KR970007927B1 - 살진균제 및 식물병원성 진균의 살균방법 - Google Patents
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Abstract
없음
Description
본 발명은 살균제, 구체적으로 난균류(oomycetes) 구제용 살균제에 관한 것이다.
여러 종류의 난균류 구제용 살균제가 공지되어 있기는 하지만, 여전히 더욱 효과적인 살균제가 요망되는 실정이다.
본 발명자들은 하기 a) 및 b)의 화합물을 사용하는 것이 진균성 질병을 치료 또는 예방하는데 특히 효과적이라는 것을 밝혀내었다.
a) 하기 일반식(Ⅰ)의 화합물 ;
[식중, R1및 R2는 양자가 H이거나 함께 공유결합을 형성하고, R3는 H, Cl 또는 Br이고, X는 CH 또는 N이고, Y는 CH2OCH3, 2-푸릴, 벤질 또는 CH2Cl이다]
b) 하기 일반식(Ⅱ)의 화합물 ;
따라서, 본 발명은 살균적 유효량의 상기 일반식(Ⅰ) 화합물 및 상기 일반식(Ⅱ)의 화합물을 혼합물 형태로 또는 각각 별도로 작물, 종자 또는 토양에 살포하는 것을 포함하여 작물의 진균성 질병을 치료하는 방법을 제공한다.
본 발명의 방법에 사용하기에 특히 적합한 일반식(Ⅰ)의 화합물은 치환기 R1, R2, R3, X 및 Y가 각각 다음과 같은 것들이다 :
(i) 각각 H, H, H, CH 및 2-푸릴(관용명 : 푸랄락신)
(ⅱ) 각각 H, H, H, CH 및 CH2OCH3(관용명 : 메탈락실)
(ⅲ) 각각 H, H, H, CH 및 벤질(관용명 : 베날락실)
(ⅳ) 각각 공유 결합(R1+R2), H, N 및 CH2OCH3(관용명 : 옥사딕실)
(ⅴ) 각각 공유 결합(R1+R2), H, CH 및 CH2Cl(관용명 : 밀푸람, 오푸라스)
(ⅵ) 각각 공유 결합(R1+R2), Cl, N 및 CH2OCH3및
(ⅶ) 각각 공유 결합(R1+R2), Br, N 및 CH2OCH3
일반식(Ⅰ)의 화합물은 공지된 살균제이며, 플라스모파라종(Plasmopara spp) 및 피토프토라종(Phytophthora spp)에 대한 계통적 진균 활성을 갖는다.
일반식(Ⅱ)의 화합물은 관용명 디메토모르프로서 공지되어 있다. 이 화합물은 유럽 특허 출원 제120321호에 개시되어 있으며, 피토프토라종(Pythophthora spp)와 같은 난균류에 대한 비교적 낮은 계통적 활성을 지닌 살균 작용을 나타낸다.
디메토모르프를 일반식(Ⅰ)의 화합물(특히 상술된 바의 화합물(ⅰ) 내지 (ⅶ), 바람직하게는 베날락실, 메탈락실 또는 옥사딕실, 가장 바람직하게는 옥시딕실)과 병용하므로써 일반식(Ⅰ)의 화합물의 살균효과가 놀라울정도로 향상되며, 그 반대의 경우도 마찬가지이다. 본 발명의 방법은 특히 페닐아미드 내성의 난균류 균주, 특히 플라스모파라종(Plasmopara spp) 및 피토프토라종(Phytophthora spp) 균주가 번식하는 환경에서 특히 유용하다. 본 발명의 방법은 일반식(Ⅰ)의 화합물에 대한 내성을 나타내는 진균의 번식 위험성을 감소시켜 주며 일반식(Ⅰ)의 화합물에 대해 이미 내성을 나타내었던 난균류 균주에 대해 매우 효과적이다.
본 발명의 방법은 특히 포도, 토마토, 홉, 카카오, 담배, 감자, 완두, 양파, 조롱박상치, 유우칼리나무 또는 잔디와 같은 작물에서 피토프토라종(Phytophtora spp), 플라스모파라종(Plasmopara spp), 페로노스포라종(Peronospora spp), 슈도페로노스포라종(Pseudoperonospora spp), 스클레로프토라종(Sclerophthora spp), 브레미아종(Bremia spp) 및 피티옴종(Pythium spp)과 같은 난균류의 진균에 대해 사용하는데 특히 적합하다.
본 발명의 방법이 특별히 처방되는 진균/작물계의 보기로서는 조롱박에서 슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis), 포도에서 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara Viticola) 및 특히 감자 및 토마토에서 피토프토라 인페스탄스(Phytopthora infestans)를 들 수 있다.
일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)의 화합물은 스프레이 형태, 즉 용해성 농축물의 적합한 희석액으로 또는 수(水)중의 습윤성 분말 제제로서 사용될 수 있다.
일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)의 화합물의 적합한 살균적 유효량은 500 내지 1000g/ha이다. 일반적으로, 150 내지 300g/ha(예 : 200g/ha)의 일반식(Ⅰ)의 화합물 및 350 내지 700g/ha(예 : 500g/ha)의 일반식(Ⅱ)의 화합물이 사용될 때 만족할만한 결과가 얻어진다.
살포율은 농도로서 표시할 수 있다. 예를들면 포도 또는 감자에 유용한 스프레이 액제는 50 내지 100g/ha이다. 이러한 스프레이 처리는 흘러내릴때까지 잎에 살포한다. 이것의 양은 일반적으로 작물의 성장 단계에 따라 600 내지 100l/ha의 스프레이 부피에 해당한다.
일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)의 화합물과 더불어 이들의 활성을 높이고, 활성 스펙트럼을 확장시키기 위해 기타 모충 구제제(예 : 살진균제, 살균제, 살충제, 진드기 구충제, 제초제 또는 식물 성장 조절제)등이 사용되며 접촉성 살진균제를 첨가하는 것이 특히 유리하다.
본 명세서에서 사용된 접촉성 살진균제란 계통적 작용이 거의 없는 살진균제에 관한 것으로, 만코제브, 마네브, 지네브, 프로피네브, 크리클로로메탄-설페닐프탈이미드와 같은 에틸렌 비스[디티오-카르바메이트]금속 화합물, 구리 살진균제 및 캡탄, 캡타폴 및 폴페트와 같은 유사체를 포함한다.
일반식(Ⅰ)의 화합물 : 일반식(Ⅱ)의 화합물의 중량비는 적용 방식, 치료하고자 하는 질병, 관련 농작물, 적용 시간 등 여러 요인에 의해 결정된다. 통상적으로 일반식(Ⅰ) 화합물 : 일반식(Ⅱ) 화합물의 중량 비율이 1 : 1 내지 1 : 6.5, 더 바람직하게는 1 : 2 내지 1 : 6.5일때 만족스러운 결과를 얻게 되며 실험적 시험에 관한 결과는 1 : 2.5 내지 1 : 6.3 범위이다.
또한 본 발명은 상술한 특정 범위이내의 중량 비율로 일반식(Ⅰ) 화합물과 일반식(Ⅱ) 화합물을 포함하는 살진균 조성물을 제공한다.
이러한 본 발명의 조성물은 모든 통상적인 형태, 즉 이중 포장, 또는 유화성 농축물, 용해성 농축물, 습윤성 분말 또는 수분산성 과립 형태로 제제할 수 있다. 상기의 조성물은, 예를들면 일반식(Ⅰ)의 화합물(예, 옥사딕실)을 일반식(Ⅱ)의 화합물과 희석제와 같은 적당한 보조제 및 계면활성제와 같은 임의의 다른 제제화 성분과 함께 혼합하는 등의 통상적인 방법으로 제조할 수 있다.
본 명세서에서 언급하는 희석제란 활성 성분에 첨가하여 이들은 적합한 적용 형태 또는 시판 형태로 만들 수 있는 액체 또는 고체형의 임의의 농업적 허용물질(담체 포함)을 의미한다. 예를들면 활석, 카올린, 규조토, 광물류 또는 물이 될 수 있다.
특히 수분산성 과립 또는 습윤성 분말과 같은 스프레이 형태로 살포되는 제제는 습윤제 및 분산제 같은 계면활성제, 예를들면 나프탈렌 설포네이트와 포름 알데히드의 농축생성물, 알킬아릴설포네이트, 리그닌 설포네이트, 지방성 설페이트, 에톡시화 알킬 페놀 및 에톡시화 지방성 알코올을 함유할 수 있다.
통상적으로, 제제는 0.01 내지 90중량%의 활성제, 0 내지 20%의 농업적 허용 계면활성제 및 10 내지 99.99%의 고체 또는 액체 희석제를 포함하며, 활성제는 일반식(Ⅰ)의 화합물과 디메토모르프 및 임의의 다른 활성제로 구성된다. 상기 제제는 부가적으로, 색소, 농조화제 등의 첨가제를 포함할 수도 있다.
다음은 실시예에 의거하여 본 발명을 예시하고자 하며, 여기에서 부와 퍼센트는 중량에 대한 것이다.
시험방법 : 토마토의 피토프토라 감염에 대한 살진균 활성(EC 90)의 측정
화분에 심은 어린 토마토(3-4개의 잎이 난 단계)에 일반식(Ⅰ)의 화합물, 일반식(Ⅱ)의 화합물 또는 다양한 중량 비율의 일반식(Ⅰ) 화합물과 일반식(Ⅱ) 화합물 500, 125, 31, 8 및 2ppm을 포함하는 수성 스프레이 액으로 분무한다. 일반식(Ⅰ) 및 일반식(Ⅱ)의 화합물은 하기의 제제 실시예 1과 2에서 특정한 습윤성 분말 제제의 수용액 상태로 사용한다. 일반식(Ⅰ) 및 일반식(Ⅱ) 화합물의 혼합물을 그것의 탱크 혼합물로서 사용한다.
살진균 처리하고 하루 후, 처리한 식물의 잎을 피토프토라 감염 균주의 포자낭 현택제(105포자낭/ml)로 접종한다. 이어서, 식물을 주위 온도가 18℃이고 상대 습도는 100%인 텐트로 옮기고 하루 길이를 16시간으로 한다. 4-5일 후, 유사하게 접종한 비처리 식물(잎)과 처리 식물(잎)을 비교함으로써 질병 억제 정도를 평가한다.
접종은 민감한 균주나 일반식(Ⅰ)의 화합물에 대해 내성을 나타내는 균주를 사용하여 수행한다.
질병 억제율은 각 시험 농도를 %로 나타낸다. 이것을 EC 90실험치, 즉 90%의 질병 억제를 하는 화합물 또는 혼합물의 농도를 결정할 수 있다.
소정 중량비의 일반식(Ⅰ) 화합물 : 일반식(Ⅱ) 화합물에 대한 실험 결과(EC 90실험치)를 대응하는 EC 90이론치 즉, 하기 웨들리(Wadley)식에 따라 계산된 90%의 질병을 억제하는 특정 혼합물의 농도와 비교한다.
상기 식에서, a 및 b는 각각 혼합물중의 일반식(Ⅰ)의 화합물과 일반식(Ⅱ)의 화합물의 비를 나타내며, 지수(Ⅰ),(Ⅱ) 및 (Ⅰ+Ⅱ)는 일반식(Ⅰ)의 화합물, 일반식(Ⅱ)의 화합물 및 일반식(Ⅰ)의 화합물과 일반식(Ⅱ)의 화합물의 a : b 혼합물을 나타낸다. 상승 작용이 있는 경우에는 EC(Ⅰ+Ⅱ) 90이론치는 EC(Ⅰ+Ⅱ) 90실험치보다 크거나, 또는
이다.
[시험결과]
민감한 피토프토라 감염 균주 58 및 내성 피토프로라 감염 균주 13에 대한, -옥사디실(하기 제제 실시예 1의 25% 습윤성 분말 제제의 수성 스프레이 액체 형태), -디메토모르프(하기의 제제 실시예 2의 25% 습윤성 분말 제제의 수성 스프레이 액체 형태), -중량비 1 : 1, 1 : 2.5, 1 : 6.25의 옥사딕실+디메토모르프 혼합물의 살진균 작용을 하기 표 Ⅰ, Ⅱ 및 Ⅱ에 나타내었다.
표 Ⅰ 및 표 Ⅱ에 기재된 옥사딕실 및 디메로모르프에 대한 EC 90실험치를 이용하여 하기 표 Ⅲ에 나타낸 옥사딕실/디메로모르프 혼합물에 대한 EC 90이론치를 계산하였다.
[표 Ⅰ]
P. 감염 균주 58/토마토
[표 Ⅱ]
P. 감염 균주 13/토마토
[표 Ⅲ]
상승 작용 계수(Wadley식에 의한)
표 Ⅲ에 주어진 시험결과는 옥사딕실 : 디메토모르프의 중량비가 1 : 1 내지 1 : 6.25인 혼합물의 상승효과를 입증하고 있다.
옥사딕실 : 디메토모르프의 중량비가 1 : 2.5 내지 1 : 6.3의 범위인 경우, 옥사딕실에 내성을 갖는 균주에 대한 SF는 옥사딕실에 민감한 균주보다도 크다. 이것은 옥사딕실 : 디메토모르프의 중량비를 1 : 2.5 내지 1 : 6.3의 범위로 하면 옥사딕실에 대한 내성이 억제됨을 의미한다.
[제제 실시예 1]
25%옥사딕실
3%나트륨 도데실설페이트
5%나트륨 리그닌 설포네이트
5%실리카겔
62%카올린
[제제 실시예 2]
25%디메토모르프
3%나트륨 도데실설페이트
5%나트륨 리그닌설포네이트
5%실리카겔
62%카올린
[제제 실시예 3]
7.1% 옥사딕실
17.9%디메토모르프
5.0% 실리카겔
62.0%카올린
5.0% 나트륨 리그닌설포네이트
3.0% 나트륨 도데실설페이트
[제제 실시예 4]
3.4% 옥사딕실
21.6% 디메토모르프
5.0% 실리카겔
62.0% 카올린
5.0% 나트륨 리그닌설포네이트
3.0% 나트륨 도데실설페이트
제제 실시예 1 내지 4의 습윤성 분말은 상기 성분을 혼합한 후, 적당한 밀(mill)로 혼합물을 밀분쇄하여 충분히 미세한 입자 크기(20㎛ 또는 그 이하)로 만든 후 밀분쇄된 물질을 혼합함으로써 얻어진다.
Claims (16)
- 제1항에 있어서, 상기 식물병원성 진균이 난균류인 방법.
- 제2항에 있어서, 상기 진균이 피토프토라종(Phytophthora spp), 플라스모파라종(Plasmopara spp), 슈도페로노스포라종(Pseudoperonospora spp) 또는 페로노스포라종(Peronospora spp)인 방법.
- 제3항에 있어서, 상기 식물이 토마토, 감자, 포도덩굴, 담배 또는 조롱박인 방법.
- 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ) 화합물의 총함량이 경작지 헥타 아르당 500 내지 1000g의 범위내인 방법.
- 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 일반식(Ⅰ) 화합물 : 일반식(Ⅱ) 화합물의 중량비가 1 : 1 내지 1 : 6.5의 범위내인 방법.
- 제6항에 있어서, 상기 중량비가 1 : 2 내지 1 : 6.3의 범위내인 방법.
- 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 상기 일반식(Ⅰ)의 화합물이 옥사딕실, 메탈락실, 푸랄락실, 밀푸람 또는 베날락실에서 선택되는 방법.
- 제8항에 있어서, 상기 일반식(Ⅰ)의 화합물이 옥사딕실, 메탈락실 또는 베날락실에서 선택되는 방법.
- 제9항에 있어서, 상기 일반식(Ⅰ)의 화합물이 옥사딕실인 방법.
- 제11항에 있어서, 일반식(Ⅰ) 화합물 : 일반식(Ⅱ) 화합물의 중앙비가 1 : 1 내지 1 : 6.5의 범위내인 살진균제.
- 제12항에 있어서, 상기 중량비가 1 : 2.5 내지 1 : 6.3의 범위내인 살진균제.
- 제13항에 있어서, 상기 일반식(Ⅰ)의 화합물이 옥사딕실, 메탈락실, 푸랄락실, 밀푸람 또는 베날락실에서 선택되는 살진균제.
- 제14항에 있어서, 상기 일반식(Ⅰ)의 화합물이 옥사딕실, 메탈락실 또는 베날락실에서 선택되는 살진균제.
- 제15항에 있어서, 상기 일반식(Ⅰ)의 화합물이 옥사딕실인 살진균제.
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