LU84298A1 - HERBICIDE COMPOUNDS DERIVED FROM PHENOXYBENZOIC ACIDS - Google Patents
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Description
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KK
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La présente invention est relative à certains dérivés d'acides phénoxybenzoïques à fonction sulfonamide utiles comme herbicides et en particulier comme herbicides vis-à-vis des mauvaises herbes présentes dans les cultures ·’ 5 de soja.The present invention relates to certain derivatives of phenoxybenzoic acids with a sulfonamide function which are useful as herbicides and in particular as herbicides against the weeds present in soybean crops.
Des herbicides dérivés d'acides phénoxybenzoïques et leurs esters sont largement connus notamment par les brevets US 3652645, 3784635, 37S8276, 3873302, 3907866, 3928416, 3983168, 4063929 et les demandes de brevet 10 européen Nos 3416 et 23392.Herbicides derived from phenoxybenzoic acids and their esters are widely known in particular from US patents 3652645, 3784635, 37S8276, 3873302, 3907866, 3928416, 3983168, 4063929 and European patent applications Nos 3416 and 23392.
La présente invention concerne oes dérivés d'acides benzoïques à fonction Sulfonamides caractérisés en ce ou'ils ont pour formule : V X„ Xc 15 I4 I5 X2 co-y3-ch-co-n-so2-x6 ^fS~ °hV)-X3 (I> *1-2 2G dans laquelle : - X-p X2 et Xj représentent un atome d'halogène, tel que le fluor, le chlore ou le brome ; un radical alkyle polyhalogéné ayant de 1 à 4 atomes de carbone, spécialement CF^ ; Nü2 ; CN ; un radical alkyle ayant de 1 à 4 25 atomes ce carbone ; un radical S02~alkyle ayant ce 1 a 4 atomes de carbone ; SÛ2NH2 ; NO ; COO-alkyle, la partie alkyle ayant de 1 à 4 atomes oe carbone.The present invention relates to these derivatives of benzoic acids with a sulfonamide function, characterized in that they have the formula: VX „Xc 15 I4 I5 X2 co-y3-ch-co-n-so2-x6 ^ fS ~ ° hV) - X3 (I> * 1-2 2G in which: - Xp X2 and Xj represent a halogen atom, such as fluorine, chlorine or bromine; a polyhalogenated alkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms, especially CF ^; Nü2; CN; an alkyl radical having from 1 to 4 25 carbon atoms; an SO2 ~ alkyl radical having this 1 to 4 carbon atoms; SO2NH2; NO; COO-alkyl, the alkyl part having from 1 to 4 atoms carbon.
- est -h= ou -CH=,- is -h = or -CH =,
- Y2 est -N= ou -CX7= pourvu que Y^ ne soit pas N- Y2 is -N = or -CX7 = provided that Y ^ is not N
30 quand Y2 est -CX.,, - Υ^ est l'atome d'oxygène ou ae soufre, - X est l'atome c'hycrcçène ou un radical alkyle, ayant30 when Y2 is -CX. ,, - Υ ^ is the oxygen or sulfur atom, - X is the hydrogen atom or an alkyl radical, having
HH
ce 1 à 4 atomes ce caroone, substitué ou non, notamment par ces atomes d'halogène, 35 - Xj. est l'atome d'hydrogène eu un atome ce métal alcalin / notamment de sociuro eu potassium ; eu un groupe cationique^/' * là j· 2 ammonium, quaternaire ou non ; ou un radical alkyle, ayant de 1 à 4 atomes ce carbone, suostitué ou non, notamment par des atomes d'halogène ; ou un atome d'halogène notamment de chlore, 5 - X6 est un racical alkyle, substitué ou non, ayant de préférence 1 à 4 atomes ae carbone ; ou un radical aryle notamment phényle, substitué ou non ; comme substituants on peut citer les atomes o'halogène, ou les groupes alkyle, amino, cyano, nitro, alkoxyle, hydroxyle, formyle, 10 mercapto, etc.., - X-y est l'atome o'hydrogène ou un atome d'halogène.ce 1 to 4 atoms this caroone, substituted or not, in particular by these halogen atoms, 35 - Xj. is the atom of hydrogen had an atom this alkali metal / in particular of sociuro had potassium; had a cationic group ^ / '* there j · 2 ammonium, quaternary or not; or an alkyl radical, having from 1 to 4 atoms of this carbon, whether or not substituted, in particular by halogen atoms; or a halogen atom, in particular of chlorine, 5 - X6 is an alkyl radical, substituted or unsubstituted, preferably having 1 to 4 carbon atoms; or an aryl radical, in particular phenyl, substituted or not; as substituents there may be mentioned the halogen atoms, or the alkyl, amino, cyano, nitro, alkoxyl, hydroxyl, formyl, mercapto, etc. groups, - Xy is the hydrogen atom or a halogen atom .
Une sous-famille préférée selon l'invention est caractérisée en ce que : - est CF^, X2 est l'atome de chlore, , 15 - X^ est Cl ou, de préférence, N02, - X5 est H, ha ou Cl, - et Y2 sont -CH=.A preferred subfamily according to the invention is characterized in that: - is CF ^, X2 is the chlorine atom,, - X ^ is Cl or, preferably, N02, - X5 is H, ha or Cl , - and Y2 are -CH =.
Les procéûés ae préparation des produits ce formule (I) font également partie ae l'invention .The processes for preparing the products of this formula (I) also form part of the invention.
20 Selon un premier procéGé on fait réagir un chlorure d'acide ae formule : X4 _ *2 _„ CO-Y3-CH-COC1 25 . (ii) Y1 Y2 avec un sulfonamide ce formule : X6-S02-NH-X5 (III) 30 dans lesquelles les divers symboles ont les significations Données pour la formule (I).According to a first process, an acid chloride is reacted with the formula: X4 _ * 2 _ „CO-Y3-CH-COC1 25. (ii) Y1 Y2 with a sulfonamide this formula: X6-SO2-NH-X5 (III) in which the various symbols have the meanings given for the formula (I).
La réaction s'effectue avantageusement entre 50 et 150°C, de préférence entre 80 et 110°C, dans un solvant tel que les hycrocarbures aliphatiques eu aromatiques, halogé-35 nés ou non ; la concentration en produits de formule (II) / et (I) est généralement comprise entre 1 et 60 %. ce préfê/j/ if * 3 m rence entre 10 et 30 %. La présence d'un accepteur d'acide tel que les amines tertiaires, notamment la triéthylamine et la pyridine, est aussi préférée.The reaction is advantageously carried out between 50 and 150 ° C, preferably between 80 and 110 ° C, in a solvent such as aliphatic or aromatic, halogenated or non-halogenated hydrocarbons; the concentration of products of formula (II) / and (I) is generally between 1 and 60%. this pref / d / if * 3 m rence between 10 and 30%. The presence of an acid acceptor such as tertiary amines, in particular triethylamine and pyridine, is also preferred.
Dans le procédé qui vient o'être décrit avec 5 réaction entre les produits de formule (II) et (III), on préfère que X,. ne soit pas un atome o'halogène. Les composés de formule (I) oans lesquels est un atome o'halogène sont préparés généralement par action d'un hypo-halogénite sur le proouit corresponaant dans lequel X,.In the process which has just been described with reaction between the products of formula (II) and (III), it is preferred that X ,. is not a halogen atom. The compounds of formula (I) in which is a halogen atom are generally prepared by the action of a hypo-halogenite on the corresponding product in which X ,.
10 est l'atome d'hydrogène. Cette réaction s'effectue généralement en milieu aqueux à pH supérieur à 10, oe préférence supérieur à 11,5 et à température comprise entre 0 et 50°C.10 is the hydrogen atom. This reaction is generally carried out in an aqueous medium at a pH greater than 10, preferably greater than 11.5 and at a temperature between 0 and 50 ° C.
Le chlorure d'acide de formule (II) est obtenu de t manière habituelle par action de SGC^ sur l'acide 15 correspondant de formule X„ I4The acid chloride of formula (II) is obtained in the usual way by the action of SGC ^ on the corresponding acid of formula X „I4
X2 COY -CH-COOHX2 COY -CH-COOH
xrtö-°-0· ** 11 v) 20 12xrtö- ° -0 · ** 11 v) 20 12
La préparation de l'acide oe formule (IV) et du sulfonamide de fermule (III) peut se faire par des procédés connus oans la littérature.The preparation of the acid or formula (IV) and of the sulphonamide of the closure (III) can be carried out by methods known in the literature.
25 Selon un seconG procéoé de préparation de produits selon l'invention dans lesquels Xn'est pas un atome d'halogène, on fait réagir un acide de formule (IV) avec un isocyanate de formule : X--S0„-N=C=0 oe formule (V) Ο Δ dans lesquelles les divers symboles ont les significations 30 déjà données pour la formule (I) ; cette réaction se fait avantageusement en milieu solvant, de préférence en présence c'une quantité catalytique de base organique ; la température est le plus souvent comprise entre 20 et 100°C, de préférence entre 40 et 80°C ; la concentration en produits 35 oe formule (IV) et (I) est généralement comprise entre 5 et / 70 % en poids. ^ i; 4 * ßAccording to a second process for the preparation of products according to the invention in which X is not a halogen atom, an acid of formula (IV) is reacted with an isocyanate of formula: X - S0 „-N = C = 0 oe formula (V) Ο Δ in which the various symbols have the meanings already given for formula (I); this reaction is advantageously carried out in a solvent medium, preferably in the presence of a catalytic amount of organic base; the temperature is most often between 20 and 100 ° C, preferably between 40 and 80 ° C; the concentration of products 35 oe formula (IV) and (I) is generally between 5 and / 70% by weight. ^ i; 4 * ß
Comme solvants utilisables on peut citer les solvants aliphatiques ou aromatiques, éventuellement halogènes, tels que benzène, toluène, xylène.As solvents which can be used, there may be mentioned aliphatic or aromatic solvents, optionally halogenated, such as benzene, toluene, xylene.
