LU84476A1 - THIAZOLO-AND (1,3) THIAZINO (2,3-C) (1,2,4) TRIAZINONE WITH SELECTIVE HERBICIDAL ACTION AND METHOD FOR PRODUCING THESE COMPOUNDS - Google Patents

Description

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- 12 - Gewerblicher Rechtsschutz 5 Die Erfindung betrifft Thiazolo- und ß,3^Thiazino/2,3-c] ,2,4”/Triazinone mit selektiver herbizider Wirkung sowie- 12 - Commercial legal protection 5 The invention relates to thiazolo and ß, 3 ^ thiazino / 2,3-c], 2,4 ”/ triazinones with selective herbicidal activity and

Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen. tProcess for the preparation of these compounds. t

Triazinone mit herbizider Wirkung sind bereits bekannt 10 (BE-PS 69 70 83; BE-PS 79 98 54). Das Problem einer guten herbiziden Wirkung gegen Problemunkräuter bei gleichzeitiger guter Verträglichkeit gegen mehrere landwirtschaftliche Hauptkulturen, die in Fruchtfolge stehen, lösen diese Herbizide jedoch nicht.Triazinones with herbicidal activity are already known 10 (BE-PS 69 70 83; BE-PS 79 98 54). However, these herbicides do not solve the problem of a good herbicidal action against problem weeds, while at the same time being well tolerated by several main agricultural crops which are in rotation.

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Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Entwicklung eines Mittels, welches gegen schwer bekämpfbare Unkräuter in mehreren landwirtschaftlichen Hauptkulturen ohne deren Schädigung verwendet werden kann.The object of the present invention is to develop an agent which can be used against weeds which are difficult to control in a number of main agricultural crops without their damage.

i j 20i j 20

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Thiazolo- und [1,3jThiazino[2,3-cJ [1,2,4jTriazinone der allgemeinen Formel R1 \ 75 X \ 1 rOç4^u2 - . r3 30 in der einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenen C^-Cg-Alkylrest, einen Alkylcarbonsäure oder -esterrest, einen gegebenenfalls ein oder mehrfach durch Alkyl substituierten 35 C^-Cg-Cycloalkylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehr- / -13 - , lr\ \ / w- Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · 0-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311This object is achieved according to the invention by thiazolo- and [1,3-thiazino [2,3-cJ [1,2,4-triazinones of the general formula R1 \ 75 X \ 1 rOç4 ^ u2 -. r3 30 in a C 1 -C 6 -alkyl radical which is optionally interrupted one or more times by oxygen or sulfur atoms, an alkyl carboxylic acid or ester radical, a 35 C 1 -C 6 cycloalkyl radical which is optionally substituted one or more times by alkyl, an optionally substituted or more- / -13-, lr \ \ / w- Board: Dr. Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG0-1000 Berlin 65Pox 65 0311

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“ 13 — Gewerblicher Rechtsschutz i * * 5 fach durch C^-C^-Alkyl und/oder C^-C^-Alkoxy und/oder -C^-Alkyl thio und/oder Halogen und/oder die Nitrogruppe 4 substituierten aromatischen.oder aromatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen heterocyclischen Kohlen-: wasserstoffrest, R2 Wasserstoff, einen -Cg-Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen KohlenwasserStoffrest, Wasserstoff, einen -Cg-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen Benzylrest oder die Hydroxylgruppe,“13 - Commercial legal protection i * * 5 times aromatic with C ^ -C ^ alkyl and / or C ^ -C ^ alkoxy and / or -C ^ alkyl thio and / or halogen and / or the nitro group 4 substituted. or aromatic-aliphatic hydrocarbon radical or a heterocyclic carbon: hydrogen radical, R2 hydrogen, a -Cg-alkyl radical or an optionally substituted aromatic hydrocarbon radical, hydrogen, a -Cg-alkyl radical, an optionally substituted aromatic hydrocarbon radical, a benzyl radical or the hydroxyl group,

Wasserstoff, einen C^-Cg-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen KohlenwasserStoffrest, einen Benzylrest, einen C^-C^-Alkoxyrest oder die Hydroxylgruppe und n 0 oder 1 darstellen.Represent hydrogen, a C 1 -C 6 -alkyl radical, an optionally substituted aromatic hydrocarbon radical, a benzyl radical, a C 1 -C 4 -alkoxy radical or the hydroxyl group and n represents 0 or 1.

2020th

Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich überraschenderweise hervorragend zur Bekämpfung von Problemunkräutern bei einer Verträglichkeit insbesondere für Sojabohnen,The compounds according to the invention are surprisingly particularly suitable for combating problem weeds with a tolerance, in particular for soybeans,

Kartoffeln, Baumwolle, Mais und Weizen übertreffen hierin die 25 bekannten Mittel. Mit diesen Eigenschaften verbindet sich eine große technische Fortschrittlichkeit.Potatoes, cotton, corn and wheat surpass the 25 known agents here. These properties combine great technical progress.

Es ist bekannt, daß aus ökonomischen Gründen die wichtigsten landwirtschaftlichen Kulturen mehr und mehr in enger Frucht-3Q folge miteinander gestellt werden. Bezüglich der Unkrautflora hat das zur Folge, daß sich mehr und mehr spezifische Begleitfloren entwickeln. Wenn darunter, was fast die Regel ist, sich Unkräuter befinden, die mit dem heutigen Stand der Technik auf dem Gebiet der Unkrautbekämpfung schwer be- 35 - " -14- h 09 /It is known that for economic reasons the most important agricultural crops are more and more closely aligned with each other. With regard to the weed flora, this means that more and more specific accompanying flora develop. If below, which is almost the rule, there are weeds which are difficult to handle with the current state of the art in the field of weed control 35 - "-14- h 09 /

Oi 9 r· c Vorstand : Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn · Hans-Jörgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Z Πγ. Ηρ!π7 Hannse . Karl OHn Mittelcfoncrheirl . Γ)γ. Hnrcf Wit7el «... . _ . ... _ ............Oi 9 r · c Board: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian BruhnHans-Jörgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65Postbox 65 0311 Z Πγ. Ηρ! Π7 Hannse. Karl OHn Mittelcfoncrheirl. Γ) γ. Hnrcf Wit7el «.... _. ... _ ............

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- 14 - Gewerblicher Rechtsschutz ·· "V.- 14 - Intellectual Property Law ·· "V.

4 * 5 kämpfbar sind, so entstehen Bedingungen, die leicht zur4 * 5 can be fought, conditions arise that are easy to

Dominanz solcher Arten führen. Dem Problem versucht man zum r Beispiel zu begegnen, indem man mit vollen oder sogar überhöhten Herbizidaufwandmengen die Bekämpfung versucht. Dadurch werden oft Schäden an der Kultur verursacht. Da die bekann-10 ten Herbizide auch residual über den Boden auf die Folgekultur einwirken können, entstehen auch an dieser oft Schäden. Gewünscht wird daher von einem fortschrittlichen Herbizid eine gute Aktivität gegen Problemunkräuter bei gleichzeitiger guter Verträglichkeit gegen mehrere landwirtschaftliche 15 Hauptkulturen, die in Fruchtfolge stehen.Lead dominance of such species. One tries to counter the problem, for example, by trying to control it with full or even excessive herbicide application rates. This often causes damage to the culture. Since the known herbicides can also have a residual effect on the subsequent crop via the soil, this often causes damage. An advanced herbicide therefore desires good activity against problem weeds and, at the same time, good tolerance to several agricultural main crops that are in rotation.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen erfüllen diese Anforderungen und zeichnen sich durch eine überraschend gute Verträglichkeit gegenüber den oben genannten Kulturen aus, wobei 20 sie sowohl im Vorauflaufverfahren als auch im Nachauflaufverfahren eingesetzt werden können.The compounds according to the invention meet these requirements and are distinguished by a surprisingly good compatibility with the abovementioned cultures, and they can be used both in the pre-emergence process and in the post-emergence process.

Die herbizide Wirkung erstreckt sich gegen viele Unkrautarten. Als gut bekämpfbare Problemunkrautarten werden Abutilon 25 theophrastii, Ipomoea ssp., Solanum ssp., Viola ssp., Echino- chloa crus galli, Setaria ssp. und Digitaria ssp. genannt.The herbicidal effect extends against many weed species. Abutilon 25 theophrastii, Ipomoea ssp., Solanum ssp., Viola ssp., Echinochloa crus galli, Setaria ssp. and Digitaria ssp. called.

Die Anwendung kann durch Einarbeitung in den Boden vor der Kultursaat oder im Vor- beziehungsweise Nadiaiflauf erfolgen.The application can be done by incorporation into the soil before cultivation or in the pre-or Nadiaiflauf.

30^30 ^

Die Aufwandmengen betragen für eine selektive Unkrautbe« kämpfung etwa 0,1 bis 5 kg Wirkstoff/ha.The application rates for selective weed control are about 0.1 to 5 kg of active ingredient / ha.

In höheren Aufwandmengen können die Verbindungen auch zur 55 totalen Unkrautbekämpfung verwendet werden.At higher rates, the compounds can also be used for total weed control.

fc\ c6 ά m <«· *: Vorstand : Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 / " 1fc \ c6 ά m <«· *: Board of Directors: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 / "1

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- 15- Gewerblicher Rechtsschutz 5 Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in niederen Auf- wandmengen auch die natürliche Entwicklung der Pflanzen ver-^ ändern zum Erreichen verschiedener landwirtschaftlich oder gärtnerisch merkbarer Eigenschaften. Es ist verständlich, daß nicht jede Verbindung gleiche regulierende Wirkungen 10 bei jeder Pflanzenart und abhängig von Anwendungsart, Anwendungstermin oder Anwendungskonzentration hervorruft. Im allgemeinen ist die Steuerung des natürlichen Pflanzenwachstums visuell zu erkennen an Veränderungen von Größe, Form, Farbe oder Struktur der behandelten Pflanze oder ihrer Teile. Bei-15 spielhaft werden folgende, durch die erfindungsgemäßen Verbindungen verursachten Entwicklungsveränderungen der Pflanzen genannt:- 15- Industrial Property Rights 5 The compounds according to the invention can also change the natural development of the plants in low application amounts in order to achieve various properties which are noticeable in agriculture or horticulture. It is understandable that not every compound produces the same regulating effects 10 for every plant type and depending on the type of application, date of use or concentration. In general, the control of natural plant growth can be recognized visually by changes in the size, shape, color or structure of the treated plant or its parts. The following changes in the development of the plants caused by the compounds according to the invention are cited by way of example:

Hemmung des vertikalen Wachstums, 20 Hemmung der Wurzelentwicklung,Inhibition of vertical growth, 20 inhibition of root development,

Intensivierung der Belebung von Pflanzenfarbstoffen, Entblätterung.Intensification of revitalization of plant dyes, defoliation.

Von den erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich in den 25 beschriebenen Eigenschaften insbesondere diejenigen aus, bei denen in der oben angeführten allgemeinen Formel I einen C^-Cg-Alkylrest, wie zum Beispiel Methyl, Trimethylmethyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Methylpropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, 2,2-Dimethyl-1~Propyl, n-Pentyl oder n-Hexyl, 30 * einen Essigsäuremethylesterrest; gegebenenfalls durch Alkyl substituierte C^-Cg-Cycloalkylreste, wie zum Beispiel Cyclo- propyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl oder Cyclo- octyl; gegebenenfalls substituierte aromatische Kohlenwasser- stoffreste, wie zum Beispiel Phenyl, 4-Trimethylmethylphenyl, 35 '16 ‘ m o> cnOf the compounds according to the invention, the properties described in 25 particularly distinguish those in which, in the general formula I mentioned above, a C 1 -C 6 -alkyl radical, such as methyl, trimethylmethyl, ethyl, propyl, isopropyl, methylpropyl, n-butyl , Isobutyl, tert-butyl, 2,2-dimethyl-1 ~ propyl, n-pentyl or n-hexyl, 30 * a methyl acetate residue; C 1 -C 6 -cycloalkyl radicals which are optionally substituted by alkyl, such as, for example, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl or cycloctyl; optionally substituted aromatic hydrocarbon radicals, such as, for example, phenyl, 4-trimethylmethylphenyl, 35'16 'm o> cn

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ΰ Vorstand: Dr.Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311ΰ Board: Dr.Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65Postbox 650311

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. “ IΟ - Gewerblicher Rechtsschutz. “IΟ - Intellectual Property Law

. T. T

5 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Methoxy- phenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Fluorphenyl, 4-Jodphenyl, 2-Chlor-r phenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 3-Nitrophenyl, 4-Nitrophenyl, 1-Naphthyl oder 2-Naphthyl, einen aromatisch-aliphatisehen Kohlenwasserstoffrest, wie 10 zum Beispiel Benzyl oder 4-Chlorbenzyl, einen heterocyclischen Kohlenwasserstoffrest, wie zum Beispiel Thienyl oder 2-Furyl; R2, und/oder R^ Wasserstoff, einen -Cg-Alkylrest, wie zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Iso-butyl, tert.-Butyl, 2,2-Dimethyl-1-Propyl, n-Pentyl oder n-15 Hexyl, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstof frest, wie zum Beispiel Phenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlor-phenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 3-Nitrophenyl oder 4-Nitrophenyl 20 und R^ - und/oder R^ außerdem einen C^-C^-Alkoxyrest, wie zum Beispiel Methoxy, Äthoxy, Propoxy oder n-Butoxy, oder die Hydroxylgruppe und n Null oder 1 bedeuten.5 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 4-fluorophenyl, 4-iodophenyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 3,4- Dichlorophenyl, 3-nitrophenyl, 4-nitrophenyl, 1-naphthyl or 2-naphthyl, an aromatic-aliphatic hydrocarbon radical such as 10 for example benzyl or 4-chlorobenzyl, a heterocyclic hydrocarbon radical such as for example thienyl or 2-furyl; R2, and / or R ^ hydrogen, a -Cg-alkyl radical, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, 2,2-dimethyl-1-propyl, n Pentyl or n-15 hexyl, an optionally substituted aromatic hydrocarbon radical, such as, for example, phenyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 4-fluorophenyl, 2-chlorophenyl, 3- Chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 3,4-dichlorophenyl, 3-nitrophenyl or 4-nitrophenyl 20 and R ^ - and / or R ^ also a C ^ -C ^ alkoxy, such as methoxy, ethoxy, propoxy or n-butoxy, or the hydroxyl group and n are zero or 1.

Mit herausragender Wirkung zeichnen sich von diesen Verbin-25 düngen diejenigen aus, bei denen R^ Methyl, Trimethylmethyl, Methylpropyl, n-Hexyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Methylphenyl, Trimethylmethylphenyl, Methoxyphenyl, Fluorphenyl, Jodphenyl, Chlorphenyl, Nitro-phenyl, Benzyl oder Thienyl, 3Ö1 R2 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl, R^ Wasserstoff, Methyl oder Hydroxyl, R^ Wasserstoff, Methyl, Dimethylmethyl, Trimethylmethyl,Outstanding properties of these compounds are those in which R ^ methyl, trimethylmethyl, methylpropyl, n-hexyl, cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, methylphenyl, trimethylmethylphenyl, methoxyphenyl, fluorophenyl, iodophenyl, chlorophenyl, nitro-phenyl, Benzyl or thienyl, 3Ö1 R2 hydrogen, methyl or phenyl, R ^ hydrogen, methyl or hydroxyl, R ^ hydrogen, methyl, dimethylmethyl, trimethylmethyl,

Phenyl, Benzyl oder Hydroxyl und n 0 oder 1 darstellen.Phenyl, benzyl or hydroxyl and n represent 0 or 1.

