MXPA04012401A - Fibras celulosicas reticuladas quimicamente y metodos de elaborarlas. - Google Patents

Abstract

La presente invencion concierne a fibras celulosicas reticuladas que tiene caracteristicas de absorbencia mejoradas en comparacion con las fibras reticuladas convencionales. La fibra celulosica reticulada es obtenible al hacer reaccionar la pulpa en la forma de lamina o de fibras desmenuzadas con uno o mas reactivos seleccionados de la molecula organica que tiene grupos funcionales aldehido y acido "aldehidos acidos". La invencion tambien concierne a un metodo de producir la fibra reticulada. El metodo incluye calentar las fibras celulosicas tratadas para promover la reticulacion inter. Fibras. Las fibras reticuladas se caracterizan por tener una capacidad de retencion centrifuga, velocidad de captacion de fluid, elasticidad, capacidad absorbente, absorbencia bajo carga, y otra propiedades absorbentes mejoradas. Las fibras reticuladas de la invencion son utiles para formar compuestos absorbentes, y en particular nucleos absorbentes para uso en articulos absorbentes.

Description

FIBRAS CELULOSICAS RETICULADAS QUIMICAMENTE Y METODOS DE ELABORARLAS CAMPO DE LA INVENCION La presente invención concierne a fibras celulósicas reticuladas, obtenibles al hacer reaccionar pulpa en forma de láminas o de fibras desmenuzadas, con uno o más reactivos seleccionados de moléculas orgánicas que tienen grupos ácido y aldehido (por ejemplo, aldehidos ácidos) . La invención también concierne a un método de producir la fibra reticulada. Las fibras reticuladas de la presente invención se caracterizan por tener una velocidad de captación, suavidad, elasticidad, capacidad absorbente, capacidad de retención centrifuga, esponjamiento libre y absorbencia bajo carga mejoradas.

DESCRIPCION DEL ARTE RELACIONADO Los artículos absorbentes previstos para el cuidado personal, tales como tampones para adultos incontinentes, productos para el cuidado femenino, pañales para niños, típicamente están comprendidos de al menos una lámina en la parte superior, una lámina de fondo, un núcleo absorbente dispuesto entre la lámina superior y la lámina de respaldo y una capa de captación entre la lámina superior y el núcleo absorbente. La capa de captación comprendida de, por ejemplo, fibras de captación, usualmente es incorporada en los artículos absorbentes para proporcionar mejor distribución de líquido, incrementar la velocidad de absorción de líquido, y reducir el gel bloqueador. Una amplia variedad de fibras de captación se conocen en el arte, incluidas entre estas están, fibras sintéticas, compuestos de fibras celulósicas y fibras sintéticas, y fibras celulósicas reticuladas . La fibra celulósica reticulada se prefiere porque es abundante, es biodegradable, y relativamente no es cara. Las fibras de celulosa reticuladas y los procesos de elaborarlas han sido descritas en la literatura por muchos años (ver, por ejemplo G. C. Tesoro, Cross-Linking of Cellulose, in Handbook of fiber Science and technology, Vol. II, M. Lewis y S. B. Sello Eds . Págs . 1-46, Mercel Decker, New York (1993) ) . Las fibras de celulosa reticuladas típicamente son elaboradas por reacción de celulosa con agentes multifuncionales que son capaces de reaccionar con los grupos hidroxilo de las unidades de repetición de anhidroglucosa de la celulosa ya sea en la misma cadena o en cadenas vecinas simultáneamente. Las fibras de celulosa reticuladas generalmente se caracterizan por su alta capacidad absorbente, y por su elasticidad en los estados húmedo y seco. Se han descubierto muchos agentes reticuladores en vista del desarrollo de fibras de celulosa reticuladas. Productos de formaldehido y urea-formaldehido estuvieron entre los primeros agentes usados para reticular fibras celulósicas. Dichos agentes reticuladores se describen en, por ejemplo, las Patentes U.S. Nos. 2,764,573; 3,260,565; 3,112,156; 3,224,926; 3,241,533; 3,932,209; 3,756, 913; 4,035,147; y 5,225,047, cuyas descripciones se incorporan integramente a la presente como referencia. Los problemas de seguridad provienen del uso de productos de formaldehido y de urea-formaldehido como agentes reguladores. Estos problemas han creado una necesidad por agentes reticuladores que no contengan formaldehido para reemplazar a los agentes reticuladores de formaldehido y urea-formaldehido. Numerosos de estos nuevos agentes reticuladores para fibras celulósicas se han puesto a disposición en vista de esta necesidad. Se han usado ampliamente como agentes reticuladores, monómeros que tienen grupos multifuncionales, tales como grupos ácido carboxilicos y grupos aldehido, para fibras celulósicas. Por ejemplo, los ácidos alcanpolicarboxílieos son capaces de reticular fibras de celulosa por medio de la formación de un enlace éster con los grupos hidroxilo de la fibra. Los reticulación puede tener lugar calentando el ácido alcanpolicarboxilico con la fibra celulósica en presencia de un catalizador, tal como hipofosfito sódico a una temperatura superior a 165 °C (ver por ejemplo, las Patentes U.S. Nos. 5,273,549; 5,137,537; 4,820,307; y 5,042,986 y la Patente Europea No. 0,427,316 Bl, cuyas descripciones se incorporan integramente a la presente) . Los dialdehidos (por ejemplo, glioxal) son capaces de reticular grupos hidroxilo de celulosa via enlaces acétales (ver, por ejemplo, Las Patentes U.S. Ms . 4,889,595; 4,447,167; 4,822,453; y 6,207,278 Bl, cuyas descripciones se incorporan integramente a la presente como referencia) . Un problema asociado con el uso de ácidos alcanpolicarboxilicos es que las fibras celulósicas reticuladas así tienden a perder su reticulación en almacenamiento, y revertirse a fibras sin reticulación. Consecuentemente, las fibras perdieron sus propiedades mecánicas favorables que fueron obtenidas a partir de la reticulación. Un procedimiento para resolver este problema fue el uso de agentes reticuladores poliméricos. La patente Mundial No. WO 99/31312 describe el uso de un ácido policarboxílico polimérico que tenga un peso molecular de más de 500 como un agente reticulador para fibras celulósicas. La Patente U.S. No. 6,290,867 Bl, cuya descripción se incorpora integramente a la presente como referencia, describe el uso de polihidroxialquilurea que tiene al menos dos porciones urea, como un agente reticulador para fibras celulósicas. Aunque la reticulación de fibras con ácido policarboxilico polimérico ha sido exitosa e imparte varias ventajas a la fibra reticulada, los expertos en la materia han buscado reactivos y procesos para producir fibras celulósicas reticuladas con decoloración, nudos, y mallas de urdimbre reducidas . Las fibras celulósicas típicamente son reticuladas en forma de desmenuzada. Los procesos para elaborar las fibras reticuladas en la forma de fibras desmenuzadas comprenden impregnar las fibras desmenuzadas o no esponjadas en una solución acuosa de agente reticulador, catalizador, y suavizante. La fibra asi tratada usualmente es entonces reticulada por calentamiento a temperaturas elevadas en el estado desmenuzado como se describe en la Patente U.S. No. 3,241,553, o en el estado colapsado después de la formación de fibras desmenuzadas como se describe en la Patente U.S. No. 3,224,926, y la Patente Europea No. 0,427,361 Bl, cuyas descripciones se incorporan integramente a la presente como referencia. La reticulación de fibras en la forma de fibras desmenuzadas se cree que mejora las propiedades físicas y químicas de fibras de muchas maneras, tales como el mejoramiento de la elasticidad (en el estado seco y húmedo) , aumentando la absorbencia, reduciendo el encogimiento y mejorando la resistencia a la contracción. Desafortunadamente, se encontró que dicha reticulación si se lleva a cabo sobre una fibra en la forma de láminas, tiende a crear problemas substanciales en el producto final. Estos problemas incluyen rompimiento severo de la fibra e incremento en la cantidad de nudos y mallas de urdimbre (aglomerados de fibras duras) . Estas desventajas vuelven el producto reticulado completamente indeseable para muchas aplicaciones. Se han intentado varios procedimientos para superar estos problemas, muchos de los cuales han hecho el reticulado aún más complicado, consumo de tiempo, y costoso (ver, por ejemplo, Patentes U.S. Nos. 5,399,240; 4,204,054; y 3,434,918, cuya descripción se incorpora íntegramente a la presente) . La descripción en la presente de ciertas ventajas y desventajas de fibras celulósicas conocidas, y métodos de su preparación, no se pretende que sea limitante del alcance de la presente invención. Realmente, la presente invención puede incluir algunos o todos los métodos y reactivos químicos descritos anteriormente sin adolecer de estas desventajas.

SUMARIO DE LA INVENCION En vista de los problemas asociados con algunos de los procesos de reticulación conocidos, existe una necesidad de desarrollar un agente reticulador libre de catalizador que ofrezca la fibra celulósica con las ventajas vistas actualmente con las fibras reticuladas convencionales elaboradas, usando catalizador. Hay también una necesidad de proporcionar un proceso simple, relativamente barato para reticular fibras celulósicas en forma de láminas y de fibras desmenuzadas que produzca fibras celulósicas reticuladas que estén substancialmente libres de nudos y retículos. Sin embargo, se apreciará, que los nudos son ventajosos para algunas aplicaciones, y por consiguiente, la presente invención no está limitada en manera alguna a producir fibras celulósicas reticuladas substancialmente libres de nudos. La presente invención desea satisfacer estas necesidades y proporcionar ventajas adicionales relacionadas. Por consiguiente, es un aspecto de una modalidad de la invención proporcionar fibras celulósicas reticuladas que tengan velocidades de captación, suavidad, elasticidad, capacidad absorbente, capacidad de retención centrífuga, esponjamiento libre, y absorbencia bajo carga mejoradas. También es u aspecto de una modalidad de a invención proporcionar un método de reticular una fibra celulósica que sea relativamente simple y barata. De conformidad con estas y otras modalidades de la invención, se proporciona una fibra celulósica reticulada químicamente que tenga una capacidad de retención centrifuga, como se determina de conformidad con el protocolo de prueba descrito en la presente, de menos de 0.48 gramos de una solución salina al 0.9 % en peso por gramo de fibra (en los sucesivo "g/g"), y menos de aproximadamente 0.60 g/g cuando la fibra es reticulada con al menos un agente reticulador con aldehido ácido. La fibra celulósica reticulada químicamente también preferiblemente tiene propiedades deseables, tales como un espon amiento libre de más de aproximadamente 10 g/g, una capacidad absorbente de más de aproximadamente 9.0 g/g, una absorbencia bajo carga de más de aproximadamente 8.0 g/g, menos de aproximadamente 10 % de nudos, menos de aproximadamente 6.5 % de finos, una velocidad de captación a partir de tercer ataque de menos de aproximadamente 10.0 segundos, y una brillantez ISO de más de aproximadamente 80 %. Estas propiedades pueden lograrse individualmente o en varias combinaciones entre sí. De conformidad con un aspecto adicional de una modalidad de la invención, se proporciona un método de elaborar una fibra celulósica reticulada que incluye suministrar un agente reticulador a una lámina de fibras celulósicas tratadas cáusticamente, secar, y curar la lámina para proporcionar una fibra reticulada. Otro método adecuado incluye suministrar un agente reticulador a una fibra celulósica en forma de fibras desmenuzadas, secar, desmenuzar la fibra, y curar la fibra desmenuzada para proporcionar una fibra reticulada. De conformidad con otro aspecto de una modalidad de la invención, se proporciona un método de utilizar las fibras celulósicas retxculadas químicamente de la presente invención, en un núcleo absorbente de un artículo absorbente, y el núcleo absorbente y los artículos absorbentes elaborados así. La presente invención también proporciona un método para incorporar la fibra reticulada y el núcleo absorbente en un artículo absorbente. Las fibras reticuladas de la presente invención preferiblemente tienen características de volumen, porosidad y absorción mejoradas, pueden estar substancialmente libres de mallas y nudos, si se desea, están substancialmente libres de decoloración, y tener brillantez mejorada. Estos y otros objetos, y ventajas de la presente invención parecerán más completos de la siguiente descripción detallada de las modalidades preferidas de la invención, y de los dibujos anexos.

