MXPA01003589A - Composiciones detergentes - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a composiciones detergentes o componentes de la misma en forma sólida y a métodos para incrementar la velocidad de desintegración de dichas composiciones detergentes mientras que inhibe el percudido en la tela;las composiciones detergentes de manera adecuada comprenden polímeros catiónicos que se expanden en agua y mejorador de detergencia polianiónico;la invención también se refiere a composiciones detergentes o componentes de la misma en forma sólida que están al menos parcialmente recubiertos con una capa de recubrimiento que comprende desintegrantes poliméricos catiónicos.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes, en particular a detergentes para lavandería y su desintegración. En particular, la invención se refiere a partículas o tabletas detergentes que comprenden polímeros catiónicos expandibles en agua tales como las resinas de intercambio iónico.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Un requisito particular para las composiciones detergentes es que éstas deben suministrar los ingredientes activos detergentes al agua de lavado tan pronto como sea posible al entrar en contacto con ésta. En años recientes, las composiciones detergentes han presentado la tendencia a tener densidades incrementadas por encima de 650 g/l, o por encima de 700 g/l o incluso por encima de 750 g/l, o incluso se proveen en forma de tabletas. Esto ha tenido la tendencia a inhibir el surtido y/o distribución y consiguientemente el suministro rápido de los ingredientes activos detergentes al agua de lavado. Se han descrito muchos métodos para mejorar la disolución de detergente, por ejemplo, el documento EP-A-466484 describe el uso de desintegrantes y sus mecanismos. Se ha indicado que se prefieren los desintegrantes que actúan expandiéndose en contacto con el agua. Ejemplos de desintegrantes determinados son ias polivinilpirrolidonas entrecruzadas, la arcilla montmorillonita o bentonita, carboximetilcelulosa de sodio y copolímeros de acrilato/anhídrido maleico. Sin embargo, sigue existiendo la necesidad de desintegrantes que provean buena desintegración de los productos detergentes con formas sólidas con lo cual se mejora el surtido y/o disolución del producto. Un problema adicional para los formuladores de detergentes es que el jabón, por ejemplo, proveniente de la superficie de una ropa sucia, tiende a unirse a los iones de calcio de la dureza de agua y se precipita. El precipitado tiende a adherirse a artículos que están siendo lavados y a-producir blancura reducida porque se vuelve a ensuciar. Los inventores de la presente invención han descubierto en la actualidad que el uso de desintegrantes poliméricos catiónicos puede ayudar a evitar este efecto uniéndose al jabón. Sin embargo, con e! fin de asegurar que las impurezas de jabón se puedan eliminar de la solución de lavado, antes de la formación de complejos con los iones de calcio, es necesario un quelatador o un mejorador de detergencia para complejar rápidamente los iones de calcio. Además, se ha descubierto que los desintegrantes poliméricos catiónicos son particularmente útiles para desintegrar las capas de recubrimiento en los componentes detergentes.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De conformidad con la presente invención se provee ahora una composición detergente o un componente de la misma en una forma sólida que comprende un desintegrante y un mejorador de detergencia polianiónico, caracterizada porque dicho desintegrante comprende un polímero catiónico expandible en agua. En un aspecto adicional de la invención, se provee una composición detergente o componente de la misma en forma sólida revestida por !o menos parcialmente con una capa de revestimiento, caracterizada porque ia capa de revestimiento comprende un desintegrante que contiene un polímaro catiónico expandible en agua.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El desintegrante El desintegrante comprende un polímero catiónico expandible en agua. Los desintegrantes apropiados incluyen las resinas de intercambio aniónico tales como IPR 88 (Rohm & Haas). El desintegrante comprende un polímero catiónico en el cual los grupos catiónicos pueden estar colgando de la estructura base polimérica o en las cadenas laterales a la estructura de base polimérica. Los grupos catiónicos preferidos cuelgan de la estructura de base polimérica. Los grupos catiónicos preferidos son grupos aniónicos cuaternarios, tales como -(N Ri R2 R3)+ en la cual R-i, R2 y R3 se seleccionan cada uno en forma individual de H y de grupos alquenilo o alquenilo opcionalmente sustituidos, tales como los grupos metilo o etilo. Las estructuras de base poliméricas apropiadas incluyen por ejemplo homopolímeros o copolímeros de poliacrilato y/o polimetacrilato y polímeros polivinílicos tales como polivinilpiridinas. Se ha encontrado que las polivinilpiridinas y los polímeros de poiiacrilato son particularmente preferidos. Los desintegrantes que se utilizan en la presente invención son expandibles en agua. La capacidad de expansión en agua se consigue mediante métodos convencionales disponibles para los expertos en la técnica, por ejemplo, mediante entrecruzamiento y/o selección de sustituyentes sobre la estructura de base polimérica para reducir la solubilidad en agua y proveer capacidad de expansión. El entrecruzamiento se puede hacer mediante un método convencional, por ejemplo, utilizando desde 0.5 a 20% en peso tomando como base el peso del polímero, de un entrecruzador como divinilbenceno. Los polímeros catiónicos particularmente preferidos para ser utilizados como desintegrantes en la presente invención son clorhidrato de poli(4-vinilpiridina) entrecruzada y poliacrilato parcialmente entrecruzado esterificado con N,N-dimetiletanolam¡na, parcialmente cuaternizada entrecruzada con 2% en peso tomando como base el peso del polímero, de divínilbenceno. Los polímeros apropiados se pueden conseguir comercialmente como resinas de intercambio iónico, por ejemplo IPR 88 y Amberlite CG-420.

Los polímeros apropiados deben ser estables ai calor hasta por lo menos la temperatura para el procesamiento de detergente apropiado. De preferencia, el desintegrante se agrega a la composición detergente en forma de una partícula agregada en seco. Se ha descubierto que eí tamaño de partícula del desintegrante se puede seleccionar para dar propiedades de desintegración benéficas durante el uso de una composición detergente. Los desintegrantes en forma de partículas de preferencia tienen un tamaño de partícula de por lo menos 100 µm, más preferido por lo menos 150 µm. Los desintegrantes preferidos tienen un tamaño de partícula no mayor de 2000 µm, más preferido por abajo de 1700 µm. En la práctica, las partículas obtenidas podían tener una distribución de tamaño. Por lo tanto, el tamaño de partícula de preferencia es tal que por io menos 80% en peso, de preferencia por lo menos 90 % en peso y más preferido por lo menos 95% en peso de los componentes del componente desintegrante de un desintegrante particulado sean de por lo menos 100 µm, más preferido por lo menos 150 µm. De preferencia por lo menos 80% en peso, más preferido por lo menos 90% en peso y más preferido aún por lo menos 95% en peso de las partículas de desintegrante están por debajo de 2000 µm, más preferido aún por debajo de 1700 µm, o incluso por debajo de 1500 µm, para obtener los beneficios de desintegración máximos. Por lo general, los desintegrantes están presentes en la composición detergente en cantidades que van de 1 a 20% en peso, de preferencia de cantidades de 2 hasta 15% en peso, más preferido de 2 a 10% en peso tomando como base el peso de la composición detergente. Podría ser particularmente ventajoso utilizar el polímero catiónico expandible en agua en combinación con un desintegrante adicional, tal como cualquiera de aquellos descritos en el documento EP-A-466484. En tales casos, se podría preferir formar una premezcla del polímero catiónico expandible en agua y el desintegrante adicional antes de incorporarlo a una composición detergente. Los desintegrantes de la invención también se pueden utilizar en combinación con un agente absorbente. Los agentes absorbentes apropiados comprenden un compuesto o mezcla de compuestos que permite la rápida penetración del agua en la composición detergente que contiene al componente desintegrante, cuando la composición detergente se pone en contacto con agua en el lavado. El agente absorbente por lo general es sustancialmente . insoluble en agua en agua fría a 15°C. De preferencia también, el agente absorbente tiene una baja capacidad de compresión y mantiene la porosidad bajo condiciones de procesamiento, particularmente de compactación. Los agentes absorbentes apropiados por lo general tienen base celulósica. Los compuestos con base celulósica pueden ser opcionalmente celulosa microcristalina o celulosa mecánicamente molida y procesada tal como Arbocel™.

