MXPA04010221A - Espumas de poliuretano o poliisocianurato sopladas con hidrofluorocarbonos y dioxido de carbono. - Google Patents

Espumas de poliuretano o poliisocianurato sopladas con hidrofluorocarbonos y dioxido de carbono.

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MXPA04010221A
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Abstract

Se producen espumas de poliuretano o poliisocianurato rigidas por reaccion de un poliisocianato organico con un polieter polialcohol a base de amina en presencia de un catalizador, un fluorocarbono con contenido en hidrogeno, agua y dioxido de carbono.

Description

ESPUMAS DE POLIURETANO O POLIISOCIANURATO SOPLADAS CON HIDROFLUOROCARBONOS Y DIÓXIDO DE CARBONO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un proceso para la producción de espumas de poliuretano o poliisocianurato rígidas en las que se utiliza un HFC (fluorocarbono con contenido en hidrógeno) en combinación con una cantidad adicional de dióxido de carbono.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se conocen diversos procesos para la producción de espumas de poliuretano rígidas. Véase por ejemplo, las patentes EE.UU. 3.085.085; 3.153.002; 3.222.357; y 4.430.490. En el momento actual, una de las principales preocupaciones de los productores de espumas, en particular, los productores de espumas rígidas, es el desarrollo de sistemas de espumas rígidas en los que se sustituye el agente de soplado clorofluorocarbono ("CFC") o hidroclorofluorocarbono ("HCFC"), que destruye la capa de ozono, por un agente de soplado más aceptable desde el punto de vista medioambiental . Hoy en día se contemplan como alternativas posibles los HFC (fluorocarbonos que contienen hidrógeno) e hidrocarburos como n-pentano, ciclopentano, isopentano y mezclas de estos agentes de soplado. En la patente EE.UU. 4.900.365, por ejemplo, se describe una mezcla de triclorofluorometano, un diclorofluoroetano seleccionado de un grupo específico e isopentano, que es útil como agente de soplado para la preparación de espumas de poliuretano. El documento de Dishart y cois, titulado "The DuPont Program on Fluorocarbon Alternative Blowing Agents for Polyurethane Foams", Polyurethanes World Congress 1987, páginas 59-66 describe la investigación de diversos HCFC como posibles agentes de soplado para espumas de poliuretano rígidas. En ninguna de dichas descripciones, sin embargo, se explica un proceso para la producción de espumas de poliuretano rígidas que presenten unas buenas propiedades físicas a partir de polialchol con un agente de soplado de HFC . En la patente EE.UU. 4.972.002 se describe un proceso para la producción de plásticos celulares en el que se utiliza una emulsión. Se emulsiona un hexafluoruro de azufre o hidrocarburo fluorado o perfluorado con bajo punto de ebullición en uno de los materiales de partida (es decir, el isocianato, polialcohol , etc.) a partir del cual se ha de producir la espuma. En la patente EE.UU. 5.169.873 se describe un proceso para la producción de espumas en el que el agente de soplado es una mezcla de al menos un fluoroalcano que corresponde a una fórmula específica y al menos un éter fluorado que corresponde a una fórmula especificada. En la patente EE.UU. 5.164.419 se describe un proceso para la producción de espumas de poliuretano en las que se utiliza 1 , 1-difluoroetano en combinación con una cantidad mínima de agua como agente de soplado. Sin embargo, la única espuma que se describe en dicha memoria tenía un factor k alto de 0,025 /m°C (0,18 BTU-plg/h-pie2- °F) . En la patente EE.UU. 5.164.418 se describe un proceso para la producción de espumas a base de isocianato en las que el agente de soplado consiste en al menos un 10% en moles de un fluoroalcano. Se exponen ejemplos de mezclas de un fluoroalcano y cantidades significativas de agua (es decir, más de un 20%) . En la patente EE.UU. 4.931.482 se describe el uso de 1, 1, 1,4,4,4-hexafluorobutano como agente de soplado para producir espumas a base de isocianato como por ejemplo espumas de poliuretano y poliisocianurato . Las espumas descritas se obtienen haciendo reaccionar un isocianato con cualquiera de los compuestos reactivos con isocianato conocidos. Se pueden utilizar opcionalmente agua y otros agentes