MXPA05001171A - Copolimeros de bloque de poliolefinas. - Google Patents

Abstract

Se describe un copolimero de bloque de una a-olefina y una segunda olefina. Los copolimeros de bloque no son altamente isotacticos, pero contienen secuencias isotacticas y tienen una distribucion angosta de pesos moleculares. Se describe tambien un proceso para la preparacion de estos copolimeros de bloque y mezclas de estos copolimeros.

Description

COPOLÍMEROS DE BLOQUE DE POLIOLEFINAS CAMPO DE LA INVENCION Esta invención se refiere a copolímeros de bloque de una a-olefína y una segunda olefina. Los copolímeros de bloque no son altamente isotácticos, pero contienen secuencias isotácticas y tienen una distribución angosta de peso molecular. Se describen mezclas de estos copolímeros de bloque.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Se conocen copolímeros de una a-olefina y una segunda olefina y se caracterizan por ser aleatorios o de bloque, por su distribución de peso molecular y por la estéreo-regularidad de las unidades de monómero. Por "estéreo-regularidad", queremos decir si las unidades recurrentes de a-olefina están presentes en la configuración isotáctica, sindiotáctica o atáctica. Estos aspectos afectan la procesabilidad y propiedades físicas del copolímero. Dependiendo de la aplicación de uso final, son deseables diferentes propiedades.

El contenido de comonómero y distribución de comonómero en la cadena de polímero afecta también las propiedades del copolímero. R. Kravchenko y R. Waymouth, acromolecules 31 (1998) 1, estudiaron circonocenos de arilindeno como catalizadores para copolimerizaciones de etileno-propileno. Reportan incorporación aleatoria o ligeramente en bloque de los comonómeros (producto de proporción de la actividad de monómero, r1r2l = 1.0-1.9) con los catalizadores sin puentear y distribución alternante con el catalizador puenteado estudiado. Muestran una tabla de dieciocho otros catalizadores previamente estudiados en la literatura. Ninguno de los trece catalizadores de metaloceno dieron copolímeros de bloque (r-,r2 varió desde tan bajo como 0.14 hasta tan alto como 1.5). De los catalizadores de Ziegler-Natta, los catalizadores de titanio heterogéneos dieron copolímeros de bloque, pero esos tienen una distribución amplia de peso molecular. Ninguno de los polímeros tuvo ambas distribuciones de peso molecular 2 2.0 y angosta. M. Galimberti y colaboradores, Macromolecules 32 (1999) 7968, reportó algunos copolímeros de bloque de etileno-propileno , pero estos eran completamente isotáctícos (índice de isotacticidad = 1.0). La Patente de E.U. No. 6,111,046 proporciona copolímeros de etileno y propileno tales que las secuencias de propileno tienen una estructura atáctica y el copolímero es sustancialmente amorfo. La Patente de E.U. No. 5,700,896 proporciona un copolímero con secuencias isotacticas largas, pero como un copolímero aleatorio. La Patente de E.U. No. 6,232,260 describe el uso de catalizadores de metal de transición con base en ligandos de ¡ndenoindolílo. Aunque se menciona que se pueden usar combinaciones de olefinas, todos los ejemplos son polimerizaciones de etileno o copolimerizaciones de etileno con 1-buteno. No hay indicación de que se podrían formar copolímeros de bloque ni hay ninguna indicación de control estéreoquímico. La Solicitud Pendiente No. de Serie 09/859,332, presentada el 17 de mayo de 2001, describe un proceso para la polimerización de propileno en la presencia de un catalizador de metal de transición del Grupo 3 a 5 que tiene dos ligandos de indenoindolilo no puenteados en donde el polipropileno resultante tiene secuencias de estéreo-bloque isotácticas y atácticas. No se preparon copolímeros y no hay indicación dada de que el proceso seria adecuado para copolimerización. Generalmente, los copolímeros que son altamente isotácticos (índice de isotacticidad >0.90) son sustancialmente cristalinos. Mientras que la cristalinidad aumenta la rigidez, con frecuencia disminuye las propiedades elásticas del polímero Inversamente, copolímeros que tienen baja tacticidad (índice de isotacticidad <0.40) son usualmente suaves y flexibles, pero tendrán menor resistencia y pueden tener un tacto pegajoso. Los copolímeros que tienen tacticidad intermedia retendrían algo de la rigidez y resistencia de copolímeros altamente isotácticos, pero tendrían flexibilidad mejorada y un bajo grado de pegajosidad. Los copolímeros de "bloquecito", es decir, los que tienen valores de r,r2 mayores que 2.0, tienen el potencial de ser altamente compatibles con un amplio rango de otros polímeros, por ejemplo, po/jetilenos, polipropilenos, poliolefinas elastoméricas y similares. Además, los copolímeros de bloquecito pueden tener también propiedades térmicas mejoradas.

