MXPA03000573A - Polimeros asociativos cationicos anfifilos, procedimiento de preparacion, utilizacion como espesante y composicion que los comprende. - Google Patents

Abstract

La presente solicitud se refiere a nuevos polimeros asociativos cationicos, anfifilos, hidrosolubles o hidrodispersables, su procedimiento de preparacion, asi como su uso en composiciones para aplicacion topica, principalmente de uso cosmetico, como agente espesante. La invencion se refiere tambien a las composiciones que comprenden estos polimeros.

Description

Polímeros asociativos catiónicos anfifilos, procedimiento de preparación, utilización como espesante y composición que los comprende DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a nuevos polímeros asociativos catiónicos anfifilos, hidrosolubles o hidrodispersables , así como su utilización en composiciones para aplicación tópica, p incipalmente de uso cosmético o terapéutico. El término "hidrosoluble" o "soluble en agua" que se refiere a los polímeros de la presente invención significa que estos polímeros tienen una solubilidad en agua a temperatura ambiente (25°C) al menos igual a 1% en pesó, es decir, que justo en esta concentración, algún precipitado puede detectarse solo a simple vista y la solución es perfectamente clara y homogénea. Se entienden por polímeros "hidrodispersables" o "dispersables en agua" polímeros que, cuando se ponen en suspensión en el agua, forman espontáneamente glóbulos que tienen un tamaño medio, medido por difusión de la luz sobre un aparato de tipo Coulter, comprendido entre 5 nm y 600 nm, y en particular entre 5 nm y 500 nm. El espesor y/o la gelificación de los medios EF. 144717 acuosos por polímeros es después de largo tiempo un importante objeto de búsqueda, principalmente en el campo de búsqueda cosmético y farmacéutico. La obtención de un efecto de espesor interesante con un polímero hidrosoluble supone generalmente una masa molar elevada y un volumen hidrodinámico importante. La gelificación de un medio acuoso es considerado entonces como el resultado de una red polimérica tridimensional obtenida por una reticulación de polímeros lineales o por copolimerización de monómeros bifuncionales y polifuncionales . La utilización de tales polímeros de masa molar muy elevada señala no obstante un cierto número de problemas tales como la textura poco agradable y la dificultad de extensión de los geles obtenidos. Un proceso interesante ha ' consistido en utilizar como espesante polímeros capaces de asociarse de forma reversible entre ellos o con otras moléculas o partículas. Esta asociación física da lugar a sistemas macromoleculares tixotropos o refluidificables, es decir, sistemas cuya viscosidad depende de las fuerzas cortantes a las que son sometidas. Tales polímeros capaces de asociarse de forma reversible entre ellos o con otras moléculas son denominados polímeros asociativos. Las fuerzas de interacción puestas en juego pueden ser de naturaleza muy diferente, por ejemplo de naturaleza electroestática , de tipo enlace hidrógeno o interacciones hidrófobas. Un caso particular de polímeros asociativos son polímeros anfifilos, es decir polímeros que comprenden una o varias partes hidrófilas que los hacen solubles en el agua y una o varias zonas hidrófobas por las que los polímeros interactúan y se juntan entre ellos o con otras moléculas . Se ha recomendado ya en cosmética la utilización de polímeros asociativos y en particular los poliuretanos asociativos. No obstante, las propiedades reológicas y cosméticas de estos polímeros no son óptimas. Se ha descubierto una nueva familia de polímeros anfifilos asociativos catiónicos, hidrosolubles o hidrodispersables , cuyas cualidades espesantes son incluso mejoradas con relación a la técnica anterior y que poseen buenas propiedades cosméticas. Sus excelentes propiedades espesantes permiten una utilización del polímero en cantidad reducida. Esta ventaja permite una mejora de la textura de la composición que la contiene. El gel obtenido utilizando los polímeros de la invención es agradable al tacto y se extiende fácilmente. Un objeto de la presente invención es un polímero de fórmula general (I) siguiente: R-X- [L- (Y)m]r-L' -X' -R' (I) en la que: -R y R' , idénticos o diferentes, representan un grupo hidrófobo o un átomo de hidrógeno, -X y X' , idénticos o diferentes, representan un grupo que comprende una función amina terciara o cuaternaria, que lleva o no un grupo hidrófobo, -L y L' , idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato, -Y representa un grupo hidrófilo; -r es un número entero comprendido entre 1 y 100, preferiblemente entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25, -m es un número comprendido entre 1 y 1000, conteniendo el polímero al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrófobo, estando entendido que el índice de unidad amina cuaternizada es de al menos 85%. Otro objeto de la invención es un procedimiento de preparación de los polímeros citados anteriormente, en el que se hace reaccionar un 'derivado de amina cuaternizada' con un 'prepolímero