MXPA02000431A - Produccion de resinas de polipropileno de flujo de fundicion ultra rapido. - Google Patents

Abstract

Se proporciona un metodo para preparar polipropileno de flujo de fusion muy elevado que tiene solubles en xileno reducidos. El metodo utiliza un sistema Catalizador Ziegler-Natta que contiene donador interno dieter para polimerizar propileno. El polipropileno producido se caracteriza por tener un flujo de fusion de al menos aproximadamente 300 g/10 min y unos solubles en xileno de no mas de aproximadamente 3.5% y sin residuo de peroxido. El sistema de catalizador tambien puede incluir un donador de ftalato interno. El metodo de la invencion permite reducir la cantidad de donadores externos, o aun eliminarlos, sin aumentos significativos en solubles en xileno.

Description

PRODUCCION DE RESINAS DE POLIPROPILENO DE FLUJO DE FUNDICION ULTRA RAPIDO BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION Esta solicitud reclama el beneficio de la Solicitud Provisional Norteamericana No.60/261, 705, presentada el 12 de enero del 2001. La invención se refiere generalmente a la producción de polipropileno y, particularmente, a la producción de resinas de polipropileno de flujo de fusión muy elevado, y más particularmente, a resinas de polipropileno de flujo de fusión muy elevado que tienen solubles bajos en xileno. Los polímeros de olefina termoplásticos, tales como los copolimeros de polietileno, polipropileno y olefinas lineales, se forman en reacciones de polimerización en los cuales se introducen monómeros dentro de un reactor con un catalizador apropiado para producir el homopolimero o copolímero de olefina el polímero se retira del reactor de catalizador y puede someterse a pasos de procesamiento apropiados y extruirse después como una masa termoplástica a través de un extrusor y mecanismo de troquel para producir el polímero como una materia prima en forma particulada, normalmente como pellas o gránulos. Las partículas poliméricas se calientan y procesan finalmente en la formación de los productos finales deseados. £1 flujo de fusión es la medida de capacidad del polímero para fluir bajo ciertas condiciones. Se mide típicamente como un Índice de flujo de fusión, el cual es la cantidad del polímero que fluye durante un periodo de tiempo bajo condiciones especificas. Las unidades del flujo de fusión de medición son g/10min. El flujo de fusión proporciona una indicación de la procesabilidad de la resina polimérica, tal como en extrusión o moldeo, en donde es necesario suavizar o fundir la resina polimérica. Las resinas poliméricas producidas con un flujo de baja fusión pueden necesitar modificarse adicionalmente después de su polimerización inicial para mejorar su procesabilidad. Esto se hace típicamente . a través de técnicas de reologia controlada (CR) en donde el peso molecular del polímero se disminuye, normalmente por la adición de peróxido, para mejorar con eso su fluidez. Este procesamiento secundario, sin embargo, agrega pasos de procesamiento adicionales y aumenta el costo de fabricación. El procesamiento de reologia controlada también puede degradar el polímero y dejar residuos de peróxido de manera que su uso puede limitarse en ciertas aplicaciones. Como se define en la presente, "residuo de peróxido" debe interpretarse que significa los productos de descomposición y reacción del peróxido tales como alcohol terbutilico, asi como peróxido sin reaccionar, encontrado típicamente en polímeros modificados por CR.

El polipropileno se produce mas frecuentemente como un polímero estéreo especifico. Los polímeros estéreo específicos son polímeros que tienen un arreglo definido de moléculas en el espacio. Los polímeros de propileno isotácticos y sindiotácticos, por ejemplo son estereoespecífieos . El polipropileno isotáctico se caracteriza por tener todos los grupos metilo pendientes orientados arriba o abajo de la cadena polimérica. El polipropileno isotáctico puede ilustrarse por la siguiente formula química: Esta estructura proporciona una molécula polimérica altamente cristalina. Usando la formula de proyección Fisher, la secuencia estereoquímica del polipropileno isotáctico, como se muestra por la formula (2), se describe como sigue: I I l l 1 l l (2) Otra forma de describir la estructura es a través del uso de NMR. La nomenclatura NMR de Bovey para una pentada isotáctica es ...mmmm... representando cada "m" una "meso" diada, o grupos metilo sucesivos sobre el mismo lado del plano de la cadena polimérica. Como se conoce la técnica, cualquier desviación o inversión en la estructura de la cadena disminuye el grado de isotacticidad y cristalinidad del polímero. Los catalizadores Ziegler-Natta convencionales son complejos estereoespecífieos formados de un haluro de metal de transición y un alquilo o hidruro de metal y se usan en la producción de poliolefinas isotácticas. El catalizador Ziegler-Natta para la polimerización de olefinas es bien conocido en la técnica. Los catalizadores Ziegler-Natta se derivan de un haluro o un metal de transición tal como titanio, cromo o vanadio con un hidruro metálico y/o alquilo metálico, típicamente un compuesto de órganoaluminio como un co-catalizador . El catalizador esta comprendido normalmente de un haluro de titanio soportado sobre un compuesto de magnesio. Los catalizadores Ziegler-Natta tales como tetracloruro de titanio (TiCl4) soportado sobre un dihaluro de magnesio activo, tal como dicloruro de magnesio, o dibromuro de magnesio, como se describe, como por ejemplo en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,298,718 y 4,544,717, ambas para Mayr et al. son catalizadores soportados. El sílice también puede usarse como un soporte. El catalizador soportado puede emplearse en conjunción con un co-catalizador tal como un compuesto de alquilaluminio, por ejemplo, trietilaluminio (TEAL) , trimetilaluminio (TMA.) y triisobutilaluminio (TIBAL) .

