MXPA00005620A - Composicion de tinta que comprende primero y segundo pigmentos opticamente variables - Google Patents

Abstract

La ipresente invención se refiere a una composición de tinta que comprende dos tipos diferentes de pigmentosópticamente variables que tienen un cambio de color dependiente delángulo de observación.

Description

COMPOSICIÓN DE TINTA QUE COMPRENDE PRIMERO Y SEGUNDO PIGMENTOS ÓPTICAMENTE VARIABLES CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con una composición de tinta de impresión que comprende primero y segundo pigmentos de interferencia de película delgada multicapas que muestran un cambio de color que depende del ángulo de observación.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los pigmentos que consisten de estructuras de interferencia de película multicapas delgada que muestran un cambio de color dependiente del ángulo de observación se han descrito en varias publicaciones, como por ejemplo, L. Schmid, M. ronga, V. Radtke, O. Seeger "Luster pigments with optically variable properties", European Coatings Journal, 7-8/1997 y patentes, por ejemplo, las Patentes de los Estados Unidos Nos. 4,434,010, 5,059,245, 5,084,351 y 5, 281,480. El principio general de estos tipos de pigmentos de interferencia es básicamente una secuencia de capas delgadas alternas paralelas entre sí que consisten de materiales parcial y/o totalmente reflejantes y material de bajo índice de refracción. El matiz, el cambio de color y la croma de estos pigmentos de interferencia multicapas, que de aquí en adelante se abreviarán como POV (Pigmentos Ópticamente variables), dependen del material de las capas, la secuencia de las capas, el número de capas y el espesor de la capa pero también del proceso de producción. Un POV puede producirse mediante dos diferentes categorías de procesos: I 1. ¡ Tecnologías de deposición física de vapor (PVD por sus siglas en inglés) : i En resumen, el método consiste en formar un recubrimiento de película delgada, multicapas mediante1 técnicas PVD avanzadas como rodillos para recubrir, técnicas de deposición iónica, etc. sobre una trama flexible de un material, que de preferencia es soluble en un disolvente predeterminado. La trama normalmente es un material polimérico, como alcohol polivinílico o tereftalato de polietileno. Después de separar j la trama del recubrimiento de película I delgada multicapas, se producen hojuelas a partir de allí fragmentándolas o moliéndolas hasta el tamaño de hojuela deseado. La separación se puede llevar a cabo despegando el recubrimiento multicapas de la trama. Para esto, de preferencia se deposita una capa I despegable en la trama antes de las otras capas. Se podrá usar calor y/o disolvente para facilitar el proceso , de separación. Alternativamente, en lugar de despegar,, la trama se podrá disolver en un disolvente I adecuado para llevar a cabo la separación. La trama recubierta opcionalmente podrá cortarse o fragmentarse antes del paso de disolución. A medida que el recubrimiento de película multicapas se separa de la trama, éste se fragmenta normalmente en pedazos j de formas y tamaños irregulares. Estos pedazos usualmen,te requieren de procesamiento posterior para lograr él tamaño de hojuela deseado que sea adecuado para utilizarse como hojuelas de pigmento en composiciones de recubrimiento y particularmente en composiciones de tintas. Las hojuelas pueden molerse hasta un tamaño que varia entre 2 y 5 mieras sin destruir sus características de color. De preferencia, el tamaño de partícula promedio es entre j 5 y 40 ¡mieras, pero no mayor a aproximadamente 120 mieras. ¡ Las hojuelas se producen para tener una relación! dimensional de por lo menos 2:1. La relación dimensional se comprueba tomando la relación de la dimensiójn más grande de una superficie de la hojuela i paralelaj a los planos de las capas con respecto a la dimensió¡n de espesor para la hojuela (perpendicular al plañó) . Las hojuelas, pueden lograrse a través de i todas las más importantes categorías de procesamiento conocidas en la técnica como molienda o agitación ultrasónica, opcionalmente en presencia de disolventes y/u otros materiales auxiliares. j ¡ Los POV producidos mediante este proceso de producci|ón se caracterizan porque las hojuelas de pigmento1 consisten de una pila de capas planas que se tienden paralelas entre sí con las superficies exteriores de la hojuela de pigmento paralelas a cada capa plana. Debido al proceso de fragmentación y