BREVE DESCRIPCION DE LOS DIBUJOS La Figura 1, ilustra un espectro infrarrojo (IR) de una fibra reticulada de la presente invención, por medio de la cual la fibra fue tratada con ácido glioxílico al 10 %, fue secada y curada a 370 °F por 15 minutos. La Figura 2, ilustra un espectro IR de una fibra reticulada de la presente invención, por medio de la cual la fibra fue tratada con ácido glioxilico al 45 %, fue secada , y curada a 370 °F por 15 minutos. La Figura 3 a y 3 b son fotografías del microscopio de exploración electrónica (SEN) de una fibra reticulada de la presente invención. Las Figuras 4 a y 4 b son fotografías del SEM de una fibra reticulada de la presente invención tomadas a diferentes amplificaciones. Las Figuras 5 a y 5 b, son fotografías del SEM de una fibra de la presente invención reticulada con una combinación de agentes reticuladores . Las Figuras 6 a y 6 b son fotografías de SEM de secciones transversales de una fibra reticulada de la presente invención.

DESCRIPCION DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La presente invención se dirige hacia fibras celulósicas reticuladas químicamente y a un método de elaborarlas. El método comprende la reticulación de la fibra celulósica en forma de láminas, rollos o fibras desmenuzadas con un agente reticulador multifuncional . Como se usa en la presente, los términos "prenda absorbente", "articulo absorbente" o simplemente "articulo" o "prenda" se refieren a mecanismos que absorben y contienen fluidos corporales y otros exudados corporales. Más específicamente, estos términos se refieren a prendas que se colocan contra o en proximidad del cuerpo de un usuario para absorber y contener los varios exudados descargados del cuerpo. Una lista no exhaustiva de ejemplos de prendas absorbentes incluye pañales, cubiertas de pañales, pañales desechables, pantalones de entrenamiento, productos para la higiene femenina y productos para la incontinencia en adultos . Dichas prendas pueden ser previstas para ser descartadas o parcialmente descartadas después de un solo uso /prendas "desechables") . Dichas prendas pueden comprender esencialmente una sola estructura inseparable /prendas "unitarias") o pueden comprender insertos reemplazables u otras partes intercambiables. La presente invención puede ser usada con todas las clases anteriormente mencionadas de prendas absorbentes, sin limitación, ya sea desechables u otras. Algunas de las modalidades descritas en la presente proporcionan como una estructura ejemplar, un pañal para un niño, sin embargo esto no pretende limitar la invención reclamada. Se comprenderá que la invención abarca, sin limitación, toda clase y tipo de prendas absorbentes, incluyendo las descritas en la presente. En el transcurso de esta descripción, la expresión "capa superior", "capa inferior", "encima" y "de abajo", las cuales se refieren a varios componentes incluidos en el material absorbente, se usa para describir la relación espacial entre los componentes respectivos. La capa superior o componente "encima" del otro componente no necesita siempre permanecer verticalmente encima del núcleo o componente, y la capa inferior o componente "debajo" del otro componente no necesita siempre permanecer verticalmente debajo del núcleo o componente. Se contemplan otras configuraciones en el contexto de la presente invención. El término "componente" puede referirse, pero no limitarse a regiones seleccionadas designadas, tales como borde, esquinas, lados o los similares; miembros estructurales, tales como tiras elásticas, tampones absorbentes, capas o placas estirables, capas de material o los similares. En el transcurso de esta descripción, el término "dispuesto" y la expresión "dispuesto sobre" "dispuesto encima", "dispuesto abajo", "disponiendo sobre", "dispuesto en", "dispuesto entre" y variaciones de los mismos quieren decir que un elemento puede ser integral con otro elemento, o que un elemento puede ser una estructura separada enlazada a o colocada con o colocada cerca de otro elemento. Por consiguiente, un componente que está "dispuesto sobre" un elemento de la prenda absorbente puede ser formado o aplicado directamente a una superficie del elemento, formado o aplicado entre las capas de un elemento de múltiples capas, formado o aplicado a un substrato que es colocado con o cerca del elemento, formado o aplicado en una capa del elemento o de otro substrato, u otras variaciones o combinaciones del mismo . En el transcurso de esta descripción, los términos "lámina superior" y "lámina de atrás" denota la relación de estos materiales o capas con respecto al núcleo absorbente. Se comprende que capas adicionales pueden estar presentes entre el núcleo absorbente y la lámina superior y la lámina de atrás, y las capas adicionales y otros materiales pueden estar presentes sobre el lado opuesto al núcleo absorbente ya sea de la lámina superior o de la lámina de atrás. En el transcurso de esta descripción, el término "impregnado" en cuanto se relaciona con un agente reticulador impregnado en una fibra, denota una mezcla íntima de agentes reticuladores y fibra de celulosa con lo que el agente reticulador puede ser adherido a las fibras, o unido vía química, hidrógeno u otro enlace )por ejemplo, fuerzas de Van der Waals) a las fibras. Impregnado en el contexto de la presente invención no significa necesariamente que el agente reticulador esté físicamente dispuesto debajo de la superficie de las fibras. En el transcurso de esta descripción, la expresión "segundo" o "agente reticulador secundario" denota un agente reticulador adicional, y de ninguna manera se quiere decir el segundo agente reticulador o secundario, está presente en una cantidad inferior a la del primer agente reticulador, Realmente, numerosas modalidades de la invención incluyen aquellas en las cuales el agente reticulador secundario está presente en una cantidad mayor que la del primer agente reticulador. Por ejemplo, una mezcla de agentes reticuladores puede ser usada en la invención con la cual el primer agente reticulador es ácido glioxilico y está presente en una cantidad de 20 % en peso, y el agente reticulador secundario es ácido cítrico y está presente en una cantidad de 80 % en peso. La presente invención concierne a fibras reticuladas químicamente que son útiles en partículas absorbentes, y en particular, que son útiles en la formación de núcleos absorbentes o capas de captación en el artículo absorbente. La construcción particular del artículo absorbente no es crítica para la presente invención, y cualquier artículo absorbente puede beneficiarse de esta invención. Se describen prendas absorbentes adecuadas, por ejemplo, en las Patentes U. S. Nos. 5,281,207, y 6,068,620, cuyas descripciones se incorporan integramente a la presente como referencia incluyendo sus dibujos respectivos. Los expertos en la materia serán capaces de utilizar las fibras celulósicas reticuladas químicamente de la presente invención en prendas absorbentes, núcleos, capas de captación, y los similares, usando las quías proporcionadas en la presente. Las fibras celulósicas reticuladas de conformidad con la presente invención, preferiblemente poseen características que son deseables en artículos absorbentes. Por ejemplo, las fibras celulósicas reticuladas tienen una capacidad de retención centrífuga de menos de 0.48 gramos de solución salina por gramo de fibra (en lo sucesivo "g/g"), y menos de aproximadamente 0,60 g/g cuando se reticulan con un agente reticulador de aldehido ácido. La fibra celulósica reticulada químicamente también tiene propiedades deseables, tales como un esponjamiento libre de más de aproximadamente 10 g/g, una capacidad absorbente de más de aproximadamente 9.0 g/g, una absorbencia bajo carga de más de aproximadamente 8.0 g/g, menos de 10 % de nudos, menos de aproximadamente 6.5 % de finos, una velocidad de captación a partir del tercer ataque (o penetración al tercer ataque) de menos de aproximadamente 10.0 segundos, y un valor de brillantez ISO de más de aproximadamente 80 %. Las características particulares de las fibras celulósicas reticuladas de la invención se determinan de conformidad con los procedimientos descritos con más detalles en los ej emplos . La capacidad de retención centrífuga mide la habilidad de la fibra para retener fluido contra una fuerza centrífuga. Se prefiere que las fibras de la invención tengan una capacidad de retención centrífuga de menos de aproximadamente 0.48 g/g, cuando se reticulan con cualquier agente reticulador, más preferiblemente, menos de aproximadamente 0.45 g/g, aún más preferiblemente menos de 0.4 g, y más preferi lemente menos de aproximadamente 0.39 /g. las fibras celulósicas reticuladas de la presente invención pueden tener una capacidad de retención centrífuga tan baja como aproximadamente 0.37 g/g. Se prefiere también que las fibras de la invención tengan una capacidad de retención centrífuga de menos de aproximadamente 0.60 g/g, cuando se reticulan con un agente reticulador de aldehido ácido, más preferiblemente, menos de aproximadamente 0.55 g/g, aún más preferiblemente menos de 0.5 g/g, y más preferiblemente menos de aproximadamente 0.43 g/g. El esponjamiento libre mide la habilidad de la fibra para absorber fluido sin estar sometida a una presión de contención o de confinamiento. El espon amiento libre preferiblemente se determina por el método de sacos de Té descrito en la presente. Se prefiere que las fibras de la invención tengan un esponjamiento libre de más de aproximadamente 10 g/g, más preferiblemente, más de aproximadamente 13 g/g, aún más preferiblemente más de 18 g/g, y más preferiblemente más de aproximadamente 22 g/g. las fibras celulósicas reticuladas de la presente invención pueden tener un espon amiento libre tan alto como de 29 g/g. La capacidad absorbente mide la capacidad de la fibra para absorber fluido bajo una presión de de contención o de confinamiento. Se prefiere que las fibras de la invención tengan una capacidad absorbente de más de aproximadamente 9.0 g/g, más preferiblemente más de aproximadamente 9.5 g/g, aún más preferiblemente más de aproximadamente 10.5 g/g y más preferiblemente más de aproximadamente 11.0 g/g- las fibras celulósicas reticuladas de la presente invención pueden tener una capacidad absorbente tan alta como aproximadamente 16.0 g/g- La absorbencia bajo carga mide la habilidad de la fibra para absorber fluido contra una fuerza de contención o de confinamiento durante un periodo de tiempo. Se prefiere que las fibras de la invención tengan una absorbencia bajo carga de más de aproximadamente 8.0 g/g aunque puede ser tan baja como 7.5 g/g, más preferiblemente, más de aproximadamente 8.5 g/g, y más preferiblemente, mayor que aproximadamente 9.0 g/g. Las fibras celulósicas reticuladas de la presente invención pueden tener una absorbencia bajo carga tan alta como de aproximadamente 14.0 g/g. La penetración al tercer ataque mide la habilidad d el fibra para captar fluido, y se mide en términos de segundos. Se prefiere que las fibras de la invención tengan una penetración al tercer ataque de menos de aproximadamente 10.0 segundos, más preferiblemente, menos de aproximadamente 9.7 segundos, aún más preferiblemente menos de 9.5 segundos, y más preferiblemente menos de aproximadamente 9.0 segundos. Las fibras celulósicas reticuladas de la presente invención pueden tener una penetración al tercer ataque tan bajo como de 6.1 segundos . Las fibras reticuladas de la presente invención preferiblemente tienen menos de aproximadamente 10 % de nudos, más preferiblemente menos de aproximadamente 5 % de nudos, y más preferiblemente, menos de aproximadamente 3 % de nudos. Las fibras reticuladas de la presente invención también tiene preferiblemente menos de aproximadamente 6.5 % de finos, preferiblemente menos de aproximadamente 6.3 % de finos, y más preferiblemente, menos de aproximadamente 6.0 % de finos. Realmente, las fibras celulósicas reticuladas de la presente invención puede tener finos tan pocos como aproximadamente 3.2 %. También se prefiere en la presente invención, que las fibras reticuladas tengan una densidad en seco de al menos aproximadamente 12 cmVg de fibra, más preferiblemente al menos aproximadamente 12.5 cm3/g de fibra, aún más preferiblemente al menos aproximadamente 13 cm3/g de fibra, y más preferiblemente al menos aproximadamente 13.5 cmVg de fibra. La brillantes ISO mide la brillantez de las fibras, y se mide usando los métodos TAPPI T272 y T525. Se prefiere que la brillantez ISO de las fibras reticuladas de la presente invención sean mayores que 80 %, más preferiblemente, mayores que aproximadamente 83 %, aún más preferiblemente mayores que aproximadamente 84.5 , y más preferiblemente, mayores que aproximadamente 85 %. Se prefiere que la brillantez ISO de las fibras refleje la brillantez de las fibras cuando se conforman en un tampón. Puede usarse cualquier fibra celulósica en la invención, siempre que proporcionen las características físicas de la s fibras descritas anteriormente. Las fibras celulósicas adecuadas para uso en la formación de fibras reticuladas de la presente invención incluyen aquellas derivadas primeramente de la pulpa de madera. La pulpa de madera puede obtenerse de cualquiera de los procesos químicos convencionales, tales como los procesos de sulfito y Kraft. Fibras preferidas son aquellas obtenidas de varias pulpas de madera blanda tales como pino del Sur, pino Blanco, pino Caribeño, abeto del Oeste, varias piceas (por ejemplo picea de Sitka o sitchensis) , pino Douglas o mezclas y combinaciones de los mismos. Las fibras obtenidas de fuentes de pulpa de madera dura, tales como goma, maple, cedro, eucalipto, álamo, madera de haya, madera de álamo, o mezclas y combinaciones de las mismas también pueden usarse en la presente invención. Otras fibras celulósicas derivadas de linter de algodón, bagazo, lino y forraje, también pueden ser usados en la presente invención. La fibra puede comprender una mezcla de dos o más de los productos de pulpa de celulosa anteriormente mencionados. Se prefieren de manera partícula fibras para uso en la formación de fibras reticuladas de la presente invención son aquellas derivadas de pulpa de madera preparada por los procesos de formación de pulpa de sulfito y Kraft. Las fibras celulósicas pueden derivarse de fibras en cualquiera de una variedad de formas. Por ejemplo, un aspecto de la presente invención contempla usar fibras celulósicas en forma de lámina, de rollo, o de fibras desmenuzadas. En otro aspecto de la invención, la fibra puede estar en una placa de material no tejido. Las fibras en forma de placa no son necesariamente enrolladas en forma de rollo, y tienen típicamente una densidad inferior a la de la s fibras en forma de lámina. En aún otro aspecto de una modalidad de la invención, la fibra puede ser usada en el estado húmedo o seco. Se prefiere en la presente invención que las fibras celulósicas se empleen en el estado seco. Las fibras de la presente invención, preferiblemente tienen una pureza superficial alta de celulosa, pero no se requiere necesariamente que las fibras celulósicas tengan una pureza alta en densidad de celulosa. Se prefiere que la fibra celulósica sea reticulada en forma de lámina o de rollo, y más preferiblemente, sea una fibra tratada cáusticamente con "pureza de celulosa alta". La pureza de celulosa alta se refiere a la pureza superficial de las fibras celulósicas. En el transcurso de esta descripción, la expresión "pureza de celulosa alta", se refiere a la pulpa que comprende al menos aproximadamente 65 %, preferiblemente al menos 75 %, y más preferiblemente, al menos aproximadamente 90 % de a-celulosa. La fibra celulósica que es reticulada de conformidad con la presente invención aunque en la forma de fibras desmenuzadas pueden ser fibras de pulpa de madera o fibra de cualquier otra fuente descrita previamente. En otro aspecto de la invención, las fibras reticuladas en la forma de fibras desmenuzadas adecuadas para uso en la presente invención incluyen fibras tratadas cáusticamente.