Los copolímeros con distribución angosta de peso molecular ( w/ n) son deseables porque tienen con frecuencia propiedades de resistencia y mecánicas mejoradas en comparación con copolímeros que tienen valores de Mw/Mn más amplios. A pesar del considerable trabajo hecho en esta área, solamente han estado disponibles copolímeros con un máximo de 2 de las características deseadas. Se necesita un copolímero con las tres características, a saber un copolímero de bloquecito, que tiene una distribución angosta de peso molecular y una estéreo-regularidad que no es altamente isotáctica, pero contiene secuencias isotácticas relativamente largas. Los copolímeros con las tres características deben tener excelentes propiedades elastoméricas y termoplástico-elastoméricas (alta resistencia a la tensión, elevado alargamiento, buena recuperación elástica) y excelente compatibilidad con muchos polímeros de olefina.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La invención es un copolímero de bloque de una a-olefina y una segunda olefina. El copolímero de bloque tiene un índice de isotactícidad de 0.40 a 0.90 y una distribución de peso molecular (?,,/??) menor que 6.0. Además, el copolímero tiene una bloqueabilidad sustancial; el producto de los índices de reactividad de los monómeros de olefina (r^) es mayor que 2.0. Los copolímeros de la invención tienen propiedades elastoméricas y termoplástico- elastoméricas excelentes y son compatibles con muchos polímeros de olefinas. También se proporcionan un proceso de copolimerización y . mezclas del copolímero de bloque de poliolefina con un segundo polímero. El proceso de copolimerización se hace en la presencia de un activador y un catalizador de metal de transición del Grupo 3 a 5 que tiene dos ligandos de indenoindolilo no puenteados.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Las o-olefinas adecuadas para la copolimerización son a-olefinas de 3 a 20 átomos de carbono, tales como propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. Las -olefinas preferidas son propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. Particularmente preferido es el propileno. La segunda olefina es diferente de la primera. Segundas olefinas adecuadas son a-olefinas de 2 a 20 átomos de carbono, tales como etileno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno. Segundas olefinas preferidas son etileno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. Particularmente preferido es el etileno. Una combinación preferida de una -olefina y una segunda olefina es propileno y etileno. Se puede usar una tercera olefina. Terceras olefinas adecuadas son -olefinas de 2 a 20 átomos de carbono, tales como etileno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno y dienos no conjugados tales como 1 ,5-hexadieno y 2,5-norbornadieno. De preferencia, el copolímero de bloque comprende más de 60% en mol de unidades de propileno y más preferiblemente más de 80% en mol de unidades de propileno. La tacticidad de un polímero o copolímero afecta sus propiedades. El término "tacticidad" se refiere a la configuración estereoquímica del polímero. Por ejemplo, unidades de monomero adyacentes pueden tener configuración ya sea similar u opuesta. Si todas las unidades de monomero tienen configuración similar, el polímero es "isotáctico". Si unidades de monomero adyacentes tienen configuración opuesta y esta configuración alternante continúa a lo largo de la cadena de polímero entera, el polímero es "sindiotáctico". Si la configuración de las unidades de monomero es aleatoria, el polímero es "atáctico". Cuando dos unidades de monómeros contiguas, una "diad", tienen la misma configuración, la diad se llama isotáctica o "meso" (m). Cuando las unidades de monómero tienen configuración opuesta, la diad se llama "racémico" (r). Para tres unidades de monómero adyacentes, una "triad", hay tres posibilidades. Si las tres unidades de monómero adyacentes tienen la misma configuración, la triad se designa mm. Una triad mm tiene la unidad de monómero intermedia con una configuración opuesta de cualquiera de sus vecinas. Si dos unidades de monómero adyacentes tienen la misma configuración y es diferente de la del tercer monómero, la triad se designa como teniendo tacticidad mr. La configuración puede ser determinada mediante espectroscopia de resonancia magnética nuclear con C13 como se describe en acromolecules 6 (1973) 925 y referencias citadas en la presente, y en la Solicitud Internacional de PCT WO 00/01745. Para más Información sobre estereoquímica de polímeros, ver G. Odian, Principies of Polymerization, 2a. Edición (1981), páginas 568-580. La configuración de las unidades de monómero afecta las propiedades del polímero. Por ejemplo, el polipropileno altamente isotáctico forma rápidamente una estructura cristalina y tiene excelente resistencia química y al calor. A diferencia del polipropileno isotáctico, el polipropileno atáctico es amorfo. Tiene menos resistencia química y al calor que el polipropileno isotáctico. Se usa principalmente en adhesivos. Para cuantificar la tacticídad de un polímero, se calcula un índice de isotacticidad a partir de la configuración de las triadas. Por "índice de isotacticidad" se quiere decir la cantidad de triadas que tienen la misma configuración dividida entre el total de todas las triadas. Por lo tanto, el índice de isotacticidad = mm/[mm + mr+rr]. Un copolímero completamente isotáctico tendría un índice de isotacticidad de 1.0. Cuando el índice de isotacticidad es mayor que 0.90, el copolímero es altamente isotáctico. Un copolímero completamente atáctico tendría un índice de isotacticidad de 0.25. Los copol/meros de la invención no son altamente isotácticos, pero contienen secuencias isotácticas relativamente largas. Los bloques de estéreo-secuencias atácticas pueden estar presentes también. Los copolímeros están caracterizados por tener un índice de isotacticidad de 0.40 a 0.90, de preferencia de 0.45 a 0.80.