El polipropileno de flujo de fusión muy elevado (UHMF) tiene generalmente un flujo de fusión de mas de aproximadamente 300g/10min. La producción de polímeros mezclas UHMF puede lograrse durante su polimerización inicial, sin la necesidad para un proceso secundario. Esto usualmente involucra la adición de hidrogeno durante la reacción de polimerización. Concentraciones de hidrogeno crecientes en el reactor de polimerización, sin embargo, pueden resultar en la producción de excesivos solubles en xileno, lo cual es frecuentemente indeseable. Las limitaciones de equipo o proceso también pueden limitar la cantidad de hidrogeno que puede usarse durante la reacción de polimerización. La preparación de productos de flujo de fusión muy elevados durante la polimerización es un reto que involucra un equilibrio delicado entre el flujo de fusión deseado y soluble en xileno. Los solubles en xileno es una medida de la cristalinidad o tacticidad del polímero, o una desviación de los niveles de pentada mmmm encontrados en polímeros isotácticos discutidos previamente. Debido a que el aumento del nivel de hidrógeno resulta finalmente en la producción de solubles de xileno más elevados, se han usado donadores externos para compensar o reducir la cantidad de niveles solubles de xileno. Los donadores externos actúan como agentes de control estereoselectivos para controlar la cantidad de polímero atáctico o noestereoregular producido durante la reacción, reduciendo así la cantidad de solubles en xileno. Ejemplos de donadores externos incluyen los compuestos de organosilicio tales como ciclohexilmetil dimetoxisilano (CMDS), diciclopentil dimetoxisilano (CPDS) y diisopropil dimetoxisilano (DIDS) . Los donadores externos, sin embargo, tienden a reducir la actividad del catalizador y tienden a reducir el flujo de fusión del polímero resultante. Para obtener polímeros con el flujo de fusión elevado deseado y solubles de xileno reducidos, debe hallarse un equilibrio preciso entre la concentración de hidrogeno y donadores externos. Por lo tanto, ha sido bastante difícil obtener polímeros de flujo de fusión muy elevado con solubles de xileno bajo a través del uso de donadores externos, y frecuentemente resulta en la producción significativa de materiales de calidad inferior o inaceptables, cuando no se mantienen parámetros precisos. Se proporciona un método para preparar polipropileno de flujo de fusión muy elevado que tiene solubles de xileno reducido. El método requiere polimerizar monómero de propileno dentro de una zona de reacción en la presencia de un sistema catalizador Ziegler-Natta que contiene donadores internos éter para producir un producto de polipropileno que tiene un flujo de fusión de al menos aproximadamente 300g/10min y solubles en xileno de no más de aproximadamente 3.5%. El sistema catalizador puede incluir opcionalmente un donador externo o un donador de ftalato interno. El método puede llevarse a cabo con una concentración de hidrogeno de aproximadamente 0.3 hasta aproximadamente 1.1 % en mol. Un polipropileno de flujo de fusión rápido que tiene solubles de xileno reducido se produce al polimerizar monómero de propileno dentro de una zona de reacción en la presencia de un sistema catalizador Ziegler-Natta que contiene donadores internos di- o poliéter para producir un producto de polipropileno que contiene residuo sin peróxido y que tiene un flujo de fusión de al menos aproximadamente 300g/10min y solubles en xileno de no más de aproximadamente de 3.5%. El sistema catalizador también puede incluir un donador de ftalato interno. BREVE DESCRIPCION DE LOS DIBUJOS Para un entendimiento más completo de la presente invención, y las ventajas de la misma, se hace ahora referencia a las siguientes descripciones tomadas en conjunto con las figuras anexas, en las cuales: La FIGURA 1 es un esquema de flujo de fusión versus concentración de hidrogeno para catalizadores dados y donadores diferentes y una proporción de Al/Si de 50; La FIGURA 2 es un esquema de flujo de fusión versus concentración de hidrogeno para catalizadores dados y donadores diferentes y una proporción de Al/Si de 10; La FIGURA 3 es un esquema de solubles en xileno versus nivel donador a bajas concentraciones de hidrogeno para catalizadores y donadores dados; La FIGURA 4 es un esquema de solubles en xileno versus niveles de donador a concentraciones de hidrogeno superiores para catalizadores y donadores dados; La FIGURA 5 es un esquema de distribución de tamaño de partículas de pelusa de polímeros producidos que utilizan diferentes catalizadores y donadores; La FIGURA 6 es un esquema de concentración de hidrogeno, flujo de fusión, niveles de donadores y solubles en xileno para un catalizador dado que contiene donador interno diéter; La FIGURA 7 es un esquema de concentración de hidrogeno, flujo de fusión, niveles de donadores y solubles en xileno para un catalizador Ziegler-Natta convencional; La FIGURA 8 es un esquema de productividad de catalizador versus tendencia del nivel de donador para pelusa polimérica producida a partir de un catalizador dado que contiene donador interno diéter; y La FIGURA 9 es un esquema de solubles en xileno versus nivel de donador para un catalizador dado que contiene donador interno diéter; Se ha encontrado que el uso de un catalizador Ziegler-Natta que incluye un donador de electrones interno basado en diéter o poliéter para la polimerización de propileno puede producir un polímero de flujo de fusión muy elevado con solubles de xileno bajo. Esto es ventajoso debido a que el flujo de fusión muy elevado permite más fácil procesabilidad y puede reducir o eliminar la necesidad de procesamiento adicional, tal como a través de técnicas de reología controlada. Como se usa en la presente, el flujo de fusión muy elevado se refiere generalmente a un flujo de fusión de >300g/10 min como se mide conforme a ASTM D1238-95. Los catalizadores Ziegler-Natta son aquellos derivados de un haluro de un metal de transición, tal como titanio, cromo o vanadio, con titanio siendo el metal deseado. Ejemplos de compuestos de metal de transición incluyen TiCl4, TiBr,¡, TiO(C2H5)3Cl, Ti(OC2H5)3Cl, Ti (OC3H7 ) 2Cl2, TÍO (C6Hi3) 2C12, Ti (OC2H5) 2Br2, y Ti (OC12H 5) Cl3 . Los compuestos de metal de transición pueden usarse individualmente o en combinación. Los niveles de titanio típicos son de aproximadamente 1.5% hasta aproximadamente 4% en peso del catalizador. El haluro de metal de transición que se usa en combinación con hidruro metálico y/o alquilo metálico, típicamente un compuesto de órgano aluminio como un co-catalizador. Deseablemente el co-catalizador es un alquilo de aluminio que tiene la fórmula A1R3, en donde R es un alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, siendo R el mismo o diferente. Ejemplos de alquilo de aluminio adecuados son trimetril aluminio (TMA) , trietil aluminio (TEAL) y triisobutil aluminio (TIBAL) . El alquilo de aluminio deseado TEAL. Como se discutió previamente, el catalizador Ziegler-Natta incluye al menos un donador interno basado en diéter o poliéter, que puede usarse solo o en combinación. Opcionalmente, el catalizador Ziegler-Natta también puede incluir un donador de ftalato interno. Los diéteres pueden representarse por la fórmula general: RO—(CH2)n— fZ—(CH2)n—OR (3) en donde R, Ri y R2 son radicales alquilo, cicloalifático, arilo, alquilarilo o arilalquilo lineal o ramificados con 1-8 átomos de carbono, y Ri y R2 también pueden ser hidrógeno, y en donde, Z es carbono, silicio o germanio,' deseablemente carbono o silicio. Ejemplos de dichos compuestos diéter adecuados incluyen 2, 2-diisobutil-l, 3-dimetoxipropano; 2-isopropil 2-isopentil-l, 3-dimetoxipropano; 2,2-bis (cicloheximetil) -1, 3-dimetilpropano, metil-fenil-dimetoximetil-silano; difenil-dimetoximetilsilano; metil-ciclohexil-dimetoxi-metilsilano; di-ter-butil-dimetoximetil-silano; ciclohexil-ter-butil-dimetoxi-metilsilano; e isopropil-ter-butil-dimetoxi-metilsilano . Otros ejemplos de éteres adecuados son aquellos enlistados en las Patentes Norteamericanas Nos .4 , 971 , 937 y 5,106,307, que se incorporan en la presente para referencia. Como se menciono previamente, otros donadores internos pueden estar presentes, tales como donadores de alquilftalato (por ejemplo dietilftalato, di-isobutil ftalato) . Ejemplos de dichos donadores se enlistan en la Patente Norteamericana No. 5,945,366, la cual se incorpora en la presente para referencia. Estos donadores de electrones internos se agregan durante la preparación de los catalizadores y pueden combinarse con el soporte o de otra forma se compleja con el haluro de metal de transición. Un catalizador Ziegler-Natta adecuado que contiene un compuesto donador interno basado en diéter es aquél disponible como Mitsui RK-100 y Mitsui RH-220, ambos fabricados por Mitsui Chemicals, Inc., Japón. El catalizador RK-100 incluye adicionalmente un donador de ftalato interno. El catalizador Ziegler-Natta es típicamente un catalizador soportado. Los materiales de soporte adecuado incluyen compuestos de magnesio, tales como haluros de magnesio, dialcoximagnesios, haluros de alcoximagnesio, oxihaluros de magnesio, dialquilmagnesios, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, y carboxilato de magnesio. Los niveles de magnesio típicos son de aproximadamente 12% hasta