diisocianato'. Otro objeto de la invención es la utilización de al menos un polímero tal como se define anteriormente, como agente espesante. Otro objeto de la invención es una composición que comprende el polímero tal como se define anteriormente . El término "polímero" elegido para designar los nuevos polímeros asociativos de la presente invención engloba los poliuretanos propiamente dichos, las poliureas y las politioureas así como copolímeros de los mismos . La familia de polímeros asociativos anfifilos catiónicos, hidrosolubles o hidrodispersables, conformes a la invención pueden representarse por la fórmula general (I) siguiente: -X-[L-(Y)m]r-L'-X'-R' (I) en la que: -R 'y R' , idénticos o diferentes, representan un grupo hidrófobo o un átomo de hidrógeno, -X y X' , idénticos o diferentes, representan un grupo que comprende una función amina terciaria o cuaternaria, que lleva o no un grupo hidrófobo, -L y L' , idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato, -Y representa un grupo hidrófilo; -r es un número entero comprendido entre 1 y 100, preferiblemente entre 1 y 50, y en particular entre 1 y -m es un número comprendido entre 1 y 1000, conteniendo el polímero al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrófobo, estando entendido que el índice de unidad amina cuaternizada es de al menos 85%. Una familia preferida de polímeros asociativos catiónicos según la presente invención es aquella para la que el índice de unidad amina cuaternizada está comprendido entre 87 y 100%, y preferiblemente comprendido entre 88 y 99%. Las funciones amina cuaternizadas de los polímeros resultan de la cuaterni zación de una amina terciaria, por agentes de alquilación con grupo hidrófobo, es decir de los compuestos de tipo RQ o R'Q, en él que R y R' son tal como los definidos anteriormente y Q designa un grupo que parte tal como un halogenuro o sulfato . Las funciones aminas neutralizadas de los polímeros resultan de la neutralización de la amina terciaría; pueden resultar igualmente de la hidrólisis de funciones isocianato en exceso, al final de la cadena, seguido de la alquilación de las funciones amina primaria formadas, por agentes de alquilación con grupo hidrófobo, es decir compuestos de tipo RQ o R'Q, en el que R y R' son tales como los definidos ante iormente y Q designa un grupo que parte tal como un halogenuro o sulfato. Una familia preferida de polímeros según la presente invención es aquella que corresponde a la fórmula (I) anterior en la que: -R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrófobo, y -X y X' representan los dos independientemente un grupo que comprende una amina cuaternaria. El grupo hidrófobo del polimero según la invención resulta de la reacción de cuaterni zación; lo cual se introduce por el agente cuaterni zante . La masa molecular media de varios de los polímeros asociativos anfifilos catiónicos de la invención está comprendida preferiblemente entre 10 000 y 60 000, en particular entre 15 000 y 55 000 e idealmente entre 20 000 y 50 000. Por grupo hidrófobo, se entiende un radical o polímero de cadena hidrocarbonada , saturada o no, lineal o ramificada, que puede contener uno o varios heteroátomos tales como P, O, N, S, o un radical de cadena perfluorada o siliconada. Cuando se designa un radical hidrocarbonado , el grupo hidrófobo comprende al menos 10 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 30 átomos de carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono y más preferiblemente de 18 a 30 átomos de carbono. Preferiblemente, este grupo hidrófobo es un grupo alquilo, lineal o ramificado, de C12-C30 tal como un grupo decílo, dodecilo, miristilo, palmítico o estearilo. Preferiblemente, el grupo hidrófobo hidrocarbonado proviene de un compuesto monofuncional . A modo de ejemplo, el grupo hidrófobo puede ser aportado por un agente de alquilación tal como un halogenuro o sulfato de amonio que comprende un H lábil, por ejemplo una función alcohol, y una cadena alquilo de C10-C30. El grupo hidrófobo puede ser igualmente un polímero hidrocarbonado tal como por ejemplo el polibutadieno . Los grupos X y/o X' pueden representar una de las fórmulas siguientes: en las que: R2 representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que comprende o no un ciclo saturado o insaturado, o un radical arileno, uno o varios átomos de carbono que pueden sustituirse por un heteroátomo elegido entre N, S, O, P; Ri, R3 y R4 , idénticos o diferentes designan un radical alquilo o alcenilo de C1-C30, lineal o ramificado, un radical arilo, al menos uno de los átomos de carbono que puede sustituirse por un heteroátomo elegido entre N, S, 0, P; A~ es un contra-ion fisiológicamente aceptable. Los grupos L y 1 representan un grupo de fórmul : —Z—C-NH-R.5— H—C—Z— 11 11 O O en la que: Z representa -O-, -S- o -NH-; y R5 representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, lineal, ramificado y/o cíclico, saturado o insaturado, y que puede comprender uno o varios heteroátomos elegidos entre N, S, O y P. En lo que se refiere al significado de Y, se entiende por grupo hidrófilo, un