molienda, las superficies de la hojuela de pigmento perpendiculares al plano de las capas se forman de manera irregular con las capas internas no cubiertas por las capas externas. Los POV que tienen estas características se denominarán de aquí en adelante POV A. 2. Por reacciones de tipo químico en húmedo o Deposición Química de Vapor (CVD por sus siglas en inglés) - Patente de los Estados Unidos 4,328,042: El principio de la síntesis química de POV es recubrir pigmentos reflejantes tipo placa que se encuentran disponibles comercialmente con un número predeterminado de películas delgadas semi-opacas y débilmente refractivas. Un proceso típico de esta clase podrá describirse de manera más exacta mediante una corrida de proceso de producción específico: En una primera etapa los pigmentos tipo placa se suspenden en un alcohol con auxiliares de dispersión. En forma continua se adicionan a esta solución tetraetoxisilano y una solución acuosa de amoníaco. En estas condiciones, el tetraetoxisilano se hidroliza y el producto de hidrólisis que resulta, el ácido silícico hipotético Si(0H)4, se condensa y forma Si02 como una película uniforme sobre las superficies de los pigmentos tipo placa. El recubrimiento de Si02 también se puede llevar a cabo en un reactor de lecho fluidizado. En este caso, los vapores de tetraetoxisilano deben reaccionar con vapor de agua. Sin embargo, a las temperaturas preferidas de la deposición de fase gaseosa (100-300°C), el tetraetoxisilano no reacciona con rendimientos satisfactorios. Se tienen que utilizar precursores especiales, que son más reactivos. Los precursores adecuados son del tipo Si (OR) 2 (OOCR) 2 • Éstos SE vaporizan a 150°C y se descomponen fácilmente con agua a 200°C. Posteriormente en un proceso de deposición química de vapor, los pigmentos recubiertos con óxido de silicio se recubren con películas de óxidos metálicos o de metal. El recubrimiento se lleva a cabo en un reactor de lecho fluidizado. Los pigmentos recubiertos con Si02 se fluidifican con gases inertes, que se cargan con carbonilos metálicos gaseosos. A 200°C los carbonilos se descomponen. Si se usa carbonilo de fierro, éste se puede oxidar a Fe203, que forma películas delgadas uniformes sobre las superficies del pigmento. Como un método alternativo, el recubrimiento de óxido de fierro se puede llevar a cabo con una técnica sol-gel conocida a partir de las micas convencionales. Cuando los carbonilos de cromo, molibdeno o tungsteno se descomponen en condiciones inertes, se pueden obtener películas metálicas. Ya que las películas de Mo no son estables al ataque por agua, se convierten por lo tanto a sulfuro de molibdeno. Los POV producidos mediante este proceso poseen precisamente una superficie coherente. Las capas externas rodean y abarcan recubrimientos internos y/o la hojuela central reflectora. Debido a esto, las capas externas no son planas, pero son prácticamente paralelas entre sí. La superficie externa del pigmento no es continuamente paralela a la primera y segunda superficies del pigmento reflejante tipo placa. El POV que muestra estas características de aquí en adelante será referido como POV B . Sin tomar en consideración si son de tipo POV A o POV B, los POV incluyen una capa totalmente reflejante de un material que en la mayoría de los casos es un metal como aluminio, oro, cobre o plata o un óxido metálico o aun materiales no metálicos. La primera capa reflejante tiene un espesor adecuado en el intervalo entre 50 y 150 nm pero puede ser hasta de 300 nm. Depositado sobre el material totalmente reflejante está un material con un índice de refracción bajo; este material con frecuencia se denomina material dieléctrico. Esta capa de material dieléctrico debe ser transparente, con un índice de refracción no mayor a 1.65. Si02 o MgF2 son los materiales dieléctricos que se prefieren. La subsiguientes capa o capas semiopacas son de un metal, óxidos metálicos o sulfuros, por ejemplo, aluminio, cromo, MoS2 o Fe203. La opacidad del metal es una función del espesor de la capa. Por ejemplo, el aluminio se vuelve opaco a aproximadamente entre 35 y 40 nanómetros. Normalmente el espesor de la capa semi-opaca está entre 5 y 10 nanómetros. El espesor de la capa dieléctrica depende del color deseado. Ésta es más gruesa si se requieren longitudes de onda mayores. Los OVPA pueden ser de estructura multicapas simétrica o asimétrica con respecto a la capa totalmente reflejante. Es posible una cuantificación de propiedades