JPS6030645B2 - Selective herbicide and its manufacturing method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はチアゾロ−および〔１・３〕チアジノ〔２・３
一ｃ〕〔１・２・４〕トＩＪアジノンを含有する選択的
除草剤およびその製法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to thiazolo- and [1,3]thiazino[2,3]
1c] [1.2.4] This invention relates to a selective herbicide containing IJ azinone and a method for producing the same.

除草作用を有するトリアジノンは既に公知である（ベル
ギー国特許第６９７０８３号明細書；ベルギー国特許第
７９９８５４号明細書）。しかしこの除草剤は輪作され
る多数の主要農業栽培植物に対する良好な相客性を同時
に有し、当該雑草に対して良好な除草作用を有する問題
を解決しない。本発明の課題は多数の主要農業栽培にお
いてこれを損なわずに撲滅困難な雑草に対して使用する
ことのできる除草剤を開発することである。Triazinones with herbicidal action are already known (Belgium Patent No. 697,083; Belgian Patent No. 799,854). However, this herbicide does not solve the problem of simultaneously having good compatibility with a large number of major agriculturally cultivated plants that are rotated, and having good herbicidal action against the weeds. The object of the present invention is to develop herbicides that can be used against difficult-to-eradicate weeds without damaging them in many major agricultural cultivations.

この課題は本発明によれば一般式：〔式中Ｒ，は場合に
よっては低級アルキル基またはハロゲン置換基を有する
シクｏベンチル基、シクロヘキシル基、フヱニル基また
はチェニル基、ィソプロピル基、メチルプロピルまたは
第三ブチル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕
のチアゾローおよび〔１・３〕チアジノ〔２・３一ｃ〕
〔１・２・４〕トリアジノンを含有する選択的除草剤に
より解決される。According to the invention, this problem is solved according to the general formula: [wherein R is a cyclobentyl, cyclohexyl, fenyl or chenyl, isopropyl, methylpropyl or represents a 3-butyl group, and n represents 0 or 1]
Thiazolo and [1.3] Thiazino [2.31c]
[1.2.4] The problem can be solved with a selective herbicide containing triazinone.

本発明による化合物は意想外には特にダイズ、綿花、ト
ウモロコシおよびコムギに対して相客性で当該雑草の撲
滅にきわめて好適であり、この点で公知の剤を凌ぐ。The compounds according to the invention are surprisingly particularly compatible with soybean, cotton, maize and wheat and are very suitable for combating these weeds and in this respect surpass the known agents.

大きな技術的進歩性はこの性質に結合する。経済的理由
から重要な農業栽培がますます互いに緊密な輪作になっ
ていることは公知である。Great technological inventiveness is associated with this property. It is known that for economic reasons important agricultural crops are increasingly being rotated closely together.

雑草植物相に関しては特殊な付随植物相がますます生じ
る結果になる。その中に雑草撲滅の分野での公知技術で
撲滅困難である雑草がある場合には（これが殆ど通常で
ある）、容易にかかる種類の支配を導く条件が生じる。
例えば十分なまたは過剰の除草剤使用量を用いて撲滅を
試みることでこの問題に対処しようとした。これは屡々
栽培植物を損なう原因となる。公知の除草剤は土壌に残
留して後続の栽培植物に作用することがあるので、これ
にも損傷を与える。したがって輪作される多数の主要農
業栽培植物に対して同時に良好に相客性で当該雑草に対
して良好な活性を有する進歩的な除草剤が望まれる。本
発明により使用される化合物はこの要求を満足し、かつ
前記の栽培植物に対して意想外に発芽前処理でも茎葉処
理でも使用することができる。With respect to the weed flora, specialized accessory flora increasingly occur. If there are weeds among them that are difficult to eradicate using techniques known in the field of weed eradication (which is almost always the case), conditions arise that easily lead to the domination of such types.
Attempts have been made to address this problem, for example by attempting eradication using sufficient or excessive herbicide usage. This often causes damage to cultivated plants. Known herbicides can remain in the soil and act on subsequent cultivated plants, thereby causing damage thereto as well. Therefore, there is a need for an advanced herbicide that is simultaneously well compatible with a large number of major agriculturally cultivated plants in rotation and has good activity against such weeds. The compounds used according to the invention satisfy this requirement and can surprisingly be used both for pre-emergence treatment and for foliar treatment on the above-mentioned cultivated plants.

除草作用は多数の雑草に及ぶ。良好に撲滅可能な問題の
雑草としてはアプチロン・テオフラステイ（Ａｂｕｔｉ
ｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉｉ ）、イポ メ ア
（ｌｐｏｍｏｅａ）ｓｓｐ．、ソラヌム（Ｓｏｌａｎｍ
ｍ）ｓｓｐ．、ヴイオラ（Ｖｉｏｌａ）ｓｓｐ．、イヌ
ビエ、セタリア（Ｓｅねｒｉａ）ｓｓｐ．およびジギタ
リア（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）ｓｓｐ．が挙げられる。使
用は播種前の土壌に混入するかまたは発芽前ないしは茎
葉処理で行なってよい。Herbicidal action affects many weeds. A problem weed that can be successfully eradicated is Abutilon theophrastei (Abutilon theophlastei).
lon theophrastii), lpomoea ssp. , Solanm
m) ssp. , Viola ssp. , Golden millet, Setaria ssp. and Digitalia ssp. can be mentioned. It may be used by mixing it with the soil before sowing, or by pre-emergence or foliage treatment.

使用量は選択的な雑草撲滅には作用物質約０．１〜５ｋ
９′ｈａである。The amount used is approximately 0.1-5k of active substance for selective weed eradication.
It is 9' ha.

化合物はより高い使用量で総合雑草撲滅にも使用するこ
とができる。The compounds can also be used for general weed eradication at higher dosages.

本発明により使用される化合物はより少ない使用量で種
々の農業的または園芸的に目立つ性質を達成するために
植物の自然の発展をも変化させ得る。The compounds used according to the invention can also alter the natural development of plants in order to achieve various agriculturally or horticulturally remarkable properties with lower usage amounts.

各化合物が各植物種でかつ使用形式、使用期間または使
用濃度に左右されて同じ調節作用を及ぼすのではないこ
とは理解される。一般に自然の植物成長の制御は処理さ
れた植物またはその部分の大きさ、形状、色または構造
の変化で目で見て認めることができる。例えば本発明に
よる化合物によって惹起される植物の成長変化は次の通
りである：垂直成長の阻害、根の伸長の阻害、植物色素
の活気の強化。It is understood that each compound does not exert the same regulatory effect in each plant species and depending on the type of use, duration of use or concentration used. Natural plant growth control is generally visible in changes in size, shape, color or structure of the treated plant or parts thereof. For example, the growth changes in plants caused by the compounds according to the invention are: inhibition of vertical growth, inhibition of root elongation, enhancement of the vigor of plant pigments.

本発明による化合物の中で特に前記の一般式１において
Ｒ，はイソプロピル、メチルプロピル、ｔーブチル、シ
クロベンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル
、フエニル、４一ｔーブチルフエニル、２ーメチルフエ
ニル、３ーメチルフエニル、４−メチルフエニル、４−
フルオルフヱニル、４−ヨードフエニル、２−クロルフ
エニル、３ークロルフエニル、４ークロルフエニル、チ
ェニルを表わし、Ｒ２、Ｒ３および／またはＲ４は水素
またはＣ，〜６−アルキル基「例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ
−ブチル、２・２−ジメチルー１ープロピル、ｎーベン
チルまたはｎーヘキシルを表わし、かつｎは０または１
を表わすものが前記の性質において優れている。Among the compounds according to the invention, particularly in the above general formula 1, R is isopropyl, methylpropyl, t-butyl, cyclobentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, phenyl, 4-t-butylphenyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 4 −
fluorophenyl, 4-iodophenyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, chenyl, R2, R3 and/or R4 are hydrogen or C, to 6-alkyl groups such as methyl, ethyl,
Propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t
-butyl, 2,2-dimethyl-1-propyl, n-bentyl or n-hexyl, and n is 0 or 1
Those exhibiting the above properties are excellent in the above-mentioned properties.

これらの化合物の中でＲ，がｔ−ブチル、メチルプロピ
ル、シクロベンチル、シク。Among these compounds, R is t-butyl, methylpropyl, cyclobentyl, or cyclobentyl.

へキシル、フエニル、メチルフエニル、フルオルフエニ
ル、ヨードフェニル、クロルフェニル、チヱニルを表わ
し、Ｒ２は水素またはメチルを表わし、Ｒ３は水素また
はメチルを表わし、Ｒ４は水素、メチル、ジメチルメチ
ルまたはｔ−ブチルを表わし、かつｎは０または１を表
わすものが卓越した作用に優れている。本発明による化
合物は単独でまたは相互の混合物でまたは他の作用物質
との混合物で使用することができる。Represents hexyl, phenyl, methylphenyl, fluorophenyl, iodophenyl, chlorphenyl, thienyl, R2 represents hydrogen or methyl, R3 represents hydrogen or methyl, R4 represents hydrogen, methyl, dimethylmethyl or t-butyl. and where n is 0 or 1, the effect is excellent. The compounds according to the invention can be used alone or in mixtures with one another or with other active substances.