El tratamiento cáustico puede llevarse a cabo por medio de cualquier método conocido en el arte, tales como los descritos en Cellulose and Cellulose Derivatives, Vol . V, Part 1, Ott, Spurlin, y Grafflin, eds., Interscience Publisher (1954) . El tratamiento cáustico de la pulpa puede llevarse a cabo al mezclar la pulpa en una solución de metal alcalino, tal como hidróxido de sodio, lavado, neutralización o lavado y neutralización, y opcionalmente secado de la pulpa. Los cáusticos usados en el tratamiento cáustico sirven para extraer materiales residuales tales como lignina y hemicelulosa que pueden ser dejadas en la pulpa después del proceso de formación de la pulpa y blanqueo . Aunque no se pretende adoptar teoría alguna, los inventores creen que estos materiales residuales pueden ser responsables de nudos, mallas de urdimbre, y decoloración en la fibra reticulada preparada por medio de los métodos de reticulación tradicionales. Además, el tratamiento con solución cáustica a concentraciones específicas es capaz de convertir celulosa desde su forma estructural nativa, celulosa I, a una forma de celulosa II más estable termodinámicamente y menos cristalina. Los reactivos adecuados para el tratamiento cáustico incluyen, pero no se limitan a, hidróxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de calcio, e hidróxido de rubidio, hidróxidos de litio, e hidróxidos de benciltrimetilamonio . El hidróxido de sodio es un reactivo particularmente preferido para uso en el tratamiento cáustico para producir fibras celulósicas adecuadas para reticulación de conformidad con la presente invención. La pulpa de la invención preferiblemente es tratada con una solución acuosa que contiene aproximadamente 4 a aproximadamente 30 % en peso de hidróxido de sodio, más preferiblemente desde aproximadamente 6 a aproximadamente 20 %, y más preferiblemente desde aproximadamente 12 a aproximadamente 16 % en peso, con base en el peso de la solución. El tratamiento cáustico puede efectuarse durante o después del blanqueo, purificación y secado. Preferiblemente, el tratamiento cáustico se lleva acabo durante el proceso de blanqueo y/o secado. En la presente invención se prefiere que el tratamiento cáustico sea llevado a cabo a o aproximadamente la temperatura ambiente. Los expertos en la materia serán capaces de tratar las fibras con cáusticos a una temperatura adecuada para efectuar la reticulación eficiente, usando las guias proporcionadas en la presente. Después de extracción cáustica, la fibra de celulosa puede ser de cualquier pureza, y preferiblemente es de pureza de celulosa alta, que contiene más de 65 % en peso, preferiblemente más de 70 %, y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 80 % en peso de a-celulosa. Se prefiere aún más que la fibra de celulosa comprenda al menos 90 % en peso, más preferiblemente al menos aproximadamente 95 % en peso, y más preferiblemente al menos aproximadamente 97 % en peso de a-celulosa. La pulpa extractiva cáusticamente disponible comercialmente, adecuada para uso en la presente invención incluye, por ejemplo, Porosanier-J-HP, disponible de Rayonier Performance Fibers División (Jesup, GA) , y productos de Buckeye's HPZ, disponibles de Buckeye Technologies (Perry, FL) . Agentes reticuladores adecuados para uso en la presente invención incluyen aldehidos ácidos. Como se usa en la presente, el término "aldehido ácido" se refiere a moléculas orgánicas que tienen grupos funcionales aldehido y ácido carboxílico, tales como ácido glioxilico y semialdehido succinico. El ácido glioxilico es particularmente preferido para uso en la presente invención . De conformidad con otro aspecto de la invención, la invención proporciona fibras reticuladas químicamente que son reticuladas con una mezcla de uno o más agentes reticuladores que incluye un aldehido ácido y un agente reticulador adicional, o segundo. Para esta modalidad, cualquier agente reticulador puede ser usado como el agente reticulador secundario, o uno o más agentes reticuladores adicionales. Agentes reticuladores adicionales adecuados para uso en la presente invención incluyen poliepóxidos que contienen alquilos ramificados o sin ramificar, saturados, insaturados, hidrofóbicos, tales como diglicidil 1, 4- ciclohexan dimetanol éter, 1, 2-ciclohexandicarboxilato de diclicidilo, N, N-diglicidilanilina, N, N- diglicidil- 4-glicidiloxianilina, y 1, 2, 3, 4- tetrahidroftalato de diglicidilo y glicerol propoxilato triglicidil éter. Pueden usarse varias combinaciones de estoa agentes reticuladores . Otros agentes reticuladores adicionales adecuados incluyen ácidos C2-C9-policarboxílico, tales como ácido butantetracarboxílico, ácido cítrico, ácido itacónico, ácido maléico, ácido tartárico y ácido glutárico. Otros agentes reticuladores adicionales preferidos incluyen ácidos policarboxílicos disponibles comercialmente como, por ejemplo, ácido poliacrílico, ácido polimaléico, ácido poliitacónico, ácido poliaspártico, y ácido polimetacrilico . Combinaciones particularmente preferidas de agentes reticuladores incluyen una mezcla de ácido glioxilico y ácido cítrico, una mezcla de ácido glioxilico y ácido polimaléico, y mezclas de ácido glioxilico, ácido cítrico, y ácido polimaléico. En un aspecto de una modalidad de la invención, el agente reticulador puede ser aplicado a la fibra de celulosa en solución acuosa. Preferiblemente, al solución acuosa tiene un pH desde aproximadamente 1 a aproximadamente 5, más preferiblemente desde aproximadamente 2 a aproximadamente 3. Los inventores de la presente descubrieron que una solución acuosa de un agente reticulador de aldehido ácido puede ser usado con o sin algún agente para el control de pH adicional o adyacente . En otro aspecto de una modalidad de la invención, puede usarse un agente reticulador adicional insoluble en agua, por ejemplo, poliepóxido. Cuando se usa un agente reticulador adicional insoluble en agua tal, se prefiere añadir una mínima cantidad de un surfactante (por ejemplo, unas cuantas gotas - menos de 1 % en peso) , y los agentes reticuladores pueden ser aplicados a la fibra como una dispersión como opuesta a una solución acuosa.

En general, puede usarse, cualquier tipo de surfactante capaz de formar una dispersión con el agente reticulador adicional insoluble en agua. Los surfactantes adecuados incluyen surfactantes catiónicos, aniónicos o no iónicos, o mezclas y combinaciones de surfactantes que sean compatibles entre si. Preferiblemente, el surfactante es seleccionado de Tritón X-100 (Rohm & Haas), Tritón X-405 (Rohm & Haas), lauril sulfato de sodio cloruro de lauril bromoetil amonio, nonifenoles etoxilados, polioxietilen alquil éteres, y éster del ácido graso de polioxietileno . La fibra celulósica preferiblemente es tratada con una cantidad efectiva de agente reticulador para lograr las propiedades absorbentes y las características físicas descritas en la presente. Generalmente, las fibras son tratadas con desde aproximadamente 10 % a 10.0 % en peso de agente reticulador, más preferiblemente desde aproximadamente 2 % a 6 %, y más preferiblemente desde aproximadamente 3 % a 5 %. El agente reticulador adicional, si se usa, preferiblemente está presente en la mezcla en la cantidad desde aproximadamente 5 a aproximadamente 90 % en peso, con base en el peso total de la mezcla de agentes reticuladores, más preferiblemente, el agente reticulador adicional está presente en cantidad de aproximadamente 20 a aproximadamente 60 % en peso, con base en el peso total de la mezcla de agentes reticuladores . Opcionalmente, el método de formar la fibra celulósica de conformidad con la invención incluye un catalizador para acelerar la formación de un enlace éster entre los grupos hidroxilo de la celulosa y los grupos aldehido ácidos del agente reticulador. La reacción de reticulación de la presente invención, sin embargo, no requiere de un catalizador. En la medida en que se use un catalizador, podría usarse en la presente invención cualquier catalizador conocido en el arte es capaz de acelerar la formación de un enlace éster entre los grupos hidroxilo y los grupos ácido. Catalizadores adecuados para reticulación incluyen sales de metales alcalinos de ácidos que contengan fósforo, tales como hipofosfitos de metales alcalinos, fosfitos de metales alcalinos, polifosfonatos de metales alcalinos, fosfatos de metales alcalinos y sulfonatos de metales alcalinos. Un catalizador particularmente preferido es hipofosfito de sodio. Una proporción en peso adecuada de catalizador a aldehido ácido es, por ejemplo, desde 1:1 hasta 1:10, preferiblemente 1:2 a 1:6. Puede usarse un catalizador para promover la reacción entre grupos hidroxilo de celulosa y poliepóxidos, en la medida en la que se use un agente reticulador que contenga grupos poliepóxido, se usa como un agente reticulador adicional . Cuando se usa fibra tratada cáusticamente como la fibra celulósica, sin embargo, no se requiere catalizador. Puede usarse en la presente invención cualquier catalizador conocido en el arte para acelerar la formación de un enlace éter o unión entre los grupos hidroxilo de la celulosa y un grupo epóxido.

Preferiblemente, el catalizador es un ácido de Lewis seleccionado de sulfato de aluminio, sulfato de magnesio, y cualquier ácido de Lewis que contenga al menos un metal y un halógeno, incluyendo, por ejemplo FeCl3, A1C13, y MgCl2- El catalizador puede ser aplicado a la fibra como una mezcla con el agente reticulador antes de la adición del agente reticulador, o después de la adición del agente reticulador a la fibra celulósica. Puede usarse cualquier método de aplicar el agente reticulador a la fibra al llevar a cabo el método de reticulación de la invención. Los métodos aceptables incluyen por ejemplo, aspersión, inmersión, impregnación, y los similares. Preferiblemente, la fibra es impregnada con una solución acuosa de agente reticulador. La impregnación usualmente crea una distribución uniforme de agente reticulador sobre la fibra y proporciona mejor penetración de agente reticulador en la parte interior de la fibra.

