KR950001710B1 - Improved fuel composition for multi-port fuel injection systems - Google Patents

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Abstract

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Description

다수 배출구 연료 분사 장치에 대한 개량된 연료 조성물Improved Fuel Composition for Multiple Outlet Fuel Injectors

본 발명은 오염 방지 연료 조성물 및 그것을 사용하는 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 전기적으로 조절되는 다수배출구 연료 분사기가 장착된 가솔린 엔진에 있어서, 분사기 오염을 최소화하고 또는 방지하는데 특히 사용하기 적당한 연료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an antifouling fuel composition and a method of using the same. In particular, the present invention relates to a fuel composition which is particularly suitable for use in minimizing or preventing injector contamination in a gasoline engine equipped with an electrically controlled multiple outlet fuel injector.

과거 수년에 걸쳐서, 내연 기관의 가동에 있어서의 개량물들이 만들어졌었다. 만들어졌던 가장 중요한 개량물들 중의 하는 내연 기관의 가동 및 연료 절감을 개선시키도록 널리 사용된 연료 분사였다. 기화기가 장착된 내연 기관은 매니폴드(manifold)를 통하여 모든 실린더로 분배하기 위하여 공기와 연료를 혼합하는 반면에 연료가 분사된 엔진에서 연료는 연소를 위해 각각의 실린더의 흡입 밸브 근처의 해미폴드내로 분사된다. 연료 분사 장치는 기계적으로 조절되는 것과 전기적으로 조절되는 두가지 기본형이 있다. 이전의 연료 분자 엔진들은 기계적으로 조절되었는데 즉, 각각의 실린더의 작용이 연료 압력에 의해 조절됐다. 그러나, 최근에는 전기적으로 조절되는 연료 분사 엔진의 사용이 점차로 확대되고 있다. 전기적으로 조절되는 연료 분사 장치에 있어서 배기 부에 배치된 센서(sensor)는 좁은 범위내에서 공기대연료비를 유지하기 위해 사용된다.Over the past few years, improvements in the operation of internal combustion engines have been made. One of the most important improvements made was fuel injection, which was widely used to improve the operation and fuel savings of internal combustion engines. An internal combustion engine equipped with a carburetor mixes air and fuel for distribution to all cylinders through a manifold, while in a fuel injected engine, fuel is injected into the hemfold near the intake valve of each cylinder for combustion. Sprayed. There are two basic types of fuel injectors: mechanically controlled and electrically controlled. Previous fuel molecular engines were mechanically controlled, ie the action of each cylinder was controlled by fuel pressure. In recent years, however, the use of electrically controlled fuel injection engines has gradually expanded. In electrically controlled fuel injection devices, sensors disposed in the exhaust are used to maintain the air-to-fuel ratio within a narrow range.

전기적으로 조절되는 연료 분사 장치는, 기계적으로 조절되는 연료 분사 장치로 이룰 수 있는 동일한 가동 및 연료의 경제적 이익을 제공하며, 또한 접촉식 컨버터(converter)가 일산화탄소와 탄화수소를 이산화탄소로 산화시키고 동시에 산화질소를 감소시킬 수 있도록 연료 공기 혼합물을 더욱 면밀히 조절하는 데 알맞으며 그 결과 배출 규제법을 충족시킨다. 그러한 법은 연료 분사 같은 새로운 기술의 개량물 및 넓은 적용에 따른 배기 오염 물질에 강렬한 규제를 부가한다.The electrically controlled fuel injector provides the same operation and economic benefits of fuel as a mechanically controlled fuel injector, while a contact converter oxidizes carbon monoxide and hydrocarbons to carbon dioxide and at the same time nitrogen oxides. It is well suited to more closely control the fuel air mixture to reduce fuel consumption and, as a result, meet emission control legislation. Such laws add intense regulation to new technology improvements, such as fuel injection, and exhaust pollutants with wide application.