colorimétricas a través del diagrama de espacio de color CIELAB. En el espacio de color CIELAB, L* indica luminosidad y a* y b* son las coordenadas de cromaticidad . En el diagrama, +a* es la dirección rojo, -a* es verde, +b* es amarillo y -b* es azul. Croma C* = sqrt (a*2 + b*2) aumenta a partir del centro del círculo exterior. Ángulo de matiz h arctg(a*/b*) es 0o a lo largo del eje +a*-, 90° a lo largo del eje +b*-, 180°a lo largo del eje -a*-, 270°a lo largo del eje -b*- y 360°C (igual que 0o) a lo largo del eje +a*- (ver Rómpp Chemie Lexikon, "Lacke und Druckfarben" , Ed. U. Zorll, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York 1998) . El aplanamiento de las hojuelas de POV A permiten una orientación paralela tanto con respecto al sustrato subyacente como entre sí cuando se incorporan en una composición de tinta y se imprimen. La superficie recubierta con ellos en consecuencia presenta condiciones reflejantes casi ideales a las longitudes de onda características del POV. En combinación con las características de la hojuela que son resultado del proceso de producción PVD (capas plano paralelas, superficies de las capas individuales absolutamente planas y uniformes, desviación mínima del espesor de la capa en comparación con el valor predeterminado y deseado) se logra un alto grado de saturación de color (croma) y la mayor cantidad de cambio de color posible con POV de esa construcción. Debido a una gran cantidad de cambio de color el POV A ha encontrado una amplia utilización en aplicaciones que previenen el copiado de documentos de seguridad como giros bancarios, cheques, tarjetas de crédito, pasaportes, tarjetas de identificación, licencias de manejo, estampillas postales, etc. A pesar de las propiedades favorables con respecto a las aplicaciones contra falsificaciones, las composiciones de recubrimiento que han comprendido POV A muestran desventajas. Ya que el POV A se obtiene al pulverizar grandes áreas de una película de interferencia multicapas, las hojuelas resultantes tienen bordes abiertos, en donde las capas internas son accesibles al ataque químico del medio ambiente. Esto da como resultado una estabilidad química del POV A algo más baja, aun cuando las hojuelas estén incorporadas en una capa de tinta curada. En particular ésta es una gran desventaja para la aplicación en valores circulantes como giros bancarios. Los requerimientos de resistencia química de la impresión fue establecida por Interpol en la 5th International Conference on Currency and Counterfeiting en 1969 o los métodos de prueba del Bureau of Engraving and Printing según se establecen en BEP-88-214 (TH) sección M5. Los tonos brillantes, matices intensos y alta croma son con mucha frecuencia incompatibles con los aspectos artísticos del diseño de valores circulantes; por otro lado, las propiedades de cambio intenso de color, son la principal cualidad (evitar el copiado) que justifica el uso de POV. Por lo tanto ya se han hecho intentos para reducir la dramática apariencia visual de los recubrimientos que comprenden POV-A. Los POV-A pueden mezclarse con pigmentos convencionales negros o coloridos para lograr éstas y otras metas relacionadas (consultar "Counterfeit deterrent features for the next-generation currency design" , Publication NMAB-472, National Academy Press, Washington, 1993, pp 55-58 y referencias mencionadas en la misma) . Sin embargo, la mezcla con negro da como resultado un color apagado y cubierto. Otro método, según lo que se muestra en EP 07,36,073, consiste en mezclar POV-A con pigmentos de mica adecuados, por lo cual se elige que el tono del pigmento de mica similar ya sea al color de vista normal o al color de vista rasante del POV-A en cuestión. Sin embargo, esto da como resultado que el segundo color del POV sea fuertemente perturbado en esas mezclas, que conduce a un cambio de color insatisfactoriamente pequeño que algunas veces ni siquiera es perceptible a simple vista. Por lo tanto la mezcla es inadecuada para aplicaciones contra falsificaciones . Además, el POV A es costoso debido a su costosa producción, maquinaria y proceso. El POV B es más barato, sin embargo el cambio de color de la composición de recubrimiento que comprende POV B es débil, algunas veces ni siquiera perceptible a simple vista, por ejemplo, cuando el cambio es dentro de un tono, por ejemplo, rojo. Por lo tanto, las tintas de impresión que comprenden POV B no son adecuadas para aplicaciones que previenen la copia de documentos de seguridad. Es el objeto de la presente invención superar las desventajas de la técnica anterior. En particular es un objeto de la invención disminuir la croma de una capa de tinta que comprende POV A mientras que conserva un cambio de color que sea suficiente para aplicaciones en documentos de seguridad . Es otro objeto aumentar la resistencia química de capas curadas que comprenden POV A.