El agente absorbente puede estar en forma de un polvo, el cual se puede obtener mediante molienda mecánica, un polvo microcristalino o podría estar en forma de un granulo, por ejemplo un aglomerado o un agente absorbente de tamaño de partículas fino, o como una fibra o mezclas de los mismos. Los agentes absorbentes particularmente preferidos son fibrosos, por ejemplo, aquellos que tienen una relación de longitud a diámetro de por lo menos 3:1 , de preferencia por lo menos 5:1 o incluso por lo menos 10:1. Las fibras apropiadas incluyen aquellas que tienen una longitud de por lo menos 0.1 mm, o por lo menos 0.2 mm, o incluso por io menos 0.4 mm. Los agentes absorbentes particularmente preferidos son compuestos entrecruzados. Los agentes absorbentes particularmente preferidos son fibras de celulosa entrecruzadas tales como aquellas descritas en los documentos US 5 137 537, US 5 183 707, US 5 190 563, US 5 562 740, US 5 549 741 , US 5 549 863, US 5 709 774 o US 5 716 703. Estas fibras celulósicas particularmente preferidas se entrecruzan en forma sustancialmente individual, es decir las fibras celulósicas pueden tener principalmente puentes de entrecruzamiento químicos dentro de las fibras. Es decir, los puentes de entrecruzamiento se presentan principalmente entre las moléculas de celulosa de una fibra individual en vez de presentarse entre las moléculas de celulosa de fibras separadas. Los procedimientos para elaborar tales fibras entrecruzadas pueden ser ya sea procedimientos de entrecruzamiento en seco tales como los descritos en el documento US 3 224 926 o en solución acuosa tal como se describe en el documento US 3 241 553 o en entrecruzamiento en solución no acuosa, tal como se describe en el documento US 4 035 147. Cuando se utilizan en combinación el agente humectante y el polímero catiónico expandible en agua de preferencia están presentes en relaciones en peso de menos 2:1 de preferencia menores de 1 :1. La relación en peso por lo general no es menor de 1 :20 de preferencia no es menor de 1:10. En forma preferida el polímero catiónico expandible en agua y cualquier agente absorbente se mezclan para formar una mezcla intima de ios dos compuestos opcionalmente con componentes adicionales y/o aglutinante.

Como mezcla intima se quiere decir que por lo menos dos componentes se mezclan juntos para formar una premezcla que es una mezcla sustancialmente homogénea. Esto se puede lograr mediante mezclado en seco el agente absorbente sólido y el agente expandible en agua sólido con un aglutinante opcional. La premezcla puede estar en forma de una partícula y esto se puede conseguir por ejemplo mediante granulación, tal como mediante aglomeración, extrusión o compactación en seco. Sin embargo, se ha descubierto que se logra resultados particularmente efectivos si el agente expandible en agua está presente como un revestimiento en el agente absorbente. Esto es particularmente benéfico en casos en los cuales el agente absorbente es fibroso.

El proveer un revestimiento del agente expandible en agua sobre el agente absorbente se puede conseguir en cualquier forma conveniente, por ejemplo mezclando el agente absorbente y el polímero expandible en agua con un solvente para el agente expandible en agua en cualquier orden de adición, de modo tal que se forme una solución o una suspensión que comprenda ai agente expandible en agua parcialmente expandido. De preferencia el mezclado se continúa hasta que se obtiene una mezcla sustancialmente homogénea. La mezcla de agente humectante y agente expandible en agua después se recupera separándolo del solvente mediante cualquier técnica convencional, tal como mediante evaporación del solvente o por la adición de un no solvente para el agente expandble en agua para formar un precipitado de la mezcla, y después dicha mezcla se separa del solvente mediante cualquier técnica convencional tal como por ejemplo la filtración o decantación subsecuente del solvente.

Mejorador de deter encia polianionico El termino "mejorador de detergencia" pretende indicar todos los materiales que tienden a eliminar el ion de calcio de la solución. El mejorador de detergencia polianionico está presente para acumular rápidamente los iones de calcio en el líquido de lavado. Los mejoradores de detergencia polianionicos apropiados incluyen mejoradores de detergencia solubles en agua que se seleccionan de policarboxiiatos, fosfatos, boratos, policarboxilatos polímericos, quelatadores, o los ácidos correspondientes de cualquiera de estos y mezclas de los mismos. De preferencia el mejorador de detergencia soluble en agua estará presente en cantidades de 0.5% hasta 50% en peso, más preferido desde 0.1 % hasta 40% en peso, y más preferido aún desde 0.5% hasta 30% en peso tomando como base el peso de la composición detergente como un total. Podría preferirse que la composición detergente esté sustancialmente libre de fosfato, sin embargo, se está presente los mejoradores de detergencia detergentes que contienen fosfato incluyen, pero no se limitan a las sales de metal alcalino, de amonio y de alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificado por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos polimericos vitreos). Los mejoradores de detergencia fosfatados preferidos son pirofosfato tetrasodico o más preferido tripolifosfato sódico anhidro o parcialmente hidratado a niveles desde 0.5 % hasta 50%, mas preferido desde 5% hasta 45% en peso tomando como base la composición detergente como un total. El mejorador de detergencia de tipo carboxilato o policarboxilato puede ser monomerico u oligomerico aunque por lo general se prefieren los policarboxilatos monomericos por razones de costo y rendimiento. Los carboxilatos apropiados que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua del ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacetico, ácido maleico, ácido diglicolico, ácido tartárico, ácido tartronico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinií carboxilatos. Los policarboxilatos o sus ácidos que contienen tres grupos carboxi incluyen en particular, los citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua así como los derivados de succinato tales como los carboximetilsuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,379,241 , los lactoxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,389,732 y los aminosuccinatos descritos en la solicitud holandesa 72 05 873, y los materiales de tipo oxipolicarboxilato tales como 2-oxa- 1 ,1 ,3-propantricarboxilatos descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. El ácido policarboxílico más preferido que contiene 3 grupos carboxi es el ácido cítrico, de preferencia presente a un nivel desde 0.1 % hasta 15%, más preferido desde 0.5% hasta 8% en peso de la composición. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carbox, incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, les 1 ,1 ,2,2-etantetracarboxilatos, los 1 ,1 ,3,3-propantetracarboxilatos y los 1 ,1 ,2,3-propantetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de tipo sulfosuccinato descritos en las patentes británicas números 1,398,421 y 1 ,398,422 y en la patente de E.U.A. número 3,936,448, y los citratos sulfonados pirolizados descritos en la patente británica número 1 ,439,000. Los policarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, particularmente los citratos.

También se contemplan los ácidos originales de los agentes quelatadores de tipo policarboxilato monoméricos u oligoméricos o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo ácido cítrico o mezclas de citrato/ácido cítrico, como componentes mejoradores de detergencia útiles. Se podría preferir que los policarboxilatos poliméricos u oligoméricos estén presentes a niveles menores de 5%, de preferencia de menos de 3%, o incluso menos de 2% o incluso 0% en peso de la composición. Los mejoradores de detergencia de tipo borato, así como los mejoradores de detergencia que contienen materiales que forman borato los cualec pueden producir borato bajo condiciones de almacenamiento de detergente o condiciones de lavado son mejoradores de detergepcia solubles en agua útiles en la presente invención. Los ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos ¡ncluyen los ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoiiméricos solubles en agua o sus sales en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros del último tipo se describen en el documento GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de tales sales son los poliacrilatos con pesos moleculares de 1 ,000-5,000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, teniendo tales copolímeros un peso molecular desde 2,000 hasta 100,000, especialmente 40,000 a 80,000.