전기적으로 조절되는 연료 분사기 장치는 퇴적물에 의해 오염되는 경향이 있는 작은 배출구를 지닌다는 것이 알려졌다. 이 퇴적물들은 최소한 부분적으로 가솔린 및 오일 증가에 의해 발생한다고 믿어지며, 이는 분자기 팀 근처에서 발생하여 엔진이 폐쇄될 때 분사기 핀틀(pintle)의 고온 표면 및 핀틀의 환형 둘레 표면상에서 타게된다. 이들 퇴적물들은 특정한 실린더로의 연료의 흐름을 억제한다. 바꿔말하면, 이는 배기부에 배치된 센서가 요구되는 산소대 연료의 비보다 더 높게 탐지하도록 한다. 센서는 모든 실린더내로 분사되는 연료의 양을 증가시킴으로써 이 상태를 바로 잡으려 하게된다. 바꿔말하면, 이는 배기부에서 연료에 대한 요구되는 산소의 비를 더 크게 한다. 그후에 센서는 각각의 실린더 내로 분사되는 연료의 양을 감소시킴으로써 이를 바로 잡으려 하게된다. 너무 적은 혼합물과 너무 많은 혼합물 사이의 공기대 연료의 비를 주기적으로 조정하는 것은 언제든지 자동차의 운전 조건을 악화시킨다. 추가로, 이 새로운 형의 분사기에 있어서의 더욱 근사한 공차 및 동시에 더 높은 언더 후두(underhood) 온도는 자동차 주행 능력을 악화시키고 배기 규제법에 의해 설정된 배기 오염물질 수준을 초과하는 퇴적물의 형성을 증가시키게 된다.It is known that electrically controlled fuel injector devices have small outlets that tend to be contaminated by deposits. It is believed that these deposits occur at least in part by gasoline and oil increases, which occur near the molecular team and burn on the hot surface of the injector pintle and the annular circumferential surface of the pintle when the engine is closed. These deposits inhibit the flow of fuel to a particular cylinder. In other words, this allows sensors placed in the exhaust to detect higher than the required oxygen to fuel ratio. The sensor tries to correct this condition by increasing the amount of fuel injected into all cylinders. In other words, this makes the ratio of the required oxygen to fuel at the exhaust portion larger. The sensor then tries to correct this by reducing the amount of fuel injected into each cylinder. Periodically adjusting the ratio of air to fuel between too little and too much mixture worsens the driving conditions of the car at any time. In addition, the closer tolerances and at the same time the higher underhood temperatures in this new type of injector will impair the vehicle's ability to drive and increase the formation of deposits above the exhaust pollutant levels set by exhaust regulations. .

기화기 퇴적물을 막거나 제거하는데 효과적인 것으로 증명됐던 통상적인 가솔린 세정제는 전기적으로 조절되는 연료 분사 장치에서 발생할 수 있는 퇴적물의 퇴적을 제거하거나 방지하는 때는 특별하게 효과적이지 않다는 것이 알려졌다. 연료 분사기 구멍으로부터 퇴적물을 제거하는 현재 유용한 방법은 통상적으로 분사기를 기계적으로 세정하거나 연료에 비교적 많은 양의 특별한 부가제를 첨가시키는 것으로 구성된다. 손으로 퇴적물을 제거하기 위하여 분사기를 완전히 제거하는 것 또는 퇴적물을 씻어내기 위한 극성 용매의 사용은 비교적 높은 비용과 불편 때문에 바람직하지 않다. 현재 사용하는 부가제는 비교적 높은 농도, 즉, 천배럴의 연료당 약 1내지 2통의 부가제가 사용되어야 하기 때문에 특별하게 바람직하지 않다.It has been found that conventional gasoline cleaners, which have proven effective in preventing or removing carburetor deposits, are not particularly effective in removing or preventing deposits from deposits that can occur in electrically controlled fuel injectors. Current useful methods of removing deposits from fuel injector holes typically consist of mechanically cleaning the injector or adding a relatively large amount of special additives to the fuel. Complete removal of the injector to remove deposits by hand or the use of polar solvents to flush the deposits is undesirable because of the relatively high cost and inconvenience. Currently used additives are not particularly preferred because relatively high concentrations, i.e., about one to two barrels of additive per thousand barrels of fuel, must be used.

상업적으로 유용하기 위하여 분사기 배출구 오염을 감소시키거나 방지하는 가솔린 부가제는 낮은 농도로 효과적이어야 하며 연료의 연소 특성에 심각하게 영향을 주지 말아야하고 접촉 컨버터 촉매를 오염시키지 말아야 한다.To be commercially useful, gasoline additives that reduce or prevent injector outlet contamination should be effective at low concentrations and should not severely affect the combustion characteristics of the fuel and should not contaminate the contact converter catalyst.

연료의 성질을 증진시키기 위해 부가제를 가솔린에 부가했다. 미합중국 특허 제3,115,400호에 기화기가 어는 것을 방지하거나 감소시키기 위해 모토 연료에 사용하는 다음 구조식의 화합물이 기술되었다.Additives were added to gasoline to enhance the properties of the fuel. U.S. Patent No. 3,115,400 describes compounds of the following structural formulas used in motto fuels to prevent or reduce freezing of the vaporizer.