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El objeto se solucionó con una composición de tinta que comprende un aglutinante de resina polimérica y hojuelas de primer pigmento dicroico ópticamente variable que consiste de una estructura de interferencia de película delgada multicapas desmenuzada comprende una pila de capas planas y completamente paralelas en la que por lo menos una de las capas es totalmente reflejante, tiene primera y segunda superficies planas paralelas entre sí y depositada en por lo menos una de las superficies planas por lo menos una capa dieléctrica transparente, la composición de tinta comprende además segundos pigmentos dicroicos de película delgada multicapas ópticamente variables que comprenden una capa central tipo placa reflejante en los que la capa central reflejante está completamente rodeada por al menos una capa dieléctrica transparente y/o capa semiopaca de metal u óxido metálico. El primero y segundo pigmentos dicroicos ópticamente variables se seleccionan de manera que no sean antagónicos entre sí . En el sistema de medición de color CIELAB "antagónico" quiere decir que los tonos (croma + matiz) tanto de la vista ortogonal como de la rasante del primero y del segundo pigmentos dicroicos ópticamente variables están relacionados por un centro de inversión. El mezclado de POV sigue las reglas del mezclado de colores aditivos, por ejemplo, mezclar POV rojo y verde da amarillo. El mezclado de colores sustract ivos , utilizando pigmentos convencionales rojo y verde daría negro. Por esta razón, mezclar pares de POV con propiedades parcialmente "antagónicas" (es decir, que tengan ya sea colores complementarios o cambios de color contrarrestantes) puede dar resultados muy interesantes. Al mezclar POV A y POV B se logra una reducción de la croma de POV A. Junto con la reducción de la croma de POV A, se ha encontrado en forma inesperada que una mezcla de estos dos tipos de POV mantiene un claro cambio de color entre dos tonos distintos (que son susceptibles de percibirse a simple vista) , por ejemplo, verde a azul, magenta a verde aun cuando el POV B domine cuantitativamente en la mezcla. Esto hace a la mezcla de POV adecuada para aplicaciones de seguridad. De preferencia, la croma C* (vista ortogonal) del primer pigmento dicroico ópticamente variable es igual o superior a 50, con mayor preferencia igual o superior a 55 y aún con mayor preferencia igual o superior a 60, mientras la croma C* (vista ortogonal) del segundo pigmento ópticamente variable es menor a 50, de preferencia menor a 40 y aún con mayor preferencia menor a 30. Un efecto sinérgico inesperado es el mejoramiento de la resistencia química de la capa de tinta curada aún si la cantidad de pigmentos POV A es superior a la cantidad de POV B. La resistencia química de capas de tinta curada que comprende mezclas de POV A y POV B en lugar de sólo POV A está particularmente reforzada contra solución de sosa cáustica al 2%, sulfuro de sodio y lavado industrial. Una modalidad preferida de la presente invención es una composición de tinta que comprende un aglutinante de resina polimérico y hojuelas de primer pigmento dicroico de película delgada ópticamente variable que consiste de una estructura de interferencia de película delgada multicapas desmenuzada, comprende una pila de capas planas y paralelas en la que por lo menos una de las capas es de un material reflejante que tiene primera y segunda superficies planas paralelas entre sí y en al menos una de las superficies planas está dispuesta por lo menos una capa dieléctrica transparente, la composición de tinta comprende además segundos pigmentos dicroicos de película delgada ópticamente variables que comprenden una capa central tipo placa reflejante que está completamente rodeada por al menos una capa dieléctrica transparente y/o una capa semitransparente de metal u óxido metálico por lo cual los dos matices dicroicos de las hojuelas del primer y segundo pigmentos dicroicos, de película delgada, ópticamente variables son prácticamente los mismos. La primera