35 /35 /

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C) en t—C) en t—

Vorstand : Dr. Herbert Asmis Dr. Christian Bruhn Hans-Jüraen Hamann Postanschrift: SCHERING AG D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311Board: Dr. Herbert Asmis Dr. Christian Bruhn Hans-Jüraen Hamann Postal address: SCHERING AG D-1000 Berlin 65Postbox 650311

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- 17“ Gewerblicher Rechtsschutz , t 5 Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen ange-* wendet werden.- 17 “Commercial legal protection, t 5 The compounds according to the invention can be used either alone, in a mixture with one another or with other active substances.

i r Je nach dem gewünschten Zweck bieten sich hierzu zum Beispiel i 10 die folgenden herbiziden Wirkstoffe an, die gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung den erfindungsgemäßen Verbindungen zugesetzt werden können: substituierte Anilide 15 substituierte Aniline substituierte Aryloxycarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Äther substituierte Arsonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide 20 substituierte Benzimidazole substituierte Benzthiadiazinondioxide substituierte Benzoxazine substituierte Benzzoxazinone substituierte Biürete 25 substituierte Chinoline substituierte Carbamate substituierte aliphatische Carbonsäuren sowie deren Salze,Depending on the desired purpose, the following herbicidal active substances, for example i 10, are available for this purpose, which may also be added to the compounds according to the invention only immediately before use: substituted anilides 15 substituted anilines substituted aryloxycarboxylic acids and their salts, esters and amides substituted ethers substituted arsonic acids and their salts, esters and amides 20 substituted benzimidazoles substituted benzthiadiazinone dioxides substituted benzoxazines substituted benzzoxazinones substituted biurets 25 substituted quinolines substituted carbamates substituted aliphatic carboxylic acids and their salts,

Ester und Amide substituierte N-Arylsulfonyl-N'-triazinyl-harnstoffderivate 30- h i 35 ' r - 18 -Esters and amides substituted N-arylsulfonyl-N'-triazinyl-urea derivatives 30 h i 35 'r - 18 -

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s> co r- >: Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 z Dr. Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid . Dr. Horst Witzei κτ> . rs> co r->: Board of Directors: Dr. Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65Postbox 65 0311 z Dr. Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid. Dr. Horst Witzei κτ>. r

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- 18 — Gewerblicher Rechtsschutz 5 substituierte aromatische Carbonsäuren sowie deren Salze,- 18 - Commercial legal protection 5 substituted aromatic carboxylic acids and their salts,

Ester und Amide * substituierte Carbamoylalkyl-thiol- oder dithiophosphate substituierte Chinazoline substituierte Cycloalkylamidocarbonthiolsäuren sowie deren 10 Salze, Ester und Amide substituierte Cycloalkylcarbonamido-thiazole substituierte Dicarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Dihydrobenzofuranylsulfonate substituierte Disulfide 15 substituierte Dipyridyliumsalze substituierte Dithiocarbamate substituierte Dithiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Harnstoffe 20 substituierte Hexahydro-1H-carbothioate substituierte Hydantoine substituierte Hydrazide substituierte Hydrazoniumsalze substituierte Isoxazolpyrimidöne 25 substituierte Imidazole substituierte Isothiazolpyrimidone substituierte Ketone substituierte îfephtochinone substituierte aliphatische Nitrile 30 * substituierte aromatische Nitrile substituierte Oxadiazole substituierte Oxadiazinone substituierte Oxadiazolidindione substituierte Oxadiazindione 35 substituierte Phenole sowie deren Salze und Ester substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide , fi~ "19 ' *** K.Esters and amides * substituted carbamoylalkyl thiol or dithiophosphates substituted quinazolines substituted cycloalkylamidocarbonthiol acids and their 10 salts, esters and amides substituted cycloalkylcarbonamido thiazoles substituted dicarboxylic acids and their salts, esters and amides substituted dihydrobenzofuranylsulfonates substituted dipyrididyl di-carbohydrates , Esters and amides substituted ureas 20 substituted hexahydro-1H-carbothioates substituted hydantoins substituted hydrazides substituted hydrazonium salts substituted isoxazolopyrimidones 25 substituted imidazoles substituted isothiazolopyrimidones substituted ketones substituted oximidediazone substituted oxiladiazine substituted oxiladiazole oils and their salts and esters substituted phosphoric acids and their salts, esters and amides, fi ~ "19 '*** K.

i Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 ? Dr. Heinz Hannse . Karl Otto Mitfel&tenscheiri . Dr Horst Witze! n ... ......... « ·.·_»* ·.,i Board of Directors: Dr. Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65Postbox 65 0311? Dr. Heinz Hannse. Karl Otto Mitfel & tenscheiri. Dr Horst jokes! n ... ......... «·. · _» * ·.,

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- 1 g — Gewerblicher Rechtsschutz . » 5 substituierte Phosphoniumchloride substituierte Phosphonalkylglyzine - substituierte Phosphite substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide 10 substituierte Piperidine substituierte Pyrazole substituierte Pyrazolalkylcarbonsäuren sowie deren Salze,- 1 g - Intellectual Property Law. »5 substituted phosphonium chlorides substituted phosphonalkylglycines - substituted phosphites substituted phosphoric acids and their salts, esters and amides 10 substituted piperidines substituted pyrazoles substituted pyrazole alkyl carboxylic acids and their salts,

Ester und Amide substituierte Pyrazoliumsalze 15 substituierte Pyrazoliumalkylsulfate ; substituierte Pyridazine substituierte Pyridazone ! substituierte Pyridincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester ! und Amide [ __ ί .20 substituierte Pyridine i ; substituierte Pyridincarboxylate i substituierte Pyridinone | substituierte Pyrimidine substituierte Pyrimidone 25 substituierte Pyrrolidincarbonsäuren sowie deren Salze,Esters and amides substituted pyrazolium salts 15 substituted pyrazolium alkyl sulfates; substituted pyridazines substituted pyridazones! substituted pyridinecarboxylic acids and their salts, esters! and amides [__ ί .20 substituted pyridines i; substituted pyridinecarboxylates i substituted pyridinones | substituted pyrimidines substituted pyrimidones 25 substituted pyrrolidinecarboxylic acids and their salts,

Ester und Amide substituierte Pyrrolidine substituierte Pyrrolidone substituierte ArylSulfonsäuren sowie deren Salze, Ester 30 u und Amide substituierte Styrole substituierte Tetrahydro-oxadiazindione substituierte Tetrahydro-oxadiazoldione substituierte Tetrahydromethanoindene 35 substituierte Tetrahydro-diazol-thione substituierte Tetrahydro-thiadiazin«?thione / - 20 - b m, wi -- ♦· ^ Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG * D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 . »Esters and amides substituted pyrrolidines substituted pyrrolidones substituted arylsulfonic acids and their salts, esters 30 u and amides substituted styrenes substituted tetrahydro-oxadiazinediones substituted tetrahydro-oxadiazole dions substituted tetrahydromethanoindenes 35 substituted tetrahydro-diazol-thione-substituted-ti-tetrahydiazine wi - ♦ · ^ Board: Dr. Herbert AsmisDr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG * D-1000 Berlin 65Postbox 650311. »

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_ 20 - Gewerblicher Rechtsschutz 5 substituierte Tetrahydro-thiadiazoldione substituierte Thiadiazole substituierte aromatische Thiocarbonsäureamide substituierte Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide 10 substituierte Thiolcarbamate substituierte Thioharnstoffe substituierte Thiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Triazine 15 substituierte Triazole substituierte Uracile substituierte Uretidindione 20_ 20 - Commercial legal protection 5 substituted tetrahydro-thiadiazole diones substituted thiadiazoles substituted aromatic thiocarboxamides substituted thiocarboxylic acids and their salts, esters and amides 10 substituted thiolouramates substituted thioureas substituted thiophosphoric acids as well as their salts, esters and amides substituted triazoles urethane substituted triazoles 15etained

Außerdem könne auch andere Zusätze verwendet werden, zum Beispiel nicht phytotoxisehe Zusätze, die bei Herbiziden eine synergistische WirkungsSteigerung ergeben, wie Netz-25 mittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige Zusätze.In addition, other additives can also be used, for example non-phytotoxic additives which give herbicides a synergistic increase in activity, such as wetting agents, emulsifiers, solvents and oily additives.

Zweckmäßig werden erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, 30 unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln, angewandt.Active ingredients according to the invention or their mixtures in the form of preparations, such as powders, sprinkling agents, granules, solutions, emulsions or suspensions, are expediently added with the addition of liquid and / or solid carriers or diluents and, if appropriate, wetting agents, adhesives, emulsifiers and / or dispersing agents.

35 Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol,35 Suitable liquid carriers are, for example, water, aliphatic and aromatic hydrocarbons, such as benzene,

Ol ? - ^ Vorstand: Dr. Herbert Asmis Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311Oil? - ^ Board: Dr. Herbert Asmis Dr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65Postbox 650311

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_ 21 - Gewerblicher Rechtsschutz . » 5 Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen·_ 21 - Intellectual Property Law. »5 toluene, xylene, cyclohexanone, isophorone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, further mineral oil fractions ·

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Beispiel ' Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein, •JO Kieselsäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle·Mineral earths are suitable as solid carriers, for example 'tonsil, silica gel, talc, kaolin, attapulgite, limestone, • JO silica and vegetable products, for example flours ·

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen, zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Po 1 yoxyäthylen-alkylpheno 1 äther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsfiuren ,jtj und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.Examples of surface-active substances include calcium lignin sulfonate, polyoxyethylene-alkylpheno 1 ether, naphthalenesulfonic acids and their salts, phenolsulfonic acids, jtj and their salts, formaldehyde condensates, fatty alcohol sulfates and substituted benzenesulfonic acids and their salts.

Der Anteil des beziehungsweise der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. 20 Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 5 bis 95 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 95 bis 5 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe«The proportion of the active ingredient (s) in the various preparations can vary within wide limits. 20 For example, the agents contain about 5 to 95 percent by weight of active ingredients, about 95 to 5 percent by weight of liquid or solid carriers and optionally up to 20 percent by weight of surface-active substances.

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, 25 zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 5000 Liter / ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume- und Ultra-low-Volume-Verfähren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten 30 Mikrogranulaten.The agents can be applied in a customary manner, for example using water as a carrier in spray liquor quantities of about 100 to 5000 liters / ha. The agents can also be used in the so-called low-volume and ultra-low-volume method their application in the form of so-called 30 microgranules.

Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt: 35 - 22 - :hFor example, the following ingredients are used to prepare the preparations: 35-22: h

V IV I

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Vorstand : Dr. Herbert Asmis Dr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Z Dr. Hßln7 Hannefl · Karl ΩΗλ M!tfptcfencr4ieirl . Mnrct Wif7el .. . . . .. . _ ............. . ___-____ « 4Board: Dr. Herbert Asmis Dr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65Postbox 65 0311 Z Dr. Hßln7 HanneflKarl ΩΗλ M! Tfptcfencr4ieirl. Mnrct Wif7el ... . . ... _ .............. ___-____ «4

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_ 22 — Gewerblicher Rechtsschutz 5 A.· Spritznulver a) 80 Gewichtsprozent Wirkstoff 15 Gewichtsprozent Kaolin 5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und 10 des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure._ 22 - Commercial legal protection 5 A. · Spray powder a) 80 percent by weight of active ingredient 15 percent by weight of kaolin 5 percent by weight of surface-active substances based on the sodium salt of N-methyl-N-oleyl-taurine and 10 of the calcium salt of lignosulfonic acid.

b) 50 Gewichtsprozent Wirkstoff 40 Gewichtsprozent Tonmineralien 5 Gewichtsprozent Zellpech 5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der 15 Basis einer Mischung des Calciunsaizes der Lignin sulfonsäure mit Alkylphenolpolyglycoläthera.b) 50% by weight of active ingredient 40% by weight of clay minerals 5% by weight of cell pitch 5% by weight of surface-active substances based on a mixture of the calcium hydroxide of lignin sulfonic acid with alkylphenol polyglycol ether.

c) 20 Gewichtsprozent Wirkstoff 70 Gewichtsprozent Tonmineralien 5 Gewichtsprozent Zellpech 20 5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf derc) 20 weight percent active ingredient 70 weight percent clay minerals 5 weight percent cell pitch 20 5 weight percent surfactants on the

Basis einer Mischung des Calciumsalzes der Lignin-sulfonsäure mit Alkylphenolpolyglycoläthera.Based on a mixture of the calcium salt of lignin sulfonic acid with alkylphenol polyglycol ether.

d) 5 Gewichtsprozent Wirkstoff 80 Gewichtsprozent Tonsil 25 10 Gewichtsprozent Zellpech 5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf derd) 5% by weight of active ingredient 80% by weight of Tonsil 25 10% by weight of cell pitch 5% by weight of surfactants on the

Basis eines Fettsäurekondensationsproduktes.Basis of a fatty acid condensation product.

*>% B. Emulsionkonzentrat 30 20 Gewichtsprozent Wirkstoff 40 Gewichtsprozent Xylol 35 Gewichtsprozent Dimethylsulfoxid 5 Gewichtsprozent Mischung von Nonylphenylpolyàxy-äthylen oder Calciumdodecylbenzolsulfonat.*>% B. Emulsion concentrate 30 20% by weight of active ingredient 40% by weight of xylene 35% by weight of dimethyl sulfoxide 5% by weight of mixture of nonylphenylpolyàxy-ethylene or calcium dodecylbenzenesulfonate.

' 35 .'35.