所望の目的に応じて例えば次の除草作用物質が提示され
、これらは場合により使用直前に本発明による化合物に
添加してもよい：置換ァニ１′ド、置換ァニリン、置換
アリールオキシカルポン酸並びにその塩、ェステルおよ
びアミド、置換エーテル、置換アルソン酸並びにその塩
、ェステルおよびアミド、置換ペンズィミダゾール、置
換ペンズチアジアジノンジオキシド、置換ペンズオキサ
ジン、置換ペンズオキサジノン、置換ビゥレット、置換
キノリン、置換カーバメート、置換脂肪族カルボン酸並
びにその塩、ヱステルおよびアミド、置換Ｎーアリール
スルホニル−Ｎ′−トリアジニル−尿素譲導体、置換芳
香族カルボン酸並びにその塩、ェステルおよびアミド、
置換カルバモィルァルキルーチオール−またはジチオホ
スフェート、置換キナゾリン、置換シクロァルキルアミ
ドカルボンチオール酸並びにその塩、ェステルおよびア
ミド、置換シクロァルキルカルボンァミドーチァゾール
、置換ジカルボン酸並びにその塩、ェステルおよびアミ
ド、置換ジヒドロベンゾフラニルスルホネート、置換ジ
スルフィド、置換ジピＩＪジリウム塩、置換ジチオカー
バメート、置換ジチオリン酸並びにその塩、ェステルお
よびアミド、置換尿素、置換へキサヒドロ−ＩＨ−カル
ボチオヱート、置換ヒダントィン、置換ヒドラジド、置
換ヒドラゾニウム塩、置換インキサゾールピリミドン、
置換ィミダゾール、置換ィソチァゾールピリミドン、置
換ケトン、置換ナフトキノン、置換脂肪族ニトリル、置
換芳香族ニトリル、置換オキサジァゾール、置換オキサ
ジアジノン、置換オキサジアゾリジンジオン、置換オキ
サジアジンジオン、置換フェノール並びにその塩、およ
びェステル、置換リン酸並びにその塩、ェステルおよび
アミド、置換ホスホニウムクロリド、置換ホスホンアル
キルグリジン、置換ホスフアィト、置換リン酸並びにそ
の塩、ェステルおよびァミド、置換ピベリジン、置換ピ
ラゾール、置換ピラゾールァルキルカルポン酸並びにそ
の塩、ェステルおよびアミド、置換ピラゾ１′ウム塩、
置換ピラゾリウムアルキルスルフェート、置換ピリダジ
ン、置換ピリダゾン、置換ピリジンカルボン酸並びにそ
の塩、ヱステルおよびアミド、置換ピリジン、置換ピリ
ジンカルボキシレート、置換ピリジノン、置換ピリミジ
ン、置換ピリミドン、置換ピロリジンカルボン酸並びに
その塩、ェステルおよびアミド、置換ピロリジン、置換
ピロリドン、置換アリールスルホン酸並びにその塩、ヱ
ステルおよびアミド、置換スチロール、置換テトラヒド
ローオキサジアジンジオン、置換テトラヒドローオキサ
ジァゾールジオン、置換テトラヒドロメタノィンデン、
置換テトラヒドロージアゾールーチオン、置換テトラヒ
ドローチアジアジンーチオン、置換テトラヒドローチア
ジアゾールジオン、置換チアジアゾール、置換芳香族チ
オカルボン酸アミド、置換チオカルボン酸並びにその塩
、ェステルおよびアミド、置換チオールカーバメート、
置換チオ尿素、置換チオリン酸並びにその塩、ェステル
およびァミド、置換トリァジン、層襖トリァゾール、置
換ゥラシル、置換ゥレチジンジオン。Depending on the desired purpose, for example, the following herbicidal active substances are suggested, which may optionally be added to the compounds according to the invention immediately before use: substituted anilines, substituted aryloxycarboxylic acids. and their salts, esters and amides, substituted ethers, substituted arsonic acids and their salts, esters and amides, substituted penzimidazole, substituted penzthiadiazinone dioxide, substituted penzoxazine, substituted penzoxazinone, substituted biuret, substituted quinoline. , substituted carbamates, substituted aliphatic carboxylic acids and their salts, esters and amides, substituted N-arylsulfonyl-N'-triazinyl-urea derivatives, substituted aromatic carboxylic acids and their salts, esters and amides,
Substituted carbamoylalkyl thiol- or dithiophosphates, substituted quinazolines, substituted cycloalkylamidocarboxylic thiol acids and their salts, esters and amides, substituted cycloalkylcarbonamidothiazoles, substituted dicarboxylic acids and their salts, esters and Amides, substituted dihydrobenzofuranyl sulfonates, substituted disulfides, substituted dipylium salts, substituted dithiocarbamates, substituted dithiophosphoric acids and their salts, esters and amides, substituted ureas, substituted hexahydro-IH-carbothioates, substituted hydanthins, substituted hydrazides , substituted hydrazonium salts, substituted inxazole pyrimidone,
Substituted imidazole, substituted isothiazolepyrimidone, substituted ketone, substituted naphthoquinone, substituted aliphatic nitrile, substituted aromatic nitrile, substituted oxadiazole, substituted oxadiazinone, substituted oxadiazolidinedione, substituted oxadiazinedione, substituted phenol and its salts , and esters, substituted phosphoric acids and their salts, esters and amides, substituted phosphonium chlorides, substituted phosphonoalkylglydines, substituted phosphites, substituted phosphoric acids and their salts, esters and amides, substituted piberidines, substituted pyrazoles, substituted pyrazole alkylcar Ponic acid and its salts, esters and amides, substituted pyrazolium salts,
Substituted pyrazolium alkyl sulfate, substituted pyridazine, substituted pyridazine, substituted pyridine carboxylic acid and its salts, esters and amides, substituted pyridine, substituted pyridine carboxylate, substituted pyridinone, substituted pyrimidine, substituted pyrimidone, substituted pyrrolidine carboxylic acid and its salts , esters and amides, substituted pyrrolidines, substituted pyrrolidones, substituted arylsulfonic acids and their salts, esters and amides, substituted styrenes, substituted tetrahydrooxadiazinediones, substituted tetrahydroxadiazolediones, substituted tetrahydromethanoidenes,
Substituted tetrahydrothiazole-thione, substituted tetrahydrothiadiazine-thione, substituted tetrahydrothiadiazoledione, substituted thiadiazole, substituted aromatic thiocarboxylic acid amide, substituted thiocarboxylic acid and its salts, esters and amides, substituted thiol carbamate,
Substituted thioureas, substituted thiophosphoric acids and their salts, esters and amides, substituted triazines, layered triazoles, substituted uracils, substituted uretidinediones.

その上に他の添加剤、例えば除草剤で協力的な作用増加
を与える。Additionally, other additives, such as herbicides, provide a cooperative effect increase.

非植物毒性の添加剤、例えば湿潤剤、乳化剤、溶剤およ
び油性添加剤を使用してもよい。有利に本発明による作
用物質またはその混合物は調剤、例えば粉末、散布剤、
顎粒、溶液、ェマルジョンまたは懸濁剤の形状で液体お
よび／または固体のキャリャもしくは希釈剤および場合
により湿潤剤、乳化剤および／または分散靭剤の添加下
に使用される。Non-phytotoxic additives may be used, such as wetting agents, emulsifiers, solvents and oily additives. The active substances or mixtures thereof according to the invention are preferably prepared in preparations, for example powders, dusting powders,
They are used in the form of granules, solutions, emulsions or suspensions, with the addition of liquid and/or solid carriers or diluents and optionally wetting agents, emulsifiers and/or dispersing agents.

好適な液体のキャリャは例えば水、脂肪族および芳香族
炭化水素、例えばベンゼン、トルェン、キシレン、シク
ロヘキサノン、イソホロン、ジメチルスルホキシド、ジ
メチルホルムアミド、更に鍵油フラクションである。Suitable liquid carriers are, for example, water, aliphatic and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cyclohexanone, isophorone, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, and also key oil fractions.

固体のキャリャとしては鉱士、例えばトンシル、シリカ
ゲル、タルク、カオリン、アタプルギット（Ａｔｔａｐ
のざｔ）、糟石、ケイ酸および植物性生成物、例えば穀
粉が好適である。Solid carriers include minerals such as tonsil, silica gel, talc, kaolin, Attap.
Suitable are grain flour), jadeite, silicic acid and vegetable products, such as flour.

