CN112538169A - 同时含有负电荷及疏水基团的聚合物超分子体系及其应用 - Google Patents
同时含有负电荷及疏水基团的聚合物超分子体系及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112538169A CN112538169A CN202011611023.8A CN202011611023A CN112538169A CN 112538169 A CN112538169 A CN 112538169A CN 202011611023 A CN202011611023 A CN 202011611023A CN 112538169 A CN112538169 A CN 112538169A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- independently selected
- methacrylate
- formula
- polymer
- supramolecular system
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 48
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 21
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 26
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 12
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 8
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 claims description 8
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 8
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 7
- 229940104256 sodium taurate Drugs 0.000 claims description 6
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- GWLWWNLFFNJPDP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-aminoethanesulfonate Chemical compound [Na+].NCCS([O-])(=O)=O GWLWWNLFFNJPDP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- -1 methacryloyl Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 3
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HSOOIVBINKDISP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(CCC)OC(=O)C(C)=C HSOOIVBINKDISP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KIOWXTOCDZJCBM-UHFFFAOYSA-N 2-docosoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOCCOC(=O)C(C)=C KIOWXTOCDZJCBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KOZZOZYINRDZOU-UHFFFAOYSA-N 2-octadecoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCCOC(=O)C(C)=C KOZZOZYINRDZOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 claims description 2
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229940091509 beheneth-20 Drugs 0.000 claims description 2
- 229940110830 beheneth-25 methacrylate Drugs 0.000 claims description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 claims description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SFNALCNOMXIBKG-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monododecyl ether Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCO SFNALCNOMXIBKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940031726 laureth-10 Drugs 0.000 claims description 2
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005650 polypropylene glycol diacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005651 polypropylene glycol dimethacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 claims description 2
- SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [Na+].CC(=C)C([O-])=O SONHXMAHPHADTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940073743 steareth-20 methacrylate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims 1
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 18
- 229920002677 supramolecular polymer Polymers 0.000 description 11
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229960001631 carbomer Drugs 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 5
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 5
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 4
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 3
- ANZUDYZHSVGBRF-UHFFFAOYSA-N 3-ethylnonane-1,2,3-triol Chemical compound CCCCCCC(O)(CC)C(O)CO ANZUDYZHSVGBRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 description 1
- IXOCGRPBILEGOX-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(dodecanoylamino)propyl-dimethylazaniumyl]-2-hydroxypropane-1-sulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)NCCC[N+](C)(C)CC(O)CS([O-])(=O)=O IXOCGRPBILEGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229940081733 cetearyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- RNPXCFINMKSQPQ-UHFFFAOYSA-N dicetyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC RNPXCFINMKSQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001815 facial effect Effects 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N pentane-1,2-diol Chemical compound CCCC(O)CO WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229940115476 ppg-1 trideceth-6 Drugs 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940079776 sodium cocoyl isethionate Drugs 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 229940104261 taurate Drugs 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/008—Supramolecular polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
- A61K47/32—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. carbomers, poly(meth)acrylates, or polyvinyl pyrrolidone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
- A61K47/34—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyesters, polyamino acids, polysiloxanes, polyphosphazines, copolymers of polyalkylene glycol or poloxamers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/91—Graft copolymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
- C08F283/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to polyphenylene oxides
- C08F283/085—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to polyphenylene oxides on to unsaturated polyphenylene oxides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/48—Thickener, Thickening system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/52—Stabilizers
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Birds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
技术领域
