KR960006036B1 - Making method of enamel cold rolling steel sheet - Google Patents

Abstract

The low carbon steel slab as a starting material for ceramic lining comprises of, in weight percent carbon and nitrogen not exceeding 0.005%, 0.2 to 0.5% manganese, 0.04 to 0.10% sulfur, 0.006 to 0.04 niobium, 0.01 to 0.005% aluminum, 0.58=G(atomic ratio of manganese/sulfur) of over 2.0, 0.13=G(atomic ratio of niobium/carbon) of 0.7 to 1.2, the balance iron and inevitable impurities. The steel sheet is produced by (1)common hot rolling the steel slab having the same composition as mentioned above, (2)hot reeling at over 650deg.C, (3)cold rolling the hot reeled sheet at reduction ratio of of 50 to 85%, and (4)continuous annealing the cold rolled sheet at over the recrystallization temperature. This steel sheet provides excellent fishscale resistance, adherency of lining, press formability, and prevents porosity defect after over three lining treatments. It is used for dinner set, structural panel, steel sheet of electronic, microwave oven or gas oven, and bath.

Description

기포결함 발생이 없는 고성형용 법랑용 강판의 제조방법Manufacturing method of steel sheet for high forming enamel without bubble defect

제 1 도는 니오븀 첨가량에 따른 기계적 성질 변화를 나타내는 그래프.1 is a graph showing the change in mechanical properties with the addition of niobium.

본 발명은 식기, 건축판넬, 전자렌지 및 가스렌지의 외판재 및 욕조등에 사용되는 법랑용 강판을 제조하는 방법에 관한 것으로써, 기포 결함발생이 없는 고성형용 법랑용 강판을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing an enamel steel sheet for use in tableware, architectural panels, microwave ovens and gas stoves, tubing, and the like, and to a method for manufacturing a high-molding enamel steel sheet without bubble defects. .

종래이의 법랑용 강판은 피쉬스케일(fishscale) 결함의 발생방지와 성형성의 향상에 역점을 두어 개발되어 왔다. 가장 먼저 개발된 탈탄 림드강은 비금속재재물과 탈탄소둔으로 미세한 공간을 생성하여 내피쉬스케일성을 확보하며, 탄소의 함량을 낮게 하여 성형성을 향상시킨 강으로 이 강종은 조괴방식으로 생산해야 하며 탈탄소둔공정을 거쳐야 하므로 생산성이 낮고 제조원가가 높은 단점이 있다.Conventional enamel steel sheets have been developed with an emphasis on preventing occurrence of fishscale defects and improving moldability. The first developed decarburized limbed steel is made of non-metallic materials and decarbonized annealing to secure fish scale resistance, and has low carbon content to improve formability. Since the decarbonization process must be performed, there is a disadvantage in that the productivity is low and the manufacturing cost is high.

이러한 단점을 개선하기 위하여 연속주조 방식에 의해 제조되는 보론 첨가강이 제안되었는데, 이 강의 경우에는 내피쉬스케일성은 우수하지만, 성형성이 낮은 단점이 있다.In order to improve this disadvantage, boron-added steel manufactured by a continuous casting method has been proposed. In this case, the steel has excellent fish scale resistance, but has a disadvantage of low formability.

따라서, 성형성을 크게 향상시킨 티타늄 첨가강이 제안되었는데, 이 티타늄 첨가강은 성형성이 매우 우수하여 깊은 오무림가공이 가능하나 고가의 티타늄을 다량 첨가하므로서 생산원가가 높은 단점이 있으며 특히 3회 이상 법랑처리시 기포의 이상성장에 의한 기포결함의 발생 가능성이 높은 단점이 있다.Therefore, a titanium-added steel which has been greatly improved in formability has been proposed. This titanium-added steel has a very good formability, which enables deep soiling processing, but has a disadvantage of high production cost by adding a large amount of expensive titanium, especially three times. In the abnormal enamel processing, there is a high possibility of occurrence of bubble defects due to abnormal growth of bubbles.

