MXPA03010581A - Metodo para la produccion de plaquetas de plano paralelo utilizando agentes de separacion organicos. - Google Patents
Metodo para la produccion de plaquetas de plano paralelo utilizando agentes de separacion organicos.Info
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Abstract
Se propone un nuevo metodo para la produccion de plaquetas de planos paralelos, que comprende las etapas: a) deposicion con vapor, a una presion por debajo de la presion atmosferica, de un agente de separacion sobre un portador, para producir una capa de agente de separacion; b) deposicion con vapor, a una presion por debajo de la presion atmosferica, de al menos una capa de producto sobre la capa del agente de separacion; y c) disolucion de la capa de agente de separacion en un solvente y produccion de una suspension en donde la capa de producto como minimo, esta presente en la forma de plaquetas del plano paralelo, en cuyo metodo el agente de separacion se elige del grupo que consiste de: antraceno, antraquinona, acetamidofenol, acido acetilsalicilico anhidrido canforico benzimidazol, acido benceno-1, 2, 4-tricarboxilico acido bifenil-2,2-dicarboxilico, bis(4-hidroxifenil)sulfona, dihidroxiantraquinona, hidantoina, acido 3-hidroxibenzoico, monohidrato de acido 8-hidroxiquinolin-5-sulfonico, 4-hidroxicumarina, 7-hidroxicumarina, acido 3 hidroxinaftalen-2-carboxilico, acido isoftalico, acido 4,4-metilen-bis-3-hidroxinaftalen-2-carboxilico, anhidrido naftalen-1,8-dicarboxilico, ftalimida y sus sal de potasio, fenolftaleina, fenotiazina, zacarina, y sus sales, tetrafenilmetano, trifenileno, trifenilmetanol, y tambien mezclas de cuando menos dos de estas substancias. Se han encontrado agentes de separacion que son especialmente convenientes como compuestos aromaticos que tienen al menos un anillo de benceno. La presente invencion se refiere tambien al uso de las plaquetas de planes paralelos de esta manera producidas y tambien a los productos que se obtienen utilizando estos metodos.
Description
MÉTODO PARA LA PRODUCCIÓN DE PLAQUETAS DE PLANO PARALELO UTILIZANDO AGENTES DE SEPARACIÓN ORGÁNICOS
La presente invención se refiere a un método para la producción de plaquetas de plano paralelo, al uso de plaquetas de plano paralelo asi producidas y también a los productos que se obtienen utilizando estos métodos. Hay gran interés en plaquetas de plano paralelo o "escamas" usualmente de aluminio o de combinaciones de metales con óxidos, para utilizar como pigmentos en composiciones de revestimiento de superficie y tintas de impresión, como materiales catalizadores, como materiales de partida para pantallas magnéticas y eléctricas, y como materiales de partida para composiciones de revestimiento de superficies conductoras . Estos productos difieren de pigmentos convencionales, que se elaboran utilizando un procedimiento de rectificado y que son esferas que se han aplastado en una proporción mayor o menor y por lo tanto tiene una proporción de superficie-a-peso substancialmente menos favorable. Estas plaquetas de planos paralelos típicamente tienen un espesor de 30 a 500 nm, las dimensiones planares, es decir las longitudes de los bordes típicamente son de 5 a 50 /xm. El contenido de pigmento de un acabado automotriz metálico comprende aproximadamente 80 a 100 g de aluminio en el caso de pigmentos molidos convencionales mientras que solo 4-5 g son suficiente para misma área, cuando se utilizan las plaquetas de plano paralelo de aluminio producida por el método de deposición de vapor físico (PVE = Physical Vapor Deposition) . Plaquetas de plano paralelo de acuerdo con esto se distinguen por una mayor economía. Solo tres a cuatro capas de estas plaquetas, empleadas en pesos de 0.3 a 0.4 g/m2, producen una capa que proporciona cobertura óptica del fondo. De acuerdo con DE 198 44 357 C2 (Weinert) , estas plaquetas de planos paralelos (escamas) se producen, en un método continuo, por deposición de vapor de una capa de agentes de separación y una capa de producto, por ejemplo una capa de aluminio, en sucesión, en el mismo alto vacío, sobre un portador sinfín mientras que pasan, se mide por disolución del agente de separación en un baño subsecuente de un solvente, que igualmente está al vacío. Como resultado, la capa de producto se rompe en escamas individuales que luego están presentes en una suspensión que comprende un solvente, el agente de separación disuelto y las escamas . La suspensión se recolecta y las plaquetas de planos paralelos se aislan utilizando métodos conocidos per se y procesan generalmente para producir composiciones de revestimiento de superficie o filtros de impresión. Un método de múltiples etapas, discontinuo adicional se utiliza para la producción de plaquetas de pigmentos ópticamente variables, tales como son empleadas para incrementar la seguridad de notas bancarias contra falsificación (EP 227 423) . La Patente de los E.U.A. No. 5 278 590 describe un método similar. En las Patentes de los E.U.A. Nos. 4 168 985 (Venis) , 3 123 489 (Bolomey y colaboradores) y 5 156 720 (Rosenfeld) , los agentes de separación empleados son sales inorgánicas, que se disuelven en una etapa subsecuente utilizando agua como solvente, como resultado de lo cual la capa de producto está presente en la forma de escamas en suspensión acuosa. De acuerdo con O 99/65618 (Kittler) , se evaporan substancias cerosas, y luego bajo el mismo vacio, la caja de producto se deposita con vapor o electrodeposita. Después de una gran cantidad de revoluciones del portador, usualmente un cilindro giratorio, el arreglo de n capas (cera/metal) se raspa. En una etapa adicional, fuera del aparato de vacío, la cera se lava por arrastre de la pasta recolectada mediante uno o varios solventes. En todos los casos, grandes cantidades de el o los solventes, que ya tienen que ser reprocesados o descartados subsecuentemente, se requieren a fin de lavar el producto. Para la producción de plaquetas del planos paralelos de metales como aluminio, hierro, cobre y titanio y de compuestos solubles en agua, las sales no son adecuadas como agentes de separación. Las áreas superficiales grandes de estas plaquetas reaccionan con el agua, con formación de hidrógeno, o los compuestos solubles en agua simplemente se disuelven. Aún más, las superficies de metales de las plaquetas se atacan por reacción química y tiene su calidad superficial. En el caso de cobre, el anión de la sal disuelta reacciona con el metal . En contraste, en el caso de plaquetas de cuarzo o dióxido de titanio producidas por el método PVD, no ocurre reacción; sales son adecuados agentes de preparación. Cloruro de sodio, tetraborato de sodio, (Patente de los E.U.A. No. 3 123 489; Bolomey y colaboradores) y también fluoruro de sodio (Patente de los E.U.A. No. 4 168 985; Venis) y otras sales, son conocidas como substancias que pueden evaporarse fácilmente y que no se someten a descomposición en el método PVD. Sin embargo, no son adecuadas para utilizar cuando la capa del producto es un metal y/o cuando el agua no puede emplearse como solvente.