Comme base organique, on peut citer la para(dimé-5 thylamino)pyridine.As organic base, there may be mentioned para (5-dimé-thylamino) pyridine.
Les isocyanates ce formule (V) peuvent être préparés selon des procédés connus.The isocyanates of this formula (V) can be prepared according to known methods.
Le premier procédé de préparation selon l'invention mettant en oeuvre le réactif de formule (III) est préféré 10 lorsque X, est de nature aliphatique et le secono procédéThe first preparation process according to the invention using the reagent of formula (III) is preferred when X is of an aliphatic nature and the second process
OO
mettant en oeuvre un isocyanate ce formule (V) est préféré lorsque X, est de nature aromatique.using an isocyanate, this formula (V) is preferred when X is of aromatic nature.
OO
Le passage ae produits ce formule (I) dans lesquels X^ est l'atome d'hydrogène aux produits correspondants 15 cans lesquels X^ est un atome ae métal alcalin peut se faire de manière connue en soi, notamment selon les procédés applicables aux dérivés connus d'acide phénoxybenzoïque à fonction sulfonamiae.The transition to the products of this formula (I) in which X ^ is the hydrogen atom to the corresponding products in which X ^ is an alkali metal atom can be carried out in a manner known per se, in particular according to the methods applicable to derivatives known phenoxybenzoic acid sulfonamiae function.
Les exemples suivants donnés à titre non limitatif, 20 illustrent l'invention et montrent comment elle peut être mise en pratique.The following examples, given without limitation, illustrate the invention and show how it can be put into practice.
Dans ces exemples les produits sont désignés en utilisant la nomenclature française modifiée en ce que les chiffres désignant la position des radicaux sont placés, 25 non pas après, mais avant le radical concerné en conformité avec la nomenclature anglosaxonne. Par ailleurs les mots de prélevée et préémergence sont utilisés comme synonymes ainsi que, d'autre part, les mots oe postlevée et postémergence .In these examples the products are designated using the modified French nomenclature in that the figures designating the position of the radicals are placed, not after, but before the radical concerned in accordance with the Anglo-Saxon nomenclature. Furthermore, the words pre-emergence and preemergence are used as synonyms, as well as the words postemergence and postemergence.
30 Exemple 1 :30 Example 1:
Dans 15 ml ae toluène contenant 2 g de chlorure de tnionyle on cissout 3 g (6,9 millimoles) de 5-|j2-chloro-4-trifluorométhylohénoxyj-2-nitro benzcate de l-(1-carboxy-éthyle).In 15 ml of toluene containing 2 g of tnionyl chloride is dissolved 3 g (6.9 millimoles) of 5- | j2-chloro-4-trifluoromethylohénoxyj-2-nitro benzcate from 1- (1-carboxy-ethyl).
35 On chauffe à l'ébullition à reflux pendant 4 heures / puis refroidit. Par distillation sous pression réduite, οόπ/ 5 s> « élimine le solvant et l'excès de chlorure ae thionyle. Le résiou est repris dans 25 cm" ce tétrahyarofuranne. On ajoute 0,9 g de méthane sulfcnamiae (CH^S02MH2) ainsi qu'une quantité catalytique (5 rng environ) de para(dimé-5 tnylamine)pyrioine. On ajoute encore goutte à goutte 10 ml o'une solution de 0,77 g de triéthylamine dans du tétrahy-drofurane anhyare. Après aoaition, on poursuit l'agitation pendant 2 h, on ajoute à nouveau 50 ml de tétrahydrofurane, on lave ceux fois la solution avec, chaque fois, 25 ml de 10 solution aqueuse à 5 % en poios a'acide chlorhydrique, puis avec ae la saumure. On sèche sur MoSÛ., on filtre et on élimine le solvant par distillation sous pression réduite.The mixture is heated to boiling under reflux for 4 hours / then cooled. By distillation under reduced pressure, οόπ / 5 s> “eliminates the solvent and the excess of thionyl chloride. The residue is taken up in 25 cm "this tetrahyarofuran. 0.9 g of methane sulfcnamiae (CH ^ S02MH2) is added as well as a catalytic amount (about 5ng) of para (5 dimé-tnylamine) pyrioine. Another drop is added. dropwise 10 ml o'a solution of 0.77 g of triethylamine in anhyaric tetrahy-drofuran. After aoaition, stirring is continued for 2 h, 50 ml of tetrahydrofuran are added again, the solution is washed with both , each time, 25 ml of 5% aqueous solution in hydrochloric acid poios, then with brine, dried over MoS0., filtered and the solvent is removed by distillation under reduced pressure.
Le résicu est purifié par chromatographie liquide , sur colonne de silice (solvant : acide acétique à 10 % dans 15 ou CHC1,).The residue is purified by liquid chromatography, on a silica column (solvent: 10% acetic acid in 15 or CHC1,).
jj
On obtient 0,5 g ce produit de formule : CH I 30.5 g of this product of formula: CH I 3 is obtained
Cl COO-CH-CO-NH-SC>2-CH3 20 CF^/^- N02Cl COO-CH-CO-NH-SC> 2-CH3 20 CF ^ / ^ - N02
Exemple 2 : 150 ml o'une solution de 50 g (261 millimoles) de 25 paratoluènesulfonylisocyanate dans du toluène sont ajoutés goutte à goutte et sous agitation à 350 ml d'une solution v dans le toluène contenant 100 g (239 millimoles) de 5-Jj2- chloro-4-(trifluorométny1)phénoxyj2-nitro benzoate de car-boxyméthyle ainsi qu'une quantité catalytique (environ 5 30 mg) ae para(diméthylamino)pyridine.EXAMPLE 2 150 ml of a solution of 50 g (261 millimoles) of 25 paratoluenesulfonylisocyanate in toluene are added dropwise and with stirring to 350 ml of a solution v in toluene containing 100 g (239 millimoles) of 5 -Jj2- chloro-4- (trifluorométny1) phenoxyj2-nitro benzoate of car-boxymethyl as well as a catalytic amount (about 5 30 mg) ae para (dimethylamino) pyridine.
Après addition, on chauffe à l'ébullition à reflux pendant 6 h. On refroidit, chasse le solvant par distillation sous pression réduite ; on obtient un produit brut qu'on recristallise dans un mélange toluène/hexane.After addition, the mixture is heated to boiling under reflux for 6 h. It is cooled, the solvent is removed by distillation under reduced pressure; a crude product is obtained which is recrystallized from a toluene / hexane mixture.
35 Gn obtient ainsi 115 mç (209 millimoles) de 5-£2- / cnloro-4-(tri 1luorométhyl)pnénoxyj-2-nitro benzoate de /1/35 Gn thus obtains 115 mc (209 millimoles) of 5- £ 2- / chloro-4- (tri 1luoromethyl) pnénoxyj-2-nitro benzoate de / 1 /
HH
40 6 * (4-méthylphényl)sulfonylaminocarbonyl méthyle de formule :40 6 * (4-methylphenyl) sulfonylaminocarbonyl methyl of formula:
Cl C0-0-CH2-C0-NH-S02-^Vj^-CH3 5 CP3^H/°Cl C0-0-CH2-C0-NH-S02- ^ Vj ^ -CH3 5 CP3 ^ H / °
Ce produit fond à environ 130°C, il présente des bandes d'absorption infrarouge (dans KBr) à 3205, 1705 et 10 1580 cm . En spectrographie RMN (résonance magnétique nucléaire ; mesure effectuée dans l’acétone hexadeutérée ; üéplacement chimique delta exprimé en ppm par rapport au témoin ce tétraméthylsilane) on observe des pics à 2,35 ppm (singulet pour 3 protons), 5 ppm (singulet pour 2 protons), 15 7,3 à 8,5 ppm (multiplet pour 10 protons).This product melts at around 130 ° C, it has infrared absorption bands (in KBr) at 3205, 1705 and 10 1580 cm. In NMR spectrography (nuclear magnetic resonance; measurement carried out in hexadeuterated acetone; chemical delta displacement expressed in ppm relative to the control this tetramethylsilane), peaks are observed at 2.35 ppm (singlet for 3 protons), 5 ppm (singlet for 2 protons), 15 7.3 to 8.5 ppm (multiplet for 10 protons).
Exemple 3 :Example 3:
Le sel ae soaium au procuit oe l'exemple 2 (groupe N-Na) est obtenu en faisant réagir ce dernier avec de l'hyorure de socium oans gu tétrahydrofurane anhyore ; on 20 élimine ensuite le solvant par distillation sous vide. En infrarouge on observe aes dances d'absorption à 1600 et 1735 cm“1.The salt ae soaium proce oe Example 2 (group N-Na) is obtained by reacting the latter with socior hyoride oans gu tetrahydrofuran anhyore; the solvent is then removed by vacuum distillation. In infrared we observe absorption dances at 1600 and 1735 cm “1.