En la presente invención son útiles los compuestos de tipo poliamino incluyendo aquéllos derivados del ácido aspártico tales como los descritos en los documentos EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351629. También son apropiados en la presente invención los terpolímeros que contienen unidades monoméricas que se seleccionan de ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquéllos que tienen un peso molecular promedio de 5,000 a ,000. Los quelatadores también son útiles como el mejorador de detergencia polianiónico para que se utilicen en las composiciones detergentes de la invención. Con "quelatador" se quiere decir secuestrar (quelatar) iones metálicos. Estos componentes por lo general están presentes a un nivel desde 0.005% hasta 10%, de preferencia desde 0.1% hasta 5%, más preferido desde 0.25% hasta 7.5% y más preferido aún desde 0.3% hasta 2% en peso de las composiciones. Los agentes quelatadores apropiados para ser utilizados en la presente invención incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilenpoli(alquilenfosfonato)etan 1-hidroxidifosfonatos de metal alcalino y los nitrilo trimetilenfosfonatos. Entre las especies anteriores, se prefieren dietilentriaminpenta (metilenfosfonato), etiiendiamintri(metilenfosfonato), hexametilendiamintetra (metilenfosfonato) e hidroxi-etilen 1,1 -difosfonato, ácido 1 ,1-hidroxietandifosfónico y ácido 1 ,1-hidroxietandimetilenfosfónico.

Otros agentes quelatadores apropiados para ser utilizados en la presente invención incluyen el ácido nitrilotriacético y los ácidos poliaminocarboxílicos tales como el ácido etilendiaminotetracético, el ácido etilendiamindisuccínico, el ácido dietilendiamindiglutárico, el ácido 2-hidroxipropilendiamindisuccínico o cualquiera de las sales de los mismos. Otros agentes quelatadores apropiados para ser utilizados en la presente invención son los derivados de ácido iminodiacético tales como el ácido 2-hidroxietiidiacético o el ácido gliceriliminodiacético, descritos en los documentos EP-A-317,542 y EP-A-399,133. Los quelatadores ácido iminodiacético, ácido N-2-hidroxipropilsulfónico y ácido aspártico- ácido N-carboximetil-N-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en ol documento EP-A-516,102 también son apropiados en la presente invención. El ácido ß-alanin-N,N'-diacético, el ácido aspártico- N,N'-ácido diacético, el ácido aspártico- N-ácido monoacético y los quelatadores de ácido iminodisuccínico descritos en el documento EP-A-509,382 también son apropiados. El documento EP-A-476,257 describe quelatadores con base amino apropiados. Ei documento EP-A-510,331 describe quelatadores apropiados derivados de colágeno, queratina o caseína. El documento EP-A-528,859 describe un quelatador de tipo ácido alquiliminodiacético. También son apropiados el ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutan-1 ,2,4-tricarboxílico. También son apropiados el ácido glicinamida-N,N'-disuccinico (GADS), el ácido etilendiamin-N.N'-diglutárico (EDDG) y el ácido 2-hidroxipropilendiamin-N.N'-disuccinico (HPDDS).

También se podría utilizar el ácido dietiitriaminpentacético, el ácido etilendiamin-N,N'-disuccínico (EDDS) y el ácido 1 ,1-hidroxietandifosfónico o las sales de metal alcalino, de metal alcalino terreo, de amonio o de amonio sustituido de los mismos o mezclas de los mismos.

Forma de las composiciones La composición detergente o componente de la misma, de conformidad con la invención podría tomar una variedad de formas físicas sólidas, tales como tabletas, hojuelas, pastillas y barras, y de preferencia formas granuladas o en tabletas. De preferencia la composición detergente está en forma de una tableta. Las composiciones detergentes podrían elaborarse mediante una variedad de métodos, incluyendo mezclado en seco, aglomeración, compactación, o secado por aspersión de los diversos compuestos comprendidos en la composición detergente, o mezclas de esas técnicas. El desintegrante se incorpora en la composición detergente en cualquier forma convencional. Por ejemplo se podría agregar en cualquiera de los pasos de procesamiento descritos anteriormente, pero se prefiere agregarlo en seco en una mezcla detergente particulada. En forma alternativa o adicional el desintegrante podría proveerse en un revestimiento para toda o una parte de una composición detergente. De esta manera el desintegrante podría estar presente en un granulo detergente o podría estar entremezclado con otros componentes detergentes en una partícula individual. Para incorporarlo como una tableta, el desintegrante podría incorporarse en la composición detergente granulada como se describió anteriormente antes de la compactación. Cuando está presente como parte de un revestimiento, el desintegrante es particularmente útil en un revestimiento de tableta detergente. El aspecto de revestimiento de la invención se describe más adelante en el contexto de un revestimiento para tableta detergente en el cual se forma primero un núcleo de composición detergente y después se reviste. Sin embargo, el revestimiento podría aplicarse de igual manera a una partícula detergente u otra forma de detergente sólido.