En una modalidad de la invención, una lámina de fibra tratada cáusticamente en la forma de rollo es conducida a través de una zona de tratamiento donde un agente reticulador es aplicado en ambas superficies por medio de métodos convencionales, tales como aspersión, con rodillos, inmersión, recubrimiento con cuchillas u otra manera de impregnación. Los medios preferidos de aplicar la solución acuosa de agente reticulador a la fibra en la forma de rollo es por pudelado a presión, calibrado a presión, y cuchillas recubridoras . Las fibras en forma desmenuzada, rollo, o lámina después de tratamiento con el agente reticulador son preferiblemente secadas y curadas en un proceso de dos etapas, y aún más preferiblemente, secadas y curadas en una etapa. Se cree que dicho secado y curado es para remover el agua de la fibra, a partir de ahi, inducir la formación de enlaces éster y éter entre los grupos hidroxilo de la fibra y el agente reticulador, o "curado". El curado usualmente se lleva a cabo en un horno de tiro forzado preferiblemente desde aproximadamente 300 °F a aproximadamente 435 °C, y más preferiblemente desde aproximadamente 320 °F a aproximadamente 425 °F, y más preferiblemente desde aproximadamente 360 °F a aproximadamente 390 °F. El curado preferiblemente se lleva acabo por un periodo de tiempo que permita completar el secado y la reticulación eficiente de la fibra. Se prefiere que la fibra celulósica sea curada por un periodo de tiempo que varia desde aproximadamente 1 minuto a aproximadamente 25 minutos, y más preferiblemente desde aproximadamente 2 minutos a aproximadamente 15 minutos, más preferiblemente desde aproximadamente 3 minutos a aproximadamente 8 minutos. En el caso en el que las fibras son reticuladas en forma de fibras desmenuzadas, preferiblemente se desfibran al pasarlas a través de una trituradora de martillos o alguna similar, y luego se calienta a temperaturas elevadas para promover la reticulación. Las fibras celulósicas en forma de fibras pueden ser secadas a temperatura ambiente o a temperaturas inferiores a la temperatura de curado. Preferiblemente, las fibras celulósicas en forma de fibras desmenuzadas son tratadas inicialmente con el agente reticulador, luego son desmenuzadas, y luego secadas y curadas a temperaturas elevadas en un procedimiento. Cuando las fibras celulósicas a ser tratadas con el agente reticulador están en la forma de lámina o de rollo, se prefiere que las fibras sean secadas y luego curadas, y más preferiblemente secadas y curadas en un procedimiento. En un aspecto de una modalidad de la presente invención, la fibra en forma de lámina o de rollo después de haber sido tratadas con una solución de agente reticulador es transportada por medio de un dispositivo transportador, tal como una banda conducida por rodillos, a través de un horno de dos zonas para secar y curar. En otro aspecto de una modalidad de la presente invención, las fibras en forma de placa no tejida que han de ser tratadas con una solución de agente de reticulación, preferiblemente son transportadas por medio de un dispositivo transportador tal como una banda o una serie de rodillos de activación hasta una trituradora. La pulpa desfibrada producida por la trituradora preferiblemente es conducida hasta un horno de dos zonas para secado y curado, preferiblemente a través de un procedimiento de una etapa en un horno de una zona para secado y curado. Los inventores de la presente encontraron sorprendentemente que fibras reticuladas de conformidad con la presente invención con una mezcla de agentes reticuladores donde el agente reticulador adicional o secundario es un poliepóxido, presente incrementos significativos en la absorbencia bajo carga, suavidad, capacidad absorbente, esponjamiento libre, densidad, y brillantez . Hay varias ventajas en la presente invención para fibras reticuladas en la forma de láminas además de que son más económicas. Se espera que la reticulación de la s fibras en forma de lámina incremente el potencial para el reticulado inter- fibras, el cual conduce a "nudos" y "mallas" que dan como resultado pobre eficiencia en algunas aplicaciones. Por ejemplo, cuando una pulpa de fibra desmenuzada de pureza estándar, Rayfloc-J, es reticulada en forma laminar, el contenido de "nudos" aumenta substancialmente indicando el incremento de enlaces inter-fibras perjudiciales. El examen de estos "nudos" recuperados por clasificación mostró que contenían verdaderas "mallas" {haces de fibras duras) . Sorprendentemente, se encontró que pulpa mercerizada de alta pureza reticulada en forma de láminas o de rollos actualmente producen mucho menos nudos y mallas que pulpas control que tienen pureza de celulosa convencional. Significativamente, las fibras en la forma de láminas o rollos que fueron reticuladas de conformidad con la presente invención se encontró que contenían mucho menos nudos que una fibra reticulada individualizada comercial, como las producidas por al Weyerhaeuser Company comúnmente mencionada como HBA (por aditivo de alta densidad, "high-bulk additive") y por Procter & Gamble ("P&G") . Se prefiere en la presente invención que las fibras reticuladas tengan menos de aproximadamente 5 % de nudos y mallas, más preferiblemente, menos de aproximadamente 4.5 %, y más preferiblemente menos de 4.0 %. Otro beneficio de usar pulpa de celulosa tratada cáusticamente para producir pulpa reticulada en forma de fibras desmenuzadas o láminas de conformidad con la presente invención es que los cuerpos formadores de color (hemicelulosas y ligninas) son removidos substancialmente, y la fibra es más estable a la inversión del color a temperaturas elevadas. Ya que la reticulación de celulosa requiere altas temperaturas (típicamente alrededor de 185 °C por 10 - 15 minutos) , esto puede conducir a decoloración substancial con las pulpas de fibra desmenuzada convencionales que son usadas actualmente. En aplicaciones para productos en donde la brillantez de la pulpa es una consecuencia, el uso de pulpa de celulosa de pureza alta de conformidad con la presente invención ofrece ventajas adicionales. Otro beneficio de la presente invención es que láminas de pulpa de celulosa reticuladas elaboradas de conformidad con la presente invención gozan de las mismas o mejores características que las fibras de celulosa reticulada individualizadas convencionales, pero evitan los problemas de procesamiento asociados con las fibras reticuladas individualizadas pulverulentas. Fibras celulósicas reticuladas preparadas de conformidad con la presente invención pueden ser utilizadas, por ejemplo, como un material denso, en la fabricación de aplicaciones de fibras de especialidad de alta densidad que requieren buena absorbencia y porosidad. Las fibras reticuladas pueden ser usadas, por ejemplo, en aplicaciones de fibra desmenuzada absorbente, no tejidas. Las fibras pueden ser usadas independientemente, o preferiblemente ser incorporadas en otras fibras celulósicas para formar mezclas usando técnicas convencionales, tales como técnicas de recubrimiento con aire. En un proceso de colocación con aire, las fibras, solas o combinadas en mezclas con otras fibras son sopladas sobre un tamiz formador o arrastrado sobre el tamiz via un vacio. Puede también usarse el proceso d ecolocación en seco, combinando las fibras reticuladas de la invención con otras fibras celulósicas para formar láminas o tejidos de mezclas. La fibra reticulada de la presente invención puede ser incorporada en varios artículos absorbentes, preferiblemente previstos para el manejo de los desechos corporales tales como tampones para adultos incontinentes, productos para el cuidado femenino, y pañales para niños. Las fibras reticuladas pueden ser usadas como una capa de captación en los artículos absorbentes. También pueden ser utilizadas en el núcleo absorbente de los artículos absorbentes. También pueden elaborarse tollas y paños con las fibras reticuladas de la presente invención, y otros productos absorbentes tales como filtros. Por consiguiente, un aspecto adicional de la presente invención es proporcionar un núcleo absorbente y un articulo absorbente que incluya las fibras reticuladas de la presente invención. Las fibras reticuladas de la presente invención fueron incorporadas en una capa de captación de un articulo absorbente, y el articulo absorbente fue probado por medio del método de prueba de la Prueba de Velocidad de Absorción Especifica ÍTEST) , en donde es importante el tiempo de captación de la fibra. El método de prueba START se describe en detalle en los Ejemplos. Se observó que el articulo absorbente que contiene las fibras reticuladas de la presente invención proporcionaron resultados comparables a los obtenidos usando las fibras reticuladas comerciales, especialmente las fibras reticuladas con ácido cítrico u otros ácidos policarboxílicos . Inesperadamente la presente invención descubrió que Porosanier-J-HP reticulado en forma de lámina de conformidad con la presente invención proporcionó los mejores resultados, como se muestra por medio del método START. Las fibras reticuladas tratadas cáusticamente en forma de fibras desmenuzadas usando los procedimientos disponibles actualmente proporcionaron tiempo de captación superior en comparación con las derivadas de pulpa de pureza convencional usada en la práctica industrial corriente (ver la Tabla 10, Ejemplo 9 posterior) . Como es sabido en el arte, los núcleos absorbentes se preparan típicamente usando pulpa de fibra desmenuzada absorber y desplazar el líquido, y un polímero absorbente (algunas veces un polímero super absorbente (SAP) para almacenar el líquido. Como se hizo notar previamente, las fibras reticuladas de la presente invención tienen alta elasticidad, capacidad de esponjamiento libre alta, capacidad de absorbencia alta y absorbencia bajo carga, y tiempos de penetración al tercer ataque bajos. Además, las fibras reticuladas de la presente invención son muy porosas. Por consiguiente, las fibras reticuladas de la presente invención pueden ser usadas en combinación con el SAP para preparar un compuesto (o núcleo) absorbente que tenga porosidad, densidad, elasticidad, desplazamiento del líquido, suavidad, capacidad absorbente, absorbencia bajo carga, penetración al tercer ataque baja, capacidad d e retención centrífuga baja, y los similares. El compuesto absorbente podría ser usado como un núcleo absorbente de los artículos absorbentes previstos para el manejo de los desechos corporales. Se prefiere en la presente invención que las fibras reticuladas estén presentes en el compuesto absorbente en una cantidad que varíe desde aproximadamente 10 a aproximadamente 80 % en peso, con base en el peso total del compuesto. Más preferiblemente, las fibras reticuladas están presentes en un compuesto absorbente desde aproximadamente 20 a aproximadamente 60 % en peso, puede usarse también una mezcla de fibras celulósicas convencionales y fibras reticuladas de la presente invención junto con el SAP para elaborar el compuesto absorbente. Preferiblemente, las fibras reticuladas de la presente invención están presentes en la mezcla de fibras en una cantidad desde aproximadamente 1 a 70 % en peso, con base en el peso total de la mezcla de fibras, y más preferiblemente presentes en una cantidad desde aproximadamente 10 a aproximadamente 40 % en peso. Cualquier fibra celulósica convencional puede ser usada en combinación con las fibras reticuladas de la invención. Fibras celulósicas convencionales adicionales adecuadas incluyen cualquier fibra de madera mencionada previamente, fibras tratadas cáusticamente, rayón, linteres algodón y mezclas y combinaciones de los mismos. Puede usarse cualquier SAP u otro material absorbente adecuado, para formar el compuesto absorbente, núcleo absorbente, y articulo absorbente de la presente invención, el SAP puede estar en la forma de, por ejemplo, fibra, hojuelas, o gránulos, y preferiblemente es capaz de absorber varias veces su peso de solución salina (solución de NaCl al 0.9 % en agua) y/o sangre. Preferiblemente el SAP, también es capaz de retener el liquido cuando está sometido a una carga. Ejemplos no limitantes de polímeros super absorbentes aplicables para uso en la presente invención incluyen cualquier SAP actualmente disponible en el mercado, incluyendo pero no limitándose a, polímeros de poliacrilato, copolímeros injertados en almidón, copolímeros injertados en celulosa, y derivados de carboximetilcelulosa reticulados, y mezclas y combinaciones de los mismos. Un compuesto absorbente elaborado de conformidad con la presente invención contiene preferiblemente el SAP en una cantidad desde aproximadamente 20 a aproximadamente 60 % en peso, con base en el peso total del compuesto, y más preferiblemente desde aproximadamente 30 a aproximadamente 60 % en peso. El polímero absorbente puede ser distribuido en todo el compuesto absorbente en los espacios vacíos en la fibra reticulada o la mezcla de fibras reticuladas y fibras celulósicas. En otra modalidad, el polímero super absorbente es fijado a la fibra, vía un agente de enlace que incluye, por ejemplo, un material capaz de reticular el SAP a la fibra vía enlace de hidrógeno, (ver por ejemplo, la Patente U.S. No. 5,614,570, cuya descripción se incorpora íntegramente a la presente como referencia) . Un método de elaborar un compuesto absorbente de la presente invención puede incluir la formación de un tampón de fibras reticulada o de una mezcla de fibras reticuladas y de fibras celulósicas, y la incorporación del polímero super absorbente en el tampón. El tampón puede estar húmedo o con aire. También se prefiere que las fibras reticuladas y los SAP, o una mezcla de fibras reticuladas y fibras celulósicas, sean conjuntadas via aire. Los núcleos absorbentes que contienen fibras reticuladas y el polímero super absorbente preferiblemente tengan densidades en seco de entre aproximadamente 0.1 g/cm3 y 0.50 g/cm3, y más preferiblemente desde aproximadamente 0.2/cm3 a 0.4 g/cm3. El núcleo absorbente puede ser incorporado en una variedad de artículos absorbentes, preferiblemente estos artículos están previstos para el manejo de desechos corporales, tales como pañales, pantalones de entrenamiento, productos para la incontinencia en el adulto, productos para el cuidado femenino, y toallas (paños húmedos y secos) . Aunque no se pretende estar limitado por alguna teoría de operación, el esquema de reacción mostrado posteriormente representa uno de los mecanismos posibles de la reacción de la fibra con un agente reticulador de ácido glioxílico. El esquema de reacción se proporciona con el propósito de ilustrar no de limitar, la reacción de reticulación de la presente invención. Como se muestra en el esquema siguiente, la reacción de reticulación entre la fibra celulósica y el ácido glioxilico es una reacción autocatalizada, la cual inicia a temperatura ambiente via la formación de un enlace hemiacetal. La formación del hemiacetal es promovida por el enlace intra- e inter- hidrógeno en la molécula de ácido glioxilico (ver el esquema de reacción posterior) . El enlace hidrógeno incrementa la electrofilicidad del carbono del aldehido y lo hace más susceptible al ataque por los grupos hidroxilo de la celulosa. Como un resultado, el enlace hemiacetal se forma a temperatura ambiente. Se cree que la formación del enlace hemiacetal estabiliza el ácido glioxilico de la descomposición a partir del calentamiento a alta temperatura para completar la reticulación. En una modalidad, la fibra reticulada y el método de la presente invención difieren de los métodos de reticulación convencionales con lo cual la reticulación de la presente invención comienza a temperatura ambiente. En otra modalidad, la reticulación no necesita un catalizador para proceder, y por consiguiente, puede ser considerado un "proceso auto catalizado". En otra modalidad, el agente reticulador es fijado a la fibra celulósica desde tres sitios via una combinación un enlace éter y éster. En otra modalidad, después de curado, la fibra celulósica está totalmente libre de agentes reticuladores, porque el agente reticulador que no reaccionó se descompone durante el proceso de curado. Esquema de Reacción La estabilidad de la reticulación formada en la fibra celulósica de la presente invención se examinó por medio de un proceso de envejecimiento descrito posteriormente en el Ejemplo 8. La fibra reticulada de la invención mostró poco o ningún cambio en la densidad después de calentarla por aproximadamente 20 horas a 90 °C. Además, la fibra almacenada a temperatura ambiente y humidificar durante 3 meses exhibió una densidad que permaneció sin cambio durante este periodo de tiempo. El espectro infrarrojo (IR) de la fibra reticulada tratada en la forma laminar con ácido glioxilico se muestra en las Figuras 1 y 2. Se usó un espectrómetro Nicolet MAGNA 760 FTIR (Madison, WI, USA) con un Thunderdome para colectar los datos del espectro infrarrojo. El espectro infrarrojo mostrado en la Figura 1 representa una fibra tratada con ácido glioxilico al 10 % secada y curada a 370 °F por 15 minutos. El espectro IR mostró solamente una banda de alargamiento del carbonilo a 1741 cm"1. La banda podría ser asignada a un alargamiento del carbonilo del éster. La ausencia de bandas de alargamiento del carbonilo del éster entre 1720 - 1710 cm-1 descarta la presencia de grupos ácido carboxí lieos . Además, la ausencia de las bandas de vibración de alargamiento de C-H típicamente presentes en 2830 - 2695 prueban que los grupos funcionales aldehido han reaccionado completamente.