Exemple 3 bis :Example 3a:
On opère de la même manière qu'à l'exemple 3 mais 25 avec le produit de l'exemple 1 dont on obtient ainsi le sel de socium (groupe N-Na).The procedure is the same as in Example 3 but with the product of Example 1, from which the socium salt (N-Na group) is thus obtained.
Exemple 4 :Example 4:
On opère comme à l'exemple 2 mais en faisant réagir ou 5- [2-chloro-4-(trifluorométhyDphénoxyJ-2-nitrobenzoate 30 de carboxyéthyle avec eu paratoluène suifonylisocyanate.The procedure is as in Example 2, but reacting or reacting 5- [2-chloro-4- (carboxyethyl trifluoromethyphenphenJ-2-nitrobenzoate) with paratoluene sulfonylisocyanate.
On obtient 0,3 g de produit de formule : ÇH3 /^Λ , /Cl ^COO-CH-CO-NH-SO^ 4 VCH3 / 35 CF3-0-° ~<7>N°2 d * 7We obtain 0.3 g of product of formula: ÇH3 / ^ Λ, / Cl ^ COO-CH-CO-NH-SO ^ 4 VCH3 / 35 CF3-0- ° ~ <7> N ° 2 d * 7
On observe en infrarouge une bande d'absorption à 1690 cm 1 et en RMN on observe des déplacements chimiques (exprimés en Dpm) de : 1,42 (doublet corresponoant s 3 protons ; constante ce 5 couplage = 14 Hz), 2,4 (singulet corresponoant à 3 protons), 3,24 (quadruplet corresponoant à un proton ; constante de couplage = 14 Hz), 7,2 à 8,2 (multiplet correspondant à 10 protons).We observe an infrared absorption band at 1690 cm 1 and in NMR we observe chemical shifts (expressed in Dpm) of: 1.42 (corresponding doublet s 3 protons; constant this 5 coupling = 14 Hz), 2.4 (singlet corresponding to 3 protons), 3.24 (quadruplet corresponding to one proton; coupling constant = 14 Hz), 7.2 to 8.2 (multiplet corresponding to 10 protons).
10 Exemple 5 :10 Example 5:
On reproduit l'exemple 1 mais on utilise comme réactif ce aépart le 5-[j2-chloro-4-trif luorométhylphénox^J -2-nitro benzoate ae carboxyméthyle.Example 1 is reproduced, but this reagent is used 5- [j2-chloro-4-trif luoromethylphenox ^ J -2-nitro benzoate ae carboxymethyl.
On obtient 1 g d'une huile constituée par le 15 produit de formule :1 g of an oil is obtained, consisting of the product of formula:
Cl C00-CH2-C0-NH-S02-CH3 °^2>-no2 20Cl C00-CH2-C0-NH-S02-CH3 ° ^ 2> -no2 20
Cette formule est confirmée par les spectres IR et RMN. Exemple 6 :This formula is confirmed by the IR and NMR spectra. Example 6:
On reprocuit l'exemple 5 mais on remplace le 25 méthanesulfonamiae par CH^-SO^-NH-CH^. Le chauffage est poursuivi pendant 89 heures. On obtient 3 g d'une huile ; constituée par le produit de formule :Example 5 is repeated, but the methanesulfonamiae is replaced by CH ^ -SO ^ -NH-CH ^. Heating is continued for 89 hours. 3 g of an oil are obtained; consisting of the product of formula:
Cl CO— 0-CH2-C0-N -SO2-CH3 30 CF3^^-0-^-N02 CH3Cl CO— 0-CH2-C0-N -SO2-CH3 30 CF3 ^^ - 0 - ^ - N02 CH3
Cette formule est confirmée par les SDectres IR et RMN..This formula is confirmed by the IR and NMR SDecters.
35 Exemple 7 fl35 Example 7 fl
Dans oes terrines ae 20 cm x 25 cm contenant de lyj/ 8 « terre, on dispose des espèces ae cultures et de mauvaises heroes dans Ges rangées longues oe 10 cm.In these terrines 20 cm x 25 cm containing lyj / 8 "soil, we have species of crops and weeds in these rows long o 10 cm.
Les espèces utilisées sont indiouées dans le tableau (I).The species used are shown in table (I).
5 Le coton, le maïs, le soja et le Xanthium sont semés à raison ue 4 à 5 graines par rangée.5 Cotton, corn, soybeans and Xanthium are sown at a rate of 4 to 5 seeds per row.
Les espèces plus petites (Abutilon, moutarde sauvage, amarante, millet d'Italie et sétaire verte) sont semées sans compter les graines mais en nombre néanmoins suffisant 10 pour former ultérieurement une ligne serrée de plantules.The smaller species (Abutilon, wild mustard, amaranth, Italian millet and green foxtail) are sown without counting the seeds but in sufficient numbers 10 to later form a tight line of seedlings.
L'arrosage initial jusgu'a la période de l'émergence est effectué par-dessus la terre recouvrant les graines.The initial watering until the emergence period is carried out over the soil covering the seeds.
Le traitement de prélevée est effectué moins d'un 15 jour après le semis.Pre-emergence treatment is carried out less than 15 days after sowing.
Le stade désiré ce üéveloppement pour les traitements de postlevée au coton, eu soja, du xanthium, de l'abutilon, de la moutaroe sauvage et du chénopode est le stade d'une feuille vraie ou d'une première feuille trifo-20 liée. Pour le maïs, le stade désiré est une hauteur de 7,5 à 10 cm, tandis que pour les graminées le stade désiré est une hauteur oe 2,5 cm.The desired stage of this development for post-emergence treatments with cotton, soybeans, xanthium, velvetleaf, wild mustard and lamb's quarters is the stage of a true leaf or of a first trifo-20 linked leaf. For corn, the desired stage is a height of 7.5 to 10 cm, while for grasses the desired stage is a height of 2.5 cm.
L'application aes compositions de l'invention est faite par pulvérisation sous une pression de 2,5 bar (= 36 25 psi) à raison ce 375 1/ha (=40 gallons/acre). Les compositions pulvérisées consistaient dans un mélange en propor- 3 tions volumiques respectives ce 20 cm g'eau et 0,1¾ g'agent tensiu-actif (mélange a'éther polyoxyéthylénique et d'alkyl (C..-C.,) benzène sulfonates alcalins).Application to the compositions of the invention is carried out by spraying at a pressure of 2.5 bar (= 36 25 psi) at a rate of 375 l / ha (= 40 gallons / acre). The sprayed compositions consisted of a mixture in respective volume proportions of this 20 cm g of water and 0.1¾ g of surface-active agent (mixture of polyoxyethylene ether and of alkyl (C 1 -C) benzene. alkali sulfonates).
6 16 30 Après traitement, l'irrigation est faite par suoirrigation pour les plantules ayant céjà émergé et par arrosage par cessus peur les graines n'ayant pas encore donné oe plantules.6 16 30 After treatment, irrigation is done by surigation for the seedlings which have already emerged and by sprinkling with cease for the seeds which have not yet given these seedlings.
2 semaines après traitement, on fait les mesures _ r 35 c'activité selün une échelle ce û à 100 %. Pour les mauvai- / ses heroes cette mesure inoioue le niveau ce oestruction ‘Jf/ 53 9 *- pour les cultures cette mesure inaiaue le degré d'atteinte ou degré ce phytotoxicité, la note zéro étant attribuée à des plantes aans le même état que le témoin et la note cent étant attribuée à une complète Destruction.2 weeks after treatment, the measurements are made at activity 35 on a scale that is 100%. For the bad heroes this measurement inoioué the level this estruction 'Jf / 53 9 * - for the cultures this measurement inaiaue the degree of attack or degree this phytotoxicity, the zero score being attributed to plants in the same state as the witness and the note cent being attributed to a complete Destruction.
5 En ce oui concerne les doses d'application, la cor- responcance entre unités métriques et américaines est la suivante :5 With regard to the application doses, the correlation between metric and American units is as follows:
Livres/acres 10 4 2 1 0,5 0,25 0,125 0,0625 10 kg/ha 11,2 4,48 2,24 1,12 0,56 0,28 0,14 0,07Pounds / acres 10 4 2 1 0.5 0.25 0.125 0.0625 10 kg / ha 11.2 4.48 2.24 1.12 0.56 0.28 0.14 0.07
Le tableau (II) donne les résultats obtenus avec les composés des exemples 1 à 6.Table (II) gives the results obtained with the compounds of Examples 1 to 6.
Exemple 8 : Application neroicide, en prélevée des espèces 15 végétales.Example 8: Neroicide application, pre-empting plant species.
Dans des pots de 9 x 9 x 9 cm remplis ce terre agricole légère, on sème un nombre de graines Déterminé en fonction ce l'espèce végétale et de la grosseur ae la graine.In 9 x 9 x 9 cm pots filled with this light agricultural soil, a number of seeds is sown, determined according to the plant species and the size of the seed.
20 On recouvre ensuite les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur.The seeds are then covered with a layer of soil about 3 mm thick.
Après humicification de la terre, les pots sont traités par pulvérisation ae bouillie en quantité correspondant à une Gose volumique d'application de 500 1/ha et 25 contenant la matière active à la concentration désirée.After humicification of the soil, the pots are treated by spraying with a boiled spray in an amount corresponding to a volume application rate of 500 l / ha and containing the active material at the desired concentration.
