación a una 52/289 temperatura de 37 °C. Los resultados de estas mediciones pueden observarse en las Figuras 6, 7, 8 y 9, en donde se describe el módulo de almacenamiento (G' ) versus el momento de torsión de la oscilación a diferentes tiempo de mascado, ilustrando los cambios de la textura durante el mascado. De la Figura 6, puede observarse que las dos formulaciones de goma de mascar que contienen los elastómeros hechos a partir del iniciador con forma de estrella difuncional (1002) y a partir del iniciador con forma de múltiples estrellas (1003) son algo más blandas en la fase inicial, después de 30 segundos, véase la Figura 7, el estándar (1001) se acerca a los otros dos y la muestra 1003 está ahora más cercana al estándar, en comparación con 1002. Como se ilustra en la Figura 8 , la diferencia entre las tres muestras es similar a la diferencia ilustrada en la Figura 7 después de 60 segundos. Después de 120 segundos, véase la Figura 9, la diferencia es más pequeña, y los valores medidos en la muestra 1003 todavía están más cércaos a la formulación estándar 1003. Los resultados reologicos anteriores confirman el hecho de que los elastómeros hechos con el iniciador con forma de estrella con 4 brazos tienen propiedades de la textura más cercanas a los elastómeros convencionales, en 52/289 comparación con los elastómeros hechos con un iniciador difuncional, también como una función de tiempo.

EJEMPLO 10 Análisis sensorial del perfil de la textura de la goma de mascar de prueba Las tres muestras de goma de mascar se probaron sirviéndolas a los panelistas sensoriales en puestos de degustación hechos de acuerdo con los estándares ISO 8598, a temperatura ambiente en tazas de plástico sin sabor de 40 mi, con códigos de 3 figuras aleatorizados . Las muestras de prueba se evaluaron después de masticarlas durante 0-½ minutos (fase 1 inicial) , ½-l minutos (fase 2 inicial) , 1-1¼ minutos (intermedia 1) , l½-2 minutos (intermedia 2) , 2-2½ minutos (intermedia 3) , 2½-3 minutos (intermedia 4) , 4-4½ minutos (fase final 1) , 4½-5 minutos (fase final 2) , respectivamente. Entre cada muestra probada, se le dio al panelista un descanso de 3 minutos. Cada prueba se repite. Se evaluaron los siguientes parámetros de la textura: suavidad, dureza y elasticidad. Para cada uno de estos parámetros, se requirió que los panelistas proporcionaran sus valoraciones de acuerdo con una escala arbitraria de 0-15. Los datos obtenidos se procesaron utilizando un programa de computadora FIZZ (Frenen Bio System) y los resultados se transformaron a diagramas del 52/289 perfil sensorial, como se muestra en las Figuras 10-12. Las principales diferencias entre las gomas de mascar de prueba en todas las fases, fueron las siguientes: La goma de mascar que contiene los elastómeros hechos con el iniciador (1002, 1003) mostró una suavidad más alta en comparación con el estándar (confirmando los resultados reologicos en el EJEMPLO 9 anterior) . Cuando se compara la goma de mascar que contiene los polímeros hechos con el iniciador 1002 y 1003, la suavidad de 1003 (con forma de estrella) está más cercana al estándar, excepto para las fases iniciales. La Figura 11 mostró una duraza más alta de la goma de mascar que contiene el elastómero hecho con el iniciador con forma de estrella con 4 brazos (1003), en comparación con el elastómero hecho con el iniciador difuncional (1002), excepto para las fases iniciales. La dureza de 1003 está más cerca del estándar, en comparación con 1002. Se espera que la elasticidad del elastómero con forma de estrella con 4 brazos sea mayor, debido a la ramificación, lo cual se confirma por la Figura 12. en donde se encontró que 1003 tuvo mayor elasticidad y estuvo más cerca al estándar, en comparación con 1002 (hecho con el iniciador difuncional) en aproximadamente 70% del tiempo probado. 52/289 EJEMPLO 11 Análisis sensoriales del perfil del sabor de la goma de mascar de prueba Las tres muestras de goma de mascar se probaron utilizando el método sensorial descrito en el EJEMPLO 10 anterior . Las muestras de prueba se evaluaron después de mascar durante 0-1 minutos (fase inicial 1) , 1-2 minutos (fase intermedia 1) , 2-3 minutos (fase intermedia 2) , 3-4 minutos (intermedia 3) , 4-5 minutos (fase final 1) , respectivamente . Se valoraron los siguientes parámetros del sabor: dulzura, intensidad del sabor y frescura. Para cada uno de estos parámetros, se requirió que los panelistas proporcionaran sus valoraciones de acuerdo con una escala arbitraria de 0-15. Los datos obtenidos se procesaron utilizando un programa de computadora FIZZ (French Bio System) y los resultados se transformaron a diagramas del perfil sensorial, como se muestra en las Figuras 13-15. Las principales diferencias entre las gomas de mascar de prueba en todas las fases, fueron las siguientes: La goma de mascar que contiene el elastómero hecho con el iniciador con forma de estrella con 4 brazos 1003, mostró una liberación de la dulzura más alta para la ?2/289 fase inicial (Figura 13) . Se encontró que la frescura y la intensidad del sabor general fue más alta en liberación en comparación con las formulaciones de goma de que contienen el elastómero HMWE hecho con un iniciador difuncional 1002 (Figuras 14 y 15) . Puede concluirse, por lo tanto, que el uso de un iniciador con forma de estrella con 4 brazos es superior con respecto a las características esenciales del sabor.