grupo hidrosoluble polimérico o no. Este grupo comprende al menos una función con hidrógeno lábil, preferiblemente al menos dos funciones con H lábil. Estas funciones con hidrógeno lábil pueden ser funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol. Este compuesto puede ser una molécula o un polímero terminado en los extremos de la cadena por una de estas funciones con hidrógeno lábil. A modo de ejemplo, se puede citar, cuando no se trata de polímeros, el etilenglicol , dietilenglicol y propilenglicol . Cuando se trata conforme a una modalidad preferida de la invención, de un polímero hidrófilo, se puede citar a modo de ejemplo los poliéteres, poliésteres sulfonados, poliamidas sulfonadas, o una mezcla de estos polímeros. A modo preferido, el compuesto hidrófilo es un poliéter y principalmente un poli (óxido de etileno) o poli (óxido de propileno ) . Los polímeros anfifilos asociativos catiónicos según la invención están formados generalmente a partir de diisocianatos y de diferentes compuestos que poseen funciones con hidrógeno lábil. Las funciones con hidrógeno lábil pueden ser funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol que dan, después de reacción con las funciones diisocianato , respectivamente poliuretanos, poliureas y politioureas . Los polímeros de acuerdo a la invención pueden ser principalmente obtenidos según un procedimiento particular, en el que se II hace reaccionar un 'derivado de amina cuaterni zada ' con un 'prepolímero diisocianato' . Este procedimiento permite principalmente obtener un índice elevado de cuaternización, en particular porque el rendimiento de la cuaternización es dominado y se vuelve independiente de la masa del polímero. El 'prepolímero diisocianato" puede obtenerse por condensación de un prepolímero con funciones con H lábil tales como se definen anteriormente con un diisocianato de fórmula: 0=C=N-R5-N=C=0 en la que R5 es tal como se definió anteriormente , La obtención de extremos isocianato se domina por la relación OH/NCO. La relación preferida es un exceso de NCO. A modo de ejemplo de diisocianato, se puede citar met ilendifenildiisocianato , metilendiciclohexil-diisocianato, isoforon-diisocianato , tolueno-diisocianato, naftaleno-diisocianato , butano-diisocianato y hexano-diisocianato. El 'derivado de amina cuaternizada' es un compuesto que comprende al menos una unidad con función amina cuaternizada, principalmente al menos dos, ver varias unidades con función amina. Preferiblemente, este compuesto comprende una única unidad con función lábil, por ejemplo dos H lábiles, incluso más, llevado (s) por ejemplo por una función hidroxilo, amina primaria, amina secundaria o tiol. Se puede utilizar igualmente una mezcla de compue stos monofuncionales , difuncionales y/o multifuncionales (1, 2 o varios H lábiles); sin embargo el porcentaje de compuestos multifuncionales es preferiblemente débil en la mezcla. Preferiblemente el compuesto es monof ncional (un solo H lábil) . Se puede citar principalmente como 'derivado de amina cuaternizada' , el producto de la reacción entre i) un compuesto elegido entre N-metiletanolamina , N-met ildietanolamina , N, N-dimetiletanolamina , N,N-dietilet anolamina , N-terc-but ildietanolamina y N-sulfoetildietanolamina , y ii) un compuesto elegido entre los halógeno-alquilos de C10-C30, principalmente C12-C18, y principalmente el bromooctadecano , clorooctadecano , clorododecilo y bromododecilo . El polímero anfifilo asociativo catiónico de fórmula (I) de acuerdo a la presente invención es soluble o dispersable en agua y aumenta de manera espectacular la viscosidad de la solución acuosa en la que se disuelve o dispersa. En particular, el polímero de acuerdo a la invención es tal que presenta una viscosidad ?0 a 27°C, comprendido entre 5 y 100 Pa , s , preferiblemente entre 5 y 70 Pa.s, y preferiblemente entre 5 y 60 Pa. s, , en solución acuosa a 7% en peso, siendo preparada tal solución de la manera descrita en el ejemplo 3 a continuación . Dado sus buenas propiedades espesantes y su excelente afinidad para las materias queratinicas , este tipo de polímero anfifilo asociativo catiónico de acuerdo a la invención está particularmente adaptado para la preparación de composiciones destinadas a un uso cosmético o farmacéutico. Preferiblemente, el polímero está presente en las composiciones principalmente cosméticas en una cantidad comprendida entre 0.01-40% en peso de materia seca, preferiblemente 0.05-35% en peso, preferiblemente 0.05-30% en peso con relación al peso de la composición final . Las composiciones principalmente cosméticas que comprenden el polímero de acuerdo a la invención pueden comprender, en un medio cosméticamente aceptable, los ingredientes usados normalmente en este tipo de composición. Pueden comprender principalmente agua o una mezcla de agua y de un disolvente tal como un alcohol de Ci-Ce tal como el etanol, isopropanol, terc-butanol , n-butanol un poliol tal como glicerina; un glicol como butilenglicol , isoprenglicol , propilenglicol , polietilenglicoles tales como el PEG-8; los éteres de poliol .