aproximadamente 20% en peso del catalizador. El catalizador RK-100 contiene aproximadamente 2.3% en peso de titanio, con aproximadamente 17.3% en peso de magnesio, y un tamaño de partículas promedio de aproximadamente 13 micrones. El catalizador RH-220 contiene aproximadamente 3.4¾ en peso de titanio, con aproximadamente 14.5¾ en peso de magnesio, y un tamaño de partículas promedio de aproximadamente 16 micrones. El catalizador Ziegler-Natta también puede usarse con compuestos donadores externos . Los donadores externos son compuestos típicamente de órgano silicio. Los donadores de electrones externos pueden ser aquellos descritos por la fórmula SiRm (OR' ) 4-m, donde R es un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo arilo o un grupo vinilo, R es un grupo alquilo, m es 0-4, R pueden ser el mismo o diferente, y R' puede ser el mismo o diferente. El donador de electrones externo actúa como un estereoregulador para controlar la cantidad de forma atáctica de polímero producido, lo cual resulta en una disminución en soluble xileno. Los compuestos donadores externos son conocidos en la técnica para uso como donadores de electrones. Ejemplos de donadores de electrones que son compuestos de silicio orgánico se describen en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,218,339; 4,395,360; 4,328,122; 4,473,660 y 4,927,797, las cuales se incorporan en la presente para referencia. Ejemplos representativos de donadores externos incluyen cilcloheximetil dimetoxisilano (CMDS), diciclopentil dimetoxisilano (CPDS), diisopropil dimetoxisilano (DIDS) , ciclohexilisopropil dimetoxisilano (CIDS), y di-t-butil dimetoxisilano (DTDS) . Se nota, sin embargo, que aunque puedan utilizarse donadores externos, su uso puede disminuirse para proporcionar polímeros de flujo de fusión muy elevado con solubles de xileno bajo. A menos que se especifique lo contrario, las cantidades de donador externos se presentan en la presente como partes por millón (ppm) con base en peso del monómero. Es deseable reducir la cantidad de donares externos de 0 hasta a aproximadamente 10 ppm en peso de monómero. Deseablemente, el donador externo se usa en el rango de aproximadamente cero hasta aproximadamente 5 ppm, siendo deseado de aproximadamente cero hasta aproximadamente 3ppm, siendo más deseado de aproximadamente cero hasta aproximadamente 2 ppm, siendo aun más deseado de aproximadamente cero hasta aproximadamente 1.5 ppm, siendo aun más deseado de aproximadamente cero hasta aproximadamente 1 ppm, y siendo aun más de deseado de aproximadamente cero hasta aproximadamente 0.5 ppm. Como es bien conocido, el polipropileno puede producirse por polimerización en suspensión en la presencia de un solvente, por ejemplo hexano, tal como en un reactor de bucle o CSTR, o por polimerización en masa en la cual el propileno sirve como monómero y diluyente, que se lleva a cabo típicamente en un reactor tipo de bucle. También, el polipropileno puede producirse por polimerización en fase de gas del propileno, que se lleva a cabo típicamente en un reactor de lecho fluidizado. En un proceso de masa típico, pueden usarse uno o más reactores de bucle que operan generalmente de 50 a 90° C con presiones de aproximadamente 400 a 600 psi para efectuar la polimerización de propileno. Los diversos componentes catalíticos, es decir catalizador Ziegler-Natta, cocatalizador, donador externo (si lo hay) , se introducen dentro del reactor, así como un agente que controla el peso molecular (por ejemplo hidrógeno), y la pelusa o polvo de polipropileno resultante se elimina continuamente del reactor. La pelusa puede someterse después a extrusión para producir las pellas deseadas. Los catalizadores Ziegler-Natta que incorporan un compuesto donador interno de diéter se compararon con los catalizadores Ziegler-Natta sin dichos donadores internos. Los resultados mostraron que el catalizador que contiene diéter presento alta actividad, con alta respuesta de hidrógeno y produjo polímeros con estéreo regularidad deseable (aun en la ausencia de donador externo) . Específicamente, el Mitsui RK-100 se comparo con otros catalizadores Ziegler-Natta que no contienen diéter que han sido usados en la producción de materiales polímericos de flujo de fusión muy elevado particularmente polímeros con un flujo de fusión de pelusa alrededor de 350 g/10 min. Algunos catalizadores que no contienen diéter interno pueden presentar una respuesta de hidrógeno relativamente alta, sin embargo, se ha encontrado la formación de cantidades significativas de resina de baja calidad con estos catalizadores debido a la dificultad para obtener el equilibrio deseado de flujo de fusión de polímero y nivel de solubles en xileno. Para la polimerización en masa que utiliza el catalizador que contiene donador interno diéter, las temperaturas del reactor de bucle individual se mantienen normalmente de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 100°C, más particularmente de aproximadamente 60 a hasta aproximadamente 70°C. Debe notarse que al aumentar la temperatura resultara típicamente en una actividad catalítica aumentada y solubles en xileno menores. Las concentraciones de hidrógeno pueden variar, pero se mantienen normalmente de aproximadamente 0.3 mol hasta aproximadamente 1.1 mol, más particularmente de aproximadamente 0.5% mol hasta aproximadamente 0.8% mol con base en monómero y dependiendo del flujo de fusión de resina deseado. Es de nota particular que el método de la invención tiene aplicación particular en donde las concentraciones de hidrógeno pueden limitarse, por ejemplo debido a restricciones en la presión de reactor o consideración en la solubilidad del hidrógeno. Esto se debe a la respuesta de hidrógeno relativamente alta del catalizador que contiene diéter. Así, pueden lograrse resultados muy aceptables con concentraciones de hidrógeno de aproximadamente 0.5% mol hasta aproximadamente 0.6% mol, y aun tan bajas como de aproximadamente 0.4% mol hasta aproximadamente 0.5% mol. Los polímeros de flujo de fusión muy elevado producidos de acuerdo con la presente invención son aquellos que tienen un flujo de fusión después de la polimerización de al menos, 300g/10 min o más, como se mide conforme a ASTM D1238-95. Los flujos de fusión típicos son de aproximadamente 300g/10min hasta aproximadamente lOOOg/lOmin, siendo fácilmente obtenibles de aproximadamente 300g/10min de hasta aproximadamente 400g/10min. Los flujos de fusión arriba de 350g/10min, 400g/10min y aún aproximadamente lOOOg/lOmin son obtenibles, mientras aún retiene solubles de xileno bajo. Los polímeros producidos también se caracterizan porque tienen solubles de xileno bajo de no más de aproximadamente 3.5%, con aproximadamente 1 a aproximadamente 3.5% siendo fácilmente obtenibles, y de 2 hasta aproximadamente 3.5% siendo más fácilmente obtenibles, sin ninguna reducción significativa en flujo de fusión. Como se usa en la presente, los términos "polímero de propileno" o "polipropileno", a menos que se especifique lo contrario, significa homopolímeros de propileno y aquellos polímeros compuestos principalmente de propileno y cantidades limitadas de otros con monómeros, tales como etileno, en donde los comonómeros forman menos d 0.5% en peso del polímero, y más típicamente menos de 0.1% en peso del polímero. Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la presente invención. EJEMPLOS 1-5 En los Ejemplos 1-5, los estudios de polimerización de propileno se condujeron usando Mitsui RK-100, Mitsui RH-220 y un catalizador Ziegler-Natta que contiene ftalato interno convencional, designado en la presente como catalizador X. Este catalizador Ziegler-Natta convencional contiene típicamente aproximadamente 2.8% de titanio en peso y aproximadamente 19.2% de magnesio en peso, con un tamaño de partículas promedio en el rango de 10 a 14 micrones. Los catalizadores se probaron en la presencia de diversos donadores externos, los cuales incluyeron CMDS, CPDS, y DIDS. Los niveles de hidrógeno se variaron de 0.09 hasta 0.45% mol a relaciones morales de TEAL/donador de 10 y 50. La tabla da las condiciones experimentales usadas para las reacciones de polimerización. TABLA 1 Condiciones experimentales para evaluaciones de catalizadores Reactivos Condiciones Catalizador: 10 mg temperatura: 70°C TEAL: 1.0 mol tiempo: 1 hora Donador externo: 0.10 o 0.02 mol Propileno: 1.4L (0.72 kg) AL/donador: 10 o 50 prepolimerización: in situ Hidrógeno: 0.09 a 0.45% mol EJEMPLO 1 Actividad del Catalizador Los resultados mostraron que a niveles de donador externos superiores y de hidrógeno inferiores, la productividad relativa de RK-100 fue aproximadamente 5-30% menor que la del catalizador Ziegler-Natta convencional, mientras que la productividad relativa de RH-220 fue aproximadamente 1.5 veces mayor que la del catalizador Ziegler-Natta convencional. Sin embargo, a niveles de hidrógeno superiores (por ejemplo >0.45% mol), la productividad de RK-100 fue 1.1 a 1.9 veces superior que la del catalizador X. La productividad del catalizador RH-220 fue hasta dos veces superior que la del catalizador X bajo esta condiciones de hidrógeno superior. Asi, los beneficios de actividad de los catalizadores que contienen diéter a niveles de hidrógeno superiores, y particularmente, a niveles de donador externo inferiores, fueron fácilmente aparentes.