La bouillie a été préparée par dilution d'un concentré émulsionnable lui-même constitué de : 5 g de matière active - 83 g de xylène 30 - 8 g ce nonylphénoldécaoxyéthyléné 4 g de aooécylbenzène sulfonate de calcium.The slurry was prepared by diluting an emulsifiable concentrate itself consisting of: 5 g of active material - 83 g of xylene 30 - 8 g of nonylphenoldecaoxyethylenated 4 g of calcium aooecylbenzene sulfonate.
Selon la concentration en matière active ae la bouillie, la dose de matière active appliquée a été de 0,25 à 2 kg/na. , 35 Les puts traités sont ensuite placés dans ces bacs r\f ‘ ““ " ·™- y 10 maintenus pendant 21 jours à température de 22-24°C sous 70¾ a'humiaité relative.Depending on the concentration of active ingredient in the spray, the dose of active ingredient applied was 0.25 to 2 kg / na. , 35 The treated puts are then placed in these tanks r \ f ““ “" · ™ - y 10 kept there for 21 days at a temperature of 22-24 ° C under 70¾ relative humidity.
Au oout ae 21 jours, on compte le nombre de plantes vivantes aans les pots traités par la bouillie contenant la 5 matière active s tester et le nomore ce plantes vivantes dans un pot témoin traité selon les mêmes conditions, mais au moyen c'une bouillie ne contenant pas de matière active, ün aétermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traité. Un pourcen-10 tage de destruction égal à 100 % indique qu'il y a eu destruction complète oe l'espèce végétale considérée et un pourcentage ae 0 % indique que le nombre de plantes vivantes dans le pot traité est ioentique à celui dans le pot témoin.At the end of 21 days, the number of living plants is counted in the pots treated with the spray containing the active ingredient to be tested and names this living plants in a control pot treated according to the same conditions, but by means of a spray. not containing active material, thus determining the percentage of destruction of the treated plants compared to the untreated control. A percentage of destruction equal to 100% indicates that there has been complete destruction of the plant species considered and a percentage of 0% indicates that the number of living plants in the treated pot is ioentic to that in the pot witness.
15 Exemple 9 : Application herbicice, en postlevée des espèces végétales.Example 9: Herbicide application, post-emergence of plant species.
Dans oes pots ae 9 x 5 x 9 cm remplis de terre agricole légère, on sème un nombre ae graines déterminé en fonction de l'espèce végétale et ae la grosseur de la 20 graine.In these 9 x 5 x 9 cm pots filled with light agricultural soil, a number of seeds is determined according to the plant species and the size of the seed.
On recouvre ensuite les graines d'un couche ae terre a'environ 3 mm d'épaisseur et on laisse germer la graine jusqu'à ce qu'elle aonne naissance à une plantule de 5 à 10 cm ae hauteur.The seeds are then covered with a layer of soil about 3 mm thick and the seed is allowed to germinate until it gives birth to a seedling 5-10 cm high.
25 Les pots sont alors traités par pulvérisation de bouillie en quantité correspondant à une dose volumique d'application ae 500 1/ha et contenant la matière active à la concentration désirée.The pots are then treated by spraying with a spray mixture in an amount corresponding to a volume application rate of 500 l / ha and containing the active ingredient at the desired concentration.
La bouillie a été préparée de la même manière qu'à 30 l'exemple 8.The slurry was prepared in the same manner as in Example 8.
Selon la concentration en matière active de la bouillie, la dose ce matière active appliquée a été de 0,125 à 1 kg/ha.Depending on the concentration of active ingredient in the spray, the dose of this active ingredient applied was 0.125 to 1 kg / ha.
Les pots traités sont ensuite placés en serre cans / 35 aes bacs destinés à recevoir l'eau d'arrosage, en subirriyi/ gation, et maintenus penaant 14 jours è température de / 1/ if.The treated pots are then placed in a greenhouse cans / 35 aes trays intended to receive the irrigation water, to be subjected to it, and kept for 14 days at a temperature of / 1 / if.
11 22-24°C sous 70 â> d'humidité relative.11 22-24 ° C under 70 â> relative humidity.
Au bout ce 14 jours, on compte le nombre de plantes vivantes dans les pots traités par la bouillie contenant la matière active à tester et le nombre ae plantes vivantes 5 aans un pot témoin traité selon les mêmes conditions, mais au moyen c’une bouillie ne contenant pas de matière active.At the end of this 14 days, the number of living plants in the pots treated with the spray containing the active ingredient to be tested is counted and the number of living plants 5 in a control pot treated according to the same conditions, but by means of a spray. not containing active ingredient.
On aétermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traité. Un pourcentage de cestruction égal à 100 % indiaue qu'il y a eu lü destruction complète de l'espèce végétale considérée et un pourcentage de 0 % indique que le nombre de plantes vivantes oans le pot traité est identique à celui dans le pot témoin.The percentage of destruction of the treated plants is thus determined relative to the untreated control. A percentage of construction equal to 100% indicates that there has been complete destruction of the plant species considered and a percentage of 0% indicates that the number of living plants in the treated pot is identical to that in the control pot.
. Les résultats des exemples 8 et 9 sont indiqués 15 dans les tableaux (III) et (IV).. The results of Examples 8 and 9 are shown in Tables (III) and (IV).
Chacun ae ces tableaux (III) et (IV) comprend d'une part des résultats ae préémergence obtenus selon l'exemple 8 et a'autre part des résultats oe postémergence obtenus selon l'exemple 9.Each of these tables (III) and (IV) comprises on the one hand preemergence results obtained according to Example 8 and on the other hand postemergence results obtained according to Example 9.
20 Le tableau (III) donne des résultats obtenus avec la matière active de l'exemple 2.Table (III) gives results obtained with the active material of Example 2.
Le taûleau (IV) donne des résultats obtenus avec la matière active de l'exemple 5.The stopper (IV) gives results obtained with the active material of Example 5.
Les essais réalisés montrent donc les propriétés 25 remarquablement avantageuses aes composés selon l'invention, pour le traitement Ges cultures et plus particulièrement du soja et des céréales (y compris le maïs), aussi bien en prélevée qu'en postlevée.The tests carried out therefore show the remarkably advantageous properties of the compounds according to the invention, for the treatment of crops and more particularly of soybeans and cereals (including corn), both pre-emergence and post-emergence.
Dans le cas au soja, l'activité des composés est 30 particulièrement intéressante lorsque cette culture est infestée de mauvaises herbes dicotylédones telle que l'abutilon, le xanthiurn, l'ipoméa et la renouée. Oans le cas des céréales, l'activité des composés est particulièrement intéressante lorsque ces cultures sont infestées ae 35 mauvaises herbes aicotyléaones telle que le chénopode, / l'amarante, l'ambroisie, la renouée, le chrysanthème, la/w if 12 moutarde et particulièrement la stellaire et le gaillet.In the case of soybeans, the activity of the compounds is particularly advantageous when this crop is infested with dicotyledonous weeds such as velvetleaf, xanthiurn, ipomea and knotweed. In the case of cereals, the activity of the compounds is particularly advantageous when these crops are infested with aicotyleaous weeds such as lamb's quarters, amaranth, ragweed, knotweed, chrysanthemum, mustard. and particularly the stellar and the cleavers.
Pour leur emploi pratique, les composés selon l'invention sont rarement utilisés seuls. Le plus souvent ces composés font partie de compositions. Ces compositions, 5 utilisables comme agents herbicides, contiennent comme matière active un composé selon l'invention tel Que décrit précédemment en association avec les supports solides ou liquides, acceptables en agriculture et les agents tensio-actifs également acceptables en agriculture. En particulier 10 sont utilisaoles les supports inertes et usuels et les agents tensio-actifs usuels. Ces compositions font également partie ce l'invention.For their practical use, the compounds according to the invention are rarely used alone. Most often these compounds are part of compositions. These compositions, which can be used as herbicidal agents, contain as active material a compound according to the invention as described above in combination with solid or liquid carriers, acceptable in agriculture and surfactants also acceptable in agriculture. In particular, 10 are used the inert and usual supports and the usual surfactants. These compositions also form part of the invention.
Ces compositions peuvent contenir aussi toute sorte d'autres ingrécients tels que, par exemple, ces colloïdes 15 protecteurs, des adhésifs, des épaississants, des agents thixotropes, des agents oe pénétration, des stabilisants, aes séquestrants, etc... ainsi que d'autres matières actives connues à propriétés pesticides (notamment insecticides, fongicides ou herbicides) ou à propriétés favorisant 20 la croissance aes plantes (notamment des engrais) ou à propriétés régulatrices de la croissance des plantes. Plus généralement les composés utilisés dans l'invention peuvent être associés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques habituelles ae la mise en 25 formulation.These compositions can also contain all kinds of other ingredients such as, for example, these protective colloids, adhesives, thickeners, thixotropic agents, penetration agents, stabilizers, sequestering agents, etc. other known active ingredients with pesticidal properties (in particular insecticides, fungicides or herbicides) or with properties which promote plant growth (in particular fertilizers) or with properties which regulate plant growth. More generally, the compounds used in the invention can be combined with any solid or liquid additive corresponding to the usual techniques for formulation.
Les coses a'emploi aes composés utilisés aans l'invention peuvent varier dans de larges limites, notamment selon la nature des adventices à éliminer et le aegré d'infestation habituel des cultures pour ces adventices.The coses for use with the compounds used in the invention can vary within wide limits, in particular according to the nature of the weeds to be eliminated and the degree of usual infestation of crops for these weeds.