- 23 - , k 2 / co ·- 23 -, k 2 / co

TT

T* J Vorstand: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 - Postfach 650311 ? Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Pnststheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010T * J board: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65 - PO Box 650311? Dr. Heinz HannseKarl Otto MittelstenscheidDr. Horst Witzei Pnststheck account: Berlin-West 1175-101. Bank code 10010010

* J* J

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0-7 Gewerblicher Rechtsschutz - 2p — 5 Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen können zum Beispiel hergestellt werden, indem man a) Verbindungen der allgemeinen Formel *♦0-7 Commercial legal protection - 2p - 5 The new compounds according to the invention can be prepared, for example, by a) compounds of the general formula * ♦

«tA«TA

10. ^NH10. ^ NH

mit Verbindungen der allgemeinen Formel 15 . R4-CH-Hal (Vf>n 111with compounds of the general formula 15. R4-CH-Hal (Vf> n 111

Rg-CH-Hal 20 oder mit Verbindungen der allgemeinen FormelRg-CH-Hal 20 or with compounds of the general formula

VV

C = 0C = 0

(R3-ÇH)n XV(R3-ÇH) n XV

25 1 ^CH - Hai R2 öder mit Verbindungen der -allgemeinen Formel 30 - · R4 ij>25 1 ^ CH - Hai R2 or with compounds of the -general formula 30 - · R4 ij>

R, - VR, - V

3 I3 I

- Halogen 35 R2 - 24 - , b s ; ^ Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311- Halogen 35 R2 - 24 -, b s; ^ Board: Dr. Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65Postbox 65 0311

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- 24 - Gewerblicher Rechtsschutz f * 5 in Gegenwart von Basen umsetzt und gewünschtenfalls säulenchromatographisch in die Isomeren trennt oder -b) Verbindungen der allgemeinen Formel -10 R1-C^°- 24 - Commercial legal protection f * 5 is implemented in the presence of bases and, if desired, separated into the isomers by column chromatography, or -b) compounds of the general formula -10 R1-C ^ °

| VI| VI

R0/C^0 mit Verbindungen der allgemeinen Formel 15 H2N\R0 / C ^ 0 with compounds of the general formula 15 H2N \

HNHN

» As 20 A A.' R4 <£>„ R2 zur Reaktion bringt oder 25 c) Verbindungen der allgemeinen Formel I 71»As 20 A A. ' R4 brings to reaction or 25 c) compounds of the general formula I 71

R0/CXR0 / CX

mit Thiosemicarbazid der Formelwith thiosemicarbazide of the formula

H2N - NH - CS - NH2 VIIH2N - NH - CS - NH2 VII

35 - 25 -35 - 25 -

S /'"XS / '"X

wp ^ Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian ßruhn * Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG * D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311wp ^ Board: Dr. Herbert AsmisDr. Christian ßruhn * Hans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG * D-1000 Berlin 65Postbox 65 0311

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— 25 — Gewerblicher Rechtsschutz « * 5 zu Verbindungen der allgemeinen Formel R1 - NH - CS - m2- 25 - Industrial property protection «* 5 for compounds of the general formula R1 - NH - CS - m2

| VIII| VIII

10 RO^S) umsetzt und diese dann in Gegenwart von Basen mit Verbindungen der allgemeinen Formel10 RO ^ S) and this then in the presence of bases with compounds of the general formula

15 R4 - CH - Hai III15 R4 - CH - Hai III

(R3 - AH)n R2 - CH - Hai oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel 20 R/n NC = 0(R3 - AH) n R2 - CH - shark or with compounds of the general formula 20 R / n NC = 0

(R3-ÇH)n IV(R3-ÇH) n IV

^CH - Hai 25 R2 unter Bindung von Verbindungen der allgemeinen Formel ,R2^ CH - Hai 25 R2 binding compounds of the general formula, R2

R1\ - N -C ^CH - R3)n IXR1 \ - N -C ^ CH - R3) n IX

30 \N_V 5 n I \ R0/C% zur Reaktion bringt, welche in Gegenwart von basischen 3530 \ N_V 5 n I \ R0 / C% to the reaction, which in the presence of basic 35

'jL'jL

ta * cnta * cn

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*«*- ü Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Z Pr Hoin7 HannRA . Karl ΠΗη Mi<lpl«tpnsrhf>iri > Hr. Hnrst WÜ?aI t ·. » .. . _t. t.> awiannan* «* - ü Board: Dr. Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65Postbox 650311 Z Pr Hoin7 HannRA. Karl ΠΗη Mi <lpl «tpnsrhf> iri> Hr. Hrst WÜ? AI t ·. »... _t. t.> awiannan

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-2 6 — Gewerblicher Rechtsschutz • * 5 Katalysatoren zu den gewünschten Verfahrensprodukten der allgemeinen Formel I cyclisiert oder daß man d) - sofern R>j einen C-j-Cg-Alkylcarbonsäurerest oder einen -Cg-Alkylcarbonsäureesterrest darstellt -10 Acetylendicarbonsäuren oder deren Ester der allgemeinen-2 6 - Commercial legal protection • * 5 Cyclized catalysts to the desired process products of the general formula I or that d) - if R> j represents a C-j-Cg-alkyl carboxylic acid residue or a -Cg-alkyl carboxylic acid ester residue -10 acetylenedicarboxylic acids or their esters of the general

Formelformula

ROOC -CSC- COOR XROOC -CSC- COOR X

15 mit Verbindungen der allgemeinen Formel h2ns15 with compounds of the general formula h2ns

* HN* HN

20 VII20 VII

R4(fC'S'R2 R3 25 unter Bildung von Verbindungen der allgemeinen FormelR4 (fC'S'R2 R3 25 to form compounds of the general formula

COORCOOR

HN - N =CHN - N = C

I CH, COORI CH, COOR

N^S 2N ^ S 2

3° I J XI3 ° I J XI

Rf <C«n R2 ' R3 35 umsetzt, diese in Gegenwart von Basen zu Verbindungen der » 27 - CT) ·Rf <C «n R2 'R3 35, this in the presence of bases to compounds of» 27 - CT) ·

COCO

«w b Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Z Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto : Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 » X,«W b Board: Dr. Herbert AsmisDr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65Postbox 650311 Z Dr. Heinz HannseKarl Otto MittelstenscheidDr. Horst Witzei postal check account: Berlin-West 1175-101. Bank code 10010010 »X,

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— 27 ~ Gewerblicher Rechtsschutz 5 allgemeinen Formel- 27 ~ Intellectual Property Law 5 general formula

COORCOOR

1° I . II1 ° I. II

\s xii\ s xii

A AA A

R3 15 ' cyclisiert, welche zu den gewünschten Verfahrensprodükten der allgemeinen Formel I isomerisiert werden, worin , R2, R^» R4 und n die oben genannte Bedeutung haben und R Wasserstoff oder C^-C^-Alkyl daratellt.R3 15 'cyclizes, which are isomerized to the desired process products of the general formula I, in which, R2, R ^ »R4 and n have the meaning given above and R represents hydrogen or C ^ -C ^ alkyl.

20 25 30 35 t ! -28 - «? /20 25 30 35 t! -28 - «? /

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CO ' τ- Ι: Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn * Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 * Postfach 65 031t ^ Dr. Heinz Hannse « Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Pnstschedc-Konto i Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 *> JfcCO 'τ- Ι: Board of Directors: Dr. Herbert AsmisDr. Christian Bruhn * Hans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 * Postfach 65 031t ^ Dr. Heinz Hannse «Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Pnstschedc-Account i Berlin-West 1175-101. Bank code 10010010 *> Jfc

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— 28 - Gewerblicher Rechtsschutz 5 Die Ausgangsprodükte zur Herstellung der erfindungsgemäßen- 28 - Commercial legal protection 5 The starting products for the production of the invention

Verbindungen sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.Compounds are known per se or can be prepared by processes known per se.

Die Umsetzung der Reaktionspartner erfolgt zwischen 0° und 10 120° C, im allgemeinen jedoch zwischen Raumtemperatur und Rückflußtemperatur des entsprechenden Reaktionsgemisches.The reaction of the reactants takes place between 0 ° and 10 120 ° C, but generally between room temperature and the reflux temperature of the corresponding reaction mixture.

Die Reaktionsdauer beträgt 1 bis 72 Stunden.The reaction time is 1 to 72 hours.

15 Zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen werden die Reaktanden in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt. Geeignete Reaktionsmedien sind gegenüber den Reaktanden inerte Lösungsmittel. Die Wahl der Lösungs- beziehungsweise Suspensionsmittel richtet sich nach dem Einsatz der entsprechen-20 den Ausgangsverbindungen und der angewandten Säureakzeptoren beziehungsweise Basen. Als Lösungs- beziehungsweise Suspensionsmittel seien beispielsweise genannt Äther, wie Diäthyläther, Diisopropyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrol-25 äther, Cyclohexan, Hexan, Heptan, Benzol, Toluol und Xylol, Carbonsäurenitrile, wie Acetonitril, und Carbonsäureamide, wie Dimethylformamid.15 The reactants are used in approximately equimolar amounts for the synthesis of the compounds according to the invention. Suitable reaction media are solvents which are inert to the reactants. The choice of solvents or suspending agents depends on the use of the corresponding starting compounds and the acid acceptors or bases used. Examples of solvents or suspending agents are ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, aliphatic and aromatic hydrocarbons, such as petroleum ether, cyclohexane, hexane, heptane, benzene, toluene and xylene, carboxylic acid nitriles, such as acetonitrile, and carboxamides like dimethylformamide.

Als Säureakzeptoren eignen sich organische Basen, wie zum ; 30 Beispiel Triäthylamin, Ν,Ν-Dimethylanilin und Pyridinbasen oder anorganische Basen, wie Oxide, Hydroxide und Carbonate der Erdalkali- und Alkalimetalle. Flüssige Basen wie Pyridin können gleichzeitig als Lösungsmittel eingesetzt werden.Suitable acid acceptors are organic bases, such as; 30 Example triethylamine, Ν, Ν-dimethylaniline and pyridine bases or inorganic bases, such as oxides, hydroxides and carbonates of the alkaline earth and alkali metals. Liquid bases such as pyridine can also be used as solvents.

35 - 29 -35 - 29 -

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o> Ç 1— • >: Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 w tt %o> Ç 1— •>: Board of Directors: Dr. Herbert AsmisDr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65Postbox 65 0311 w tt%

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_ 29 — Gewerblicher Rechtsschutz 5 Die nach den oben genannte Verfahren hergestellten erfin dungsgemäßen Verbindungen können nach üblichen Verfahren aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, beispielsweise durch Abdestillieren des eingesetzten Lösungsmittels bei normalem oder vermindertem Druck oder durch Ausfällen mit 1Ô Wasser._ 29 - Commercial legal protection 5 The compounds according to the invention prepared by the abovementioned processes can be isolated from the reaction mixture by customary processes, for example by distilling off the solvent used at normal or reduced pressure or by precipitation with 1Ô water.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farb-und geruchlose kristalline Körper dar, die schwerlöslich in Wasser und aliphatischen Kohlenwasserstoffen sind, mäßig bis 15 gut löslich in halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie Chloro form und Tetrachlorkohlenstoff, Ketonen, wie Aceton, Carbonsäur eamiden, wie Dimethylformamid, Sulfoxiden wie Dimethylsulfoxid, Carbonsäurenitrilen, wie Acetonitril, und niederen Alkoholen, wie Methanol und Äthanol.The compounds according to the invention are generally colorless and odorless crystalline bodies which are sparingly soluble in water and aliphatic hydrocarbons, moderately to 15 readily soluble in halogenated hydrocarbons, such as chloroform and carbon tetrachloride, ketones, such as acetone, carboxylic acid amides, such as dimethylformamide, Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, carbonitriles such as acetonitrile, and lower alcohols such as methanol and ethanol.

20 . Als Lösungsmittel zur Umkristallisation bieten sich insbesondere Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Toluol, Acetonitril und Essigester an.20th Particularly suitable solvents for recrystallization are carbon tetrachloride, chloroform, toluene, acetonitrile and ethyl acetate.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfin- 25 dungsgemaßen Verbindungen.The following examples illustrate the preparation of the compounds according to the invention.

; 30 35 .; 30 35.

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Li Vorstand: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65- Postfach 650311 2 Hr Rplnr Wann«» . Karl rtttn Mitlpklpncrbeirl . Πγ Mnrst WÜ7aI n »__« t. ** . .-—«· ja. i-* i.i.n *.t .μ.aa.a * tLi board: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65- Postfach 650311 2 Hr Rplnr When «». Karl rtttn Mitlpklpncrbeirl. Πγ Mnrst WÜ7aI n "__" t. **. .--"· Yes. i- * i.i.n * .t .μ.aa.a * t

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. · . - 30 - Gewerblicher Rechtsschutz 5 Beispiel 1 302 g (3,6 Mol) Natriumhydrogencarbonat und 137»5 g (0,72 Mol) ^Dibromethan werden in 700 ml 2-Propanol eingetragen und diese Suspension wird zum Rückfluß erhitzt. In diese siedende 10 Mischung wird ein Gemisch, bestehend aus 61 g (0,36 Mol) 3-Mercapto-6-(4-methylphenyl)-4,5-dihydro- £1,2,4]triazin-5-on, 146 ml 10%ige Natronlauge und 1500 ml 60 %iges wäßriges 2-Propanol getropft. Anschließend wird 2 Stunden auf Rück-.flußtemperatur erhitzt, vom ungelösten Natriumhydrogencar-15 bonat abfiltriert und im Vakuum zur Trockne eingeengt. Der erhaltene feste Rückstand wird mit 500 ml 5 %iger Natronlauge gewaschen und erneut filtriert. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie an Kieselgel, Laufmittel Essigester, getrennt. Man erhält 28,8 g (32 % der Theorie) 20 3-(4-Methylphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo-[2,3“c3Γΐ»2,4] triazin-4-on.. ·. Industrial legal protection 5 Example 1 302 g (3.6 mol) of sodium hydrogen carbonate and 137 »5 g (0.72 mol) ^ dibromoethane are introduced into 700 ml of 2-propanol and this suspension is heated to reflux. In this boiling mixture is a mixture consisting of 61 g (0.36 mol) of 3-mercapto-6- (4-methylphenyl) -4,5-dihydro- £ 1,2,4] triazin-5-one, 146 ml of 10% sodium hydroxide solution and 1500 ml of 60% aqueous 2-propanol were added dropwise. The mixture is then heated to the reflux temperature for 2 hours, filtered off from the undissolved sodium hydrogen carbonate and concentrated in vacuo to dryness. The solid residue obtained is washed with 500 ml of 5% sodium hydroxide solution and filtered again. The residue is separated by column chromatography on silica gel, mobile phase ethyl acetate. 28.8 g (32% of theory) of 20 3- (4-methylphenyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo- [2,3 “c3Γΐ» 2,4] triazin-4-one are obtained.

Fp.: 193° CMp: 193 ° C

'25 - 31 - ' l·· rt s o»'25 - 31 - 'l · · rt s o »

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t- w ^ Vorstand ; Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 - Postfach 65 0311t- w ^ board; Dr. Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 - P.O.Box 65 0311

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^ ' — 31 — Gewerblicher Rechtsschutz « 5 Beispiel 2 490 g (0,21 Mol) 3-Mercapto-6-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydro-. [l,2,4] triazin-5-on und 100 g (0,5 Mol) 1,3-Dibrompropan werden analog den im Beispiel 1 aufgeführten Reaktionsbe-10 dingungen umgesetzt. Nach chromatographischer Trennung werden 7,7 g (14 % der Theorie) 3-(4-Methoxyphenyl)-4,6,7,8-tetrahydro-4H- [j ,3]thiazino [2,3-c] - [l,2,4jtriazin-4-on erhalten.^ '- 31 - Intellectual Property Law «5 Example 2 490 g (0.21 mol) 3-mercapto-6- (4-methoxyphenyl) -4,5-dihydro-. [1,2,4] triazin-5-one and 100 g (0.5 mol) 1,3-dibromopropane are reacted analogously to the reaction conditions listed in Example 1. After chromatographic separation, 7.7 g (14% of theory) of 3- (4-methoxyphenyl) -4,6,7,8-tetrahydro-4H- [j, 3] thiazino [2,3-c] - [l , 2,4jtriazin-4-one obtained.

15 Fp.: 181° C15 mp: 181 ° C

« - 32 -«- 32 -

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m cn co ’sr T" c Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn * Hans-Jörgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG * D-1000 Berlin 65 - Postfach 65 0311 Z Hr Hein? Hanns?» . Karl Otto Mittelsfenscheid · Dr. Horst Witzei . o«.t:n .ur^ei im ·*ηη*η _ ίm cn co ’sr T" c Board: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn * Hans-Jörgen Hamann Postal address: SCHERING AG * D-1000 Berlin 65 - P.O.Box 65 0311 Z Hr Hein? Hanns? » Karl Otto Mittelfenscheid · Dr. Horst Witzei. O «.t: n .ur ^ ei im · * ηη * η _ ί

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_ 32 *- Gewerblicher Rechtsschutz 5 Beispiel 3 ' 18,5 g (0,1 Mol) 3-Mercapto-6-trimethylmethyl-4,5-dihydro-£l ,2,4]triazin-5-on , 432 g (0,2 Mol) 2,3-Dibrombutan und '258 g (0,2 Mol) Ethyldiisopropylamin werden in 200 ml 10 Acetonitril gelöst und 48 Stunden auf RUckflußtemperatur erhitzt. Es wird in Eiswasser gegossen und der ausgefallene Niederschlag abfiltriert und durch Chromatographie an Kieselgel, Laufmittel Essigester, getrennt. Man erhält 8,1 g (34 % der Theorie) 3-Trimethylmethyl-6,7-dihydro-6,7-dimethyl-15 4H-thiazolo £2,3-cJ £l, 2,43 triazin-4-on._ 32 * - Industrial property protection 5 Example 3 '18.5 g (0.1 mol) 3-mercapto-6-trimethylmethyl-4,5-dihydro- £ l, 2,4] triazin-5-one, 432 g ( 0.2 mol) of 2,3-dibromobutane and '258 g (0.2 mol) of ethyldiisopropylamine are dissolved in 200 ml of 10 acetonitrile and heated to reflux temperature for 48 hours. It is poured into ice water and the precipitate which has separated out is filtered off and separated by chromatography on silica gel, mobile phase ethyl acetate. 8.1 g (34% of theory) of 3-trimethylmethyl-6,7-dihydro-6,7-dimethyl-15 4H-thiazolo £ 2,3-cJ £ 1, 2.43 triazin-4-one are obtained.

