KR950013730B1 - 자외선 경화형 도료 조성물 및 이를 코팅한 프라스틱 성형품 - Google Patents

자외선 경화형 도료 조성물 및 이를 코팅한 프라스틱 성형품 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

자외선 경화형 도료 조성물 및 이를 코팅한 프라스틱 성형품
본 발명은 자외선 경화형 도료 조성물 및 상기 도료 조성물을 폴리카보네이트, 폴리스타이렌, 스타이렌-아크릴로니트릴, 폴리에스터, 아크릴로니트릴-부타디엔-스타이렌등의 프라스틱 성형품에 코팅하여 성형품의 미관 및 내구성을향상시킨 것에 관한 것이다.
상기 성형제품들은 대부분의 유리의 대체품으로 사용되어 왔는데, 자체의 광택 및 내충격성에 우수한 성능을 나타내는 것 이외에 가공이 쉽다는 장점과 알루미늄 진공증착에 의해 금속감을 나타냄으로서 도금에 의해 공해문제, 비용의 절감들을 해결할 수 있다는 이유등으로 그 사용량이 계속 증가하고 있다. 그러나 상기 성형품들은 표면의 마모성, 내 스크래치성, 내용제성등에 있어 유리보다 약간 단점이 있다.
따라서 상기 결함을 개방하기 위한 시도는 오래전부터 진행되어왔다. 실리콘 수지와 멜라민 수지등이 주로 이러한 용도로 사용되어 왔는데 이러한 것들은 열경화형 도료로서 도막을 형성하기 위해서는 장시간 열에 노출시켜야 하는데, 이와같이 장시간의 가열로 인하여 생산량이 떨어지고, 높은 온도로 인해 성형된 프라스틱의 물성에 여러가지의 나쁜 영향을 미치게 된다. 또한 알루미늄 진공증착시 도료와 알루미늄의 부착성에도 문제가 생기게 된다.
상기 문제점들을 해결하기 위하여 미합중국 특허 제 4273802호, 제 4397723호, 제 4557975호, 및 제 4617194호에서는 2개의 아크릴로일옥시기를 함유하는 자외선 경화형 도료조성물에 관하여 나타나 있다. 특히, 이중 최근의 것인 미합중국 특허 제 4617194호에는 적어도 3개 이상의 아크릴로일옥시나 메타크릴로일옥시를 함유한 비스페놀 에이-포름알데히드 축합물의 플리글리시딜 에테르의 아크릴이나 메타크릴에스터 수지를 사용하여 자외선 경화형 반티쉬를 제조하였으나 이들 자외선 경화형 바니쉬 경화물의 경도, 내세제성, 내마모성, 내스크래치성 및 내후성등의 물성이 다소 떨어지는 단점이 있고 알루미늄 진공증착시 알루미늄 막과 도료와의 부착성, 도료와 프라스틱과의 부착성이 좋지 않은 단점이 있었다.
본 발명은 상기 단점을 보완한 내마모성, 내스크래치성, 내후성, 내용제성, 경도, 내세제성, 알루미늄부착성등이 우수한 프라스틱 코팅용 자외선 경화형 도료조성물로서 반응성올리고머, 반응성모노머, 비반응성올리고머, 광개시제, 레벨링제 및 첨가제로 구성된 것이다.
따라서 본 발명의 목적은 경도, 내세제성, 내마모성, 내스크래치서, 및 내후성 등의 물성이 개선된 자외선 경화형 도료 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 알루미늄 진공증착시 알루미늄 막과 도료와의 부착성, 도료와 프라스틱과의 부착성이 향상된 자외선 경화형 도료 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 또다른 목적은 폴리카보네이트, 폴리스타이렌, 스타렌-아크릴로니트릴, 폴리에스터, 아크릴로니트릴-부타디엔-스타이렌등의 프라스틱 성형품에 코팅하여 향상된 미감 및 내구성을 가지는 성형품을 제공하는데 있다.
이하 본 발명을 좀더 구체적으로 상술하고자 한다.
본 발명은 자외선 경화형 도료 조성물에 대한 것으로 폴리카보네이트, 폴리스타이렌, 스타이렌-아크릴로니트릴, 폴리에스터, 아크릴로니트릴-부타디엔-스타이렌등의 프라스틱 성형품에 코팅하여 성형품의 미관, 내구성을 높이는 자외선 경화형 도료 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 사용되는 비반응성올리고머는 하기 식(Ⅰ)의 열가소성 폴리메틸메타크릴레이트 유도체로서 자외선에 의한 경화 반응시 비반응성으로 도막형성에 참여하여 도막의 내마모성, 내스크래치성, 내용제성, 내세제성, 경도, 내후성 등을 향상시키는 장점이 있다.
상기 비반응성올리고머는 분자내에 이중결합을 가진 아크릴모노머, 아크릴레이트모너머 1-수종을 촉진존재하에서 반응시켜 분자량이 1,500-100,000인 폴리메틸메타크릴레이트 유도체를 얻을 수 있다.