본 발명자는 상기한 종래 방법들 제반 단점을 개선하기 위하여 연구와 실험을 행하고, 그 결과에 근거하여 본 발명을 제안하게 된 것으로서, 본 발명은 피쉬스케일 결함이 가장 발생하기 쉬운 법랑처리조건에서도 피쉬스케일 결함이 발생하지 않으며 법랑밀착성도 종래강과 동등 이상의 특성을 나타내면서 깊은 오무림 가공성이 낮은 보론첨가강보다 성형성을 크게 향상시키며, 티타늄 첨가강의 단점인 3회 이상 법랑처리후에도 기포결함이 발생되지 않는 법랑용 강판을 제조하고자 하는데 그 목적이 있다.The present inventors have conducted research and experiments to improve the above-mentioned disadvantages of the conventional methods, and based on the results, the present invention proposes the present invention, even in the enamel processing conditions where fish-scale defects are most likely to occur. Enamel does not occur and its enamel adhesion is more than equivalent to that of conventional steel, and its deep moldability improves formability significantly compared to boron-added steel, which is low. The purpose is to produce a steel sheet for.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

본 발명은 극저탄소강을 이용하여 법랑용 강판을 제조하는 방법에 있어서, 중량%로, 탄소(C) : 0.005% 이하, 질소(N) : 0.005% 이하, 망간(Mn) : 0.2~0.5%, 황(S) : 0.04~0.1%, 니오븀(Nb) : 0.006~0.4%, 알루미늄(Al) : 0.01~0.05%를 함유하고, 0.58×망간(Mn)/황(S)의 비가 2.0 이상이고, 0.13×니오븀(Nb)/탄소(C)의 비가 0.7~1.2이고, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물로 조성되는 강슬라브를 통상의 방법으로 열간압연한 후, 열연권취온도 650℃ 이상에서 열연권취한 다음, 50-85%의 냉간압하율로 냉간압연한 후, 재결정온도 이상에서 연속 소둔하므로써 기포결함 발생이 없는 고성형용 범랑용 강판을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention is a method for producing a steel sheet for enamel using ultra low carbon steel, in weight%, carbon (C): 0.005% or less, nitrogen (N): 0.005% or less, manganese (Mn): 0.2-0.5% , Sulfur (S): 0.04 to 0.1%, niobium (Nb): 0.006 to 0.4%, aluminum (Al): 0.01 to 0.05%, and the ratio of 0.58 x manganese (Mn) / sulfur (S) is 2.0 or more Steel slab having a ratio of 0.13 x niobium (Nb) / carbon (C) of 0.7 to 1.2 and consisting of the balance Fe and other unavoidable impurities, hot rolled in a conventional manner, and then hot rolled at a hot rolling temperature of 650 ° C or higher. Next, the present invention relates to a method for producing a steel sheet for forming high-foam foams by cold rolling at a cold reduction rate of 50-85% and then continuously annealing above a recrystallization temperature.

이하, 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 있어 탄소의 함량이 0.005% 이상인 경우에는 니오븀의 첨가량이 너무 많게 되어 많은 양의 니오븀 탄화물의 석출로 인해 소둔후의 재결정립의 미세화로 연성 및 오무림 가공성이 크게 저하되기 때문에, 상기 탄소의 함량은 0.005% 이하로 제한하는 것이 바람직하다.In the present invention, when the content of carbon is 0.005% or more, the amount of niobium is added too much, and due to precipitation of a large amount of niobium carbide, ductility and rimability workability are greatly reduced due to miniaturization of recrystallized grains after annealing. The content is preferably limited to 0.005% or less.

또한, 상기 질소의 함량이 0.005% 이상인 경우에는 석출되는 알루미늄 질화물의 양이 많아 소둔후의 재결정립의 미세화로 연성 및 오무림 성형성이 크게 저하되기 때문에, 상기 질소의 함량은 0.005% 이하로 제한하는 것이 바람직하다.In addition, when the content of nitrogen is more than 0.005%, the amount of aluminum nitride precipitated is large, so that the ductility and stiffness moldability are greatly reduced by refining the recrystallized grain after annealing, so that the content of nitrogen is limited to 0.005% or less. It is preferable.

또한, 상기 니오븀의 첨가량은 0.006~0.4%로 제한하는 것이 바람직한데, 그 이유는 제강공정에서 탄소를 무리없이 제거할 수 있는 최소의 양이 0.001% 이므로 첨가되는 탄소를 효과적으로 석출시키기 위한 니오븀의 첨가량은 본 발명의 0.13×니오븀/탄소 비의 최소값이 0.7을 적용하면 첨가되어야 하는 니오븀의 양은 0.006% 이기 때문이고, 또한, 탄소 함량의 상한 값인 0.005%를 완전히 석출시키기 위한 본 발명의 0.13×니오븀/탄소 비의 최대값인 1.2를 적용하면 니오븀양이 0.04% 이기 때문이다.In addition, the addition amount of niobium is preferably limited to 0.006 ~ 0.4%, because the minimum amount that can remove carbon without difficulty in the steelmaking process is 0.001% added amount of niobium to effectively precipitate the added carbon Since the amount of niobium to be added is 0.006% when the minimum value of 0.13 × niobium / carbon ratio of the present invention is applied to 0.7, and also 0.13 × niobium / of the present invention for completely depositing 0.005% of the upper limit of the carbon content This is because the niobium content is 0.04% when 1.2, the maximum value of the carbon ratio, is applied.