Compuestos orgánicos que pueden evaporarse in vacuo substancialmente sin someterse a descomposición serán indicados en esos casos. De la literatura, se conoce una cantidad de publicaciones de acuerdo a las cuales estas substancias orgánicas pueden depositarse con vapor en la forma de capas aislantes eléctricamente, transparentes, sobre un portador utilizando el método PVD (ver por ejemplo la Patente de los E.U.A. No. 3 379 803; Tittmann y colaboradores) . En este caso, se producen capas de polímero mediante evaporación de compuestos de xileno. Estos compuesto forman polímeros conocidos por la designación del grupo parilenos después de condensación, bajo la influencia de electrodos de alta energía o luz ultravioleta de onda corta en un portador. Las capas así obtenidas no son adecuadas como capas de agente de separación, la función de las cuales es disolver rápidamente el solvente. Estas capas son más bien, de acuerdo con Rómpp, Chemielexikon, Volumen 4, página 3130, extremadamente resistentes a solventes incluso a 400°C y utilizadas especialmente como así denominadas capas barrera en producción de semiconductores . Adicionales ejemplos de la capacidad de evaporación de substancias orgánicas para estas capas por el método PVD, se describen en las Patentes de los E.U.A.
Nos. 6 101 316 (Nagashima y colaboradores), DE-OS 2 706 392 (Ikeda y colaboradores) , DE-OS 2 009 080 (Davies y colaboradores) y la Patente de los E.U.A. No. 3 547 683 (Williams, Hayes) . De acuerdo a estas publicaciones, polímeros de adición y polímeros de condensación, resinas de silicona, colorantes de ftalocianina e incluso materiales naturales, tales como colofonia, se evaporan. Un método adicional mediante el cual capas de polímero orgánico se producen utilizando el método PVD, se describe en la Patente de los E.U.A. No. 5 440 446 (Shaw) , en donde se evapora un monómero líquido, condensa en forma húmeda en el portador de película pasante sobre un rodillo enfriado y en el mismo rodillo, se polimeriza inmediatamente por bombardeo de haz de electrodos, como resultado de lo cual se forma una película sólida. Subsecuentemente, una capa de metal, usualmente aluminio, se deposita con vapor. La Patente de los E.U.A. No. 4 382 985 describe la deposición de una película de polímero sobre un substrato mediante polimerización de plasma de monómeros de fluoroalquil acrilato. De la Patente de los E.U.A. No. 5 904 958 se conoce al depositar monómeros orgánicos en substratos mediante métodos de vacío y subsecuentemente llevar a cabo polimerización. De la Patente Japonesa JP 11-140 626 A (Extractos de Patentes de Japón) se conoce al aplicar una película delgada de monómero de triazina a un substrato, por ejemplo mediante un método de vacío, y luego llevar a cabo polimerización. El objetivo de todos estos métodos es producir capas protectoras firmemente ad erentes . La rápida solubilidad en solventes no es conveniente e incluso sería dañina. Finalmente, DE 199 33 230 Al y DE 199 35 181 Al (Moosheimer y colaboradores) . Describen capas de liberación o capas protectoras que comprenden monómeros orgánicos que de preferencia son solubles en agua, especialmente monómeros de triazina. Estas capas pueden disolverse utilizando agua caliente, que sin embargo no es adecuado para el método de acuerdo con la invención debido a su reactividad con los metales empleados de acuerdo con la invención (desprendimiento de H2) debido a su contenido de oxígeno residual (oxidación - ascensión capilar) y debido a la dificultad para retirarlo de los productos . El problema de la presente invención fue de acuerdo con esto el hacer disponible un método substancraímente mejorado, en comparación con la técnica previa anteriormente citada, tal como por ejemplo DE 198 44 357 C2 (Weinert) , para la producción de placas de planos paralelos al utilizar el método PVD.
Agentes de separación convenientes deberán ser capaces de preferencia de utilizarse en un método PVD continuo y especialmente de evaporarse en un contexto industrial, en cantidades mayores a 1 kg/h con poca descomposición térmica, las cantidades de gases pirolizados no condensables que se forman, deberá ser substancialmente menos que las capacidades de las bombas de alto vacio usualmente empleadas para estos métodos . Los agentes de separación deberán ser condensables en la forma de una capa amorfa de 0 o a aproximadamente 50°C, de preferencia a temperatura ambiente, en un portador de movimiento que pasa continuamente. Deberán reaccionar lo menos posible con una capa de producto depositada por vapor de acuerdo con la invención sobre la capa de agente de separación, esta capa de producto comprende metales tales como por ejemplo aluminio, hierro, cobre, plata, zinc, estaño, titanio, y también sus mezclas, fluoruros tales como fluoruro de magnesio o sulfuros tales como sulfuros de zinc, óxidos, tales como dióxido de silicio y dióxido de titanio, o con sistemas de múltiples capas que comprenden estas substancias . La capa de agente de separación entre el portador y la capa de producto, del cual se obtienen las placas de planos paralelos, deberá ser capaz de disolverse lo más rápidamente posible. También, el solvente requerido para disolución de la capa de agente de separación, no debe reaccionar clínicamente con la capa del producto, que luego se rompe en escamas finas. El tiempo disponible se determina por el tiempo de residencia máximo en la zona de disolución. En el caso de velocidades de portador industrial desde 50 a 250 m/minuto, este tiempo típicamente es de 5 a 20 segundos, en especial de 5 a 10 segundos. El problema se ha resuelto, sorprendentemente por el método de la invención de acuerdo con la reivindicación 1, los usos de la invención de acuerdo con las reivindicaciones 11 a 14 y el producto de la invención de acuerdo con la reivindicación 15. Las reivindicaciones dependientes se refieren a modalidades preferidas . La presente invención de conformidad se refiere a un método para la producción de placas de planos paralelos, que comprende las etapas: a) deposición con vapor, a una presión por debajo de la presión atmosférica de un agente de separación sobre un portador para producir una capa de agente de separación; b) deposición con vapor, a una presión por debajo de la presión atmosférica de cuando menos una capa de producto sobre la capa de agente de separación; y c) disolución de la capa de agente de separación en un solvente y producción de una suspensión en donde la capa de producto como mínimo está presente en la forma de plaquetas del planos paralelos, en cuyo método el agente de separación se elige del grupo que consiste de: antraceno, antraquinona, acetamidofenol , ácido acetilsalicilico anhídrido c an f óri c o ben z imi da z o l , ác ido benceno-l , 2 , 4-tricarboxílico ácido bifenil-2 , 2-dicarboxílico, bis (4-hidroxifenil) sulfona, d i hi d ox i a n t r a qu i no n a , hidantoína, ácido