Las composiciones de acuerdo a la invención pueden contener igualmente uno o varios aditivos tales como polímeros, fijantes o no, aniónicos, anfóteros, zwiteriónicos , no iónicos o catiónicos; tensioact ivos ; agentes nacarantes; opacificantes ; disolventes orgánicos; perfumes; espesantes, gelificantes ; aceites y/o ceras de origen mineral, vegetal, animal o sintética; ésteres de ácidos grasos; colorantes, siliconas volátiles o no, organomodificadas o no, cíclicas o acíclicas, ramificadas o no; partículas minerales u orgánicas; pigmentos y cargas; conservantes; activos cosméticos; filtros solares; agentes de estabilización de pH . Queda bien entendido que el experto elegirá este o estos eventuales compuestos complementarios, y/o su cantidad, de tal manera que las propiedades ventajosas de la composición de acuerdo a la invención no sean, o no sustancialmente alteradas por la adición considerada. Las composiciones de acuerdo a la invención pueden utilizarse para el tratamiento y el cuidado de la piel de la cara y/o del cuerpo, de las mucosas (labios), del cuero cabelludo y/o de los cabellos. Encuentran por lo tanto una aplicación particular como composición de tratamiento del cuerpo o de la cara; composición de limpieza del cuerpo o de la cara tal como gel-ducha, gel de baño, desmaquillante; composición de maquillaje del cuerpo o de la cara tal como fondo de maquillaje, rojo de labios, tratamiento para labios, esmalte de uñas, tratamiento de uñas, máscara, delineador de ojo, composición perfumante; composición capilar tal como composición de coloración de los cabellos, composición de deformación permanente de los cabellos; composición de protección solar; composición de limpieza o de tratamiento de los cabellos tal como champú, producto para después del champú para aclarar o no, composición para aclarar y aplicar antes o después de una coloración, una decoloración, un permanente o un desrizado o incluso entre las dos etapas de un permanente o de un desrizado; composición capilar para el mantenimiento del peinado tal como laca, gel, espuma o spray de peinado. La invención se ilustra más en detalle en los ejemplos siguientes: Determinación del indica de cuat>rnizici6n o índica de unidadaa amina cuatarnizada Se determinó el contenido en iones halogenuro (bromuro o cloruro) del compuesto a ensayar de la siguiente manera. Según el presunto contenido en halogenuros, se tomó la cantidad siguiente de compuesto a ensayar: % presuntos iones de halogenuro Toma de ensayo (g) 50 0.1 10 0.5 6 1.5 1 4 0.05 10 Se disolvió la toma de ensayo en 70 mi de agua desmineralizada, se añadieron 5 mi de HN03 (6N), se agitó y tituló potenciométricamente con una solución de nitrato de plata (0.1N) bajo agitación. De una manera análoga, se efectuó un ensayo en blanco, omitiendo la toma de ensayo y completando con agua destilada para obtener el mismo volumen que el de la solución de ensayo.