EJEMPLO 12 Análisis sensorial de la intensidad con el tiempo de la goma de mascar de prueba Dos muestras de goma de mascar de fresa se probaron sirviéndolas a los panelistas sensoriales en puestos de degustación hechos de acuerdo con los estándares ISO 8598, a temperatura ambiente en tazas de plástico sin sabor de 40 mi, con códigos de 3 figuras aleatorizados . Las muestras se probaron durante 3 minutos y se evaluaron cada 10 segundos. Entre cada muestra probada, se le dio al panelista un descanso de 3 minutos. Cada prueba se repite. El FIZZ (French Bio System) se utiliza para recolectar y calcular los datos y los resultados se transformaron a un diagrama sensorial de intensidad con el tiempo, como se muestra en la Figura 17. La intensidad del sabor de la goma de mascar con 52/289 sabor a fresa que contiene el elastómero hecho con el iniciador con forma de estrella con 4 brazos 1005, tiene una intensidad general de los sabores más alta, en comparación con la formulación de goma de mascar que contiene el elastómero HM E hecho con un iniciador difuncional 1004 (Figura 16) . 52/289

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES t 1. Un polímero degradable para goma de mascar, el polímero degradable es un polímero polimerizado de al menos un iniciador trifuncional o con funcionalidad más alta al menos dos monómeros diferentes que forman la cadena principal del polímero y al menos un monómero seleccionado del grupo de monómeros de carbonato. 2. El polímero degradable para goma mascar según la reivindicación 1, en donde al menos dos monómeros diferentes son cíclicos . 3. El polímero degradable para goma de mascar según la reivindicación 1 ó 2, en donde los al menos dos monómeros diferentes que forman la cadena principal del polímero comprenden al menos un monómero de' la cadena principal y al menos un comonómero de la cadena principal . 4. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en donde el al menos un comonómero de la cadena principal imparte desorden en la cadena del monómero de la cadena principal . 5. El polímero degradable para goma de mascar 52/289 según cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde el al menos un comonómero de la cadena principal es efectivo para introducir las regiones amorfas en la cadena del monomero de la cadena principal . 6. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde los al menos dos monómeros diferentes que forman la cadena principal del polímero se seleccionan del grupo de los monómeros de lactona. 7. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en donde los monómeros de lactona se eligen del grupo de e-caprolactona, d-valerolactona, ?-butirolactona y ß-propiolactona y también incluyen e-caprolactonas, d-valerolactonas , ?-butirolactonas o ß-propiolactonas que se han sustituido con uno o más sustituyentes alquilo o arilo en cualesquier átomos que no son de carbonilo a lo largo del anillo, incluyendo los compuestos en los cuales dos sustituyentes están contenidos en el mismo átomo de carbono y mezclas de los mismos. 8. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en donde el al menos un monomero de la cadena principal comprende e-caprolactona . 9. El polímero degradable para goma de mascar 52/289 según cualquiera de las reivindicaciones 1-8, en donde el al menos un monómero de la cadena principal tiene una Tg por debajo de -40 °C, de manera preferida, menor que -50 °C. 10. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en donde el al menos un comonómero de la cadena principal comprende d-valerolactona. 11. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-10, en donde el polímero degradable se polimeriza mediante una abertura del anillo catalizada con metal . 12. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en donde el al menos un monómero se selecciona del grupo de monómeros de carbonato . 13. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-12, en donde el al menos un monómero seleccionado del grupo de monómeros de carbonato se elige del grupo de carbonato de trimetileno, 5-alquil-l, 3 -dioxan-2 -ona, 5,5-dialquil-1 , 3-dioxan-2-ona o 5-alquil-5-alquiloxicarbonil-1 , 3-dioxan-2 -ona, carbonato de etileno, carbonato de 3-etil-3-hidroximetil trimetileno, carbonato de propileno, carbonato de trimetileno, monocarbonato de 52/289 trimetilolpropano, carbonato de 4 , 6-dimetil-l, 3-propileno, carbonato de 2,2-dimetil trimetileno y 1 , 3-dioxepan-2~ona y mezclas de los mismos. 14. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-13, en donde el al menos un monómero seleccionado del grupo de los monómeros de carbonato proporciona un medio para introducir una ramificación y/o reticulación adicional al polímero elastomérico durante la polimerización por abertura del anillo. 15. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-14, en donde el al menos un iniciador trifuncional o con una funcionalidad más alta comprende un poliol. 16. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-15, en donde el iniciador se selecciona del grupo de glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol , dipentaeritritol , poliaminas etoxilados o propoxiladas y otras moléculas con múltiples grupos idroxilo u otros grupos reactivos y otras moléculas con múltiples grupos hidroxilo u otros grupos reactivos y mezclas de los mismos. 17. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-16, en donde el polímero degradable para la goma de mascar se polimeriza de: aproximadamente 20 a 80% en peso del al menos un monómero de la cadena principal, aproximadamente 19.5 a 79.5% en peso del al menos un comonómero de la cadena principal, aproximadamente 0.5 a 25% en peso del al menos un monómero seleccionado del grupo de monómeros de carbonato. 18. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-17, en donde el polímero degradable para la goma de mascar de polimeriza además de: aproximadamente 0.01 a 1.0% en peso del al menos un iniciador. 19. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-18, en donde las propiedades de la goma de mascar del polímero se ajustan mediante la selección de un orden adecuado del iniciador multifuncional . 20. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-19, en donde las propiedades reológicas del polímero degradable se controlan ajustando el número funcional de los iniciadores. 21. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-20, en donde los monómeros de lactona se eligen del grupo de e-caprolactona, d-valerolactona, ?-butirolactona y ß-propiolacton . También incluyen e-caprolactonas , d-valerolactonas, ?-butirolactonas o ß-propiolactonas que se han sustituido con uno o más sustituyentes alquilo o arilo en cualesquier átomos que no son de carbonilo a lo largo del anillo, incluyendo los compuestos en los cuales dos sustituyentes están contenidos en el mismo átomo de carbono y mezclas de los mismos. 22. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-21, en donde el monómero de carbonato es seleccionado del grupo de carbonato de trimetileno, 5-alquil-1, 3-dioxan-2-ona, 5, 5-dialquil-l, 3 -dioxan-2 -ona o 5-alquil-5-alquiloxicarbonil-1 , 3-dioxan-2-ona, carbonato de etileno, carbonato de 3 -etil-3-hidroximetil trimetileno, carbonato de propileno, carbonato de trimetileno, monocarbonato de trimetilolpropano, carbonato de 4, 6-dimetil-l, 3-propileno, carbonato de 2,2-dimetil trimetileno y 1 , 3-dioxepan-2-ona y mezclas de los mismos. 23. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-22, en donde el peso molecular del monómero de lactona debe estar dentro del intervalo de 50-16000 g/mol, de manera preferida, dentro del intervalo de 100-3000 g/mol. 24. El polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-23, en donde el peso molecular del monómero de carbonato debe estar dentro del intervalo de 50-15000 g/mol , de manera preferida, dentro del intervalo de 100-2300 g/mol. 25. La goma de mascar que comprende el polímero degradable según cualquiera de las reivindicaciones 1-24. 26. La goma de mascar según la reivindicación 25, en donde los ingredientes de la goma de mascar comprenden agentes saborizantes . 27. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25 ó 26, en donde los agentes saborizantes comprenden saborizantes naturales y sintéticos en la forma de componentes vegetales naturales, aceites esenciales, esencias, extractos, polvos, incluyendo ácidos y otras sustancias capaces de afectar el perfil del sabor. 28. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-27, en donde la goma de mascar comprende un sabor en una cantidad de 0.01 a aproximadamente 30% en peso, el porcentaje está basado en el peso total de la goma de mascar . 29. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-28, 52/289 en donde la goma de mascar comprende un sabor en una cantidad de 0.2 a aproximadamente 4% en peso, el porcentaje está basado en el peso total de la goma de mascar . 30. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-29, en donde el sabor comprende ingredientes solubles en agua . 31. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-30, en donde el sabor soluble en agua comprende ácidos . 32. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-31, en donde el sabor comprende ingredientes insolubles en agua. 33. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-32, en donde los ingredientes de la goma de mascar comprenden edulcorantes. 34. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-33, en donde el edulcorante comprende edulcorantes a granel . 