30 D'une façon générale, les compositions selon l'invention contiennent habituellement de 0,05 à S5 % environ (en poids) c'une ou plusieurs matières actives selon l'invention, ce 1 % à 95 % environ de un ou plusieurs supports soiiaes ou liquides et éventuellement ae 0,1 à 20%/ ” i 13 « s-In general, the compositions according to the invention usually contain from 0.05 to S5% approximately (by weight), one or more active materials according to the invention, this 1% to 95% approximately from one or more liquid or liquid supports and possibly ae 0.1 to 20% / ”i 13“ s-
Selon ce oui a déjà été dit les composés utilisés cans l'invention sont généralement associés a ces supports et éventuellement des agents tensioactifs.According to this yes, the compounds used in the invention have already been said, are generally associated with these supports and optionally surfactants.
Par le terme "support", dans le présent expose, on 5 oésigne une matière organiaue ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur la plante, sur des graines ou sur le sol. Ce support est conc généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la 10 plante traitée. Le support peut être solice (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc___) ou liquide (eau ; alcools, notam ment le butanol ; esters, notamment l'acétate de méthyl-. glycol ; cétones, notamment la cyclohexanone et l'isopho- 15 rone ; fractions de pétrole ; hydrocarbures aromatiques, notamment les xylènes, ou paraffiniques ; hyGrocarbures chlorés aliphatiques, notamment le trichloroéthane, ou aromatiques, notamment les chlorobenzènes ; des solvants hyorosolubles tels que le diméthylformamide, le diméthyl-20 sulîoxyce, la N-méthyl-pyrrolioone ; gaz liquéfiés, etc..).By the term "support", in the present description, is meant an organic or mineral material, natural or synthetic, with which the active material is associated to facilitate its application on the plant, on seeds or on the soil. This support is generally inert and must be acceptable in agriculture, in particular on the treated plant. The support can be solice (clays, natural or synthetic silicates, silica, resins, waxes, solid fertilizers, etc.) or liquid (water; alcohols, in particular butanol; esters, in particular methyl acetate. Glycol; ketones, in particular cyclohexanone and isophorone; petroleum fractions; aromatic hydrocarbons, in particular xylenes, or paraffinics; aliphatic chlorinated hydrocarbons, in particular trichloroethane, or aromatic, especially chlorobenzenes; water-soluble solvents such as dimethylformamide, dimethyl -20 sulîoxyce, N-methyl-pyrrolioone; liquefied gases, etc.).
L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, aispersant ou mouillant de type ionique ou non ionique ou un mélange de tels agents tensioactifs. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, aes 25 sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénol-sulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polyconoensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur ces amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphénols), des sels 30 d'esters o'acloes sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment oes alkyltaurates), des esters phospho-riques d'alccols ou ce phénols polyoxyéthylés, des esters o'acides gras et de polvols, les dérivés à fonction sulfates, suifonates et phosphates des composés précédents. La 35 présence d'au moins un agent tensioactif est généralement/- / indispensable lorsque la matière active et/ou le supporte^ » 14 inerte ne sont pas solubles bans l'eau et aue l'agent vecteur ce l'application est l'eau.The surfactant can be an emulsifier, aispersant or wetting agent of ionic or nonionic type or a mixture of such surfactants. Mention may be made, for example, of salts of polyacrylic acids, salts of lignosulfonic acids, salts of phenol-sulfonic or naphthalenesulfonic acids, polyconoensates of ethylene oxide on fatty alcohols or on fatty acids or on these fatty amines, substituted phenols (in particular alkylphenols or arylphenols), salts of sulfosuccinic esters, taurine derivatives (especially alkyltaurates), phosphoric esters of alcohols or this polyoxyethylated phenols , esters o fatty acids and polvols, derivatives containing sulfates, sulfonates and phosphates of the above compounds. The presence of at least one surfactant is generally essential when the inert active material and / or support is not soluble in water and the carrier agent is the application. water.
Pour leur application, les composés de formule (I) se trouvent oonc généralement sous forme ce compositions ; 5 ces compositions selon l'invention sont elles-mêmes sous des formes assez diverses, solides ou liquides.For their application, the compounds of formula (I) are generally found in this form; 5 these compositions according to the invention are themselves in fairly diverse forms, solid or liquid.
Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour pouoraye (à teneur en composé oe formule (I) pouvant aller jusqu'à 100 x>) et les granulés, notamment lü ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation a'un support granulé, par granulation à partir d'une poucre (la teneur en composé ce formule (I) dans ces granulés étant entre 0,5 et 80 £ pour ces derniers cas).As forms of solid compositions, mention may be made of powders for pouoraye (with a content of compound or formula (I) which can range up to 100 ×>) and granules, in particular those obtained by extrusion, by compaction, by impregnation a granulated support, by granulation from a powder (the content of compound this formula (I) in these granules being between 0.5 and 80 £ for the latter cases).
, Les compositions solices contiennent le plus souvent 20 à 15 80 % de matière active.The solice compositions most often contain 20 to 80% of active material.
Comme formes ce compositions liquioes ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés émulsionnables, les émulsions, les suspensions con-20 centrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudre à pulvériser), les granulés autodispersibles, les pâtes.As forms of this liquid compositions or intended to constitute liquid compositions during application, mention may be made of solutions, in particular emulsifiable concentrates, emulsions, con-centered suspensions, aerosols, wettable powders (or spray), self-dispersing granules, pasta.
Les compositions liquides contiennent le plus souvent lu à 80 % ae matière active.The liquid compositions generally contain 80% of the active ingredient.
Les concentrés émulsionnables ou solubles compren-25 nent également le plus souvent 10 à 80 % de matière active, les émulsions ou solutions prêtes à l'application contenant, quant à elles, 0,01 à 20 % ce matière active. En plus ou solvant, les concentrés émulsionnables peuvent contenir, quand c'est nécessaire, 2 à 20 % a'additifs appropriés, 30 comme des stabilisants, des agents tensioactifs, des agents de pénétration, ces inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs.The emulsifiable or soluble concentrates also generally comprise 10 to 80% of active material, the emulsions or solutions ready for application containing, for their part, 0.01 to 20% of this active material. In addition or solvent, the emulsifiable concentrates can contain, when necessary, 2 to 20% with suitable additives, such as stabilizers, surfactants, penetrating agents, these corrosion inhibitors, dyes, adhesives .
A partir de ces concentrés, on peut obtenir par dilution avec oe l'eau oes émulsions ou solutions de toute / 35 concentration désirée, oui conviennent particulièrement à / l'application sur les végétaux. / j/ *3 15 A titre d'exemple, voici la composition de quelques concentrés émulsionnaoles : - matière active 250 g - alkylphénol polyétnoxylé 30 g 5 - alkylarylsulfonate de calcium 50 g - coupe ce distillation du pétrole, distillant entre 160 et 185°C 670 gFrom these concentrates, emulsions or solutions of any desired concentration can be obtained by dilution with water, or are particularly suitable for application to plants. / j / * 3 15 As an example, here is the composition of some emulsionnal concentrates: - active material 250 g - polyphenoxylated alkylphenol 30 g 5 - calcium alkylarylsulfonate 50 g - cuts this petroleum distillation, distilling between 160 and 185 ° C 670 g
Autre formule : - matière active 35U g 10 - huile ce ricin polyéthoxylée 60 g - alkylarylsulfonate oe sooium 40 g - cyclohexanone 150 g - xyiène 400 g , Autre formule : 15 - matière active 400 g - alkyl phénol polyéthoxylé 100 g - éther métnylique ce l'éthylène glycol 250 g - coupe pétrolière aromatique distillant entre 16Ü-185°C 250 g 20 Autre formule : - matière active 400 g - phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé 50 g - phosphate c'alkylphénol polyéthoxylé 65 g - alkyl benzène sulfonate de sodium 35 g 25 - cyclohexanone 300 g - coupe pétrolière aromatiaue distillant entre lôG-185°C 150 gOther formula: - active ingredient 35U g 10 - polyethoxylated castor oil 60 g - alkylarylsulfonate oe sooium 40 g - cyclohexanone 150 g - xyiene 400 g, Other formula: 15 - active ingredient 400 g - polyethoxylated alkyl phenol 100 g - methyl ether ce ethylene glycol 250 g - aromatic petroleum cut distilling between 16Ü-185 ° C 250 g 20 Other formula: - active ingredient 400 g - polyethoxylated tristyrylphenol phosphate 50 g - polyethoxylated alkylphenol phosphate 65 g - sodium alkyl benzene sulfonate 35 g 25 - cyclohexanone 300 g - aromatic petroleum cut distilling between lôG-185 ° C 150 g
Autre formule : - matière active 400 g/1 30 - dodécylbenzène sulfonate alcalin 24 g/1 - nonylphénol oxyéthylé à 10 molécules d'oxyde c'éthylène 16 g/1 - cyclohexanone 200 g/1 - solvant aromatique q.s.p. 1 litre. / 35 Selon une autre formule ce concentré émulsionnable, on / utilise : /jj f 16 - matière active 250 g - huile végétale époxydée 25 g - mélange de sulfonate ΰ'alcoylaryle et d'éther ce polyglycol et c'alcools gras 100 g 5 - aiméthylfQrmamide 50 g - xylène 575 gOther formula: - active ingredient 400 g / 1 30 - alkali dodecylbenzene sulfonate 24 g / 1 - oxyethylated nonylphenol with 10 molecules of ethylene oxide 16 g / 1 - cyclohexanone 200 g / 1 - aromatic solvent q.s.p. 1 litre. / 35 According to another formula, this emulsifiable concentrate is used: / dd f 16 - active material 250 g - epoxidized vegetable oil 25 g - mixture of on'alkylaryl sulfonate and ether this polyglycol and fatty alcohols 100 g 5 - aimethylfQrmamide 50 g - xylene 575 g
Les suspensions concentrées, qui sont applicables en pulvérisaticn, sont préparées de manière à obtenir un produit fluide stable ne se déposant pas (broyage fin) et 10 elles contiennent habituellement oe 10 à 75 % de matière active, de 0,5 à 15 % d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % d'agents thixotropes, de 0 à 10 % o'additifs appropriés, comme ces anti-mousses, des inhibiteurs de corrosion, des . stabilisants, oes agents de pénétration et des adhésifs et, 15 comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est peu soluble ou non soluble : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissous cans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l'eau.The concentrated suspensions, which are applicable in spraying, are prepared so as to obtain a stable fluid product which does not deposit (fine grinding) and they usually contain 10 to 75% of active material, from 0.5 to 15% of surfactants, from 0.1 to 10% of thixotropic agents, from 0 to 10% of suitable additives, such as anti-foaming agents, corrosion inhibitors,. stabilizers, penetrants and adhesives and, as a carrier, water or an organic liquid in which the active ingredient is sparingly soluble or insoluble: certain organic solids or mineral salts may be dissolved in the carrier for help prevent sedimentation or as antifreeze for water.