界面活性物質は例えばカルシウムリグニンスルホネート
、ポリオキシエチレンーアルキルフエ／ールェーテル、
ナフタリンスルホン酸およびその塩、フェノールスルホ
ン酸およびその塩、ホルムアルデヒド縮合生成物、脂肪
アルコールスルフェート、並びに置換ベンゼンスルホン
酸およびその塩が挙げられる。Surface-active substances include, for example, calcium lignin sulfonate, polyoxyethylene-alkyl ether/ether,
Mention may be made of naphthalene sulfonic acid and its salts, phenolsulfonic acid and its salts, formaldehyde condensation products, fatty alcohol sulfates, and substituted benzene sulfonic acids and its salts.

種々の調剤中の作用物質（類）の割合は広範囲内で変化
してよい。The proportions of active substance(s) in the various preparations may vary within wide limits.

例えば剤は作用物質約５〜９５重量％、液体または固体
のキャリヤ約９５〜５重量％並びに場合により界面活性
物質２の重量％までを含む。剤の施与は常法で、例えば
キャリヤとして水を用いて鰭霧液量約１００〜５０００
そ′ｈａで行なわれる。For example, the agent contains about 5-95% by weight of active substance, about 95-5% by weight of liquid or solid carrier and optionally up to 2% by weight of surface-active substance. The agent is applied by a conventional method, for example, using water as a carrier and spraying the fin with an amount of about 100 to 5,000 ml.
It is held there.

いわゆる低容量法（Ｌｏｗ−Ｖｏｌｕｍｅ−Ｖｅびａｈ
ｒｅｎ）および超低容量法（０１ｔｒａ−ｌｏｗ−Ｖｏ
ｌｍｍｅ−Ｖｅｈａｈｒｅｎ）で剤を使用することはい
わゆるマイクロ類粒の形状での適用と同様に可能である
。調剤を製造するために例えば次の成分を使用する：Ａ
噴霧粉末 ｛ａ｝ 作用物質 ８の重量％力
オリソ １５ 〃Ｎーメチル−Ｎ−オ
レイルータウ リンのナトリウム塩およびリグニ ンスルホン酸のカルシウム塩をベ ースとする界面活性物質 ５ 〃 ｛ｂ’作用物質 ５の重量％粘土
鉱物 ４０ 〃セルピツチ（松ｌｉ
ｐｅｃｈ） ５ 〃リグニンスルホン酸のカルシ
ウム塩とアルキルフェノールポリグリ コールヱーテルの混合物をベース とする界面活性物質 ５ 〃 ｛ｃ）作用物質 ２の重量％粘士
鉱物 ７０ 〃セルピツチ
５ ″ リグニンスルホン酸カルシウムと アルキルフエノールポリグリコ− ルヱーテルとの混合物をベースと する界面活性物質 ５ 〃 ‘ｄ’作用物質 ５重量％トンシ
ル ８０ 〃セルピツチ
１０ 〃脂肪酸縮合生成物をベースとする 界面活性物質 ５ 〃 Ｂ ェマルジョン濃縮物 作用物質 ２の重量％キシレ
ン ４０ 〃ジメチルス
ルホキシド ３５ 〃ノニルフエニルポ
リオキシエチレンまたはカルシウムドデシルベンゼンス
ル ホネートの混合物 ５ 〃新規の本発
明による化合物は例えば次の方法により製造することが
できる：｛ａ）一般式： の化合物を一般式： の化合物（比１はハｏゲン原子を表す）または一般式：
の化合物または一般式：の化合物と塩基の存在で反応さ
せ、かつ所望によりカラムクロマトグラフイー処理によ
って分離して異性体にするか、または‘ｂ’ 一般式： の化合物を一般式： の化合物と反応させるか、または ｛Ｃ）一般式： の化合物を式： 比Ｎ−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ２ 肌のチオセミ
カルバジドと反応ごせて一般式：の化合物にし、次いで
これを塩基の存在で一般式：の化合物または一般式： の化合物と反応させて一般式： の化合物を形成し、これを塩基性触媒の存在で開環して
一般式１の所望の方法生成物とするか、または本発明に
よる化合物を製造するための出発生成物は自体公知であ
るかまたは自体公知の方法より製造することができる。The so-called low-volume method (Low-Volume-Veh)
ren) and ultra-low capacity method (01tra-low-Vo
It is also possible to use the agents in the form of so-called microgranules. For example, the following ingredients are used to produce the preparation: A
Spray powder {a} Active substance 8% by weight of Oriso 15 Surface-active substance based on the sodium salt of N-methyl-N-oleyrutaurine and the calcium salt of ligninsulfonic acid 5 {b' Weight of active substance 5 % clay mineral 40 Serpitz (pine lily)
pech) 5〃Surface-active substance based on a mixture of calcium salts of ligninsulfonic acid and alkylphenol polyglycol ethers 5〃 {c) Active substance % by weight of clay mineral 70〃Serpitu
5 ″Surfactant based on a mixture of calcium lignin sulfonate and alkylphenol polyglycol ether 5 〃 'd' active substance 5% by weight Tonsil 80 〃 Serpitz
10 〃Surface-active substances based on fatty acid condensation products 5 〃 B. Emulsion concentrate active substance 2% by weight of xylene 40 〃Dimethyl sulfoxide 35 〃 Mixtures of nonylphenyl polyoxyethylene or calcium dodecylbenzene sulfonate 5 〃 New book The compounds according to the invention can be prepared, for example, by the following method: {a) A compound of the general formula: or a compound of the general formula: (the ratio 1 represents a halogen atom) or a compound of the general formula:
or 'b' with a compound of general formula: in the presence of a base and optionally separated by column chromatography to obtain isomers; or {C) A compound of general formula: is reacted with thiosemicarbazide of the formula: ratio N-NH-CS-NH2 to give a compound of general formula: or a compound of general formula: to form a compound of general formula: which is ring-opened in the presence of a basic catalyst to give the desired process product of general formula 1, or a compound of general formula: The starting products for preparing the compounds are known per se or can be prepared by methods known per se.

反応成分は反応は０〜１２び０、一般に室温と相応する
反応混合物の還流温度との間で行なわれる。The reaction components are reacted at a temperature of 0 to 12 and 0, generally between room temperature and the reflux temperature of the corresponding reaction mixture.

反応時間は１〜７幼時間である。Reaction time is 1 to 7 hours.

本発明による化合物の合成には反応成分をほぼ当モル量
で使用する。Approximately equimolar amounts of the reactants are used in the synthesis of the compounds according to the invention.

好適な反応媒体は反応成分に対して不活性な溶剤である
。溶剤ないいま懸濁剤の選択は相応する出発化合物およ
び使用される酸受容体ないいま塩基の使用に左右される
。溶剤もしくは懸濁剤として例えばエーテル、例えばジ
エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒド
ロフランおよびジオキサン、脂肪族および芳香族炭化水
素、例えば石油エーテル、シクロヘキサン、ヘキサン、
ヘプタン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン、カルボ
ン酸ニトリル、例えばアセトニトリル、およびカルボン
酸アミド、例えばジメチルホルムアミドが挙げられる。
酸受容体としては有機塩基、例えばトリェチルアミン、
Ｎ・Ｎージメチルアニリンおよびピリジン塩基または無
機塩基、例えばアルカリ士金属およびアルカリ金属の酸
化物、水酸化物および炭酸塩が好適である。Suitable reaction media are solvents that are inert towards the reaction components. The choice of solvent or suspending agent depends on the appropriate starting compound and on the acid acceptor or base used. As solvents or suspending agents, for example ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, aliphatic and aromatic hydrocarbons such as petroleum ether, cyclohexane, hexane,
Mention may be made of heptane, benzene, toluene and xylene, carboxylic nitriles such as acetonitrile, and carboxylic acid amides such as dimethylformamide.
As acid acceptors, organic bases such as triethylamine,
N.N-dimethylaniline and pyridine bases or inorganic bases, such as alkali metals and alkali metal oxides, hydroxides and carbonates, are preferred.

液体塩基、例えばピリジンは同時に溶剤として使用する
ことができる。前記の方法により製造された本発明によ
る化合物は常法により反応混合物から、例えば使用溶剤
を常圧または減圧で溜去するかまたは水を用いて沈澱さ
せて単離することができる。Liquid bases, such as pyridine, can be used at the same time as solvents. The compounds according to the invention prepared by the above method can be isolated from the reaction mixture in a customary manner, for example by distilling off the solvent used at normal or reduced pressure or by precipitation with water.

本発明による化合物は通常無色無臭の結晶体であり、こ
れは水および脂肪族炭化水素に難溶であり、ハロゲン化
炭化水素、例えばクロロホルムおよび四塩化炭素、ケト
ン、例えばアセトン、カルボン酸アミド、例えばジメチ
ルホルムアミド、スルホキシド、例えばジメチルスルホ
キシド、カルボン酸ニトリル、例えばアセトニトリルお
よび低級アルコール、例えばメタノールおよびエタノー
ルに中程度から良好に可溶である。The compounds according to the invention are usually colorless and odorless crystals, which are sparingly soluble in water and aliphatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, such as chloroform and carbon tetrachloride, ketones, such as acetone, carboxylic acid amides, such as Moderately to well soluble in dimethylformamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, carboxylic acid nitriles such as acetonitrile and lower alcohols such as methanol and ethanol.