estructura de interferencia multicapas de película delgada corresponde a POV A y la segunda estructura de interferencia multicapas corresponde a POV B. La percepción de color es muy subjetiva y lo que un observador podría llamar "rojo" otro podría llamarlo "naranja-rojo". Sin embargo, según se utilizan a lo largo de esta especificación, los nombres de los colores se definen de la manera siguiente: rojo es cualquier color transmitido o reflejado de una longitud de onda entre aproximadamente 610 y 700 nm; naranja es cualquier color transmitido y reflejado de una longitud de onda entre aproximadamente 590 y 610 nm; amarillo es cualquier color transmitido o reflejado de una longitud de onda entre aproximadamente 570 y 590 nm; verde es cualquier color transmitido y reflejado de una longitud de onda entre aproximadamente 500 y 570 nm; azul es cualquier color transmitido o reflejado de una longitud de onda entre aproximadamente 460 y 500 nm; y violeta o púrpura es cualquier color transmitido de una longitud de onda entre aproximadamente 400 y 460 nm; En otra definición, la expresión "prácticamente los mismos matices" significa que los matices designados por valores de a* y b* no difieren entre sí por más de 60 grados en el sistema de medición de color CIELAB. De preferencia, se obtienen buenos resultados cuando los valores de matiz en el punto medio entre las visiones ortogonal y rasante fueron aproximadamente iguales tanto para POV A como para POV B. "Aproximadamente igual" significa que la diferencia entre los puntos medios no es mayor a 30°. Particularmente se obtienen buenos resultados cuando la primera estructura de interferencia de película delgada multicapas (POV A) tiene una construcción simétrica con respecto a la primera capa reflejante. En este caso, tanto en la primera como en la segunda superficies de la capa reflejante, está depositada por lo menos una capa dieléctrica transparente con un índice de refracción no mayor a 1.65 de tal manera que las capas dieléctricas resultantes sean planas y paralelas a la superficie de la capa reflejante. Los efectos visuales de la primera estructura de interferencia de película delgada multicapas, POV A, se intensifican cuando se deposita una capa semiopaca de metal u óxido metálico en al menos una de las capas dieléctricas. Lo mismo es cierto para la segunda estructura de interferencia de película delgada multicapas, POV B, en este caso la capa dieléctrica está rodeada por una capa semiopaca de metal u óxido metálico. Los materiales preferidos para las dos estructuras de interferencia multicapas son el cromo para la capa semiopaca y el aluminio para la capa reflej ante . En una composición de tinta de la presente invención, la relación de mezcla de la primera y segunda estructuras de interferencia de película delgada multicapas (POV A a POV B) debe estar en una relación de 1:10 a 10:1, de preferencia en una relación de 1:1.5 a 1:0.6. La composición de tinta de la presente invención podrá comprender además pigmentos de no-interferencia adicionales. Se pueden incorporar mezclas de POV A y POV B en cualquier vehículo de tinta adecuado con tal de que el vehículo de la tinta no sea perjudicial para la apariencia visual del POV. En particular no debe cubrir los efectos ópticos del pigmento y no debe ser agresivo para los materiales de las capas. Por lo general los vehículos de tinta comprenden por lo menos un aglutinante polimérico que forma película, disolventes, opcionalmente agua, extendedores y agentes auxiliares como antiespumantes, humectantes, agentes de control reológico, antioxidantes, etc. La capa de tinta puede aplicarse al sustrato subyacente mediante cualquiera de las técnicas de impresión conocidas, en particular, huecograbado, impresión flexográf ica , grabado y serigrafía. Una composición de tinta que comprende primera y segunda estructuras de interferencia multicapas de preferencia se usa para imprimir documentos de seguridad como giros bancarios, cheques, tarjetas de crédito, etc. Las propiedades de cambio de color de una imagen impresa utilizando una composición de este tipo no son reproducibles por fotocopiado y así imparten al documento una sólida cualidad de seguridad. Además de la aplicación en documentos de seguridad, una tinta de la clase que se describe en la presente invención puede utilizarse para cualquier aplicación comercial en la que se desee este efecto decorativo especial . La invención además se describe mediante los ej emplos .

