MX2011009155A - Copolimeros insertados de acrilico de poliol de aceite con funcion de hidroxilo. - Google Patents

Copolimeros insertados de acrilico de poliol de aceite con funcion de hidroxilo.

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Abstract

Se describen copolímeros injertados de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo que pueden utilizarse para producir composiciones de recubrimiento y superficies recubiertas. En algunas modalidades, las composiciones de recubrimiento se utilizan para recubrir sustratos tal como materiales de empaques y similares para el almacenamiento de alimentos y bebidas. Los copolímeros injertados de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo pueden prepararse calentando un aceite vegetal epoxidizado y un material con función de hidroxilo en presencia de un catalizador de ácido para formar un poliol de aceite con función de hidroxilo, y hacer reaccionar el poliol de aceite con función de hidroxilo con una mezcla de un componente de monómero no saturado con etileno en presencia de un iniciador para formar el copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo. Las composiciones de recubrimiento pueden prepararse reticulando los copolímeros injertados de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo con un reticulador.

Description

COPOLIMEROS INJERTADOS DE ACRILICO DE POLIOL DE ACEITE CON FUNCION DE HIDROXILO Campo de la Invención La presente invención se refiere a copolímeros injertados de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo, composiciones de recubrimiento formadas de los copolímeros injertados de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo, métodos para recubrir sustratos con las composiciones de recubrimiento, y a sustratos recubiertos con las composiciones de recubrimiento.
Antecedentes de la Invención La presente técnica se basa principalmente en la tecnología de resina epóxica curada con resinas de amino y compuestos fenólicos. Las composiciones de recubrimiento formadas de resinas epoxi basadas en bisfenol A se han utilizado para cubrir empaques y envases para alimentos y bebidas. Sin embargo, hay un deseo de algunos consumidores y propietarios de marcas por composiciones de recubrimiento libres, o sustancialmente libres, de bisfenol A para empaques y envases para alimentos y bebidas.
La Patente Norteamericana No. 5,728,796 describe un proceso para hacer reaccionar un compuesto que contiene epóxido con un compuesto que contiene hidroxilo alifático en presencia de un catalizador de ácido sulfónico. Este proceso se utilizó para formar resinas epóxicas que tienen altos pesos moleculares.
La Patente Norteamericana No. 4,012,559 describe una composición de recubrimiento curable por radiación que tiene un copolímero de acrílico, un compuesto polifuncional que tiene un peso molecular no mayor de 2,000, y un aceite vegetal epoxidizado. Se explica que las composiciones curadas pueden estar recubiertas sobre metal para formar productos de metal recubiertos previamente.
Guo, y colaboradores, Rigi Polyurethane Foams Based on Soybean OH, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 77, 467-473 (2000) enseña la reacción de un aceite de soya epoxidizado con metano! para formar un poliol de aceite de soya epoxidizado que es utilizado para preparar espumas de poliuretano para uso en aislamiento térmico y empaques.
La Publicación de Solicitud de Patente Norteamericana No. 2008/0302694 describe una composición de recubrimiento curable por radiación que tiene un oligómero de aceite vegetal epoxidizado preparado de la reacción de un aceite vegetal epoxidizado y un acrilato con función de hidroxilo o metacrilato con función de hidroxilo en presencia de un catalizador de ácido sulfónico. Esta composición puede utilizarse como recubrimiento para los materiales de empaques en almacenamiento de alimentos.
La Patente Norteamericana No. 4,212,781 describe procesos para modificar una resina epóxica a través de una reacción con un monómero copolimerizable en presencia de un iniciador. Un polímero injertado es formado de la resina epóxica por el injerto de un polímero de adición sobre la estructura alifática de la resina epóxica. Se describe que el proceso es útil para hacer mezclas de polímero para composiciones de recubrimiento.
Hay un deseo de producir recubrimientos de empaques que no contengan bisfenol A o sean sustancialmente libres de bisfenol A. Los copolímeros injertados acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo de la invención pueden utilizarse en la preparación de composiciones de recubrimiento adecuadas, entre otras cosas, como recubrimientos de empaques para empaques y envases de alimentos y bebidas. Pueden formularse para proporcionar sólidos mayores para aplicación y resistencia a corrosión mejorada comparados con algunos sistemas de recubrimiento de epoxi comerciales.
Breve Descripción de la Invención La tecnología de la presente invención tiene la capacidad de proporcionar una mejor resistencia a la corrosión y recubrimientos sólidos mayores que algunos de los recubrimientos de la presente técnica. Los sólidos mayores permiten una latitud de recubrimiento más amplia en una operación de una sola etapa.
La presente invención incluye procesos para producir un copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo. Tales procesos pueden realizarse en un solo reactor o en reactores múltiples. En algunas modalidades de la invención, un copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo es preparado por un método que comprende las etapas de hacer reaccionar un aceite vegetal epoxidizado con un material con función de hidroxilo en presencia de un catalizador de ácido para formar un poliol de aceite con función de hidroxilo, y hacer reaccionar el poliol de aceite con función de hidroxilo con un componente de monómero no saturado con etileno en presencia de un iniciador para formar el copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo.
La presente invención también describe composiciones de recubrimiento que comprenden un copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo preparado por un método que comprende hacer reaccionar un aceite vegetal epoxidizado con un material con función de hidroxilo en presencia de un catalizador de ácido para formar un poliol de aceite con función de hidroxilo, hacer reaccionar el poliol de aceite con función de hidroxilo con un componente de monómero no saturado con etileno en presencia de un iniciador para formar un copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo, y reticular el copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo con un reticulador para formar la composición de recubrimiento.
En algunas modalidades, la presente invención incluye métodos para recubrir un sustrato mezclando el copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo con un reticulador para formar una mezcla, aplicando la mezcla al sustrato, y reticulando la mezcla. Los sustratos recubiertos con las composiciones de recubrimiento también se describen. En algunas modalidades, el sustrato es una lata o empaques.
Breve Descripción del Dibujo La Figura 1 ilustra los extremos de lata utilizados en la evaluación del Ejemplo 6.