El aparato usado fue el siguiente: -memotitulador Mettler DL 55 -electrodo combinado adaptado a la dosificación (Mettler DM 141) . El contenido de halogenuro (en meq/g) se dio por la fórmula siguiente: (Vi-Vo) x T x K m en la que: -Vo : volumen vertido para el ensayo en blanco (mi) -Vi: volumen vertido para la dosificación (mi) -T: titulo de la solución de nitrato de plata (0.1 N) -k: factor de título de la solución de nitrato de plata -m: masa de la toma de ensayo (g) El índice de cuaternización era igual a la relación entre el contenido medido y el contenido teórico para 100% de cuaternización .

Ejemplo 1: polímero de acuerdo a la invención El esquema de reacción fue el siguiente: En un primer tiempo, se preparó el bromuro de N-estearil-N, N-dimet iletanolamonio por cuaterni zación de 1 mol de dimetilaminoetanol con 1 mol de bromooctadecano , en solución con 50% en metiletilcetona, en reflujo durante 2 horas. El producto obtenido se diluyó por la acetona a 20-25°C, se filtró, se aclaró con la acetona y se secó en la estufa a vacío. Se obtuvo un producto en forma de cristales blancos nacarados, cuaternizado con 95% (2.30 meq/g; en teoría = 2.43 meq/g) . Se solubilizaron 1280 g (0.128 moles) de poli (óxido de etileno) anhidro (Mn 10 000) en 840 mi de metiletilcetona, bajo nitrógeno. Se calentó a reflujo después se añadieron 60.4g (0.23 moles) de met ilendiciclohexildiisocianato gota a gota y se aclaró con 30 mi de metiletilcetona. El medio de reacción se calentó a reflujo durante 8 horas. Se añadieron luego 38 g (0.114 moles) de bromuro de N-estearil-N, N-dimetil-etanolamonio , luego 800 mi de metilet ilcetona la concentración del medio por lo tanto fue de 52%. Se mantuvo el calentamiento a reflujo durante 9 horas. Se añadieron a continuación 2300 mi de metiletilcetona , luego se precipitó el producto dos veces, a 70°Cr en 8 litros de heptano refrigerado. El producto se aclaró con 4 litros de heptano, se filtró sobre frita, después se secó a vacio a 40°C durante 24 horas. Se obtuvieron 1356 g de polvo blanco (rendimiento 98%) . El índice de cuaterni zación fue de 91% (0.06 meq/g; en teoria = 0.066 meq/g) .

Ejemplo 2: polímero comparativo Reactivos : Polióxido de etileno (PEG) (Mn 10 010 moles Metilendiciclohexildiisocianato : 018 moles N, N-dimet iletanolamina : 020 moles Bromuro de estearilo: 024 moles Octanoato de estaño (catalizador) 0.2 % Se solubilizaron 0.010 moles (100 g) de poli (óxido de etileno) que tenía una masa media en número de 10 000 en 105 g de THF que contenía 0.2 % de octanoato de estaño (catalizador), después se añadieron gota a gota 0.018 moles (4.71 g) de metilendiciclohexildiisocianato . Se calentó el medio de reacción durante 15 horas a reflujo del THF añadiendo después de 6 horas 100 mi de THF. Durante la reacción, se observó una desaparición parcial de la banda NCO del isocianato en FTIR y la aparición de bandas CO y NH de los enlaces amida formados. El medio fue muy viscoso y transparente. Se añadieron a continuación 0.020 moles (1.78 g) de N , redimetiletanolamina y se dejó la reacción proseguir durante 4 horas a reflujo de THF hasta la desaparición completa de la banda NCO y de la banda OH de alcohol. Para la cuaterni zación , se añadió a la mezcla de reacción 0.024 moles (8g) de bromuro de estearilo, es decir un exceso de 20% en moles con relación a la N,N-dimétiletanolamina, luego 100 g de THF para fluidificar el medio de reacción muy viscoso. Se prosiguió el calentamiento a reflujo del THF durante 36 horas suplementarias. Se precipitó el polímero obtenido en éter de petróleo, se filtró y se secó a vacio a 40°C durante 24 horas. Se obtuvo asi un polvo blanco friable. Se midió por cromatografía por permeación de gel en medio acuoso (contraste con poliestireno) una masa media en número de 70 000 y una masa media en peso de 115 000, lo que corresponde a un índice de polidispersidad de 1.65. El índice de cuaterni zación fue de 30% (0.02 meq/g; en teoría = 0.066 meq/g) .