Eiemplo 1 Tres diferentes POV A (magenta a verde (M/V) , verde a azul (V/A) y azul a rojo (A/R) ) (todos de Flex Products Inc, Santa Rosa, EUA) se mezclaron con dos diferentes POV-B ED 1820 y ED 1821 (BASF AG) en diferentes proporciones. Además el POV A verde a azul se mezcló con POV B BASF ED 1819. En todos los casos, la croma de la mezcla disminuyó en forma eficaz y se encontró que las mezclas muestran propiedades de cambios de color sorpresivamente grandes . Mezclas : efectos visuales (cambio de color) a la luz del día Los colores y cambios de color indicados se refieren a mezclas de aproximadamente 50:50. Los diagramas correspondientes en el espacio de color CIELAB para las nueve series de mezclas se dan en las Figuras 3a a 3 i . Como se muestra en la tabla, las propiedades de cambio de color útil de la mezcla se obtuvieron con POV A y POV B que tienen matices comparables (valores h) en los dos ángulos de observación relevantes. En estos casos (es decir, las mezclas de ED 1819 con V/A, de ED 1820 con M/V y ED 1821 M/V) el cambio de color es muy satisfactorio con respecto a la prevención del fotocopiado. Se obtuvieron muy buenos resultados cuando los valores de matiz en el punto medio entre las visiones ortogonal y rasante fueron aproximadamente iguales tanto para los POV A como para los POV B. Este es el caso, por ejemplo, en la mezcla de ED 1821 con M/V. Algunas mezclas de POV con comportamiento de los constituyentes parcialmente antagónico, mostraron en forma sorprendente también, -cambios de color notables, como la mezcla de ED 1821 con V/A (que cambia de verde a casi negro) o la mezcla de ED 1821 con A/R (que cambia de violeta a café) . Se produjo una tinta de serigrafía incorporando varios porcentajes de POV A y/o POV B en una matriz de tinta adecuada. La croma y los valores h de color (matiz) correspondientes, según el sistema de color CIELAB, se midieron en un parche de tinta curada e impresa (se hicieron impresiones serigráficas con un Hand Coater No .3 ; las mediciones se realizaron en un instrumento PHYMA Penta Gonio PG-5, usando ángulos de iluminación/detección con respecto a la normal de 22.5°/0° para vista ortogonal y de 45.0°/67.5° para vista rasante) y se dan como una función de la composición de la mezcla en las Tablas la a lg y en las correspondientes Figuras la a lg y la Figura 2.