de soplado conocidos en combinación con el agente de soplado 1, 1, 1,4,4,4-hexafluorobutano requerido. Sin embargo, no se mencionan los factores k de las espumas producidas mediante el uso del agente de soplado de hexafluorobutano . Aunque el uso de los HFC puede ofrecer la mejor solución para la industria de los aparatos electrodomésticos como alternativa al uso de los HCFC, se prevé que el coste de dichos HFC sea más alto que el uso de los HCFC. Por consiguiente, es deseable contar con medios para reducir los niveles de HFC. Una manera de reducir los niveles de HFC consiste en utilizar agua para generar dióxido de carbono como agente de soplado en la formulación de espuma. En la patente EE.UU. 5.461.084 se describe un proceso para la producción de espumas de poliuretano rígidas producidas por reacción de una amina, un poliisocianato orgánico, un HFC, y también cierta cantidad de agua. No obstante, es algo no deseable dentro de la industria, ya que el uso de mayores cantidades de agua puede aumentar la conductividad térmica. Por consiguiente, sería ventajoso contar con un proceso en el que se pueda usar un polialcohol y agua en combinación con agentes de soplado de HFC más aceptables desde el punto de vista medioambiental para producir una espuma de poliuretano rígida que presente buenas propiedades físicas, incluyendo un factor k bajo. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Uno de los objetos de la presente invención consiste en proporcionar un proceso para la producción de espumas de poliuretano rígidas en las que se usa un HFC en combinación con una cantidad de agua, añadiéndose también dióxido de carbono, como agente de soplado. Otro objeto más de la presente invención consiste en proporcionar un proceso para la producción de espumas de poliuretano rígidas que son útiles para la producción de unidades de refrigeración. Tanto estos objetos como otros más, que se pondrán de manifiesto para los especialistas en este campo, se consiguen haciendo reaccionar un poliisocianato orgánico con un poliéter polialcohol iniciado con amina que tiene un peso molecular medio de al menos aproximadamente 149, preferiblemente de aproximadamente 149 a aproximadamente 1500, en presencia de un fluorocarbono con contenido en hidrógeno, una cantidad menor de agua, dióxido de carbono, agente tensioactivo y un catalizador. Opcionalmente, se pueden incluir compuestos reactivos con isocianato que no están iniciados con amina, en la mezcla de reacción en una cantidad de hasta un 70% en peso, en función de la cantidad total de materiales reactivos con isocianato.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA PRESENTE INVENCIÓN La presente invención se refiere a un proceso para la producción de espumas de poliuretano o espumas de poliisocianurato rígidas, así como a las espumas producidas a través de dicho proceso. En el proceso de la presente invención, se hace reaccionar (a) un isocianato orgánico con (b) un poliéter polialcohol a base de amina que tiene un peso molecular medio de al menos aproximadamente 149, preferiblemente de aproximadamente 149 a aproximadamente 1500, y un contenido en epóxido de aproximadamente 65 a aproximadamente 98% en peso, preferiblemente, entre aproximadamente 75 y aproximadamente 98% en peso en función del peso total del iniciador de amina además del epóxido, en presencia de (c) un agente de soplado compuesto de (1) al menos un fluorocarbono con contenido en hidrógeno y (2) una cantidad de agua y (3) una cantidad adicional de dióxido de carbono y (d) un catalizador, y (e) al menos un agente tensioactivo, a un índice de isocianato comprendido entre aproximadamente 0,9 y aproximadamente 3,0, preferiblemente entre aproximadamente 1,00 y aproximadamente 1,50. Las espumas de producto tienen generalmente factores k, que oscilan entre aproximadamente 0,017 /m°C (0,120 BTU-plg/h.pie2°F) y 0,023 /m°C (0,160 BTU-plg/h .pie2°F) . Se puede utilizar cualquiera de los isocianatos orgánicos, isocianatos modificados o prepolímeros terminados en isocianato conocidos obtenidos a partir de cualquiera de los isocianatos orgánicos conocidos en la práctica de la presente invención. Entre los isocianatos adecuados se incluyen poliisocianatos aromáticos, alifáticos y cicloalifáticos y combinaciones