EJEMPLO 2 Funcionamiento del flujo de fusión Las respuestas de hidrógeno de los sistemas RK-110, RH-220 y catalizador X a bajo (Al/Si-50) y alto (Al/Si-10) niveles de donador se comparan en las Figuras 1 y 2, respectivamente, y se tabula en las Tablas 2 y 3, posteriormente.

TAPLA2 TABLA 3 Mientras que los resultados de laboratorio son extremadamente consistentes para establecer las tendencias del flujo de fusión polimerico, la experiencia sugiere que MFR en la producción actual será normalmente de manera significante superior bajo algunas condiciones (es decir niveles de concentración de hidrógeno altos y de donador externo bajo) de lo que se ve en el laboratorio. Esto se confirma en pruebas de producción actuales las cuales se discuten posteriormente. Es evidente desde los resultados del laboratorio que el catalizador que contiene donador interno diéter produce flujos de fusión significativamente superiores bajo todas las condiciones (es decir, donador, nivel de hidrógeno, selección del donador) que no es el catalizador comparativo. A la concentración de hidrógeno más alta (0.45¾ mol), los flujos de fusión de las muestras producidas con RK-100 y RH-220 variaron de aproximadamente 15 hasta 50 g/10 min, mientras que aquellas producidas con el catalizador X estándar dieron flujo de fusión en el rango de 5-10 g/10 min. Resultados similares se obtuvieron con Al/Si-50 (Figura 1) . Los catalizadores que contienen donadores internos diéter RK-100 y RH-220 dieron polímeros con flujos de fusión en el rango de 30-55 g/10 min a la concentración de hidrógeno más alta, mientras que aquellos producidos con el catalizador X estuvieron en el rango de 5-20 g/10 min. A partir de estos resultados, es evidente que los catalizadores que contienen donadores internos diéter poseen una respuesta de hidrógeno relativamente alta. Como se anotó previamente, las actividades del catalizador que contienen donador interno diéter también se aumentan significativamente a concentraciones de hidrógeno superiores. EJEMPLO 3 Soluble Xileno Los niveles de soluble xileno como una función de la concentración del donador a bajo (0.09% mol-Figura 3) y altos (0.45% mol-Figura 4) niveles de hidrógeno se muestran en las figuras 3-4 y se presentan en forma tabulada en las tablas 4 y 5 respectivamente, posteriormente.