Descripción Detallada de la Invención Según lo utilizado en las modalidades discutidas anteriormente y en otras modalidades de la descripción y en las reivindicaciones descritos en la presente, los siguientes términos tienen generalmente el significado según lo indicado, pero estos significados no pretenden limitar el alcance de la invención si el beneficio de la invención es logrado deduciendo un significado más amplio para los siguientes términos.
Distinto a los ejemplos de operación, o donde se indique lo contrario, todos los números que expresan las cantidades de ingredientes, condiciones de reacción, y así sucesivamente, utilizados en la especificación y reivindicaciones se deben entender como modificados en todos los casos por el término "aproximadamente". Por consiguiente, a menos que se indique lo contrario, los parámetros numéricos mencionados en la siguiente especificación y reivindicaciones anexadas son aproximaciones que pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas previstas para ser obtenidas por la presente invención. Por lo menos, y no como un intento de limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico se debe interpretar de acuerdo con los métodos significativos de aproximación numérica y ordinaria. A pesar de que los intervalos y parámetros numéricos que establecen el alcance amplio de la invención son aproximaciones, los valores numéricos establecidos en los ejemplos específicos se describen tan exactamente como sea posible. Cualquier valor numérico, sin embargo, contiene intrínsecamente ciertos errores que resultan necesariamente de la desviación estándar encontrada en sus mediciones de prueba respectivas. A menos que se indique lo contrario, todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente son en peso y particularmente a menos que se indique lo contrario específicamente, las proporciones de los componentes en las composiciones descritas se dan en porcentaje con referencia a la masa total de la mezcla de estos componentes.
También en la presente, la mención de los intervalos numéricos en puntos finales incluyen todos los números incluidos dentro de ese intervalo (por ejemplo, 1 a 5 incluye 1, 1.5, 2, 2.75, 3, 3.80, 4, 5, etc.).
También en la presente, "uno", "unos", "el", "por lo menos uno", y "uno o más" se utilizan alternativamente.
También en la presente, el término "comprende" y las variaciones del mismo no tienen un significado limitante donde estos términos aparecen en la descripción y reivindicaciones.
Los términos "por ejemplo", "sin limitación" y similares, así como los compuestos, intervalos, parámetros y similares descritos a través de la solicitud y reivindicaciones ejemplares, se piensan para identificar las modalidades de la invención de una manera no limitante. Otros compuestos, intervalos, parámetros y similares se pueden utilizar por los expertos en la técnica sin apartarse del espíritu y alcance de la invención.
La presente invención incluye los sustratos recubiertos por lo menos en parte con una composición de recubrimiento de la invención y los métodos para recubrir los sustratos. El término "sustrato" según lo utilizado en la presente incluye, sin limitación, latas, latas de metal, empaques, envases, receptáculos, o cualquier porción de los mismos usados para contener, tocar o entrar en contacto con cualquier tipo de alimento o bebida. También, los términos "sustrato", "lata de alimento", "envases de alimento" y similares incluyen, por ejemplo, sin limitación, "extremos de lata", que se pueden sellar con la base de los extremos de lata y utilizarse en el empaquetado de bebidas.
La presente invención incluye métodos para preparar copolímeros injertados de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo haciendo reaccionar un aceite vegetal epoxidizado con un material con función de hidroxilo en presencia de un catalizador de ácido para formar un poliol de aceite con función de hidroxilo, y hacer reaccionar el poliol de aceite con función de hidroxilo con un componente de monómero no saturado con etileno en presencia de un iniciador para formar el copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo. Los copolímeros injertados de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo pueden utilizarse, entre otras cosas, en la preparación de recubrimientos de empaques. En algunas modalidades de la invención, los copolímeros injertados de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo se reticulan con un reticulador para formar una composición de recubrimiento para empaques y envases de alimentos y bebidas.
En algunas modalidades de la invención, los copolímeros injertados de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo se hacen en composiciones de recubrimiento de solvente y solubles en agua. Las composiciones de recubrimiento basadas en solvente en algunas modalidades contienen, por ejemplo sin limitación, un componente de monómero no saturado con etileno que incluye sin limitación monómeros no saturado con etileno no con función de tal como, por el ejemplo sin limitación, acrilato butílico, metacrilato metílico, estireno, y similares, y opcionalmente con pocas cantidades de monómeros con función de tal como, por ejemplo sin limitación, metacrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de glicidilo, ácido acrílico, ácido metacrílico y similares, así como mezclas de los mismos. En algunas modalidades de la invención, los monómeros con función de de hidroxilo se agregan en un nivel de aproximadamente 0 a aproximadamente 30% en peso de la mezcla del componente de monómero no saturado con etileno, y monómeros con función de ácidos se agregan en un nivel de aproximadamente 0 a aproximadamente 30% en peso de la mezcla del componente de monómero no saturado con etileno. Las composiciones de recubrimiento solubles en agua en algunas modalidades de la invención contiene monómeros con función de hidroxilo y sin función de hidroxilo se listan antes, con niveles mayores del monómero con función de ácido para hacer la composición soluble en agua. En algunas modalidades, aproximadamente 10 a aproximadamente 50% en peso de la mezcla de componente de monómero no saturado con etileno es un monómero con función de ácido. En algunas modalidades, el monómero con función de ácido es ácido metacrílico. En este caso, el copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo es invertido en agua en algunas modalidades agregando una base de neutralización, tal como sin limitación, amoníaco o una amina terciaria tal como sin limitación, dimetiletanolamina, y agua. El NV final (contenido no volátil en peso) es de aproximadamente 15 a aproximadamente 40% en peso en algunas modalidades.
El aceite vegetal epoxidizado puede utilizarse solamente o en combinación con otros aceites vegetales epoxidizados. Los aceites vegetales epoxidizados pueden prepararse de aceites vegetales mediante, por ejemplo sin limitación, agregando el peróxido de hidrógeno y ácido fórmico o acético al aceite vegetal, y después manteniendo la mezcla a una temperatura elevada hasta que alguno o todos los enlaces dobles de carbono-carbono se conviertan en grupos epóxido.