3 -hidroxibenzoico , monohidrato de ácido 8-hidro iquinol in- 5-sulfónico, 4- hidroxicurnariña , 7-hidroxicumarina, ácido 3 hidroxinaftalen-2-carboxílico, á c i d o i s o f t á l i c o , á c i d o 4,4-metilen-bis-3-hidroxinaftalen-2-carboxílico, anhídrido naftalen-1, 8-dicarboxílicor ftalimida y sus sal de potasio, fenolftaleína, fenotiazina, sacarina y sus sales, tetrafenilmetano, trifenileno, trifenilmetanol, y también mezclas de cuando menos dos de estas substancias . Los agentes de separación anteriormente mencionados satisfacen las siguientes condiciones : Son sólidos, compuestos orgánicos no polimerizables que tienen presiones de vapor inferiores a 10-3 Pa a 25°C (requerimiento fundamental a fin de poder utilizar un material sin auto-evaporación a temperatura ambiente en un vacío< 0.1 Pa) . La capa de agente de separación es rápidamente soluble en solventes industriales tales como por ejemplo: isopropanol, etil acetato, butanol, etanol, espíritus o solución alcohólica de petróleo, metil isobutil cetona, metil etil cetona o percloroetileno . Por debajo de sus puntos de fusión, los agentes de separación tienen presiones de vapor de 10 a 1000 Pa. Como resultado, el uso de los agentes de separación de acuerdo con la invención resulta en evaporación subíimativa por debajo del punto triple de las substancias y evita formación de salpicadura que es técnicamente desventajoso. Los agentes de separación aun más tienen alta estabilidad térmica y están disponibles en cantidades industriales, para la implementación planeada de un proceso de producción. Tienen una relación de precios ventajosa con respecto al metal o producto del cual las plaquetas de planos paralelos se van a producir. Especialmente adecuados para llevar a cabo el método de acuerdo con la invención son aquellos de los agentes de separación anteriormente mencionados que tienen elementos estructurales aromáticos, de preferencia del tipo homocíclico en la molécula, especialmente compuestos aromáticos que tienen al menos un anillo de benceno . Además, estas substancias se condensan en forma amorfa. Esto es importante para obtener capas de metal reflejante que van a depositarse por vapor sobre la capa de agentes de separación. Capas depositadas con vapor por el método PVD reproducen exactamente la estructura de la capa subyacente, debido a que no tienen un efecto de nivelación, como aquel de capas aplicadas en forma liquida, la tensión superficial de las cuales produce dicho efecto. La presente invención se explicará con mayor detalle mediante los siguientes ejemplos, en donde modalidades preferidas se ilustran, con referencia al dibujo acompañante. La Figura 1 muestra una configuración de prueba para implementación del método de acuerdo con la invención. El arreglo de acuerdo con la Figura 1 se encuentra necesario, debido a que en pruebas de evaporación utilizando secuencias para las cuales no hay datos referentes a sus comportamientos en un método PVD, se esperaba que ocurrieran substancias de escisión desconocidas. La siguiente lista da una descripción de los componentes individuales del sistema de prueba de acuerdo con la Figura 1.
Cámara Cámara de vacio que mide 300x300x300 mm que tiene un evaporador térmico integral controlable de 20 a 500°C, una trampa de nitrógeno líquido para condensar gases pirolizados, válvulas, válvulas eléctricas acopladas y también un dispositivo de medición de vacío (no mostrado) VI Válvula de Bomba Vdr + DI.8 Válvula reguladora ajustable mediante el puerto regulador DI.8, para operación de bomba regulada durante evaporación (minimizar la admisión de productos de pirólisis en la bomba de vacío) Conmutador Indicador de seguridad en el evento de de presión descomposición térmica del agente de separación bajo prueba o un incremento de presión en la cámara mayor a 1.1 x 10"5 Pa (dispara evacuación via la columna de absorción con entrada simultánea de nitrógeno en la cámara. V 2 Válvula de admisión de nitrógeno para emergencias, es decir una presión de > 1.1 x 105 Pa SI Válvula sin retorno; la línea dirige a la columna de absorción D65B Juego de bomba de aspa rotatoria de dos etapas que comprende turbo bomba; vacio final mejor que 10"4 sin pre-filtro o 10"3 con pre-filtro VIO Válvula de derivación de columna de absorción para evacuación directa de la cámara fría. Vil Pasa gas evacuado a través de la columna de absorción cuando VIO se cierra. VI3 Válvula manual, suministra agente de absorción fresco VI Descarga de agente de absorción utilizado
Ejemplo 1
Un agente de separación selecto, en una cantidad de 20 gramos, se llena en un crisol para calentarse, tiene una abertura de 10 x 1 cm en la cámara de vacio de acuerdo con la Figura 1. El crisol se calienta indirectamente mediante una rejilla de metal dispuesta sobre él, elaborada de níquel cromo 80Ni20Cr, en la ruta de flujo directo. Una placa de muestra que mide 250 x 250 x 1 mm como superficie de condensación, se sujeta al techo de la cámara. La cámara se evacúa a 10~3 Pa y la rejilla de metal se calienta lentamente en forma eléctrica a una temperatura de 30 °C por debajo del punto de fusión conocido de la substancia, de esta manera asegurando que solo era posible evaporación sublimativa. Durante calentamiento del crisol mediante una fuente de voltaje controlable, se lleva a cabo medición de vacío. Si se observa un colapso en el vacio a más de 1 Pa, se reduce la temperatura y después de 5 minutos, de nuevo se-incrementa a 30°C por debajo del punto de fusión. Por este medio fue posible eliminar efecto de emisión de gases antes de la medición. Si el vacío de nuevo se aplasta a más de 10-1 Pa, se tuvo que llegar a la conclusión de que estaba presente descomposición en una proporción mayor o menor. Después de cada prueba, la cámara se purga con nitrógeno, y la placa muestra se retira y pesa. La velocidad de deposición de vapor puede calcularse a partir del incremento en peso y el tiempo de evaporación. A fin de que un agente de separación se utilice económicamente en un método industrial, debe satisfacer la siguiente condición a una temperatura de sublimación de 30°C por debajo del punto de fusión: 1/A * dm/dt>0.15 g rain ^m"1 en donde : A es el área de la cual se lleva a cabo la evaporación (cm2) y dm/dt es la velocidad de evaporación (g/seg) .