Tabletas detergentes revestidas En los casos en los cuales el detergente de la presente invención está en forma de una tableta, estás se pueden preparar simplemente mezclando los ingredientes sólidos y comprimiendo ia mezcla en una tableta dura convencional. Se puede incorporar en fcrma convencional cualquier ingrediente liquido, por ejemplo el agente tensioactivo o supresor de espuma, en los ingredientes particulados sólidos. De preferencia los ingredientes principales, se utilizan en forma particulada. Para tabletas para lavandería en particular los ingredientes tales como el mejorador de detergencia y el agente tensioactivo se puede secar por aspersión en una forma convencional y después se compacta a una presión apropiada. Las tabletas detergentes se pueden elaborar en cualquier tamaño o forma y pueden, si se desea ser tratadas en la superficie. En el núcleo de la tableta se incluye un agente tensioactivo y un mejorador de detergencia el cual por lo general provee una parte sustancial del poder de limpieza de la tableta. El material particulado utilizado para elaborar la tableta de esta invención se puede elaborar mediante cualquier procedimiento de formación de partículas o granulación. Un ejemplo de procedimiento como tal es el secado por aspersión (en una torre de secado por aspersión a contra corriente o a favor de la corriente) el cual típicamente brinda densidades aparentes bajas de 600g/l o menores. Los materiales particulados de densidades mayores se pueden preparar mediante procedimientos de granulación y densificación en un mezclador/granulador en lotes de corte tangencial elevado o mediante un procedimiento continuo de granulación y densificación (utilizando por ejemplo los mezcladores Lodige® CB y/o Lodige® KM). Otros procedimientos apropiados incluyen procedimientos de lecho fluido, procedimientos de compaotación (por ejemplo compactación con rodillos), extrusión, así como cualquier material particulado elaborado mediante cualquier procedimiento químico tal como floculación, cristalización, concrecionado, etc. Las partículas individuales también pueden ser cualquier otra partícula, granulo, esfera o grano. Los materiales particulados se pueden mezclar mediante cualquier medio convencional. El mezclado en lote es apropiado en, por ejemplo una mezcladora para concreto, un mazcladora Nauta, una mezcladora de cintas o cualquier otra. En forma alternativa el procedimiento de mezclado se puede realizar continuamente dosificando cada componente en peso sobre una banda móvil, y combinándolos en uno o más tambores o mezcladores. Se puede realizar una aspersión de líquido a la mezcla de materiales particulados (por ejemplo agentes tensioactivos no iónicos). También se pueden asperjar otros ingredientes líquidos sobre la mezcla de materiales particulados ya sea por separado o como una premezcla. Por ejemplo se pueden asperjar el perfume y suspensiones de abrillantadores ópticos. Se puede agregar un auxiliar de flujo finamente dividido (agente de espolvoreo tal como zeolitas, carbonatos, sílices) a los materiales particulados después de asperjar el agente tensioactivo no iónico, de preferencia hacia el final del procedimiento, pare hacer que la mezcla sea menos pegajosa. Las tabletas se pueden fabricar utilizando cualquier procedimiento de compactación tal como tableteado, formación de bioque o extrusión, de preferencia tableteado. El equipo apropiado incluye una tableteadora de un solo golpe estándar o un tabletadora giratoria (talea como Courtoy®, Korch®, Manesty®, o Bonals®). Las tabletas preparadas de conformidad con esta invención de preferencia tienen un diámetro entre 40mm y 50mm, y un peso entre 25 y 60 g. La presión de compactación utilizada para preparar esas tabletas no necesita ser mayor de 5000 kN/m2, de preferencia no debe ser mayor de 3000 kN/m2, y más preferido no debe exceder de 1000 kN/m2. De conformidad con la presente invención, las tabletas se revisten después con un revestimiento de modo que la tableta no absorba humedad, o absorba humedad únicamente a una velocidad muy lenta. El revestimiento es resistente de modo que modere los choques mecánicos a los cuales se somete la tableta durante el manejo y empaque y envío dando como resultado nada más niveles muy pequeños de rompimiento o rozamiento. Finalmente el revestimiento de preferencia es quebradizo de modo que la tableta se desintegre cuando se someta a un choque mecánico más fuerte. Además es ventajoso si el material de revestimiento se disuelve bajo condiciones alcalinas, o es fácilmente emulsificado por ios agentes tensioactivos. Esto evita la deposición de partículas no disueltas o grumos de material de revestimiento en la carga de ropa sucia. Esto podría ser importante cuando cl material de revestimiento es completamente insoluble en agua (por ejemplo menos de 1 g/l). Como se define en la presente invención "sustancialmente insoluble" significa que tiene una solubilidad en agua muy baja. Esto deberá entenderse como que tiene una solubilidad en agua a 25°C de menos de 20 g/L, de preferencia menos de 5 g/l, y más preferido menos de 1 g/1. La solubilidad en agua se mide siguiendo el protocolo de prueba de ASTM E1148-87 titulado "Standard Test Method for Measurements of Aqueous Solubility". Los materiales de revestimiento apropiado son ácidos grasos, ácidos carboxílicos de C2-C13, alcoholes de ácido graso, dioles, éteres y esteres. Los ácidos grasos preferidos son aquellos que tienen una longitud de cadena de carbono desde C12 hasta C22 y más preferido desde C18 hasta C22. Los ácidos dicarboxílicos preferidos son ácido oxálico (C2), ácido malónico (C3), ácido succínico (C4), ácido glutárico (C5), ácido adipico (C6), ácido pimélico (C7), ácido subérico (C8), ácido azeláico (C9), ácido sebácico (C10), ácido undecanodioico (C11 ), ácido dodecanodioico (C12) y ácido tridecanodioco (C13). Los alcoholes de ácido graso preferidos son aquellos que tienen una longitud de cadena de carbono desde C12 hasta C22 y en forma más preferida de C14 hasta C18. Los dioles preferidos son 1 ,2-octadecaneidol y 1 ,2-hexadecanedíol. Los esteres preferidos son triestearina, tripalmitina, metilbehenato de metilo, estereato de etilo. Los éteres preferidos son éter mono hexadecilico de dietilenglicol, éter mono tetradecílico de dietilenglicol. éter fenílico, éter naftiletilico, 2-metoxinaftalena, éter betanaftil metílico y éter mono octadecílico de glicerol. Otros materiales de revestimiento preferidos incluyen dimetil-2,2-propanol, 2-exadecanol, 2-octadecanona, 2 -exadecanona, 2,15-exadecanediona y alcohol 2-hidroxibencilico. El núcleo de la tableta detergente preformado se puede revestir después de conformidad con la presente invención. El revestimiento se puede aplicar de varias maneras, pero generalmente como un líquido ya sea a) como un material fundido, o b) como una solución. Los materiales de revestimiento preferidos se aplican en forma de un material fundido. Las composiciones de revestimiento particularmente preferidas tienen un punto de fusión de 40°C hasta 200°C. En a), el material de revestimiento se aplica a una temperatura por encima de su punto de fusión, y solidifica sobre la tableta. En b), el revestimiento se aplica como una solución, eliminando el solvente por ejemplo mediante secado hasta que se seque y deje un revestimiento coherente. El material sustanciaimente insoluble se puede aplicar a la tableta mediante, por ejemplo aspersión o inmersión. Por lo general cuando el material fundido se asperja sobre la tableta, este solidificará rápidamente para formar un revestimiento coherente. Cuando las tabletas se sumergen en el material fundido y se retiran, el rápido enfriamiento ocasiona nuevamente la solidificación rápida del material de revestimiento. Claramente los materiales sustancialmente insolubles que tiene un punto de fusión por abajo de 40°C no son suficientemente sólidos a temperaturas ambiente y se ha descubierto que los materiales que tienen un punto de fusión por arriba de 200°C no son 'practicables para utilizarse. De manera preferible, los materiales se funden en la escala de 60°C a 160°C, más preferiblemente de 70°C a 120°C. Por "punto de fusión" significa la temperatura a la cual el material cuando se calienta lentamente en, por ejemplo un tubo capilar, se vuelve un líquido claro. Un recubrimiento de cualquier grosor deseado se puede aplicar de acuerdo con la presente invención. Para la mayoría de los propósitos, los recubrimientos forman de 1 % a 10%, preferiblmente de 1.5% a 5%, dei peso del componente de tableta o detergente. El desintegrante estará presente en la capa de recubrimiento en una cantidad suficiente para generar el grado deseado de disrupción de la capa de recubrimiento al contacto con agua en el líquido del lavado para promover el suministro de la composición detergente al lavado y mejorar la disolución. En general el desintegrante estará presente en el recubrimiento terminado en una relación en peso de material de recubrimiento a desintegrante de 1 :1 a 50:1 , preferiblemente de 2:1 a 20:1 , y más preferiblemente de 5:1 a 15:1. Cuando el recubrimiento se aplica como un material fundido, el desintegrante en general está suspendido en el recubrimiento fundido en un nivel de hasta 30%, preferiblmente entre 5 y 20% y más preferiblemente entre 5 y 10% en peso. Dependiendo de la composición del material de partida y de la forma de las tabletas, la fuerza de compactación usada será ajustada para que no afecte la resistencia (Tensión por Fractura Diametral) y el tiempo de desintegración en la máquina lavadora. Este procedimiento puede usarse para preparar tabletas homogéneas o estratificadas de cualquier tamaño o forma. La Tensión por Fractura Diametral (DFS) es una manera de expresar la resistencia de una . tableta, y se determina por medio de la siguiente ecuación: = 2 F µ Dt en donde F es la fuerza máxima (Newton) para ocasionar la falla por tensión (fractura) medida por un probador de dureza de tabletas VK 200 suministrado por Van Keli industries, Inc. D es el diámetro de la tableta (mm) y t es el grosor de la tableta (mm). (Method Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets Volumen 2 Págs. 213 a 217).

La velocidad de desintegración de una tableta detergente se puede determinar en dos formas: a) En un Friabilizador "VAN KEL" con tinas "tipo Vankel": - Se colocan 2 tabletas con un peso conocido y D.F.S. en la tina del Friabilizador. - Se hace girar la tina 20 giros. - Se recoge todo el producto y las piezas de tableta restantes de la tina del Friabilizador y se tamizan sobre 5 mm y a través de 1.7 mm. - Expresar como porcentaje de residuo sobre 5 mm y a través de 1.7 mm. - Entre mayor sea el porcentaje de materia! a través de 1.7 mm, mejor será la desintegración. (b) En una máquina lavadora de acuerdo con el siguiente método: -Tomar dos tabletas con un peso y tensión por fractura conocido, y ponerlas al fondo de una máquina lavadora (es decir una Bauknecht WA 950). -Poner una carga mezclada de 3 kg encima de las tabletas. -Operar un ciclo corto a 30°C (programa 4) con agua de la ciudad. -Detener el ciclo después de 5 minutos y checar la carga de lavado para piezas de tabletas sin disolver, recolectarlas y pesarlas, y registrar el porcentaje de residuo que se dejo.