El copolimero tiene una distribución angosta de peso molecular. La distribución de peso molecular se puede medir mediante cromatografía por penetración en gel y es la proporción del promedio de peso (Mw) y el promedio de número (Mn) de pesos moleculares. Por distribución angosta de peso molecular, se quiere decir que Mw/Mn es menor que 6.0, de preferencia menor que 4.0. La distribución de peso molecular afecta las propiedades del polímero tales como dureza y procesabilidad. La reactividad de las dos definas afecta su distribución en la cadena del polímero. El producto del índice de reactividad del monómero se puede determinar mediante espectroscopia por resonancia magnética nuclear de C,J como se describe en acromolecules 15 (1982) 1150. Por ejemplo, con un copolimero de etiíeno-propileno, el análisis muestra diadas que corresponden a secuencias PP, EE y PE. El producto de índice de reactividad de monómero puede ser calculado a partir de las diadas; 2 = EE (PP/(PE/2)2). Cuando la distribución de secuencias de comonómero es aleatoria, r-¡r2 es aproximadamente 1.0. Una distribución de 2 de comonómeros alternativa menor que 1.0 y un copolimero con bloques de cada comonómero tiene nr2 mayor que 1.0. Mientras más grande más largas las secuencias de bloqueo. El copolimero de la invención es un copolimero de bloque y 2 es mayor que 2.0, de preferencia mayor que 2.5. Los copolímeros de bloque se pueden preparar copolimerizando una -olefina con una segunda defina en la presencia de un activador y un catalizador de metal de transición del Grupo 3 a 5. El catalizador preferido tiene dos ligandos de índenoindolilo que derivan de un compuesto de indenoindolo. Por "compuesto de indenoindolo" se quiere decir un compuesto orgánico que tiene anillos tanto de indol como de indeno. Los anillos de cinco miembros de cada uno se fusionan, es decir, comparten dos átomos de carbono. Los ligandos de Índenoindolilo no están puenteados entre ellos. El catlizador tiene de preferencia la estructura general: donde M es un metal de transición del Grupo 3 a 5. De preferencia, M es circonio. Los ligandos de Índenoindolilo, L, y L2, están unidos en p a M. L y L2 pueden ser iguales o diferentes y de preferencia tienen las siguientes estructuras alternativas: RT se selecciona de preferencia del grupo que consiste de grupos alquilo, arilo, aralquilo, y sililo. Ejemplos son grupos metilo, t-butilo, fenilo y trimetilsililo. 