20 A titre o'exemple, voici une composition de sus pension concentrée : - matière active 50 g - phosphate de tristyrylphénol polyéthoxylé 50 g - alkylphénol polyétnoxylé 50 g 25 - polycarboxylate de sodium 20 g - éthylène glycol 50 g - huile organopolysiloxanique (antimousse) 1 g - polysaccharice 12,5 g - eau 316,5 g 30 Les pouares mouillaoles (ou poucre à pulvériser) sont habituellement préparées ce manière qu'elles contien-nent 20 à 95 % ae matière active, et elles contiennent habituellement, en plus du support soliae, oe 0 à 5 % d'un agent mouillant, de 3 à 10 % c'un agent dispersant, et, / 35 quant c'est nécessaire, oe 0 à 10 % c'un ou plusieurs sta- / bilissnts et/ou autres aGoitifs, comme des agents Ge pén&·!\j/ 17 tration, des adhésifs, ou des agents antimottants, colorants, etc..20 By way of example, here is a concentrated suspension composition: - active ingredient 50 g - polyethoxylated tristyrylphenol phosphate 50 g - polyphenoxylated alkylphenol 50 g 25 - sodium polycarboxylate 20 g - ethylene glycol 50 g - organopolysiloxane oil (defoamer) 1 g - polysaccharice 12.5 g - water 316.5 g 30 The wet mushrooms (or spraying powder) are usually prepared in this way that they contain 20 to 95% of the active ingredient, and they usually contain, in addition of the soliae support, oe 0 to 5% of a wetting agent, from 3 to 10% c'a dispersing agent, and, / 35 when necessary, oe 0 to 10% c'une or several sta- / bilissnts and / or other agents, such as penetration agents, adhesives, or anti-caking agents, dyes, etc.
A titre d'exemple, voici Giverses compositions de poucres mouillables : 5 matière active 50 % - lignosulfonate de calcium (défloculant) 5 % - isopropylnaphtalène sulfonate (agent mouillant anionique) 1 ¾ - silice antimottante 5 % 10 - kaolin (charge) 39 %For example, here are Giverses compositions of wettable powders: 5 active ingredient 50% - calcium lignosulfonate (deflocculant) 5% - isopropylnaphthalene sulfonate (anionic wetting agent) 1 ¾ - anti-clumping silica 5% 10 - kaolin (filler) 39%
Un autre exemple de poudre mouillable à 80 % est oonné ci-après : - matière active 80 % - alkylnaphtalène sulfonate ce sodium 2 % 15 - lignosulfonate de sooium 2 λ - silice antimottante 3 % - Kaolin 13 %Another example of an 80% wettable powder is given below: - active material 80% - alkylnaphthalene sulfonate this sodium 2% 15 - soolignal sulfonate 2 λ - anti-clumping silica - Kaolin 13%
Un autre exemple ae poudre mouillable est donné ci-après : 20 - matière active 50 % - alkylnaphtalène sulfonate de sodium 2 ¾ - méthyl cellulose oe faible viscosité 2 % - terre de diatomées 46 %Another example of a wettable powder is given below: 20 - active material 50% - sodium alkylnaphthalene sulfonate 2 ¾ - methyl cellulose oe low viscosity 2% - diatomaceous earth 46%
Un autre exemple de poudre mouillable est oonné 25 ci-après : - matière active 90 % - dioctylsulfosuccinate de sodium 0,2 % - silice synthétique 9,8 %Another example of a wettable powder is given below: - active material 90% - sodium dioctylsulfosuccinate 0.2% - synthetic silica 9.8%
Une autre composition de poudre à pulvériser à 40 % 30 utilise les constituants suivants : - matière active 400 g - lignosulfonate oe socium 50 g - dibutylnaphtalène sulfonate de sodium 10 g - silice 540 g / 35 Une autre composition ae poudre à pulvériser à 25 % / utilise les constituants suivants : /jf 18 - matière active 250 c - isooctylphénoxy-polyoxyéthylène-éthanol 25 g - mélange équipcnoéral ce craie aeAnother 40% powder composition 30 uses the following constituents: - active ingredient 400 g - lignosulfonate oe socium 50 g - sodium dibutylnaphthalene sulfonate 10 g - silica 540 g / 35 Another composition ae powder powder at 25% / uses the following constituents: / jf 18 - active ingredient 250 c - isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol 25 g - equipment mixture this chalk ae
Champagne et c'hyuroxyéthylcellulose 17 g 5 - aluminosilicate ae sodium 543 g - kieselçunr 165 gChampagne and hyuroxyethylcellulose 17 g 5 - sodium aluminosilicate 543 g - kieselçunr 165 g
Une autre composition oe poudre à pulvériser à 10 % utilise les constituants suivants : - matière active 100 g 10 - mélange de sels de sodium oe sulfates d'acides gras saturés 30 g - proouit ae conuensation d'aciae naphtalène sulfonique et de formaldéhyde 50 g - kaolin 820 g 15 Pour obtenir ces poudres à pulvériser ou poudres mouillables, on mélange intimement les matières actives dans oes mélangeurs appropriés avec les substances additionnelles ou en imprègne la matière active fonûue sur la charge poreuse et on breie avec oes moulins ou autres 20 broyeurs appropriés, ün obtient par là des poudres à pulvériser dont la mouillabilité et la mise en suspension sont avantageuses ; on peut les mettre en suspension avec de l'eau à toute concentration désirée et cette suspension est , utilisable très avantageusement en particulier pour 25 l'application sur les feuilles de végétaux.Another composition oe powder to be sprayed at 10% uses the following constituents: - active ingredient 100 g 10 - mixture of sodium salts o sulfates of saturated fatty acids 30 g - proouis ae conuensation of aciae naphthalene sulfonic and formaldehyde 50 g - kaolin 820 g 15 To obtain these spraying powders or wettable powders, the active ingredients are intimately mixed in the appropriate mixers with the additional substances or the darkened active ingredient is impregnated on the porous load and the mixture is milled with mills or other mills appropriate, thereby obtaining spraying powders whose wettability and suspension are advantageous; they can be suspended with water at any desired concentration and this suspension is very advantageously usable, in particular for application to the leaves of plants.
Les granulés "autodispersibles" (en langue anglaise "ory flowable" ; il s'agit plus exactement ce granulés facilement dispersibles dans l'eau) ont une composition sensiblement voisine de celle des poudres mouillables. Ils 30 peuvent être préparés par granulation de formulations décrites pour les poudres mouillables, soit par voie humide (mise en contact .oe la matière active finement divisée avec la charge inerte et avec un peu d'eau, par exemple 1 à 20%, ou ae solution auueuse ce dispersant ou de liant, puis / 35 séchage et tamisage), soit par voie sèche (compactage puis^/ broyage et tamisage). /v * 19 A titre d'exemple, voici une formulation de granulé autoGispersible : - matière active 8ÛU ç - alkylnaphtalène sulfonate ce sodium 20 g 5 - méthylène bis naphtalène sulfonate oe socium 80 g - Kaolin 100 g A la place aes pouores mouillables, on peut réaliser ces pâtes. Les conoitions et modalités oe réalisation 10 et d'utilisation oe ces pâtes sont semblables à celles des pouores mouiliaüles ou poudres à pulvériser.The “self-dispersible” granules (in English “ory flowable”; more precisely, this granules which are easily dispersible in water) have a composition substantially similar to that of wettable powders. They can be prepared by granulation of the formulations described for wettable powders, either by the wet method (bringing the finely divided active ingredient into contact with the inert filler and with a little water, for example 1 to 20%, or ae auus solution this dispersant or binder, then / 35 drying and sieving), either dry (compacting then ^ / grinding and sieving). / v * 19 As an example, here is a self-dispersible granule formulation: - active ingredient 8ÛU ç - alkylnaphthalene sulfonate ce sodium 20 g 5 - methylene bis naphthalene sulfonate oe socium 80 g - Kaolin 100 g Instead of wettable pores, you can make this pasta. The conoitions and modalities oe realization 10 and use oe these pastes are similar to those of soft pores or spray powders.