즉, 본 발명의 니오븀 첨가량 제한 범위인 0.006-0.04% 범위에서는 고용탄소의 완전한 석출로 재결정 집합조직이 발달하여 재결정립의 크기도 적당하여 성형성이 우수하나 니오븀의 첨가량이 0.006% 이하인 경우에는 고용 탄소가 완전히 석출되지 않아 재결정 집합조직이 발달하지 못하여 성형성이 매우 낮고, 0.04% 이상인 경우에는 강중 고용 탄소가 완전히 석출되어 고용 탄소에 의한 성형시 저하현상은 없으나 니오븀 탄화물의 석출량이 너무 많아 재결정립이 크게 미세화되어 성형성이 크게 저하한다.That is, in the range of 0.006-0.04% of the niobium addition amount limit of the present invention, the recrystallization aggregate structure is developed by the complete precipitation of solid solution carbon, and the recrystallization grain size is also suitable, so that the moldability is excellent, but the amount of niobium added is 0.006% or less. If the carbon is not completely precipitated, the recrystallized texture is not developed, and the moldability is very low. If the concentration is over 0.04%, solid carbon precipitates completely in the steel, and there is no deterioration in forming by solid carbon, but the amount of niobium carbide is too high. This becomes very fine and moldability falls largely.

상기 0.13×니오븀/탄소의 비가 0.7 이하일 경우에는 탄소가 강중에 잔존하여 연속소둔시 재결정 집합조직의 발달을 방해하여 성형성이 저하하며, 1.2 이상일 경우에는 고용 니오븀에 의한 결정립 미세화 효과로 성형성이 크게 저하하기 때문에, 상기 0.13×니오븀/탄소의 비는 0.7~1.2로 제한하는 것이 바람직하다.If the ratio of 0.13 x niobium / carbon is 0.7 or less, carbon remains in the steel and hinders the development of the recrystallized texture during continuous annealing, and if it is 1.2 or more, the formability is reduced due to the grain refining effect by the solid solution of niobium. In order to greatly reduce, it is preferable to limit the above 0.13 x niobium / carbon ratio to 0.7 to 1.2.

본 발명의 0.13×니오븀/탄소의 비 범위인 0.7-1.2구간에서는 강중 고용원소가 완전히 석출되고 재결정립의 크기도 적당하여 우수한 성형성을 확보할 수 있다. 상기 알루미늄의 함량의 하한값을 0.01%로 제한한 것은 질소 첨가량의 상한값인 0.005%의 고용 질소를 알루미늄 질화물로 석출하여 고용질소에 의한 성형성 저하현상을 없애기 위한 최소첨가량이 0.01% 이기 때문이며, 상한값을 0.05%로 제한한 것은 0.05% 이상 첨가시 고용 질소의 석출효과가 거의 없으며 고용 알루미늄양의 상승으로 성형성이 오히려 저하하기 때문이다. 알루미늄을 본 발명의 범위인 0.01%-0.05% 범위로 첨가할 경우 고용 질소의 완전한 석출로 우수한 성형성을 확보할 수 있다.In the 0.7-1.2 section, the ratio range of 0.13 x niobium / carbon of the present invention, solid solution elements in the steel are completely precipitated, and the size of the recrystallized grains is also suitable, thereby ensuring excellent moldability. The lower limit of the aluminum content is limited to 0.01% because the minimum addition amount is 0.01% to eliminate the deterioration of formability due to solid solution by precipitating 0.005% solid solution nitrogen, the upper limit of the amount of nitrogen, as aluminum nitride. It is limited to 0.05% because the addition of 0.05% or more has little effect of precipitation of solid solution nitrogen and the moldability decreases due to the increase in the amount of solid solution aluminum. When aluminum is added in the range of 0.01% -0.05% of the present invention, excellent formability can be secured by complete precipitation of solid solution nitrogen.