Los aceites vegetales contienen principalmente glicéridos que son triésteres de glicerol y ácidos grasos con diversos grados de no saturación. Por ejemplo sin limitación, los aceites vegetales epoxidizados para uso en la invención pueden hacerse de aceites vegetales (triglicéridos de ácido graso) por ejemplo sin limitación, ésteres de glicerol y ácidos grasos que tienen una cadena de alquilo de aproximadamente 12 a aproximadamente 24 átomos de carbono. Los glicéridos de ácido graso que son triglicéridos en aceites de glicérido no saturados son referidos generalmente como aceites secantes o aceites semisecantes. Los aceites secantes incluyen, por ejemplo sin limitación, aceite de linaza, aceite de perilla y combinaciones de los mismos, mientras que los aceites semisecantes incluyen, sin limitación, aceite de resina, aceite de soya, aceite de cártamo y combinaciones de los mismos. Los aceites de triglicérido en algunas modalidades tienen cadenas del ácido graso idénticas o tienen alternativamente diferentes cadenas de ácido graso unidas a la misma molécula de glicerol. En algunas modalidades, los aceites tienen cadenas de ácido graso que contienen enlaces dobles no conjugados. En algunas modalidades, las cadenas de ácido graso de enlace doble simple o de enlace doble conjugado se utilizan en cantidades menores. La no saturación del enlace doble en glicéridos puede medirse por el valor de yodo (número) que indica el grado de no saturación del enlace doble en las cadenas de ácido graso. Los aceites de glicérido de ácido graso no saturado utilizados en algunas modalidades de la invención tienen un valor de yodo mayor de aproximadamente 25 y alternativamente entre aproximadamente 100 y aproximadamente 210.
Los aceites vegetales naturales para uso en la invención pueden ser por ejemplo sin limitación, mezclas de cadenas de ácido graso presentes como glicéridos, e incluyen sin limitación una distribución de ésteres de ácido graso de glicérido, donde la distribución de ácido graso puede ser aleatoria pero dentro de un intervalo establecido que puede variar moderadamente dependiendo de las condiciones de crecimiento de la fuente vegetal. El aceite de frijol de soya se utiliza en algunas modalidades que comprende aproximadamente 11% de palmítico, aproximadamente 4% de esteárico, aproximadamente 25% de oleico, aproximadamente 51% de linolénico, y aproximadamente 9% de ácidos grasos linoléicos, donde el ácido oleico, linoleico y linolénico son ácidos grasos no saturados. Los aceites vegetales no saturados utilizados en algunas modalidades de la invención, incluyen sin limitación, aceites de glicérido que contienen ésteres de glicérido de ácido graso no saturado no conjugados tal como, sin limitación, ácidos grasos linoléicos y linolénicos.
Los aceites de glicérido no saturados incluyen, sin limitación, aceite de maíz, aceite de semillas de algodón, aceite de semillas de uva, aceite de cáñamo, aceite de linaza, aceite de mostaza silvestre, aceite de cacahuete, aceite de perilla, aceite de semillas de amapola, aceite de colza, aceite de cártamo, aceite de sésamo, aceite de soya, aceite de girasol, aceite de cañóla, aceite de resina, y mezclas de los mismos. Los glicéridos del ácido graso para uso en la invención incluyen, por ejemplo sin limitación, los que contienen cadenas de ácido graso linoleico y linolénico, aceites tal como sin limitación, aceite de cáñamo, aceite de linaza, aceite de perilla, aceite de semillas de amapola, -aceite de cártamo, aceite de soya, aceite de girasol, aceite de cañóla, aceite de resina, aceite de semillas de uva, aceite de junco, aceite de maíz, y aceites similares que contienen altos niveles de glicérido del ácido graso linoleico y linolénico. Los glicéridos pueden contener pocas cantidades de ácidos grasos saturados en algunas modalidades. Por ejemplo sin limitación, el aceite de haba de soya puede utilizarse el cual contiene predominantemente glicéridos del ácido graso linoleico y linolénico. Las combinaciones de tales aceites se utilizan en algunas modalidades de la invención. Los aceites vegetales pueden completa o parcialmente epoxidizarse por procesos conocidos, tal como por ejemplo sin limitación, utilizando ácidos tal como, sin limitación, ácido peróxido para la epoxidación de enlaces dobles no saturados del aceite vegetal no saturado. Los aceites de glicérido no saturados utilizados en algunas modalidades incluyen mono, di-glicéridos y mezclas de los mismos con triglicéridos o ésteres del ácido graso de ácidos grasos saturados e no saturados.
En algunas modalidades, el aceite vegetal epoxidizado comprende aceite de maíz, aceite de semillas de algodón, aceite de semillas de uva, aceite de cáñamo, aceite de linaza, aceite de mostaza salvaje, aceite de cacahuete, aceite de perilla, aceite de semillas de amapola, aceite de semillas de colza, aceite de cártamo, aceite de sésamo, aceite de haba de soya, aceite de girasol, aceite de cañóla, aceite de resina, un éster del ácido graso, monoglicérido o diglicérido de tales aceites, o una mezcla de los mismos.
Las fuentes comercialmente disponibles de aceites vegetales epoxidizados se utilizan en algunas modalidades de la invención tal como, por ejemplo sin limitación, aceite de soya epoxidizado vendido bajo las designaciones comerciales "VIKOLOX" y "VIKOFLEX 7170" disponibles de Arkema, Inc, "DRAPEX 6.8" disponible de Chemtura Corporation, y "PLAS-CHECK 775" disponible de Ferro Corp. Otros aceites vegetales epoxidizados para uso en la invención incluyen, por ejemplo sin limitación, aceite de linaza epoxidizado vendidos bajo las designaciones comerciales "VIKOFLEX 7190" disponibles de Arkema, Inc. y "DRAPEX 10.4" disponibles de Chemtura Corporation, aceite de semillas de algodón epoxidizado, aceite de cártamo epoxidizado y mezclas de los mismos. El aceite de haba de soya epoxidizado se utiliza en algunas modalidades.
En algunas modalidades de la invención, el material con función de hidroxilo incluye, sin limitación, propilenglicol, etilenglicol, ,3-propandiol, neopentilglicol, propano de trimetilol, dietilenglicol, glicol de poliéter, un poliéster, un policarbonato, una poliolefina, una poliolefina con función de hidroxilo, y mezclas de los mismos. El material con función de hidroxilo incluye un alcohol en algunas modalidades tal como, sin limitación, n-butanol, hexanol de 2-etilo, alcohol bencílico, y similares, solo, o en combinación con dioles o polioles.