En otra modalidad preferida de la presente invención las composiciones detergentes comprenden además un componente efervescente. La efervescencia como se define en la presente significa la evolución de burbujas de gas a partir de un líquido, como resultado de una reacción química entre una fuente de ácido soluble y un carbonato metal alcalino (componente efervescente) para producir gas de dióxido de carbono, i.e. C6H807+3NaHC03 ? Na3C6H507+3C02 t +3H20 ejemplos adicionales de fuentes de carbonato y ácido y otros sistemas efervescentes se pueden encontrar en (Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets Volume 1 páginas 287 a 291 ). Un efervescente se puede añadir a ¡a mezcla de tableta además de los ingredientes detergentes. La adición de este efervescente a las composiciones detergentes o componentes de la misma, en particular a tabletas detergentes de ia invención, mejora el tiempo de desintegración. La cantidad de componente efervescente será preferiblemente entre 5 y 20% y más preferiblemente entre 10 y 20% en peso de la tableta. Prereriblemente el efervescente se debe añadir como un aglomerado de las diferentes partículas o como un compacto y no como partículas separadas. Debido al gas creado por el componente efervescente, las tabletas detergentes pueden tener un D.F.S. más alto y aún tener el mismo tiempo de desintegración como una tableta sin componente efervescente. Cuando el D.F.S. de la tableta con componente efervescente se mantiene igual que una tableta sin el mismo, la desintegración de la tableta con componente efervescentes será más rápida.

Otros componentes detergentes Ingredientes detergentes La composición o componente de la misma de acuerdo con la presente invención contendrá ingredientes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de esos ingredientes adicionales, y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la aplicación del componente o las composiciones y de la forma física de los componentes y las composiciones. Las composiciones detergentes de la invención contienen preferiblemente uno o más componentes adicionales seleccionados de blanqueadores, catalizadores de blanqueador, sistemas de alcalinidad mejoradores de detergencia adicionales, .compuestos poliméricos orgánicos, enzimas, supresores de espumas, jabón de cal, dispersantes, agentes de suspensión de suciedad y de antiredeposición, agentes de liberación de suciedad, perfumes, abrillantadores, agentes blanqueadores e inhibidores de corrosión adicionales.

Agentes tensioactivos detersivos Las composiciones de la invención contienen en general uno o más agentes tensioactivos. El agente tensioactivo puede comprender cualquier agente tensioactivo conocido en la técnica, seleccionado de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos, anfotéricos y switeriónicos tales como aquellos que se discuten enseguida y mezclas de los mismos.

Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos que pueden usarse en la presente típicamente a niveles de 1 % a 55% en peso, ¡ncluyen los alquilbencensulfonatos de C^ -\ -C- Q convencionales ("LAS") y los alquilsulfatos de C10-C20 ("AS") primarios, de cadena ramificada y aleatorios, los alquilsulfatos (2,3) secundarios de C10- 18 de la fórmula CH3(CH2)x(CHOS?3-M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3 en donde x y (y + 1 ) son enteros de por lo menos aproximadamente 7, preferiblemente por lo menos aproximadamente 9, y M es un catión de solubilización en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como oleilsulfato, los alquilalcoxisulfatos de C10- 8 ("AEXS"; especialmente etoxisulfatos EO 1-7), alquilalcoxicarboxilatos de C-jQ-O ß (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5), los éteres glicerólicos de C^o-18' 'os aiquilpoliglicósidos de C-\ Q-C-\ Q y sus poliglicósidos sulfatados correspondientes y esteres de ácido graso alfasulfonados de C-i2- 8- Si se desea, los agentes tensioactivos anfotéricos y no iónicos convencionales tales como alquiletoxilatos de C-12-C18 ("AE") incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y los alquilfenolalcoxilatos de CQ-C- 2 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betaínas de C-J 2-C-| 8 y sulfobetaínas ("sultaínas"), óxidos de amina de CI Q-CI 8> y similares, también se pueden incluir en las composiciones globales. También se pueden usar las amidas de ácido graso polihidroxílico de N-alquilo de C-J O-CI S- Los ejemplos típicos ¡ncluyen las N-metilglucamidas de Ci2-C-|8- Ver WO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen ias amidas de ácido graso polihidroxílico de N-alcoxi, tales como N (3-metoxipropil)glucamida de C^ Q-C^ Q. Las glucamidas de N-propilo a través de N-hexilo de C-12- 8 se pueden usar para una baja formación de espuma. También se pueden usar jabones convencionales de C-| Q-C20- Si se desea alta espumación, se pueden usar jabones de C-f rj-C 6 de cadenas ramificadas. Las mezclas de agentes tensíoactivos aniónícos y no iónicos son especialmente útiles. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados para incorporación en la composición detergente de la invención ¡ncluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario. Preferiblemente el agente tensioactivo de amonio cuaternario es un agente tensioactivo de mono-N-alquilo o alquenilamonio de C6-C?6) preferiblemente de Ce-Cío en la cual las posiciones N restantes están sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Se prefieren también los agentes tensioactivos de amina mono alcoxilada y bis-alcoxilada. Otro grupo adecuado de agentes tensioactivos catiónicos que se pueden utilizar en las composiciones detergentes de la invención son agentes tensioactivos de éster catiónico como aquellos que se describen en las patentes de E.U.A. 4228042, 4239660 y 4260529. Los agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son agentes tensioactivos catiónicos de amina monoalcoxilada, preferiblemente de la fórmula general I: (i) en la cual R1 es una porción alquilo o alqueniio que contiene de 6 a 18 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 16 átomos de carbono, más preferiblemente de 6 a 14 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno independientemente grupos alquilo que contienen de uno a tres átomos de carbono, preferiblmente metilo, más preferiblemente ambos R2 y R3 son grupos metilo; R4 se selecciona de hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X" es-un anión tal como cloro, bromo, metilsulfato, sulfato, o similar, par proveer neutralidad eléctrica; A es un grupo alcoxi, especialmente un grupo etoxi, propoxi o butoxi; y p es de 0 a 30, preferiblemente de 2 a 15, más preferiblmente de 2 a 8. Preferiblemente el grupo ApR4 en la fórmula I tiene p=1 y es un grupo hidroxiaiquilo, que tiene no más de 6 átomos de carbono con lo cual el grupo -OH se separa del átomo de nitrógeno de amonio cuaternario por no más de 3 átomos de carbono. Los grupos ApR4 particularmente preferidos son -CH2-CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(CH3)OH y -CH(CH3)CH2OH, con -CH2CH2OH siendo particularmente preferido. Los grupos R1 preferidos son grupos alquilo lineal. Los grupos R1 lineales que tiene de 8 a 14 átomos de carbono son preferidos.

Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se enlistan en textos estándar.