Comme cela a déjà été dit, les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple des compositions obtenues en . diluant à l'aice d'eau une poudre mouillable ou un concen- 15 tré émulsionnable selon l'invention, sont comprises dans le caare général oes compositions utilisables dans la présente invention. Les émulsions peuvent être du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-1'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle c'une "mayonnaise".As has already been said, aqueous dispersions and emulsions, for example compositions obtained in. diluting a wettable powder or an emulsifiable concentrate according to the invention with the aid of water is included in the general list of compositions which can be used in the present invention. The emulsions can be of the water-in-oil or oil-in-water type and they can have a thick consistency like that of a "mayonnaise".
2û Toutes ces dispersions ou émulsions aqueuses ou bouillies sont applicables aux cultures à oésherber par tout moyen convenable, principalement par pulvérisation, à oes ooses qui sont généralement oe l'orare oe 100 à 1 200 litres de bouillies à l'hectare.2. All of these aqueous or boiled dispersions or emulsions are applicable to crops to be oeshered by any suitable means, mainly by spraying, to these ooses which are generally o orare oe 100 to 1,200 liters of porridge per hectare.
25 Les granulés oestinés à être disposés sur le sol sont habituellement préparés de manière qu'ils aient des dimensions comprises entre 0,1 et 2 mm et ils peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation. De préférence, les granulés contiennent 1 à 25 % de matière active et 0 à 50 IG % d'additifs comme des stabilisants, des agents de modification à libération lente, ces liants et des solvants.The granules estestées to be placed on the ground are usually prepared so that they have dimensions between 0.1 and 2 mm and they can be manufactured by agglomeration or impregnation. Preferably, the granules contain 1 to 25% of active material and 0 to 50% IG of additives such as stabilizers, slow release modifiers, these binders and solvents.
Selon une exemple ce composition de granulé, on . utilise les constituants suivants : / - matière active 50 ç /}/ 35 - propylène çlycol 25 g J// - argile (granulométrie : 0,3 à 0,8 mm) 925 g y.According to an example, this granule composition, on. uses the following constituents: / - active ingredient 50 c /} / 35 - propylene glycol 25 g J // - clay (particle size: 0.3 to 0.8 mm) 925 g y.
f 20 . Comme indiqué plus haut, l'invention concerne également un procédé de césherbage de cultures, notamment les céréales telles que le blé ainsi que le soja, selon lequel on applique sur les plantes et/ou sur le sol de la “·- 5 zone à aésherber une quantité efficace et non phytotoxique vis-à-vis de la culture considérée, d'au moins un des composés selon l'invention. Ceux-ci sont utilisés pratiquement sous forme aes compositions herbicides selon l'invention qui ont été décrites ci-avant. Généralement des quantités 10 üe matière active allant de 0,ül à 5 kg/ha, de préférence de 0,1 à 2 kg/ha, donnent de bons résultats, étant entendu que le choix oe la quantité de matière active à utiliser est fonction de l'intensité du problème à résoudre, des conditions climatiques et de la culture considérée. Le 15 traitement peut être effectué soit en prélevée des cultures et adventices, ou en présemis des cultures avec incorporation dans le sol (cette incorporation est donc une opération complémentaire du procédé de traitement de l'invention), soit en postlevée. D'autres modes de mise en oeuvre 20 du procédé de traitement selon l'invention peuvent encore être utilisés : ainsi on peut appliquer la matière active sur le sol, avec ou sans incorporation, avant repiquage d'une culture.f 20. As indicated above, the invention also relates to a process for the caesherbage of crops, in particular cereals such as wheat as well as soybeans, according to which one applies to the plants and / or to the soil of the “· - 5 zone to aerating an effective and non-phytotoxic amount with respect to the culture considered, of at least one of the compounds according to the invention. These are used practically in the form of the herbicidal compositions according to the invention which have been described above. Generally, quantities of active material ranging from 0.5 to 5 kg / ha, preferably from 0.1 to 2 kg / ha, give good results, it being understood that the choice of the quantity of active material to be used is dependent the intensity of the problem to be solved, the climatic conditions and the culture considered. The treatment can be carried out either in pre-emergence from crops and weeds, or in pre-sowing of crops with incorporation into the soil (this incorporation is therefore a complementary operation to the treatment process of the invention), or post-emergence. Other embodiments of the treatment method according to the invention can also be used: thus the active material can be applied to the soil, with or without incorporation, before transplanting a culture.
Le procédé de traitement de l'invention s'applique 25 aussi bien dans le cas oe cultures annuelles que dans le cas ce cultures pérennes ; aans ce dernier cas, on préfère appliquer les matières actives de l'invention ae manière localisée, par exemple entre les rangs des dites cultures. / tThe treatment method of the invention is applicable both in the case of annual crops and in the case of this perennial crops; In the latter case, it is preferable to apply the active ingredients of the invention in a localized manner, for example between the rows of said cultures. / t
TfibLEAU ITfibLEAU I
9 219 21
Nom Nom Nom AbréviationName Name Name Abbreviation
Français Américain LatinFrench American Latin
Maïs Field corn CNCorn Field corn CN
- Coton Cotton CT- Cotton Cotton CT
Cultures Blé Wheat V*TWheat Wheat V * T
Riz Rice RIRice Rice RI
Soja Soybean SBSoybean soya bean
Panisse Barnyarograss Echinochloa BYGPanisse Barnyarograss Echinochloa BYG
crus-galliraw-galli
Sétaire Giant foxtail Setaria faberii GTFFoxtail Giant foxtail Setaria faberii GTF
Sétaire verte Green foxtail Setaria viriois GFFoxtail Green Green foxtail Setaria viriois GF
Digitaire Crabgrass Digitaria CGCrabgrass Digitaria CG
sanguinalissanguinalis
Velvet leaf Abutilon VLVelvet leaf Abutilon VL
theophrastitheophrasti
Millet d'Italie Foxtail millet Setaria italica FMMillet from Italy Foxtail millet Setaria italica FM
Mauvaises Cocklebur Xanthium CBBad Cocklebur Xanthium CB
herbes pennsylvanicumpennsylvanicum herbs
Moutaroe sauvage Wilc mustard Sinapis arvensis WMWild mustard Wilc mustard Sinapis arvensis WM
Amarante Pigweed Amaranthus py; retroflexusAmaranth Pigweed Amaranthus py; retroflexus
Liseron pourpre Morningglory Ipomea purpurea MGBindweed Morningglory Ipomea purpurea MG
(annual )(annual)
Prickly sida Sica spinosa PSPrickly AIDS Sica spinosa PS
»"
Folle avoine wila oat Avens fatus VtOWild oats wila oat Avens fatus VtO
Renouée liseron Wild buckwheat Polygonum convolvulusWild Buckwheat Knotweed Polygonum convolvulus
Ambroisie Ragweed Ambrosia -==^.Ambrosia Ragweed Ambrosia - == ^.