本发明涉及个人护理、化妆品及生物医药技术领域,具体涉及一种同时含有负电荷及疏水基团的聚合物超分子体系及其在护肤品、化妆品、个人护理产品和生物医药制品中的应用。
背景技术
超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用(如:分子间的氢键、范德华力、亲水和疏水作用、π-π相互作用等)结合在一起,组成复杂的、有组织的聚集体。传统的合成分子是共价连接的分子或大分子,而超分子复合物在两个或更多个嵌段结合中包含非共价键合。基于非共价键的超分子体系广泛应用于包括粘合剂,印刷,生物医药,化妆品,个人护理及涂料等诸多领域(Supramolecular polymers at work,Materials Today,April 2014)。
聚合物超分子体系可以通过高分子主链或者支链之间的非共价键相互作用形成网状结构。同时聚合物超分子体系还可以与化妆品和个人护理配方中的其他成分相互作用形成复杂的3D热动力稳定体系。公开号为WO03032929A2的专利公开了基于偏苯三甲酸的氢键超分子体系在头发定型产品中的应用。公开号为WO2002092744A1的专利公开了聚合物超分子在洗涤用清洁产品中的应用。这种聚合物利用多维度氢键的相互作用沉积在衣物的表面,可以有效得防止衣物的褪色。公开号为WO2011073295A1的专利介绍了一种能够建立氢键的超分子化合物以及特定油的化妆品组合物。这种化妆品组合物中含有一种携带OH或NH2的亲核反应官能团的油。这种油可以与异氰酸酯或咪唑反应官能团反应形成新的能够建立氢键的超分子化合物。这种超分子化合物可以作为成膜剂改进所需化妆效果的保留性,并还具有分散颜料或填料的良好性质。
聚丙烯酸,聚丙烯酸酯及其交联产物作为增稠剂及悬浮稳定剂在化妆品及个人护理行业被广泛应用。卡波树脂(Carbomer),又称卡波姆,就是其中的典型代表。卡波树脂的工作原理来自于碱性中和后羧基离子化带来的负电荷相互排斥作用。负电荷相互排斥使蜷缩的分子链伸展呈极大的膨胀状态,使原来的体积增大到1000倍左右,从而起到增稠的作用。但高度依赖负电荷相互排斥维持体系的完整性和有效性的这一特点使得卡波树脂对配方体系的pH值及离子浓度非常敏感。在低pH值及高离子浓度下卡波树脂的使用存在极大的局限性。
发明内容
针对上述技术问题以及本领域存在的不足之处,本发明提供了一种同时含有负电荷及疏水基团的聚合物超分子体系,具有水溶性,是一种利用基于丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物设计形成的梳状超分子聚合物,适合在护肤品、化妆品及个人护理中的应用。
一种同时含有负电荷及疏水基团的聚合物超分子体系,同时具有如下式(I)和(II)所示的结构单元:
每个如式(I)所示的结构单元中,R1独立选自H或甲基;
每个如式(II)所示的结构单元中,R1’独立选自H或甲基,R2独立选自H或C12-C36的烷基,n独立选自0-100的整数。
所述的聚合物超分子体系,优选具有10-10000个如式(I)所示的结构单元及10-10000个如式(II)所示的结构单元。
所述的聚合物超分子体系,聚合物中如式(I)和(II)所示的两种结构单元可以是随机共聚的。
所述的聚合物超分子体系,可通过如下式(III)和(IV)所示的两种单体随机聚合形成:
每个如式(III)所示的单体中,R1独立选自H或甲基。
每个如式(IV)所示的单体中,R1’独立选自H或甲基,R2独立选自H或C12-C36的烷基,n独立选自0-100的整数。
所述的聚合物超分子体系,优选具有如下式(V)所示的结构式:
每个如式(V)所示的结构式中,R1和R1’分别独立选自H或甲基,R2独立选自H或C12-C36的烷基,n独立选自0-100的整数,a独立选自10-10000的整数,b独立选自10-10000的整数。
当部分如式(V)所示的结构单元中的R2为H时,所述聚合物超分子体系为离子单体与大分子单体的无规共聚物,其结构如下:
其中,R1和R1’独立选自H或甲基,n的值为0-100的整数,a独立选自10-10000的整数,b独立选自10-10000的整数。
当如式(V)所示的结构单元中的n为0且R3为C12-C36的烷基时,所述聚合物超分子体系为离子单体与疏水性单体的无规共聚物,其结构如下:
其中,R1和R1’独立选自H或甲基,n的值为0-100的整数,a独立选自10-10000的整数,b独立选自10-10000的整数。
当部分如式(V)所示的结构单元中的R2为H时,部分如式(V)所示的结构单元中的R2为C12-C36的烷基时,所述聚合物超分子体系为离子单体,亲水性大分子单体与疏水性大分子单体的无规共聚物,其结构如下:
其中,R1、R1’和R1”独立选自H或甲基,n和n’独立选自0-100的整数,a独立选自10-10000的整数,b’、b”均为正整数且b’、b”之和为10-10000,R4为C12-C36的烷基。
本发明的聚合物超分子体系,可包括以下四部分中的至少一个:
第一部分为聚合物主链,主要有丙烯酸及甲基丙烯酸类单体聚合形成。这一聚合物主链提供在各种环境下的化学稳定性,且能通过原料比例,引发剂浓度及反应条件自由调节主链长度。侧链为不同性质的梳状结构。
第二部分为负电荷单体。其中含有二甲基牛磺酸钠的负电荷单体通过与其他单体无规则共聚为梳状超分子聚合物引入少量负电荷。超分子聚合物上的负电荷可以极大得增强此超分子聚合物在水相中的溶解度,使得此原料的配方易实用性明强提高。同时牛磺酸钠可以在较宽的pH范围内保持负电荷,使得此聚合物可以在pH=3-13的配方中均能保持稳定。
第三部分为提供氢键的亲水性大分子单体。此单体一般为不同链长的聚乙二醇丙烯酸或聚乙二醇甲基丙烯酸。这些亲水性大分子单体与其他单体无规则共聚形成部分聚合物侧链上疏水性的梳状结构。亲水性的梳状结构有以下特性:(1)可以进一步提高此聚合物在水中及亲水性成分中的溶解度。这里的亲水性成分包括乙醇,异丙醇,甘油,丙二醇,甲基丙二醇,丁二醇,戊二醇等。同时(2)梳状结构末端的羟基之间及他们与主链之间形成网状的氢键结构。这种氢键结构可以提高超分子结构的稳定性。(3)由于此亲水性大分子单体不带电荷,此聚合物形成的超分子结构表现为对pH值及离子浓度的变化不敏感。
第四部分为带有疏水基团的大分子单体,其中的疏水基团为直链或直链的C12-C36烷基。这些疏水性大分子单体与其他单体无规则共聚形成部分聚合物侧链上疏水性的梳状结构。疏水性的梳状结构有以下特性:(1)在水相中疏水基团较强的相互作用可以提供非共价键的网状结构,表现为在配方中提供高效的增稠作用且增加体系的悬浮稳定性。(2)疏水基团与乳液体系中的油相有较强的相互作用,可以保证油相在体系中的良好分散性及长期稳定性。(3)疏水基团不带电荷,使得带有疏水性的梳状结构的聚合物形成的超分子结构表现为对pH值及离子浓度的变化不敏感。