再結晶のための溶剤としては特に四塩化炭素、クロロホ
ルム、トルエン、アセトニトリルおよび酢酸ェステルが
提示される。Carbon tetrachloride, chloroform, toluene, acetonitrile and acetate are particularly suggested as solvents for recrystallization.

次に本発明による化合物の製造の例を記載する。Examples of the preparation of compounds according to the invention will now be described.

例１ 炭酸水素ナトリウム３０２夕（３．６モル）およびジブ
ロムエタン１３７．５夕（０．７２モル）を２ープロパ
ノール７００叫に装入し、かっこの懸濁液を還流加熱す
る。Example 1 302 mmol (3.6 moles) of sodium bicarbonate and 137.5 mmol (0.72 mole) of dibromoethane are charged in 700 mmol of 2-propanol and the suspension is heated to reflux.

この沸騰混合物中に３−メルカプト−６一（４ーメチル
フエニル）−４・５−ジヒドロー〔１・２・４〕トリア
ジン−５ーオン６１夕（０．３６モル）、１０％一帯性
ソーダ液１４６ｍ‘および６０％−水性２−プロパノー
ル１５００の‘から成る混合物を滴下する。引続き２時
間還流温度に加熱し、不溶の炭酸水素ナトリウムを淀別
し、かつ真空中で濃綾乾団する。得られる固体の残分を
５％−苛性ソーダ液５００叫で洗い、かつ新たに炉遇す
る。残分をケイ酸ゲルで展開剤酢酸ェステルを用いてカ
ラムクロマトグラフィー処理により分離する。３一（４
ーメチルフエニル）一６・７ージヒドロー４Ｈ−チアゾ
ロ−〔２・３一ｃ〕〔１・２０４〕トリアジンー４ーオ
ン２８．８夕（理論の３２％）が得られる。Into this boiling mixture was added 3-mercapto-6-(4-methylphenyl)-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-one (0.36 mol), 146 m' of 10% zonal soda solution and A mixture consisting of 1500' of 60% aqueous 2-propanol is added dropwise. The mixture is then heated to reflux temperature for 2 hours, the undissolved sodium bicarbonate is filtered off, and the mixture is evaporated in vacuo. The solid residue obtained is washed with 500 g of 5% sodium hydroxide solution and reheated. The residue is separated by column chromatography on silicic acid gel using acetate as a developing agent. 31 (4
-methylphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo-[2.31c][1.204]triazin-4-one 28.8 units (32% of theory) are obtained.

融点：１９３００。例２ ３ーメルカプト−６ートリメチルメチルー４・５−ジヒ
ドロ〔１・２・４〕トリアジン−５ーオン１８．５夕（
０．１モル）、２・３ージブロムブタン４３２夕（０．
２モル）およびエチルジイソプロピルアミン２５８夕（
０．２モル）をアセトニトリル２００の‘に溶かし、か
つ還流温度に４錨時間加熱する。Melting point: 19300. Example 2 3-mercapto-6-trimethylmethyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-one 18.5 days (
0.1 mol), 2,3-dibromobutane 432 mol (0.
2 moles) and 258 moles of ethyldiisopropylamine (
0.2 mol) in 200 ml of acetonitrile and heated to reflux temperature for 4 hours.

氷水中に注ぎ入れ、かつ沈澱する沈澱物を炉取し、かつ
ケイ酸ゲル、展開剤酢酸ェステルでクロマトグラフィー
処理することにより分離する。３ートリメチルメチルー
６・７−ジヒドロー６・７ージメチル一辺Ｈ−チアゾロ
〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４−オン８
．１夕（理論の３４％）が得られる。It is poured into ice water and the precipitate that settles out is filtered off and separated by chromatography using silicic acid gel and acetate as a solvent. 3-trimethylmethyl-6,7-dihydro 6,7-dimethyl single side H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-one 8
．． 1 evening (34% of theory) is obtained.

融点：１３４ｑｏ。例３ ２−ヒドラジノー４・５ージヒドローチアゾ−ルヒドロ
ブロミド１９．８夕（０．１モル）をエタノール２００
の‘に溶かし、１０％−水性苛性ソーダ酸２０の‘およ
び４ートリメチルメチルフエニルーグリオキシル酸エチ
ルェステル２３．４夕（０．１モル）を順次加え、４時
間還流温度に加熱し、氷水中に注ぎ、沈澱する沈澱物を
炉取し、かつ酢酸ェステルから再結晶させる。Melting point: 134qo. Example 3 19.8 mols (0.1 mol) of 2-hydrazino 4,5-dihydrothiazole hydrobromide were added to 200 ml of ethanol.
20% of aqueous sodium hydroxide and 23.4% (0.1 mol) of 4-trimethylmethylphenylglyoxylic acid ethyl ester were added sequentially, heated to reflux temperature for 4 hours, and poured into ice water. , the precipitate that has precipitated is collected in an oven and recrystallized from acetate.

３−（４−トリメチルメチルフェニル）一６・７ージヒ
ドロー４日ーチアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕ト
リアジン−４ーオン１８．５夕（理論の６５％）。3-(4-trimethylmethylphenyl)-6,7-dihydro 4 days-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-one 18.5 days (65% of theory).

融点：２０チ０。例４２ーヒドラジノチアゾールヒドロ
ブロミド１９。Melting point: 20.0. Example 42 - Hydrazinothiazole hydrobromide 19.

６夕（０．１モル）およびフェニルグリオキシル酸メチ
ルェステル１６．４夕（０．１モル）を例３と同様にし
て反応させる。6 (0.1 mol) and 16.4 mol (0.1 mol) of phenylglyoxylic acid methyl ester are reacted analogously to Example 3.

３−フェニル−４日ーチアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２
・４〕トリアジンー４ーオン９．８夕（理論の４３％）
が得られる。3-phenyl-4-thiazolo[2.3-c][1.2
・4] Triazine-4-on 9.8 pm (43% of theory)
is obtained.

融点：１８１０○。例５ ２ーヒドラジノ−２・４・５・６−テトラヒドロ‐汎‐
〔１・３〕チァジン１２２．９夕（０．１モル）および
フェニルグリオキシル酸メチルェステル１６．４夕（０
．１モル）を例３と同様にして反応させる。Melting point: 1810○. Example 5 2-hydrazino-2,4,5,6-tetrahydro-pan-
[1.3] Thiazine 122.9 moles (0.1 mol) and phenylglyoxylic acid methyl ester 16.4 moles (0
．． 1 mol) is reacted analogously to Example 3.

３ーフエニル−４・６・７・８ーテトラヒドロ−４日一
〔１・３〕チアジン〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリ
アジン−６ーオン１８．４夕（理論の７５％）が得られ
る。3-phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-4 days 1[1,3]thiazine[2,31c][1,2,4]triazin-6-one 18.4 days (75% of theory) can get.

融点：１５５『○。例６３−メルカプトー６−フエニル
−４・５−ジヒドロ〔１・２・４〕トリアジン−５ーオ
ン２０．５夕（０．１モル）、クロルアセトン１８．４
夕（０．２モル）および１０％−水性水酸化ナトリウム
溶液８０Ｍをエタノール２５０地中で６０ｏｏで３時間
燈梓する。Melting point: 155 "○. Example 6 3-Mercapto-6-phenyl-4,5-dihydro[1,2,4]triazin-5-one 20.5 mm (0.1 mol), chloracetone 18.4
(0.2 mol) and a 10% aqueous sodium hydroxide solution 80M are boiled in ethanol 250°C at 60°C for 3 hours.

希塩酸で酸性にし、かつ反応溶液を冷却する。沈澱する
沈澱物を炉取し、かつケイ酸ゲル、展開剤アセトン／石
油エーテル（１：１）を用いてカラムクロマトグラフイ
ー処理することにより分離する。３−フエニルー６ーメ
チルー山Ｈ−チアゾロ〔２ ．３一ｃ〕〔１・２・４〕
トリアジンー４ーオン５．１０夕（理論の２１％）が得
られる。Acidify with dilute hydrochloric acid and cool the reaction solution. The precipitate that settles out is filtered and separated by column chromatography using silicic acid gel and acetone/petroleum ether (1:1) as a developer. 3-phenyl-6-methyl-mount H-thiazolo [2. 31c] [1, 2, 4]
5.10 units (21% of theory) of triazine-4-one are obtained.

融点：１５８℃。例７ フェニルグリオキシル酸１５夕（０．１モル）をエタノ
ール１〆中に溶かす。Melting point: 158°C. Example 7 150 ml (0.1 mol) of phenylglyoxylic acid is dissolved in 1 ml of ethanol.