Fp.: 134° CMp: 134 ° C

20 - 35 - Î , m ;20 - 35 - Î, m;

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> Vorstand : Dr. Herbert Asmis Dr. Christian Bruhn Hans-Jüraen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D'1000 Berlin 65 · Postfach 650311 3> Board: Dr. Herbert Asmis Dr. Christian Bruhn Hans-Jüraen Hamann Postal address: SCHERING AG - D'1000 Berlin 65Postbox 650311 3

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— 33 — Gewerblicher Rechtsschutz 5 Beispiel 4 t 19,8 g (0,1 Mol) 2-Hydrazino-4,5-dihydro-thiazolhydrobromid werden in 200 ml Ethanol gelöst, nacheinander mit 20 ml 10 i&Lger wäßriger Natronlauge und 23,4 g (0,1 Mol) 4-Tri-10 methylmethylphenyl-glyoxylsäureethylester versetzt, 4 Stun den auf Rückflußtemperatur erhitzt, in Eiswasser gegossen, den ausfallenden Niederschlag abfiltriert und aus Essigester umkristallisiert. Man erhält 18,5 g (65 % der Theorie) 3-(4-Trimethylmethylphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo £2,3-cT} 15 fj,2,4jtriazin-4-on.- 33 - Commercial legal protection 5 Example 4 t 19.8 g (0.1 mol) of 2-hydrazino-4,5-dihydro-thiazole hydrobromide are dissolved in 200 ml of ethanol, successively with 20 ml of 10% aqueous sodium hydroxide solution and 23.4 g (0.1 mol) of 4-tri-10 methylmethylphenyl-glyoxyläureethylester added, heated to reflux for 4 hours, poured into ice water, the precipitate formed was filtered off and recrystallized from ethyl acetate. 18.5 g (65% of theory) of 3- (4-trimethylmethylphenyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo £ 2,3-cT} 15 fj, 2,4-triazin-4-one are obtained.

Fp.: 203° CMp: 203 ° C

20 * - 34 -20 * - 34 -

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I· Vorstand: Dr. Herbert Asmis . Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürqen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311I · Board: Dr. Herbert Asmis. Dr. Christian BruhnHans-Jürqen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65Postbox 650311

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- 34 — Gewerblicher Rechtsschutz- 34 - Intellectual Property Law

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5 Beispiel 5 19,6 g (0,1 Mol) 2-Hydrazinothiazolhydrobromid und 16,4 g (0,1 Mol) Phenylglyoxylsäuremethylester werden analog Beispiel 3 zur Reaktion gebracht, Erhalten werden 9,8 g (43 % 10 der Theorie) 3-Phenyl-4H-thiazolo[2,3-c] p,2,4]triazin-4-on.5 Example 5 19.6 g (0.1 mol) of 2-hydrazinothiazole hydrobromide and 16.4 g (0.1 mol) of methyl phenylglyoxylate are reacted analogously to Example 3, 9.8 g (43% of theory) are obtained 3 -Phenyl-4H-thiazolo [2,3-c] p, 2,4] triazin-4-one.

Pp.: 181° C 15Pp .: 181 ° C 15

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w - Vorstand : Dr. Herbert Asmie · Dr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 - Postfach 65 0311 Z Π, klein, Uannea . tfmrt ΛΗλ Ifittolrtan e^nirl . Πι· Unrr-t lAflt-rnl _ .. _ . _ .... .. .. . .w - Board: Dr. Herbert AsmieDr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 - P.O.Box 65 0311 Z Π, small, Uannea. tfmrt ΛΗλ Ifittolrtan e ^ nirl. Πι · Unrr-t lAflt-rnl _ .. _. _ .... .. ... .

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— 35 — Gewerblicher Rechtsschutz *. > 5 Beispiel 6 12,9 g (0,1 Mol) 2-Hydrazino-2,4,5,6-tetrahydro-2H-|j,3] thiazin und 16,4 g (0,1 Mol) Phenylglyoxylsäuremethylester werden analog Beispiel 3 zur Reaktion gebracht. Erhalten 10 werden 18,4 g (75 % der Theorie) 3-Phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H- [1,3} thiazino [2,3-cJ [1,2,4j triazin-6-on.- 35 - Intellectual Property Rights *. > 5 Example 6 12.9 g (0.1 mol) of 2-hydrazino-2,4,5,6-tetrahydro-2H- | j, 3] thiazine and 16.4 g (0.1 mol) of methyl phenylglyoxylate are analogous Example 3 brought to reaction. 18.4 g (75% of theory) of 3-phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H- [1,3} thiazino [2,3-cJ [1,2,4j triazin-6 are obtained -on.

Fp.s 155° CMp s 155 ° C

15 »» - 36 -15 »» - 36 -

/K/ K

co « (7)co «(7)

COCO

▼ ^ Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 « >▼ ^ Board: Dr. Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65Postbox 65 0311 «>

SCHERINGAGSCHERINGAG

- 36 - Gewerblicher Rechtsschutz 5 Beispiel 7 20,5 g (0,1 Mol) 5-Mercapto-6- phenyl -4,5-dihydro-[l,2,4]triazin-5-on, 18,4 g (0,2 Mol) Chloraceton und 80 ml 10 #ige wäßrige Natriumhydroxidlösung werden in 250 ml Ethanol 10 3 Stunden bei 60° C gerührt. Es wird mit verdünnter Salz säure angesäuert und die Reaktionslösung gekühlt. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert und durch Säulenchromatographie an Kieselgel, Laufmittel, Aceton/Petrolether (1:1) getrennt. Es werden 5,10 g (21 % der Theorie) 15 3-Phenyl-6-methyl-4H-thiazolo [2,3-c] 0,2,4]triazin-4-on erhalten.- 36 - Intellectual Property Law 5 Example 7 20.5 g (0.1 mol) 5-mercapto-6-phenyl -4,5-dihydro- [l, 2,4] triazin-5-one, 18.4 g ( 0.2 mol) of chloroacetone and 80 ml of 10% aqueous sodium hydroxide solution are stirred in 250 ml of ethanol for 10 hours at 60 ° C. It is acidified with dilute hydrochloric acid and the reaction solution is cooled. The precipitate is filtered off and separated by column chromatography on silica gel, eluent, acetone / petroleum ether (1: 1). 5.10 g (21% of theory) of 15 3-phenyl-6-methyl-4H-thiazolo [2,3-c] 0,2,4] triazin-4-one are obtained.

Fp. : 158° CMp: 158 ° C

20 - 37- h co L»' σ> co ·.* Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 * Postfach 650311 Λ20 - 37- h co L »'σ> co ·. * Board: Dr. Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 * PO Box 650311 Λ

SCHERING AGSCHERING AG

— 37 ~ Gewerblicher Rechtsschutz 5 Beispiel 8- 37 ~ Intellectual Property Law 5 Example 8

Analog Beispiel 7 werden 20,5 g (0,1 Mol) 3-Mercapto-6-. phenyl-4,5-dihydroß,2,4]triazin-5-on mit 39,8 g (0,2 Mol) Bromacetophenon umgesetzt. Nach säulenchromatographischer 10 Trennung erhält man 4,58 g (15 % der Theorie) 3,6-Diphenyl-4H-thiazolo-|2,3-cJ £l ,2,4[Jtriazin-4-on.Analogously to Example 7, 20.5 g (0.1 mol) of 3-mercapto-6-. phenyl-4,5-dihydro, 2,4] triazin-5-one with 39.8 g (0.2 mol) of bromoacetophenone. After separation by column chromatography, 4.58 g (15% of theory) of 3,6-diphenyl-4H-thiazolo- | 2,3-cJ £ l, 2,4 [jtriazin-4-one.

Pp.: 125° C 15 20 25 50 35 /u / co cn s s: Vorstand : Dr. Herbert Asmis * Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 * Postfach 65 0311Pp .: 125 ° C 15 20 25 50 35 / u / co cn s s: Board of Directors: Dr. Herbert Asmis * Dr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65 * PO Box 65 0311

SCHERINGAGSCHERINGAG

- 38 - Gewerblicher Rechtsschutz * Λ 5 Beispiel 9 20,4 g (0,1 Mol) 3-*Mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro- ,2,4]} triazin-5-on werden in 100 ml Dioxan plus 100 ml Dimethylformamid gelöst, mit 20 ml einer 50 ?6igen Chloracetaldehyd-10 lösung versetzt und 6 Stunden bei 60° C gerührt. Die Reaktionsmischung wird in Eiswasser eingetragen, der ausgefallene Niederschlag durch Säulenchromatographie, Laufmittel Essigester/Methanol (9 : 1), getrennt. Man erhält 3»7 g (15 % der Theorie) 3-Phenyl-6-hydroxy-6,7-dihydro-4H-thia-15 zolo [2,3-c] D »2,4} triazin-4-on.- 38 - Commercial legal protection * Λ 5 Example 9 20.4 g (0.1 mol) of 3- * mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro-, 2,4]} triazin-5-one are dissolved in 100 ml Dioxane plus 100 ml of dimethylformamide dissolved, mixed with 20 ml of a 50? 6igen chloroacetaldehyde-10 solution and stirred at 60 ° C for 6 hours. The reaction mixture is introduced into ice water, the precipitate which has separated out is separated by column chromatography, mobile phase ethyl acetate / methanol (9: 1). 3 »7 g (15% of theory) of 3-phenyl-6-hydroxy-6,7-dihydro-4H-thia-15 zolo [2,3-c] D» 2,4} triazin-4-one are obtained .

Fp.: 213° CMp: 213 ° C

20 ~ 39 - /u20 ~ 39 - / u

<? I<? I.

er> “ tn v j Vorstand: Dr.Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 - Postfach 650311 5 Beispiel' 10er> “tn v j Board of Directors: Dr.Herbert Asmis - Dr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65 - P.O.Box 650311 5 Example '10

SCHERING AGSCHERING AG

— 39 - Gewerblicher Rechtsschutz • 4½ 15 g (0,073 Mol) 3-Mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro- (3 »2.^1 triazin-5-on werden in der Wärme in 800 ml Acetonitril gelöst, mit 13,5 g (0,15 Mol) Epichlorhydrin und 14,85 g 10 (0,115 Mol) Ethyldiisopropylamin versetzt und 16 Stunden bei 60° C zur Reaktion gebracht. Das Reaktionsgemisch wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand durch Säulenchromatographie an Kieselgel (System Essigester/Ethanol 9 î 1) getrennt. Man erhält 5,6 g (19 % der Theorie) 15 3-Phenyl-7-hydroxy-4,6,7,8-tetrahydro [l, 3lthiazino- [2,3-c] [1.2.4J triazin-4-on mit Schmelzpunkt 181° C.- 39 - Commercial legal protection • 4½ 15 g (0.073 mol) of 3-mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro- (3 »2. ^ 1 triazin-5-one are dissolved in 800 ml of hot acetonitrile, with 13.5 g (0.15 mol) of epichlorohydrin and 14.85 g of 10 (0.115 mol) of ethyldiisopropylamine were added and the mixture was reacted for 16 hours at 60 ° C. The reaction mixture was concentrated in vacuo and the residue was purified by column chromatography on silica gel (ethyl acetate system / Ethanol 9 î 1), giving 5.6 g (19% of theory) of 15 3-phenyl-7-hydroxy-4,6,7,8-tetrahydro [1,3-thiazino- [2,3-c] [1.2.4J triazin-4-one with melting point 181 ° C.

20 25 30 -35 λ - 40 - h co d)20 25 30 -35 λ - 40 - h co d)

COCO

T* 4 Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERINGAG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311T * 4 Board: Dr. Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERINGAGD-1000 Berlin 65Postbox 65 0311

Z nr Uaint Uennxn . t/x.l nu. n. f . Ill.'l IZ no Uaint Uennxn. t / x.l nu. n. f. Ill.'l I

5 Beispiel 11 « Μ5 Example 11 «Μ

SCHERINGAGSCHERINGAG

_ 40 - Gewerblicher Rechtsschutz 15 g (0,1 Mol) Phenylglyoxylsäure werden in 1 Liter Ethanol gelöst. Dazu wird eine Lösung von 9,1 g (0,1 Mol) Thiosemi- carbazid in 500 ml 5 $iger wäßriger Essigsäure gegeben und ^ diese Reaktionslösung 15 Minuten bei 90° C gerührt. Nach dem Erkalten wird im Vakuum die Hälfte des Lösungsmittels abgezogen, der ausgefallene Niederschlag filtriert, mit_ 40 - Commercial legal protection 15 g (0.1 mol) of phenylglyoxylic acid are dissolved in 1 liter of ethanol. A solution of 9.1 g (0.1 mol) of thiosemicarbazide in 500 ml of 5% aqueous acetic acid is added and this reaction solution is stirred at 90 ° C. for 15 minutes. After cooling, half of the solvent is removed in vacuo and the precipitate which has precipitated is filtered off with

Nasser gewaschen und bei 50° C getrocknet. Das erhalteneWashed wet and dried at 50 ° C. The received

Thiosemicarbazon wird dann ohne weitere Reinigung in 120 ml 15 einer 5 ^igen Sodalösung gelöst, mit 9»2 g (0,1 Mol) Chloraceton in 50 ml Ethanol versetzt und 2 Stunden bei 60° C gerührt. Es wird abgekühlt, mit 10 9éiger Salzsäure angesäuert und· der ausgefallene Niederschlag filtriert. Der Niederschlag wird in einem Gemisch aus 200 ml Pyridin/Acetanhydrid (1 : 1) gelöst und 3 Stunden bei 60° C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird in 500 ml Eiswasser gegossen, der ausgefallene Niederschlag filtriert, mit Wasser gewaschen und aus Essigester umkristallisiert. Man erhält 12,9 g (53 % der Theorie) 3-2^ Phenyl-6-methyl-4H-thiazolo jj2,3-cJ £l, 2,4] -triazin-4-on mitThiosemicarbazone is then dissolved in 120 ml of a 5% sodium carbonate solution without further purification, 9-2 g (0.1 mol) of chloroacetone in 50 ml of ethanol are added and the mixture is stirred at 60 ° C. for 2 hours. It is cooled, acidified with 10 9 hydrochloric acid and the precipitate is filtered off. The precipitate is dissolved in a mixture of 200 ml of pyridine / acetic anhydride (1: 1) and stirred at 60 ° C for 3 hours. The reaction mixture is poured into 500 ml of ice water, the precipitate is filtered off, washed with water and recrystallized from ethyl acetate. 12.9 g (53% of theory) of 3-2 ^ phenyl-6-methyl-4H-thiazoloj2,3-cJ £ l, 2,4] -triazin-4-one are obtained with

Schmelzpunkt 158° C.Melting point 158 ° C.

30 35 x - 41 -30 35 x - 41 -

HH

co CO / s t c Vorstand : Dr. Herbert Asmïs · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jörgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 * Postfach 65 0311co CO / s t c Board: Dr. Herbert Asmïs Christian BruhnHans-Jörgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65 * Postfach 65 0311

SCHERING AGSCHERING AG

_ _ Gewerblicher Rechtsschutz I Μ 5 In analoger Weise wie in den Beispielen beschrieben, lassen sich unter Verwendung entsprechender Ausgangsprodukte die folgenden Verbindungen herstellen._ _ Industrial property protection I Μ 5 In an analogous manner to that described in the examples, the following connections can be made using appropriate starting products.