优选地,所述的聚合物超分子体系包括50wt%-80wt%的亲水性大分子单体和2wt%-20wt%带有疏水基团的大分子单体。
在一优选例中,所述的聚合物超分子体系,通过5wt%-30wt%的负电荷单体、50wt%-80wt%的亲水性大分子单体和2wt%-20wt%的带有疏水基团的大分子单体聚合形成。上述质量百分数均以聚合物超分子体系总质量为基准。
所述负电荷单体包括丙烯酰二甲基牛磺酸钠、甲基丙烯酰二甲基牛磺酸钠中的至少一种。
所述亲水性大分子单体包括聚乙二醇丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸、聚乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸-2-羟基乙酯中的至少一种。
所述带有疏水基团的大分子单体包括月桂醇甲基丙烯酸酯、月桂醇聚醚10甲基丙烯酸酯、月桂醇聚醚20甲基丙烯酸酯、棕榈醇甲基丙烯酸酯、棕榈醇聚醚20甲基丙烯酸酯、棕榈醇聚醚25甲基丙烯酸酯、鲸蜡醇甲基丙烯酸酯、鲸蜡醇聚醚20甲基丙烯酸酯、鲸蜡醇聚醚25甲基丙烯酸酯、硬脂醇甲基丙烯酸酯、硬脂醇聚醚20甲基丙烯酸酯、硬脂醇聚醚25甲基丙烯酸酯、山嵛醇聚醚20甲基丙烯酸酯、山嵛醇聚醚25甲基丙烯酸酯中的至少一种。
所述负电荷单体还可包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸钠、甲基丙烯酸钠中的至少一种。
进一步优选,所述的聚合物超分子体系,在交联剂作用下聚合形成。
所述交联剂与所述聚合物超分子体系的质量比优选为1×10-4~5×10-3:1。
所述交联剂包括聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种。
本发明所述的聚合物超分子体系,聚合物分子间及分子内可同时存在氢键、离子及疏水基团三种相互作用。
本发明还提供了所述的聚合物超分子体系在护肤品、化妆品、个人护理产品和生物医药制品中的应用,具体包括护发产品,护肤产品,美白产品,防晒产品,彩妆产品,香水产品,消毒产品,牙膏产品,个人清洁产品,以及膏霜,乳液及凝胶类外用医药产品等中的应用。
所述聚合物超分子体系可起到乳化剂、增稠剂、悬浮稳定剂、肤感调节剂的作用。
所述聚合物超分子体系在护肤品、化妆品、个人护理产品和生物医药制品中的用量占比优选为0.1wt%-15wt%。
本发明与现有技术相比,主要优点包括:本发明的同时含有负电荷及疏水基团的聚合物超分子体系适用范围广,对pH值及离子浓度的变化不敏感。
附图说明
图1为实施例1的超分子聚合物在不同pH的水相中的粘度测试结果图;
图2为应用例1中卡波树脂和实施例1的超分子聚合物不同加入比例下的粘度测试结果图。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的操作方法,通常按照常规条件,或按照制造厂商所建议的条件。
下述各实施例中的加水至100%的意思为加水量为100%减去其他原料的百分比之和,即加水调节至产品总重量为100%。
实施例1
本实施例的同时含有负电荷及疏水基团的聚合物超分子体系由下列质量百分比的原料制成:
上述超分子聚合物可在有机介质(通常为叔丁醇或叔丁醇溶液)中以溶液法制备。用这种方法,首先将单体及交联剂溶解于有机介质中,随后添加引发剂。持续搅拌所得的聚合物溶液直至反应完成或反应达到最低残留单体浓度。如果介质为低沸点有机溶剂,连续搅拌阶段反应可在冷凝回流下进行。反应完成后低压除去低沸点的介质。
如图1所示,该超分子聚合物在pH值为3-11的水相中展现出非常稳定的增稠和稳定能力。在此水相中超分子聚合物的浓度为总质量的1%。水相的pH值通过柠檬酸、氢氧化钠调节。
粘度测试使用Brookfield RVDV-1型粘度计,Spindle为RV-3。
应用例1
将卡波树脂和实施例1的超分子聚合物分别加入到较难增稠的非硫酸盐表面活性剂的洗发水配方中。粘度测试结果如图2所示,实施例1的超分子聚合物展现出远超过卡波树脂的增稠能力。图2中聚合物浓度指卡波树脂或实施例1的超分子聚合物占总质量的浓度。
上述较难增稠的非硫酸盐表面活性剂的洗发水配方为:
水(88.3%);椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(8%);椰油酰羟乙磺酸钠(3%);椰油酰基甲基牛磺酸钠(3%);苯氧乙醇(0.5%);水解大豆蛋白(0.2%);均为质量百分比。配方pH值为5。
粘度测试使用Brookfield RVDV-1型粘度计,Spindle为RV-3。
实施例2
本实施例为含有实施例1超分子聚合物的护发产品清爽蓬松洗发水,包括以下质量百分比的原料:
实施例3
本实施例为含有实施例1超分子聚合物的护肤类产品夜间滋润晚霜,组成如下表1所示。其中所有原料的总重量为100%。重量比为每个原料在总重量中的百分比。
表1
表1中,A相中的“鲸蜡硬脂醇;双十六烷基磷酸;鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯”为Clariant公司的Natural Emulsifier HE20,E相中的“苯氧乙醇;乙基己基甘油”为Schülke公司的PE 9010。
步骤:
将A与B相分别加热至75℃。在搅拌情况下将相A加入相B中,然后在均质机上7000rpm混合30秒。冷却至65℃后加入相C,混合均匀。加入相D将pH值调至6.5。进一步冷却至40℃后加入相E与F,混合均匀。
实施例4
本实施例为含有实施例1超分子聚合物的个人清洁类产品温和洁净洗面奶,组成如下表2所示。其中所有原料的总重量为100%。重量比为每个原料在总重量中的百分比。
表2
步骤:
将A相加热至40℃并搅拌均匀。停止加热并冷却至30℃后加入B相并混合5分钟。加入C相,混合10分钟。加入D相并加速搅拌至配方均匀。
此外应理解,在阅读了本发明的上述描述内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的聚合物超分子体系,其特征在于,具有10-10000个如式(I)所示的结构单元及10-10000个如式(II)所示的结构单元;
聚合物中如式(I)和(II)所示的两种结构单元是随机共聚的。