Mejoradores de detergencia adicionales Además de los mejoradores de detergencia polianiónicos que se presentan en las composiciones detergentes de la invención, pueden estar presentes mejoradores de detergencia adicionales para ayudar a controlar la dureza mineral. Se pueden utilizar mejoradores de detergencia inorgánicos así como orgánicos. Los mejoradores de detergencias se utilizan típicamente en composiciones para lavado de telas para ayudar en la remoción de suciedades on partículas. El nivel de mejorador de detergencia adicional • puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición. Ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son IOÜ silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación Si?2:Na2? en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos estratificados, tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la Patente de E.U.A. 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 a H. P. Rieck. NaSKS-6 es el nombre comercial para un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (comúnmente abreviado como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato de Na SKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica delta-Na2S¡05 de silicato estratificado. Se puede preparar por métodos tales como los que se describen en la Solicitud Alemana DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para usarse en la presente, pero otros silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix?2?+? .yH2? en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0 se pueden usar en la presente. Algunos otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gama. Como se indicó anteriormente, la forma delta-Na2Si?5 (NaSKS-6) es la más preferida para usarse en la presente. Otros silicatos también se pueden utilizar tales como por ejemplo silicato de magnesio, que pueden servir como un agente crispador en formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espuma. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalinotérreo y alcalino como se describe en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de trabajo pesado actualmente comercializadas, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia importante en formulaciones de detergentes líquidos. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: Mz(zAI02)y] xH20 en donde z e y son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de alrededor de 15 a aproximadamente 264. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato útiles están comercialmente disponibles. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que ocurren naturalmente o sintéticamente derivados. Un método para producir materiales de intercambio de iones de aluminosilicato se describe en la Patente de E.U.A. 3,985,669, Krummel et al, expedida en 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticos preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X, la zeclita MAP puede ser particularmente útil. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: ai2_(Al?2h2(Si?2)i2]-xH2? en donde x es de alrededor de 20 a aproximadamente 30, especialmente alrededor de 27. Este material se conoce como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x=0-10) también se pueden usar en la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro. Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C-12- 18' también se pueden incorporar en las composiciones por sí solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente los mejoradores de detergencia de citrato y/o succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de espumación, lo que deberá tomar en cuenta el formulador. En situaciones en donde se pueden usar mejoradores de detergencia a base de fósforo, y especialmente en las formulaciones de barras usadas para operaciones de lavado a mano, se pueden usar diversos fosfatos de metal alcalino tales como los tripolifosfatos de sodio bien conocidos, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. También se pueden usar mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etan-1-hidroxi-1 ,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, patentes de E.U.A. 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137).

Blangueador Las composiciones detergentes de la presente pueden contener opcionalmente agentes blanqueadores o composiciones blanqueadoras que contienen un agente y uno o más activadores de blanqueo. Cuando estén presentes, los agentes blanqueadores estarán típicamente a niveles de aproximadamente 1 % a aproximadamente 30%, muy típicamente alrededor de 5% a aproximadamente 20% de la composición detergente, especialmente para lavado de tela. Si están presentes, la cantidad de activadores de blanqueo típicamente es de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 60%, muy típicamente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 40% de la composición blanqueadora que contiene el agente blanqueador más el activador de blanqueo. Los agentes blanqueadores usados en la presente pueden ser cualesquiera de los agentes blanqueadores útiles para composiciones detergentes en la limpieza de textiles, limpieza de superficies duras u otros propósitos de limpieza ahora conocidos o que se conozcan después. Estos incluyen blanqueadores de oxígeno así como otros agentes blanqueadores. Los blanqueadores de perborato, por ejemplo, perborato de sodio (por ejemplo, mono y tetrahidrato) pueden usarse en la presente. Los compuestos blanqueadores de peroxígeno adecuados incluyen carbonato de sodio peroxihidratado y blanqueadores "percarbonatados" equivalentes, pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada y peróxido de sodio. También puede usarse blanqueador de persulfato (v.gr., OXONE, fabricado comercialmente por DuPont). Un blanqueador percarbonatado preferido comprende partículas secas que tienen un promedio de tamaño de partícula en la escala de airededor 500 mieras a alrededor de 1 ,000 mieras, no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas siendo más grandes de aproximadamente 1 ,250 mieras. Opcionalmente, el percarbonato puede ser recubierto con silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible de varios suministros comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka.

Otra categoría de agente blanqueador que puede usarse sin restricción comprende los agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y las sales del mismo. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio de ácido metacloroper-benzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido hiperoxidodecanodioico. Dichos agentes blanqueadores se describen en la patente de E.U.A. 4,483,781 , Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984, patente de E.U.A. 740,446, Burns y otros, presentada el 3 de junio de 1985, solicitud de patente europea 0,133,354, Banks y otros, publicada el 20 de febrero de 1985 y patente de E.U.A. 4,412,934, Chung y otros, expedida el 1 de noviembre de 1983. Los agentes blanqueadores altamente preferidos también incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico tal como se describe en la patente de E.U.A. 4,634,551 , expedida el 6 de enero de 1987 a Burns y otros. También se pueden usar mezclas de agentes blanqueadores. Los agentes blanqueadores peroxigenados, los perboratosr los percarbonatos, etc., preferiblemente se combinan con activadores de blanqueo, que conducen a la producción in situ en la solución acuosa (es decir, durante el proceso de lavado) del peroxiácido correspondiente al activador de blanqueo. Se describen varios ejemplos no limitantes de activadores en E.U.A. 4,915,854, expedida el 10 de abril de 1990 a Mao y otros y la patente de E.U.A. 4,412,934. Son típicos los activadores de nonanoiloxi-bencensulfonato (NOBS) y la tetraacetiletilamina (TAED) y las mezclas de los mismos también se pueden usar. Véase también E.U.A. 4,634,551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente. Los activadores de blanqueo derivados de amida preferidos son aquellos de las fórmulas: R1 N(R5)C(0)R2C(0)L O R1C(0)N(R5)R2c(0)L en donde R es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de 1 a alrededor de 6 átomos de carbono, R^ es H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo residual adecuado. Un grupo residual es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueo como consecuencia de un ataque nucleofílico sobre el activador de blanqueo por el anión de la perhidrólisis. Un grupo residual preferido es fenilsulfonato. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil)oxibencen-sulfonato, (6-nonanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencen-sulfonato y mezclas de los mismos tal como se describe en la patente de E.U.A. 4,634,551 que se incorpora a la presente para referencia. Otra clase de activadores de blanqueo incluye los activadores del tipo benzoxazina descritos por Hodge y otros en la patente de E.U.A. 4,966,723, expedida el 30 de octubre de 1990, incorporada en la presente a manera de referencia. Un activador de blanqueo del tipo benzoxazina altamente preferido es: Otra clase más de activadores de blanqueo preferidos incluye los activadores de acil-lactama, especialmente acilcaprolactamas y acilvalerolactamas de las fórmulas: en donde R^ es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Activadores de lactama altamente preferidos incluyen benzoilcaprolactama, octanoilcaprolactama, -3,5,5-trimetil-hexanoilcaprolactama, nonanoilcaprolactama, decanoilcaprolactama, undecenoilcaprolactama, benzoilvalerolactama, octanoiivalerolactama, decanoilvalerolactama, undecenoilvalerolactama, nonanoilvalerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoilvalero-lactama y mezclas de los mismos. Véase también la Patente de E.U.A. 4,545,784 expedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985 incorporada a la presente para referencia, que describe acilcaprolactamas, incluyendo benzoilcaprolactama, adsorbida en perborato de sodio. También se conocen en la técnica y se pueden usar en la presente los agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores de oxígeno. Un tipo de agente blanqueador que no es de oxígeno de interés particular incluye los agentes blanqueadores fotoactivados tales como las ftalocianinas de zinc y/o aluminio sulfonadas. Véase la patente de E.U.A. 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977 a Holcombe y otros. Si se usan, las composiciones detergentes típicamente deben contener de alrededor de 0.025% a aproximadamente 1.25% en peso de dichos blanqueadores, especialmente ftalocianina de zinc sulfonada. Si se desea, los compuestos de blanqueo pueden ser catalizados por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en la patente de E.U.A. No. 5,246,621 , patente de E.U.A. No. 5,244,594; patente de E.U.A. 5,194,416; patente de E.U.A. No. 5,1 14,606 y solicitudes de patente europeas Nos. 549,271 A1 , 549.272A1 , 544.440A2 y 544,490A1 . Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn'V2(u-O)3(1 ,4,7-trimetii-1 ,4,7-triazaciclononano)2(PF6)2. MnMI2(u-0)? (u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-l ,4,7- triazaciclononano)2-(Cl?4)2, Mn'V4(u-0)6(1 ,4,7-triazac¡clononano)4(Cl?4)4, Mn"lMn|V4(u-0)? (u-OAc)2-(1 ,4,7-trimetil-l ,4,7-triazaciclononano)2(Cl?4)3, Mn'V(l ,4,7-trimetil-l , 4, 7-triazaciclononano)-(OCH3)3(PF6) y mezclas de los mismos. Otros catalizadores a base de metal ¡ncluyen aquellos descritos en la patente de E.U.A. 4,430,243 y patente de E.U.A. 5,1 14,61 1. El uso de manganeso con varios ligandos complejos para mejorar el blanqueo se reporta también en las siguientes patentes de Estados Unidos: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 y 5,227,084. Como algo práctico, y no a manera de limitación, ias composiciones y procedimientos de la presente pueden ser ajustados para proveer en el orden de por lo menos una parte por diez millones de la especie de catalizador de blanqueo activa en el líquido de lavado acuoso, y proveerán preferiblemente alrededor de 0.1 ppm a aproximadamente 700 ppm, muy preferiblemente alrededor de 1 ppm a aproximadamente 500 ppm de la especie de catalizador en el líquido de lavado.