Name der Verbindungen PhysikalischeName of the connections Physical

Konstanteconstant

3-Trimethylmethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo£2,3-cJß , 2,4j[ Pp. ; triazin-4-on 122 C3-trimethylmethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo £ 2,3-cJß, 2,4j [pp.; triazin-4-one 122 C

3-(4-Methoxyphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo/2,3-cj| Fp. :3- (4-methoxyphenyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo / 2,3-cj | Mp:

£l,2,4]triazin-4-on · 188° C£ l, 2,4] triazin-4-one · 188 ° C

3-(4-Chlorphenyl)-6,7-dihydro-4H-'thiazolo£2,3-çj£Î >2,4·} Fp. : triazin-4-on 184 C3- (4-chlorophenyl) -6,7-dihydro-4H-'thiazolo £ 2,3-çj £ Î> 2.4 ·} mp: triazin-4-one 184 C

20 3-Benzyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo-jj2,3-çj£ï,2,4j triazin-4-on Fp. :20 3-benzyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo-jj2,3-çj £ ï, 2,4j triazin-4-one mp:

135° C135 ° C

3-Cyclohexyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo-|2,3-cJ£i ,2,4} Fp, :3-cyclohexyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo- | 2,3-cJ £ i, 2.4} m.p .:

triazin-4-on 178° Ctriazin-4-one 178 ° C

25 3-Thienyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo- (2,3-cJ £i ,2,4} Fp. î25 3-Thienyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo- (2,3-cJ £ i, 2.4} m.p.

triazin-4-on 203° Ctriazin-4-one 203 ° C

30 3-(4-Fluorphenyl)-4,6,7,8-tetrahydro-4H- £l,ÿ thiazino- Fp.:30 3- (4-fluorophenyl) -4,6,7,8-tetrahydro-4H- £ l, ÿ thiazino- mp .:

[2,3-c]lî ,2,4j-triazin-4-on 203? C[2,3-c] lî, 2,4j-triazin-4-one 203? C.

3-(4-Nitrophenyl)-4,6,7,8-tetrahydro-4H- [l,3]thiazino- Fp.: £2,3-c]£1,2,^-triazin-4-on 236° C3- (4-nitrophenyl) -4,6,7,8-tetrahydro-4H- [1,3] thiazino- mp .: £ 2,3-c] £ 1,2, ^ - triazin-4-one 236 ° C

35 - 42 - 8 / - / .35 - 42 - 8 / - /.

’ Vrvretanri* Hr Uarhart Aemic . IV P.hrifttian Rrtthn ♦ Hana-Iureen Hamann Postanschrift· SCHERING AG · D-1Ö00 ΒβΓΗη 65 · Postfach 65031t’Vrvretanri * Hr Uarhart Aemic. IV P.hrifttian Rrtthn ♦ Hana-Iureen Hamann Postal Address · SCHERING AG · D-1Ö00 ΒβΓΗη 65 · Postfach 65031t

HH

,, SCHERING AG,, SCHERING AG

“ 2 _ Gewerblicher Rechtsschutz ¥ 5 Name der Verbindungen Physikalische“2 _ Intellectual Property Law ¥ 5 Name of the connections Physical

Konstante 3-Cyclopentyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-£l, 37 -thiazino- Fp. ·Constant 3-cyclopentyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H- £ l, 37 -thiazino- mp.

. L2»3-c7 D»2,47-triazin-4-on 183° C. L2 »3-c7 D» 2,47-triazin-4-one 183 ° C

10 3-Trimethylmethyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H- [l, 37-thiazino- Fp. :10 3-trimethylmethyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H- [1,37-thiazino- mp:

£.2,3-c3 ß ,2,47-triazin-4-on 148° C£ .2,3-c3β, 2,47-triazin-4-one 148 ° C

3-Hexyl-4,6,7» 8-tetrahydro-4H- [l, 3j-thiazino- £2,3-cJ Fp, :3-hexyl-4,6,7 »8-tetrahydro-4H- [1,3j-thiazino- £ 2,3-cJ mp:

. jj ,2,47-triazin-4-on 121° C. jj, 2,47-triazin-4-one 121 ° C

15 3- ( 4- J odphenyl ) -6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-cJ [l, 2,47 - Fp.:15 3- (4- J odphenyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-cJ [l, 2.47 - mp:

triazin-4-on 215° Ctriazin-4-one 215 ° C

20 3-Cyclopentyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo^2,3-c7/3,2,4^- Fp.:20 3-cyclopentyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo ^ 2,3-c7 / 3,2,4 ^ - mp .:

triazin-4-on 171° Ctriazin-4-one 171 ° C

3-(2-Methylpropyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo/2,3-c7 Fp.:3- (2-methylpropyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo / 2,3-c7 mp:

[1*2,47 -triazin-4-on 154° C[1 * 2.47-triazin-4-one 154 ° C

25 3-Trimethylmethyl-4H-thiazolo- [2,3-cJ [l » 2,4^ triazin-4-on Fp. :25 3-Trimethylmethyl-4H-thiazolo- [2,3-cJ [l »2,4 ^ triazin-4-one mp:

151° C151 ° C

3-(2-Fluorphenyl)-4H-thiazolo-[2,3-<0 ,2,4jtriazin-4-o'n Fp.:3- (2-fluorophenyl) -4H-thiazolo- [2,3- <0, 2,4-triazin-4-o'n mp:

181° C181 ° C

3°· 3-(2-Methylphenyl)-4H-thlazolo-[2,3-oJ [1,2,4]triazin-4-onFp. s3 ° · 3- (2-methylphenyl) -4H-thlazolo- [2,3-oJ [1,2,4] triazin-4-onFp. s

150° C150 ° C

3-Phenyl-6-methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2f3-ç3 Fp.:3-phenyl-6-methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2f3-ç3 m.p .:

[l,2,4]triazin-4-on tl4° C[1,2,4] triazin-4-one at 14 ° C

35 r.35 r.

, f—' - 43 - <n ! co ' 7 j; Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311, f— '- 43 - <n! co '7 y; Board: Dr. Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65Postbox 65 0311

SCHERINGAGSCHERINGAG

“ Gewerblicher Rechtsschutz 9“Intellectual Property Law 9

KK

^ Name der Verbindungen Physikalische^ Name of the connections Physical

Konstante 3-Phenyl-6-dimethylmethyl-6,7-dihydro- Fp.:Constant 3-phenyl-6-dimethylmethyl-6,7-dihydro- Mp .:

, -4H-thiazolo£2,3-c]£l,2,43triazin-4-on 132° C, -4H-thiazolo £ 2,3-c] £ l, 2,43triazin-4-one 132 ° C

3-Pbenyl-6-trimethylmethyl-6,7-dihydro- Fp.:3-pbenyl-6-trimethylmethyl-6,7-dihydro- mp .:

-4H-thiazolo £2,3-cJ /3,2»4jtriazin-4-on 130° C-4H-thiazolo £ 2,3-cJ / 3.2 »4jtriazin-4-one 130 ° C

3-Phenyl-6-benzyl-6,7-dihydro-4H- Fp.:3-phenyl-6-benzyl-6,7-dihydro-4H- mp:

-thiazolo[2,3-cJ £l, 2,4]triazin-4-on 115° C-thiazolo [2,3-cJ £ l, 2,4] triazin-4-one 115 ° C

15 3,7-Diphenyl-6,-7-dihydro-4H-thiazolo- Fp,:15 3,7-diphenyl-6, -7-dihydro-4H-thiazolo- Mp ,:

[2,3-cJfj , 2,4] triazin-4-on 124° C[2,3-cJfj, 2,4] triazin-4-one 124 ° C

3-Phenyl-7-methyl-4,6,7,8-tetrahydro- Fp. :3-phenyl-7-methyl-4,6,7,8-tetrahydro mp:

20 -4H-£l, thiazino/2,3-cJ £1,2,4/triazin- 138° C20 -4H- £ l, thiazino / 2,3-cJ £ 1,2,4 / triazine-138 ° C

-4-on 3-Cyclohexyl-4H-thiazolo [2,3-c][l,2,kl- Fp.:-4-one 3-cyclohexyl-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2, kl- mp:

-triazin-4-on 125° C-triazin-4-one 125 ° C

25 3-Trimethylmethyl-6-methyl-4H-thiazolo Fp. :25 3-trimethylmethyl-6-methyl-4H-thiazolo mp:

{ß,3~cj]i ,2,4jtriazin-4-on 128° C{β, 3 ~ cj] i, 2,4jtriazin-4-one 128 ° C

3-Trimethylmethyl-6-methyl-6,7-dihydro- Fp.:3-trimethylmethyl-6-methyl-6,7-dihydro

30 -4H-thiazolo£2,3-ç7 {Î ,2,ÆJtriazin-4-on 112° C30 -4H-thiazolo £ 2,3-ç7 {Î, 2, ÆJtriazin-4-one 112 ° C

3-Ethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo/2,3-cJ- Fp. :3-ethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo / 2,3-cJ- mp:

£l,2,4j triazin-4-on 100° C£ l, 2,4j triazin-4-one 100 ° C

35 3-1sopropyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo/2,3-cJ- Fp. : /l ,2,4jtriazin-4-on 70° C - 44 - l/lz-x35 3-1sopropyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo / 2,3-cJ- mp .: / l, 2,4-triazin-4-one 70 ° C - 44 - l / lz-x

SCHERING AGSCHERING AG

- 44 - Gewerblicher Rechtsschutz- 44 - Intellectual Property Law

» V»V

5 Name der Verbindungen Physikalische Konstante 1- (6,7-Dihydro~4-oxo-4H-thiazolo/2,3-c| - Fp.:5 Name of the compounds Physical constant 1- (6,7-dihydro ~ 4-oxo-4H-thiazolo / 2,3-c | - mp:

fj,2,4jtriazin-3-yl)-ameisensäure-ethyl- 105° Cfj, 2,4jtriazin-3-yl) formic acid ethyl 105 ° C

' ester • 10 2- (6,7-Dihydro-4-oxo-4H-thiazolo [2,3-cl· Fp.:'ester • 10 2- (6,7-dihydro-4-oxo-4H-thiazolo [2,3-cl · mp:

£l, 2,4jtriazin-3-yl)-propionsäure-ethyl- 110° C£ l, 2,4-triazin-3-yl) propionic acid ethyl 110 ° C

ester -J5 3-Phenyl-6-ethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo- Fp. :ester -J5 3-phenyl-6-ethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo- mp:

Z>,3-q7Z?I ,2 ,47triazin-4-on 179° CZ>, 3-q7Z? I, 2, 47triazin-4-one 179 ° C

3,7-Diphenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo- Fp.:3,7-diphenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo m.p .:

Jß, 3-cO /3 » 2, ^7 triazin-4-on 170° CJß, 3-cO / 3 »2, ^ 7 triazin-4-one 170 ° C

20 3- Phenyl-6,7-dimethyl-4H-thiazolo- Fp.:20 3-phenyl-6,7-dimethyl-4H-thiazolo m.p .:

[2,3-Üß,2 ,4/triazin-4-on 155° C[2,3-O, 2,4 / triazin-4-one 155 ° C

3-(4-Fluorphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo- Fp.:3- (4-fluorophenyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo Mp .:

25 Î2.3-C]ß,2 tkJtriazin-4,-i-on 189° C25 Î2.3-C] ß, 2 tkJtriazin-4, -i-one 189 ° C

3- (2,4-Dichlorphenyl ) -6,7-dihydro-4H- Fp. :3- (2,4-dichlorophenyl) -6,7-dihydro-4H- mp:

thiazolo-/2,3-c7/l,2,47triazin-4-on 242° Cthiazolo- / 2,3-c7 / l, 2,47triazin-4-one 242 ° C

2q 3-(2,4-Dichlorphenyl)-4H-thiazolo- Fp.:2q 3- (2,4-dichlorophenyl) -4H-thiazolo- mp:

Z2,3-q7£1,2,4/triazin-4-on 181° CZ2,3-q7 £ 1,2,4 / triazin-4-one 181 ° C

3- ( 2,4-Dichlorphenyl)-6-methyl-6,7-dihydro- Fp.:3- (2,4-dichlorophenyl) -6-methyl-6,7-dihydro- mp:

4H-thiazolo-/2,3-c/[ß » 2,47triazin-4-on 156° C4H-thiazolo- / 2,3-c / [ß »2,47triazin-4-one 156 ° C

i 35 3-(5-Chlor-2-thienyl)-6,7-dihydro-4H- Fp. : ti 35 3- (5-chloro-2-thienyl) -6,7-dihydro-4H- mp: t

[2,3-c/ ß ,2,4/triazin-4-on 195° C[2,3-c / β, 2,4 / triazin-4-one 195 ° C

/I - 45 - 1/^ ·* I \Zflfetdnri * flr. HArhflrt Ä^rni^ » Πγ Chricften Rmhn · H9ne..1iirAAA PAelsnerhrtft* Aß _ Da.iîa fie _ DaviIafK fic rte 44/ I - 45 - 1 / ^ · * I \ Zflfetdnri * flr. HArhflrt Ä ^ rni ^ »Πγ Chricften Rmhn · H9ne..1iirAAA PAelsnerhrtft * Aß _ Da.iîa fie _ DaviIafK fic rte 44

« V«V

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" “ Gewerblicher Rechtsschutz 5 Name der Verbindungen Physikalische"“ Intellectual Property Law 5 Name of the connections Physical

Konstante 3-(2,5-Dichlor-3-thienyl)-6,7-dihydro- Fp. :Constant 3- (2,5-dichloro-3-thienyl) -6,7-dihydro- mp:

-4H-thiazolo/2,3-cJß,2, kJtriazin-4-on 176° C-4H-thiazolo / 2,3-cJß, 2, kJtriazin-4-one 176 ° C

10 15 20 25 30 35 * r a - 46 - /κ <N / 0510 15 20 25 30 35 * r a - 46 - / κ <N / 05

COCO

VV

!* Vorstand : Dr. Herbert Asmis . Dr. Dhristian Bruhn . Hans-Jfirnen Hamann Postanschrift · RDHBRlNß AG . Π-1 Berlin fiS . Postfach fi*i M11! * Board: Dr. Herbert Asmis. Dr. Dhristian Bruhn. Hans-Jfirnen Hamann postal address · RDHBRlNß AG. Π-1 Berlin fiS. PO Box fi * i M11

* V* V

v »v »

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— 46 - Gewerblicher Recht»schütz 5 Im folgenden wird die Herstellung weiterer, an sich bereits - bekannter Verbindungen beschrieben, die erfindungsgemäß verwendet werden können.- 46 - Commercial law »Schütz 5 The following describes the production of further, already known compounds which can be used according to the invention.

\ I 10 i ί· 15 Ί I: l 20 25 ; 30\ I 10 i ί · 15 Ί I: l 20 25; 30th

b/Lb / L

ts ' «?ts' «?