5.根据权利要求1或4所述的聚合物超分子体系,其特征在于,通过5wt%-30wt%的负电荷单体、50wt%-80wt%的亲水性大分子单体和2wt%-20wt%的带有疏水基团的大分子单体聚合形成;
所述负电荷单体包括丙烯酰二甲基牛磺酸钠、甲基丙烯酰二甲基牛磺酸钠中的至少一种;
所述亲水性大分子单体包括聚乙二醇丙烯酸、聚乙二醇甲基丙烯酸、聚乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸-2-羟基乙酯中的至少一种;
所述带有疏水基团的大分子单体包括月桂醇甲基丙烯酸酯、月桂醇聚醚10甲基丙烯酸酯、月桂醇聚醚20甲基丙烯酸酯、棕榈醇甲基丙烯酸酯、棕榈醇聚醚20甲基丙烯酸酯、棕榈醇聚醚25甲基丙烯酸酯、鲸蜡醇甲基丙烯酸酯、鲸蜡醇聚醚20甲基丙烯酸酯、鲸蜡醇聚醚25甲基丙烯酸酯、硬脂醇甲基丙烯酸酯、硬脂醇聚醚20甲基丙烯酸酯、硬脂醇聚醚25甲基丙烯酸酯、山嵛醇聚醚20甲基丙烯酸酯、山嵛醇聚醚25甲基丙烯酸酯中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的聚合物超分子体系,其特征在于,所述负电荷单体还包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸钠、甲基丙烯酸钠中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的聚合物超分子体系,其特征在于,在交联剂作用下聚合形成;
所述交联剂与所述聚合物超分子体系的质量比为1×10-4~5×10-3:1;
所述交联剂包括聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种。
8.根据权利要求5所述的聚合物超分子体系,其特征在于,聚合物分子间及分子内同时存在氢键、离子及疏水基团三种相互作用。
9.根据权利要求1~8任一权利要求所述的聚合物超分子体系在护肤品、化妆品、个人护理产品和生物医药制品中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述聚合物超分子体系起到乳化剂、增稠剂、悬浮稳定剂、肤感调节剂的作用;
所述聚合物超分子体系在护肤品、化妆品、个人护理产品和生物医药制品中的用量占比为0.1wt%-15wt%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011611023.8A CN112538169B (zh) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | 同时含有负电荷及疏水基团的聚合物超分子体系及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011611023.8A CN112538169B (zh) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | 同时含有负电荷及疏水基团的聚合物超分子体系及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112538169A true CN112538169A (zh) | 2021-03-23 |
CN112538169B CN112538169B (zh) | 2023-12-29 |
Family
ID=75017923
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011611023.8A Active CN112538169B (zh) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | 同时含有负电荷及疏水基团的聚合物超分子体系及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112538169B (zh) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120190760A1 (en) * | 2011-01-26 | 2012-07-26 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Silicone-polyether block copolymers with high molecular weight polyether residues and their use as stabilizers for production of polyurethane foams |
CN109562042A (zh) * | 2016-03-14 | 2019-04-02 | Isp投资有限公司 | 一种用于角蛋白基质的包含调理、护色和定型聚合物的个人护理组合物 |
CN109689712A (zh) * | 2016-09-30 | 2019-04-26 | 可泰克斯公司 | 增稠阴离子共聚物 |
CN111205407A (zh) * | 2020-02-26 | 2020-05-29 | 东北石油大学 | 一种用于制备两亲性微嵌段共聚物的组合物及其应用 |
CN111417755A (zh) * | 2017-12-18 | 2020-07-14 | 可泰克斯公司 | 用于纸张涂料的组合物 |
CN111533850A (zh) * | 2020-04-20 | 2020-08-14 | 天津中油渤星工程科技有限公司 | 一种无皂法制备增粘剂的方法及增粘剂、钻井液 |
CN111712468A (zh) * | 2017-12-22 | 2020-09-25 | 北卡罗莱纳州立大学 | 聚合物荧光团、包含其的组合物及制备和使用其的方法 |
-
2020
- 2020-12-30 CN CN202011611023.8A patent/CN112538169B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120190760A1 (en) * | 2011-01-26 | 2012-07-26 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Silicone-polyether block copolymers with high molecular weight polyether residues and their use as stabilizers for production of polyurethane foams |