En algunas modalidades, el material con función de hidroxilo está presente en una cantidad de aproximadamente 1:99 a aproximadamente 95:5 en una relación en peso del material con función de hidroxilo al aceite vegetal epoxidizado, y alternativamente de aproximadamente 5:95 a aproximadamente 40:60. En algunas modalidades, la relación equivalente de la funcionalidad de hidroxilo del material con función de hidroxilo a la funcionalidad de oxirano en el aceite vegetal epoxidizado es de aproximadamente 0.1:1 a aproximadamente 3:1. En algunas modalidades, la relación equivalente de la funcionalidad de hidroxilo a la funcionalidad de oxirano en el aceite vegetal epoxidizado es de aproximadamente 0.2:1 a aproximadamente 3:1. En algunas modalidades, la relación equivalente de la funcionalidad de hidroxilo a la funcionalidad de oxirano en el aceite vegetal epoxidizado es aproximadamente 0.2:1.
El catalizador de ácido utilizado para facilitar la reacción del aceite vegetal epoxidizado con el material con función de hidroxilo puede ser un catalizador de ácido fuerte en algunas modalidades de la invención tal como, por ejemplo sin limitación, uno o más ácidos sulfónicos u otro ácido fuerte (un ácido con un pKa de aproximadamente 3 o menos), un ácido tríflico, una sal de triflato de un metal del Grupo NA, IIB, MIA, IIIB o VIIIA de la Tabla Periódica de los Elementos (de acuerdo con la convención IUPAC 1970), una mezcla de las sales de triflato, o una combinación de la misma. En algunas modalidades, la cantidad del catalizador de ácido puede ir de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 10,000 ppm, y alternativamente de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 1,000 ppm, basado en el peso total de la mezcla de reacción. Los catalizadores incluyen, por ejemplo sin limitación, los catalizadores de triflato de metal del Grupo HA tal como sin limitación triflato de magnesio, los catalizadores de triflato de metal del Grupo IIB tal como sin limitación triflato de zinc y cadmio, los catalizadores de triflato de metal del Grupo IIIA tal como sin limitación triflato de lantano, los catalizadores del triflato de metal del grupo IIIB tal como sin limitación triflato de aluminio, y los catalizadores del triflato de metal del Grupo VIIIA tal como sin limitación triflato de cobalto, y combinaciones de los mismos. La cantidad del catalizador de triflato de metal puede ir, por ejemplo sin limitación, de aproximadamente 10 a aproximadamente 1,000 ppm, alternativamente de manera aproximada 10 a aproximadamente 200 ppm, basada en el peso total de la mezcla de reacción. Algunas modalidades de la invención utilizan un catalizador de triflato de metal en la forma de una solución en un solvente orgánico. Los ejemplos de solventes incluyen, sin limitación, agua, alcoholes tal como n-butanol, etanol, propanol, y similares, así como solventes de hidrocarburo aromático, solventes polares cicloalifáticos tal como, por ejemplo sin limitación, cetonas cicloalifáticas (por ejemplo ciclohexanona), solventes alifáticos polares, tal como, por ejemplo sin limitación, alcoxialcanoles, 2-metoxietanol, solventes sin función de hidroxilo, y mezclas de los mismos.
En algunas modalidades, el aceite vegetal epoxidizado y material con función de hidroxilo se calientan en presencia de un catalizador de ácido a una temperatura de aproximadamente 50 a aproximadamente 200°C. Opcionalmente, un solvente puede incluirse en la síntesis del aceite vegetal epoxidizado y material con función de hidroxilo para ayudar a la viscosidad de control. En algunas modalidades, el solvente incluye, por ejemplo sin limitación, una cetona tal como, sin limitación, metilamilcetona, un solvente aromático tal como, sin limitación, xileno o Aromatic 100, el solvente de éster u otro solvente con función de no hidroxilo, y mezclas de los mismos. Aproximadamente 0 a aproximadamente 90% de un solvente basado en la mezcla de reacción de peso total se utiliza en varias modalidades de la invención, y alternativamente de manera aproximada 5 a aproximadamente 30% se utiliza. Después de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 horas, >90% de los grupos de epóxido se consumen en algunas modalidades. Los solventes seleccionados de los descritos anteriormente así como otros solventes incluyendo, sin limitación, solventes con función de de hidroxilo pueden agregarse en enfriamiento. En algunas modalidades, es deseable tener un NV final (contenido no volátil en peso) de aproximadamente 30 a aproximadamente 80.
En algunas modalidades, un componente de monómero no saturado con etileno y un iniciador se hacen reaccionar con el poliol de aceite con función de hidroxilo para formar un copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo. El componente de monómero no saturado con etileno y el iniciador pueden agregarse después de que se enfríe el poliol de aceite con función de hidroxilo. En algunas modalidades, el componente del monómero no saturado con etileno e iniciador se agregan durante aproximadamente 2 horas. En algunas modalidades, el producto de reacción del poliol de aceite con función de hidroxilo, componente de monómero no saturado con etileno e iniciador se enfrían después de aproximadamente 1 hora mantenidos para formar el copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo. Aunque el término "acrílico" se utilice en la descripción del copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo, la palabra acrílico se utiliza en su sentido más amplio para incluir todos los componentes de monómero no saturado con etileno.
