KR960004420A - 관능성 디엔 중합체, 이의 제조방법 및 타이어에 사용할 수 있는 실리카 충전 탄성중합체성 조성물에서의 이의 용도 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 보강 충전제로서 실리카를 포함하고, 하기 일반식(Ⅰ)의 관능제로 관능화된 디엔 중합체를 포함하며 구름저항이 감소된 타이어의 제조에 적합하게 사용되는, 히스테리시스가 향상된 가황 고무 조성물에 관한것이다.
상기 식에서, Y, R1, R2, R3, m 및 n은 발명의 상세한 설명에서 정의한 바와 같다.
관능화 디엔 중합체는 리빙 디엔 중합체에 활성 위치의 수에 대한 관능제의 몰 비가 1이상이 되도록 하는 양의 관능제를 적합한 혼합조건하에서 가함으로써 제조한다.
Description
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
Claims (24)
- 촉매작용에 의해 리빙 디엔 중합체(living diene polymer)를 제조하고, 하기 일반식(Ⅰ)의 관능제를 개시제의 활성 위치의 수에 대한 관능제의 몰 비(MR)가 1이상이 되도록 혼합에 의해 리빙 중합체에 가한 다음, 리빙 중합체를 관능제와 반응시키고, 관능화 중합체를 회수하는 것을 특징으로 하는 관능화 디엔 중합체의 제조방법.상기 식에서, Y는 라디칼또는를 나타내고, R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴 라디칼을 나타내며, R3은 탄소수 1 내지 12의 알킬, 아릴 또는 알크아릴 라디칼을 나타내며, R4는 탄소수 1 내지 6의 탄화수소 라디칼을 나타내고, 이는 탄화수소 쇄에 1개 이상의 산소원자를 포함할 수 있으며, n은 0 및 1중에서 선택된 정수이고, m은 1 및 2중에서 선택된 정수이며, p 및 q는 0, 1, 2, 3 및 4중에서 선택된 정수로서, p와 q의 합계는 2 내지 5의 정수를 나타내야 한다.
- 제1항에 있어서, 관능화 중합체가 다음의 두 관계식을 동시에 만족시킴을 특징으로 하는 방법.상기 식에서, Ns는 관능화 중합체의 하나의 중합체 쇄 말단에 결합된 규소의 몰 수를 나타내고, Np는 관능화 전의 중합체의 몰 수를 나타내며, f(n)은 중합 개시제의 관능기의 수를 나타내고, Ne는 관능화 중합체의 하나의 중합체 쇄 말단에 결합된 에폭시 관능기의 몰 수를 나타내며, m은 제1항에서 정의한 바와 같다.
- 제1항에 있어서, 관능제와 리빙 중합체의 혼합시간이 두 성분들간의 특징적인 반응시간보다 짧거나 같고, 바람직하게는 훨씬 짧고, 또한 성분들의 특징적인 분자 확산시간보다 짧으며, 바람직하게는 훨씬 짧음을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 리빙 중합체와 관능 반응 화합물간의 반응이 120℃이하, 바람직하게는 30 내지 90℃의 온도에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 관능화 중합체가 스트립핑됨을 특징으로 하는 방법.
- 중합 개시제가 일관능성인 경우 하기 일반식(Ⅱ)의 분자를 70 내지 100% 함유하거나, 중합 개시제가 다관능성인 경우 하기 일반식(Ⅲ)의 중합체 쇄 말단을 60 내지 100% 함유하는 관능화 디엔 중합체.상기 식에서, Y, R1, R2및 m은 제1항에서 정의한 바와 같고, P 및 P'는 1,3-부타디엔, 2,3-디(C1-C5알킬)-1,3-부타디엔, 아릴-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 2,4-헥사디엔의 단독 중합체의 쇄, 또는 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 2,3-디(C1-C5알킬)-1,3-부타디엔, 아릴-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 2,4-헥사디엔으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 2개 이상의 단량체성 공액 디엔의 공중합체의 쇄 또는 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 2,3-디(C1-C5알킬)-1,3-부타디엔, 아릴-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 2,4-헥사디엔으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 공액 디엔 화합물과 무니 점도가 10 내지 140인 하나 이상의 방향족 비닐 화합물과의 공중합체의 쇄를 나타낸다.