La Figura 2, ilustra el espectro IR de una fibra tratada con ácido glioxilico al 45 %, secado y curado a 370 °F por 15 minutos. El espectro es similar al mostrado en la Figura 1. específicamente, el espectro de la Figura 2, muestra la presencia de un grupo funcional éster, y la ausencia de los grupos funcionales ácido carboxílico y aldehido . Se ilustran en las Figuras 3 A y 3 B, fotografías del microscopio de exploración electrónica S360 (Leica Cambridge Ltd., Cambridge, England) de fibras reticuladas representativas de la presente invención obtenidas desde reticulación de fibras (16 %), tratadas cáusticamente a temperatura ambiente, y ácido glioxilico (5 %) . Las fotografías fueron tomadas a amplificación de 75 X para la Figura 3 A, y amplificación de 1000 X para la Figura 3 B.

Se muestran en las Figuras 4 A y 4 B, fotografías del Microscopio de Exploración Electrónica (SEM) de fibras reticuladas representativas de la presente invención obtenidas desde la reticulación de fibras convencionales (Rayfloc-J) , en la forma de fibras desmenuzadas con ácido glioxilico (5 %) . Las fotografías con el SEM fueron tomadas a una amplificación de 75 X para la Figura 4 A y a 350 X para la Figura 4 B. Se ilustran en las Figuras 5 A y 5 B, fotografías con el SEM de fibras representativas de la presente invención obtenidas de la reticulación de fibras (16 %) tratadas cáusticamente a aproximadamente la temperatura ambiente con una mezcla de 1, 2- ciclohexan dicarboxilato de glicidilo (1 ¾) y ácido glioxilico (4 %) . Las fotografías de SEM fueron tomadas a una amplificación de 75 X para la Figura 5 A, y una amplificación de 350 X para la Figura 5B. En la Figura 6 A se muestra una fotografía de SEM de la sección transversal de una fibra representativa de la presente invención obtenida de la reticulación de la fibra (16 %) tratada cáusticamente a aproximadamente temperatura ambiente con ácido glioxilico al 3 %. La fotografía de SEM mostrada en la Figura 6 A) fue tomada a una amplificación de 350 X. En la Figura 6 B se muestra una fotografía de SEM de la sección transversal de una fibra reticulada representativa de la presente invención obtenida de la reticulación de la fibra Rayfloc-J con ácido glioxilico al 3 %. La fotografía de SEM mostrada en la Figura 6 B fue tomada a amplificación de 350 X. Como se muestra en estas figuras, las fibras reticuladas de la presente invención fueron entretejidas y rizadas. Las fibras reticuladas preparadas desde fibras tratadas cáusticamente son redondas mientras que las preparadas desde pulpa con pureza convencional son planas y similares a listones. Además, las fibras reticuladas de la presente invención son muy porosas . Para evaluar los varios atributos de la presente invención, se usaron varias pruebas para caracterizar el mejoramiento en el comportamiento de las fibras reticuladas resultantes del método descrito en la presente . La invención será ilustrada pero no limitada por los ejemplos siguientes. Ejemplos Se usaron los métodos de prueba siguientes para medir y determinar varias características físicas de las fibras celulósicas reticuladas de la invención. Métodos de Prueba Método de la Bolsa de Té El método de la Bolsa de Té es un método de prueba usado para medir la capacidad absorbente bajo carga cero, o ""esponjamiento libre" de la fibra reticulada de la invención. En esta prueba, se colocan 2.000 g (+ 0.001 g) de la fibra reticulada en una bolsa de té de tela pre pesada (+ 0.001 g) después de lo cual el extremo abierto de la bolsa de té que contiene la fibra reticulada, se sella con una plancha. La bolsa de té y el contenido se colocaron entonces en una bandeja de solución salina al 0.9 % y se dejaron impregnar por 30 minutos. La bolsa de té fue entonces retirada de la solución, se colgó sobre una rejilla de goteo y se dejó secar por goteo por 10 minutos. La bolsa de té y su contenido fueron pesadas y se determinó la cantidad de solución retenida. Una bolsa de té que no contenía fibras fue corrida bajo condiciones similares, y sirvió como un testigo. Los resultados se usaron para calcular la cantidad de solución salina retenida en gramos por gramo de fibra reticulada y se expresaron como esponjamiento libre en unidades de g/g. Se determinó el esponjamiento libre de conformidad con la ecuación siguiente: Esponjamiento libre = [Peso de muestra - (Peso de muestra seca + Peso de bolsa de té + Peso de líquido absorbido por el testigo} ]/Peso de muestra seca. El Método de Prueba de Absorbencia El método de prueba de absorbencia se usó para determinar la absorbencia bajo carga, capacidad de absorbente, y capacidad de retención centrífuga de las fibras reticuladas de la invención. La prueba de absorbencia se llevó a cabo en un cilindro plástico de diámetro interior de 2.54 cm (1 pulgada) que tenía adherido en el fondo del cilindro un tamiz metálico de 100 mallas "celda", que contenía un disco espaciador de plástico que tenía 2.5273 cm (0.995 pulgadas) de diámetro y un peso de aproximadamente 4.4 g. En esta prueba, el peso de la celda que contenía el disco espaciador se determinó en la proximidad de 0.0001 g, y luego se retiró el espaciador del cilindro y aproximadamente 0.35 g de fibra reticulada que tenia un contenido de humedad en el intervalo desde aproximadamente 4 % a aproximadamente 8 % en peso se aereó en el cilindro. El disco espaciador fue luego insertado detrás en el cilindro sobre la fibra. El disco espaciador fue entonces insertado atrás del cilindro sobre la fibra, y se pesó el grupo del cilindro en la proximidad de 0.0001 g. Se comprimió la fibra en la celda con una carga de 0.2815 kg/cm2 (4 psi) por 60 segundos, se retiró la carga y el tampón de fibra se dejó equilibrar por 60 segundos. El espesor del tampón se midió, y el resultado se usó para calcular la densidad en seco de la fibra reticulada. Se aplicó entonces una carga de 0.021 kg/cm2 (0.3 psi) a el tampón de fibra colocando un peso de 100 g sobre la parte superior del disco espaciador, y el tampón se dejó equilibrar por 60 segundos, después de los cuales se midió el espesor de el tampón. La celda y su contenido fueron colgados en una placa de Petri que contenia una cantidad suficiente de solución salina (0.9 % en peso de solución salina) hasta tocar el fondo de la celda. Se dejó reposar la celda en la placa de Petri por 10 minutos, y se retiró y colgó en otra placa de Petri vacia y se dejó gotear por 30 segundos. Mientras que el tampón aún estuvo bajo carga, se midió su espesor. Se retiró entonces el peso de 100 g y se determinaron los pesos de la celda y de su contenido. Se determinó entonces el peso de la solución salina absorbida por gramo de fibra y se expresó como la absorbencia bajo carga (g/g) - Se determinó la capacidad absorbente de la fibra reticulada en la misma manera que la prueba usada para determinar la absorbencia bajo carga anterior, excepto que este experimento se llevó a cabo bajo una carga de 0.0007 kg/cm2 (0.01 psi) . Se usaron los resultados para determinar el peso de la solución salina absorbida por gramo de fibra y se expresó como la capacidad absorbente (g/g) . La celda del experimento de la capacidad absorbente fue entonces centrifugada por 3 minutos a 1400 rpm (centrifuga Modelo HN, International Equipment Co., Needham HTS, USA), y se pesó. Los resultados obtenidos se usaron para calcular el peso de solución salina retenida por gramo de fibra, y se expresó como la capacidad de retención centrifuga (g/g) . Calidad de la Fibra Se llevaron a cabo las evaluaciones de calidad de la fibra en un Op Test Fiber Quality Analyser (Op Test Equipment Inc., Waterloo, Ontario, Canadá) y Fluff Fiberization Measuring Instruments (Modelo 9010), Johnson Manufaturing Inc., Appleton, WI, USA). El Op Test Fiber Quality Analyser es un instrumento óptico que tiene la capacidad de medir la longitud, ensortijamiento, rizado, y contenido de finos de la fibra promedio . Se usó el Fluff Fiberization Measuring Instrument para medir el contenido de mallas y finos de la fibra. En este instrumento, una muestra de fibra en forma de fibra desmenuzada fue dispersada continuamente en una corriente de aire. Durante la dispersión, las fibras perdidas pasaron a través de un tamiz de malla 16 (1.18 mm) y luego a través de un tamiz de malla 42 (0.32 mm) . Los haces de pulpa (nudos) que permanecieron en la cámara de dispersión y aquellas que fueron atrapadas en el tamiz de malla 42 fueron retiradas y pesadas. Los primeros se llamaron "nudo" y los segundos "aceptados". El peso combinado de estos dos fue sustraído del peso original para determinar el peso de fibras que pasaron a través del tamiz de 0.36 mm. Estas fibras fueron mencionadas como "finos". Ejemplo 1 Este ejemplo ilustra un método representativo para elaborar pulpa tratada cáusticamente y reticularla. Se obtuvo una muestra de Raffloe®-J-LD (nunca secada) como un recubrimiento húmedo sólido al 33.7 % de una fábrica Rayonier de Jesup, Georgia, y es una pulpa de fino Kraft del sur sin tratar comercializada por Rayonier Performance Fibers División, Jesup, GA y Fernandina Beach, FL para uso en los productos que requieren buena absorbencia, tales como núcleos absorbentes en pañales. Una muestra de 70.0 g (peso en base seca), se trató con una solución acuosa al 16 % (en peso) de hidróxido de sodio hasta una consistencia de 3.5 %. Se llevó a cabo el tratamiento a temperatura ambiente por aproximadamente 10 minutos, y se retiró el exceso de NaOH por filtración con succión o centrifuga. La pulpa tratada cáusticamente resultante se lavó con exceso de agua, se neutralizó a un pH de 5.4 con solución de ácido acético (0.01 M) hasta una consistencia de aproximadamente 3.5 . La pulpa se transformó entonces en una lámina 30.48 cm x 30.48 cm (12 x 12 pulgadas) y se trató en el estado húmedo con una solución acuosa al 4.5 % de ácido glioxílico por inmersión y compresión para producir una lámina que tenía 5 % de ácido glioxílico en la fibra. La lámina tratada se secó entonces y se curó a 370 °F por aproximadamente 15 minutos. La lámina curada se conformó en fibra por alimentación a través de un Molino de Martillos. Se determinaron entonces, las propiedades absorbentes (esponjamiento libre, capacidad absorbente absorbencia bajo carga, retención centrífuga) de las fibras resultantes. Los resultados obtenidos de las láminas reticuladas de la misma manera a diferentes tiempos de curado se resumen en la Tabla 1. Los resultados resumidos en la Tabla 1 indican que se prefieren tiempos de curado prolongados en la presente invención para proporcionar una reticulación completa. Tabla 1. Propiedades absorbentes de fibras reticuladas con ácido glioxilico (5 %) a diferentes tiempos de curado: Temperatura de curado de 187.78 °C (370 °F) .