상기 망간 첨가량의 하한값을 0.2%로 제한한 것은 충분한 망간황화물의 석출로 내피쉬스케일성을 확보하기 위한 것으로 0.2% 이하로 첨가할 경우 망간 황화물의 석출량이 적어 냉간압연시 수소를 저장할 수 있는 공간이 적어 법랑처리후 피쉬스케일 결함이 발생할 수 있기 때문이다. 망간첨가량의 상한값을 0.5%로 제한한 것은 망간의 첨가량은 충분하여 내피쉬스케일성은 확보할 수 있으나 그 이상 첨가시 내피쉬스케일성 향상의 효과는 거의 없으며 성형성이 크게 저하하기 때문이다.The lower limit of the amount of manganese added to 0.2% is to secure fish scale resistance due to the precipitation of sufficient manganese sulfide. When 0.2% or less is added, the amount of precipitation of manganese sulfide is small and there is a space for storing hydrogen during cold rolling. This is because fish scale defects may occur after enamel processing. The upper limit of the amount of manganese is limited to 0.5% because the amount of manganese added is sufficient to secure fish scale resistance. However, the addition of more manganese has little effect of improving fish scale resistance and greatly decreases moldability.

황의 첨가량을 0.04%-0.1%로 제한한 것은 0.04% 이하로 첨가할 경우 석출되는 망강황화물의 양이 적어 내피쉬스케일성을 확보할 수 없기 때문이며 0.1% 이상 첨가할 경우 내피쉬스케일성 향상효과가 거의 없으며 고용 황에 의한 적열취성이 발생할 염려가 있기 때문이다.The amount of sulfur added is limited to 0.04% -0.1% because the amount of manganese sulfide that is precipitated is less when 0.04% or less is added, and the fish scale resistance is not secured when added more than 0.1%. This is because there is little fear of red brittleness caused by high sulfur.

본 발명의 황 첨가 범위인 0.04%-0.1% 구간에서는 망간황화물의 양이 충분하여 가혹한 범랑처리조건에서도 피쉬스케일이 발생하지 않으며 고용 황에 의한 적열취성의 염려도 없다. 0.58×망간/황의 비를 2이상으로 제한한 것은 망간은 강중에서 황과 결합하여 망간황화물로 석출하지만 일부는 산소와 결합하여 망간산화물로 되기 때문에 고용 황에 의한 적열취성 발생을 완전히 없애기 위한 것으로 첨가비를 2이상으로 할 경우 적열취성을 완전히 방지 할 수 있기 때문이다. 강의 제조공정에 있어서 권취온도를 650℃ 이상으로 제한한 것은 650℃ 이하에서 권취할 경우 연속소둔후의 재결정립의 크기가 작아 성형성이 낮아지기 때문이다.In the range of 0.04% to 0.1% of the sulfur addition range of the present invention, the amount of manganese sulfide is sufficient, so that fish scale does not occur even under severe flood treatment conditions, and there is no fear of red brittleness due to solid sulfur. The ratio of 0.58 × manganese / sulphur is limited to 2 or more in order to completely eliminate the red-brittle embrittlement caused by solid solution sulfur because manganese combines with sulfur in the steel to precipitate as manganese sulfide. If the ratio is 2 or more, red brittleness can be completely prevented. The winding temperature was limited to 650 ° C. or higher in the steel manufacturing process because the recrystallized grains after continuous annealing had a small formability when wound at 650 ° C. or lower.

냉간압연율을 50-85%로 제한한 이유는 50% 이하의 압하율로 냉간압연할 경우 압하율이 너무 낮아 수소를 저장할 수 있는 공간이 적어 법랑처리후 피쉬스케일이 발생할 수 있기 때문이며, 85% 이하로 제한한 것은 압하율이 너무 클 경우 적당한 압하율에서 생성되었던 공간이 다시 압착되어 적어지기 때문에 법랑처리후 피쉬스케일이 발생할 수 있기 때문이다. 본 발명의 범위인 50-85% 구간에서는 적당한 압하율에 의한 충분한 공간의 확보로 가혹한 조건에서 법랑처리하여도 피쉬스케일이 발생하지 않는다. 연속소둔온도를 재결정 이상의 온도로 제한한 것은 재결정 이하의 온도에서 소둔을 할 경우 강도가 높아 성형성의 확보가 곤란하기 때문이다.The reason for limiting the cold rolling rate to 50-85% is that when cold rolling with a rolling reduction of 50% or less, the rolling reduction is so low that there is little space for storing hydrogen, and fish scale may occur after enameling. The reason for the limitation is that if the reduction ratio is too large, the fish scale may occur after the enameling process because the space generated at the appropriate reduction ratio is squeezed again. In the 50-85% range, which is the scope of the present invention, the fish scale does not occur even if enameled under severe conditions by securing sufficient space by an appropriate reduction ratio. The continuous annealing temperature is limited to a temperature above recrystallization because it is difficult to secure moldability due to high strength when annealing at a temperature below recrystallization.