de ellos. Entre los isocianatos útiles se incluyen diisocianatos como diisocianato de m-fenileno, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de 2,6-tolueno, diisocianato de 1 , 6-hexametileno, diisocianato de 1,4-hexametileno, diisocianato de 1 , 3 -ciclohexano, diisocianato de 1, -ciclohexano, diisocianato de hexahidro-tolueno y sus isómeros, diisocianato de isoforona, diisocianatos de diciclo-hexilmetano, diisocianato de 1 , 5-naftileno, diisocianato de 4 , 4 ' -difenilmetano , diisocianato de 2,4'-difenilmetano, diisocianato de 4 , 4 ' -bifenileno, diisocianato de 3 , 3 ' -dimetoxi-4 , 4 ' -bifenileno y 3 , 3 ' -dimetil-difenil-propano-4 , 4 ' -diisocianato; triisocianatos como triisocianato de 2 , , 6-tolueno; y poliisocianatos como 4 , 4 ' -dimetil-difenil-metano-2 , 2 ' , 5 , 5 ' -tetraisocianato y los polifenilpoliisocianatos de polimetileno . Se puede emplear también un poliisocianato en bruto o sin destilar en la obtención de los poliuretanos a través del proceso de la presente invención. El diisocianato de tolueno en bruto obtenido por fosgenación de una mezcla de toluen diaminas y el diisocianato de difenilmetano en bruto obtenido por fosgenación de difenilmetanodiamina en bruto (MDI polimérico) son ejemplos de poliisocianatos en bruto adecuados. En la patente EE.UU. 3.215.652 se describen poliisocianatos en bruto o sin destilar adecuados. Los isocianatos modificados se obtienen por reacción química de diisocianatos y/o poliisocianatos. Entre los isocianatos modificados útiles en la práctica de la presente invención se incluyen isocianatos que contienen grupos éster, grupos urea, grupos biuret, grupos alofanato, grupos carbodiimida, grupos isocianurato, grupos uretdiona y/o grupos uretano. Entre los ejemplos preferibles de isocianato modificado se incluyen prepolímeros que contienen grupos NCO y que tienen un contenido en NCO comprendido entre aproximadamente 25% y aproximadamente 35% en peso, preferiblemente entre aproximadamente 28 y aproximadamente 32% en peso, en particular, los que se basan en poliéter polialcoholes o poliéster polialcoholes y diisocianato de difenilmetano . Dentro de la especialidad se conocen procesos para la producción de estos prepolímeros. Los poliisocianatos que se prefieren sobre todo para la producción de poliuretanos rígidos según la presente invención son poliisocianatos de polifenilo unidos con puente a metileno y prepolímeros de poliisocianatos de polifenilo unidos con puente a metileno que tienen una funcionalidad media de aproximadamente 1,8 a aproximadamente 3,5 (preferiblemente de aproximadamente 2,0 a aproximadamente 3,1) fracciones de isocianato por molécula y un contenido en NCO comprendido entre aproximadamente 25% y aproximadamente 34% en peso, gracias a su capacidad de reticular el poliuretano . Generalmente, se utiliza el poliisocianato en una cantidad adecuada para que el índice de isocianato (es decir, la relación de equivalentes de grupos isocianato a equivalentes de grupos reactivos con isocianato) sea de aproximadamente 0,9 a aproximadamente 3,0, preferiblemente de aproximadamente 1,0 a aproximadamente 1,5. Los polialcoholes empleados en el proceso de la presente invención son poliéter polialcoholes iniciados con amina que tienen funcionalidades comprendidas entre aproximadamente 3 y aproximadamente 5 y pesos moleculares de al menos aproximadamente 149, preferiblemente de aproximadamente 149 a aproximadamente 1500, siendo sobre todo preferible entre aproximadamente 300 y aproximadamente 800. Estos polialcoholes a base de amina se preparan haciendo reaccionar una amina, una poliamina o un aminoalcohol y, opcionalmente, otros iniciadores (con o sin agua) con óxido de propileno y, opcionalmente, óxido de etileno y, también opcionalmente, en presencia de un catalizador alcalino. Cuando se utiliza un catalizadaor alcalino, se puede eliminar o neutralizar el catalizador tratando el producto con un ácido, preferiblemente un ácido hidroxi-carboxílico, con el fin de neutralizar el catalizador alcalino, extraer el catalizador, o utilizar resinas de intercambio de iones. Dichos procesos se describen en la patente EE.UU. 5.962.749. En la patente EE.UU. 2.697.118 y 6.004.482 se describe un proceso adecuado para la producción de