これに５％−水性酢酸５００地中のチオセミカルバジド
９．１夕（０．１モル）の溶液を加え、かつ反応溶液を
９０℃で１粉ご蝿拝する。冷却後溶剤の半量を真空中で
溜去し、沈澱する沈澱物を炉過し、水で洗い、かつ５０
℃で乾燥する。得られるチオセミカルバゾンを再に精製
することなく５％ーソーダ溶液１２０の‘に溶かし、エ
タノール５０の‘中のクロルアセトン９．２夕（０．１
モル）を加え、かつ６０ｑｏで２時間櫨拝する。冷却し
、１０％−塩酸で酸性にし、かつ沈澱する沈澱物を炉過
する。沈澱物をピリジン／無水酢酸（１：１）２００の
【から成る混合物中に溶かし、かつ６０ｑｏで３時間損
拝する。反応混合物を氷水５００の【中に注ぎ、沈澱す
る沈澱物を炉過し、水で洗いかつ酢酸ヱステルから再結
晶させる。融点：１５がｏの３−フエニルー６ーメチル
ー山Ｈ−チアゾロ〔２ ．３一ｃ〕〔１・２・４〕−ト
リアジンー４ーオン１２．９夕（理論の５３％）が得ら
れる。前記の例と同様にして相応する出発物質の使用下
に次の化合物を製造することができる。A solution of 9.1 mol (0.1 mol) of thiosemicarbazide in 50% aqueous acetic acid is added to this, and the reaction solution is stirred at 90°C. After cooling, half of the solvent was distilled off in vacuo, the precipitate was filtered through an oven, washed with water, and
Dry at °C. The resulting thiosemicarbazone was dissolved without further purification in 120 ml of 5% soda solution and dissolved in 9.2 ml of chloracetone (0.1 ml) in 50 ml of ethanol.
mol) and stir at 60 qo for 2 hours. Cool, acidify with 10% hydrochloric acid and filter the precipitate that has settled out. The precipitate is dissolved in a mixture consisting of 200 parts of pyridine/acetic anhydride (1:1) and stirred at 60 qo for 3 hours. The reaction mixture is poured into 500 ml of ice water and the precipitate that forms is filtered off, washed with water and recrystallized from ester acetate. Melting point: 3-phenyl-6-methyl-mount H-thiazolo [2. 31c][1.2.4]-triazine-4-one 12.9 units (53% of theory) are obtained. The following compounds can be prepared analogously to the previous examples using the corresponding starting materials.

化合物 物理定数融点３一ｔ
ーブチルー６１ ７ージヒドロー山日一チアゾロ〔２・
３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４
１２ぞ○３一（４ー
クロルフエニル）−６・７−ジヒドロー４Ｈ−チアゾロ
〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４−オン
１８４００３ーシクロヘキシ
ル−６・７ージヒドロ−虹Ｈ−チアゾロー〔２・３−ｃ
〕〔１・２・４〕トリアジンー４−オン
１７８午０３ーチエニルー６・７ー
ジヒドロー山Ｈ−チアゾロー〔２・３−ｃ〕〔１・２・
４〕トリアジン−４ーオン
２０３０Ｃ３一（４−フルオルフエニル
）一４．６．７．８−テトラヒドロー山日一〔１・３〕
チアジノー〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕ートリアジン
ー４−オン
２０３００３−シクロベンチルー４・６・７・８ー
テトラヒドロ−４Ｈ−〔１・３〕−チアジノ−〔２・３
−ｃ〕〔１・２・４〕ートリアジンー４ーオン１８３ｑ
０３一ｔープチル−４・６・７・８ーテトラヒドロ−辺
Ｈ−〔１・３〕−チアジノー〔２・３一ｃ〕〔１・２・
４〕トリアジン−４ーオン １４蟹０３−（４−ヨ
ードフエニル）一６・７ージヒドロ−４Ｈ−チアゾロ〔
２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４ーオン
２１５００３ーシクロベンチル
ー６・７ージヒドロー４Ｈ−チアゾロ〔２・３一ｃ〕〔
１・２・４〕トリアジンー４−オン
１７ｒＣ３一（２−メチルプロピル
）一６・７ージヒドロ−４日ーチアゾロ〔２・３一ｃ〕
〔１・２・４〕ートリアジン−４ーオン
１５４ｑ０３−ｔーブチルー山Ｈ−チアゾロ
−〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４ーオン
１５１ｑ０３−（２ーフルオルフエニル）一４Ｈ−チ
アゾロ−〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４
ーオン
１８ｒＣ３一（２−メチルフエニル）−４日ーチアゾロ
ー〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４ーオン
１
５０００３ーフエニルー６−メチル−６・７ージヒドロ
ー４Ｈ−チアゾロ〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリア
ジン−４ーオン １１４０
０３ーフエニル−６ージメチルメチル−６・７−ジヒド
ロー虹Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリ
アジンー４ーオン １３２０３ーフエ
ニルー６一ｔーブチルー６・７−ジヒドｏ−山日一チア
ゾロ〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４−オ
ン １３０００３−フエニルー７
ーメチルー４・６・７・８ーテトラヒドロー４日一〔１
・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジ
ン−４ーオン１３８ｑ０３ーシクロヘキシルー』日一チ
アゾロ〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４−
オン １２５００３一ｔーブチル−６−メチル一山Ｈ−
チアゾロ〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４
ーオン
１２８０Ｃ３一ｔーブチル−６ーメチルー６・
７ージヒドロー』Ｈ−チアゾロ〔２・３一ｃ〕〔１・２
・４〕トリアジンー４ーオン
１１が０３ーイソプロピル−６・７ージヒドロー４日
ーチアゾロ〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー
４−オン ７０
ｑＯ３ーフエニル−６ーエチルー６・７ージヒドロー４
日ーチアゾロー〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジ
ンー４−オン １７９００３
−フエニル−６・７ージメチルー山Ｈ−チアゾロー〔２
・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４ーオン
１５６０３−（４
ーフルオルフエニル）一６・７ージヒドロー４日ーチア
ゾロー〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４−
オン １８９００３−（２・４−ジク
ロルフエニル）−６・７ージヒドロー４日ーチアゾロ−
〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４ーオン
２４ぞ○３‐（２・４‐ジクロルフェニル
）‐岬‐チァゾロー〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリ
アジンー４ーオン
１８ｒＣ３一（２・４ージクロルフエニル）一６−メ
チル一６・７ージヒドロ−４Ｈ−チアゾロー〔２・３−
ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４ーオン１５６℃３−
〔５ークロルー２−チエニル）一６・７−ジヒド。Compound physical constant melting point 3t
-Butyl 61 7-Dihydro Yamabiichi Thiazolo [2・
31c] [1.2.4] Triazine-4
12zo○3-(4-chlorophenyl)-6,7-dihydro 4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-one
184003-Cyclohexyl-6,7-dihydro-Rainbow H-thiazolo [2,3-c
] [1.2.4] Triazine-4-one
178pm 03-Chienilou 6.7-Dihydro Mountain H-Chiazorou [2.3-c] [1.2.
4] Triazin-4-one
2030C3-(4-Fluorphenyl)-4.6.7.8-Tetrahydro Yamaniichi [1.3]
Thiazino [2.31c] [1.2.4] Triazin-4-one
203003-Cyclobenthi-4,6,7,8-tetrahydro-4H-[1,3]-thiazino-[2,3
-c] [1.2.4] Triazine-4-one 183q
03-t-butyl-4,6,7,8-tetrahydro-side H-[1,3]-thiazino[2,31c][1,2,
4] Triazin-4-one 14 crab03-(4-iodophenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[
2.31c] [1.2.4] Triazine-4-one
215003-Cyclobenru 6,7-dihydro 4H-thiazolo [2,31c] [
1.2.4] Triazine-4-one
17rC3-(2-methylpropyl)-6,7-dihydro-4day-thiazolo[2.31c]
[1.2.4] Triazine-4-one
154q03-t-butyl-mount H-thiazolo-[2,31c] [1,2,4] triazin-4-one 151q03-(2-fluorophenyl)-4H-thiazolo-[2,31c] [1・2.4] Triazine-4
– on
18rC3-(2-methylphenyl)-4day-thiazolo[2.31c][1.2.4]triazin-4-one
1
50003-Phenyl-6-methyl-6,7-dihydro 4H-thiazolo[2,31c][1,2,4]triazin-4-one 1140
03-Phenyl-6-dimethylmethyl-6,7-dihydro Rainbow H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-one 13203-Phenyl-6-t-Butyl-6,7-dihydro-Yamabiichithiazolo[ 2.31c] [1.2.4] Triazin-4-one 130003-phenyl7
-Methyl-4,6,7,8-tetrahydro 4 days 1 [1
・3] Thiazino[2.3-c][1.2.4]Triazin-4-one 138q03-cyclohexyl-daily Thiazolo[2.31c][1.2.4]Triazine-4-
125003-t-butyl-6-methyl-
Thiazolo [2.31c] [1.2.4] Triazine-4
– on
1280C3-t-butyl-6-methyl-6.
7-dihydro” H-thiazolo [2.31c] [1.2
・4] Triazine-4-one
11 is 03-isopropyl-6,7-dihydro 4day-thiazolo [2,31c] [1,2,4] triazin-4-one 70
qO3-phenyl-6-ethyl-6,7-dihydro4
Japan - Thiazolo [2.31c] [1.2.4] Triazin-4-one 179003
-Phenyl-6,7-dimethyl-Mount H-thiazolo [2
・31c] [1.2.4] Triazin-4-one
15603-(4
-fluorophenyl)-6,7-dihydro 4 days-thiazolo [2,31c] [1,2,4] triazine-4-
ON 189003-(2,4-dichlorophenyl)-6,7-dihydro 4 days-thiazolo-
[2.31c] [1.2.4] Triazine-4-one
24zo○3-(2,4-dichlorophenyl)-Misaki-thiazolo [2.31c] [1.2.4] triazin-4-one
18rC3-(2,4-dichlorophenyl)-6-methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-
c] [1.2.4] Triazin-4-one 156℃3-
[5-chloro-2-thienyl)-6,7-dihyde.

−４日一〔２・３一Ｃ〕〔１・２ ・４〕トリアジンー
４ーオン １９ず０３−（
２・５ージクロル−３ーチエニル）一６・７−ジヒドロ
−山Ｈ−チアゾロ〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリア
ジンー４−オン １７６ｑ０以下本発明により使用
することのできる、他の公知の化合物の製造を記載する
。例８ 炭酸水素ナトリウム３０２夕（３．６モル）およびジフ
ロムエタン１３７．５夕（０．７２モル）を２ープロバ
ノール７００の‘に入れ、かっこの懸濁液を還流加熱す
る。-4th day 1 [2.31C] [1.2.4] Triazine-4-one 19zu03-(
2,5-dichloro-3-thienyl)-6,7-dihydro-yamaH-thiazolo[2.31c][1.2.4]triazin-4-one 176q0 and below Other compounds that can be used according to the present invention The preparation of known compounds is described. Example 8 302 mmol (3.6 mol) of sodium bicarbonate and 137.5 mmol (0.72 mol) of difluoromethane are placed in 700 mm of 2-probanol and the suspension is heated to reflux.

この沸騰混合物に３−メルカプトー６−フエニルー４・
５ージヒドロー〔１・２・４〕トリアジンー５−オン７
３．８夕（０．３６モル）、１０％−苛性ソーダ液１４
６泌および６０％−水性２ープロパノール１５００の‘
の混合物を滴下する。引続き２時間還流温度に加熱し、
不港の炭酸水素ナトリウムを炉別し、かつ真空中で乾燥
濃縮する。得られる固体の残分を５％−苛性ソーダ液５
００の‘で洗い、かつ改めて炉遇する。銭分をケイ酸ゲ
ルで展開剤酢酸ェステルを用いてカラムクロマトグラフ
イーすることにより分離する。３−フェニルー６・７ー
ジヒドｏ−山Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４
〕トリアジン−４ーオン２８．８夕（理論の３４％）が
得られる。Add 3-mercapto-6-phenylene-4 to this boiling mixture.
5-dihydro [1, 2, 4] triazine-5-one 7
3.8 mol (0.36 mol), 10% caustic soda solution 14
6 secretions and 60% - aqueous 2-propanol 1500'
Add the mixture dropwise. Subsequently heated to reflux temperature for 2 hours,
The waste sodium bicarbonate is separated by furnace and concentrated to dryness in vacuo. 5% of the resulting solid residue - 5% caustic soda solution
Wash with 00' and heat again. The fraction is separated by column chromatography on silicic acid gel using acetate as a developing agent. 3-phenyl-6,7-dihydro-yamaH-thiazolo [2,3-c] [1,2,4
] 28.8 units (34% of theory) of triazin-4-one are obtained.

融点：１３６０。例９ フェニルグリオキシル酸メチルェステル１６．４夕（０
．１モル）を２ーヒドラジノ−４・５−ジヒドローチア
ゾローヒドロブロミド１９．８夕（０．１モル）と反応
させて３ーフェニル−６・７ージヒドロー４日ーチアゾ
ロ〔２・３一ｃ〕〔１・２・４〕トリアジンー４ーオン
１３．２夕（理論の５７％）にする。Melting point: 1360. Example 9 Phenylglyoxylic acid methyl ester 16.4 min (0
．． 1 mole) was reacted with 19.8 moles (0.1 mole) of 2-hydrazino-4,5-dihydrothiazolohydrobromide to form 3-phenyl-6,7-dihydro-thiazolo[2.31c]. 1.2.4] Triazine-4-on 13.2 hours (57% of theory).

融点：１３５００。以下の実施例は前記の調剤の形状で
行なわれる、本発明による化合物の使用法を説明する。Melting point: 13500. The following examples illustrate the use of the compounds according to the invention, carried out in the form of the formulations described above.

例１０表に挙げる本発明による化合物を水５００そ／ｈ
ａに溶かして作用物質５ｋ９／ｈａの使用量で温室内で
試験植物のシナピス（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ソラヌム（Ｓ
ｏｌａｎｕｍ）およびセタリア（Ｓｅねｒｉａ）に対し
て発芽前および茎葉処理で贋霧する。Example 10 The compounds according to the invention listed in the table were mixed with water at 500 s/h.
Test plants Sinapis, Solanum (S
olanum) and Setaria (Seneria) with pre-emergence and foliar treatments.

処理３週間後処理結果を評価する。その際０＝作用なし
、および４＝植物の撲滅を意味する。表から分かるよう
に一般に試験植物の撲滅が得られた：例１１ 温室内で発芽前の記載の植物を作用物質０．３もしくは
ｌｋ９／ｈａの使用量で化合物で処理する。After 3 weeks of treatment, the treatment results are evaluated. 0=no effect and 4=eradication of the plant. As can be seen from the table, eradication of the test plants was generally obtained: Example 11 The plants described before emergence are treated with the compound in a greenhouse at a dosage of 0.3 active substance or lk 9/ha.

化合物はそのために水５００そ／ｈａを用いて水溶液も
しくは懸濁液として均一に土壌に施した。結果は比較化
合物とは異なり本発明による化合物がより良好な相溶性
ないいまより良好な作用を有することを示す。試験結果
の評価は次の評価基準に従って行う：０＝１００％撲滅
１＝９０％撲滅 ２＝８０％撲滅 ３＝７０％撲滅 ４＝６０％撲滅 ５＝５０％撲滅 ６＝４０％撲滅 ７＝３０％撲滅 ８＝２０％撲滅 ９＝１０％撲滅 １０＝損傷なし 例 １２ 温室内で記載の発芽後の植物を記載の化合物で作用物質
０．３なし、しはｌｋ９／ｈａの使用量で処理した。For this purpose, the compounds were uniformly applied to the soil as an aqueous solution or suspension using 500 so/ha of water. The results show that, unlike the comparative compounds, the compounds according to the invention have better compatibility and a better action. Evaluation of the test results is performed according to the following evaluation criteria: 0 = 100% eradication 1 = 90% eradication 2 = 80% eradication 3 = 70% eradication 4 = 60% eradication 5 = 50% eradication 6 = 40% eradication 7 = 30 % eradication 8 = 20% eradication 9 = 10% eradication 10 = no damage Example 12 The plants described after germination were treated in a greenhouse with the described compounds without active substance 0.3 and at a usage rate of lk 9/ha. .