Enzimas Se pueden incluir enzimas en las formulaciones de ¡a presenta para una variedad de propósitos de lavado de telas, incluyendo la remoción de manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos o a -base de triglicéridos de superficies tales como telas, por ejemplo, y para la prevención de transferencia de colorantes, y para restauración de telas. Las enzimas a ser incorporadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como mezclas de las mismas. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Sin embargo, su elección es regida por varios factores tales como actividad de pH y/o estabilidad óptima, termoestabilidad, estabilidad versus detergentes activos, mejoradores de detergencia, etc. A este respecto, las enzimas bacterianas o fúngicas son preferidas, tales como amilasas y proteasas bacterianas y celulasas fúngicas. Las enzimas se incorporan normalmente a niveles suficientes para proveer hasta aproximadamente 5 mg en peso, más típicamente aproximadamente 0.01 mg a aproximadamente 3 mg, de enzima activa por gramo de composición. Dicho de otra forma, las composiciones de la presente típicamente consistirán de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 5%, preferiblemente de 0.01 %-1 % en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasa están presentes en tales preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson _ (AU) "e actividad por gramo de composición. Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se . obtienen de cepas particulares de B.subtilis y B.licheniforms. Otra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, teniendo una actividad máxima - en toda la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial ESPERASE. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la especificación de patente inglesa 1 ,243,784, de Novo. Las enzimas proteolíticas adecuadas para remover manchas a base de proteínas que están disponibles comercialmente incluyen las vendidas bajo los nombres comerciales ALCALASE y SAVINASE por Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE de International Bio-Synthetics, Inc., (Países Bajos). Otras proteasas incluyen Proteasa A (ver solicitud de patente europea 130,756, publicada el 9 de enero de 1985) y Proteasa B (ver solicitud de patente europea serie No. 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 y solicitud de patente europea 130,756, Bott y otros, publicada el 9 de enero de 1985). Las amilasas incluyen, por ejemplo, a-amilasas descritas en la descripción de la patente británica No. 1 ,296,839, (Novo), RAPIDASE, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL, Novo Industries. Las celulasas que se pueden usar en la presente incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas. Preferiblemente tendrán un pH óptimo entre 5 y 9.5. Las celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A 4,435,307, Barbesgoard y otros, expedida el 6 de marzo de 1984, describe celulasas fúngicas producidas de la cepa DSM 1800 de Humicola insolens o Humicola, o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y la celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino (Dolabella Aurícula Solander). Las celulasas adecuadas se describen también en GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 y DE-OS-2,247,832. CAREZYME (Novo) es especialmente útil. Las enzimas lipasa adecuadas para uso en detergentes son aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzerí ATCC 19.154 como se describe en la patente británica 1 ,372,034. También véase lipasas en la solicitud de patente japonesa 53,20487, abierta a inspección pública el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, con el nombre comercial Lipasa P "Amano", de aquí en adelante denominada como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo, Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673, disponible comercialmente de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y también lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Países Bajos y lipasas ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE derivada de Humicola lanuginosa y comercialmente disponible de Novo (véase también EPO 341 ,947) es una lipasa preferida para usarse en la presente. Las enzimas peroxidasa se usan en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, peróxido de hidrógeno, etc. Se utilizan para el "blanqueo en solución", es decir para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los substratos durante las operaciones de lavado a otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e ¡ncluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tal como cloroperoxidasa y bromoperoxidasa. Las composiciones -detergentes que . contienen peroxidasa se describen, por ejemplo en la solicitud internacional PCT WO 89/099813, publicada el 19 de octubre de 1989 por O. Kirk, asignada a Novo Industries A/S. Se describe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas en ia patente de E.U.A. 3,553,139, expedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y otros. Adicionalmente se describen enzimas en la patente de E.U.A. 4,101,457, Place y otros, expedida el 18 de julio de 1978 y en. la patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, expedida el 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones de detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la patente de E.U.A. 4,261 ,868, Hora y otros, expedida el 14 de abril de 1981. Las enzimas para detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen e ilustran en la patente de E.U.A. 3,600,319, expedida el 7 de agosto de 1971 a Gedge y otros, y en la solicitud de patente europea 0 199 405, número de solicitud 86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 3,519,570. Otros componentes que se usan comúnmente en composiciones detergentes y que pueden ser incorporados en lar¡ tabletas detergentes de la presente invención incluyen agentes quelatadores, agentes liberadores de suciedad, agentes de antirredeposición de suciedades, agentes de dispersión,' abrillantadores, supresores de espuma, suavizantes de telas, agentes inhibidores de transferencia de colorantes y perfumes. La invención se ¡lustrará mediante los siguientes ejemplos.

EJEMPLO 1 Se formaron tabletas detergentes que comprenden agentes tensioactivos, , mejorador de detergencia, enzimas, perfume y otros ingredientes detergentes colocando 42.75 g de un detergente granular disponible comercialmente en un molde de forma circular con un diámetro de 54 mm, y se comprimió utilizando un aparato de prueba Lloyd Instruments LR50. La carga de compresión se optimizó como para obtener una tableta con resistencia de tableta cilindrica de 12 kPa de tensión de fractura diametral (expresada en kPa). La tensión de fractura diametral se calculó como se expone anteriormente. El ácido adípico (du Pont) se calentó en un baño termoestático a 163°C con agitación suave hasta que se fundió. El desintegrante se añadió entonces con agitación continua como para obtener una suspensión homogénea de 10% p/p en el ácido adípico. Las tabletas preparadas como anteriormente se sumergieron en el líquido para dar la tableta recubierta final. En el ejemplo 1 , el polímero catiónico IPR 88 (ex. Rohm & Haas) se utilizó como desintegrante, se produjo una tableta que tiene un peso total de 46 g y una tensión de fractura diametral de 28 kPa. Esta tableta se sumergió en agua desionizadda a 20°C y el tiempo que se tomó para que el recubrimiento se empiece a desintegrar se midió y fue de 4 segundos.

Ejemplo comparativo A Cuando un desintegrante de celulosa, Nymcel zsb16® (ex. Metsa Serla) se utilizó como desintegrante en la misma proporción en el recubrimiento, se produjo una tableta que tiene un peso total de 46 g y una tensión de fractura diametral de 30 kPa. Esta tableta se sumergió en agua desionizada a 20°C y el tiempo que tomó para que el recubrimiento se empezara a desintegrar se midió y fue de 25 segundos.