TABLA4 TABLAS Como se ve de las Figuras 3-4, los niveles en xileno disminuyen al aumentar el nivel de donador. A concentraciones de donador bajas (Al/Si-50) , los catalizadores RK-100 y RH-220 dieron resinas de polipropileno con niveles de soluble en xileno en el rango de 2.5-3.5%. El catalizador X estándar dio solubles en xileno en aproximadamente 1.5%-3.5¾. Debe notarse que las corridas de polimerización también fueron hechas con catalizadores RK-100 y RH-220 en la ausencia de donador externo. Si los donadores externos, los niveles de solubles en xileno permanecieron relativamente bajos (~4%) . En comparación, el catalizador X estándar (no mostrados) produjo solubles en xileno de >20% en la ausencia de un donador externo. De estos resultados, es evidente que un catalizador Ziegler-Natta que contiene ftalato convencional no podría usarse comercialmente en la presencia de muy bajo (o sin) donador externo para obtener resinas de flujo de fusión muy elevadas debido a la probabilidad de la formación en solubles en xileno catastróficamente altas.

EJEMPLO 4 Distribución del tamaño de partículas de pelusa Las distribuciones de tamaño de partícula (PSD) de las muestras de pelusa seleccionada producidas con los catalizadores Mitsui RK-100, Mitsui RH-220 y Catalizador X se obtuvieron por análisis de tamiz. Los resultados de los polímeros preparados en diversos donadores (Al/Si-50) a un nivel de hidrógeno de 0.27% mol, se muestran en la Figura 5. Como se ve en estos resultados, las distribuciones de tamaño de partícula de pelusa de RK-100 y RH-220 fueron más estrechos que las del catalizador X, aunque los valores D50 fueron similares. También, las distribuciones de tamaño de partícula de pelusa de RK-100 y RH-220 fueron similares para los diversos donadores, así como para el polímero preparado en la ausencia de donadores. Las densidades de masa de las muestras de pelusa producidas con RK-100 y RH-220 (~0.44 g/cc) son similares a aquellas preparadas de catalizador Ziegler-Natta convencional, catalizador X (~0.48 g/cc) . De la microscopía óptica (20X) , se observó que la morfología de la pelusa polimerica de RK-100 y RH-220 son de naturaleza "racimo" o "agregada" en la posición a esa del catalizador X que fue de apariencia irregular y granular.

EJEMPLO 5 Propiedades térmicas y de peso molecular Las propiedades térmicas, como se miden por calorimetría de barrido diferencial (DSC) , y las propiedades de peso molecular, como se miden a través de la cromatografía de permeación en el gel (GPC) , de polímeros representativos preparados de catalizadores RK-100 y RH-220 y catalizadores del Catalizador X en presencia de diversos donadores se da en las tablas 6-7. Las muestras seleccionadas se prepararon con Al/Si-50 y 0.27 mol de hidrógeno.

TABLA 6 Propiedades Térmicas de Polímeros Preparados con Catalizadores Mitsui RK-100 y Catalizador X Usando Diversos Donadores [Al/Si-50, 0.27% mol de hidrógeno] Corrida# Catatado. Donador Flujo de Solubles da Te, ????, Tr,°C ??G, J/g fusión xtfeno, % °c Jg 1 RK-100 CMDS 16.4 3.5 156 / 93.6 107.9 -96.1 162.9 2 RK-100 DIDS 22.0 2.5 157.1 / 88.2 109.1 -96.8 163.5 3 RK-100 CPDS 14.0 2.7 158.1 / 107.9 108.2 -98.6 164.5 4 RK-100 Ninguno 20 6.0 156.9/ 83.2 107.4 •94.2 163.5 5 RH-220 CMDS 4.1 2.0 161 / 94.3 109.6 -94.2 164 6 RH-220 CPDS 3.7 2.4 158 / 95.4 108.0 -94.9 164 7 RH-220 Ninguno 51.8 3.5 156/ 98.5 106.6 -93.6 163 8 CaL X CMDS 10.2 5.7 160.4 94.1 108.1 -85.6 9 Cat X DIDS 2.7 1.5 159.4/ 106.1 110.1 -100.1 16S.1 10 CaL X CPDS 3.7 1.3 161.2/ 104.2 109.8 -98.9 166.1 De los resultados de DSC, se observó que los polímeros preparados con el catalizador que contiene donador interno diéter en la presencia de diversos donadores (o sin donador) presentaron puntos de fusión, temperaturas de recristalización (107-109°C), y calores de recristalización (AHr) similares. El calor de los valores de fusión mostró alguna variación, con CPDS produciendo la AHm (107.9 J/g) superior, y sin donador el inferior (83.2 J/g).