2 a R10 son los mismos o diferentes y se seleccionan de preferencia del grupo que consiste de hidrógeno, grupos alquilo, arilo, aralquilo, sililo, halógeno, alcoxi, ariloxi, siloxi, tioéter, nitro, amino y similares. El catalizador tiene otros dos ligandos, Xi y X2 que pueden ser los mismos o diferentes. De preferencia se seleccionan del grupo que consiste de halógeno, grupos alcoxi, ariloxi, siloxi, dialquilamino, diarilamino, y hidrocarbilo. Se prefieren particularmente los ligandos lábiles tales como halógeno. Ejemplos de catalizadores adecuados incluyen dicloruro de bis-(2-cloro-5-fenil-5, 10-dihidroindeno[1 ,2-b]indolil) circonio (estructura I), dicloruro de bis-(5-fenil-5, 10-dihidroindeno[1 ,2-bj indolil) circonio (estructura II), dicloruro de bis-(5,8-dimet¡l-5, 10-dihidroindeno[1 ,2-b]indolil) circonio (estructura III), y dicloruro de bis-(5-trimetilsilil-8-rnetil-5, 10-dihidroindeno[1 ,2-b]indolil) circonio (estructura IV). Un cata/izador más preferido es el dicloruro de bis-(2-cloro-5-fenil-5, 10-dihidroindeno[1 ,2-b]indolil) circonio (estructura I). cualquier método con gran detalle como preparar catalizadores con base en mdenoindol. Por ejemplo, el Catalizador III se puede hacer de acuerdo con el siguiente esquema: Los catalizadores son activados. Activadores adecuados incluyen alumoxanos, alquilaluminios, haluros de alquilaluminio, compuestos amónicos de boro o aluminio, compuestos de trialquilboro y triarilboro. Ejemplos incluyen metil alumoxano (MAO), MAO polimérico (P AO), etil alumoxano, düsobutil alumoxano, trietilaluminio , cloruro de dietilaluminio, trimetilaluminio, triisobutil aluminio, borato de litio tetraquis (pentafluorofenil), aluminato de litio tetraquis (pentafluorofenil), borato de dimetilanilinio tetraquis (pentafluorofenil), borato de tritil tetraquis (pentafluorofenil), borano de tris (pentafluorofenil), trifenilborano, tri-n-octilborano, los similares y mezclas de los mismos. La selección del activador depende de muchos factores incluyendo el catalizador usado y las propiedades deseadas del copolímero. Por ejemplo, en la copolimerización de propileno con etileno, cuando se usa el dicloruro de bls-(2-cloro-5-fenil-5, 10-dihidroindeno[1 ,2-b]indolil) circonio como un catalizador y MAO como un activador, el copolímero producido tiene un índice de isotacticidad mayor y secuencias de bloque más largas que un copolímero preparado usando una combinación de triisobutil aluminio y borato de tritil tetraquis (pentafluorofenil) como activador. Opcionalmente, el catalizador se inmoviliza en un soporte. El soporte es de preferencia un material poroso tal como óxidos y cloruros inorgánicos, y resinas poliméricas orgánicas. Los óxidos inorgánicos preferidos incluyen sílice, alúmina, sílice-alúminas, magnesias, titania, circonia, cloruro de magnesio y poliestireno entrelazado. Se pueden usar muchos tipos de procesos de polimerización. El proceso se puede practicar en la fase gaseosa, en masa, solución o pasta. La polimerización se puede realizar en un amplio rango de temperatura. De preferencia, la temperatura está dentro del rango de aproximadamente 0° C a aproximadamente 150° C. Un rango más preferido es de aproximadamente 25° C a aproximadamente 100° C.