Ejemplo 2 Este ejemplo ilustra el efecto del tiempo de curado sobre las propiedades absorbentes de una fibra reticulada representativa formada de conformidad con la presente invención. Las fibras fueron tratadas cáusticamente y reticulada con ácido glioxilico como en el Ejemplo 1 anterior, excepto que la lámina tratada cáusticamente se secó en un horno a 60 °C antes de tratamiento con una solución de ácido glioxilico (2.6 ) . El porcentaje final de ácido glioxilico sobre la fibra fué de 3 % en peso, con base en el peso seco de la lámina. Los resultados se muestran en la Tabla 2 siguiente. Tabla 2. Propiedades absorbentes de fibra reticulada con ácido glioxílico (3 %) a varios tiempos de curado; Temperatura de curado de 187.78 °C (370 °F) 1. Pulpa mercerizada sin tratar con el agente reticulador, ácido glioxílico. 2.En esta lámina no se llevó a cabo el curado, solamente el secado. Los resultados resumidos en la Tabla 2 revelan que las propiedades absorbentes de la s fibras reticuladas dependen del tiempo de curado. Aumentando el tiempo de curado generalmente se tiene como resultado una fibra reticulada que tiene mejores propiedades absorbentes. Además, los resultados en la tabla 2 revelan que puede tener lugar el curado parcial a baja temperatura, ya que la retención centrífuga de la pulpa tratada cáusticamente disminuyó desde 1.0 g a 0.72 g a partir del tratamiento con ácido glioxílico y secado a 60 °C.

Ejemplo 3 Este ejemplo ilustra el efecto del incremento en la cantidad de ácido glioxilico sobre las propiedades absorbentes de una fibra reticulada representativa formada de conformidad con la presente invención. La pulpa usada en este ejemplo fue Porosanier-J, la cual está comercialmente disponible de la fábrica Rayonier en Jesup, Georgia, y se obtuvo en forma de rollo. Se obtuvieron del rollo cinco láminas 30.48 x 30.48 cm (12 x 12 pulgadas), que pesaba cada una aproximadamente 70.0 g (peso en base seca) . Las láminas fueron tratadas con una solución acuosa de ácido glioxilico a temperatura ambiente y a varias concentraciones, y curadas a 370 °F por 15 minutos . Los resultados se muestran en la Tabla 3 siguiente. Tabla 3. Propiedades absorbentes de fibra reticulada con varias cantidades de ácido glioxilico: Temperatura de curado de 187.78 °C (370 °F) por 15 minutos (incluyendo el secado) Los resultados resumidos en la Tabla 3 revelan que la máxima absorbencia bajo carga y libre esponjamiento se logró aproximadamente al 4 % de agente reticulador sobre la fibra. También, los resultados mostraron que incrementar la cantidad de agente reticulador disminuye la capacidad de retención centrífuga de la fibra. No obstante, incrementar la cantidad de agente reticulador sobre la fibra a aproximadamente 8 % no mostró algún efecto substancial sobre las propiedades absorbentes de la fibra . Ejemplo 4 Este ejemplo ilustra el efecto de la temperatura de curado sobre las propiedades absorbentes de una fibra reticulada representativa formada de conformidad con la presente invención. La pulpa usada en este ejemplo fue Porosanier-J, disponible comercialmente de la fábrica Rayonier en Jesup, Georgia, y se obtuvo en la forma de rollo. Se obtuvieron del rollo 5 láminas 30.48 x 30.48 cm (12 x 12 pulgadas), que pesaba cada una aproximadamente 70.0 g (peso en base seca) . Las láminas fueron tratadas con una solución acuosa de ácido glioxílico a aproximadamente la temperatura ambiente para proporcionar un porcentaje final de ácido glioxílico sobre la fibra de aproximadamente 4 % en peso, con base en el peso de la lámina. Las láminas tratadas fueron entonces curadas a varias temperaturas de curado por 15 minutos. Se evaluaron las propiedades absorbentes de láminas reticuladas como una función de la temperatura de curado y los resultados se resumen en la Tabla . Tabla 4: Propiedades absorbentes de la fibra reticulada con ácido glioxilico a varias temperaturas de curado: Tiempo de curado de 15 minutos Los resultados resumidos en la Tabla 4 revelan que la absorbencia bajo carga, capacidad absorbente y esponjamiento libre aumentan con el aumento en la temperatura de curado, mientras que la capacidad de retención centrifuga disminuye con el incremento de la temperatura de curado. Estos resultados indican que la eficiencia de reticulación aumenta con el incremento en la temperatura de curado. No obstante, incrementar la temperatura de curado de 187.78 a 215.56°C (370 a 420 °F) no proporcionó algún cambio substancial en las propiedades absorbentes de la fibra. Ejemplo 5 Este ejemplo ilustra un método representativo para elaborar la fibra reticulada en la forma de fibra desmenuzada . Se obtuvo una muestra de Rayfloc®-J-LD (nunca secada) como un recubrimiento húmedo sólido al 33.7 % de la fábrica Rayonier en Jesup, Georgia. Se trató una muestra de 70.0 g (peso en base seca) con una solución acuosa al 4 % (en peso) de hidróxido de sodio hasta una consistencia de 3.5 %. El tratamiento se llevó a cabo a temperatura ambiente por aproximadamente 15 minutos, y se retiró el exceso de NaOH por filtración con succión o centrifuga. La pulpa tratada cáusticamente resultante se lavó con exceso de agua, se neutralizó hasta un pH de 5.4 con solución de ácido acético (0.01 M) hasta una consistencia de aproximadamente 3.5 %. La pulpa fue entonces tratada en el estado húmedo con solución acuosa al 2.2 % de ácido glioxílico por inmersión y presión para producir una fibra que tuvo 4 % en peso de ácido glioxílico. La fibra tratada fue entonces secada a temperatura ambiente, se desfibró por alimentación a través de un molino de martillos ( amas Mili H01, Kamas Industries AB, Vellinge, Suecia) , y se curó a 370 °F. Se evaluaron entonces las propiedades absorbentes y la densidad de la fibra. Los resultados obtenidos de la fibra tratada con varis concentraciones de hidróxido de sodio y reticuladas de la misma manera se resumen en las Tablas 5 y 6.

Tabla 5.Reticulación de Rayfloc-J mercerizado y no mercerizado en la forma de fibra desmenuzada a temperatura de curado constante 187.78 °C (370 °F) Tabla 6: Fibra en forma desmenuzada reticulada reticulada, volumen húmedo y seco: temperatura de curado de 370 °F, tiempo de curado de 10 minutos Ejemplo 6 Este ejemplo representativo ilustra el efecto de usar una mezcla de agentes reguladores sobre las propiedades absorbente de fibras reticuladas. La pulpa usada en este ejemplo fue Porosanier-J, disponible comercialmente de la fábrica Rayonier en Jesup, Georgia, y se obtuvo en la forma de rollo. Se obtuvieron del rollo cuatro láminas 30.48 x 30.48 cm (12 x 12 pulgadas), cada una pesó aproximadamente 70.0 g (peso en base seca) . Las láminas se trataron aproximadamente a temperatura ambiente con una solución acuosa de una mezcla de ácido glioxilico y varios agentes reticuladores de poliepóxido a varias concentraciones en la presencia de un agente emulsificante, Tritón X-100 (0.1 % del peso total de los agente reticuladores) . Las fibras tratadas se curaron a 370 °F por 15 minutos. Se evaluaron las propiedades absorbentes de las fibras reticuladas y los resultados se resumen en la Tabla 7 siguiente. Tabla 7 : Propiedades absorbentes de la fibra reticulada con una mezcla de agentes reticuladores: Temperatura de curado 187.78 °C (370 °F) (incluye curado y secado) Ejemplo 7 Este ejemplo revela el por ciento de finos y nudos en fibras reticuladas representativas de conformidad con la presente invención, en comparación con fibras reticuladas disponibles comercialmente . Tabla 8. Contenido de Finos y Nudos 1Preparada de pulpa con pureza convencional 2Preparada de fibra tratada cáusticamente (4 %) Como se indica en la tabla 8, el porcentaje de nudos en fibras reticuladas representativas en forma de lámina usando pulpa tratada cáusticamente es significativamente inferior que para fibras reticuladas disponibles comercialmente y fibras reticuladas en forma desmenuzada de conformidad con la presente invención usando pulpa con pureza convencional. Ejemplo 8 Este ejemplo describe el método de prueba de "envejecimiento" usada para estudiar la resistencia de muestras representativas de fibras reticuladas elaboradas de conformidad con la presente invención para volver a la condición de fibras sin reticular. Dicha regresión se observó en fibras reticuladas tradicionales elaboradas de fibras reticuladas con ácidos alcancarboxílieos, tales como ácido cítrico. La prueba de enve ecimiento se llevó a cabo en dos muestras representativas de fibras reticuladas elaboradas de conformidad con la presente invención, como se describe en el Ejemplo 4 anterior. Cada muestra pesó aproximadamente 2.000 gramos, las muestras fueron aereadas a tampones teniendo cada una un diámetro de aproximadamente 60.4 mm. Un tampón sirvió como un testigo, y el otro fue envejecido por calentamiento en un horno con una humedad controlada de 80 % a aproximadamente 85 % a 90 °C por 20 horas. Después del tiempo de curado, el tampón de muestra se dejó equilibrar en un ambiente de 50 % de humedad a temperatura ambiente por 72 horas. Los dos tampones (muestra y blanco) se comprimieron entonces con una carga de aproximadamente 0.532 kg/cm2 (7.6 psi) por 60 segundos, se retiraron los pesos, y los tampones se dejaron equilibrar por 1 minuto. Se midió el espesor de los tampones y se determinó la densidad.