22 co cd 3 ffl O ooooooo 3 CO 00 LP, CMOOOOi-(Ln 4-1 I—l 32 oooooooooo OU C4 ld o4 θ' n h22 co cd 3 ffl O ooooooo 3 CO 00 LP, CMOOOOi- (Ln 4-1 I — l 32 oooooooooo OR C4 ld o4 θ 'n h
Eh OOOOOOOOOOEh OOOOOOOOOO
U 'vrrotp.LDi-HLno^i-ir^U 'vrrotp.LDi-HLno ^ i-ir ^
O O O O O OO O O O O O
en OO O LO O CM O LP) (Tï CO i—I i—1in OO O LO O CM O LP) (Tï CO i — I i — 1
O O O O O OO O O O O O
U o r^ro(Ti(TiLDoo S ^_ oooooooo ï£ OOOC Os LO O O O IP) (¾ 00 C'i !—1 rH I—! r—( oooooooooU o r ^ ro (Ti (TiLDoo S ^ _ oooooooo ï £ OOOC Os LO O O O IP) (¾ 00 C'i! —1 rH I—! R— (ooooooooo
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CD 3 CNJrHrHrHCMCMrHrHrHrHCD 3 CNJrHrHrHCMCMrHrHrHrH
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Tl MTl M
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co 0 0030003030 3 3 (D \(D co g 3 o \<D Qa 0a _co 0 0030003030 3 3 (D \ (D co g 3 o \ <D Qa 0a _
CQ COCQ CO
0 0 -H0 0 -H
3 2 E rH 04 n oo^ld o o L—y 233 2 E rH 04 n oo ^ ld o o L — y 23
Tableau (III) :_I_PRELEVEc_|_PUSTLbVEti_: : üüse en kg/na : 2 · 1 · 0,5 ;0,25 ( 1 ί 0,5 Î 0,25 ίθ, 125 ! :Mgropyrûn i : i i i : : i Γ :_: 90 : 50 : 20 : 0 :_;_;_:_ç_ iborghum ;ioo ;ioo ;ioo ;ioo ; ; ; ; ; :LchinochiDä · 100 ; ioo (100 ; 90 ; 50 20 ; 0 0 ! :Pamcun. ; ioo ;ioo ;ioo ;ioo ; 80 ; 80 ; 0 ; 0 ; :üigj.tarià ; ioo ; 100 ;i00 (IOO ; 100 ; 90 ; 10 ; 0 ; :Rbutiiûn ·ioo jioo ;ioo ; 60 ; ioo ; so ; 50 ; 20 ; :Xantniuiïi · 100 · 0 ; 0 ; 0 ; IOO ;i00 \ IOO ; : uhenoponiutii · 100 : l00 :l00 *ioo ; 100 ; 80 ; 80 ; 30 ; :ΜΠιαΓαηι.ϋ5 jioo jioo ;ioo ;ioo ; 100 ;ioo ;ioo ; 90 ; :hinbiosia :100 :100 :100 ; 90 : 100 ; 90 ; 90 ; 20 ; :Poiygoriun, : 100 :100 :100 *100 ; 100 *100 *100 ; 90 ; : îpoiiiea : : : : : \ : ; : : 100 : 50 : : ;100 ; -L00 : : b 1 ü a i i i i i i i i Γ : ; 100 ; 100 :100 · ;100 ; 100 :100 :100 ; 90 : ;Gaiium ; ioo ; 100 ; 90 ; 80 ; 90 ! 50 ; 20 i 0 ! :Riopecurus : i i i i i i i : :_; 90 ; 80 ; 20 ; 10 ; 0 ; 0 ; 0 ; Q ; • Sefeana viridis *;100 ;100 . ';100 '.100 *:100 -.90 | 10 0 ! :Set&ria raberii : i : i i i ! : Γ ; .100 .100 .100 .100 ; 90 ; 60 : 20 : 0 ; : Lhry Scntheniuni ::::::::: . .100 .100 .100 .90 .100 :100 :100 ; 100 : - ibinapis i i i i i i : i Γ . .100 .100 .80 .80 .100 .100 .100 . 100 .Table (III): _I_PRELEVEc_ | _PUSTLbVEti_:: üüse in kg / na: 2 · 1 · 0.5; 0.25 (1 ί 0.5 Î 0.25 ίθ, 125!: Mgropyrûn i: iii:: i Γ : _: 90: 50: 20: 0: _; _; _: _ ç_ iborghum; ioo; ioo; ioo; ioo;;;;;: LchinochiDä · 100; ioo (100; 90; 50 20; 0 0!: Pamcun.; Ioo; ioo; ioo; ioo; 80; 80; 0; 0;: üigj.tarià; ioo; 100; i00 (IOO; 100; 90; 10; 0;: Rbutiiûn · ioo jioo; ioo; 60; ioo; so; 50; 20;: Xantniuiïi · 100 · 0; 0; 0; IOO; i00 \ IOO;: uhenoponiutii · 100: l00: l00 * ioo; 100; 80; 80; 30;: ΜΠιαΓαηι.ϋ5 jioo jioo ; ioo; ioo; 100; ioo; ioo; 90;: hinbiosia: 100: 100: 100; 90: 100; 90; 90; 20;: Poiygoriun,: 100: 100: 100 * 100; 100 * 100 * 100; 90;: îpoiiiea::::: \:;:: 100: 50::; 100; -L00:: b 1 ü aiiiiiiii Γ:; 100; 100: 100 ·; 100; 100: 100: 100; 90: ; Gaiium; ioo; 100; 90; 80; 90! 50; 20 i 0!: Riopecurus: iiiiiii:: _; 90; 80; 20; 10; 0; 0; 0; Q; • Sefeana viridis *; 100; 100. '; 100'. 100 *: 100 -.9 0 | 10 0! : Set & ria raberii: i: i i i! : Γ; .100 .100 .100 .100; 90; 60: 20: 0; : Lhry Scntheniuni ::::::::::. .100 .100 .100 .90 .100: 100: 100; 100: - ibinapis i i i i i i: i Γ. .100 .100 .80 .80 .100 .100 .100. 100.
:Stej.iDiiü ::::::::: . .100 .100 .100 .100 .80 .20 .0 .0 .: Stej.iDiiü :::::::::. .100 .100 .100 .100 .80 .20 .0 .0.
:bïb i i i : i i i i Γ : ; ° . 0 .0.0.10.0 .0 ;0; :urat ::::::::: . “ .10 . 10 . 0 . 0 . 10 . 0 .0 . 0 .: bïb i i i: i i i i Γ:; °. 0 .0.0.10.0 .0; 0; : urat ::::::::::. “.10. 10. 0. 0. 10. 0 .0. 0.
:Maïs : i i i t i i ; : .10 . 0 . 0 . 0 . 0 . 0 . 0 . 0 .: Corn: i i i t i i; : .10. 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0.
: Loion i i i i i i i : Γ : . 0 ; 0 ; 0 ; 0 . . . . .: Loion i i i i i i i: Γ:. 0; 0; 0; 0. . . . .
r Sûia : * ! ! ; i - * > . .30 .0 . 0 . 0 . 60 . 0 .0 . 0 /.r Sûia: *! ! ; i - *>. .30 .0. 0. 0. 60. 0 .0. 0 /.
s % 24s% 24
Tableau (IV) : : PhbLEVEti : PUSTLtVrb ~ ' : : uose en kg/ha : ; : : . λ 2 . 1 . 0,5 . 0,25 . 1 . 0,5 .0,25 .0,125.Table (IV):: PhbLEVEti: PUSTLtVrb ~ ':: uose in kg / ha:; ::. λ 2. 1. 0.5. 0.25. 1. 0.5 .0.25 .0.125.
; Gaiium j îoo ; îoo ; îoo \ 60 ; îoo ; 90 ; 90 ; 90 ; : Setaria Viridis* * · · : 90 : 20 : 20 0 : :tchinochioa i : : * : : * i Γ : : : : : . 60 . 10 . 10 . 0 .; Gaiium j îoo; îoo; 100 \ 60; îoo; 90; 90; 90; : Setaria Viridis * * · ·: 90: 20: 20 0:: tchinochioa i:: *:: * i Γ:::::. 60. 10. 10. 0.
: : - : - — : : j r ; : : : : . 90 . 20 . 20 . 10 .:: -: - -:: j r; ::::. 90. 20. 20. 10.
:üiqitaria i i i : : i ~ : ~ i ~ Γ . . . . . .40.40.40.20.: üiqitaria i i i:: i ~: ~ i ~ Γ. . . . . .40.40.40.20.
• :Abutiion i : i i i ~ j 7" * i Γ . 90 . 50 . 10 . 0 : Xantniun. i S i i i · : TT i ~ Γ . 100 . 100 . 100 ; :LhenopüLium : 1Q0 : 100 : 100 ; χοο :. 100 :. 100 100 | 80 ;•: Abutiion i: iii ~ j 7 "* i Γ. 90. 50. 10. 0: Xantniun. I S iii ·: TT i ~ Γ. 100. 100. 100;: LhenopüLium: 1Q0: 100: 100; χοο :. 100:. 100 100 | 80;
I HÎTiôrbnt.US ·!!··!«! II HÎTiôrbnt.US · !! ··! «! I
:_:_:_:_:_:_: 100 : 100 : 100 : : Hiiibiosia : : : : : 100 · 10o ‘100 ; 90 :PoiyGonuni ::::::::: ; _; 100 ; 100 ; 100 ; 100 ; 100 ; 1QQ ; 1QQ ; 1QQ ; :ipomea : :::::::: :_:_:_:_:_: 100 : 100 : 100 : 100 ; :biaa ::::::::: :_:_;_: ’ :_:_:_: 100 : 90 : :Avena tatua ; 80 ; 20 : 0 : 0 : : : : :Aiopecurus ; 90 ; 30 : 50 : 0 : : : : : Loiiun. ; 100 : 30 : 0 : 0 : : : : : : Setaria fabeni : 100 : 100 : ioo : i00 : : 80 : 10 : 0 : : Chrysantheriiuni : i : i i i i i Γ : ; 100 . 100 . 100 ; 100 . 100 . 100 ; 100 : 100 : : b i n a p i s : i î * i i : i Γ : : 100 . 100 . 100 . 100 ; 100 : 100 . 100 : 100 ; :Stexiana . 100 ; 10 ; 0 ; 0 ; ; . ; ; : bit : : : : : : : : :/? / : : 30 . 10 . 0 . 0 . 20 . 0 . 0 . 0 /U/ | j ; j j ; j: _: _: _: _: _: _: 100: 100: 100:: Hiiibiosia::::: 10010o ‘100; 90: PoiyGonuni :::::::::; _; 100; 100; 100; 100; 100; 1QQ; 1QQ; 1QQ; : ipomea: ::::::::: _: _: _: _: _: _: 100: 100: 100: 100; : biaa ::::::::::: _: _; _: ’: _: _: _: 100: 90:: Avena tatua; 80; 20: 0: 0::::: Aiopecurus; 90; 30: 50: 0::::: Loiiun. ; 100: 30: 0: 0:::::: Setaria fabeni: 100: 100: ioo: i00:: 80: 10: 0:: Chrysantheriiuni: i: i i i i i Γ:; 100. 100. 100; 100. 100. 100; 100: 100:: b i n a p i s: i î * i i: i Γ:: 100. 100. 100. 100; 100: 100. 100: 100; : Stexiana. 100; 10; 0; 0; ; . ; ; : bit::::::::: / /? / : : 30 . 10. 0. 0. 20. 0. 0. 0 / U / | j; not a word ; j
in in η n on τη η n / sWin in η n on τη η n / sW
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