TABLA 7 Resultados peso molecular de polímeros preparados con catalizadores Mitsui RK-100 y catalizador X usando diversos donadores [Al/Si-50, 0.27% mol de hidrógeno] Corrida* Cataüzadoi Donador Mi/1000 M /1000 Mz/1000 D (Mw/Mn) 1 RK-100 CMDS 32.8 236.7 933.9 72 2 RK-100 D1DS 36.4 228.5 847.0 6.3 3 RK-100 CPDS 40.6 258.4 994.5 6.4 4 RK-100 Ninguno 38.4 225.5 780.2 5.9 5 RH-220 CMDS 50.5 320.0 846.0 6.3 6 RH-220 CPDS 60.7 344.0 951.0 5.7 7 RH-220 Norte 23.8 139.0 405.0 5.8 8 Cat X CMDS 42.3 271.0 882.9 6.4 9 Cat X DIDS 44.7 458.6 1648 10J 10 Cat X CPDS 39.3 380.6 1308 9.7 Los resultados de GPC mostraron las tendencias esperadas en que los pesos moleculares inferiores (particularmente Mw) dieron flujos de fusión poliméricos superiores. Se nota que las distribuciones de peso molecular relativamente estrechas se obtuvieron con los catalizadores RK-100 y RH-220 que contienen el donador interno diéter en comparación a los polímeros previamente preparados que utilizan el catalizador X comparativo.

EJEMPLO 6 Se condujeron pruebas en planta en un reactor de polimerización de masa de bucle con el catalizador Ziegler-Natta que contiene diéter interno Mitsui RK-100 con un donador externo CMDS para la polimerización de propileno. El catalizador RK-100 usado para la prueba contenida de 2.3% en peso de titanio y 17.3% en peso de magnesio. Las velocidades de alimentación de propileno típicas fueron en el orden de 10,000 lbs/hr. Las condiciones de arranque de producción fueron como sigue: Concentración de Hidrógeno: 0.980% mol. Nivel de Donador - 2.4 ppm Nivel de Cocatalizador (TEAL) 135 ppm Temperatura del Reactor: 145°F (62.8°C) Porciento de sólidos: rango de 33-38% Durante la polimerización, los niveles de hidrógeno se ajustaron para obtener MF's en el rango de 300-400 y se calibraron finalmente en 0.540% mol. Durante las pruebas, el nivel de donador CMDS se redujo varias veces para determinar la respuesta de donador del catalizador. El nivel de cocatalizador no se cambió. Específicamente, el nivel de donador se redujo como sigue: donador de 2.4 ppm a 2 ppm -poco, si alguno, efecto sobre solubles en xileno. Donador de 2 ppm a 1.6 ppm - los solubles en xileno permanecieron en el rango de 2.1-2.6%. Donador de 1.6 ppm a 1.2 ppm - los solubles en xileno permanecieron en el rango de 2.1-2.6%. Donador de 1.2 ppm a 1 ppm - los solubles en xileno permanecieron en el rango de 2.1 - 2.6%. Donador de 1 ppm a 0.6 ppm - los solubles en xileno permanecieron en el rango de 2.5-2.9%.

Después que el donador externo había sido disminuido a 0.6 ppm, el análisis de las muestras de pelusa para % de Mg mostró una productividad incrementada de aproximadamente 30%, mejorando así adicionalmente los beneficios del catalizador a bajos niveles.de donador. Las tendencias clave del nivel de hidrógeno (% mol xlOOO) y nivel de donador y los correspondientes flujos de fusión de pelusa y solubles en xileno se resumen en la Tabla 8, siguiente, y en la Figura 6. TABLA.8 La gráfica representa los niveles de hidrógeno necesarios para obtener flujos de fusión en el rango deseado y la respuesta de solubles de xileno plana en cambios del donador. Como se evidencia en la gráfica, cuando se logró la producción estable ("lined out") la concentración de hidrógeno de 0.540% mol dio MF polilla promedio correspondiente de ~350 g/10 min, y el nivel de donador de 0.6 ppm dio solubles en xileno promedio de -2.85%, mostrando claramente la habilidad del catalizador Mitsui RK-100 que contiene diéter para producir el equilibrio deseado de muy alto flujo de fusión de resina con niveles relativamente bajos de solubles en xileno. En comparación, se muestra un esquema similar de hidrógeno, MF polilla, nivel de donador y solubles en xileno durante la producción de UHMF típicas con un catalizador Ziegler-Natta que contiene ftalato interno convencional designado "Y", en la Figura 7 y en la Tabla 9 siguiente.