polialcoholes iniciados con amina. Entre los ejemplos de iniciadores de amina adecuados se incluyen amoníaco, etilen diamina, dietilen triamina, hexametilen diamina y aminas aromáticas, tales como toluen diamina y aminoalcoholes . El iniciador preferible es toluen diamina . Es preferible hacer reaccionar el iniciador de amina con óxido de propileno, u óxido de etileno, seguido de óxido de propileno. Si se utiliza, el óxido de etileno se puede emplear en una cantidad de hasta un 60% en peso en relación con el total del óxido de alquileno utilizado. Generalmente se utiliza el óxido de propileno en una cantidad comprendida entre aproximadamente 40 y aproximadamente 100% en peso con respecto al total de óxido de alquileno empleado, preferiblemente entre aproximadamente 60 y aproximadamente 100% en peso. La cantidad total de óxido de alquileno utilizada se selecciona para el que producto polialcohol tenga un peso molecular medio de al menos aproximadamente 149, preferiblemente, entre aproximadamente 149 y aproximadamente 1500. El poliéter polialcohol a base de amina se incluye en la mezcla de formación de espuma en una cantidad comprendida entre aproximadamente 10 y 70% en peso, en función de la mezcla de formación de espuma total, preferiblemente entre aproximadamente 15 y aproximadamente 50% en peso. Se pueden utilizar otros poliéter polialcoholes (es decir poliéter polialcoholes no basados en amina) conocidos por su utilidad en la producción de espumas de poliuretano rígidas, así como también poliéster polialcoholes , en combinación con el poliéter polialcohol a base de amina requerido. Cuando se utilizan, dichos polialcoholes opcionales están presentes en una cantidad no superior a 70%, preferiblemente entre aproximadamente 20 y aproximadamente 50% de la cantidad total de polialcohol. El agente de soplado de HFC empleado en el proceso de la presente invención puede ser cualquiera de los fluorocarbonos con contenido en hidrógeno conocidos que tenga de tres a cinco carbonos. Entre los ejemplos específicos de dichos agentes de soplado se incluyen 1 , 1 , 1 , 4 , 4 , 4-hexafluorobutano (HFC-356) ; pentafluoropropanos tales como 1,1,2,2,3-pentafluoropropano (HFC-245ca) , 1 , 1 , 2 , 3 , 3 -pentafluoropropano (HFC-245ea) , 1 , 1 , 1 , 2 , 3 -pentafluoropropano (HFC-245eb) y 1 , 1, 1 , 3 , 3-pentafluoropropano (HFC-245fa) ; hexafluoropropanos como 1, 1 , 2 , 2 , 3 , 3 -hexafluoropropano (HFC-236ca) , 1,1,1,2,2,3-hexafluoropropano (HFC-236cb) , 1 , 1, 1 , 2 , 3 , 3 -hexafluoropropano (HFC-236ea) , 1 , 1 , 1 , 3 , 3 , 3 -hexafluoropropano (HFC-236fa) ; y pentafluorobutanos como 1 , 1 , 1 , 3 , 3 -pentafluorobutano (HFC-3S5) . Es preferible HFC-245fa. El agente de soplado se incluye generalmente en la mezcla de formación de espuma en una cantidad comprendida entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20% en peso, en función del total de la formulación de espuma, preferiblemente entre aproximadamente 5 y aproximadamente 16% en peso. Asimismo, se incluye agua en la mezcla de reacción de la presente invención. Tal como se utiliza aquí, se incluye agua en la mezcla de reacción en una cantidad de hasta aproximadamente 5,0%, preferiblemente entre aproximadamente 0,1% y aproximadamente 3,0%, siendo sobre todo preferible entre aproximadamente 0,2 y aproximadamente 2,0%, en función de la formulación total de espuma. Asimismo, se incluye dióxido de carbono en la mezcla de reacción de la presente invención. Tal como se utiliza aquí, se incluye en la mezcla de reacción dióxido de carbono en una cantidad de hasta aproximadamente 5,0%, preferiblemente entre aproximadamente 0,5 y 2,5% en función del total de la formulación de espuma. Se puede emplear cualquiera de los catalizadores conocidos como útiles en la producción de espumas de poliuretano rígidas en el proceso de la presente invención. Se prefieren de forma particular los catalizadores de amina terciaria. Entre los ejemplos específicos de catalizadores adecuados se incluyen pentametildietilentriamina, N,N-dimetilciclohexilamina, ?,?' ,N" -dimetilamino-propilhexahídrotriazina, tetrametiletilendiamina, tetrametilbutilen diamina y dimetiletanolamina . Se prefieren en particular pentametildietilentriamina, ?,?',?"-dimetilamino-propilhexahidrotriazina y N, N-dimetilciclohexil-amina . Entre los materiales que se pueden incluir opcionalmente en las mezclas de formación de espuma de la presente invención se incluyen agentes de extensión de cadena, agentes de reticulación, agentes tensioactivos, pigmentos, colorantes, cargas, antioxidantes, retardadores de llama y estabilizantes. El aditivo preferible son los agentes tensioactivos . Los materiales de isocianato y reactivos con isocianato se utilizan en cantidades adecuadas para que la relación equivalente entre los grupos isocianato y los grupos reactivos con isocianato sea de aproximadamente 0,9 a aproximadamente 3,0, preferiblemente de aproximadamente 1,0 a aproximadamente 1,5. Habiendo descrito de este modo la invención, se exponen los siguientes ejemplos con fines ilustrativos. Todas las partes y porcentajes indicados en dichos ejemplos son partes en peso y porcentajes en peso a no ser que se indique de otro modo .
EJEMPLOS Los materiales utilizados en los ejemplos que se exponen a continuación fueron los siguientes: POLIALCOHOL A: Un poliéter polialcohol preparado por alcoxilación de sacarosa, propilen glicol y agua de partida que tiene un índice de hidroxilo comprendido entre aproximadamente 450 y 490 mg KOH/g, distribuido en el comercio por Bayer Corporation con la marca registrada Multranol 9196. POLIALCOHOL B: Un poliéter polialcohol iniciado con amina aromático que tiene un índice de OH comprendido entre 378 y 398, y una funcionalidad de 4, distribuido en el comercio por Bayer Corporation con la marca Multranol 8114. POLIALCOHOL C: Una mezcla de poliéter polialcohol aromático que tiene un índice de hidroxilo de aproximadamente 240 mg KOH/g y una funcionalidad de aproximadamente 2,0, distribuido en el comercio por Stepan Company con la marca Stepanpol PS 2502A. P0LIISOCIANAT0 A(NC0 A) : un prepolímero de diisocianato de difenilmetano polimérico modificado, CAS#184719-86-6, con un contenido en NCO de aproximadamente 30,2%. CATALIZADOR A (CAT.A) : Un catalizador de amina terciaria distribuido en el comercio por Air Products and Chemicals, Inc. con la marca Polycat 8. CATALIZADOR B (CAT.B) : Un catalizador útil para la producción de espumas de poliuretano distribuido en el comercio por RheinChemie con la marca Desmorapid PV. AGENTE TENSIOACTIVO (tens.): Un agente tensioactivo de silicona que se distribuye en el comercio por Air Products and Chemicals, Inc., bajo la marca DC-5357.
HFC-245fa: 1 , 1 , 1 , 3 , 3 -pentafluoropropano que se distribuye en el comercio por Honeywell International Inc .
EJEMPLOS 1-6 Se prepararon espumas haciendo reaccionar los componentes enumerados en la tabla 1 en las cantidades indicadas, mezclando los polialcoholes, catalizadores, agentes tensioactivos , agua y otros agentes de soplado para formar un lote principal. A continuación, se mezcló el lote principal con la cantidad de poliisocianato indicada en la tabla 1. Se prepararon todas las espumas utilizando una máquina de espuma de alta presión HK-100 Hennecke equipada con una cabeza mezcladora MQ 12-2 Hennecke. Se mantuvo la producción de líquido a una constante de 27 kg/min. (60 libras/minuto) y se mantuvieron las presiones de reciclado y vertido a 103,5 bar (1500 psig) . Se determinó la densidad de rellenado mínima de los paneles de espuma vertidos en un molde Bosch de temperatura controlada a 49° C (120° F) con un volumen interno de 200 cm (79 pulgadas) por 20 ctn (8 pulgadas) por 5 cm (2 pulgadas) . A continuación, se prepararon paneles a cuatro densidades superiores a 2,4, 3,2, 4, 4,8 kg/m3 (0,15, 0,20, 0,25 y 0,30 lb/pie3) con respecto a la densidad de rellenado mínima. Se cortó la mitad superior de cada panel en diez secciones de 10 cm (4 pulgadas) y se sometió a -20° C (-4° F) durante al menos 16 horas. Se consideró que el panel con la densidad más baja, que no presentó ningún cambio dimensional significativo era estable en condiciones de congelación. Se prepararon otros paneles para determinar las propiedades de la espuma a esta "densidad estable en condiciones de congelación" . Se midieron los factores K en la sección del núcleo central a temperaturas medias de 2o C (35° F) y 24° C (75° F) en un medidor del flujo térmico Lasercomp FOX 200. En la tabla 1 se registran las propiedades de dichas espumas.