상기 식(Ⅰ)에서 R1은 수소 또는 메틸기 R2은 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 또는 n은 1-500사이의 수, m은 1-500사이의 수, a는 1-10사이의 수, X는 프로필렌, 에틸렌, 부틸렌, 또는 메톡시에틸렌이다.
상기 비반응성올리고머를 제조할 수 있는 아크릴레이트 모노머는 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 아크릴산, 메틸아크릴산, 그리시딜메타크릴레이트, 하이드록시에틸아크릴레이트, 하이드록시프로필아크릴레이트, 하이드록시프로필메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 하이드록시에틸메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜, 포리레트라메틸글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 메톡시에틸렌글리콜, 또는 프로필렌글리콜이 있다.
상기 비반응성올리고머는 비니쉬제조시 조성물 전체의 5-79중량% 사용할 수 있으나 상기 범위를 벗어날 경우에는 플라스틱에의 부착이 불량하고 경도가 약한 단점이 있어 바니쉬의 점도 등과 같은 작업성을 고려하여 10-60중량% 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 반응성올리고머는 폴리우레탄 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 폴리에폭시 아크릴레이트 또는 폴리에테르 아크릴레이트를 하나 또는 그 이상으로 사용할 수 있으나 주로 사용하는 것은 폴리테스터 아크릴레이트로서 이는 코팅되는 플라스틱에의 밀착성이 좋고 경화 후의 도막이 강인하여 프라스틱에 부착성 및 경도가 양호하기 때문이다. 사용량은 5-90중량%를 사용할 수 있으나 상기 범위를 벗어날 경우 즉, 5중량%이하를 사용할 경우에는 플라스틱에 부착이 불량하고, 90중량%이상을 사용할 경우에는 작업성 등이 불량하다.
또한 본 발명의 반응성모노머는 올리고머와 함께 중합되어 도막의 물성에 영향을 주는 것으로 하나 또는 그 이상의 모노머를 사용할 수 있는데 주로 사용되는 것은 아크릴산에스테르모노머로서 이는 알콜과 불포화 카르본산을 에테르를 반응시켜 제조한 것으로 1,3-부탄디올아크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 네오펜틴글리콜디아크릴레이트, 에틸렌그릴콜디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 트레미틸올프로판트리아크릴레이트, 트리메틸올프로트메타크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타아크릴레이트, 또는 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트 등이 있는데 도막의 물성 및 경제적인 면을 고려하여 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 또는 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트 등이 유용하게 사용된다.
사용량은 바니쉬 조성물 전체의 10∼80중량% 사용할 수 있는데 작성성등을 고려하여 10∼60중량% 정도를 사용하는 것이 바람직하다.
광개시제는 자외선에 의해 활성을 띄는 통상의 중합개시제를 사용하는데 벤조페논계, 벤질디메틸케탈계, 아세토페논계, 안트라퀴논계, 또는 티옥소잔톤계 등의 화합물을 비니쉬 조성물 전체의 0.5∼10중량% 사용한다. 특히 상기 광개시제로는 하이드록시-사이클로헥실 페틸케논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 벤조페논, 또는 페닐-2-하이드록시-2-프로필케톤을 주로 사용한다.
레벨링제는 실리콘 디아크릴레이트계 또는 실리콘폴리아크릴레이트계의 화합물을 바니쉬 조성물전체의 0.1∼0.5중량% 정도 사용하는 것이 적당하다. 플라스틱 성형에 대한 도장작업은 스프레이, 디핑 또는 롤러 코팅으로 이루어 지는데 이것은 플라스틱의 재질, 성형품의 형성, 또는 도막두께 등에 따라 유리한 방법을 선택할 수 있다.