El componente de monómero no saturado con etileno puede componerse de un solo monómero o una mezcla de monómeros. El componente de monómero no saturado con etileno incluye, sin limitación, uno o más o una mezcla de monómeros de vinilo, monómeros de acrílico, monómeros alílicos, monómeros de acrilamida, ésteres de vinilo que incluyen sin limitación, acetato de vinilo, propionato de vinilo, butiratos de vinilo, benzoatos de vinilo, acetatos de vinil-isopropilo, y similares de ésteres de vinilo, los haluros de vinilo que incluyen sin limitación, clorúro de vinilo, fluoruro de vinilo y cloruro de vinilideno, hidrocarburos aromáticas de vinilo que incluyen sin limitación, estireno, estírenos metílicos y similares de estírenos de alquilo inferior, cloroestireno, tolueno de vinilo, naftaleno de vinilo, monómeros de hidrocarburo alifático de vinilo que incluyen sin limitación, alfaolefinas tal como por ejemplo sin limitación, etileno, propileno, isobutileno, y ciclohexeno, así como dienos conjugados tal como por ejemplo sin limitación, 1 ,3-butadieno, metil-2-butadieno, 1,3-piperileno, butadieno de 2,3-dimetilo, isopreno, ciclohexano, ciclopentadieno, y diciclopentadieno. Los éteres de alquilo de vinilo incluyen sin limitación, metilviniléter, isopropilviniléter, n-butilviniléter, e isobutilviniléter. Los monómeros de acrílico incluyen sin limitación, monómeros tal como por ejemplo sin limitación, ésteres de alquilo inferior del ácido acrílico o metacrílico que tiene una porción de éster de alquilo que contiene entre aproximadamente 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, así como derivados aromáticos del ácido acrílico y metacrílico. Los monómeros de acrílico incluyen, por ejemplo sin limitación, metilacrilato y metacrilato, etilacrilato y metacrilato, butilacrilato y metacrilato, propilacrilato y metacrilato, 2-etilhexilacrilato y metacrilato, ciclohexilacrilato y metacrilato, decilacrilato y metacrilato, isodecilacrilato y metacrilato, bencilacrilato y metacrilato, varios éteres de glicidilo reaccionados con ácidos de acrílico y metacrílico, acrilatos de hidroxialquilo y metacriiatos tal como sin limitación, acrilatos de hidroxietilo e hidroxipropilo y metacriiatos, glicidilacrilato y metacrilato, y acrilatos de amino y metacriiatos.
En algunas modalidades, el relación en peso del componente de monómero no saturado con etileno al poliol de aceite con función de hidroxilo es de aproximadamente 1:99 a aproximadamente 99:1, alternativamente de manera aproximada 5:95 a aproximadamente 95:5, y alternativamente de manera aproximada 30:70 a aproximadamente 70:30.
Varios iniciadores se utilizan solos o en combinación en algunas modalidades de la invención. En algunas modalidades, los iniciadores con altas eficacias de injerto se utilizan. El iniciador incluye sin limitación, compuestos azo tal como por ejemplo sin limitación, 2,2'-azo-bis(isobutironitrilo), 2,2'-azo- bis(2,4-dimetilvaleron¡trilo), y 1 -t-butil-azocianociclohexano, hidroperóxidos tal como por ejemplo sin limitación, hidroperóxido de t-butilo e hidroperóxido de eumeno, peróxidos tal como por ejemplo sin limitación, peróxido de benzoílo, peróxido de caprililo, peróxido de di-t-butilo, 3, 3'-di(t-butilperoxi)butirato de etilo, 3,3'-di(t-amilperoxi)butirato de etilo, hexanoato de t-amilperoxi-2-etilo, 1 , 1 ,3,3-tetrametilbutil-peroxi-2-etilhexanoato, y pivilato de t-butilperoxi, perésteres tal como por ejemplo sin limitación, peracetato de t-butilo, perftalato de t-butilo, y perbenzoato de t-butilo, así como percarbonatos, tal como por ejemplo sin limitación, dicarbonato de di(1-ciano-1-metiletil)peroxi, perfosfatos, peroctoato de t-butilo, y similares y mezclas de los mismos.
En algunas modalidades, el iniciador está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 15%, y alternativamente de manera aproximada 1 a aproximadamente 5%, basado en el peso de la mezcla de monómero.
La temperatura elegida para injertar el componente de monómero no saturado con etileno puede variar con la vida promedio del iniciador seleccionado en algunas modalidades en la invención. Por ejemplo sin limitación, en benzoato de t-butilperóxido a 130°C tiene una vida promedio de aproximadamente 30 minutos y puede utilizarse para injertar. El peróxido de dibenzoílo tiene 30 minutos de vida promedio a 100°C, y 100°C podrían ser una temperatura para injertar el poliol de aceite con función de hidroxilo con el peróxido de dibenzoílo en algunas modalidades de la invención. Ampliamente, dependiendo de la vida promedio del iniciador usado, la reacción puede realizarse de aproximadamente 50 a aproximadamente 200°C.
En algunas modalidades, una o más mezclas de un iniciador con o sin un solvente se agregan después de la formación del copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo para reducir el contenido de monómero libre. Las composiciones del iniciador y solvente en estas una o más mezclas pueden ser iguales que o diferentes que las composiciones de estos componentes usados para formar el copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo.
En algunas modalidades, el poliol funcional injertado de acrílico del aceite del hidroxilo se mezcla con un reticulador para formar una composición de recubrimiento curable. Una lista no limitante de reticuladores para uso en la invención incluye benzoguanamina, formaldehído de benzoguanamina, glicplurilo, formaldehído de melamina, un reticulador fenólico, formaldehído de fenol, formaldehído de urea, un isocianato, un isocianato bloqueado, y mezclas de los mismos. En varias modalidades, el reticulador para la relación de acrílico del copolímero del injerto del poliol de aceite con función de hidroxilo es de aproximadamente 1:99 a aproximadamente 90:10, y alternativamente de manera aproximadamente 5:95 a aproximadamente 60:40. Opcionalmente, la mezcla del poliol funcional injertado de acrílico del aceite del hidroxilo y el reticulador puede ocurrir en presencia de un catalizador de curado. Los catalizadores de curado incluyen, por ejemplo sin limitación, ácido dodecilbencensulfónico, ácido p-toluensulfónico, ácido fosfórico, y similares y mezclas de los mismos. En algunas modalidades, otros polímeros que pueden combinarse en la composición de recubrimiento, por ejemplo sin limitación, poliéteres, poliésteres, policarbonatos, poliuretanos y similares, así como mezclas de los mismos. Las condiciones de curado para recubrimientos de empaques en algunas modalidades son aproximadamente 10 a aproximadamente 60 segundos a aproximadamente 259.74°C (500°F) a aproximadamente 315.24°C (600°F), y alternativamente de manera aproximada 1 minuto a aproximadamente 20 minutos a aproximadamente 121°C (250°F) a aproximadamente 259.74°C (500°F).