EJEMPLO 2 Los siguientes son ejemplos de composiciones detergentes de acuerdo con la invención. Pueden estar en partículas o pueden estar comprimidas en tabletas en una prensa de tabletas. 0 íb Abreviaturas utilizadas en los ejemplos NYMCEL TM. Carboximetilcelulosa suministrada por Metsa-Serla. CMF: Fibra celulosa inter entrelazada con Acido cítrico fabricada por Wayerhauser. Arbocel™ Celulosa micronizada suministrada por Rettesmeyer LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C-j -|_13 MES: éster a-sulfometílico de ácido graso de C-|8 TAS: Seboalquilsulfato de sodio CxyAS: Alquilsulfato de sodio de C-|x - Ciy C46SAS: Alquilsulfato de sodio secundario (2,3) C-J4 - C-J S CxyEzS: Alquilsulfato de sodio de C-^-C-jy condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno. CxyEz: Alcohol primario de C-jx-C-iy predominantemente lineal condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C?2-C14 QAS 1 : R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C8-Cn SADS: Alquiidisulfato de sodio de C-? -C22 de la fórmula 2-(R).C4 H7 -1 ,4-(S04-)2 en donde R= C10-C18 SADE2S: Alquildisulfato de sodio de C14-C22 de ¡a fórmula 2-(R).C4 H7 -1 ,4-(S0 -)2, R= C-io-C-iß, condensado con z moles de óxido de etileno APA: Amidopropildimetilamina de C8-?o Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla de 80/20 de ácidos grasos de coco y sebo STS: Toluensulfonato de sodio CFAA: N-metil glucamida de (coco)alquilo de C12-C14 TFAA: N-metil glucamida de alquilo de C?6-C18 TPKFA: Ácidos grasos cortados enteros de Ciß-C-iß STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro TSPP: Pirofosfato tetrasódico Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Nai 2 (A1 ?2Si?2) 2 27H2O, que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 micrómetros (peso expresado sobre una base anhidra) Na-SKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula d-Na2S¡2?5 Cítrico: Acido cítrico anhidro Borato: Borato de sodio Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 y 900 micrómetros Bicarbonato: Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 y 1200 µm.

Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación Si?2:Na2? = 2.0:1 ) Sulfato: Sulfato de sodio anhidro Sulfato de Mg: Sulfato de magnesio anhidro Citrato: Citrato trisódico dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula entre 425 y 850 µm MA/AA: Copolímero aleatorio de 1 :4 de ácido maleico/ácido acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 MA/AA 1 : Copoiímero aleatorio de 4:6 de ácido maleico/ácido acrílico, peso molecuínr promedio de aproximadamente 10,000 AA: Polímero de poliacr ato de sodio con un peso molecular promedio de 4,500 CMC: Carboximetilcelulosa de sodio Éter de celulosa: Éter de metilcelulosa con un grado de polimerización de 650 disponible de Shin Etsu Chemicals Proteasa: Enzima proteolítica, que tiene 3.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Savinase. Proteasa I: Enzima proteolítica, que tiene 4% en peso de enzima activa, como se describe en WO 95/10591 , vendida por Genecor, Int. Inc.

Alacasa: Enzima proteolítica, que tiene 5.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S Celulasa: Enzima celulítica, que tiene 0.23% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme. Amilasa: Enzima amilolítica, que tiene 1.6% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl®120T Amilasa II: Enzima amilolítica, como se describe en PCT/US9703635 Lipasa: Enzima lipoítica, que tiene 2.0% en peso de enzima activa, vendid -.por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercieí Lipolase. Lipasa (1 ): Enzima lipoííica, que tiene 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Ultra. Endolasa: Enzima endoglucanasa, que tiene 1.5% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S PB4: Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaB?2.3H2O.H2?2 PB1 : Blanqueador de perborato de sodio anhidro con fórmula nominal NaB?2-H2?2 Percarbonato: Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na2C03.3H2?2 DOBS: Decanoiloxibencensulfonato en forma de la sal de sodio DPDA: Acido diperoxidodecanodioico NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio NACA-OBS: (6-nonamidocaproil)oxibencensulfonato 5 LOBS: Dodecanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio. DOBA: Acido decanoiloxibenzoico TAED: Tetraacetiletilendiamina. DTPA: Acido dietilentriaminopentaacético DETPMP: D¡etilentriaminpenta(metilen)fosfonato, comercializado por 10 Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. „ EDDS: Acido otilendiamin-N.N'-disuccínico, isómero (S,S) en forma de su sal de sodio. Fotoactivado: Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina, blanqueador (1 ) * t 15 Fctoactivado: Ftalocianina aluminosulfonada encapsulada en polímero. soluble en dextrina, blanqueador (2) Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiriI)bifenilo disódico Abrillantador 2: 4,4'-b¡s(4-anilino-6-morfolino-1 ,3,5-triazin-2-il)estilbeno- 2,2'-disulfonato disódico 20 HEDP: Acido 1 ,1-hidroxietandifosfónico PEGx: Polietilenglicol con un peso molecular de x (típicamente 4,000) PEO: Oxido de polietileno con un peso molecular de 50,000.

TEPAE: Tetreaetilenpentaamina etoxilada PVI: Poiivinilimidazol, con un peso molecular promedio de 20,000 PVP: Polímero de polivinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 60,000 PVNO: Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000 PVPVI: Copolímero de poliviniipirroiidona y viniiimidazol, con un peso molecular promedio de 20,000 QEA: b¡s((C2H5?)(C2H4?n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) ois((C2H5?)-(C2H4?n), en donde n = de 20 a 30 SRP 1 : Poliésteres aniónicamente bloqueados en los extremos SRP 2: Polímero de bloque corto po!i(1 ,2 propilentereftalato) dietoxilado ' PEÍ: Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación promedio de 7 residuos de etilenoxi por nitrógeno Antiespuma de Silicón: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente de dispersión con una relación de dicho controlador a dicho agente de dispersión de 10:1 a 100:1 Opacador: Mezcla de látex de monoestireno a base de agua, vendido por BASF Aktiengeselischaft bajo el nombre comercial Lytron 621 Cera: Cera de parafina.

Claims (10)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN
2. REIVINDICACIONES
3. 5 1.- Una composición detergente o componente de la misma en forma sólida que comprende un desintegrante y un mejorador de detergencia polia?iónico, dicho desintegrante comprende un polímero catiónico que se
4. « expande en agua. 2.- La composición detergente de conformidad con la 10 reivindicación 1 , caracterizada además porque el desintegrante comprende una rosina de intercambio de aniones. 3.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada además porque el polímero catiónico comprende grupos catiónicos de amonio cuaternario. * i 15 4.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque los grupos catiónicos de amonio cuaternario están colgantes de la estructura de base del polímero.
5. 5.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes en forma de una tableta. 20 6.- La composición detergente en una forma sólida, que comprende un núcleo y una capa de recubrimiento que recubre al menos parcialmente el núcleo, caracterizada además porque la capa de recubrimiento comprende un desintegrante que comprende un polímero catiónico que se expande en agua. 7.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque comprende adicionalmente un mejorador de detergencia polianiónico. 8.- La composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 ó 7, caracterizada además porque el mejorador de detergencia polianiónico se selecciona de ácidos di o tri carboxílicos o sus sales, fosfatos, poiicarboxilatos poiiméricos y quelatadores. 9.- Un método para fabricar una composición detergente de conformidad con cualquiera de ¡as reivindicaciones precedentes, que comprende formar un núcleo comprimiendo un material en partículas, el material en partículas comprende un agente tensioactivo y mejorador de detergencia y aplicar un material de recubrimiento al núcleo caracterizado porque el material de recubrimiento comprende un desintegrante que comprende un polímero catiónico que se expande en agua. 10.- El uso de un material polimérico catiónico que se expande en agua en una composición detergente para reducir el percudido en la tela.