La estructura única de estos copolímeros los hace excelentes componentes de mezcla. Las secuencias isotácticas relativamente largas deben aumentar la compatibilidad con otros polímeros y copolímeros y dar mezclas con propiedades mejoradas tales como resistencia al impacto, rigidez y claridad mejoradas. Los copolímeros se pueden mezclar con cualquiera de varios polímeros o copolímeros de adición o de condensación tales como polipropileno, poliestireno, alcohol polivinilico, cloruro de polivinilo, EPD , poiiamidas o policarbonato. De preferencia, la mezcla es con poliolefinas tales como polipropileno, polietileno o LLDPE. De estas, una mezcla preferida es con polipropileno y una mezcla particularmente preferida es con polipropileno isotáctico. Los siguientes ejemplos ilustran meramente la invención. Aquellos expertos en la técnica reconocerán muchas variaciones que están dentro del espíritu de la invención y el alcance de las reivindicaciones.

EJEMPLO A Preparación de Catalizador I: Dicloruro de Bis(2-cloro-5-fenil-5, 10- dihidroindenof 1 ,2-bl indolincircomio En un matraz de 100 mL de fondo redondo, se mezclaron 50 mL de etanol, 4 mL de H2S0 , 5.09 gramos de 5-cloro-1 -indanona (0.0306 moles) y 6.74 gramos de hidrocloruro de N, N-difenilhidrazina (0.0306 moles) y se calentaron a reflujo durante 4 horas. Se aisló un sólido café al enfriarse de la mezcla de reacción y se recristalizó a partir de etanol para dar 7.55 gramos del producto indenoindol (72% rendimiento). Bajo una atmósfera de nitrógeno seco se mezclaron para hacer pasta 2.37 gramos (0.0075 moles) de 2-cloro-5-fenil-5, 10-dihidroindeno [1 ,2-b]indol en 40 mL de hexano. A la pasta se agregaron 5.6 mL de una solución 2.0 de n-b util-l ¡tío en ciclohexano. La mezcla se agitó a temperatura ambiente bajo una atmósfera de nitrógeno durante 67 horas. El sólido amarillo resultante se filtró, se lavó con hexano y se secó al vacío (1.8 gramos, 67% de rendimiento).

La sal de litio anterior (0.9 gramos, 0.0028 moles) se disolvió en una mezcla de 4 mL de tolueno y 0.5 mL de éter dietilico. Se hizo una pasta de tetracloruro de circonio (0.34 gramos, 0.0014 moles) en una mezcla de 10 mL de éter dietilico y 4 mL de tolueno. La solución de sal de litio se agregó lentamente a la pasta bajo una atmósfera de nitrógeno seco a 25° C. La mezcla se agitó entonces a 25° C durante 40 horas. El sólido anaranjado resultante se filtró, se lavó con éter dietilico y se secó al vacío (0.72 gramos, 58% de rendimiento).