CN109562042A (zh) * | 2016-03-14 | 2019-04-02 | Isp投资有限公司 | 一种用于角蛋白基质的包含调理、护色和定型聚合物的个人护理组合物 |
CN109689712A (zh) * | 2016-09-30 | 2019-04-26 | 可泰克斯公司 | 增稠阴离子共聚物 |
CN111417755A (zh) * | 2017-12-18 | 2020-07-14 | 可泰克斯公司 | 用于纸张涂料的组合物 |
CN111712468A (zh) * | 2017-12-22 | 2020-09-25 | 北卡罗莱纳州立大学 | 聚合物荧光团、包含其的组合物及制备和使用其的方法 |
CN111205407A (zh) * | 2020-02-26 | 2020-05-29 | 东北石油大学 | 一种用于制备两亲性微嵌段共聚物的组合物及其应用 |
CN111533850A (zh) * | 2020-04-20 | 2020-08-14 | 天津中油渤星工程科技有限公司 | 一种无皂法制备增粘剂的方法及增粘剂、钻井液 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
刘正超: "染化药剂", 纺织工业出版社, pages: 308 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112538169B (zh) | 2023-12-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101155842B (zh) | 作为含水和含醇组合物的增稠剂的阳离子聚合物 | |
CN101516934B (zh) | 基于季铵化的含氮单体的两性共聚物 | |
JP4920810B2 (ja) | 増粘されたパーソナルケア組成物 | |
CN100594217C (zh) | 两性共聚物及其用途 | |
DE69705293T3 (de) | Verdichtetes kosmetisches präparat und resultierender schaum | |
CN1953998B (zh) | 调理/造型四聚物 | |
RU2141812C1 (ru) | Косметическая и/или дерматологическая композиция в форме эмульсии масло-в- воде и способ нетерапевтической обработки кожи указанной композицией | |
DE69700119T2 (de) | Kosmetische Verwendung und Präparate einer verzweigten und mindestens auf 90% neutralisierten Polyacrylamidomethylpropansulfonsäure | |
US8211414B2 (en) | Water soluble polymer complexes with surfactants | |
DE69714669T2 (de) | Fixierende, glanzgebende kosmetische Zusammensetzung | |
JP2014193905A (ja) | 液体分散ポリマー組成物、それらの調製およびそれらの使用 | |
WO2000040628A1 (en) | Branched/block copolymers for treatment of keratinous substrates | |
JPH0912425A (ja) | 化粧料又は皮膚科用組成物及びマルチブロック重縮合生成物 | |
JP2014508772A (ja) | Ampsを含みアクリル酸に富むポリマーのアルカリ膨潤性エマルションを使用して化粧料製剤を増粘させるための方法 | |
JP2007238947A (ja) | 両親媒性カチオン性の会合性ポリマー、その製造方法、増粘剤としての用途及びそれを含有する組成物 | |
WO2002055607A1 (fr) | Dispersions stabilisees a des temperatures de 4 a 50 °c au moyen d'un polymere comportant des unites hydrosolubles et des unites a lcst | |
DE69621139T2 (de) | Zusammensetzung für das haar, die mindestens ein mit anionischen, amphoteren oder nichtionischen monomeren gepfropftes siliconpolymer und mindestens ein amphoteres polymer enthält | |
AU2003259127B2 (en) | Natural feel polymers | |
CN100400026C (zh) | 交联的阳离子聚合物在化妆品中的用途 | |
US10561597B2 (en) | Use in cosmetics of polymers obtained by low-concentration, inverse emulsion polymerisation with a low level of neutralised monomers | |
CN112708068B (zh) | 一种水溶性梳状聚合物超分子体系及其应用 | |
CN107205912B (zh) | 含有阳离子聚合物的毛发护理组合物 | |
CN112538169B (zh) | 同时含有负电荷及疏水基团的聚合物超分子体系及其应用 | |
JP3492383B2 (ja) | 会合ポリウレタンと脂肪鎖を備えたアニオン性ポリマーとを基礎とした化粧料組成物 | |
JP2006298880A (ja) | 化粧料組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |