Claims (23)
글리콜과 이작용성 카르복실산을 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환 반응시키고, 얻은 생성물을 중축합 반응시켜 폴리(1,4-사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트)를 제조하는 방법에 있어서, 핵제를 에스테르화 반응이나 에스테르 교환 반응, 또는 중축합 반응시에 첨가하여 반응시키는 것을 특징으로 하는 방법.A method for producing poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate) by esterification or transesterification of glycol and difunctional carboxylic acid and polycondensation reaction of the obtained product, wherein the nucleating agent is esterified. The reaction is carried out by adding at the time of transesterification reaction or polycondensation reaction.
제1항에 있어서, 폴리(1,4-사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트)의 가교 결합 형성제로서 에스테르 형성성 작용기들과 반응할 수 있는 작용기를 갖는 다작용기 화합물을 추가로 에스테르화 반응이나 에스테르 교환 반응, 또는 중축합 반응시 첨가하여 반응시키는 것을 특징으로 하는 방법.The esterification reaction or ester according to claim 1, further comprising a multifunctional compound having a functional group capable of reacting with ester-forming functional groups as a crosslinking agent of poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate). A method characterized by adding and reacting during an exchange reaction or a polycondensation reaction.
제1항 또는 제2항에 있어서, 촉매로 티탄 화합물을 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환 반응 초기에 첨가하여 210 내지 240℃까지 상승시키면서 반응율이 50% 이상이 되도록 반응을 일부 진행시키고, 이 후 45분이내에 260 내지 290℃까지 상승시켜 반응을 완료시킨 다음, 얻은 생성물에 티탄 화합물 촉매 및 안정제를 첨가한 다음 300 내지 315℃에서 고진공 상태로 중축합 반응시키는 것을 특징으로 하는 방법.The reaction of claim 1 or 2, wherein the titanium compound is added at the initial stage of the esterification reaction or transesterification reaction as a catalyst to increase the reaction rate to 50% or more while raising the temperature to 210 to 240 ° C, and within 45 minutes thereafter. After the reaction was completed to raise the temperature to 260 to 290 ° C., a titanium compound catalyst and a stabilizer were added to the obtained product, and then the polycondensation reaction was performed at 300 to 315 ° C. in a high vacuum state.
제1항에 있어서, 이작용성 카르복실산은 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the bifunctional carboxylic acid is terephthalic acid or dimethylterephthalate.
제4항에 있어서, 이작용성 카르복실산은 추가적으로 공중합 성분으로서 이소프탈산, 디메틸이소프탈레이트, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 2, 6-나프탈린디카르복실산, 디메틸-2,6-나프탈린디카르복실산, 디메틸 2,6-나프탈레이트 및 1,4-사이클로헥산디카르복실산으로 이루어지는 군에서 선택한 어느 하나를 전 산성분의 30몰% 이하의 범위로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.The bifunctional carboxylic acid according to claim 4, further comprising isophthalic acid, dimethylisophthalate, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2, 6-naphthalindicarboxylic acid, dimethyl-2,6-naph as copolymerization component. A method comprising any one selected from the group consisting of thallin dicarboxylic acid, dimethyl 2,6-naphthalate and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid in the range of 30 mol% or less of all acid components. .
제1항에 있어서, 글리콜은 1,4-사이클로헥산디메탄올인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the glycol is 1,4-cyclohexanedimethanol.
제6항에 있어서, 글리콜은 추가적으로 공중합 성분으로서 에틸렌글리콜, 1,3-프로탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올 및 1,6-헥산디올로 이루어지는 군에서 선택한 어느 하나를 전 글리콜 성분의 30몰% 이하의 범위로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 6, wherein the glycol is any copolymer selected from the group consisting of ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol A method comprising 30 mol% or less of the total glycol component.
제1항에 있어서, 핵제는 소디움 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페닐)포스페이트인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the nucleating agent is sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate.
제1항 또는 제8항에 있어서, 핵제는 이작용성 카르복실산에 대해 0.2 내지 2중량%의 양으로 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 or 8, wherein the nucleating agent is used in an amount of 0.2 to 2% by weight relative to the bifunctional carboxylic acid.
제2항에 있어서, 다작용기 화합물은 3 작용기 에스테르 형성산, 4 작용기 에스테르 형성산, 3 작용기 에스테르 형성 알코올, 4 작용기 에스테르 형성 알코올 또는 티오에테르계 화합물인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 2, wherein the multifunctional compound is a trifunctional ester forming acid, a tetrafunctional ester forming acid, a trifunctional ester forming alcohol, a tetrafunctional ester forming alcohol or a thioether compound.
제2항 또는 제10항에 있어서, 다작용기 화합물은 이작용성 카르복실산에 대해 0.03 내지 0.9몰%의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 2 or 10, wherein the multifunctional compound is used in an amount of 0.03 to 0.9 mol% relative to the difunctional carboxylic acid.
제3항에 있어서, 안정제로는 차단된 페놀계 화합물과 인계 화합물을 병용하는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 3, wherein the stabilizer is a combination of a blocked phenol compound and a phosphorus compound.
제12항에 있어서, 차단된 페놀계 화합물로는 펜타에리스리틸 테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트 및 3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산디에틸에스테르로 이루어지는 군에서 선택한 어느 하나인 것을 특징으로 하는 방법.13. The blocked phenolic compound according to claim 12, wherein the blocked phenolic compound is pentaerythryl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid diethyl ester How to.
제12항에 있어서, 인계 화합물은 디스테아릴 펜타에리스리틸 디포스파이트, 디(폴리옥시에틸렌)하이드록시 메틸 포스포네이트, 비스(2,4,6-트리-t-부틸페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트, 비스(2, 4-디-t-부틸페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트, 트리스(2, 4-디-t-브틸페닐)포스파이트, 트리에틸포스파이트 및 으리부틸포스파이트로 이루어지는 군에서 선택한 어느 하나인 것을 특징으로 하는 방법.13. The method of claim 12 wherein the phosphorus compound is distearyl pentaerythryl diphosphite, di (polyoxyethylene) hydroxy methyl phosphonate, bis (2,4,6-tri-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite , Bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, triethyl phosphite and butyl phosphite Characterized in that one.
제3항 또는 제12항에 있어서, 안정제의 사용량이 이작용성 카르복실산에 대해 0.04 내지 1중량%인 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 3 or 12, wherein the amount of stabilizer used is 0.04 to 1% by weight relative to the bifunctional carboxylic acid.
제3항에 있어서, 티탄 화합물 촉매는 테트라이소프로필티타네이트, 테트라부틸티타네이트, 테트라에틸티타네이트 또는 테트라메틸티타네이트인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 3 wherein the titanium compound catalyst is tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, tetraethyl titanate or tetramethyl titanate.
제3항 또는 제16항에 있어서, 티탄 화합물 촉매의 사용량은 이작용성 카르복실산에 대하여 0.01 내지 0.3중량%인 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 3 or 16, wherein the amount of the titanium compound catalyst used is 0.01 to 0.3% by weight relative to the bifunctional carboxylic acid.
제1항에 따른 방법으로 제조된 폴리(1,4-사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트)와 첨가제를 포함하는 폴리(1,4-사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트)수지 조성물.A poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate) resin composition comprising a poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate) prepared by the method according to claim 1 and an additive.
제18항에 있어서, 첨가제는 무기 보강재, 무기 충전재, 난연제, 난연 보조제 또는 안정제인 것을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 18 wherein the additive is an inorganic reinforcing material, an inorganic filler, a flame retardant, a flame retardant aid or stabilizer.
제19항에 있어서, 무기 보강재는 유리섬유, 카본 섬유, 그라파이트 섬유, 금속섬유, 금속 탄화물 섬유 또는 위스커임을 특징으로 하는 조성물.20. The composition of claim 19, wherein the inorganic reinforcing material is glass fiber, carbon fiber, graphite fiber, metal fiber, metal carbide fiber or whisker.
제19항에 있어서, 무기 충전재는 월라스토나이트, 실리카, 마이카, 클레이, 탈크, 유리비이드, 카올린, 황산 바륨, 아스베스토, 탄산 칼슘, 산화알루미늄, 산화티탄, 제올라이트 또는 규산칼슘인 것을 특징으로 하는 조성물.20. The inorganic filler according to claim 19, wherein the inorganic filler is wollastonite, silica, mica, clay, talc, glass beads, kaolin, barium sulfate, asbestos, calcium carbonate, aluminum oxide, titanium oxide, zeolite or calcium silicate. Composition.
제20항 또는 제21항에 있어서, 무기 보강재 및 무기 충전재의 사용량은 각각 폴리(1,4-사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트) 100중량부에 대하여 1 내지 150중량부인 것을 특징으로 하는 조성물.The composition according to claim 20 or 21, wherein the amount of the inorganic reinforcing material and the inorganic filler is 1 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate), respectively.
제19항에 있어서, 난연제는 할로겐화 유기 화합물, 할로겐화 에폭시 화합물, 염소계 화합물 또는 인계 화합물이며 삼산화 안티몬 또는 붕화아연을 난연 보조제로 사용하는 것을 특징으로 하는 조성물.The composition according to claim 19, wherein the flame retardant is a halogenated organic compound, a halogenated epoxy compound, a chlorine compound or a phosphorus compound, and antimony trioxide or zinc boride is used as a flame retardant aid.
※참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.※ Note: It is to be disclosed based on the initial application.