TABLA 1 Descripción 1 2 3 4 5 6 Control 1 Ejemplo 1 Control 2 Ejemplo 2 Cont . comp .B Ej . comp .3 Polialcohol A, pbw - - 33 , 01 33,0,1 36, 70 36, 70 5 Polialcohol B, pbw 78, 64 78, 64 33, 01 33, 01 16, 68 16, 68 Polialcohol C, pbw - - 7, 34 7, 34 13, 34 13 , 34 CAT.A, pbw 0, 94 0, 94 1,35 1,35 - - Tens . pbw 2, 80 2, 80 2,54 2, 54 2,42 2,42 CAT B . , pbw 0,47 0,47 0, 67 0, 67 1, 33 1,33 10 Agua , pbw 2, 60 2, 60 1,70 1,70 0, 80 0,80 C02 , pbw - 1,00 - 1, 00 - 1,00 HFC-245fa, pbw 14, 55 14, 55 20.38 20,38 28, 07 28, 07 Poliisocianato A 121, 1 121, 1 103, 5 103, 5 93,4 93, 4 Temp. iso/polialcohol 75/60 75/60 80/70 80/70 75, 60 75/60 15 °F Densidad de relleno 2, 02 1,96 1,93 1, 89 1, 84 1, 81 mínima (lb/pie3) % embalaje 2,34 2,17 2, 17 2, 09 2, 09 2, 05 Densidad de núcleo 15, 6 10, 7 12,4 10, 6 13, 6 13,2 20 (lb/pie3) factor-k (35° F) 2,05 1,89 1, 96 1,92 1, 92 1, 78 Grados Celsiuos a grados Fahrenheit - 9/5 (°C + 32) 1 BTU-plg/pie2hr°F = 0,142 W/m°C 1 kg/m3 = 0,06243 libras/pie3 Sorprendentemente, en los ejemplos 2 y 4, la adición de C02 a la formulación no solamente redujo la densidad de carga mínima, sino que también redujo el % de sobre-embalaj e necesario para que la espuma fuera estable en condiciones de congelado a -30° C. Por otra parte, la adición de C02 redujo realmente el factor-k de la espuma en comparación con los ejemplos 1 y 3, incluso aunque el propio C02 tiene un factor k relativamente alto. En los ejemplos comparativos 5 y 6, cuando la cantidad de poliéter iniciado con amina fue baja (<10% de mezcla de formación de espuma) , se consiguió todavía una reducción de la densidad, pero sin que se observara una mejora en el factor-k en los ejemplos 2 y 4. Si bien la invención ha sido descrita con detalle en la descripción interior con fines ilustrativos, deberá entenderse que los especialistas en este campo pueden introducir variaciones sin alejarse del espíritu y marco de la invención, a excepción de lo que puede limitarlo las reivindicaciones .

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Un proceso para la producción de espumas de 5 poliuretano o poliisocianurato rígidas que comprende la reacción de: a) un diisocianato y/o poliisocianato orgánico con b) un polialcohol iniciado con amina que tiene un peso molecular de al menos 149 y una funcionalidad de al menos 10 tres, en presencia de c) hasta un 5%, en función del peso total de la mezcla de reacción de formación de espuma de dióxido de carbono adicional ; d) hasta un 20%, en función del peso total de la mezcla 15 de reacción de formación de espuma de un fluorocarbono flúorado de C3 a C5.