Ejemplo 3: medidas de viscosidad Se preparó una solución acuosa que contiene 7% en peso de polímero en agua desionizada, a temperatura ambiente bajo agitación magnética de una duración mínima de 12 horas. Se dejó la solución en reposo a 27°C durante como mínimo 12 horas antes de la caracterización reológica . Las medidas de viscosidad se realizaron utilizando un reómetro con tensiones impuestas Haake RS150 equipado de una geometría de cono - plano de diámetro 35 mm y de ángulo 2o a una temperatura de 27°C. La muestra se sometió a una rampa ascendente de tensiones cortantes repartidas de manera logarítmica entre 0.1 y 1000 Pa . La duración de la rampa fue de 2 minutos y 30 segundos. Los valores de viscosidades se determinaron en la primera región neutoniana del reógramo, región en la que la viscosidad ?0 (?0 = T/VC) , a veces también denominada viscosidad en reposo, era constante e independiente de la tensión aplicada (t) o de la velocidad cortante medida (VC) · Se obtuvieron los resultados siguientes: -polímero del ejemplo 1 (invención): ?0 = 17.0 ± 0.1 Pa . s -polímero del ejemplo 2 ( comparativo ) : ?0 = 0.6 ± 0.1 Pa . s Ejemplo 4: Polímero de acuerdo a la invención 1. Preparación de bromuro de N-lauril-N , N-dimetiletanolamonio de fórmula: En un primer tiempo, se preparó el bromuro de N-lauril-N , -dimet iletanolamonio por cuat erni zación de 1 mol de dimet ilaminoet anol con 1 mol de bromooct adecano , en solución con 50% en metiletilcetona, a reflujo durante 4 horas. El producto obtenido se vació en 1 litro de heptano frío, se filtró, se aclaró con acetona y se secó a 40°C en la estufa a vacío. Se obtuvo un producto en forma de cristales blancos nacarados, cuaternizado con 100% (2.96 meq/g) . 2. Preparación del polímero Se solubilizaron 300 g de poli (óxido de etileno) anhidro (Mn 10 000) en 300 mi de metiletilcetona, bajo nitrógeno. Se calentó a reflujo después se añadieron 14.15g de met ilendiciclohexildiisocianato gota a gota y se aclaró con 10 mi de metiletilcetona. El medio de reacción se calentó a reflujo durante seis horas y media. Se añadieron luego 7.1 g de bromuro de N-lauril-N, N-dimetiletanolamonio, luego 100 mi de met iletilcetona . Se mantuvo el calentamiento a reflujo durante 8 horas. Se añadieron a continuación 2 litros de heptano en el producto enfriado a 60°C, el cual se precipitó. El producto precipitado se aclaró con 500 mi de heptano, se filtró sobre frita, después se secó a vacio a 40°C durante 24 horas. Se obtuvieron 302 g de polvo blanco (rendimiento 94%). El índice de cuaternización fue de 97% (0.064 meq/g; en teoría = 0.066 meq/g).

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el convencional para la manufactura de los objetos o productos a que la misma se refiere.

Claims (16)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Un polímero de fórmula general (I) s iguiente : R-X- [L- (Y)m]r-L' -X' -R' (I) caracterizado porque: -R y R' , idénticos o diferentes, representan un grupo hidrófobo o un átomo de hidrógeno, -X y X' , idénticos o diferentes, representan un grupo que comprende una función amina terciara o cuaternaria, que lleva o no un grupo hidrófobo, -L .y L' , idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato , -Y representa un grupo hidrófilo; -r es un número entero comprendido entre 1 y 100, preferiblemente entre 1 y 50, y en particular entre 1 y 25, -m es un número comprendido entre 1 y 1000, conteniendo el polímero al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrófobo, estando entendido que el índice de unidad amina cuaternizada es de al menos 85%.