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は場合によつては低級アルキル基またはハ
ロゲン置換基を有するシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、フエニル基またはチエニル基、イソプロピル基、
メチルプロピル基または第三ブチル基を表わし、Ｒ＿２
、Ｒ＿３および／またはＲ＿４は水素または低級アルキ
ル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕のチアゾ
ロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２
・４〕トリアジノン少なくとも１種を含有することを特
徴とする、選択的除草剤。 ２ Ｒ＿１がｔ−ブチル、メチルプロピル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、フエニル、メチルフエニル、フ
ルオルフエニル、クロルフエニル、ヨードフエニルまた
はチエニルを表わし、Ｒ＿２が水素またはメチル基を表
わし、Ｒ＿３が水素またはメチル基を表わし、Ｒ＿４が
水素、メチル、ジメチルメチル又はｔ−ブチルを表わし
、かつｎが０または１を表わす一般式Iの化合物少なく
とも１種を含有する、特許請求の範囲第１項記載の除草
剤。 ３ ３−（４−メチルフエニル）−６・７−ジヒドロ−
４Ｈ−チアゾロ−〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリア
ジン−４−オン、 ３−ｔ−ブチル−６・７−ジヒドロ
−４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリア
ジン−４−オン、 ３−（４−クロルフエニル）−６・
７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２
・４〕トリアジン−４−オン、 ３−シクロヘキシル−
６・７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ−〔２・３−ｃ〕〔
１・２・４〕トリアジン−４−オン、 ９−チエニル−
６・７−ジヒドロ−４Ｈ−トリアゾロ−〔２・３−ｃ〕
〔１・２・４〕トリアジン−４−オン、 ３−（４−フ
ルオルフエニル）−４・６・７・８−テトラヒドロ−４
Ｈ−〔１・３〕チアジノ−〔２・３−ｃ〕〔１・２・４
〕トリアジン−４−オン、 ３−フエニル−４・６・７
・８−テトラヒドロ−４Ｈ−〔１・３〕チアジノ−〔２
・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４−オン、 ３
−シクロペンチル−４・６・７・８−テトラヒドロ−４
Ｈ−〔１・３〕チアジノ−〔２・３−ｃ〕〔１・２・４
〕トリアジン−４−オン、 ３−ｔ−ブチル−４・６・
７・８−テトラヒドロ−４Ｈ−〔１・３〕−チアジノ−
〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕−トリアジン−４−オン
、 ３−（４−ｔ−ブチルフエニル）−６・７−ジヒド
ロ−４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリ
アジン−４−オン、 ３−（４−ヨードフエニル）−６
・７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ−〔２・３−ｃ〕〔１
・２・４〕トリアジン−４−オン、 ３−シクロペンチ
ル−６・７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕
〔１・２・４〕−トリアジン−４−オン、 ３−（２−
メチルプロピル）−６・７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ
〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕−トリアジン−４−オン
、 ３−フエニル−４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１
・２・４〕−トリアジン−４−オン、 ３−ｔ−ブチル
−４Ｈ−チアゾロ−〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリ
アジン−４−オン、 ３−（２−フルオルフエニル）−
４Ｈ−トリアゾロ−〔２・３−ｃ〕〔１・２・４）トリ
アジン−４−オン、 ３−（２−メチルフエニル）−４
Ｈ−チアゾロ−〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジ
ン−４−オン、 ３−ｔ−ブチル−６・７−ジメチル−
６・７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１
・２・４〕トリアジン−４−オン、 ３−フエニル−６
−メチル−６・７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ−〔２・
３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４−オン、 ３−
フエニル−６−メチル−４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕
〔１・２・４〕−トリアジン−４−オン、 ３−フエニ
ル−６−ジメチルメチル−６・７−ジヒドロ−４Ｈ−チ
アゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジン−４−
オン、 ３−フエニル−６−ｔ−ブチル−６・７−ジヒ
ドロ−４Ｈ−チアゾロ〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕ト
リアジン−４−オン、 および３−フエニル−７−メチ
ル−４・６・７・８−テトラヒドロ−４Ｈ−〔１．３〕
−チアジノ−〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕−トリアジ
ン−４−オン、の少なくとも１種含有する、特許請求の
範囲第１項または第２項記載の除草剤。 ４ ３−フエニル−６・７−ジヒドロ−４Ｈ−チアゾロ
〔２・３−ｃ〕〔１・２・４〕−トリアジン−４−オン
を含有する、特許請求の範囲第１項または第２項記載の
除草剤。 ５ キヤリアおよび／または助剤との混合物である、特
許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項記載
の除草剤。 ６ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は場合によつては低級アルキル基またはハ
ロゲン置換基を有するシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、フエニル基またはチエニル基、イソプロピル基、
メチルプロピル基または第三ブチル基を表わし、Ｒ＿２
、Ｒ＿３および／またはＲ＿４は水素または低級アルキ
ル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕のチアゾ
ロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２
・４〕トリアジノン少なくとも１種を含有する選択的除
草剤を製造するための方法において、有効成分としての
一般式Iのチアゾロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・
３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジノンを、一般式：▲数
式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は前記のものを表わす〕の化合物を一般式
：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびｎは前記のものを
表わしＨａｌはハロゲン原子を表わす〕の化合物と塩基
の存在で反応させ、かつカラムクロマトグラフイー処理
により分離して異性体にすることにより得ることを特徴
とする、選択的除草剤の製法。 ７ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は場合によつては低級アルキル基またはハ
ロゲン置換基を有するシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、フエニル基またはチエニル基、イソプロピル基、
メチルプロピル基または第三ブチル基を表わし、Ｒ＿２
、Ｒ＿３および／またはＲ＿４は水素または低級アルキ
ル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕のチアゾ
ロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２
・４〕トリアジノン少なくとも１種を含有する選択的除
草剤を製造するための方法において、有効成分としての
一般式Iのチアゾロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・
３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジノンを、一般式：▲数
式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は前記のものを表わす〕の化合物を一般式
：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびｎは前記のものを
表わし、Ｈａｌはハロゲン原子を表わす〕の化合物と塩
基の存在で反応させ、かつカラムクロマトグラフイー処
理により分離して異性体にすることにより得ることを特
徴とする、選択的除草剤の製法。 ８ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は場合によつては低級アルキル基またはハ
ロゲン置換基を有するシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、フエニル基またはチエニル基、イソプロピル基、
メチルプロピル基または第三ブチル基を表わし、Ｒ＿２
、Ｒ＿３および／またはＲ＿４は水素または低級アルキ
ル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕のチアゾ
ロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２
・４〕トリアジノン少なくとも１種を含有する選択的除
草剤を製造するための方法において、有効成分としての
一般式Iのチアゾロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・
３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジノンを、一般式：▲数
式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は前記のものを表わす〕の化合物を、一般
式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は前記のものを表わ
し、Ｈａｌはハロゲン原子を表わす〕の化合物と塩基の
存在で反応させ、かつカラムクロマトグラフイー処理に
より分離して異性体にすることにより得ることを特徴と
する、選択的除草剤の製法。 ９ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は場合によつては低級アルキル基またはハ
ロゲン置換基を有するシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、フエニル基またはチエニル基、イソプロピル基、
メチルプロピル基または第三ブチル基を表わし、Ｒ２＿
、Ｒ＿３および／またはＲ＿４は水素または低級アルキ
ル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕のチアゾ
ロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２
・４〕トリアジノン少なくとも１種を含有する選択的除
草剤を製造するための方法において、有効成分としての
一般式Iのチアゾロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・
３−ｃ〕〔１・２・４〕トリアジノンを、一般式：▲数
式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は前記のものを表わし、かつＲは水素また
はＣ＿１＿〜＿４−アルキル基を表わす〕の化合物と一
般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびｎは前記のものを
表わす〕の化合物と反応させることを特徴とする、選択
的除草剤の製法。 １０ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は場合によつては低級アルキル基またはハ
ロゲン置換基を有するシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、フエニル基またはチエニル基、イソプロピル基、
メチルプロピル基または第三ブチル基を表わし、Ｒ＿２
、Ｒ＿３および／またはＲ＿４は水素または低級アルキ
ル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕のチアゾ
ロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２
・４〕トリアジノン少なくとも１種を含有する選択的除
草剤を製造するための方法において、一般式：▲数式、
化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は前記のものを表わし、かつＲは水素また
はＣ＿１＿〜＿４−アルキル基を表わす〕の化合物を、
式：Ｈ＿２Ｎ−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ＿２ VII のチオセミカルバジドと反応させて一般式：▲数式、化
学式、表等があります▼〔式中Ｒ＿１およびＲは前記の
ものを表わす〕の化合物とし、次いでこの化合物を塩基
の存在で一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびｎは前記のものを
表わし、Ｈａｌはハロゲン原子を表わす〕の化合物と一
般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、ｎおよびＲは
前記のものを表わす〕の化合物の形成下に反応させ、こ
れを塩基性触媒の存在で閉環して一般式Iの所望の方法
生成物にすることを特徴とする、選択的除草剤の製法。 １１ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は場合によつては低級アルキル基またはハ
ロゲン置換基を有するシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、フエニル基またはチエニル基、イソプロピル基、
メチルプロピル基または第三ブチル基を表わし、Ｒ＿２
、Ｒ＿３および／またはＲ＿４は水素または低級アルキ
ル基を表わし、かつｎは０または１を表わす〕のチアゾ
ロ−または〔１・３〕チアジノ〔２・３−ｃ〕〔１・２
・４〕トリアジノン少なくとも１種を含有する選択的除
草剤を製造するための方法において、一般式：▲数式、
化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は前記のものを表わし、かつＲは水素また
はＣ＿１＿〜＿４−アルキル基を表わす〕の化合物を、
式：Ｈ＿２Ｎ−ＮＨ−ＣＳ−ＮＨ＿２ VII のチオセミカルバミドと反応させて一般式：▲数式、化
学式、表等があります▼〔式中Ｒ＿１およびＲは前記の
ものを表わす〕の化合物とし、次いでこの化合物を塩基
の存在で一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびｎは前記のものを
表わし、Ｈａｌはハロゲン原子を表わす〕の化合物と一
般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ、ｎおよびＲは前記
のものを表わす〕の化合物の形成下に反応させ、これを
塩基性触媒の存在で閉環して一般式Iの所望の方法生成
物にすることを特徴とする、選択的除草剤の製法。[Claims] 1 General formula: ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. , isopropyl group,
Represents a methylpropyl group or a tert-butyl group, R_2
, R_3 and/or R_4 represent hydrogen or a lower alkyl group, and n represents 0 or 1] or [1.3]thiazino[2.3-c][1.2
-4] A selective herbicide containing at least one triazinone. 2 R_1 represents t-butyl, methylpropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, methylphenyl, fluorophenyl, chlorophenyl, iodophenyl or thienyl, R_2 represents hydrogen or a methyl group, R_3 represents hydrogen or a methyl group, and R_4 represents 2. Herbicide according to claim 1, which contains at least one compound of the general formula I, which represents hydrogen, methyl, dimethylmethyl or t-butyl, and n represents 0 or 1. 3 3-(4-methylphenyl)-6,7-dihydro-
4H-thiazolo-[2,3-c][1,2,4]triazin-4-one, 3-t-butyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2・4] Triazin-4-one, 3-(4-chlorophenyl)-6・
7-dihydro-4H-thiazolo[2.3-c][1.2
・4] Triazin-4-one, 3-cyclohexyl-
6,7-dihydro-4H-thiazolo-[2,3-c][