EJEMPLO B Se preparó una solución de catalizador y activador en una caja seca de atmósfera inerte mezclando 5 mg del Catalizador 1 del Ejemplo A con 1.9 mL de una solución al 10% en peso de MAO en tolueno y 3.0 mL de tolueno. La solución se dejó reposar durante 30 minutos antes de agregar al reactor de polimerización.

EJEMPLO C Se preparó una solución de catalizador y activador enana caja seca de atmósfera inerte mezclando 5 mg del Catalizador de Ejemplo A con 12 mg de borato de tritil tetraquis (pentafluorofenil), 1.5 mL de triisobutilaluminio (25% en peso en heptano) y 3.5 mL de tolueno. La solución de dejó reposar durante 30 minutos antes de agregar al reactor de polimerización.

EJEMPLOS 1 A 9 Preparación de Copolimero Se realizaron copolimerizaciones en un reactor de 1 L de acero inoxidable con agitación. Se cargaron al reactor, a temperatura ambiente, 400 mL de propileno seco, libre de oxígeno. Después se agregaron 0.8 mL de una solución al 25% en peso de triisobutilaluminio en heptano (400 mL) y se vaciaron al reactor con 50 mL de isobutano Se agregó gas etileno para incrementar la presión del reactor en 1.407, 2.81 o 4.222 kg/cm man. como se indica en la Tabla 1, para dar la proporción deseada de propileno/etileno. La polimerización se inició agregando 1.0 mL de la solución de catalizador del Ejemplo B o C como se indica en la Tabla 1, seguido por un lavado de 50 mL de isobutano. El etileno se alimentó sobre demanda para mantener la presión del reactor y la temperatura se mantuvo a 25° C Después de 15 minutos de polimerización, el reactor se venteó para remover los monómeros e isobutano remanentes. El polímero se removió del reactor, se empapó durante una noche en 1 mL de metanol, se filtró y se secó. La Tabla 1 da las condiciones de polimerización y las propiedades del polímero.

Tabla 1 Resultado de la Polimerización El Índice de isotacticldad se calculó a partir de datos de N con C13 usando una técnica similar a la descrita en la Sol. Int de PCT WO 00/01745.

El Ejemplo Comparativo 1 y el Ejemplo Comparativo 2 son homopolímeros de propileno. Los Ejemplos 2 y 3 son polimerizaciones duplicadas y muestran que la invención es reproducible. Los Ejemplos 2 a 5 y 7 a 9 ilustran la formación de copolímeros con todas las tres propiedades deseadas, a saber copolímero de bloque con r-,r2 mayor que 2.0, una distribución angosta de pesos moleculares y estéreo-regularidad que no es altamente isotáctica, pero contiene secuencias isotácticas relativamente largas. Los Ejemplos 2 a 5 y 7 a 9 muestran también productividad aumentada y peso molecular mayor en comparación con la preparación del homopolímero.

EJEMPLOS 10 Y 11 Un copolímero sencillo con r-, r2 mayor que 2.0 tiene bloques relativamente largos. Es posible que una composición de copolímeros que es una mezcla de copolímeros aleatorios, cada uno con nr2 de aproximadamente 1.0, tenga un valor mayor que 2.0. Se piensa que los polímeros convencionales de Ziegler-Natta tienen valores de nr2 generalmente altos porque son esencialmente mezclas de polímeros aleatorios. Para verificar que los copolímeros de la invención no son simplemente mezclas de copolímeros aleatorios, se hicieron estudios de fraccionación. Si estos copolímeros son simplemente mezclas de polímeros aleatorios, esperaríamos que 2 para las fracciones fueran de aproximadamente 1.0. Por otra parte, si son copolímeros con formación de bloques substancial, las fracciones deberían tener r-, r2 mayor que 2.0.