Los copolímeros injertados de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo y las composiciones de recubrimiento de la invención pueden incluir aditivos convencionales conocidos por los expertos en la técnica, por ejemplo sin limitación, agentes de flujo, agentes tensioactivos, desespumantes, aditivos antidepresiones, lubricantes, aditivos liberadores de sustancia, y catalizadores de curado.
Los copolímeros injertados de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo pueden reticularse con un reticulador para formar composiciones de recubrimiento. En algunas modalidades de la invención, una o más composiciones de recubrimiento se aplican a un sustrato, tal como por el ejemplo sin limitación, latas, latas de metal, empaques, envases, receptáculos, extremos de latas, o cualquier porción de los mismos usada para sujetar o tocar cualquier tipo de alimento o bebida. En algunas modalidades, uno o más recubrimientos son aplicados además de las composiciones de recubrimiento de la presente invención, tal como por ejemplo sin limitación, una primera capa puede aplicarse entre el sustrato y la composición de recubrimiento.
Las composiciones de recubrimiento pueden aplicarse a sustratos de cualquier manera conocida por los expertos en la técnica. En algunas modalidades, las composiciones de recubrimiento se rocían o laminan sobre un sustrato.
Cuando se aplican, las composiciones de recubrimiento contienen, por ejemplo sin limitación, entre aproximadamente 10% y aproximadamente 30% en peso de sólidos poliméricos con relación a aproximadamente 70% a aproximadamente 90% de agua, incluyendo otros volátiles tal como, sin limitación, cantidades mínimas de solventes, si se desean. Para algunas aplicaciones, normalmente aquéllos con excepción de las rociadas, las soluciones poliméricas basadas en solventes pueden contener, por ejemplo sin limitación, entre aproximadamente 20% y aproximadamente 60% en peso de sólidos del polímero. Los solventes orgánicos se utilizan en algunas modalidades para facilitar el recubrimiento con rodillo u otros métodos de aplicación y tales solventes pueden incluir, sin limitación, n-butanol, 2-butoxi-etanol-1 , xileno y otros solventes aromáticos y solventes de éster, y mezclas de los mismos. En algunas modalidades, n-butanol se utiliza en combinación con 2-butoxi-etanol-1. Las composiciones de recubrimiento de la presente invención pueden pigmentarse y/o opacarse con pigmentos y opacificantes conocidos en algunas modalidades. Para muchos usos, incluyendo utilización alimenticia por ejemplo sin limitación, el pigmento puede ser óxido de zinc, negro de carbono, o dióxido de titanio. Las composiciones de recubrimiento resultantes son aplicadas en algunas modalidades por los métodos convencionales conocidos en la industria de recubrimiento. Así, para ejemplo sin limitación, aspersión, rodillo, inmersión, y métodos de aplicación de recubrimiento de flujo pueden utilizarse para películas claras y pigmentadas. En algunas modalidades, después de la aplicación sobre un sustrato, la composición de recubrimiento se cura térmicamente a temperaturas en el intervalo de aproximadamente 130°C a aproximadamente 250°C, y alternativamente mayores por tiempo suficiente para efectuar el curado completo así como volatilización de cualquier componente fugitivo.
Para sustratos deseados como envases de bebidas, el recubrimiento se aplica en algunas modalidades a una velocidad en el intervalo de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 15 miligramos del recubrimiento polimérico por pulgada cuadrada de superficie de sustrato expuesta. En algunas modalidades, el recubrimiento soluble en agua es aplicado en un espesor entre aproximadamente 0.1 y aproximadamente 1 mil.
Ejemplos La invención se describe adicionalmente por referencia a los siguientes ejemplos sin limitación. Debe entenderse que las variaciones y modificaciones de estos ejemplos pueden hacerse por los expertos en la técnica sin apartarse del espíritu y alcance de la invención.
Ejemplo 1 Preparación del Poliol de Aceite Con Función de Hidroxilo Se agitaron 11.0 gramos de propilenglicol, 112.0 gramos de aceite de haba de soya epoxidizado, 30.9 gramos de metilamilcetona y 0.036 gramos de Nacure A-218 (disponible de King Industries) bajo nitrógeno y calentaron a 150°C. Se controló la exotermia inicial a < 155°C, y mantuvo la mezcla a 150°C por aproximadamente 2 horas después se enfrió. La titulación de oxirano indicó > 99.9% de conversión de los grupos epóxido.
Preparación del Copolímero de Injerto de Acrílico del Poliol de Aceite Con Función de Hidroxilo Se mezclaron 100 gramos de poliol de aceite con función de hidroxilo con 80 gramos de Aromatic 100 y 60 gramos de metilamilcetona y calentaron a 130°C bajo nitrógeno. Se alimentaron 6.4 gramos de metacrilato de hidroxipropilo, 36.8 gramos de estireno, 36.8 gramos de acrilato butílico y 1.6 gramos de benzoato de t-butilperóxido en la mezcla durante 2 horas. Se mantuvo la mezcla resultante durante 1 hora a 130°Cy enfrió.
Preparación de la Composición de Revestimiento del Copolímero de Injerto de Acrílico del Poliol de Aceite Con Función de Hidroxilo Se mezclaron 15 gramos del copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo con 5.0 gramos de Cymel 1123 (disponible de Cytec Industries) y 1.0 gramos del ácido dodecilbencensulfónico (10% en butanol) para formar una composición del copolímero de recubrimiento del injerto de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo.
Propiedades de la Composición de Revestimiento La composición de recubrimiento del copolímero de acrílico del injerto de poliol de aceite con función de hidroxilo se obtuvo en un panel de aluminio y horneó a 304.14°C (580°F) durante 20 segundos. La película fue brillante, baja en color y dura. La película con limpiezas dobles de 20 MEK. Se eliminó la película con limpiezas dobles de 20 MEK. La película no se limpió después de 1 minuto en agua hirviendo, y se dobló hacia abajo a aproximadamente 2T sin pérdida de agrietamiento o adherencia. Ejemplo 2 Preparación del Poliol de Aceite Con Función de Hidroxilo Se agregaron 50.9 gramos de dietilenglicol y 150 gramos de aceite de haba de soya epoxidizado a un matraz de 1 litro. Se agregaron 0.02 gramos de Nacure A-218 (disponible de King Industries) al matraz a 20°C y agitó la mezcla bajo nitrógeno y calentó a 160°C. Se controló la exotermia inicial a < 165°C, y mantuvo la mezcla a 160°C por aproximadamente 3 horas. La titulación de oxirano indicó > 99.9% de conversión de los grupos epóxido. Se agregaron 50.3 gramos de Butyl Cellosolve con enfriamiento para dar 80% de NV.