La evaporación de la fase liquida debe de evitarse debido al riesgo de salpicaduras y formación de espuma provocada por los gases de pirólisis que se forman. El valor de dm/dt mayor o igual a 0.15 g/min"1 cnf1 corresponde aproximadamente a la velocidad de evaporación desde un evaporador de aluminio convencional a aproximadamente 1450 °C. Ejemplo 2 Bajo el mismo vacio, un agente de separación selecto y subsecuentemente una capa de aluminio, se depositaron con vapor sobre una placa de muestra. Los espesores de la caja fueron aproximadamente 40 nm para la capa de agente de separación y aproximadamente 45 nm para la capa de aluminio . La velocidad de condensación se ajustó a 20-30 nm/seg mediante la temperatura de la fuente de evaporación. Menores velocidades de condensación son de poco interés debido a que, en un proceso industrial continuo, resultarán en velocidades de portador lentas, no factibles. La medición se llevó a cabo utilizando una técnica conocida mediante un resonador de cuarzo, que se monta al mismo nivel que la placa de muestra a la mitad. Para este propósito, un orificio correspondiente al diámetro de la cabeza de medida se taladró a través de la mitad de la placa de muestra, de esta manera asegurando que la capa sobre el cuarzo vibratorio fuera la misma que en la parte superior de la placa de muestra. Como resultado de esta etapa de prueba, fue posible limitar el número de agentes de separación que son adecuados para uso, debido a que, en el caso de muchas substancias orgánicas, se encontró que cualquiera de : no condensan en la superficie portadora en la forma de una capa amorfa o reaccionan con el vapor de aluminio depositado encima, resultando en capas mate, lechosas y también en muchos casos de color amarillo que, ante análisis por ESCA utilizando una técnica conocida, se encontró que son carburos de aluminio. Una indicación de pirólisis térmica de algunas substancias fue la formación de un olor que se investigó después de abrir la cámara de vacio. Ejemplo 3 El aparato consiste en un baño de inmersión, en donde se sumerge la misma placa, que se pesó antes y después de disolución. Como resultado, fue posible determinar la cantidad condensada. La capa de agente de separación y la capa de metal depositada con vapor se disolvieron del portador mientras que se mide en tiempo que tarda la capa de metal en desprenderse y romperse en escamas u hojuelas. Los solventes empleados en la serie de pruebas fueron: isopropanol, etil acetato, butanol, etanol, solución alcohólica o espíritus de petróleo, metil isobutil cetona, y metil etil cetona. Utilizando este método, sea posible en cada caso determinar el solvente más rápido para un agente de separación particular. La Tabla 1 muestra los resultados para las substancias probadas en los Ejemplos 1 a 3 con respecto a lo convenientes como agentes de separación en el método de acuerdo con la invención. La evaporación de polímeros se conoce en la literatura y es difícil de explicar químicamente. No es posible que se evaporen cadenas enteras. M s bien se descomponen los fragmentos que, en una superficie de condensación con alto vacío, inmediatamente se someten re-polimerización parcial. Espectroscopia IR y también pruebas química adicionales muestran que el condensado no es la misma substancia que la presente en el evaporador. El peso molecular de condensado generalmente es 30 a 40% menor. Cuando está en la forma de una capa delgada desde 30 a 100 nm, los polímeros que en general son insolubles en isopropanol, etanol y espíritus de petróleo, sin embargo se disuelven en estos solventes bajo ciertas condiciones. Sin embargo, a diferencia de los agentes de separación no polimerizables de acuerdo con la invención, se han encontrado polímeros generalmente inadecuados como se explicará más a continuación. De las substancias químicas citadas bajo los números 101 a 228 fue posible el seleccionar tipos adecuados como agentes de separación que pueden evaporarse por el método PVD, de acuerdo con la invención. Algunos se condensan en forma cristalina, dependiendo de la temperatura del substrato, y dan a la capa de metal condensado sobre ellos, una apariencia tipo satín, que en el caso de pigmentos de metal mucho puede ser conveniente en algunos casos . Las desventajas al utilizar polímeros se basan en el hecho de que los polímeros no pueden evaporarse satisfactoriamente, que es difícil mantener una velocidad de evaporación constante, que los polímeros pueden pirolizarse si resultan en aplastamiento substancial del vacío, que las capas de polímero no pueden disolverse fácilmente (en algunos casos se disuelven en forma inaceptablemente lenta) , que residuos carbonizados se forman en el evaporador, que no es posible sublimación y que puede ocurrir formación de salpicaduras. También se encontró que los agentes de separación que se disuelven en forma suficientemente rápida entre un portador y una capa de metales depositada con vapor, son adecuados para un método continuo para la producción de plaquetas de planos paralelos, por el método PVD. Son especialmente convenientes aquellas substancias marcadas "<5 seg" y "1" en la Tabla 1, que exhiben poca descomposición térmica al evaporar in vacuo y posteriormente exhiben rápida solubilidad en solventes orgánicos . Agentes de separación que se encuentran especialmente adecuados, fueron compuestos aromáticos que tienen al menos un anillo de benceno . (En el caso de velocidades de banda industrial para el portador superiores a 200 metros por minuto y una zona de disolución práctica de máximo 30 metros, hay un máximo de 6 segundos disponibles para que el agente de separación orgánico se disuelva. Por supuesto es técnicamente posible que la longitud de esta zona de disolución se incremente o que la disolución sea auxiliada mediante por medios mecánicos) . Además es ventajoso que el agente o agentes de separación se pongan en contacto exclusivo con un sólido de cerámica resistente al calor, para que este último se mezcla en la forma de polvo o gránulos, y que la mezcla se caliente in vacuo hasta la temperatura de evaporación requerida para el agente de separación. Se ha encontrado que, en el caso de algunos agentes de separación de acuerdo con la invención, descomposición química o catalítica puede reducirse substancialraente por la carencia de contacto con superficies de metal caliente. Esta invención abre la posibilidad de producir capas de metal tales como de aluminio, hierro, titanio, cobre y otros, depositadas con vapor por el método PVD en forma continua que opera en un circuito cerrado, con un tiempo de residencia de longitud limitada en la zona de disolución. A la persona familiarizada con la presente materia, será evidente y posible el utilizar derivados y mezclas de substancias referidas en la Tabla 1, como agentes de separación, a fin de tener el resultado exitoso deseado. Igualmente, hay variantes conocidas de técnicas de evaporación PVD en donde dos o más substancias se evaporan de la misma fuente por dos o más fuentes superpuestas. Además, es posible que agentes de separación orgánicos se alimenten continuamente a la fuente de evaporación . Una variante adicional comprende aplicar una asociación de agente de separación, capa de producto, agente de separación, capa de producto etc., una tras otra, de cuatro o más fuentes de evaporación en una fase antes de que subsecuentemente se desprendan por disolución en un solvente.