Tabla la Verde a Azul con ED 1819 vista ortogonal vista rasante C* h C* h Punto 1 : 100% V/A 66.5 132.4° 43.6 273.9' matiz medio <h: 203.2° Punto 2 : 100% ED 1819 49.1 95.8° 11.9 38.3 matiz medio <h> 67. Io Punto 3 : 59% V/A 53.5 118.6° 22.2 284.6° 41% ED 1819 Punto 4 : 41% V/A 51.4 111.6o 13.9 298.2° 59% ED 1819 Tabla Ib Magenta a Verde con ED 1820 vista ortogonal vista rasante C* C* Punto 1 : 100% M/V 59.1 323.4' 38.8 114.7' matiz medio <h: 39.1' Punto 2 : 100% ED 1820 26.0 9.3° 45.2 78.8° matiz medio <h> 44.1' Punto 3 : 59% M/V 39.1 333.1 ' 39.7 97.2° 41% ED 1820 Punto 4 : 41% M/V 33.2 341.3 40.5 91.1' 59% ED 1820 Tabla le Verde a Azul con ED 1820 vista ortogonal vista rasante C* h C* h Punto 1 : 100% V/A 66.5 132. 4 ' 43.6 273.9 ° matiz medio <h> 203.2° Punto 2 : 100% ED 1820 26.0 9.3° 45.2 78.8o matiz medio <h> 44. Io Punto 3 : 59% V/A 31.9 118.9o 11.2 296.9o 41% ED 1820 Punto 4 : 41% V/A 20.1 98.7° 8.7 45.9o 59% ED 1820 Tabla Id Azul a Rojo con ED 1820 vista ortogonal vista rasante C* h C* h Punto 1 : 100% A/R 63.3 282.8o 24.7 13.3° matiz medio :h> 328. Io Punto 2 : 100% ED 1820 26.0 9.3° 45.2 78.8° matiz medio <h> 44.1 ' Punto 3 : 59% A/R 38.1 299.0o 26.9 53.4 41% ED 1820 Punto 4 : 41% A/R 30.3 312.7° 31.3 65.1' 59% ED 1820 Tabla le Magenta a Verde con ED 1821 vista ortogonal vista rasante C* C* Punto 1 : 100% M/V 59.1 323.4° 38.8 114.7' matiz medio <h> 39.1' Punto 2 : 100% ED 1821 34.4 7.2° 31.6 67.5' matiz medio <h> 37.4° Punto 3 : 59% M/V 47.7 330.3 33.1 102.4° 41% ED 1821 Punto 4 : 41% M/V 40.6 336.8° 30.9 93.7' 59% ED 1821 Tabla lf Verde a Azul con ED 1821 vista ortogonal vista rasante C* h C* h Punto 1 : 100% V/A 66.5 132.4' 43.6 273.9' matiz medio <h> 203.2° Punto 2 : 100% ED 1821 34.4 7.2 31.6 67.5' matiz medio <h> 37.4' Punto 3 : 59% V/A 38.0 125.6o 21.1 283.3' 41% ED 1821 Punto 4 : 41% V/A 23.8 111.0 ' 10.0 308.5o 59% ED 1821 Tabla lg Azul a Rojo con ED 1821 vista ortogonal vista rasante C* h C* h Punto 1 : 100% A/R 63.3 282.8o 24.7 13.3' matiz medio <h> 328. Io Punto 2 : 100% ED 1821 34.4 7.2° 31.6 67.5° matiz medio <h> 37.4° Punto 3 : 59% A/R 47.7 293.9o 22.5 36.4° 41% ED 1821 Punto 4 : 41% A/R 39.4 304.2° 23.3 47.7' 59% ED 1821 La resistencia química con respecto a sosa cáustica (solución en agua al 2%, 30 minutos, 25°C) , a solución saturada de sulfato de sodio en agua (30 minutos, 25°C) y a lavado industrial (30 minutos, 95°C) aumentó en forma dramática para las mezclas. Mientras que una capa de tinta con una tinta con POV A 100% simplemente se vuelve negra y pierde completamente el cambio de color, una capa de tinta con una tinta según las mezclas sólo se vuelve un poco más oscura en cuanto a color pero conserva color y cambio de color.

Claims (12)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes REIVINDICACIONES t 1. Una composición de tinta que comprende un aglutinante de resina polimérica y hojuelas de un primer pigmento dicroico ópticamente variable consistentes en una estructura de interferencia de película delgada, multicapas, desmenuzada, que comprende una pila de capas completamente planas y paralelas, en la que por lo menos una de las capas es totalmente reflejante y tiene primera y segunda superficies planas paralelas entre sí, en por lo meríos una de las superficies planas está depositada por lo menos una capa dieléctrica transparente, en donde la composición de tinta comprende además segundos pigmentos dicroicos de película delgada, multicapas ópticamente variables, que comprenden una capa central tipo placa reflejante, donde la capa central reflejante está completamente rodeada por al menos una capa dieléctrica transparente y/o una capa semiopaca de metal u óxido metálico, y el primero y el segundo pigmentos dicroicos ópticamente variables se seleccionan de manera que no sean antagonistas entre sí .