TABLA. 9 gráfica, el catalizador Ziegler-Natta convencional requerido aproximadamente el doble de hidrógeno (0.980% mol) para dar velocidades de flujo de fusión de pelusa promedio ~315 g/10 min con los solubles en xileno promediando ~3.1% (y aproximándose frecuentemente a un nivel indeseable de >3.5¾ de solubles en xileno) a un nivel de donador constante de 2.4 ppm. Resumen de Producción Los resultados de las pelusas, pellas y solubles en xileno resultantes para cada producto hecho se listan en la Tabla 10 siguiente. Los productos designados con "Y" se usan para designar productos hechos con el catalizador Ziegler-Natta convencional y se enlistan para comparación. Los valores promedios se enlistan en la Tabla 10 con rangos en paréntesis. TABLA 10 Resumen de Propiedades Polimericas Polilla MF Pella MF (g/10 Solubles en (g/10 min) min) Xileno (%) 1 376 (324-550) 756 (629-881) 2.5 (2.1-3.1) 2 363 (320-414) 393 (342-447) 2.5 (2.2-3.4) 3 342 (287-367) 360 (304-395) 2.7 (2.5-2.9) 4 341 (142-402) 364 (284-405) 2.8 (2.3-3.2) 363 (353-373) 1385 (1329-1551) 2.8 (2.6-3.1) 2Y 280 (239-369) 325 (272-440) 2.2 (1.7-2.7) 3Y 287 (147-427) 331 (250-428) 3.0 (2.0-4.0) 4Y 324 (243-389) 336 (282-415) 3.2 (2.4-4.1) 5Y 314 (275-381) 1426 (1197-1870) 2.6 (1.9-3.1) Como se evidencia de los resultados anteriores, el catalizador RK-100 que contiene donador interno diéter dio velocidades de flujo de fusión de pelusa deseable (~350 g/10 min) , mientras que los solubles en xileno fueron <3%. Productividad de Catalizador Durante la prueba, la productividad del catalizador RK-100 que contiene donador interno diéter fue ~14% mayor en comparación con la producción de UHMF típica producida usando catalizadores Ziegler-Natta convencionales. A través de la prueba, se recolectaron muestras de pelusa a cada nivel de donador externo y se analizó por contenido de magnesio para estimar la productividad del catalizador. Las productividades promedio (basadas en % de Mg) se calcularon en cada nivel de donador. La tendencia de la productividad del catalizador relativa vs. nivel de donador se gráfica en la Figura 8 y los resultados se enlistan en la Tabla 11. Conforme se disminuyo el nivel de donador de su nivel superior de 2.4 ppm a su nivel inferior de 0.6 ppm, se encontró que la productividad del catalizador aumenta en aproximadamente 30%, como se mide por el % de Mg. TABLA 11 Productividades para RK-100 y Catalizador Catalizador Donador, ppm Propiedad Relativa RK-100 0.6 1.3 0.8 1.2 1.0 1.1 1.2 1.0 1.6 1.1 2.0 0.9 2.4 1.0 Catalizador Y 2.4 1.0 Control de Solubles en Xileno En las pruebas de laboratorio, el catalizador RK-100 que contiene donador interno diéter se encontró que da solubles en xileno entre 3.5 - 4.5% en la ausencia de cualquier donador externo agregado. En contraste, los sistemas catalizadores existentes con donadores internos de ftalato dieron solubles en xileno >20% en la ausencia de cualquier donador externo agregado, resultando en una pelusa "pega osa". Durante la prueba de planta completa que duró dos semanas, los solubles en xileno para RK-100 promediaron 2.7% (rango -2.1 - 3.4 de 90 muestras analizadas). En comparación, un catalizador típico "Y" resultó en solubles en xileno que promedian ~3.2% (rango de 2.4-4.1% de 39 muestras analizadas) . Para cada nivel de donador, los solubles en xileno se promediaron juntos y después se graficaron vs . nivel de donador como se muestra en la Figura 9, con los resultados siendo enlistados en la Tabla 12 siguiente. TABLA.12 Como puede verse de la gráfica en la Figura 9, la respuesta de solubles en xileno de RK-100 fue relativamente plana con nivel decreciente de donadores. Los solubles en xileno promediados permanecieron dentro de 2.5-3.0% conforme el nivel de donador de 2.4 ppm a 0.6 ppm. En base a un análisis representado por ajuste de curva de los datos graficados representados por la siguiente fórmula: y=13.961x2-5.546x+3.0923 (4) donde "y" son los solubles en xileno promedio en peso del polímero, y "x" es el nivel de donador en ppm en peso de monómero. De la ecuación, se predice que los solubles en xileno son ~3.1% a nivel cero de donador externo. Caracterización de Pelusa Durante las pruebas, se probaron muestras de pelusa punto de cada tipo de producto por sus propiedades de peso molecular y térmicas. Los descubrimientos se enlistan en la Tabla 13 siguiente, junto con una muestra de pelusa de catalizador "Y" típica. TABLA 13 Propiedades de Peso Molecular, Térmicas de Pelusa de Catalizador RK Producto 1 2 3 4 5 4Y Pelusa MF 393 347 347 329 365 302 (g/10 min) Xsols (%) 2.3 2.5 2.9 3.2 2.6 3.4 Tr('C) 108 108 111 111 109 106, 111 ??G (J/g) -98.4 -97.8 -99.0 -97.7 -97.3 -101.3 Tm("C) 157, 163 157, 163 159, 164 159, 164 156, 164 159, 165 AHm(J/g) 98.7 102.9 103.0 100.3 98.4 103.7 Mn/100 13.4 13.9 13.9 14.2 13.5 12.7 Mw/100 73.9 80.4 80.4 80.0 77.2 89.0 Mz/100 221.7 258.9 260.8 252.4 246.7 326.6 D (Mw/Mn) 5.5 5.8 5.8 5.6 5.7 7.0 D (Mz/Mw) 3.0 3.2 3.2 3.2 3.2 3.7 De los resultados anteriores, es evidente que la pelusa del catalizador que contiene donador interno diéter resultó en solubles en xileno inferiores a flujos de fusión similares en comparación al catalizador "Y". También, las propiedades térmicas de la pelusa resultante del catalizador que contiene donador interno diéter cayó dentro de los valores esperados para el homopolimero polipropileno y se comparó favorablemente con las propiedades térmicas de la pelusa del catalizador "Y" (Tm~165°C, AHm~100J/g Tr~110°C, AHL-~-100j/g) . Debe notarse que las trazas de calorimetría de barrido diferencial (DSC) de la pelusa del reactor (la cual no ha sido fundida, extruida y peletizada) contenían comúnmente respaldos que dan origen a la lista de dos picos de fusión, mientras que las muestras de pellas generalmente mostraron solamente un pico de fusión. De los datos de peso molecular, se vio que el catalizador que contiene donador interno diéter produjo pelusa con una distribución de peso molecular más estrecha (D-5.5-5.8, D'~3.0-3.2) en comparación al catalizador "Y" (D~7.0, D'~3.7). Las muestras de pelusa de punto y pella del Producto 1, las cuales se procesan usando técnicas de reología controlada de un MF de ~350 hasta ~750 g/10 min, se recolectaron para verificar la visión de peróxido y el estrechamiento esperado de la distribución de peso molecular. Además, las muestras de pelusa y pella del Producto 4, que no fueron sujetas a reología controlada, se recolectaron para asegurar que no ocurriera rompimiento a la fuerza inesperada en extrusión. Las propiedades de peso molecular de las muestras de pelusa y pella se determinaron y los resultados se enlistan posteriormente en la Tabla 14. TABLA 14* Comparación de Propiedades de Peso Molecular y Térmicas de Pelusa y Pella *Las líneas punteadas indican sin datos medidos para la muestra. Al comparar los datos de peso molecular de pelusa y pella para el producto 1, la distribución de peso molecular se estrecho adicionalmente (D-5.4, D' 3.0} durante la adición de peróxido. Para el Producto 4, las propiedades y distribuciones de peso molecular de las muestras de pelusa y pella fueron similares en la ausencia de cualquier peróxido agregado, verificando asi que la degradación de cadena inesperada no ocurrió en el extrusor. Además, las propiedades térmicas de la pelusa y pellas del Producto 4 fueron similares, y las muestras de pellas solamente mostraron un pico de fusión (Tm=160°C), como se discutió anteriormente. Todos estos resultados confirman que las resinas de flujo de fusión muy elevados producidas con el catalizador Mitsui RK-100 que contiene diéter poseen propiedades de peso molecular y térmicas esperadas y deseadas. Las resinas de polipropileno de flujo de fusión muy elevado de la invención tienen aplicación particular para formar fibras de fusión por soplado, en donde es necesario un flujo de fusión elevado. Estas fibras pueden usarse para formar materiales textiles, particularmente textiles no tejidos. Dichos textiles no tejidos formados de fibras de fusión por soplado, se usan frecuentemente en ropas quirúrgicas, tales como vestidos, batas y máscaras. Los textiles formados de dichas fibras también pueden usarse en artículos absorbentes, tales como pañales y productos de higiene femenina. Adicionalmente, las resinas de polipropileno de flujo de fusión muy elevado de la invención pueden usarse en compuestos de vidrio como un material aglutinante y en recubrimientos de película en donde la resina se aplica a la superficie de las películas u otros sustratos. El polipropileno también puede usarse en algunas aplicaciones de moldeo por inyección cuando está compuesto con rellenos (por ejemplo talco, carbonato de calcio, vidrio, etc.) u otras resinas, tales como caucho EPR, para fabricar artículos relacionados con automóviles (por ejemplo moldura de parachoque, acondicionamiento externo o de interiores, entrepaños de carrocería, y similares), partes de aplicación (por ejemplo componentes de aplicación externos e internos y acondicionamiento) y empaques de pared delgada, tales como recipientes, tasas, etc.). Debido a que los materiales de resina de la invención tienen solubles de xileno bajo pueden ser particularmente adecuados para uso en aplicaciones médicas o de manejo de alimentos, tales como vestidos, batas, máscaras, guantes, empaques de alimento, platos, tasas, tazones, recipientes de alimento etc. Las resinas poliméricas de flujo de fusión muy elevado pueden prepararse durante la polimerización sin la necesidad de procesamiento adicional, tal como a través de técnicas de reología controlada. Esto puede reducir los costos de fabricación y pasos de proceso que de lo contrario se necesitarían. También se evitan el tópico de sabor y olor que resulta de los residuos de peróxido de la adición y descomposición de los peróxidos agregados durante la reología controlada. La cantidad de compuestos donadores externos puede reducirse, si no eliminarse, obteniendo aún a la vez polímeros con solubles de xileno bajo. Esto puede resultar en una aumentada actividad del catalizador. Debido a que el catalizador que contiene donador interno diéter presenta una mayor sensibilidad al hidrógeno, la polimerización puede llevarse a cabo con concentración de hidrógeno reducida. Esto es ventajoso en donde no son prácticas las altas concentraciones de hidrógeno, pero en donde es deseable el flujo de fusión rápido . Mientras que la invención se ha mostrado en solamente algunas de sus formas, debe ser aparente para aquellos expertos en la técnica que no se limita así, sino que es susceptible a diversos cambios y modificaciones sin apartarse del alcance de la invención. En consecuencia, es apropiado que las reivindicaciones anexas sean interpretadas ampliamente y en una forma consistente con el alcance de la invención.