Se determinaron las propiedades absorbentes del blanco y de la muestra por medio del método de prueba de absorbencia descrito anteriormente. Los resultados se resumen en la Tabla 9 siguiente. Tabla 9: Propiedades absorbentes de la fibra envejecida Los resultados resumidos en la Tabla 9 revelan que la densidad y la retención centrífuga de la s fibras reticuladas permanecieron sin cambio después de calentar la fibra a temperatura elevada por un período de tiempo prolongado. Estos resultados indican que la reticulación en las fibras reticuladas de conformidad con la presente invención es estables. Ejemplo 9 Este ejemplo proporciona los tiempos de captación para fibras reticuladas elaboradas de conformidad con la presente invención en comparación con las fibras reticuladas disponibles comercialmente . Las fibras elaboradas de conformidad con la presente invención se prepararon de conformidad con el Ejemplo 4 anterior.

Se determinó el tiempo de captación por el método de prueba START. El método de prueba START evalúa el comportamiento de fibras reticuladas como una capa de captación en el artículo absorbente. La prueba mide el tiempo requerido por una dosis de solución salina para ser absorbida completamente en el artículo absorbente. La prueba se condujo sobre una muestra de un artículo absorbente obtenido de un pañal disponible comercialmente (Huggies, de Kimberley-Clark) . La muestra tuvo una forma circular que tuvo un diámetro de 60.0 mm, cortado usualmente desde el centro del núcleo del pañal, y pesó aproximadamente 2.6 (± 0.2 g). En esta prueba, la capa de captación de la muestra se reemplazó con un tampón aereado elaborado de la fibra de la presente invención. El tampón de fibra pesó aproximadamente 0.7 g y fue comprimido con una carga de 0.532 kg/cm2 (7.6 psi) por aproximadamente 60 segundos antes de ser usado en la muestra. La muestra se colocó en la celda de prueba con el lado no tejido hacia arriba. La celda de prueba consistió de una base plástica y una embudo recipiente (obtenido de Portsmouth Tool and Die Corp., Portsmouth, VA, USA). La base fue un cilindro plástico que tenía un diámetro interior de 60.0 mm que fue usado para retener la muestra. El embudo recipiente fue un cilindro plástico que tenia un agujero con una forma de estrella, cuyo diámetro exterior es de 58 rata. El embudo recipiente se colocó en el interior de la base plástica sobre la parte superior de la muestra, y se colocó una carga de aproximadamente 0.42 kg/cm2 (0.6 psi) que tenia forma circular en la parte superior del embudo recipiente. La celda y su contenido se colocaron sobre una superficie equilibrada y se dosificaron con tres ataques sucesivos, cada uno fue de 9.0 mi de solución salina, (0.9 % en peso) , el intervalo de tiempo entre dosis fue de 20 min. Se añadieron las dosis con un Master Flex Pump (colé Parmer Instrument, Barrington, IL, USA) al embudo recipiente, y e se registró el tiempo en segundos requerido para que la solución salina de cada dosis desapareciera del embudo recipiente y se expresó como un tiempo de captación, o de penetración. El tiempo de penetración al tercer ataque se proporciona en la Tabla 10 siguiente .

Tabla 10: Tiempo de captación de liquido para artículos absorbentes que contienen las fibras reticuladas y fibras comerciales xPreparada de pulpa con pureza comercial 2Preparada de fibra tratada cáusticamente (4 %) Como se muestra en la Tabla 10, los tiempos de penetración al tercer ataque para fibras representativas formadas de conformidad con la presente invención fueron más bajas que para las fibras reticuladas comerciales. Los tiempos de captación de líquido para fibras representativas formadas de conformidad con la presente invención en forma desmenuzada fueron significativamente menores que los de las fibras reticuladas disponibles comercialmente . Ejemplo 10 Las fibras del Ejemplo 7 fueron probadas para Brillantes ISO de conformidad con los métodos d eprueba TAPPI T272 y T525. Los resultados se resumen en la Tabla 11 siguiente. Tabla 11 : Brillantez ISO 1Preparada de pulpa con pureza convencional . 2Preparada con fibra tratada cáusticamente (4 %) . Los resultados de la Tabla 11 revelan que la fibra de celulosa reticulada de conformidad con la presente invención proporciona brillantes ISO mejorada, en comparación con las fibras reticuladas convencionales. Aunque la invención ha sido descrita con referencia a modalidades y ejemplos preferidos, los expertos en la materia reconocen que pueden hacerse varias modificaciones a la invención sin alejarse del espíritu y el alcance de la misma.

Claims (89)

NOVEDAD DE LA INVENCION Habiendo descrito la presente invención, se considera como novedad, y por lo tanto se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

1. Una fibra celulósica reticulada caracterizada porque tiene una capacidad de retención centrifuga de menos de 0.48 gramos de una solución salina al 0.9 % en peso por gramo de fibra.

2. Las fibras reticuladas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque las fibras tienen una capacidad de absorción de al menos 9.0 g de solución salina .

3. Las fibras reticuladas de conformidad con la reivindicación 1, caracteri adas porque las fibras tienen una densidad en seco de al menos aproximadamente 12 cm3/g de fibra.

4. Las fibras reticuladas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque las fibras tienen una retención centrifuga de no más de 0.45 g de solución salina/g de fibra.

5. Las fibras reticuladas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque las fibras tienen un espon amiento libre de al menos aproximadamente 10.0 g de solución salina/g de fibra.

6. La fibra reticulada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las fibras tienen contenidos de nudos y de mallas de menos de aproximadamente 5 %.

7. Las fibras celulósicas reticuladas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque la fibra de celulosa es una fibra de pulpa de madera seleccionada del grupo que consiste de pulpa de madera dura, pulpa de celulosa de madera blanda obtenida de un proceso químico con sulfito o Kraft, y combinaciones o mezclas de los mismos .

8. Las fibras celulósicas reticuladas de conformidad con la reivindicación 7, caracterizadas porque la pulpa de celulosa de madera dura es seleccionada del grupo que consiste de goma, maple, cedro, eucalipto, álamo, madera de haya, y combinaciones de los mismos.

9. La fibra celulósica reticulada de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque la pulpa de celulosa blanda es seleccionada del grupo que consiste de pino del Sur, pino Blanco, pino del caribe, abeto de Oeste, picea, pino Douglas, y mezclas y combinaciones de los mismos.

10. Las fibras celulósicas reticuladas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque la fibra celulósica es derivada de uno o más componentes seleccionados del grupo que consiste de linteres de algodón, bagazo, lana de angora de fibras cortas, lino, forraje y combinaciones y mezclas de los mismos.

11. Una fibra celulósica reticulada caracterizada porgue es preparada al poner en contacto una fibra celulósica con uno o más agente reticuladores , con lo cual la fibra tiene una capacidad de retención centrifuga de menos de aproximadamente 0.48 gramos de solución salina al 0.9 % en peso por gramo de fibra.

12. Una fibra celulósica reticulada, caracterizada porque es reticulada por medio de un agente reticulador seleccionado de uno o más moléculas orgánicas de aldehido ácido que contengan grupos funcionales aldehido y ácido carboxilico, con lo cual la fibra tiene una capacidad de retención centrifuga de menos de 0.60 gramos de solución salina al 0.9 % en peso por gramo de fibra.

13. La fibra celulósica reticulada de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque el agente reticulador de aldehido ácido es seleccionado del grupo que consiste de ácido glioxílico, semialdehido succinico, y mezclas y combinaciones de los mismos.

14. La fibra celulósica reticulada de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque se usa una mezcla de agentes reticuladores, la mezcla de agentes reticuladores que comprende un agente reticulador primario y al menos un agente reticulador secundario.

15. La fibra celulósica reticulada de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque el agente reticulador primario es seleccionado del grupo que consiste de ácido glioxílico, semiladehido succínico, y mezclas y combinaciones de los mismos.

16. La fibra celulósica reticulada de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque el agente reticulador secundario es al menos un poliepóxido que tiene un substituyente seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno; grupos alquilo no ramificados, ramificados, cíclicos saturados, cíclicos insaturados, hidrofóbicos saturados, insaturados; y mezclas y combinaciones de los mismos .

17. La fibra celulósica reticulada de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque el poliepóxido es seleccionado del grupo que consiste de 1, 4-ciclohexandimetanol diglicidil éter, 1, 2-ciclohexandicarboxilato de diglicidilo, N, N-diglicidilanilina, N, N- diglicidl- 4- glicidiloxianilina, 1, 2, 3, 4- tetrahidroftalato de diglicidilo, glicerol propoxilato triglicidil éter, y mezclas y combinaciones de los mismos.

18. La fibra celulósica reticulada de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque el agente reticulador secundario es uno o más ácidos C2-C9- policarboxilicos seleccionados del grupo que consiste de ácido butantetracarboxílico, ácido cítrico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido tartárico, y ácido glutárico .

19. La fibra celulósica reticuiada de conformidad con la reivindicación 14, caracterizad aporque el agente reticulador secundario es uno o más ácidos policarboxilicos seleccionados del grupo que consiste de ácido poliacrílico, ácido polimaleico, ácido poliitacónico, ácido poliaspártico, y ácido polimetacrílico .

20. La fibra celulósica reticuiada de conformidad con la reivindicación 12, caracterizad aporque las fibras tienen una capacidad de absorción de al menos aproximadamente 9.0 g de solución salina / g de fibra.

21. Las fibras reticuladas de conformidad con la reivindicación 12, caracterizadas porque las fibras tienen una densidad en seco de al menos 12 cm3/g de fibra.

22. Las fibras reticuladas de conformidad con la reivindicación 12, caracterizadas porque las fibras tienen una retención centrífuga de no más de 0.5 g de solución salina/ g de fibra.

23. Las fibras reticuladas de conformidad con la reivindicación 12, caracterizadas porque las fibras tienen un esponjamiento libre de al menos aproximadamente 10.0 g de solución salina/g de fibra.

24. La fibra reticulada de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque las fibras tienen contenidos de nudos y mallas de menos de aproximadamente 5

25. La fibra celulósica reticulada de conformidad con la reivindicación 12, caracterizad aporque la fibra de celulosa es una fibra de pulpa de madera seleccionada del grupo que consiste de pulpa de madera dura, pulpa de celulosa de madera blanda obtenida desde un proceso químico con sulfito o Kraft, y combinaciones o mezclas de las mismas.

26. La fibra celulósica reticulada de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada porque la pulpa de celulosa de madera dura es seleccionada del grupo que consiste de goma, maple, cedro, eucalipto, álamo, madera de haya, y combinaciones de los mismos.

27. La fibra celulósica reticulada de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada porque la pulpa de celulosa blanda es seleccionada del grupo que consiste de pino del Sur, pino Blanco, pino del Caribe, abeto de Oeste, picea, pino Douglas, y mezclas y combinaciones de los mismos.

28. Las fibras celulósicas reticuladas de conformidad con la reivindicación 12, caracterizadas porque la fibra celulósica es derivada de uno o más componentes seleccionados del grupo que consiste de linteres de algodón, bagazo, lana de Angora de fibras cortas, lino, forraje y combinaciones y mezclas de los mismos.

29. Un método de elaborar una fibra celulósica reticulada, caracterizado porque comprende: tratar las fibras celulósicas con un cáustico; formar una lámina vía húmeda de fibras; suministrar un agente reticulador a la lámina de fibras para formar una lámina impregnada con el agente reticulador; y secar u curar el agente reticulador sobre la lámina de fibras celulósicas impregnada para formar retículos intra fibra.

30. El método de conformidad con la reivindicación 21, en donde las fibras son tratadas con un cáustico, caracterizado porque comprende tratar fibras celulósicas con una solución acuosa de hidróxido de sodio, lavar las fibras, y neutralizar las fibras tratadas.

31. El método de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el tratamiento de las fibras celulósicas con un cáustico se lleva a cabo en una solución acuosa que contiene aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 40 % en peso de hidróxido de sodio, con base en el peso total de la solución.

32. El método de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el tratamiento de las fibras celulósicas con un cáustico se lleva a cabo en una solución acuosa de hidróxido de sodio hasta de 2 a 10 % de consistencia .

33. El método de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el lavado y la neutralización se llevan a cabo hasta que el agua residual tiene un pH de entre 3 y 8.

34. El método de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque las fibras celulósicas son tratadas cáusticamente en forma de lámina o de rollo.

35. El método de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque la fibra celulósica tratada cáusticamente está en estado seco o húmedo.

36. El método de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el contenido de a-celulosa de las fibras celulósicas tratadas cáusticamente en mayor de 65 %.