EJEMPLO 10 El polímero del Ejemplo 3 se moldeó por compresión en películas aproximadamente 75 a 100 micrones de espesor y se cortaron en piezas cuadradas de aproximadamente 12 mm. Cinco gramos de estas piezas se agitaron después en un matraz que contenía 400 mL de hexano a temperatura ambiente durante 50 minutos. El material insoluble se recogió en una criba de malla y se secó. El copolimero soluble en hexano se reprecipitó en metanol y se secó. El total recuperado fue de 69%. La fracción insoluble en hexano representó el 53% del peso del polímero original y tuvo las siguientes propiedades: Mw = 404,000; w/ n = 3.8; etileno incorporado = 10.3% en mol; nr2 = 3.6. La fracción soluble en hexano representó el 43% del peso del polímero original y tuvo las siguientes propiedades: „ = 257,000; M„/Mn = 3.9; etileno incorporado = 12.4% en mol; r,r2 = 3.1. Este procedimiento separó los copolímeros en fracciones que tienen diferentes pesos moleculares y niveles de comonómeros Cada una de estas fracciones tuvo alto rir2 que indica bloqueo de incorporación de comonómeros a través de toda la composición de polímeros.

EJEMPLO 11 El polímero del Ejemplo 4 se moldeó por compresión en películas de aproximadamente 75 a 100 micrones de espesor y se cortaron en piezas cuadradas de aproximadamente 12 mm. Cinco gramos de estas piezas se agitaron después en un matraz que contenía 400 mL de hexano a temperatura ambiente durante 90 minutos. El material insoluble se recogió en una criba de malla y se secó. El copolimero soluble en hexano se reprecipitó en metanol y se secó. El total recuperado fue de 90%. La fracción insoluble en hexano representó el 22% del peso del polímero original y tuvo las siguientes propiedades: » = 459,000; Mw/Mn = 3.5; etileno incorporado = 12.5% en mol; r 1 r2 = 4.0. La fracción soluble en hexano representó el 68% del peso del polímero original y tuvo las siguientes propiedades: Mw = 287,000; w/Mn = 4.0; etileno incorporado = 22.0% en mol; r-,r2 = 3.0. Este procedimiento separó los copolímeros en fracciones que tienen diferentes pesos moleculares y niveles de comonomeros. Cada una de estas fracciones tuvo ri r2 mayor que 2.0, lo que indica bloqueo de incorporación de comonomeros a través de toda la composición de polímeros. Así, los Ejemplos 10 y 11 demuestran que los copolímeros no son simplemente mezclas de copolímeros al azar de diferentes pesos moleculares y contenidos de comonomeros.

Claims (6)

REIVINDICACIONES

1. Un copolímero de bloque que comprende unidades recurrentes de una a-olefina, una segunda olefina y una tercera olefina, el copolímero de bloque que exhibe las siguientes propiedades: (a) índice de isotacticidad de 0.40 a 0.90; (b) distribución de peso molecular menor que 6.0; y (c) rir2 mayor que 2.0; en donde r1r2 es el producto de los índices de reactividad para la -olefina y la segunda olefina.

2. Un copolímero de bloque que comprende unidades recurrentes de más de 60% en mol de propileno y una segunda olefina, el copolímero de bloque que exhibe las siguientes propiedades: (a) índice de isotacticidad de 0.40 a 0.90; (b) distribución de peso molecular menor que 6.0; y (c) nr2 mayor que 2.0; en donde n r2 es el producto de los índices de reactividad para el propileno y la segunda olefina.

3. El copolímero de la reivindicación 2, que comprende más de 80% en mol de unidades recurrentes de propileno.

4. Una mezcla que comprende el copolímero de la reivindicación 2 y un segundo polímero.

5. La mezcla de la reivindicación 4, en donde el segundo polímero es polipropileno.

6. El copolímero de la reivindicación 2, que exhibe las siguientes propiedades: (a)índice de isotacticidad de 0.45 a 0.80; (redistribución de peso molecular menor que 4.0; y (c)r-ir2 mayor que 2.5.