Tabla I
No. Agente de Separación Superficie Tiempo de de Metal Disolución*
101 poliamida (DELRIN™) brillante > 2 0 seg . 102 poliestireno decolorado > 20 seg . 103 poliéster (polietilen brillante > 20 tereftalato; PET) seg. 104 policarbonato (PC) brillante > 20 (LEXAN™) seg. 105 polimetacrilato (PMMA) > 20 brillante seg. 106 politetrafluoroetileño tipo satin > 50 (PTFE) seg. 107 poliimida (Kapton™) > 50 decolorado seg. 108 poivinilcarbazol > 20 CAS No. 25067-59-8 brillante seg. 109 parileno brillante s i n disolución
201 sal sacarina de sodio decoloració < 5 seg. CAS NO. 82325-42-0 n amarilla No. Agente de Separación Supe ficie Tiempo de
de Metal Disolución*
202 tetrafenilmetano tipo < 5 seg. CAS No. 630-76-2 satin 203 trifenilmetanol tipo satin < 5 seg. CAS No. 76-84-6 204 Fenolftalexna brillante 5 - 10 seg. CAS No. 77-09-8 205 trifenileno brillante 5 - 10 seg. CAS No. 217-59-4 206 acetamidofenol mate > 10 CAS No. 621-42-1 seg . 207 ácido acetilsalicílico brillante < 5 seg. CAS No. 50-78-2
Tabla I (Continua)
No. Tiempo de evaporación Colapso con
(nota) vacío** (nota) 101 270°C (olor cáustico en la 3 cámara de vacio después (inadecuado) de abrir) 102 240°C (olor de estireno) 3 (inadecuado) No. Tiempo de evaporación Colapso con
(nota) vacío** (nota)
103 305°C (olor cáustico) 3 (inadecuado)
104 300°C (ligero olor) 3 (inadecuado)
105 265°C (olor cáustico) 3 (inadecuado)
106 420°C (olor acre; 3 interrumpido) (inadecuado)
107 450 °C (olor de intensidad 2 media) (inadecuado)
108 240°C (ligero olor) 2 (inadecuado)
109 360°C 2 (caro e inadecuado)
201 190°C 2 202 255°C 1 (caro)
203 135°C 1 (caro)
204 230°C 2 205 170°C 1 206 120°C 2 207 110°C 1 Tabla I (Continua)
No. Agente de Separación Superficie de Tiempo de Metal Disolución *
208 anhídrido canfórico brillante , 5 - 10 CAS No. 13429-83-9 1 iger ament e seg. amarillo 209 Fenotiazina brillante 5 - 10 CAS No. 92-84-2 seg. 210 antraceno brillante 5 - l 0
CAS No. 120-12-7 seg. 211 antraquinona brillante 5 - 10 CAS No. 84-65-1 seg. 212 Mezcla de 201 y 205 amarillo mate 5 - 10 seg. 213 benzimidazol mate 5 - 10 CAS No. 51-17-2 seg. 214 ácido bencen-1, 2, 4- amarillento < 5 seg. tricarboxílico CAS No. 528-44-9 215 ácido bífenil-2,2- brillante < 5 seg. dicarboxílico CAS No. 482-05-3 216 bis ( 4 - hydroxy amarillento 5 - 10 fenil) sulfona seg. CAS No. 80-09-1 o. Agente de Separación Superficie de Tiempo de Metal Disolución *
217 dihidroxiantraquinon mate 5 - 10 a seg. CAS NO. 81-64-1 218 hidantoína brillante 5 - 10
CAS No. 461-72-3 seg. 219 á c i d o 3 - amarillento < 5 seg. hidroxibenzoico CAS No. 99-96-7 220 á c i d o 8 - amarillento 5 - 10 hidroxiquinolina- 5 - seg. s u l f ó n i c o monohidrato CAS No. 84-88-8
TABLA I (continua)
No. Tiempo de Evaporación Colapso de
(nota) Vacío** (nota)
208 180°C 2 209 160°C 1 210 120°C 3 211 250°C 2 212 170°C 2 No. Tiempo de Evaporación Colapso de
(nota) Vacío** (nota)
213 140°C 2 214 210°C 1 215 190°C 1 216 ( de s c omp o s i c i ón 3 substancial) 217 160°C 3 218 190°C 2 219 170°C 3 220 280°C 3
TABLA I (continua)
No. Agente de Separación Superficie Tiempo de de Metal Disolución *
221 -hidroxicumarina brillante 5 - 1 0 CAS No. 1076-38-6 seg. 222 7-h.idroxicoumarina brillante 5 - 1 0 CAS No. 93-35-6 seg .
No. Agente de Separación Superficie Tiempo de de Metal Disolución *
223 ácido 3 - brillante 5 - 10 hidroxinafhalen-2 - seg. carboxllico CAS No. 86-48-6 224 ácido isoftálico brillante 5 - 10 CAS No. 121-91-5 seg. 225 ácido 4 , 4-metilen- mate 5 - 10 bis-3 - seg. hidroxinaftalen-2- carboxllico CAS No. 130-85-8 226 anhídrido naftalen- brillante < 5 seg. 1, 8-dicarboxilico CAS No. 81-84-5 227 ftalimida brillante < 5 seg.