본 발명에 있어서, 망간과 황의 첨가량 및 첨가비를 적정 범위로 조절하여 일정이상의 크기와 양의 망간황화물을 열간 압연과정에서 석출시켜 상기한 적정 범위의 압하율로 냉간압연하여 강중에 피쉬스케일 결함의 발생 원인이 되는 수소를 전부 강중에 저장될 수 있을 정도의 충분한 공간을 생성시키므로서 가혹한 법량처리조건에서도 피쉬스케일이 발생하지 않으며, 또한, 니오븀의 함량과 탄소에 대한 첨가비를 사기한 적정 범위로 조절하여 성형성을 저하시키는 고용 탄소를 니오븀상탄화물로 석출시키고 열간압연시 권취온도를 상기한 범위로 조절하여 열연판의 결정립을 조대화하므로서 성형성을 크게 향상시키게 된다.In the present invention, by adjusting the addition amount and the addition ratio of manganese and sulfur to an appropriate range to precipitate a manganese sulfide of a certain size and amount in the hot rolling process and cold rolling to a reduction ratio of the above-mentioned suitable range to the extent of the fish scale defects in the steel It generates enough space to store all of the hydrogen that causes hydrogen in the river, so that fish scale does not occur even under the harsh processing conditions. By adjusting the solid solution carbon which decreases the formability by niobium carbide and adjusting the winding temperature at the time of hot rolling to the above-mentioned range, coarsening the crystal grain of the hot rolled sheet greatly improves the formability.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

[실시예]EXAMPLE

하기 표 1과 같은 성분 및 제조조건에 따라 강판을 제조하였다.To prepare a steel sheet according to the components and manufacturing conditions shown in Table 1.

즉, 하기 표 1의 성분으로 용해된 성분간의 강괴를 1250℃ 가열로에 1시간 유지후 열간압연을 실시하였다. 이때 열간마무리 압연온도는 900℃, 권취온도는 680℃로 하였다. 열간압연이 완료된 시편은 산세처리를 하여 표면의 산화철을 완전히 제거한 후 75%의 압하율로 냉간압연을 실시하였다. 단, 비교강(7)은 45%의 압하율로 냉간압연을 실시하였다. 냉간압연이 완료된 시편은 830℃에서 32초간 연속소둔을 실시하였다. 단, 비고강(8)은 700℃의 온도에서 상소둔을 실시하였다.That is, hot rolling was performed after holding the ingot between the components dissolved in the components shown in Table 1 in a 1250 ° C. heating furnace for 1 hour. At this time, hot finishing rolling temperature was 900 degreeC, and winding temperature was 680 degreeC. After the hot rolling was completed, pickling was performed to completely remove iron oxide from the surface, followed by cold rolling at a reduction ratio of 75%. However, the comparative steel 7 was cold rolled at the rolling reduction of 45%. Cold-rolled specimens were subjected to continuous annealing for 32 seconds at 830 ℃. However, the non-steels 8 were subjected to ordinary annealing at a temperature of 700 ° C.

상기와 같이 제조된 강판에 대하여 피쉬스케일 결함발생수, 법랑 밀착성 및 기포결함 발생여부를 관찰하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.For the steel sheet manufactured as described above, the number of fish scale defects, enamel adhesion, and bubble defects were observed, and the results are shown in Table 1 below.

또한, 상기 강판에 대하여 기계적 성질을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.In addition, the mechanical properties were measured for the steel sheet, and the results are shown in Table 2 below.

또한, 하기 표 1중의 몇몇 강중에 기초하여 니오븀 첨가량에 따른 기계적 성질을 관찰하고, 그 결과를 제 1 도에 나타내었다.In addition, based on some of the steel in Table 1, the mechanical properties according to the niobium addition amount was observed, and the results are shown in FIG.

하기 표 2의 피쉬스케일 결함 발생수 및 범랑 밀착성은 다음과 같이 조사된 값이다.Fish scale defect occurrence number and overflow adhesion of the following Table 2 is the value investigated as follows.