Ejemplo 3 Preparación del Poliol de Aceite Con Función de Hidroxilo Se agregaron 50.0 gramos de neopentilglicol y 150 gramos de aceite de frijol de soya epoxidizado a un matraz de 1 litro. Se agregaron 0.02 gramos de Nacure A-218 (disponible de King Industries) al matraz a 20°C y agitó la mezcla bajo nitrógeno y calentó a 160°C. Se controló la exotermia inicial a < 165°C, y mantuvo la mezcla a 160°C por aproximadamente 3 horas. La titulación de oxirano indicó > 99.9% de conversión de los grupos epóxido. Se agregaron 50.3 gramos de Butyl Cellosolve con enfriamiento para dar 80% de NV.
Ejemplo 4A Preparación del Poliol de Aceite Con Función de Hidroxilo Se agitaron 185,500 gramos de propilenglicol, 812,450 gramos de aceite de haba de soya epoxidizado y 0.206 gramos de Nacure A-218 (disponible de King Industries) bajo nitrógeno y calentaron a 150°C (141 gramos de propilenglicol permanecieron como el solvente sin reaccionar). Se controló la exotermia inicial a < 155°C, y mantuvo la mezcla a 150°C por aproximadamente 2 horas después se enfrió. La titulación del oxirano indicó > 99.9% de conversión de los grupos epóxido.
Ejemplo 4B Preparación del Copolimero injertado de Acrílico del Poliol de Aceite Con Función de Hidroxilo Se mezclaron 998.156 gramos del poliol de aceite con función de hidroxilo del Ejemplo 4A con 1000 gramos de Butyl Cellosolve y calentaron a 100°C bajo nitrógeno. Se alimentaron 100,000 gramos de metacrilato de hidroxipropilo, 450,000 gramos de metacrilato metílico, 450,000 gramos de metacrilato butílico, y 20,000 gramos de peróxido de dibenzoílo en la mezcla durante 2 horas. Se mantuvo la mezcla resultante durante 1 hora a 100°C, se agregaron 677 g de metilamilcetona, y enfrió la mezcla resultante para formar un copolimero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo.
Ejemplo 5A Preparación de la Emulsión del Copolimero del Injerto de Acrílico del Poliol de Aceite Funcional de hidroxilo Se cargaron 62.5 gramos de poliol de aceite con función de hidroxilo del Ejemplo 4A, 27.5 gramos de n-butanol y 30 gramos de Butyl Cellosolve en un matraz y calentaron a 100°C. Se agregaron 40 gramos de metacrilato metílico, 40 gramos de metacrilato butílico, 20 gramos de ácido metacrílico y 3.5 gramos de peróxido de dibenzoílo al matraz durante dos horas mientras se mantenían la temperatura a 100°C. Se mantuvo la mezcla resultante por una hora adicional a 100°C. Se agregaron 16.6 gramos de dimetiletanolamina y 30 gramos de agua desionizada a la mezcla resultante durante 30 minutos mientras se dejaba bajar la temperatura a 80°C. Se agregaron 331 gramos de agua desionizada a la mezcla resultante durante una hora mientras se dejaba bajar la temperatura a 40°C para formar una emulsión del copolímero del injerto de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo.
Ejemplo 5B Preparación de la Composición de Revestimiento del Copolímero de Injerto de Acrílico del Poliol de Aceite Con Función de Hidroxilo Se mezclaron 180 gramos de la emulsión del copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo con 20 gramos de Santolink EP-560 (disponible de Cytec Industries) y 5 gramos de resina fenólica HRJ 15766 (disponible de Grupo SI) para formar una composición de recubrimiento del copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo.
Ejemplo 6 Preparación de la Composición de Revestimiento del Copolímero de Injerto de Acrílico del Poliol de Aceite Con Función de Hidroxilo Se mezclaron 59.501 gramos del copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo del Ejemplo 4B con 0.329 gramos de agente de flujo de acrílico de Modaflow (disponible de Cytec Industries), 0.966 gramos de desespumante de Contra Air Poly (disponible de Ulrich GmbH), 0.04 gramos de desespumante de Byk 310 (disponible de BYK Chemie), 0.867 gramos de una dispersión de cera de carnauba, 13.867 gramos de resina fenólica RS0199 (disponible de Cytec Industries), 8.258 gramos de resina fenólica Santolink EP-560 (disponible de Cytec Industries), 0.383 gramos de Cymel 303, 1.913 gramos de Resimene 745 (disponible de INEOS Melamines), 1.235 gramos de Cymel 27-809 (disponible de Cytec Industries), 3.925 gramos de n-butanol, 3.925 gramos de solvente Aromatic 100, 3.925 gramos de Butyl Cellosolve y 0.867 gramos de dispersión de cera de polietileno para formar una composición de recubrimiento del copolímero del injerto de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo.
Las composiciones de recubrimiento preparadas por el método descrito en el Ejemplo 6 se revisten sobre hojas metálicas y hornean durante 12 minutos a 204.24°C (400°F). Las hojas después se estamparon para formar los extremos de latas, sometieron a varias soluciones, y evaluaron para las propiedades mostradas en las siguientes Tablas. El perfil de los extremos de lata utilizados en las evaluaciones se ilustra en la Figura 1. La sección plana y las localizaciones de gránulo de los extremos de lata se identificaron. Se observó que el gránulo n°2 fue el gránulo más severo.
Leyenda: - Las evaluaciones se realizaron y clasificaron visualmente en una escala de 1 a 5, donde 1 indica el desempeño aceptable y 5 indica desempeño inaceptable - 640CRT260 está disponible de AkzoNobel y contiene bisfenol A. - 640CRT260 tiene un NV de 36.5% - El ejemplo 6 tiene un NV de 44.5%.