CAS No. 85-41-6
TABLA I (continua)
NO. Tiempo de Evaporación Colapso de Vacio (nota) ** (nota)
221 180°C 2 222 180°C 2 223 170°C 3 224 270°C 2 225 250°C 2 226 220°C 1 227 190°C 2
*: tiempo relativo bajo condiciones de prueba idénticas mediante inmersión a 25°C en el solvente de más rápida-acción seleccionado del grupo que consiste de isopropanol, etil acetato, etanol, solución alcohólica de petróleo, metil isobutil cetona y metil etil cetona **: un aumento de presión [Pa] de hasta: 7 x 10"2 2 x ICT1 > 2 x 1CT1 corresponde a una calificación de 1: ligera 2: moderada 3: substancial Este incremento depende del aparato de preuba empleado y la potencia de succión instalada de las bombas de vacío . Se da aquí como un valor de referencia . Las plaquetas de planos paralelos producidas por el método de acuerdo con la invención, tienen adicionales ventajas en comparación consistentes de acuerdo con la técnica previa, en especial respecto a su adicional procesabilidad. Pigmentos de metal de aluminio de acuerdo con la técnica previa, siendo ya adicionalmente revestidos a una escala inicial grande por un método CVD, todos se originan de procesos de molienda, que se llevan a cabo en molinos de bolas con la adición de espíritu de petróleo de prueba y estearato. La remoción de estas capas residuales es laboriosa, no es totalmente posible y requiere varios procedimientos de lavado utilizando solvente liquido en un arreglo en cascada. Un ejemplo que utiliza aluminio molido como material básico se describe en EP 0 708 154 (Schmid y Mronga) . Como resultado del revestimiento CVD con Si02 y una capa absorbente, se produce un pigmento de interferencia. La remoción de capas protectoras orgánicas por evaporación en el caso de aplicación de semiconductores, se describe en DE 199 35 181 C2 (Moosheimer) . Estas capas también se refieren como máscaras que pueden retirarse por evaporación. De acuerdo con la técnica previa, sales inorgánicas se depositan con vapor, por ejemplo de acuerdo con la Patente de los E.U.A. No. 3 123 489 (Bolomey y colaboradores) , como agentes de separación para producir capas de sulfuro, fluoruros u óxidos de zinc. La patente de los E.U.A. No 6 270 840 (Weinert) utiliza igualmente capas de sal depositadas con vapor, como agentes de separación en un método continuo, en donde todas las etapas se llevan a cabo al mismo tiempo in vacuo. Aunque en agua, las sales se disuelven de las superficies de las plaquetas de planos paralelos completamente, tienen la desventaja de que en el caso de plaquetas producidas de cobre, plata o estaño, que pueden emplearse como revestimientos de superficie conductora, resultan en rápida corrosión química de aquellos metales en el baño de disolución de agua, especialmente debido a que las sales evaporadas, una vez disueltas dan lugar a aniones . En comparación con la técnica previa de los revestimientos de películas de plástico, subsecuente deposición de vapor de capas de metal o combinaciones de capas de metal, óxido o fluoruro por el método PVD (por ejemplo cromo, óxido de silicio o fluoruro de magnesio) y disolución de la capa de revestimiento en un solvente orgánico para producir plaquetas de planos paralelos de estos materiales, el uso de los agentes de separación de acuerdo con la invención tiene la ventaja substancial de que sean atrás polímeros u oligómeros conectados a las capas del producto. En lugar de eso, dejan atrás los agentes de separación en una capa monomolecular. En contraste, polímeros conectados a las superficies de plaquetas de planos paralelos con capa de metal típicamente solo de 40 nm de espesor, forman depósitos de aproximadamente 10 a 15 nm dos veces, es decir de 50 a 75% en volumen. Debido a su tamaño molecular substancialmente más pequeño, las capas de agente de separación de acuerdo con la invención dejan atrás residuos de solo aproximadamente 10 a 15% en volumen . Usualmente, las plaquetas de planos paralelos producidas por el método de acuerdo con la invención, se procesan inmediatamente más en la forma de la suspensión que se obtiene. Sin embargo, también es posible que las plaquetas de planos paralelos producidas por el método de acuerdo con la invención se limpian adicionalmente . En una etapa subsecuente, las capas moleculares restantes pueden retirarse de manera tal que no permanezcan residuos, al sepáralas por evaporación de las plaquetas de planos paralelos producidas en un vacio de 10~3 a 10 Pa, de manera tal que no quedan substancialmente residuos . El agente de separación separado por evaporación se deposita como un sólido en superficies condensadoras frias y se retira. Las temperaturas de evaporación durante el procedimiento son menores a 350°C, de preferencia menores a 300°C. Plaquetas metálicas de planos paralelos limpias de esa manera, tienen capas aislantes eléctricamente en sus superficies, son adecuadas por ejemplo para producir composiciones de revestimiento de superficie conductora, es decir dispersiones eléctricamente conductoras. En virtud de su pequeño tamaño de partículas, sin embargo estas plaquetas también son adecuadas para procesos de aplicación mediante impresión de inyección de tinta, impresión intaglio e impresiones flexográficas . También, establecer contacto con sitios de conexión en componentes electrónicos o componentes fotovoltáicos, se simplifica substancialmente como resultado. Este procedimiento no sería posible si estuvieran presentes polímeros u oligómeros adherentes, se someterían a descomposición térmica y sus productos de pirólisis resultarían en decoloración substancial de las plaquetas de planos paralelos. Como resultado, la apariencia metálica y la conductividad eléctrica al menos se perdería . La frase "de manera tal que no quedan residuos" que se empleó anteriormente, se define aquí que significa que una capa mono molecular cohesiva del agente de separación orgánico, no está más presente en la superficie. Esto requiere que el espesor de la capa teórica promedio de contaminantes provocados por el agente de separación, sea menos que aproximadamente 0.5 nm, correspondiente a un "residuo" de máximo 0.6 mg por metro cuadrado, cuando la densidad del agente de separación es aproximadamente 1.2 g/cm3. Las superficies luego se cubren por islas no cohesivas solamente. Un ejemplo de un procedimiento de medición conveniente comprende calentar una cantidad de 100 g de plaquetas de aluminio seco que tiene un espesor de 40 nm correspondiente a un área superficial calculada de 1000 m2, a aproximadamente 400°C en una cámara de vacío que se calienta en todos los lados y medir el incremento de presión provocado por los productos de descomposición gaseosa. Una medida de comparación del incremento de presión utilizando 0.6 gramo del mismo agente de separación, por si mismo dará un valor de calibración. Se considera en esta determinación que los agentes de separación en los cuales se basa esta invención, se descompondrán térmicamente en componentes gaseosos por completo, sin dejar atrás productos de pirólisis que sin duda es el caso. Mayor procesamiento de las plaquetas de planos paralelos limpias térmicamente resultantes en tintas de impresión, tinturas de rocío, o revestimientos de polvo seco por lo tanto es mucho más práctico . No es necesario tomar en cuenta la aceptabilidad química de residuos orgánicos debido a que estos se han evaporado, no están más presentes en ninguna proporción apreciable .
Las plaquetas de planos paralelos producidas por el método PVD y que se hacen disponibles en la forma anterior, de manera tal que estén libres de residuos orgánicos y secas, . luego pueden revestirse con otras substancias en una etapa adicional llevada a cabo después de desmenuzado y graduación de las plaquetas por tamaños utilizando métodos conocidos per se, sin capas residuales orgánicas que tengan un efecto adverso en el revestimiento adicional . Ejemplos de estas substancias empleados para modificación de superficies se conocen bajo los nombres comerciales DYNASYLANMR, HYDROSILMR y PROTECTOSILMR. Como resultado, se obtienen propiedades hidrofílicas o hidrofóbicas de superficies o propiedades de acoplamiento para conectar otras substancias orgánicas. También es posible que estas plaquetas de planos paralelos de metales tales como por ejemplo aluminio, plata o cobre, producidas en la forma anterior por el método PVD y libres de residuos orgánicos problemáticos, se sometan a subsecuente tratamiento CVD en un procedimiento adicional . Para este propósito, las plaquetas de planos paralelos se exponen a un flujo de una capa que forma gas a temperaturas mayores a 150°C, en un recipiente hermético a gas . Estos métodos CVD conocidos serían imposibles o substancialmente más difíciles si residuos orgánicos de polímeros de revestimiento aún estuvieran adheridos a las plaquetas producidas por el método PVD, como sería el caso con los métodos descritos de acuerdo con la técnica previa. El intento por retirar estas substancias por evaporación, resultará en que queden atrás productos de pirólisis firmemente adherentes. Además es ventajoso que las superficies de metal limpias resultantes de las plaquetas de planos paralelos, producidas por el método PVD, sean revestidas con colorantes orgánicos - ya que inmediatamente o mediante una aplicación química en húmedo previa de una capa de acoplamiento de 30 a 100 nm de espesor utilizando métodos conocidos per se.