즉, 소둔이 완료된 강판 표면의 기름기를 완전히 제거한 후 70℃, 10% 황산용액에서 5분간 침적하여 산처리를 하고, 50℃의 온수로 세척한 후 3.6g/l 탄산소다+1.2g/l 붕사수용액에 5분간 침적하여 중화처리하여 전처리를 완료하였다. 전처리가 완료된 시편은 시판 초벌유약으로 강판에 도포한 후 200℃에서 10분간 건조하여 830℃에서 5분간 유지하여 1회 범랑처리를 하였다. 1회 법랑처리가 끝난 시편은 상온까지 냉각한 후 시판 백색 상유유약을 도포하여 200℃에서 5분간 건조한 후 800℃에서 5분간 소성처리하여 냉각하여 2회 법랑처리를 완료하였다. 2회 법랑처리가 완료된 시편은 데코레이션(Decoration) 처리에 해당하는 법랑처리를 800℃에서 5분간처리하여 3회 법랑처리를 하였다. 이때 소성로의 분위기는 노점온도 30℃로 매우 가혹한 분위기로서 피쉬스케일이 가장 발생하기 쉬운 조건이었다. 3회 소성처리가 완료된 시편은 200℃에서 20시간동안 유지하는 피쉬스케일 가속처리를 하여 피쉬스케일 발생여부를 육안으로 조사하였으며 아울러 매회 법랑 처리후 피쉬스케일 발생여부를 육안으로 조사하였다. 법랑밀착성 평가는 200g의 강구를 120cm 높이에서 자유낙하한 후 그 지점의 법랑층 탈락 정도로 평가하였다.In other words, after completely removing the oil on the surface of the annealing is completed, the acid treatment by dipping for 5 minutes in 70 ℃, 10% sulfuric acid solution, washed with 50 ℃ hot water, 3.6g / l sodium carbonate + 1.2g / l Borax The solution was neutralized by dipping for 5 minutes to complete the pretreatment. After the pretreatment was completed, it was coated on a steel sheet with commercially available glazes, dried at 200 ° C. for 10 minutes, and maintained at 830 ° C. for 5 minutes, and subjected to a single flood treatment. After the enameling process was completed, the specimen was cooled to room temperature and then coated with a commercial white ointment glaze, dried at 200 ° C. for 5 minutes, and calcined at 800 ° C. for 5 minutes to complete enameling twice. After the enameling process was completed twice, the enameling treatment corresponding to the decoration treatment was subjected to enameling treatment three times by treating the enameling treatment at 800 ° C. for 5 minutes. At this time, the atmosphere of the kiln was a very harsh atmosphere with a dew point temperature of 30 ° C., and fish scale was most likely to occur. The specimens that were fired three times were subjected to fish scale acceleration treatment maintained at 200 ° C. for 20 hours to visually check whether fish scales were generated and whether fish scales were generated after enamel treatment each time. In enamel adhesion evaluation, 200g steel ball was dropped freely at the height of 120cm, and then the enamel layer was dropped off at that point.

[표 1]TABLE 1

[표 2]TABLE 2

[표 3]TABLE 3

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 발명강(1-4) 및 비교강(9-11)의 경우에는 피쉬스케일 가속처리후에도 피쉬스케일 결함이 발생하지 않았으나, 비교강(5-8)의 경우에는 강중에 수소를 저장할 수 있는 공간이 적어 피쉬스케일 결함이 발생함을 알 수 있다.As shown in Table 2, in the case of the invention steel (1-4) and comparative steel (9-11), the fish scale defect did not occur even after the fish scale acceleration treatment, but in the case of the comparative steel (5-8) It can be seen that there is not enough space to store hydrogen in the fish scale defect.

즉, 비교강(5)는 황의 첨가량이 본 발명범위보다 적어 생성된 망간황화물의 양이 적기 때문에 피쉬스케일 발생하며, 비교강(6)은 황의 첨가량은 충분하지만, 망간의 함량이 적어 충분한 망간 황화물이 석출하지 못하기 때문에 피쉬스케일이 발생하며, 비교강(7)은 망간의 첨가량 및 첨가비는 적절하지만, 냉간압하율이 본 발명 범위보다 적어 열간압연 상태에서 충분히 석출한 망간황화물 주변에 생성되는 미세한 공간의 체적이 적어 피쉬스케일이 발생하게 되는 것이다.That is, the comparative steel (5) generates fish scale because the amount of sulfur added is less than the scope of the present invention and the amount of manganese sulfide produced is small, the comparative steel (6) is sufficient amount of sulfur, but the amount of manganese is sufficient manganese sulfide Fish scale is generated because it cannot be precipitated, and the comparative steel 7 has an appropriate amount and addition ratio of manganese, but the cold reduction rate is less than that of the present invention, so that it is formed around manganese sulfide sufficiently precipitated in a hot rolled state. Fish volume is generated because the volume of micro space is small.