- 제6항에 있어서, 중합체 쇄가 폴리부타디엔 또는 부타디엔-스티렌 공중합체 도느 부타디엔-스티렌-이소프렌 삼원공중합체의 쇄를 나타냄을 특징으로 하는 중합체.
- 보강 충전제로서 실리카를 포함하고, 디엔 중합체가 하기 일반식(Ⅰ)의 관능제로 관능화된 중합체이며, 동시에 다음의 두 관계식을 만족시킴을 특징으로 하는 관능화 디엔 중합체의 기재를 갖는 가황 고무 조성물.상기 식에서, Y는 라디칼또는를 나타내고, R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴 라디칼을 나타내며, R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬, 아릴, 사이클로알킬, 알크아릴 또는 아르알킬 라디칼을 나타내고, R3은 탄소수 1 내지 12의 알킬, 아릴 또는 알크아릴 라디칼을 나타내며, R4는 탄소수 1 내지 6의 탄화수소 라디칼을 나타내고, 이는 탄화수소 쇄에 1개 이상의 산소원자를 포함할 수 있으며, n은 0 및 1중에서 선택된 정수이고, m은 1 및 2중에서 선택된 정수이며, p 및 q는 0, 1, 2, 3 및 4중에서 선택된 정수로서, p와 q의 합계는 2 내지 5의 정수를 나타내야 하고, Ns는 관능화 중합체의 하나의 중합체 쇄 말단에 결합된 규소의 몰 수를 나타내고, Np는 관능화 전의 중합체의 몰 수를 나타내며, f(n)은 중합 개시제의 관능기의 수를 나타내고, Ne는 관능화 중합체의 하나의 중합체 쇄 말단에 결합된 에폭시 관능기의 몰 수를 나타낸다.
- 제8항에 있어서, 관능화 중합체가 관능화 쇄를 80 내지 100% 포함함을 특징으로 하는 조성물.
- 제8항에 있어서, 관능제가 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란 중에서 선택됨을 특지으로 하는 조성물.
- 제8항에 있어서, 실리카가, BET 표면적이 450㎡/g 이하이고 CTAB 비표면적이 450㎡/g 이하인 침강 실리카임을 특징으로 하는 조성물.
- 제11항에 있어서, 실리카가 분말, 미세비드(microbead), 볼(ball) 또는 입상 형태의 고분산성 실리카임을 특징으로 하는 조성물.
- 제8항에 있어서, 관능화 디엔 중합체가 폴리부타디엔, 부타디엔-스티렌 공중합체 또는 부타디엔-스티렌-이소프렌 공중합체로 이루어진 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
- 제13항에 있어서, 부타디엔-스티렌 공중합체의 1,2 결합함량이 4 내지 65%임을 특징으로 하는 조성물.
- 제8항에 있어서, 천연 고무, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 부티다엔-스티렘 및 부타디엔-스티렌-이소프렌으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 다른 탄성 중합체를 1 내지 70중량부 포함함을 특징으로 하는 조성물.
- 제8항에 있어서, 카본 블랙을 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
- 제16항에 있어서, 카본 블랙이 양이 존재하는 실리카의 양에 대해 200% 이하임을 특징으로 하는 조성물.