Ci caCi approx

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_ 47 - Gewerblicher Rechtsschutz 5. Beispiel 12 * *_ 47 - Intellectual Property Law 5. Example 12 * *

VV

302 g (3,6 Mol) Natriumhydrogencarbonat und 137,5 g (0,72 Mol) Dibromethan werden in 700 ml 2-Propanol eingetragen und diese Suspension wird zum Rückfluß erhitzt. In diese siedende 10 Mischung wird ein Gemisch, bestehend aus 73,8 g (0,3β Mol) 3-Mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro- Jl ,2,4] triazin-5-on, 146 ml 109éige Natronlauge und 1500 ml 60 %iges wäßriges j 2-Propanol getropft. Anschließend wird 2 Stunden auf Rück flußtemperatur erhitzt, vom ungelösten Natriumhydrogencar-15 bonat abfiltriert und im Vakuum zur Trockne eingeengt. Der erhaltene feste Rückstand wird mit 500 ml 5 #iger Natron-I lauge gewaschen und erneut filtriert. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie an Kieselgel, Laufmittel Essigester, getrennt. Man erhält 28,8 g (34 % der Theorie) 20 3- Phenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-on302 g (3.6 mol) of sodium hydrogen carbonate and 137.5 g (0.72 mol) of dibromoethane are introduced into 700 ml of 2-propanol and this suspension is heated to reflux. In this boiling mixture is a mixture consisting of 73.8 g (0.3β mol) of 3-mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro-Jl, 2,4] triazin-5-one, 146 ml 109éige Sodium hydroxide solution and 1500 ml of 60% aqueous j 2-propanol added dropwise. The mixture is then heated to reflux temperature for 2 hours, filtered off from the undissolved sodium hydrogen carbonate 15-bonate and concentrated to dryness in vacuo. The solid residue obtained is washed with 500 ml of 5% sodium hydroxide solution and filtered again. The residue is separated by column chromatography on silica gel, mobile phase ethyl acetate. 28.8 g (34% of theory) of 20 3-phenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] [1,2,4] triazin-4-one are obtained

Fp. : Schmelzpunkt 135° CMp: melting point 135 ° C

l 25 30 35 /1^ / co o> <0 v nr J Vorstand: Dr Herbert Asmis . Dr. Christian Bruhn . Hans-Jßraen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 '·* «l 25 30 35/1 ^ / co o> <0 v nr J Board: Dr Herbert Asmis. Dr. Christian Bruhn. Hans-Jßraen Hamann Postal address: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 '* * «

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— 48 — Gewerblicher Rechtsschutz 5 Beispiel 13- 48 - Intellectual Property Law 5 Example 13

Analog Beispiel 8 werden 14, 3 (0,1 Mol) 3-Mercapto-6-methyl- 4,5-dihydro£ï,2,4]triazin-5-on zu 7,4 g (44 % der Theorie) * _ __ 3-Methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo j2,3-c] |l,2,4]-triazin-4-on 10' umgesetzt.Analogously to Example 8, 14, 3 (0.1 mol) of 3-mercapto-6-methyl-4,5-dihydro £, 2,4] triazin-5-one become 7.4 g (44% of theory) * _ __ 3-Methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo j2,3-c] | l, 2,4] -triazin-4-one 10 'implemented.

Fp.: 171° C 15 i | - 49 - ! co / ✓ er» ·/ co «e- £ Vorstand: Dr. Herbert Asmis * Dr. Christian Bruhn * Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 jZ Π i* U Λιητ U^nni«A . I/apI ΛΠα il iHâtAlonpAhaipl T LJ Appt UfilAAl - ... _ ... ....Mp .: 171 ° C 15 i | - 49 -! co / ✓ he »· / co« e- £ Board: Dr. Herbert Asmis * Dr. Christian Bruhn * Hans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 jZ Π i * U Λιητ U ^ nni «A. I / apI ΛΠα il iHâtAlonpAhaipl T LJ Appt UfilAAl - ... _ ... ....

* * ** * *

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_ 49 ~ Gewerblicher Rechtsschutz_ 49 ~ Intellectual Property

5 Beispiel 1A5 Example 1A

19,8 g (0,1 Mol) 2-Hydrazino-4,5-dihydrothiazol-hydrobromid werden in 200 ml Ethanol gelöst, nacheinander mit 80 ml 10 %iger wäßriger Natronlauge und 10,2 (0,1 Mol) Brenztrauben-10 säuremethylester versetzt, einmal aufgekocht und dann abgekühlt. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert.und aus Essigsäureethylester umkristallisiert. Erhalten werden 11,0 g (65 % der Theorie) 3-Methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-cj £l,2,4] -triazin-4-on.19.8 g (0.1 mol) of 2-hydrazino-4,5-dihydrothiazole hydrobromide are dissolved in 200 ml of ethanol, successively with 80 ml of 10% strength aqueous sodium hydroxide solution and 10.2 (0.1 mol) of pyruvane-10 acid methyl ester, boiled once and then cooled. The precipitate is filtered off and recrystallized from ethyl acetate. 11.0 g (65% of theory) of 3-methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-cj £ l, 2,4] -triazin-4-one are obtained.

1515

Pp.: 171° CPp .: 171 ° C

20 - 50 - m ' ' ά m •ψ J Vorstand: Dr. Herbert Asmis * Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 ♦ Postfach 650311 Z Π. Uaitcv UaMneA _ O Ha Ikliitnlr^Anr /4. nirC _ Πι» Uap*I VA/· C.aI _ . .. . ... . ... _ .... . . ... .....20 - 50 - m '' ά m • ψ J Board of Directors: Dr. Herbert Asmis * Dr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65 ♦ P.O.Box 650311 Z Π. Uaitcv UaMneA _ O Ha Ikliitnlr ^ Anr / 4. nirC _ Πι »Uap * I VA / · C.aI _. ... ... ... _ ..... . ... .....

~ * * 5 Beispiel~ * * 5 example

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_ 50 _ Gewerblicher Rechtsschutz b_ 50 _ Intellectual Property Law b

Analog Beispiel 10 werden 16,4 g (0,1 Mol) Phenylglyoxyl-“ säuremethylester mit 19,8 g (0,1 Mol) 2-Hydrazino-4,5-di- hydro-thiazol-hydrobromid zu 13,2 g (57 % der Theorie) 1o 3-Phenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c3 -£i ,2,4/triazin-4-on, umgesetzt.Analogously to Example 10, 16.4 g (0.1 mol) of methyl phenylglyoxylate with 19.8 g (0.1 mol) of 2-hydrazino-4,5-dihydro-thiazole hydrobromide to 13.2 g ( 57% of theory) 1o 3-phenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c3 - £ i, 2,4 / triazin-4-one.

Fp.s 135° CMp.s 135 ° C

15 - 51 - «15 - 51 - «

/U/ U

«7 a» m w 2 Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn - Hans-Jörgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Z FV (4μπ7 Hannen . Karl mtn Mitlelclenerhnii'l . Hr Unrd Wit7ol n ._ t. I/ . n it_ an, i aaip ans ann annan 5 Beispiel 16 ' i *«7 a» m w 2 Board of Directors: Dr. Herbert AsmisDr. Christian Bruhn - Hans-Jörgen Hamann Postal address: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Z FV (4μπ7 Hannen. Karl mtn Mitlelclenerhnii'l. Hr Unrd Wit7ol n ._ t. I /. N it_ an, i aaip ans ann annan 5 Example 16 'i *

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_ 5*1 — Gewerblicher Rechtsschutz 40 g (0,2 Mol) 2-Hydrazino-4,5-dihydro-thiazol-hydrobromid werden in 500 ml einer 2 %igen Natronlauge gelöst, diese Lösung wird auf 5° C abgekühlt, tropfenweise mit 28 g (0,2 10 Mol) Acetylendicarbonsäuremethylester versetzt und 2 Stunden bei 25° C gerührt. Der ausgefallene Niederschlag wird filtriert, in 250 ml Methanol gelöst, mit 25 ml Triethylamin versetzt und 1 Stunde bei 25° C gerührt. Der ausgefallene Niederschlag wird erneut filtriert und jetzt in 500 ml 15 Methanol 1 Stunde Rückfluß gesiedet. Danach wird das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen und der verbleibende Rückstand aus Essigester umkristallisiert. Man erhält 24,1 g (53 % der Theorie) 3-Carbomethoxy-methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2.3-<0 £1,2,4] -triazin-4-on mit Schmelzpunkt 123° C._ 5 * 1 - Commercial legal protection 40 g (0.2 mol) of 2-hydrazino-4,5-dihydro-thiazole hydrobromide are dissolved in 500 ml of a 2% sodium hydroxide solution, this solution is cooled to 5 ° C, dropwise with 28 g (0.2 10 mol) of methyl acetylenedicarboxylate were added and the mixture was stirred at 25 ° C. for 2 hours. The precipitate is filtered off, dissolved in 250 ml of methanol, 25 ml of triethylamine are added and the mixture is stirred at 25 ° C. for 1 hour. The precipitate is filtered again and is then refluxed in 500 ml of 15 methanol for 1 hour. The solvent is then removed in vacuo and the remaining residue is recrystallized from ethyl acetate. 24.1 g (53% of theory) of 3-carbomethoxymethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2.3- <0 £ 1,2,4] -triazin-4-one with a melting point of 123 ° C. are obtained .

20 25 30 3520 25 30 35

/U/ U

λ co 2λ co 2

COCO

^ Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311^ Board: Dr. Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65Postbox 650311

. N. N

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~ 52 — Gewerblicher Rechtsschutz 5 Das folgende Ausführungsbeispiel dient zur Erklärung der~ 52 - Commercial legal protection 5 The following exemplary embodiment serves to explain the

Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen, die in Form der oben angeführten Zubereitungen erfolgt.Possible uses of the compounds according to the invention, which takes place in the form of the preparations mentioned above.

10 - 53 - /1^ CO /10 - 53 - / 1 ^ CO /

CDCD

COCO

TT

ώ Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 - Postfach 650311 7 ΓΊ Ua!h. Unnnen . Ι/.ιΊ ΑΗλ IJ ifi aIaI/s η n nk IJa.aI _ k Λ & .i ... - - . . . . _ - - _ f i Ήώ Board: Dr. Herbert AsmisDr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 - P.O.Box 650311 7 ΓΊ Ua! H. Unnen. Ι / .ιΊ ΑΗλ IJ ifi aIaI / s η n nk IJa.aI _ k Λ & .i ... - -. . . . _ - - _ f i Ή

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— 53 — Gewerblicher Rechtsschutz 5 Beispiel 17- 53 - Intellectual Property Law 5 Example 17

Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten erfin-* dungsgemäßen Verbindungen in einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff / ha gelöst in 500 Litern Wasser / ha, auf Sinapis, 10 Solanum und Setaria als Testpflanzen im Vor- und Nachauflaufverfahren gespritzt. 3 Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis bonitiert, wobei 0 = keine Wirkung und 15 4 * Vernichtung der Pflanzen bedeutet. Wie aus der Tabelle ersichtlich wird, wurde in der Regel eine Vernichtung der Testpflanzen erreicht.In the greenhouse, the compounds according to the invention listed in the table were sprayed at a rate of 5 kg of active ingredient / ha in 500 liters of water / ha, onto Sinapis, 10 Solanum and Setaria as test plants in the pre- and post-emergence process. The treatment result was rated 3 weeks after the treatment, where 0 = no effect and 15 4 * destruction of the plants. As can be seen from the table, the test plants were generally destroyed.

Erfindungsgemäße Vorauflauf Nachauflauf 20 Verbindungen Se Si So Se Si So 3-Phenyl-4, ödetet rahydro-4Η-Γ1,3]- 4 4 4 4 4 4 thiazino-[2,3-<ä Ü, 2,4^ -triazin-4-on 25 3-Phenyl-6,7-di- hydro-4H-thiazolo- 4444 44 triazin-4-on 3-Phenyl-6-methyl- ,0 -6,7-dihydro-4H- 4 4 4 4 4 4 /2,3-03-0,2,43- -triazin-4-on s 3{4-Chlorphenyl)- 6,7-dihydro-4H- 4 4 4 4 44 thiazolo/2,3-q3 35 [j,2A] triazin-4-on o> / J Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr.Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG D-1000Berlin 65 · Postfach 650311Pre-emergence according to the invention Post-emergence 20 compounds Se Si So Se Si So 3-phenyl-4, rahydro-4Η-Γ1,3] - 4 4 4 4 4 4 thiazino- [2,3- <ä Ü, 2,4 ^ -triazin -4-one 25 3-phenyl-6,7-di-hydro-4H-thiazolo- 4444 44 triazin-4-one 3-phenyl-6-methyl-, 0 -6,7-dihydro-4H- 4 4 4 4 4 4 / 2,3-03-0,2,43- -triazin-4-one s 3 {4-chlorophenyl) - 6,7-dihydro-4H- 4 4 4 4 44 thiazolo / 2,3-q3 35 [j, 2A] triazin-4-on o> / J Board of Directors: Dr. Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG D-1000Berlin 65Postbox 650311

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_ 54 — Gewerblicher Rechtsschutz 5 Erfindungsgemäße Vorauflauf Nachauflauf_ 54 - Commercial legal protection 5 Pre-emergence according to the invention Post-emergence

Verbindungen Se Si So Se Si So 3-Carbomethoxymethyl-" -6,7-dihydro-4H-thia- 4 4 zolo- [2,3-o] 0.2,¾ 10 triazin-4-on 3-Thi enyl-6.7-dihydro- -4H-thiazolo-[2,3-cj 4 4 4 ß}2,4jtriazin-4-on 15 3-(3-Methylphenyl)- -6,7-dihydro-4H-thia- 4444 44Compounds Se Si So Se Si So 3-carbomethoxymethyl- "-6,7-dihydro-4H-thia-4 4 zolo- [2,3-o] 0.2, ¾ 10 triazin-4-one 3-thienyl-6.7- dihydro- -4H-thiazolo- [2,3-cj 4 4 4 ß} 2,4jtriazin-4-one 15 3- (3-methylphenyl) - -6,7-dihydro-4H-thia- 4444 44

zo\oj2,3-o]ß,2,bJzo \ oj2,3-o] ß, 2, bJ

triazin-4-on 3-(1-Methylcyclo- ?n hexyl)-6,7-dihydro- 4444 44 4H-thiazolo/2,3-c7 £l,2,4j triazin-4-on 3-(2,4-Dichlorphenvl)- 4H-thivazolo-/2,3-cjf 4 4 4 4 4 4 f1,2,4Jtriazin-4-on 25 3-Cyclohexyl-4H-thia- zolo£2,3-cj ß ,2,47 4 4 4 4 4 4 triazin-4-on ,βλ 3-Trimethylmethyl-6- methyl-6,7-dihydro- 4 4 4 4 4 4 4H-thiazolo^2,3-ç7 . £l,2,4jtriazin-4-on 3-Isopropyl-6,7-di- gdro-4H-thiazolo- 4 4 4 4 4 4 » 3-q7/1,2, ^triazin- on 55 ιΛ-"-" ΐν w ^ Vorstand : Or. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn » Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 * Postfach 65 0311 ? Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei d—.«„.j—1, o__—wt +nn mn-«ntriazin-4-one 3- (1-methylcyclo? n hexyl) -6,7-dihydro- 4444 44 4H-thiazolo / 2,3-c7 £ l, 2,4j triazin-4-one 3- (2, 4-dichlorophenvl) - 4H-thivazolo- / 2,3-cjf 4 4 4 4 4 4 f1,2,4Jtriazin-4-one 25 3-cyclohexyl-4H-thiazolo £ 2,3-cj ß, 2, 47 4 4 4 4 4 4 triazin-4-one, βλ 3-trimethylmethyl-6-methyl-6,7-dihydro-4 4 4 4 4 4 4H-thiazolo ^ 2,3-ç7. £ l, 2,4-triazin-4-one 3-isopropyl-6,7-digro-4H-thiazolo- 4 4 4 4 4 4 »3-q7 / 1,2, ^ triazinone 55 ιΛ -" - "ΐν w ^ Board: Or. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn »Hans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 * PO Box 65 0311? Dr. Heinz HannseKarl Otto MittelstenscheidDr. Horst Witzei d -. "". J — 1, o __— wt + nn mn- «n