또한, 비교강(8)의 경우에는 망간 및 황의 양 및 첨가비와 냉간압하율은 적절하지만, 상소둔방식으로 소둔처리를 하였기 때문에 장시간 소둔중 냉간압연시 생성된 공간이 회복되어 미세한 공간의 체적이 크게 감소하여 피쉬스케일이 발생되는 것이다.In addition, in the case of the comparative steel 8, the amount and addition ratio of manganese and sulfur and the cold reduction rate are appropriate, but since the annealing treatment is performed by the annealing method, the space generated during cold rolling during the long annealing is recovered and the volume of the fine space is reduced. This greatly reduces the fish scale.

한편, 종래강(12)의 경우에는 소둔로의 노점 30℃의 가혹한 조건에서 피쉬스케일 결함이 발생됨을 알 수 있다. 이 종래강(11)은 티타늄 첨가 극저탄소강으로 티타늄 탄화물, 티타늄황화물 및 티타늄질화물을 이용하는데, 이들 석출물은 본 발명강의 망간황화물에 비해 크기가 작으므로 냉간압연에 의한 미세한 공간의 생성양이 적어 본 발명강에 비해 내피쉬스케일성이 열등하게 된다.On the other hand, in the case of the conventional steel 12, it can be seen that the fish scale defects are generated under severe conditions of the dew point of the annealing furnace 30 ℃. The conventional steel 11 is a titanium-added ultra-low carbon steel using titanium carbide, titanium sulfide and titanium nitride. Since these precipitates are smaller in size than the manganese sulfide of the steel of the present invention, the amount of fine space generated by cold rolling is less. Compared to the inventive steel, the fish scale resistance is inferior.

상기 표 3에 나타난 바와같이, 발명강(1-4)의 경우에도 항복강도 15kg/㎟ 이하, 연신율 47% 이상, 랭크포드값 1.9 이상으로 성형성이 매우 우수하며, 시효지수 0Kg/㎟로 제품생산후 장기간이 지나도 시효에 의한 결함발생이 없음을 알 수 있다.As shown in Table 3, the invention steel (1-4) is also excellent in moldability with a yield strength of 15 kg / mm 2 or less, an elongation of 47% or more, and a rankford value of 1.9 or more, and has an aging index of 0 Kg / mm 2. It can be seen that there is no defect caused by aging even after prolonged production.

그러나, 비교강(9-11)은 망간 및 황의 첨가량과 첨가비가 적당하며 피쉬스케일 결함의 발생은 없으나, 성형성이 낮아 깊은 오무림 가공이 요구되는 제품의 소지강판으로는 사용이 곤란하다. 즉, 비교강(9)는 탄소의 함량이 본 발명의 범위보다 높을 뿐만 아니라 니오븀의 첨가량이 많아 재결정립이 미세하여 항복강도가 높으며, 연신율 및 랭크포드값이 매우 낮고, 비교강(10)은 탄소의 함량은 낮지만 니오븀의 첨가량이 너무 적어 첨가된 고용 탄소를 완전히 석출시키지 못하여 항복강도가 크게 높으며 연신율 및 랭크포드값이 매우 낮고, 비교강(11)의 경우에는 니오븀이 전혀 첨가되지 않은 강으로 강중 고용탄소를 전혀 석출시키지 못하여 항복강도가 높으며 랭크포드값이 낮을 뿐만아니라 시효지수도 4.5kg/㎟로 비시효성을 보충할 수 없다.However, the comparative steel (9-11) is suitable for the addition amount and the ratio of manganese and sulfur, there is no occurrence of fish scale defects, but it is difficult to use as a steel sheet of a product requiring deep soiling processing due to low formability. That is, the comparative steel (9) is not only higher than the content of carbon in the range of the present invention, but also has a large amount of niobium, so that the recrystallized grains are fine, the yield strength is high, the elongation and the Rankford value are very low, and the comparative steel (10) Although the carbon content is low, the amount of niobium added is too small to completely precipitate the added solid solution carbon so that the yield strength is high, the elongation and rankford values are very low, and in the case of the comparative steel (11), niobium is not added at all. As it does not precipitate solid carbon in the steel at all, yield strength is high and Rankford value is low.

한편, 티타늄 첨가강인 종래강(12)의 경우에는 랭크포드값 1.72로 대체로 양호한 수준이지만, 본 발명강의 1.9 이상에 비하여 성형성이 낮은 수준임을 알 수 있다.On the other hand, in the case of the conventional steel 12, which is a titanium-added steel is generally a good level with a rankford value of 1.72, it can be seen that the formability is lower than 1.9 or more of the present invention steel.