Claims (19)

1. REIVINDICACIONES 1. Un método para preparar polipropileno caracterizado porque comprende polimerizar monómero de propileno dentro de una zona de reacción en la presencia de un sistema de catalizador Ziegler-Natta que contiene donador interno di-copoliéter para producir un polímero de propileno que tiene un flujo de fusión de al menos aproximadamente 300 g/10 min y unos solubles en xileno de no más de aproximadamente 3.5% en peso de polímero.
2. 2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porgue el polímero de propileno tiene unos solubles en xileno de aproximadamente 1% a 3.51 en peso.
3. 3. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porgue la zona de reacción es una zona de reacción de polimerización en fase de masa.
4. 4. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la zona de reacción es una zona de reacción de polimerización en fase de gas.
5. 5. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la zona de reacción es una zona de reacción de polimerización en suspensión.
6. 6. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el sistema de catalizador también contiene un donador externo presente en una cantidad de 0.01 hasta aproximadamente 10 ppm en peso de monómero.
7. 7. El método de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el donador está presente en cantidad de 0.01 hasta aproximadamente 1 ppm en peso de monómero.
8. 8. El método de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el donador externo está presente en una cantidad de 0.01 hasta aproximadamente 0.5 ppm en peso de monómero .
9. 9. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el sistema de catalizador Ziegler-Natta incluye adicionalmente un donador de ftalato interno.
10. 10. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque él hidrógeno está presente dentro de la zona de reacción.
11. 11. El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque la concentración de hidrógeno dentro de la zona de reacción es de aproximadamente 0.3 hasta aproximadamente 1.1% en mol.
12. 12. Un polipropileno caracterizado porque comprende un polímero de propileno que no tiene residuo de peróxido y que tiene un flujo de fusión de al menos aproximadamente 300 g/10 min y unos solubles en xileno de no más de aproximadamente 3.5%, y en donde el contenido de propileno del polímero es de 99.5 a 100% en peso de polímero.
13. 13. El polipropileno de la reivindicación 12, caracterizado porque el polipropileno tiene unos solubles en xileno de aproximadamente 1% a 3.5%.
14. 14. El polipropileno de la reivindicación 12, caracterizado porque el polipropileno tiene un flujo de fusión de aproximadamente 300g/10 min a 1000g/10 min.
15. 15. El polipropileno de la reivindicación 12, caracterizado porque el polipropileno tiene un flujo de fusión de aproximadamente 300g/10 min a 400g/10 min.
16. 16. El polipropileno de la reivindicación 12, caracterizado porque el polipropileno tiene un flujo de fusión de al menos aproximadamente 350g/10 min.
17. 17. El polipropileno de la reivindicación 12, caracterizado porque el polipropileno tiene un flujo de fusión de al menos aproximadamente 400g/10 min.
18. 18. Un articulo formado del polipropileno de la reivindicación 12, caracterizado porque el articulo se selecciona de un grupo que consiste de una fibra de polipropileno, un material textil, un pañal, un producto para higiene femenina, una moldura de parachoque automotriz, entrepaño de carrocería o acondicionador de exteriores o interiores, un componente de aplicación interno o externo o adorno, un vestido, una bata, una máscara, un guante, empaque de alimento, una taza, un plato, un tazón y un recipiente de alimentos.
19. 19. Un material formado del polipropileno de flujo de fusión muy elevado de la reivindicación 12, caracterizado porque el material se selecciona a partir de un grupo que consiste de un material de recubrimiento para aplicarlo a un sustrato y un material aglutinante.