35. La goma de mascar según cualquiera de las 52/289 reivindicaciones 25-34, en donde la goma de mascar comprende edulcorantes a granel en una cantidad de aproximadamente 5 a aproximadamente 95% en peso de la goma de mascar, de manera más típica aproximadamente 20 a aproximadamente 80% en peso de la goma de mascar. 36. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-35, en donde el edulcorante comprende edulcorantes de alta intensidad. 37. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-36, en donde los edulcorantes de alta intensidad comprenden sucralosa, aspartame, sales de acesulfame, alitame, sacarina y sus sales, ácido ciclámico y sus sales, glicirricina, dihidrochalconas, taumatina, monelina, esteriósido, solos o en combinación. 38. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-37, en donde la goma de mascar comprende edulcorantes de alta intensidad en una cantidad de aproximadamente 0 a aproximadamente 1% en peso de la goma de mascar, de manera más típica de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 0.5% en peso de la goma de mascar. 39. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-38, en donde la goma de mascar comprende al menos un 52/289 ablandador. 40. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-39, en donde el al menos un ablandador comprende sebo, sebo hidrogenado, aceites vegetales hidrogenados y parcialmente hidrogenados, manteca de cacao, monoestearato de glicerol, triacetato de glicerol, lecitina, mono, di y triglicéridos , monoglicéridos acetilados, ácidos grasos - tales como ácidos esteárico, palmitico, oleico y lanoleico, ceras, PGE y mezclas de los mismos. 41. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-40, en donde la goma de mascar comprende ablandadores en una cantidad de aproximadamente 0 a aproximadamente 18% en peso de la goma de mascar, de manera más típica de aproximadamente 0 a aproximadamente 12% en peso de la goma de mascar. 42. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-41, en donde los ingredientes de la goma de mascar comprenden ingredientes activos. 43. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-42, en donde los ingredientes activos se seleccionan del grupo que consiste de: Acetaminofen, Acetilsaliciluro, Buprenorfina, Bromhexina, Celcoxib, Codeína, Difenhidramina, Diclofenaco, Etoricoxib, 52/289 Ibuprofeno, Indometacina, Cetoprofeno, Lumiracoxib, Morfina, Naproxeno, Oxicodon, Parecoxib, Piroxicam, Pseudoefedrina , Rofecoxib, Tenoxicam, Tramadol , Valdecoxib, Carbonato de calcio, Magaldrato, Disulfiram, Bupropion, Nicotina, Acitromicina, Claritromicina, Clotrimazol, Eritromicina, Tetraciclina, Granisetron, Ondansetron, Prometacina, Tropisetron, Bromfeniramina, Cetericina, leco-Cetericina, Clorciclicina, Clorfeniramina, Clorfeniramina, Difenhidram na, Doxilamina, Fenofenadina, Guaifenesina, Loratidina, des-Loratidina, Feniltoloxamina, Prometacina, Piridamina, Terfenadina, Troxerutina, Metildopa, Metilfenidato, Cloruro de Benzalconio, Cloruro de Bencetonio, Cloruro de Cetilpirid., Clorhexidina, Ecabet-sodio, Haloperidol, Alopurinol, Colchinina, Teofilina, Propanolol, Prednisolona, Prednisona, Fluoruro, Urea, Miconazol, Actot, Glibenclamida, Glipicida, Metformina, Miglitol, Repaglinida, Rosiglitazona, Apomorfina, Cialis, Sildenafil, Vardenafil, Difenoxilato, Simeticona, Cimetidina, Famotidina, Ranitidina, Ratinidina, cetricina, Loratadina, Aspirina, Benzocaína, Dextrometorfano, Efedrina, Fenilpropanolamina, Pseudoefedrina, Cisaprida, Domperidona, Metoclopramida, Aciclovir, Sulfosuccinato de dioctilo, Fenolftaleína, Almotriptan, Eletriptan, Ergotamina, Migea, Naratriptan, Rizatriptan, Sumatriptan, Zolmitriptan, sales de aluminio, sales de calcio, sales de 52/289 hierro, sales de plata, sales de zinc, Anfotericina B, Clorhexidina, Miconazol, Triamcinolonace ónido, Melatonina, Fenobarbitol , Cafeína, Benzodiacepina, Hidroxicina, Meprobamato, Fenotiacina, Buclicina, Brometacina, Cinaricina, Ciclicina, Difenhidramina, Dimenhidrinato, Buflomedil, Anfetamina, Cafeína, Efedrina, Orlistat, Fenilefedrina, Fenilpropanolamina, Pseudoefedrina, Sibutramina, Ketoconazol, Nitroglicerina, Nistatina, Progesterona, Testosterona, Vitamina B12, Vitamina C, Vitamina A, Vitamina D, Vitamina E, Pilocarpina, Aminoacetato de aluminio, Cimetidina, Esomeprazol, Famotidina, Lansoprazol, Óxido de magnesio, Nizatida y/o Ratinidina o derivados de los mismos. 44. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-43, en donde la goma de mascar está sustancialmente libre de polímeros no biodegradables. 45. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-44, en donde la goma de mascar comprende un relleno. 46. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-45, en donde la goma de mascar comprende un relleno en una cantidad de aproximadamente 0 a aproximadamente 50% en peso de la goma de mascar, de manera más típica de aproximadamente 10 a aproximadamente 40% en peso de la goma 52/289 de mascar. 47. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-46, en donde la goma de mascar comprende al menos un agente colorante . 48. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-47, en donde la goma de mascar está recubierta con un recubrimiento externo. 49. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-48, en donde el recubrimiento externo es un recubrimiento duro. 50. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-49, en donde el recubrimiento duro es un recubrimiento seleccionado del grupo que consiste de un recubrimiento de azúcar y un recubrimiento sin azúcar y una combinación de los mismos. 51. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-50, en donde el recubrimiento duro comprende de 50 a 100% en peso de un poliol seleccionado del grupo que consiste de sorbitol, maltitol, manitol, xilitol, eritritol, lactitol e isomalt. 52. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-51, en donde el recubrimiento externo es una película comestible que comprende al menos un componente seleccionado del grupo que consiste de un agente 52/289 que forma una película comestible y una cera. 53. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-52, en donde el agente que forma una película se selecciona del grupo que consiste de un derivado de celulosa, un almidón modificado, una dextrina, gelatina, laca, goma arábica, zeína, una goma vegetal, un polímero sintético y una combinación de los mismos. 54. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-53, en donde el recubrimiento externo comprende al menos un componente aditivo seleccionado del grupo que consiste de un agente aglutinante, un componente que absorbe la humedad, un agente que forma una película, un agente dispersante, un agente antiadhesivo, un agente de carga, un agente saborizante, un agente colorante, un componente farmacéutica o cosméticamente activo, un componente lipídico, un componente ceroso, un azúcar, un ácido y un agente capaz de acelerar la degradación posterior al mascado del polímero degradable. 55. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-54, en donde el recubrimiento externo es un recubrimiento blando. 56. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 22-55, en donde el recubrimiento blando comprende un agente de recubrimiento libre de azúcar. 57. La goma de mascar según cualquiera de las 52/289 reivindicaciones 25-56, en donde la goma de mascar comprende polímeros o resinas convencionales para la goma de mascar. 58. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-57, en donde el al menos un polímero biodegradable comprende al menos 5% de los polímeros de la goma de mascar . 59. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-58, en donde todos los polímeros biodegradables comprendidos en la goma de mascar comprenden al menos 25%, de manera preferida al menos 50% de polímeros de la goma de mascar . 60. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-59, en donde todos los polímeros biodegradables comprendidos en la goma de mascar comprenden al 80%, de manera preferida al menos 90% de polímeros de la goma de mascar. 61. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-60, en donde la goma de mascar comprende al menos un copolímero de poliéster biodegradable que forma un plastificante de la goma de 52/289 mascar y al menos un elastomero no biodegradable convencional . 62. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-61, en donde la goma de mascar comprende al menos un copolímero de poliéster biodegradable que forma un elastomero de la goma de mascar Y - al menos una resina no biodegradable natural o sintética convencional . 63. La goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 25-62, en donde la goma de mascar comprende al menos un elastomero biodegradable en una cantidad de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 70% en peso la goma de mascar, al menos un plastificante biodegradable en una cantidad de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 70% en peso de la goma de mascar y al menos un ingrediente de la goma de mascar elegido de los grupos de ablandadores, edulcorantes, agentes saborizantes , ingredientes activos y rellenos en una cantidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 80% en peso de la goma de mascar. 52/289 64. La base para goma que comprende al menos un polímero degradable para goma de mascar según cualquiera de las reivindicaciones 1-24. 52/289