- 보강 충전제로서 실리카를 포함하고, 하기 일반식(Ⅰ)의 관능제로 관능화된 디엔 중합체를 포함하며, 동시에 다음의 두 관계식을 만족시킴을 특징으로 하는 타이어 트레드.상기 식에서, Y는 라디칼또는를 나타내고, R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴 라디칼을 나타내며, R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬, 아릴, 사이클로알킬, 알크아릴 또는 아르알킬 라디칼을 나타내고, R3은 탄소수 1 내지 12의 알킬, 아릴 또는 알크아릴 라디칼을 나타내며, R4는 탄소수 1 내지 6의 탄화수소 라디칼을 나타내고, 이는 탄화수소 쇄에 1개 이상의 산소원자를 포함할 수 있으며, n은 0 및 1중에서 선택된 정수이고, m은 1 및 2중에서 선택된 정수이며, p 및 q는 0, 1, 2, 3 및 4중에서 선택된 정수로서, p와 q의 합계는 2 내지 5의 정수를 나타내야 하고, Ns는 관능화 중합체의 하나의 중합체 쇄 말단에 결합된 규소의 몰 수를 나타내고, Np는 관능화 전의 중합체의 몰 수를 나타내며, f(n)은 중합 개시제의 관능기의 수를 나타내고, Ne는 관능화 중합체의 하나의 중합체 쇄 말단에 결합된 에폭시 관능기의 몰 수를 나타낸다.
- 제18항에 있어서, 관능제가 3-글리시독시프로필트라메톡시실란 및 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란 중에서 선택됨을 특징으로 하는 타이어 트레드.
- 제18항에 있어서, 실리카가, BET 표면적이 450㎡/g 이하이고 CTAB 비표면적이 450㎡/g 이하인 침강 실리카임을 특징으로 하는 타이어 트레드.
- 제18항에 있어서, 관능화 디엔 중합체가 폴리부타디엔, 및 부타디엔-스티렌 공중합체 또는 부타디엔-스티렌-이소프렌 공중합체로 이루어진 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는 타이어 트레드.
- 제21항에 있어서, 부타디엔-스티렌 공중합체의 1,2 결합함량이 4 내지 65%임을 특징으로 하는 타이어 트레드.
- 트레드가 충전제로서 실리카를 포함하고, 하기 일반식(Ⅰ)의 관능제로 관능화된 디엔 중합체를 포함하며, 동시에 다음의 두 관계식을 만족시킴을 특징으로 하는 구름저항이 감소된 타이어.상기 식에서, Y는 라디칼또는를 나타내고, R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴 라디칼을 나타내며, R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬, 아릴, 사이클로알킬, 알크아릴 또는 아르알킬 라디칼을 나타내고, R3은 탄소수 1 내지 12의 알킬, 아릴 또는 알크아릴 라디칼을 나타내며, R4는 탄소수 1 내지 6의 탄화수소 라디칼을 나타내고, 이는 탄화수소 쇄에 1개 이상의 산소원자를 포함할 수 있으며, n은 0 및 1중에서 선택된 정수이고, m은 1 및 2중에서 선택된 정수이며, p 및 q는 0, 1, 2, 3 및 4중에서 선택된 정수로서, p와 q의 합계는 2 내지 5의 정수를 나타내야 하고, Ns는 관능화 중합체의 하나의 중합체 쇄 말단에 결합된 규소의 몰 수를 나타내고, Np는 관능화 전의 중합체의 몰 수를 나타내며, f(n)은 중합 개시제의 관능기의 수를 나타내고, Ne는 관능화 중합체의 하나의 중합체 쇄 말단에 결합된 에폭시 관능기의 몰 수를 나타낸다.
- 하기 일반식(Ⅰ)의 화합물을 활성 위치의 수에 대한 관능제의 몰 비(MR)가 1이상이 되도록 하는 양으로 혼합에 의해 디엔 중합체가 가하고, 개질된 중합체를 회수한 다음, 실리카 및 기타 통상적인 성분들을 가하여 가황 조성물을 생성시키고, 조성물을 가황시킴을 특징으로 하여, 중합체 기재를 갖는 가황 조성물의 히스테리시스(hysteresis)를 감소시키는 방법.상기 식에서, Y, R1, R2, R3, m 및 n은 제1항에서 정의한 바와 같다.※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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