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~ 55 Gewerblicher Rechtsschutz ✓ v *- 5 Erfindungsgemäße Vorauflauf Nachauflauf~ 55 Commercial legal protection ✓ v * - 5 Pre-emergence according to the invention Post-emergence

Verbindungen Se Si So Se Si So 3-Phenyl-6,7-di- methyl-4H-thiazolo- 4444 44 f.2,3-cjü 12,4} triazin-10 %~on 3- ( 4-Fluorphenyl )-6,7- dihydro-4H-thiazolo-4 444 44 Ï2,3-cJ p , 2,4j triazin- 4- on 15 3-(2,4-Dichlorphenyl)- 6.7- dihydro-4H-thia- 4 4 4 4 4 4 zolo-^,3-o7£l,2,4j triazin-4-on 3-(2,4-Dichlorphenyl)- 20 6-methyl-6,7-dlhydro- 4 4 4 4 4 4 4H-thiazolo- /2,3-cJ £1,2,4/ triazin-4-on 3-(5-Chlor-2-thienyl)- 6.7- dlhydro-4H- L2,3-cJb 4 4 4 44 25 £1,2,4]triazin-4-on 3<2,5-Dichlor-3-thi- enyl)-6,7.rdihydro-4H- 4 4 4 4 4 4 thiazolo [2,3-cJ D , 2,47 triazin-4-on : 8 i 30 3-Trimethylmethyl- 4,6,7,8-tetrahydro- 4444 44 I ’ 4H- ß *3]-thiazino- ; /2,3-qJ/3 »2,4jtriazin- ! 4-on 3- Cyclopentyl-6,7- 55 dihydro-4H-thiazolo 4r 4 4 4 4 4 Γ2,3-<0/3,2,4jtriazin- _ 55 4- on / „ /L— en / co / 3 / ¥ *Compounds Se Si So Se Si So 3-phenyl-6,7-dimethyl-4H-thiazolo-4444 44 f.2,3-cjü 12,4} triazine-10% ~ on 3- (4-fluorophenyl) - 6,7-dihydro-4H-thiazolo-4,444 44 Ï2,3-cJ p, 2,4j triazin-4-one 15 3- (2,4-dichlorophenyl) - 6.7-dihydro-4H-thia-4 4 4 4 4 4 zolo - ^, 3-o7 £ l, 2,4j triazin-4-one 3- (2,4-dichlorophenyl) - 20 6-methyl-6,7-dlhydro- 4 4 4 4 4 4 4H- thiazolo- / 2,3-cJ £ 1,2,4 / triazin-4-one 3- (5-chloro-2-thienyl) - 6.7- dlhydro-4H- L2,3-cJb 4 4 4 44 25 £ 1 , 2,4] triazin-4-one 3 <2,5-dichloro-3-thienyl) -6.7.rdihydro-4H- 4 4 4 4 4 4 thiazolo [2,3-cJ D, 2, 47 triazin-4-one: 8 i 30 3-trimethylmethyl-4,6,7,8-tetrahydro-4444 44 I '4H- ß * 3] -thiazino-; / 2,3-qJ / 3 »2,4jtriazine! 4-one 3-cyclopentyl-6,7-55 dihydro-4H-thiazolo 4r 4 4 4 4 4 Γ2,3- <0 / 3,2,4jtriazin- _ 55 4- on / „/ L— en / co / 3 / ¥ *

SCHERINGAGSCHERINGAG

. . - 56 - Gewerblicher Rechtsschutz 5 Erfindungsgemäße Vorauflauf Nachauflauf Verbindungen Se Si So Se Si So 3-Trimethylmethyl- - 6,7-djLhydro-4H-thia- 44 44 44 zolo{2;,3-ci7£l,2,4j 10 triazin-4-on 3-Cyclohexyl-6,7- dihydro-4H-thiazolo 4444 44 C2,3-cJ £1,2,47 triazin-4-on 15 3-Thienyl-6,7-di- hydro-4H-thiazolo- 44 44 4 4 Ù » 3-ς\J0 *2 » y tria- zin-4-on 3-Trimethylmethyl- 20 4Ν-ΐΜβζο1ο-Γ2,3-θ7 4 4 4 4 4 4 (j\, 2,4j triazin-4-on 3-(2-Methylpropyl)- 6,7-dihydro-4H-thia- 4444 44 zolo£2,3-q7fl,2,ÿ triazin-4-on 25. . - 56 - Commercial legal protection 5 Pre-emergence according to the invention Post-emergence compounds Se Si So Se Si So 3-Trimethylmethyl- - 6,7-djLhydro-4H-thia- 44 44 44 zolo {2;, 3-ci7 £ l, 2,4j 10 triazine -4-one 3-cyclohexyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo 4444 44 C2,3-cJ £ 1,2,47 triazin-4-one 15 3-thienyl-6,7-di-hydro-4H- thiazolo- 44 44 4 4 Ù »3-ς \ J0 * 2» y triazin-4-one 3-trimethylmethyl-20 4Ν-ΐΜβζο1ο-Γ2,3-θ7 4 4 4 4 4 4 (j \, 2, 4j triazin-4-one 3- (2-methylpropyl) - 6,7-dihydro-4H-thia-4444 44 zolo £ 2,3-q7fl, 2, ÿ triazin-4-one 25

Unbehandelt 0 0 0 0 0 0 30 35Untreated 0 0 0 0 0 0 30 35

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— 57 — Gewerblicher Rechtsschutz 5 Beispiel 18 *- 57 - Intellectual property law 5 Example 18 *

Im Gewächshaus wurden die auf geführten Pflanzen vor dem Aufkäufen mit den Verbindungen in einer Aufwandmenge von 0,3 bzw. 1 kg Wirkstoff / ha behandelt. Die Verbindungen wurden zu diesem 10 Zweck als wäßrige Lösung beziehungsweise Suspensionen mit 500 Litern Wasser / ha gleichmäßig auf den Boden ausgebracht.In the greenhouse, the plants listed on the plants were treated with the compounds at a rate of 0.3 or 1 kg of active ingredient / ha before buying them up. For this purpose, the compounds were applied uniformly to the soil as an aqueous solution or suspensions with 500 liters of water / ha.

Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen im Gegensatz zu der Vergleichsverbindung eine bessere Verträglichkeit beziehungsweise bessere Wirkung aufweisen, 15 « ψ - 58 - λ r /- <0 / « « T- c Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 v ' ' ·**The results show that, in contrast to the comparison compound, the compounds according to the invention have better tolerability or better activity, 15 "ψ - 58 - λ r / - <0 /" "T- c Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann postal address: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65Postfach 65 0311 v '' **

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5 Beispiel 1Q5 Example 1Q

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- 59 — Gewerblicher Rechtsschutz- 59 - Intellectual Property Law

Im Gewächshaus wurden die auf geführten Pflanzen nach dem Auflaufen mit den aufgeführten Verbindungen in einer Aufwandmenge von 0,3 bzw. 1 kg Wirkstoff / ha behandelt. Die Verbindungen 10 wurden zu diesem Zweck als wäßrige Lösung beziehungsweise Suspension mit 500 Litern Wasser / ha gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. Auch hier zeigen 3 Wochen nach der Behandlung die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe Selektivität bei ausgezeichneter Wirkung gegen das Unkraut. Das 15 Vergleichsmittel zeigte diese Selektivität nicht.After emergence, the plants listed on the greenhouse were treated with the listed compounds at a rate of 0.3 or 1 kg of active ingredient / ha. For this purpose, the compounds 10 were sprayed uniformly over the plants as an aqueous solution or suspension with 500 liters of water / ha. Here, too, 3 weeks after the treatment, the compounds according to the invention show high selectivity with excellent activity against the weeds. The 15 comparison agent did not show this selectivity.

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Vs >: Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 -«· ‘ ' «rVs>: Board of Directors: Dr. Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65Postbox 65 0311 - «·’ '«r

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Claims (2)