Ejemplo 7 Preparación del Copolímero de Injerto de Acrílico del Poliol de Aceite Con Función de Hidroxilo Se cargaron 188.223 gramos del poliol de aceite con función de hidroxilo del Ejemplo 4A y 190.36 gramos de Butyl Cellosolve en un matraz y calentaron a 100°C. Se alimentaron 39.4148 gramos de metacrilato metílico, 104.168 gramos de metacrilato butílico, 45.7493 gramos de ácido metacrílico y 3.78664 gramos de peróxido dibenzoílo en la mezcla durante 2 horas a 100°C. Se mantuvo la mezcla resultante durante 30 minutos a 100°C, después 1.41999 gramos de peroctoato t-butílico y se agregaron 1.41999 gramos de metilamilcetona seguido por mantenerse durante 30 minutos a 100°C. Después, se agregaron 1.41999 gramos de peroctoato t-butílico y 1.41999 gramos de metilamilcetona a la mezcla resultante siguieron manteniendo durante 30 minutos a 100°C. Después de mantenerse, se agregaron 1.41999 gramos de peroctoato t-butílico y 1.41999 gramos de metilamilcetona siguieron manteniendo durante 90 minutos a 100°C. Se agregaron 677 g de metilamilcetona, y enfrió la mezcla resultante para formar un copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo.
Ejemplo 8 Preparación de la Composición Revestimiento del Copolímero de Injerto de Acrílico del Poliol de Aceite Con Función de Hidroxilo Se mezclaron 145.83 gramos del copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo del Ejemplo 7 con 0.65 gramos de agente de flujo de acrílico de Modaflow (disponible de Cytec Industries), 1.91 gramos de desespumante Contra Air Poly (disponible de Ulrich GmbH), 0.08 gramos de desespumante Byk 310 (disponible de BYK Chemie), 1.71 gramos de una dispersión de cera de polietileno, 1.71 gramos de una dispersión de cera de carnauba, 31.25 gramos de resina fenólica RSO 199 (disponible de Cytec Industries), 20.83 gramos de resina fenólica Santolink EP-560 (disponible de Cytec Industries), 7.77 gramos de n-butanol, 7.77 gramos de solvente Aromatic 100, y 7.77 gramos de Butyl Cellosolve para formar una composición de recubrimiento del copolímero del injerto de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Un copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo preparado por un método que comprende: a) hacer reaccionar un aceite vegetal epoxidizado con un material con función de hidroxilo en presencia de un catalizador de ácido para formar un poliol de aceite con función de hidroxilo; b) hacer reaccionar el poliol de aceite con función de hidroxilo con un componente de monómero no saturado con etileno en presencia de un iniciador para formar el copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo.
2. El copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo de la reivindicación 1, en donde el aceite vegetal epoxidizado se deriva de un glicérido de ácido graso no saturado.
3. El copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo de la reivindicación 1, en donde el aceite vegetal epoxidizado está presente en una cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 95 partes basado en el peso total del copolímero del injerto de acrílico de aceite con función de hidroxilo.
4. El copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo de la reivindicación 1, en donde el material con función de hidroxilo comprende propilenglicol, diol de 1,3-propano, etileng Meo I , neopentilglicol, trimetilolpropano, dietilenglicol, un poliéterglicol, alcohol bencílico, hexanol de 2-etilo, un poliéster, un policarbonato, una poliolefina con función de hidroxilo, o una mezcla de los mismos.
5. El copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo de la reivindicación 1, en donde el material con función de hidroxilo está presente en una cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 95 partes de aceite vegetal epoxidizado.
6. El copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo de la reivindicación 1, en donde el catalizador de ácido comprende un ácido fuerte tal como un ácido sulfónico, ácido tríflico, sal de triflato de un metal del Grupo HA, IIB, MIA, IIIB o VINA de la Tabla Periódica de los Elementos (de acuerdo con la convención IUPAC 1970), una mezcla de sales de triflato, o una combinación de los mismos.
7. El copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo de la reivindicación 1, en donde la relación en peso del componente de monómero no saturado con etileno al poliol de aceite con función de hidroxilo es de aproximadamente 5:95 a aproximadamente 95:5.
8. El copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo de la reivindicación 1, en donde el iniciador comprende t-butilperoxibenzoato, t-butilperoctoato, peróxido de dibenzoílo, 1 , 1 ,3,3-tetrametilbutil-peroxi-2-etilhexanoato, o una mezcla de los mismos.
9. El copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo de la reivindicación 1, en donde el iniciador está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 15% en peso del componente de monómero no saturado con etileno.
10. El copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo de la reivindicación 1, en donde la reacción de la etapa a) se conduce en presencia de un solvente.
11. El copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo de la reivindicación 10, en donde el solvente comprende de aproximadamente 0 a aproximadamente 90% basado en el peso total de la mezcla de reacción.
12. Una composición de recubrimiento que comprende un copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo preparada por un método que comprende: a) hacer reaccionar un aceite vegetal epoxidizado con un material con función de hidroxilo en presencia de un catalizador de ácido para formar un poliol de aceite con función de hidroxilo; b) hacer reaccionar el poliol de aceite con función de hidroxilo con un componente de monómero no saturado con etileno en presencia de un iniciador para formar un copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo; y c) reticular el copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo con un reticulador para formar la composición de recubrimiento.
13. La composición de recubrimiento de la reivindicación 12, en donde el reticulador comprende fenolformaldehído, formaldehído de melamina, formaldehído de urea, formaldehído de benzoguanamina, un isocianato bloqueado, o una mezcla de los mismos.
14. Un método para revestir un sustrato que comprende: a) preparar un copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo por un método que comprende: i) hacer reaccionar un aceite vegetal epoxidizado con un material con función de hidroxilo en presencia de un catalizador de ácido para formar un poliol de aceite con función de hidroxilo; e ii) hacer reaccionar el poliol de aceite con función de hidroxilo con un componente de monómero no saturado con etileno en presencia de un iniciador para formar un copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo; b) mezclar el copolímero injertado de acrílico de poliol de aceite con función de hidroxilo con un reticulador para formar una mezcla; c) aplicar la mezcla al sustrato; y d) reticular la mezcla.
15. Un sustrato recubierto con la composición de recubrimiento de la reivindicación 12.
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