2. El proceso de la reivindicación 1 en el que la mezcla de reacción incluye también uno o más polialcoholes que 20 tienen pesos moleculares comprendidos entre aproximadamente 92 y aproximadamente 1500, que no son los mismos que el polialcohol iniciado con amina a) .
3. El proceso de la reivindicación 1 en el que el 25 polialcohol iniciado con amina tiene un peso molecular comprendido entre aproximadamente 149 y aproximadamente 1500.
4. El proceso de la reivindicación 1 en el que el polialcohol iniciado con amina a) se inicia con etilen 30 diamina, dietilen triamina, hexametilen diamina, una diamina aromática, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina o amoníaco .
5. El proceso de la reivindicación 1 en el que el agente 35 de soplado de HFC se selecciona del grupo que consiste en hexafluorobutanos, hexafluoropropanos , pentafluoropropanos , pentafluorobutanos y mezclas de ellos.
6. El proceso de la reivindicación 5, en el que el agente de soplado de HFC es un penta luoropropano .
7. El proceso de la reivindicación 6, en el que el agente de soplado HFC es 1 , 1 , 1 , 3 , 3 -pentafluoropropano .
8. El proceso de la reivindicación 1 en el que el HFC d) se incluye en una cantidad comprendida entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20%, en función del peso total de la composición de formación de espuma.
9. El proceso de la reivindicación 1 en el que la relación equivalente entre grupos isocianato de a) y grupos hidrógeno activos de b) es de aproximadamente 0,9 a aproximadamente 3,0.
10. El proceso de la reivindicación 1, en el que el isocianato a) se selecciona del grupo que consiste en MDI polimérico y prepolímeros terminados en isocianato preparados a partir del mismo.
11. El proceso de la reivindicación 1 en el que el polialcohol iniciado con amina b) tiene un peso molecular comprendido entre aproximadamente 300 y aproximadamente 800.
12. El proceso de la reivindicación 1 en el que se utiliza agua en una cantidad inferior a 5% en función del peso total de la mezcla de reacción de formación de espuma.
13. El proceso de la reivindicación 12, en el que se utiliza agua en una cantidad inferior a 3% en función del peso total de la mezcla de reacción de formación de espuma.
14. El producto del proceso de la reivindicación 1.
15. El proceso de la reivindicación 4, en el que dicha diamina aromática es toluen diamina.
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050148677A1 (en) * 2003-12-30 2005-07-07 Elsken Kevin J. Low K-factor rigid foam systems
KR100840997B1 (ko) 2006-10-02 2008-06-24 에스케이씨 주식회사 폴리우레탄폼 제조용 폴리에테르폴리올의 제조방법
KR101476469B1 (ko) 2007-01-30 2014-12-24 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 아민-개시된 폴리올 및 그로부터 제조된 경질 폴리우레탄 발포체
WO2008094238A1 (en) * 2007-01-30 2008-08-07 Dow Global Technologies, Inc. Ortho-cyclohexanediamine-initiated polyols and rigid polyurethane foam made therefrom
US20110124759A1 (en) * 2008-07-30 2011-05-26 Birch Adrian J Polyol blends containing ortho-cyclohexanediamine-initiated polyols for rigid polyurethane foams
US8481605B2 (en) 2009-05-21 2013-07-09 Huntsman International Llc Rigid polyurethane foam and system and method for making the same
JP5540093B2 (ja) * 2009-07-01 2014-07-02 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト ポリエステルポリオールを含む第2級ヒドロキシル末端基を有するポリウレタンポリマーの製造方法
EP2451866B1 (en) 2009-07-10 2018-02-21 Huntsman International LLC Homogeneous foam
CN101798377B (zh) * 2010-03-24 2011-09-21 山东东大聚合物股份有限公司 一种应用于管道保温的环保型组合料及其制备方法
CN101831268B (zh) * 2010-03-24 2011-12-14 山东东大聚合物股份有限公司 连续法生产岩棉彩钢夹芯板用双组份环保聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN101787203B (zh) * 2010-03-24 2011-12-07 山东东大聚合物股份有限公司 采用五氟丁烷为发泡剂的太阳能热水器用组合料及其制备方法