5 PATENTANSPRÜCHE5 PATENT CLAIMS 1 R2, Ry R^ und n die oben genannte Bedeutung haben und R Wasserstoff oder C^-C^-Alkyl darstellt. ' VAAAJUu 25 * 30 ; . X 35 - 12 - A cn co r~1 R2, Ry R ^ and n have the meaning given above and R represents hydrogen or C ^ -C ^ alkyl. 'VAAAJUu 25 * 30; . X 35 - 12 - A cn co r ~ 1 L 11 L 1 0 Ns0 ns 15 R4 < R3 in der einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenen C^-Cg-Alkyl-20 rest, einen C^-Cg-Alkylcarbonsäurerest, einen Alkyl carbonsäurerest, einen gegebenenfalls ein oder mehrfach durch Alkyl substituierten C^-Cg-Cycloalkylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C^-C^--Alkyl und/oder C^-C^-Alkoxy und/oder C1-C^-Alkylthio 25 und/oder Halogen und/oder die Nitrogruppe substitu ierten aromatischen oder aromatisch-aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen heterocyclischen Kohlenwasserstoffrest, Rg Wasserstoff, einen -Cg-Alkylrest oder einen gegebe-nenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoff-• rest, R^ Wasserstoff, einen C^-Cg-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen Benzylrest oder die Hydroxylgruppe, 35 - 2 - ' , - m * jr 7 » Unretan/t· Hr Uarhari Acrnie · Hr Ohrîcfîan Rnihn . Uane. Inrnan Marnann Dnefoncdirift * ft^HFRINR Aß · D«100Q Berlin 65 · PûStfâCh &S0311 * · ? SCHERING AG15 R4 <R3 in the one or more interrupted by one or more oxygen or sulfur atoms C ^ -Cg-alkyl-20 residue, a C ^ -Cg-alkyl carboxylic acid residue, an alkyl carboxylic acid residue, an optionally substituted one or more times by alkyl C ^ -Cg-cycloalkyl, optionally substituted one or more times by C ^ -C ^ alkyl and / or C ^ -C ^ alkoxy and / or C1-C ^ alkylthio 25 and / or halogen and / or the nitro group ized aromatic or aromatic-aliphatic hydrocarbon residue or a heterocyclic hydrocarbon residue, Rg hydrogen, a -Cg-alkyl residue or an optionally substituted aromatic hydrocarbon residue, R ^ hydrogen, a C ^ -Cg-alkyl residue, an optionally substituted aromatic hydrocarbon residue, a benzyl radical or the hydroxyl group, 35 - 2 - ', - m * jr 7 »Unretan / t · Hr Uarhari Acrnie · Hr Ohrîcfîan Rnihn. Uane. Inrnan Marnann Dnefoncdirift * ft ^ HFRINR Aß · D «100Q Berlin 65 · PûStfâCh & S0311 * ·? SCHERING AG 2. Gewerblicher Rechtsschutz2. Commercial legal protection 5 Wasserstoff, einen 0.,-Cg-Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen Benzylrest, einen C^-C^-Alkoxyrest oder die Hydroxyl-.. gruppe und n 0 oder 1 darstellen. 105 represents hydrogen, a 0., - Cg-alkyl radical, an optionally substituted aromatic hydrocarbon radical, a benzyl radical, a C ^ -C ^ alkoxy radical or the hydroxyl .. group and n represent 0 or 1. 10th 2. Selektive herbizide Mittel gemäß Anspruch 1, worin Methyl, Trimethylmethyl, Methylpropyl, n-Hexyl, Cyclo-pentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Methylphenyl, Trimethyl-methylphenyl, Methoxyphenyl, Fluorphenyl, Chlorphenyl,2. Selective herbicidal compositions according to claim 1, wherein methyl, trimethylmethyl, methylpropyl, n-hexyl, cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, methylphenyl, trimethylmethylphenyl, methoxyphenyl, fluorophenyl, chlorophenyl, 15 Jodphenyl, Nitrophenyl, Benzyl oder Thienyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Phenyl, Wasserstoff, Methyl oder Hydroxyl, R^ Wasserstoff, Methyl, Dimethylmethyl, Trimethylmethyl, Phenyl, Benzyl oder Hydroxyl und 20 n 0 oder 1 darstellen. 3. 3-(4-Mefchylphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo-/2,3-c7 [l ,2,4jtriazin-4-on 25 4. 3-Trimethylmethyl-6,7~dihydro-4H-thiazolo/2,3-c]Ü ,2,4j triazin-4-on 5. 3-(4-Methoxyphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-cJ £1,2,4]triazin-4-on 30 ^ 6. 3-(4-Chlorphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo^2,3-cJ5>2,4j triazin-4-on 7. 3-Benzyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo- [2,3-cjß,2,4j triazin-4-on 35 ; r - 3 - «? / \ ο / m / v / J >- Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jörgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 SCHERING AG _ _ Gewerblicher Rechtsschutz 5 8. 3-Cyclohexyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo- jß, 3-cJjj ,2,u] triazin-4-on 9. *-niienvl-6,7-dihydro-4w-thiazolo-£2,3-cJ£i,2,4jtri&zin- -4-on 10 10. 3- ( 4-Methoxyphenyl )-4,6,7, 8-.tetrahydro-4H- £l, 3] thiazino £2,3-cJ -£1,2,4} triazin-4-on 11. 3-(4-Fluorphenyl)-4,6,7,8-tetrahydro-4H- £l ,3} thiazino- 15 [2.3-oJ[l,2,4j ‘•triazin-4-on 20 25 30 35 - 4 - s /l^. I z I c Vorstand : Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn · Hans-Jurgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG - 0-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 I ? ' Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzei Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 SCHERING AG — Zf — Gewerblicher Rechtsschutz * J C 12. 3- ( 4-Nitrophenyl ) -4,6,7 » 8-tetrahyd.ro-4H- £l, 3]thiazino-£2,3-c] £l ,2,4^triazin-4-on I« 13. 3-Phenyl-4,6,7,8, -tetrahydro-4H- £l, 3] -thiazino £2,3-c] 10 £1,2,4] triazin-4-on 14. 3-Cyclopentyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-£l,3^-thiazino-£2,3-c) £1,2,4]-triazin-4-on 15 15. 3-Trimethylmethyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-£l ,3}-thiazino- £2,3-c) Q ,2,4J-triazin-4--on 16. 3-Hexyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H- £l,3)-thiazino-/2,3-c] £),2,4]-triazin-4-on 20 17. 3-(4-Trimethylmethylphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo £2,3-cJ £1,2,4jtriazin-4-on 18. 3-(4~Jodphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c]£l ,2,4)- 25 triazin-4-on 19. 3-Cyclopentyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo£2,3-c) /j,2,4)-triazin-4-on 30 20. 3-(2-Methylpropyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo /2,3-c] £l,2,4)-triazin-4-on 21. 3-Phenyl-4H-thiazolo £?,3-c] £l, 2,4] triazin-4-on 35 ’/u lL i Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn . Hans-Jüraen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 SCHERINGAG — 5 — Gewerblicher Rechtsschutz • 7 5 22. 3-Trimethylmethyl-4H-thiazolo- £2,3-cJ £l, 2,4j triazin-4-on 23. 3-(2-Fluorphenyl)-4H-thiazolo-£2,3-cj ,2,4]triazin-4-on 24. 3-(2-Methylphenyl)-4H-thiazolo-[2,3-c] {3»2»4^triazin-4-on 1Ö 25·. 3-Trimethylmethyl-6,7“dimethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-cJ £l, 2,4j triazin-4-on 26. 3-Phenyl-6-methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo 15 [2,3-cJ [1,2,43 triazin-4-on 27. 3-3,7-Diphenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo £2,3-cJ £1,2,43 triazin-4-on 20 28. 3-Phenyl-6-methyl-4H-thiazolo £2,3-c| 0,2,4)triazin-4-on 29. 3,6-Diphenyl-4H-thiazolo- [2,3-ç) 6,2,4]triazin-4-on 30. 3-Phenyl-6--hydroxy-6,7-dihydro-4H-tliiazolo j2,3-c] /3 »2,4] 25 triazin-4-on 31. 3-Phenyl-7-hydroxy-4,6,7,8-tetrahydro 0,3] thiazino- 02,3-çJ 0,2,43 triazin-4-on 30 32. 3-Phenyl-6-dimethylmethyl-6,7-dihydro-4H--thiazolo[2,3-c] £1.2,4] triazin-4-on s 33. 3-Phenyl-6-trimethylmethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo{2,3-0} [l, 2,43 trxazIn-4-on 35 - 6 - , A" o> I s . (!) V X— £ Vorstand·: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jörgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG » D-1000 Berlin 65 » Postfach 650311 ί · r SCHERING AG — 6 — Gewerblicher Rechtsschutz 5 34. 3-Phenyl-6-benzyl-6,7-dihydro-4H-thiazoloj2,3-c] 0,2,4] triazin-4-on t • 35- 3-Phenyl-7-methyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-0,3] thiazino £2,3-(3 ß » 2, ίI triazin-4-on 1015 represent iodophenyl, nitrophenyl, benzyl or thienyl, R2 hydrogen, methyl or phenyl, hydrogen, methyl or hydroxyl, R ^ hydrogen, methyl, dimethylmethyl, trimethylmethyl, phenyl, benzyl or hydroxyl and 20 n 0 or 1. 3. 3- (4-Mefchylphenyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo- / 2,3-c7 [l, 2,4-triazin-4-one 25 4. 3-trimethylmethyl-6,7 ~ dihydro-4H -thiazolo / 2,3-c] O, 2,4j triazin-4-one 5. 3- (4-methoxyphenyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-cJ £ 1,2,4 ] triazin-4-one 30 ^ 6. 3- (4-chlorophenyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo ^ 2,3-cJ5> 2,4j triazin-4-one 7. 3-benzyl-6, 7-dihydro-4H-thiazolo- [2,3-cjß, 2,4j triazin-4-one 35; r - 3 - «? / \ ο / m / v / J> - Board: Dr. Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jörgen Hamann Postal address: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65Postbox 650311 SCHERING AG _ _ Intellectual property rights 5 8. 3-Cyclohexyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo-jß, 3-cJjj, 2 , u] triazin-4-one 9. * -niienvl-6,7-dihydro-4w-thiazolo- £ 2,3-cJ £ i, 2,4jtri & zin- -4-one 10 10. 3- (4-methoxyphenyl ) -4,6,7, 8-.tetrahydro-4H- £ 1, 3] thiazino £ 2,3-cJ - £ 1,2,4} triazin-4-one 11. 3- (4-fluorophenyl) - 4,6,7,8-tetrahydro-4H- £ l, 3} thiazino-15 [2.3-oJ [l, 2,4j '• triazin-4-one 20 25 30 35 - 4 - s / l ^. I z I c Board: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian BruhnHans-Jurgen Hamann Postal address: SCHERING AG - 0-1000 Berlin 65Pox 65 0311 I? 'Dr. Heinz HannseKarl Otto MittelstenscheidDr. Horst Witzei postal check account: Berlin-West 1175-101. Bank code 10010010 SCHERING AG - Zf - Intellectual Property Law * JC 12. 3- (4-Nitrophenyl) -4,6,7 »8-tetrahyd.ro-4H- £ l, 3] thiazino- £ 2,3-c] £ l, 2,4 ^ triazin-4-one I "13. 3-phenyl-4,6,7,8, -tetrahydro-4H- £ l, 3] -thiazino £ 2,3-c] 10 £ 1, 2,4] triazin-4-one 14. 3-Cyclopentyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H- £ l, 3 ^ -thiazino- £ 2,3-c) £ 1,2,4] - triazin-4-one 15 15. 3-trimethylmethyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H- £ l, 3} -thiazino- £ 2,3-c) Q, 2,4J-triazin-4-- on 16. 3-Hexyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H- £ 1, 3) -thiazino- / 2,3-c] £), 2,4] -triazin-4-one 20 17. 3- (4-Trimethylmethylphenyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo £ 2,3-cJ £ 1,2,4jtriazin-4-one 18. 3- (4 ~ iodophenyl) -6,7-dihydro-4H -thiazolo [2,3-c] £ l, 2,4) - 25 triazin-4-one 19. 3-Cyclopentyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo £ 2,3-c) / j, 2, 4) -triazin-4-one 30 20. 3- (2-methylpropyl) -6,7-dihydro-4H-thiazolo / 2,3-c] £ l, 2,4) -triazin-4-one 21. 3-phenyl-4H-thiazolo £?, 3-c] £ l, 2,4] triazin-4-one 35 '/ u lL i Board of Directors: Dr. Herbert AsmisDr. Christian Bruhn. Hans-Jüraen Hamann Postal address: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 SCHERINGAG - 5 - Intellectual Property Rights • 7 5 22. 3-Trimethylmethyl-4H-thiazolo- £ 2,3-cJ £ l, 2,4j triazine -4-one 23. 3- (2-fluorophenyl) -4H-thiazolo- £ 2,3-cj, 2,4] triazin-4-one 24. 3- (2-methylphenyl) -4H-thiazolo- [2 , 3-c] {3 »2» 4 ^ triazin-4-one 1Ö 25 ·. 3-trimethylmethyl-6,7 "dimethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-cJ £ l, 2,4j triazin-4-one 26. 3-phenyl-6-methyl-6,7- dihydro-4H-thiazolo 15 [2,3-cJ [1,2,43 triazin-4-one 27. 3-3,7-diphenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo £ 2,3-cJ £ 1 , 2.43 triazin-4-one 20 28. 3-phenyl-6-methyl-4H-thiazolo £ 2,3-c | 0.2.4) triazin-4-one 29. 3,6-diphenyl-4H-thiazolo- [2,3-ç) 6.2.4] triazin-4-one 30. 3-phenyl-6-- hydroxy-6,7-dihydro-4H-tliiazolo j2,3-c] / 3 »2,4] 25 triazin-4-one 31. 3-phenyl-7-hydroxy-4,6,7,8-tetrahydro 0 , 3] thiazino-02,3-çJ 0.2.43 triazin-4-one 30 32. 3-phenyl-6-dimethylmethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo [2,3-c] £ 1.2 , 4] triazin-4-one s 33. 3-phenyl-6-trimethylmethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo {2,3-0} [l, 2,43 trxazIn-4-one 35 - 6 - , A "o> I s. (!) VX— £ Management Board ·: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jörgen Hamann Postal address: SCHERING AG» D-1000 Berlin 65 »PO Box 650311 ί · r SCHERING AG - 6 - Intellectual Property Law 5 34. 3-Phenyl-6-benzyl-6,7-dihydro-4H-thiazoloj2,3-c] 0,2,4] triazin-4-one t • 35- 3-phenyl-7- methyl-4,6,7,8-tetrahydro-4H-0.3] thiazino £ 2,3- (3 ß »2, ίI triazin-4-one 10 36. Selektive herbizide Mittel gemäß Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindungen gemäß den Ansprüchen 3 bis 35.36. Selective herbicidal compositions according to claims 1 and 2, characterized by a content of at least one compound according to claims 3 to 35. 37. Selektive herbizide Mittel gemäß Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an37. Selective herbicidal compositions according to claims 1 and 2, characterized by a content of 3- Phenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo /2,3-c] ß,2,4}-triazin- 4- on, 20 3-MethylT6,7-dihydro-4H-thiazolo /2,3-cJfl ,2,4]-triazin- 4-on und/oder3- phenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo / 2,3-c] ß, 2,4} -triazin-4-one, 20 3-methylT6,7-dihydro-4H-thiazolo / 2,3- cJfl, 2,4] -triazin- 4-one and / or 3-Carbomethoxymethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo-{2,3-cJfî »2,4/ triazin-4-on 253-carbomethoxymethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo- {2,3-cJfî »2,4 / triazin-4-one 25 38. Mittel gemäß Ansprüchen 1, .2, 36oder 37 in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.38. Composition according to claims 1, .2, 36 or 37 in a mixture with carriers and / or auxiliaries. 39· Verfahren zur Herstellung von Thiazolo- und fl ,3] Thiazino 3Ό £2,3-cD ß,2,4]Triazinonen gemäß Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß man 35 » - 7 - / s /L^ 5 / i i. Vorsland: Dr. Herbert Asmis Dr.Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 « ΠΓ πΑ·η7 Wannco . ΟΗλ tiittnlr-tAnrλi/4 . Π. Ua.*4 IA/é4-wλI . . SCHERING AG39 · Process for the preparation of thiazolo and fl, 3] thiazino 3Ό £ 2,3-cD ß, 2,4] triazinones according to Claim 1, characterized in that 35 »- 7 - / s / L ^ 5 / i i. Foreland: Dr. Herbert Asmis Dr.Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65Postbox 650311 «ΠΓ πΑ · η7 Wannco. ΟΗλ tiittnlr-tAnrλi / 4. Π. Among other things. * 4 IA / é4-wλI. . SCHERING AG 7. Gewerblicher Rechtsschutz ^ a) Verbindungen der allgemeinen Formel . ! ^NH I II oA^Ash mit Verbindungen der allgemeinen Formel %-CH-Hal i <V ÇH)n III ' I7. Intellectual property law ^ a) Compounds of the general formula. ! ^ NH I II oA ^ Ash with compounds of the general formula% -CH-Hal i <V ÇH) n III 'I 15 R2-CH-Hal oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel 20 p V C = 0 (R,- CH) IV > - Hai15 R2-CH-Hal or with compounds of the general formula 20 p V C = 0 (R, - CH) IV> - shark 25 R2 oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel l> R,- C V 3 i ^CH - Halogen r2 35 , /1 Vorstand : Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 SCHERING AG “ Gewerblicher Rechtsschutz » ·> * 5 in Gegenwart von Basen umsetzt und gewünschtenfalls säulenchromatographisch in die Isomeren trennt oder r , h) Verbindungen der allgemeinen Formel25 R2 or with compounds of the general formula I> R, - C V 3 i ^ CH - halogen r2 35, / 1 board: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 SCHERING AG “Industrial property protection” ·> * 5 in the presence of bases and if necessary separates the isomers by column chromatography or r, h) compounds of the general formula 10 R1^° J VI RO^^O mit Verbindungen der allgemeinen Formel 15 H2N\ fflî VII 2° Λ R4 (Çn R2 zur Reaktion bringt oder 25 c) Verbindungen der allgemeinen Formel R1 /° l 3° RO^ ^0 mit Thiosemicarbazid der Formel H2N - NH - CS - NH2 VII i 35 -9 - : Λ t» m'* •*r I: Vorstand : Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 5 zu Verbindungen der allgemeinen Formel SCHERING AG ~ 9 “ Gewerblicher Rechtsschutz f *» R. xN - NH - CS - NH0 | VIII 10 ro^ umsetzt und diese dann In Gegenwart von Basen mit Verbindungen der allgemeinen -Formel10 R1 ^ ° J VI RO ^^ O with compounds of the general formula 15 H2N \ fflî VII 2 ° Λ R4 (Çn R2 or 25 c) compounds of the general formula R1 / ° l 3 ° RO ^ ^ 0 with thiosemicarbazide of the formula H2N - NH - CS - NH2 VII i 35 -9 -: Λ t »m '* • * r I: Board of Directors: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 5 on compounds of the general formula SCHERING AG ~ 9 “Intellectual Property Rights * * R. xN - NH - CS - NH0 | VIII 10 ro ^ and then reacted in the presence of bases with compounds of the general formula 15 R4 - CH - Hai III (R, - Ah)„ 3. n R2 - CH - Hai oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel 20 R4\ XC = 0 (R3- CH)n IV ^CH - Hai15 R4 - CH - Hai III (R, - Ah) "3. n R2 - CH - Hai or with compounds of the general formula 20 R4 \ XC = 0 (R3 - CH) n IV ^ CH - Hai 25 R2 unter Bindung von Verbindungen der allgemeinen Formel fr •S-^ .N - H < PICH - R,) IX 3p 1\c-^ \Ν__ζ 30 I fr RO X0 zur Reaktion bringt, welche in Gegenwart von basischen 35 t _ 10 - fls~\ *? CP) CO - / w Vorstand : Dr. Herbert Asmis * Dr. Christian Bruhn · Hans-Jörnon Hamann pActane^hrift · cpupdiwc An . PL-in/w twcn *e . Dr*0na*u μμμ SCHERING AG ' - 10 - Gewerblicher Rechtsschutz . ï t25 R2 by binding compounds of the general formula for • S- ^ .N - H <PICH - R,) IX 3p 1 \ c- ^ \ Ν__ζ 30 I for RO X0 to react, which in the presence of basic 35 t _ 10 - fls ~ \ *? CP) CO - / w Board: Dr. Herbert Asmis * Dr. Christian Bruhn · Hans-Jörnon Hamann pActane ^ hrift · cpupdiwc An. PL-in / w twcn * e. Dr * 0na * u μμμ SCHERING AG '- 10 - Intellectual Property Law. ï t 5 Katalysatoren zu den gewünschten Verfahrensprodukten der allgemeinen Formel I cyclisiert oder daß man * * d) - sofern einen C^-Cg-Alkylcarbonsäurerest oder einen C^-Cg-Alkylcarbonsäureesterrest darstellt -10 Acetylendicarbonsäuren oder deren Ester der allgemeinen Formel R00C - C a C - CDOR X 15 mit Verbindungen der allgemeinen Formel ü ! H N î ' ^ HN i-5 catalysts to the desired process products of the general formula I cyclized or that * * d) - provided a C ^ -Cg-alkyl carboxylic acid residue or a C ^ -Cg-alkyl carboxylic acid ester residue represents -10 acetylenedicarboxylic acids or their esters of the general formula R00C - C a C - CDOR X 15 with compounds of the general formula ü! H N î '^ HN i- 2. VII A ^ \ R4 R2 *3 25 unter Bildung von Verbindungen der allgemeinen Formel yOOOR HN - N =C | VCH0 COOR 2 N 5 3° I I XI = ' ! Rf R3 35 umsetzt, diese in Gegenwart von Basen zu Verbindungen der » - 11 - 1 /-N2. VII A ^ \ R4 R2 * 3 25 to form compounds of the general formula yOOOR HN - N = C | VCH0 COOR 2 N 5 3 ° I I XI = '! Rf converts R3 35, this in the presence of bases to compounds of »- 11 - 1 / -N 2. Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jüraen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 5 allgemeinen Formel SCHERINGAG _ Ί"] — Gewerblicher Rechtsschutz ί » * COOR N 1° I . if xii i A X i r4 ; l I R3 15 cyclisiert, welche zu den gewünschten Verfahrensprodukten der allgemeinen Formel I isomerisiert werden, worin ,2nd board: Dr. Herbert AsmisDr. Christian Bruhn · Hans-Jüraen Hamann Postal address: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 5 general formula SCHERINGAG _ Ί "] - Intellectual Property Law ί» * COOR N 1 ° I. If xii i AX i r4; l I R3 15 cyclized, which are isomerized to the desired process products of the general formula I, in which 1. Selektive herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Thiazolo- oder fj,3}Thiazino ^2,3-cj Fl,2,4'Triazinon der allgemeinen Formel 10 R1 N Ni1. Selective herbicidal compositions, characterized by a content of at least one thiazolo or fj, 3} thiazino ^ 2,3-cj Fl, 2,4'Triazinon of the general formula 10 R1 N Ni 2 Vorstand : Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift : SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 03112 Board: Dr. Herbert AsmisDr. Christian BruhnHans-Jürgen Hamann Postal address: SCHERING AGD-1000 Berlin 65Postbox 65 0311