Estos colorantes por ejemplo ftalocianina, benzimidazolonas tales como NOVOPERMMR, CROMOPHTALMR, GRAPHT0LMR, dicetopirrolopirroles (DPP) e isoindolinas que tienen los nombres comerciales PALIOTOLMR y también pigmentos de perileno, tienen suficiente estabilidad térmica para depositarse con vapor bajo un vacío de 1 a 10"2 Pa sobre plaquetas de planos paralelos limpias producidas por el método PVD . En el proceso, las plaquetas de metal en la forma de material suelto se agitan continuamente en una forma conocida per se hasta que se circunscriben en una capa delgada de estos materiales orgánicos y también exhiben' un color pastel con intensidad mayor o menor, dependiendo del peso de la placa aplicada. Las placas producidas en esta forma también sirven como capas protectoras químicas cuando estos productos se emplean en composiciones de revestimiento de superficie que comprenden solventes acuosos . La doble función de estas plaquetas de planos paralelos circunscritas es la de un reflector de color y también, cuando se utiliza aluminio, como material de plaquetas, su protección contra el desprendimiento conocido de hidrógeno provocado por la reacción de agua con aluminio. Por aquel medio, se evita la inaceptable formación de burbujas en la capa de revestimiento superficial a temperaturas de secado de 50°C y superiores . La doble función lograda compensa la desventaja que la etapa de revestimiento requiere de su propio aparato, y después que se ha realizado de remoción de los residuos de agentes de separación por evaporación, tiene que llevarse a cabo como una etapa final después de desmenuzado mecánico de las plaquetas . Los ejemplos que siguen se pretende que describan adicionalmente el uso de agentes de separación orgánicos aquí descritos. E emplo 4 :
Producción de plaquetas de planos paralelos, de aluminio, sin mayor tratamiento, es decir por un residuo de aproximadamente 5% en peso de agentes de separación en las plaquetas .
Etapa 1 Deposición con vapor de una capa de 30 nm de fenolftaleina en un portador de banda sin fin, por el método de acuerdo con la Patente de los E.U.A. No. 6 270 840 a una temperatura de evaporación de 300°C y con un vacío de 10~2 Pa. Etapa 2 Bajo el mismo vacio y en el mismo paso: deposición de vapor de una capa de aluminio con espesor de 40 nm Etapa 3 Después de pasar a través de dos etapas de exclusa de aire en una cámara de vacio de 5000 Pa: la doble capa en la banda en movimiento se expone a alcohol isopropílico. La capa de aluminio se rompe en escamas finas y se desprende de la banda. La suspensión se recolecta in vacuo
Etapa 4 La suspensión se descarga de la cámara de vacio y la suspensión se concentra a un contenido de sólidos de 25% por centrifugación. El procedimiento se repite tres veces utilizando alcohol isopropílico fresco . Etapa 5 Mayor procesamiento mediante desmenuzado y graduación, antes de procesarse para formar una composición de revestimiento superficial.
Ei emplo 5 : Producción de plaquetas de plata, de planos paralelos, de superficie limpia.
Etapa 1 Deposición con vapor de una capa de 30 nm de fenolftaleina en un portador de banda sin fin por el método de acuerdo con la Patente de los E.U.A. No. 6 270 840, a una temperatura de evaporación de 300°C y a un vacío de 10-2 Pa. Etapa 2 Bajo el mismo vacío y en el mismo paso: deposición de vapor de una capa de plata con espesor de 90 nm Etapa 3 Después de pasar a través de dos etapas de exclusa de aire en una cámara de vacío de 5000 Pa : la doble capa en la banda en movimiento se expone a alcohol isopropilico . La capa de plata se rompe en escamas finas y se desprende de la banda. La suspensión se recolecta in vacuo Etapa 4 5 kg de la suspensión, que consiste de 10% en plata, 1% de fenoltaleína y 89% de alcohol isopropilico, se descarga de la cámara de vacio y la suspensión se concentra a un contenido de sólidos de 50% por centrifugación. Etapa 5 Desmenuzado de partículas de placa en suspensión mediante ultrasonido, separación de tamaños de partículas mediante sedimentación. Etapa 6 Introducción de la suspensión en un segundo aparato de vacío y concentración por evaporación a 5000 Pa y un aumento de temperatura de 25 a 60°C.
Etapa 7 Mayor calentamiento de la suspensión en el mismo aparato de vacío; la temperatura de pared se incrementa a 300°C, con recirculación y precipitación simultánea de la fenolftaleína evaporada en una superficie de condensador frío a una temperatura de -196°C a +25°C. Etapa 8 Las plaquetas de plata seca resultantes liberadas de contaminantes en sus superficies, se descargan para mayor procesamiento para formar una composición de revestimiento de superficie eléctricamente conductora .
Ejemplo 6
Producción de plaquetas de cobre de planos paralelos que tiene una superficie limpia con subsecuente revestimiento en todos los lados como un oligómero silano. Etapas 1 a 7 son idénticas a aquellas del ejemplo 5: en lugar de plata, se utiliza cobre.
Etapa 8 500 g de plaquetas de cobre, enfriadas a aproximadamente a temperatura ambiente, se desplazan a baja presión normal en un baño de 10 litros de alcohol isopropílico que contiene agente de oligómero silano DYNASYLANMR Ameo (CAS No. 919-30-2 *) ahí disuelto. 0.55 litro de agua se agrega a 25°C. Después de aproximadamente 20 minutos, una capa transparente hidrofilica de 20 a 30 nm se deposita en el baño agitado intensamente . Etapa 9 La suspensión se filtra y las plaquetas revestidas se secan a 100°C en una corriente de aire de un lecho fluidizado. Etapa 10 Producto seco es adecuado para utilizar como un pigmento en composiciones de revestimiento de superficie de tono cobre decorativas. En composiciones de revestimiento de superficie, el producto no flota en la superficie.