CN101845289A (zh) * 2010-06-01 2010-09-29 辽宁鼎力科技有限责任公司 一种xps、eps墙体贴合用双组份聚氨酯发泡胶及其制作方法
KR20120128662A (ko) * 2010-10-22 2012-11-27 남경 버신 폴리우레탄 컴퍼니 리미티드 일종의 저밀도 경질 폴리우레탄 폼을 제조하기 위한 빠른 반응 조합물
CN103619927A (zh) * 2011-05-02 2014-03-05 拜耳知识产权有限责任公司 具有低导热性的耐高温泡沫材料
JP6622088B2 (ja) * 2012-11-13 2019-12-18 インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエルINVISTA TECHNOLOGIES S.a.r.l. 反応射出成形によるポリウレタン発泡体
RU2718614C2 (ru) * 2014-12-22 2020-04-09 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Составы пен
KR20170039889A (ko) 2015-10-02 2017-04-12 퓨어만 주식회사 친환경 발포제를 이용한 발포 폼의 제조방법
KR101867064B1 (ko) * 2017-11-24 2018-06-14 (주)유원플렛폼 폴리우레탄폼
US10851196B2 (en) * 2019-04-29 2020-12-01 Covestro Llc Rigid polyurethane foams suitable for use as panel insulation
KR20220035673A (ko) * 2020-09-14 2022-03-22 (주)동성화인텍 경질 폴리우레탄 폼 형성용 조성물 및 이를 사용하여 제조된 경질 폴리우레탄 폼

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2697118A (en) 1953-07-28 1954-12-14 Wyandotte Chemicals Corp Totally hydroxypropylated alkylene diamines
NL254612A (es) 1959-08-12
US3085085A (en) 1960-05-03 1963-04-09 Pittsburgh Plate Glass Co Method of preparing polyethers of mono and disaccharides
US3222357A (en) 1962-02-26 1965-12-07 Pittsburgh Plate Glass Co Method for preparing polyester polyol sucrose rigid foams
US3215652A (en) 1962-09-24 1965-11-02 Allied Chem Process for producing a rigid polyether-polyurethane foam
DE3818692A1 (de) 1988-06-01 1989-12-07 Bayer Ag Verwendung von 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan als treib- und daemmgas fuer die herstellung von kunststoff-schaumstoffen
DE3824354A1 (de) 1988-07-19 1990-01-25 Basf Ag, 67063 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von zellhaltigen kunststoffen nach dem polyisocyanat-polyadditionsverfahren mittels lagerstabiler, treibmittelhaltiger emulsionen und diese emulsionen
US4900365A (en) 1988-09-06 1990-02-13 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of trichlorofluoromethane, dichlorotrifluoroethane and isopentane
DE59010682D1 (de) 1989-12-12 1997-04-24 Solvay Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen mit Hilfe von Fluoralkanen
DE4006952A1 (de) 1990-03-06 1991-09-12 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von schaumstoffen mit hilfe von treibmitteln, die fluoralkane und fluorierte ether enthalten, sowie nach diesem verfahren erhaeltliche schaumstoffe
US5164419A (en) 1991-05-20 1992-11-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blowing agent and process for preparing polyurethane foam
US5426127A (en) 1994-09-26 1995-06-20 Miles Inc. Rigid foams with improved insulation and physical properties
JP3622978B2 (ja) * 1994-11-02 2005-02-23 ゾルファイ フルーオル ウント デリヴァーテ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 二酸化炭素を含有する液状発泡剤
DE59607975D1 (de) * 1995-07-14 2001-11-29 Hennecke Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumformkörpern
US6013691A (en) * 1996-05-21 2000-01-11 Insta-Foam Products, Inc. Expansible sealant compositions and blowing agents
DE19621305A1 (de) * 1996-05-28 1997-12-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von elastischen Polyurethanblockschaumstoffen
AU740991B2 (en) * 1997-09-25 2001-11-22 Huntsman International Llc Process for rigid polyurethane foams
US5801210A (en) * 1997-10-29 1998-09-01 Bayer Corporation Method and apparatus for the production of essentially void free foams
US6004482A (en) 1997-12-24 1999-12-21 Bayer Corporation Stable aromatic amine composition, and a process for preparing color stable aromatic amines
US5962749A (en) 1997-12-24 1999-10-05 Bayer Corporation Process for the removal of alkalinity in the manufacture of polyether polyols and the reuse of this alkalinity in the manufacture of polyether polyols

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