2. 2. Una composición de tinta según la reivindicación 1, que se caracteriza porque la croma C* del primer pigmento dicroico ópticamente variable en vista ortogonal es igual o superior a 50 y la croma C* del segundo pigmento dicroico ópticamente variable en vista ortogonal es menor a 50.
3. 3. Una composición de tinta según de las reivindicaciones 1 a 2 que se caracteriza porque el punto medio de los matices entre la vista ortogonal y rasante del primer y segundo pigmentos ópticamente variables no difieren entre sí más de 30°.
4. 4. Una composición de tinta que comprende un aglutinante de resina polimérica y hojuelas de un primer pigmento dicroico ópticamente variable que consisten de una estructura de interferencia de película delgada desmenuzada, que comprende una pila de capas completamente planas y paralelas en las que al menos una de las capas es totalmente reflejante y que tiene primera y segunda superficies paralelas entre sí, en al menos una de las superficies planas está depositada por lo menos una capa dieléctrica transparente, la composición de tinta comprende además segundos pigmentos dicroicos de película delgada multicapas, ópticamente variables, que comprenden una capa central tipo placa reflejante, donde la capa central reflejante está completamente rodeada por al menos una capa dieléctrica transparente y/o una capa semiopaca de metal u óxido metálico, por lo cual los dos matices dicroicos del primer pigmento dicroico ópticamente variable y el segundo pigmento dicroico ópticamente variable son prácticamente los mismos.
5. 5. Una composición de tinta según una de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la primera estructura de interferencia de película delgada multicapas es simétrica y tiene en las dos superficies de la capa reflejante por lo menos una capa dieléctrica transparente que tiene un índice de refracción no mayor a 1.65 con superficies paralelas y planas con respecto a la superficie de la capa reflej ante .
6. 6. Una composición de tinta según una de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la primera estructura de interferencia de película delgada multicapas comprende además, dispuesta en al menos una de las capas dieléctricas, una capa semiopaca de metal u óxido metálico.
7. 7. Una composición de tinta según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la segunda estructura de interferencia de película delgada multicapas comprende además, dispuesta en al menos una de las capas dieléctricas, una capa semiopaca de metal u óxido metálico.
8. 8. Una composición de tinta según una de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la capa reflejante de la primera y/o la segunda estructura de interferencia de película delgada multicapas es un metal u óxido metálico.
9. 9. Una composición de tinta según una de las reivindicaciones 1 a 8, en donde al menos una capa de la segunda estructura de interferencia de película delgada multicapas se produce por deposición química de vapor.
10. 10. Una composición de tinta según una de las reivindicaciones 1 a 9, que se caracteriza porque la relación entre el primero y el segundo pigmentos dicroicos ópticamente variables está en el intervalo entre 1:10 y 10:1, de preferencia en un intervalo entre 1:1.5 y 1:0.6.
11. 11. Una composición de tinta según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el cambio de color de la segunda estructura multicapas con el ángulo de observación es menor y la croma es más débil en comparación con la primera estructura de interferencia.
12. 12. Mezcla de hojuelas de primer pigmento dicroico ópticamente variable que consiste de una estructura de interferencia de película delgada, multicapas, desmenuzada, que comprende una pila de capas completamente planas y paralelas en las que al menos una de las capas es totalmente reflejante y tiene primera y segunda superficies planas paralelas entre sí, en al menos una de las superficies planas está depositada al menos una capa dieléctrica transparente, caracterizada porque la mezcla comprende segundos pigmentos dicroicos de película delgada multicapas, ópticamente variables, que comprenden una capa central tipo placa reflejante, dinde la capa central reflejante está completamente rodeada por al menos una capa dieléctrica transparente y/o capa semiopaca de metal u óxido metálico, por lo cual el primero y el segundo pigmentos dicroicos ópticamente variables se seleccionan de tal manera que el efecto de color no se destruye por un comportamiento antagónico. 11. Un documento de seguridad que tiene una primera y segunda superficies, al menos parte del área de una de las superficies está recubierta con una composición de tinta según cualquiera de las reivindicaciones precedentes.