1,2,4] triazin-4-one, 9-thienyl-
6,7-dihydro-4H-triazolo-[2,3-c]
[1.2.4] Triazin-4-one, 3-(4-fluorophenyl)-4.6.7.8-tetrahydro-4
H-[1,3]thiazino-[2,3-c][1,2,4
] Triazin-4-one, 3-phenyl-4, 6, 7
・8-tetrahydro-4H-[1,3]thiazino-[2
・3-c] [1.2.4] Triazin-4-one, 3
-cyclopentyl-4,6,7,8-tetrahydro-4
H-[1,3]thiazino-[2,3-c][1,2,4
] Triazin-4-one, 3-t-butyl-4.6.
7,8-tetrahydro-4H-[1,3]-thiazino-
[2,3-c] [1,2,4]-triazin-4-one, 3-(4-t-butylphenyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c] [1, 2.4] Triazin-4-one, 3-(4-iodophenyl)-6
・7-dihydro-4H-thiazolo-[2.3-c][1
・2.4] Triazin-4-one, 3-cyclopentyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2.3-c]
[1.2.4]-triazin-4-one, 3-(2-
methylpropyl)-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]-triazin-4-one, 3-phenyl-4H-thiazolo[2,3-c][1
・2.4]-triazin-4-one, 3-t-butyl-4H-thiazolo-[2.3-c][1.2.4]triazin-4-one, 3-(2-fluorophenyl )−
4H-triazolo-[2,3-c][1,2,4) triazin-4-one, 3-(2-methylphenyl)-4
H-thiazolo-[2,3-c][1,2,4]triazin-4-one, 3-t-butyl-6,7-dimethyl-
6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1
・2.4] Triazin-4-one, 3-phenyl-6
-Methyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo-[2.
3-c] [1.2.4] triazin-4-one, 3-
Phenyl-6-methyl-4H-thiazolo[2,3-c]
[1,2,4]-triazin-4-one, 3-phenyl-6-dimethylmethyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazine-4-
one, 3-phenyl-6-t-butyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazin-4-one, and 3-phenyl-7-methyl- 4,6,7,8-tetrahydro-4H- [1.3]
-thiazino-[2,3-c][1,2,4]-triazin-4-one. Claims 1 or 2 containing 4 3-phenyl-6,7-dihydro-4H-thiazolo[2,3-c][1,2,4]-triazin-4-one herbicide. 5. The herbicide according to any one of claims 1 to 4, which is a mixture with a carrier and/or an auxiliary agent. 6 General formula: ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R_1 is a cyclopentyl group, cyclohexyl group, phenyl group, or thienyl group, isopropyl group, which may have a lower alkyl group or a halogen substituent, depending on the case.
Represents a methylpropyl group or a tert-butyl group, R_2
, R_3 and/or R_4 represent hydrogen or a lower alkyl group, and n represents 0 or 1] or [1.3]thiazino[2.3-c][1.2
・4] A method for producing a selective herbicide containing at least one triazinone, in which thiazolo- or [1.3] thiazino[2.
3-c] [1.2.4] Triazinone, general formula: ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, R_1 represents the above] Compound, general formula: ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. etc. ▼ React with the compound [in the formula, R_2, R_3, R_4 and n represent the above and Hal represents a halogen atom] in the presence of a base, and separate by column chromatography treatment to obtain isomers. A method for producing a selective herbicide, characterized in that it is obtained by. 7 General formula: ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R_1 is a cyclopentyl group, cyclohexyl group, phenyl group or thienyl group, isopropyl group, which may have a lower alkyl group or a halogen substituent, depending on the case.
Represents a methylpropyl group or a tert-butyl group, R_2
, R_3 and/or R_4 represent hydrogen or a lower alkyl group, and n represents 0 or 1] or [1.3]thiazino[2.3-c][1.2
・4] A method for producing a selective herbicide containing at least one triazinone, in which thiazolo- or [1.3] thiazino[2.
3-c] [1.2.4] Triazinone, general formula: ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, R_1 represents the above] Compound, general formula: ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. etc. ▼ React the compound [in the formula, R_2, R_3, R_4 and n represent the above, and Hal represents a halogen atom] in the presence of a base, and separate by column chromatography treatment to obtain isomers. A method for producing a selective herbicide, characterized in that it is obtained by. 8 General formula: ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ [In the formula, R_1 is a cyclopentyl group, cyclohexyl group, phenyl group or thienyl group, isopropyl group, which may have a lower alkyl group or a halogen substituent, as the case may be.
Represents a methylpropyl group or a tert-butyl group, R_2
, R_3 and/or R_4 represent hydrogen or a lower alkyl group, and n represents 0 or 1] or [1.3]thiazino[2.3-c][1.2
・4] A method for producing a selective herbicide containing at least one triazinone, in which thiazolo- or [1.3] thiazino[2.
3-c] [1.2.4] Triazinone, general formula: ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, R_1 represents the above] The general formula: ▲ Numerical formula, chemical formula, There are tables, etc. ▼ The compound [in the formula, R_2, R_3, and R_4 represent the above, and Hal represents a halogen atom] is reacted with the compound in the presence of a base, and separated by column chromatography to obtain isomers. A method for producing a selective herbicide, characterized in that it is obtained by. 9 General formula: ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R_1 is a cyclopentyl group, cyclohexyl group, phenyl group or thienyl group, isopropyl group, which may have a lower alkyl group or a halogen substituent,
Represents a methylpropyl group or a tert-butyl group, R2_
, R_3 and/or R_4 represent hydrogen or a lower alkyl group, and n represents 0 or 1] or [1.3]thiazino[2.3-c][1.2
・4] A method for producing a selective herbicide containing at least one triazinone, in which thiazolo- or [1.3] thiazino[2.
3-c] [1.2.4] Triazinone is expressed by the general formula: ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc.▼ [In the formula, R_1 represents the above, and R represents hydrogen or C_1_ to_4-alkyl group. A selective herbicide characterized by reacting the compound with the general formula: ▲Mathical formula, chemical formula, table, etc.▼ [In the formula, R_2, R_3, R_4 and n represent the above] manufacturing method. 10 General formula: ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R_1 is a cyclopentyl group, cyclohexyl group, phenyl group, or thienyl group, isopropyl group, which may have a lower alkyl group or a halogen substituent,
Represents a methylpropyl group or a tert-butyl group, R_2
, R_3 and/or R_4 represent hydrogen or a lower alkyl group, and n represents 0 or 1] or [1.3]thiazino[2.3-c][1.2
・4] In a method for producing a selective herbicide containing at least one triazinone, the general formula: ▲mathematical formula,
There are chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, R_1 represents the above, and R represents hydrogen or C_1_-_4-alkyl group].
React with thiosemicarbazide of the formula: H_2N-NH-CS-NH_2 VII to form a compound with the general formula: ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, R_1 and R represent the above], and then this compound In the presence of a base, the general formula: ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. , chemical formulas, tables, etc. ▼ React to form the compound [in the formula, R_1, R_2, R_3, R_4, n and R represent the above], which is ring-closed in the presence of a basic catalyst to form the general A process for the preparation of a selective herbicide, characterized in that it gives the desired process product of formula I. 11 General formula: ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R_1 is a cyclopentyl group, cyclohexyl group, phenyl group or thienyl group, isopropyl group, which may have a lower alkyl group or a halogen substituent,
Represents a methylpropyl group or a tert-butyl group, R_2
, R_3 and/or R_4 represent hydrogen or a lower alkyl group, and n represents 0 or 1] or [1.3]thiazino[2.3-c][1.2
・4] In a method for producing a selective herbicide containing at least one triazinone, the general formula: ▲mathematical formula,
There are chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, R_1 represents the above, and R represents hydrogen or C_1_ to_4-alkyl group]
React with thiosemicarbamide of the formula: H_2N-NH-CS-NH_2 VII to form a compound with the general formula: ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [wherein R_1 and R represent the above], and then this In the presence of a base, a compound with the general formula: ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ React to form the compound [in the formula, R_1, R_2, R_3, R, n and R represent the above], which is ring-closed in the presence of a basic catalyst. A process for the preparation of selective herbicides, characterized in that the desired process product of general formula I is obtained.