* Fabricante Degussa-Hüls AG, fábrica de Rheinfelden En general, mayor adición de agua resulta en una mayor cantidad de hidrólisis y un revestimiento más rápido pero no uniforme . En el caso de transferencia de aluminio de las plaquetas de planos paralelos producidas en el baño, deberán de llevarse a cabo bajo un gas protector debido a la reactividad del aluminio. Colorantes orgánicos pueden depositarse con vapor por el método PVD en las plaquetas de planos paralelos que se obtienen después de la etapa 10.
Claims (1)
- REIVINDICACIONES 1. Un método para la producción de plaquetas de planos paralelos, que comprende las etapas de: a) deposición con vapor, a una presión por debajo de la presión atmosférica, de un agente de separación sobre un portador, para producir una capa de agente de separación; b) deposición con vapor, a una presión por debajo de la presión atmosférica de al menos una capa de producto sobre la capa del agente de separación; y c) disolución de la capa de agente de separación en un solvente y producción de una suspensión, en donde la capa de producto como mínimo está presente en la forma de plaquetas de planos paralelos, en cuyo método el agente de separación se elige del grupo que consiste de: antraceno, antraquinona , acetamidofenol , ácido acetilsalicilico, anhídrido canfórico, benzimidazol , ácido benceno-1 , 2, -tricarboxílico ácido bifenil-2 , 2-dicarboxílico, bis (4-hidroxifenil) sulfona, di h i dr o i a t r a qu i no a , hidantoína, ácido 3 -hidroxibenzoico , monohidrato de ácido 8-hidroxiquinolin-5-sulfónico, 4- hidroxicumariña , 7-hidroxicumarina, ácido 3-hidroxinaftalen-2-carboxilico, á c i d o i s o f t á l i c o , á c i d o 4 , -metilen-bis-3-hidroxinaf talen-2-carboxílico, anhídrido naftalen-1, 8-dicarboxílico, ftalimida y su sal de potasio, fenolftaleina, fenotiazina, sacarina y sus sales, tetrafenilmetano, trifenileno, trifenilmetanol , y también mezclas de cuando menos dos de estas substancias . 2. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa de producto abarca aluminio, hierro, cobre, plata, zinc, estaño, titanio y también sus mezclas . 3. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la presión en las etapas a) e b} está en el rango de 10~3 a 0.5 Pa y en la etapa c) está en el rango de 1CT2 x 1CT5 Pa. 4. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el solvente abarca isopropanol, etil acetato, butanol, etanol, solución alcohólica o espíritus de petróleo, metil isobutil cetona, metil etil cetona, percloroetileno y también sus mezclas . 5. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el agente de separación se evapora de una mezcla que comprende un material cerámico en forma granular o pulverulenta, el material cerámico permanece sin evaporar como residuo. 6. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el agente de separación se evapora de un crisol que tiene una superficie cerámica o de vidrio o una superficie de cuarzo . 7. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el agente de separación se alimenta de la fuente de evaporación, in vacuo en forma continua o a intervalos de tiempo. 8. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque antes que se disuelva la capa de agente de separación, se deposita con vapor una combinación de capas que consisten de más de dos capas, una capa de agente de separación adicional se ubica entre cada dos capas de producto . 9. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la capa de agente de separación tiene un espesor de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 200 nm y la capa de producto tiene un espesor de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 500 nm, en especial de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 300 nm. 10. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porgue comprende la siguiente etapa adicional: d) retirar residuos de agente de separación por evaporación hasta 350°C y al vacío de 10"3 Pa. 11. Método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque comprende la siguiente etapa adicional : e) aplicación de capas hidrofóbicas, capas hidrofílicas o capas de acoplamiento, que comprenden oligómeros de silano a las superficies limpias, producidas por evaporación en la etapa d) - de las plaquetas de planos paralelos producidas por el método PVD. 12. Un producto de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque una capa monomolecular cohesiva del agente de separación no está más presente en la superficie. 13. Un producto de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque una capa monomolecular cohesiva del agente de separación no está más presente en la superficie . 14. Uso del producto de conformidad con la reivindicación 12, en la producción de composiciones de revestimiento de superficies conductoras, y como pigmento de metal en composiciones de revestimiento de superficie y tintas de impresión. 15. Uso del producto de conformidad con la reivindicación 13, en composiciones de revestimiento de superficie y dispersiones con solventes basados en agua. 16. Uso del producto de conformidad con la reivindicación 12, como plaquetas reflectoras en la subsecuente deposición de vapor de colorantes orgánicos por el método PVD con agitación simultánea de material suelto bajo un vacío de 10~3 Pa. 17. Uso del producto de conformidad con la reivindicación 13 , como plaquetas reflectoras en la subsecuente deposición de vapor de colorantes orgánicos por el método PVD al someter material suelto y agitado a deposición de vapor con un vacio de 10-3 Pa. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se propone un nuevo método para la producción de plaquetas de planos paralelos, que comprende las etapas: a) deposición con vapor, a una presión por debajo de la presión atmosférica, de un agente de separación sobre un portador, para producir una capa de agente de separación; b) deposición con vapor, a una presión por debajo de la presión atmosférica, de al menos una capa de producto sobre la capa del agente de separación; y c) disolución de la capa de agente de separación en un solvente y producción de una suspensión en donde la capa de producto como mínimo, está presente en la forma de plaquetas del plano paralelo, en cuyo método el agente de separación se elige del grupo que consiste de: antraceno, antraquinona, acetamidofenol , ácido acetilsalicilico anhídrido canfórico benz imidazol , ácido benceno- l , 2 , 4 -tricarboxílico ácido bifenil-2 , 2-dicarboxílico, bis (4-hidroxifenil) sulfona, dihidroxiantraquinona , hidantoína , ácido 3 -hidroxibenzoico , monohidrato de ácido 8-hidroxiquinolin- 5 -sulfónico, 4- hidroxicumarina , 7-hidroxicumarina, ácido 3 hidroxinaftalen-2-carboxílico, á c i d o i s o f t á l i c o , á c i d o 4,4-metilen-bis-3-hidroxinaftalen-2-carbox£lico, anhídrido naftalen-1, 8-dicarboxllico, ftalimida y sus sal de potasio, fenolftaleína, fenotiazina, sacarina y sus sales, tetrafenilmetano, trifenileno, trifenilmetanol , y también mezclas de cuando menos dos de estas substancias . Se han encontrado agentes de separación que son especialmente convenientes como compuestos aromáticos que tienen al menos un anillo de benceno. La presente invención se refiere también al uso de las plaquetas de planos paralelos de esta manera producidas y también a los productos que se obtienen utilizando estos métodos.
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