37. El método de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque el contenido de a-celulosa es al menos de 90 %.

38. El método de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el agente reticulador es uno o más moléculas orgánicas de aldehido ácido que contienen grupos funcionales aldehido y ácido carboxílico, y porque el agente reticulador es suministrado a la fibra tratada cáusticamente en una solución acuosa.

39. El método de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque una mezcla de agentes reticuladores es suministrada a la fibra tratada cáusticamente de manera opcional, la mezcla comprende un agente reticulador primario y un agente reticulador secundario, y porgue la mezcla es suministrada a la fibra en una solución acuosa.

40. El método de conformidad con la reivindicación 39, caracterizado porque el agente reticulador secundario es suministrado como una solución acuosa con un surfactante, el agente reticulador secundario comprende un poliepóxido que tiene un susbtituyente seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno; grupos alquilo hidrofóbico saturado, insaturado, cíclico saturado, cíclico insaturado, ramificado, no ramificado; y mezclas y combinaciones de los mismos.

41. El método de conformidad con la reivindicación 40, caracterizado porque el surfactante es seleccionado del grupo que consiste de surfactantes catiónicos, aniónicos, no iónicos, o combinaciones y mezclas de los mismos .

42. El método de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el agente reticulador es suministrado a la fibra de celulosa en una cantidad desde aproximadamente 0.5 a 10 % en peso, con base en el peso total de la fibra.

43. El método de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el agente reticulador es suministrado a las fibras celulósicas en una cantidad de aproximadamente 2 a 5 % en peso, con base en el peso total de la fibra.

44. El método de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque la solución acuosa de reticulador de aldehido ácido tiene un pH es de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 4.0.

45. El método de conformidad con la reivindicación 40, caracterizado porque el surfactante es añadido en una cantidad de aproximadamente 0.01 a 5 % en peso, con base en el peso total del agente reticulador.

46. El método de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el secado y curado son conducidos a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 160 °C (320 °F) a aproximadamente 223.89 °C (435 °F) .

47. El método de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el secado y el curado son conducidos por aproximadamente 3 minutos a aproximadamente 15 minutos a temperaturas en el intervalo desde aproximadamente 160 °C (320 °F) a aproximadamente 223.89 °C (435 °F) .

48. Un método de elaborar una fibra celulósica reticulada, caracterizado porque comprende: tratar opcionalmente fibras celulósicas individualizadas con un cáustico; formar una placa no tejida o de fibras desmenuzadas de las fibras individualizadas tratadas cáusticamente opcionalmente; suministrar un agente reticulador a la placa no tejida o de fibras desmenuzadas de las fibras individualizadas tratadas cáusticamente de manera opcional para formar una placa no tejida impregnada o fibras desmenuzadas impregnadas con el agente reticulador; y curar el agente reticulador sobre la placa no tejida o de fibras desmenuzadas impregnada para formar retículos ínter fibras.

49. Un método de elaborar fibras celulósicas reticuladas químicamente, caracterizado porque comprende: formar una lámina vía húmeda de las fibras celulósicas; aplicar un agente reticulador de aldehido ácido a las fibras celulósicas en la forma de lámina para formar una lámina de fibras impregnadas; desfibrar la lámina en un molino de martillos para formar fibras desmenuzadas impregnadas con un agente reticulador; y curar el agente reticulador impregnado en las fibras desmenuzadas para formar retículos Inter fibras.

50. El método de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque la fibra celulósica es una fibra de pulpa de madera seleccionada del grupo que consiste de pulpa de madera dura, pulpa de celulosa de madera blanda obtenidas desde un proceso químico con sulfito o Kraft, y combinaciones o mezclas de los mismos.

51. El método de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque comprende adicionalmente secar la lámina de fibras impregnadas antes de desfibrar la lámina en un molino de martillos.

52. El método de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque la lámina de fibra impregnada producida en la etapa no es secada antes de desfibrar la lámina en un molino de martillos.

53. El método de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque el agente reticulador de aldehido ácido es al menos una molécula orgánica de aldehido ácido que contiene grupos funcionales aldehido y ácido carboxílico .

54. El método de conformidad con la reivindicación 53, caracterizado porque el agente reticulador de aldehido ácido es seleccionad del grupo que consiste de ácido glioxilico, semialdehido succinico, y mezclas y combinaciones de los mismos.

55. El método de conformidad con la reivindicación 53, caracterizado porque el agente reticulador de aldehido ácido es aplicado a la fibra en una solución acuosa.

56. El método de conformidad con la reivindicación 53, caracterizado porque el agente reticulador de aldehido ácido tiene un pH desde 1.5 a aproximadamente 4.0.

57. El método de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque el agente reticulador es aplicado a la fibra en una cantidad desde aproximadamente 0.5 a 10 % en peso, con base en el peso total de la fibra.

58. El método de conformidad con la reivindicación 57, caracterizado porque el agente reticulador es aplicado a la fibra en una cantidad desde aproximadamente 2 a 5 % en peso, con base en el peso total de la fibra.

59. El método de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque el curado tiene lugar a una temperatura de curado en el intervalo desde aproximadamente 148.89 °C (300 °F) a aproximadamente 223.89 °C (435 °F) .

60. El método de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque el curado tiene lugar por aproximadamente 0.5 minutos a aproximadamente 8 minutos a una temperatura de curado en el intervalo desde aproximadamente 148.89 °C (300 °F) a aproximadamente 223.89 °C (435 °F) .

61. El método de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque las fibras reticuladas producidas asi, tienen una capacidad absorbente de al menos 9 g de solución salina/ g de fibra.

62. El método de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque las fibras reticuladas producidas asi tienen una densidad en seco de al menos aproximadamente 12 cm3/g de fibra.

63. El método de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque las fibras reticuladas producidas asi tienen una capacidad de retención centrifuga de no más de 0.6 g de solución salina/ g de fibra.

64. El método de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque las fibras reticuladas producidas asi tienen un esponjamiento libre de al menos 10.0 g de solución salina /g de fibra.

65. Un articulo absorbente caracterizado porque comprende la fibra reticulada de conformidad con la reivindicación 1.

66. El articulo absorbente de conformidad con la reivindicación 65, caracterizado porque el articulo absorbente es al menos un articulo seleccionado del grupo que consiste de pañales para niño, productos para el cuidado femenino, pantalones de entrenamiento, y productos para la incontinencia en adultos.

67. El articulo absorbente de conformidad con la reivindicación 65, caracterizado porque comprende una lámina superior penetrable por un liquido, una lámina de fondo impenetrable por un liquido, una capa de captación, y una estructura absorbente, en donde la capa de captación está dispuesta debajo de la lámina superior y la estructura absorbente está localizada entre la capa de captación y la lámina de fondo.

68. El articulo absorbente de conformidad con la reivindicación 67, caracterizado porque la capa de captación comprende la fibra reticulada.

69. El articulo absorbente de conformidad con la reivindicación 67, caracterizado porque la estructura absorbente comprende un compuesto de polímero super absorbente y fibra celulósica.

70. El artículo absorbente de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el polímero super absorbente es seleccionado del grupo que consiste de polímeros de poliacrilato, copolímeros injertados de almidón, copolímeros injertados de celulosa, derivados de carboximetil celulosa reticulada, y mezclas y combinaciones de los mismos.

71. El articulo absorbente de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el polimero super absorbente está en la forma de fibra, hojuelas, o gránulos .

72. El articulo absorbente de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque el polimero super absorbente está presente en una cantidad de aproximadamente 20 a aproximadamente 60 % en peso, con base en el peso total de la estructura absorbente.

73. El articulo de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado porque la fibra celulósica comprende la fibra celulósica reticulada.

74. El artículo absorbente de conformidad con la reivindicación 73, caracterizado porque la fibra celulósica comprende una mezcla de la fibra celulósica y la fibra celulósica reticulada

75. El artículo absorbente de conformidad con la reivindicación 74, caracterizado porque la fibra celulósica es una fibra de pulpa de madera seleccionada del grupo que consiste de pulpa de madera dura, pulpa de celulosa de madera suave obtenida desde un proceso químico con sulfito o Kraft, pulpa de madera tratada con un cáustico, rayón, linteres de algodón, y combinaciones o mezclas de los mismos.

76. El artículo absorbente de conformidad con la reivindicación 74, caracterizado porque la fibra celulósica reticulada está presente en la mezcla de fibras en una cantidad desde aproximadamente 1 a 70 % en peso, con base en el peso de la fibra total.

77. El articulo absorbente de conformidad con la reivindicación 76, caracterizado porque la fibra celulósica reticulada está presente en una cantidad desde aproximadamente 10 a 40 ¾ en peso, con base en el peso total de la fibra total.

78. El articulo absorbente de conformidad con la reivindicación 74, caracterizado porque la mezcla de fibra celulósica está presente en una cantidad desde aproximadamente 10 a aproximadamente 80 % en peso, con base en el peso total de la estructura absorbente.

79. El articulo absorbente de conformidad con la reivindicación 78, caracterizado porque la mezcla de fibra celulósica está presente en una cantidad desde aproximadamente 20 a aproximadamente 60 % en peso, con base en el peso total de la estructura absorbente.

80. La fibra reticulada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las fibras tienen una Brillantez ISO de más de 80 %.

81. La fibra celulósica reticulada de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque la mezcla de agentes reticuladores es una mezcla seleccionada del grupo que consiste de: una mezcla de ácido glioxilico y ácido nítrico; una mezcla de ácido glioxilico y ácido polimaleico; y una mezcla de ácido glioxilico, ácido cítrico, y ácido polimaleico.

82. El método de conformidad con la reivindicación 48, caracterizado porque las fibras reticuladas producidas así, tienen una capacidad de retención centrífuga de no más de 0.48 g de solución salina/g de fibra.

83. El método de conformidad con la reivindicación 48, caracterizado porque las fibras son reticuladas con una mezcla de agentes reticuladores seleccionados del grupo que consiste de: una mezcla de ácido glioxilico y ácido nítrico; una mezcla de ácido glioxilico y ácido polimaleico; y una mezcla de ácido glioxilico, ácido cítrico, y ácido polimaleico.

84. El método de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque las fibras son reticuladas con una mezcla de agentes reticuladores seleccionados del grupo que consiste de: una mezcla de ácido glioxilico y ácido cítrico; una mezcla de ácido glioxilico y ácido polimaleico; y una mezcla de ácido glioxilico, ácido cítrico, y ácido polimaleico.

85. La fibra celulósica reticulada de conformidad con la reivindicación 14, caracterizad aporque la mezcla de agentes reticuladores es una mezcla seleccionada del grupo que consiste de: una mezcla de ácido glioxilico y ácido cítrico; una mezcla de ácido glioxilico y un terpolímero de ácido maleico, acetato de vinilo, y acrilato de etilo; y una mezcla de ácido ácido glioxilico, ácido cítrico, y un terpolímero de ácido maleico, acetato de vinilo, y acrilato de etilo.

86. El método de conformidad con la reivindicación 48, caracterizado porque las fibras son reticuladas con una mezcla de agentes reticuladores seleccionados del grupo que consiste de: una mezcla de ácido glioxilico y ácido cítrico; una mezcla de ácido glioxilico y un terpolímero de ácido maleico, acetato de vinilo, y acrilato de etilo; y una mezcla de ácido glioxilico, ácido cítrico, y un terpolímero de ácido maleico, acetato de vinilo, y acrilato de etilo.

87. El método de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque las fibras son reticuladas con una mezcla de agentes reticuladores seleccionados del grupo que consiste de: una mezcla de acido glioxilico y ácido cítrico; una mezcla de ácido glioxilico y un terpolímero de ácido maleico, acetato de vinilo, y acrilato de etilo; y una mezcla de ácido glioxilico, ácido cítrico y un terpolímero de ácido maleico, acetato de vinilo, y acrilato de etilo.

88. El método de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el secado es conducido a una temperatura en el intervalo desde aproximadamente 65.56 °C (150 °F) a aproximadamente 148.89 °C (300 °F) , y el curado es conducido a una temperatura en el intervalo desde aproximadamente 160 °C (320 °F) a aproximadamente 223.89 °C (435 °F) .

89. El método de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el secado es conducido por aproximadamente 1 minuto a aproximadamente 10 minutos a temperaturas en el intervalo desde aproximadamente 65.56 °C (150 °F) a aproximadamente 148.89 °C (300 °F) , y el curado es conducido por aproximadamente 0.5 a 5 minutos a temperaturas en el intervalo desde aproximadamente 160 °C (320 °F) a aproximadamente 223.89 °C (435 °F) .