2. El polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el índice de unidad amina cuaternizada está comprendido entre 87 y 100%, y preferiblemente comprendido entre 88 y 99%.

3. El polímero de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque: -R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrófobo, y -X y X' representan los dos independientemente un grupo que comprende una amina cuaternaria.

4. El polímero de conformidad con una de las rei indicaciones anteriores, caracterizado porque tiene una masa molecular medida en número comprendida entre 10 000 y 60 000, en particular entre 15 000 y 55 000 'e idealmente entre 20 000 y 50 000.

5. El polímero de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el grupo hidrófobo es un radical o un polímero de cadena hidrocarbonada , saturada o no, lineal o ramificada, que puede contener uno o varios heteroátomos tales como P, O, N, S, o un radical de cadena perfluorada o siliconada.

6. El polímero de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el grupo hidrófobo es un radical hidrocarbonado y comprende al menos 10 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 30 átomos de carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono y más preferiblemente de 18 a 30 átomos de carbono.

7. El polímero de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los grupos X y/o X' representan una de las fórmulas siguientes : para X' en las que : R2 representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que comprende o no un ciclo saturado o insaturado, o un radical arileno, uno o varios átomos de carbono que pueden sustituirse por un heteroátomo elegido entre N, S, O, P; Ri, R3 y R4, idénticos o diferentes designan un radical alquilo o alcenilo de C1-C30, lineal o ramificado, un radical arilo, al menos uno de los átomos de carbono que puede sustituirse por un heteroátomo elegido entre N, S, O, P; A" es un contra-ion fisiológicamente aceptable.

8. El polímero de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los grupos L y L' representan un grupo de fórmula: — —C-NH-R5—NH—C—Z— 11 I) O 0 en la que : Z representa -0-, -S- o -NH-; y R5 representa un radical divalente alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, lineal, ramificado y/o cíclico, saturado o insaturado, y que puede comprender uno o varios heteroátomos elegidos entre N, S, 0 y P.

9. El polímero de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque Y está elegido entre et ilenglicol , diet ilenglicol y propilenglicol ; poliéteres, poliésteres sulfonados, poliamidas sulfonadas, o una mezcla de estos polímeros.

10. El polímero de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque Y es un poli (óxido de etileno) o un poli (óxido de propileno) .

11. El polímero de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque presenta una viscosidad ?0 a 27°C, comprendida entre 5 y 100 Pa.s, preferiblemente entre 5 y 70 Pa.s, y preferiblemente entre 5 y 60 Pa.s, en solución acuosa con 7% en peso.

12. Un procedimiento de preparación de los polímeros de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque se hizo reaccionar un 'derivado de amina cuaternizada' con un 'prepolímero diisocianato' .

13. El uso de al menos un polímero de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 11, como agente espesante.

14. Una composición caracterizada porque comprende el polímero de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 11.

15. La composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque comprende, en un medio cosméticamente aceptable, el polímero en una cantidad comprendida entre 0.01-40% en peso de materia seca, preferiblemente 0.05-35% en peso, preferiblemente 0.05-30% en peso con relación al peso de la composición final .

16. La composición de conformidad con una de las reivindicaciones 14 a 15, caracterizada porque se presenta en la forma de una composición de tratamiento del cuerpo o de la cara; composición de limpieza del cuerpo o de la cara tal como gel-ducha, gel de baño, desmaquillante; composición de maquillaje del cuerpo o de la cara tal como fondo de maquillaje, rojo de labios, tratamiento para labios, esmalte de uñas, tratamiento de uñas, máscara, delineador de ojos; composición perfuman -te; composición capilar tal como composición de coloración de los cabellos, composición de deformación permanente de los cabellos; composición de protección solar; composición de limpieza o de tratamiento de los cabellos tal como champú, producto para después del champú para aclarar o no, composición para aclarar y aplicar antes o después de una coloración, una decoloración, un permanente o un desrizado o incluso entre las dos etapas de un permanente o de un desrizado; composición capilar para el mantenimiento del peinado tal como laca, gel, espuma o spray de peinado.