상기 도장방법에 따라 각각 다른 점도가 요구되는데 이는 휘발성용제를 적당량 첨가하여 점도를 조절함으로서 사용이 가능하다. 또는 휘발성용제는 도장작업시 경화전에 플라스틱 성형품에 화학적인 충격을 주어 도막의 부착성을 증대시킨다. 사용가능한 용제류로는 케톤류, 알콜류, 아세테이트류, 또는 방향족 화합물이며 하나 또는 그 이상을 혼합하여 사용한다. 사용량은 원하는 점도 및 작업성 등에 따라 다르지만 통상 바니쉬/용제 중량비 4/1∼3/1으로하여 사용할 수 있다.
기타 첨가제는 공지의 화합물을 제반요구에 의해 첨가량을 변화시켜 사용할 수 있다. 다음의 실시예와 비교예에 의해 본 발명의 자외선 경화형 도료 조성물의 물성을 비교 평가한 하기 표 1에서와 같이 비반응성올리고머를 사용한 것이 경도, 내마모성, 내용제성, 내스크래치성, 내세제성, 내약품성 및 알루미늄막과의 부착성 등에서 우수한 물성을 나타내었다.
[실시예 1]
메틸메타크릴레이트 620중량부, 메틸아크릴레이트 7중량부, 부틸아크릴레이트 50중량부 및 프로필렌글리콜 모노아크릴레이트 100중량부를 혼합하여 메틸이소부틸케톤이 들어있는 반응기에 3시간동안 적하하면서 벤질퍼옥사이드 촉매로 10시간 반응시켜 얻어진 비반응성올리고머 10부, 6관능 폴리에스터아크릴레이트(선경UCB사의 EB 830) 40부, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 24부, 1,6헥산디올디아크릴레이트 22.5부, 2,2디메톡시-2페닐아세토페논 3부, 실리콘폴리아크릴레이트(선경UCB사의 EB 360) 0.5부를 50℃에서 교반하여 자외선 경화형 바니쉬를 제조한다.
[실시예 2]
메틸메타크릴레이트 600중량부, 하이드록시프로필메타크릴레이트 50중량부 및 에틸렌글리콜모노아크릴레이트 100중량부 메틸이소부틸케톤이 들어 있는 반응기에 3시간동안 적하하면서 벤질퍼옥사이드 촉매로 10시간 반응시켜 얻어진 비반응성올리고머 10부, 6관능 폴리에스터아크릴레이트(선경UCB사의 EB 830) 40부, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 24부, 1,6헥산디올디아크릴레이트 22.5부, 2,2디메톡시-2페닐아세토페논 3부, 실리콘폴리아클릴레이트(선경UCB사의 EB 360) 0.5부를 50℃에서 교반하여 자외선 경화형 비니쉬를 제조한다.
[실시예 3]
메틸메타크릴레이트 800중량부 및 부틸아크릴레이트 10중량부를 메틸이소부틸케톤이 들어있는 반응기에 3시간동안 적하하면서 벤질퍼옥사이드 촉매 10시간 반응시켜 얻어진 비반응성올리고머 10부, 6관능 폴리에스테르아크릴레이트(선경UCB사의 EB 830) 40부, 트리메틸올프로판트아크릴레이트 24부, 1,6헥산 디올디아크릴레이트 22,5부, 2,2-디메톡시-2페닐아세토페논 3부, 실리콘폴리아크릴레이트(선경UCB사의 EB 360) 0.5부를 50℃에서 교반하여 자외선 경화형 바니쉬를 제조한다.
[비교예 1]
6관능 폴리에스테르아크릴레이트(선경UCB사의 EB 830) 50부, 트리메틸올프로판트리크릴레이트 24부, 1.6-헥산디올디아크릴레이트 22.5부, 2,2-디메톡시-2페닐아세토페논 3부, 실리콘폴리아크릴레이트(선경UCB사의 EB 360) 0.5부를 50℃에서 교반하여 자외선 경화형 바니쉬를 제조한다.
[비교예 2]
고려화학의 비스페놀에이에폭시수지인 코레폭스 R8828(에폭시당량 : 184∼194)1몰에 아크릴산 1몰을 부가 반응시켜 제조한 에폭시아크릴레이트를 비교예 1의 2관능 우레탄아크릴레이트 대신 50부 사용한 것 외에는 비교예 2와 동일한 조성한 함량으로 자외선 경화형 바니쉬를 제조한다.
[표 1]
* .◎ : 가장양호, ○ : 양호, △ : 불량
* 경화조건 : 80왓드/㎝, 2동, 조사거리 10㎝
* 건조도막두께 :7∼15㎛
* 바니쉬/메틸에틸케톤=1/1중량비로 회석후 프라스틱 성형품위에 스프레이 도장하여 경화
* ABS : 아크릴로니트릴-부타디엔-스타이렌
* 1) JIS DO020에 측정(CROSS-CUT)
* 2) JIS DO202에 의해측정(UNI-PENCIL사용)
* 3) 햇빛×7일 방치후 변색 관찰
* 4) BYK사의 듀알-0-측정기(DUR-0-TESTER)사용
* 5) 상온×24시간 침적후 도막 상태
* 6) 듀알 마모드측정기 사용(모델 505)
* 7) 내세제성 : 3%하이타이 용액(45℃)에 침적후 1주일 방치후 도막상태 관찰