또한, 극저탄소보론 첨가강인 종래강(13)의 경우에는 랭크포드값 1.66으로 본 발명강에 비해 크게 낮은 수준이며, 깊은 오무림가공용으로는 사용하기가 곤란하며, 시효지수도 5.3kg/㎟으로 비시효성을 보증하기 어려움을 알 수 있다.In addition, the conventional steel 13, which is an ultra low carbon boron-added steel, has a rank pod value of 1.66, which is significantly lower than that of the present invention steel, and is difficult to use for deep soiling processing, and has an aging index of 5.3 kg / mm2. It is difficult to guarantee the ineffectiveness.

제 1 도에 나타난 바와같이, 본 발명의 니오븀첨가 범위인 0.006~0.04% 구간에서는 랭크포드값 1.8 이상, 항복강도 17kg/㎟ 이하, 연신율 47% 이상의 양호한 재질을 나타나, 본 발명의 니오븀첨가 범위를 벗어나는 경우에는 랭크포드값이 저하하고, 항복강도가 높아져 성형성이 크게 감소함을 알 수 있다.As shown in FIG. 1, the niobium added range of the present invention shows a good material having a rankford value of 1.8 or higher, yield strength of 17 kg / mm 2 or lower, and elongation of 47% or higher in the niobium added range of 0.006 to 0.04%. In the case of deviation, the rank pod value is lowered, the yield strength is increased, and the moldability is greatly reduced.

상술한 바와같이, 본 발명은 성형성이 우수하여 욕조 및 식기등의 깊은 오무림 가공이 필요한 법렁제품의 소지강판으로 사용할 수 있으며, 법랑 처리후 치명적인 결함인 피쉬스케일(Fishscale) 결함의 발생이 전혀 없을 뿐만 아니라 법랑밀착성이 우수하며 3회 이상 법랑처리후에도 기포결함이 전혀 발생하지 않아 깊은 오무림 가공을 요구하거나 3회 이상 소성해야 하는 식기 또는 욕조등의 소지강판으로 사용될 수 있는 법랑용 강판을 제공할 수 있는 효과가 있는 것이다.As described above, the present invention can be used as a steel sheet of an enamel product that requires deep soiling processing such as a bathtub and tableware because of excellent moldability, and there is no occurrence of a fishscale defect, which is a fatal defect after enamel processing. In addition, it has excellent enamel adhesion and does not generate any bubble defects after three or more enameling treatments, and provides enameled steel sheet that can be used as a steel plate for dishes or bathtubs that require deep soiling processing or need to be fired three times or more. There is an effect that can be done.

Claims (1)

극저탄소강을 이용하여 법랑용 강판을 제조하는 방법에 있어서 중량%로, 탄소(C) : 0.005% 이하, 질소(N) : 0.005% 이하, 망간(Mn) : 0.2~0.5%, 황(S) : 0.04~0.1%, 니오븀(Nb) : 0.006~0.04%, 알루미늄(Al) : 0.01~0.05%를 함유하고, 0.58×망간(Mn)/황(S)의 비가 2.0 이상이고, 0.13×니오븀(Nb)/탄소(C)의 비가 0.7~1.2이고, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물로 조성되는 강슬라브를 통상의 방법으로 열간 압연한 후, 열연권취온도 650℃ 이상에서 열연권취한 다음, 50-85%의 냉간압하율로 냉간압연한 후, 재결정온도 이상에서 연속 소둔하는 것을 특징으로 하는 기포결함 발생이 없는 고성형용 범랑용 강판의 제조방법.In the method for producing enameled steel sheet using ultra low carbon steel, in weight%, carbon (C): 0.005% or less, nitrogen (N): 0.005% or less, manganese (Mn): 0.2-0.5%, sulfur (S ): 0.04 to 0.1%, niobium (Nb): 0.006 to 0.04%, aluminum (Al): 0.01 to 0.05%, and the ratio of 0.58 x manganese (Mn) / sulfur (S) is 2.0 or more, 0.13 x niobium A steel slab having a ratio of (Nb) / carbon (C) of 0.7 to 1.2 and consisting of the balance Fe and other unavoidable impurities is hot rolled in a conventional manner, and then hot-rolled at a hot-rolled winding temperature of 650 ° C. or higher, and then 50- A method for producing a high-strength undulating steel sheet for foaming without bubble defects, which is cold-rolled at a cold reduction rate of 85% and continuously annealed above a recrystallization temperature.