Claims (4)

  1. 하기 식(Ⅰ)로 표시되는 비반응성올리고머 5-79중량%와 폴리우레탄 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 폴리에폭시 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트로 이루어진 그룹중에서 선택된 반응성올리고머 10-90중량%, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 및 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트로 이루어진 그룹중에서 선팩된 반응성모노머 10-80중량%, 광개시제 0.5-10중량%, 레벨링제 0.1-0.5중량%및 첨가제로 구성되는 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 도료 조성물.
    상기 식(Ⅰ)에서 R1은 수소 또는 메틸기, R2는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 그리시딜, X는 프로필렌, 에틸렌, 부틸렌, 또는 메톡시에틸렌, n은 1-500사이의 수, m은 1-500사이의 수, a는 1-10사이의 수이다.
  2. 제 1 항에서 있어서, 상기 광개시제가 벤조페논, 벤질디메틸케탈, 아세토페논계, 안트라퀴논계, 또는 티옥소잔톤계임을 특징으로 하는 자외선 경화형 도료 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 레벨링제가 실리콘 디아크릴레이트계 또는 실리콘폴리아크릴레이트계의 화합물임을 특징으로 하는 자외선 경화형 도료 조성물.
  4. 하기 식(Ⅰ)의 비반응성올리고머를 함유한 자외선 경화형 비니쉬를 플라스틱 표면에 0.1-10MIL두께로 코팅하여 경화시킨 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트, 플라스타이렌, 스타이렌-아크릴로니트릴, 폴리에스터, 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-스타이레의 프라스틱 성형품.
    상기 식(Ⅰ)에서 R1은 수소 또는 메틸기, R2는 수소, 메틸, 에틸 프로필, 부틸, 또는 그리시딜, X는 프로필렌, 에틸렌, 부틸렌, 또는 메톡시에틸렌, n은 1-500사이의 수, m은 1-500사이의 수, a는 1-10사이의 수.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100671058B1 (ko) * 2004-11-18 2007-01-19 주식회사 태평양 광경화형 코팅조성물, 그 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 제품
KR100763777B1 (ko) * 2006-10-27 2007-10-05 (주)디피아이 홀딩스 절연 바니쉬 조성물 및 이를 이용한 코팅 방법
KR101118570B1 (ko) * 2009-10-21 2012-02-27 주식회사 노루홀딩스 Uv 경화형 코팅 조성물

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5679721A (en) * 1995-02-27 1997-10-21 Domco Industries Ltd. Curable coating composition for sheet goods
KR100527795B1 (ko) * 2002-11-30 2005-11-09 한국신발피혁연구소 미끄럼 방지 자외선 경화형 도료 조성물

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100671058B1 (ko) * 2004-11-18 2007-01-19 주식회사 태평양 광경화형 코팅조성물, 그 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 제품
KR100763777B1 (ko) * 2006-10-27 2007-10-05 (주)디피아이 홀딩스 절연 바니쉬 조성물 및 이를 이용한 코팅 방법
KR101118570B1 (ko) * 2009-10-21 2012-02-27 주식회사 노루홀딩스 Uv 경화형 코팅 조성물

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