Figure kpo00001
Figure kpo00001

미합중국 특허 제4,409,000호에 대개 액체 연료용 엔진 및 기화기 세정제로써 하이드록시 아민 및 탄화수소에 용해 가능한 카복실산 세정제의 조합물이 기술되었다. 기술된 하이드록시 아민중에는 다음 일반식의 화합물이 있다.US Pat. No. 4,409,000 describes a combination of carboxylic acid cleaners soluble in hydroxy amines and hydrocarbons, usually as engine and vaporizer cleaners for liquid fuels. Among the hydroxy amines described are compounds of the general formula

Figure kpo00002
Figure kpo00002

Figure kpo00003
Figure kpo00003

미합중국 특허 제4,231,883호에 윤활유에서 마찰을 감소시키는데 사용하는 다음 일반식의 화합물의 용도가 기술되었다.US Patent No. 4,231,883 describes the use of the following general formula compounds for reducing friction in lubricating oils.

Figure kpo00004
Figure kpo00004

미합중국 특허 제3,387,953호는 가솔린 내의 방빙제로서 녹을 방지하는 유기 치환된 산화 질소, 특히 산화 아민의 사용법에 관한 것이다. 산화 아민에 대한 대표적인 구조는 다음을 포함한다.U.S. Patent No. 3,387,953 relates to the use of organic substituted nitrogen oxides, in particular amine oxides, as rust preventives in gasoline. Representative structures for oxidized amines include the following.

Figure kpo00005
Figure kpo00005

R2및 R3는 하이드록시 치환된 알킬이 바람직하다. 이들 화합물은 1,000배럴의 가솔린 당 약 2.0-약 100파운드(ptb)의 산화 아민 범위 농도로 가솔린에 전형적으로 부가된다.R 2 and R 3 are preferably hydroxy substituted alkyl. These compounds are typically added to gasoline at concentrations ranging from about 2.0 to about 100 pounds (ptb) of amine oxide per 1,000 barrels of gasoline.

가장 바람직한 부가제는 비스(2-하이드록시 에틸) 코코아민 산화물이다.Most preferred additive is bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine oxide.

미합중국 특허 제3,594,139호는 계속적으로 가솔린과 혼합 가능한 녹 방지 농축물에 관한 것이다. 이 특허에는 녹방지에 가솔린 부가제를 사용하는데 있어 상기 구조와 산화 아민을 사용하는 것이 기술되었다. 또한 비스(2-하이드록시 에틸) 코코아민 산화물로 구성되는 특히 바람직한 농축물이 기술되었다.U. S. Patent No. 3,594, 139 relates to rust preventive concentrates that can be continuously mixed with gasoline. This patent describes the use of this structure and amine oxides in the use of gasoline additives for rust prevention. Also described are particularly preferred concentrates consisting of bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine oxide.

전술한 산화아민은 이들 아민이 또한 기화기 세정제로 공지되었더라도 전형적으로 녹을 방지하고 기화기가 어는 것을 방지하는 데 사용되어 있다.The aforementioned amine oxides are typically used to prevent rust and to prevent the vaporizer from freezing, although these amines are also known as vaporizer cleaners.

하이드록시 치환된 산화 아민을 사용하는 것이 높은 물 용해도 및 극성 표면에서의 흡착 때문에 부가제 손실을 가져올 수 있다는 것을 발견했다.It has been found that the use of hydroxy substituted amine oxides can result in additive loss due to high water solubility and adsorption on polar surfaces.

따라서, 상당한 부가제의 손실없이 오염을 감소시키고 또는 제거하는데 효과적인 가솔린에 대한 부가 패키지(package)를 제공하는 것이 바람직하다.It is therefore desirable to provide an additional package for gasoline that is effective to reduce or eliminate contamination without significant loss of additives.

중성 및 염기성 물 둘 다의 존재 하에서 효과적인 해유화제(demulsigying agent)를 갖는 부가 패키지를 제공하는 것이 또한 바람직하다.It would also be desirable to provide additional packages with effective demulsigying agents in the presence of both neutral and basic water.

따라서, 비교적 값이 싸고 낮은 농도에서 효과적인 분사기 오염을 감소시키고 또는 제거하는 가솔린 부가 패키지를 제공하는 것이 바람직하다.Accordingly, it is desirable to provide a gasoline addition package that reduces or eliminates effective injector contamination at relatively low cost and low concentrations.

촉매에 비부식성이며 비유독성이고, 연료의 연소성에 영향을 주지 않는 가솔린 부가 패키지를 제공하는 것이 또한 바람직하다.It would also be desirable to provide a gasoline addition package that is non-corrosive to the catalyst and non-toxic and does not affect the combustibility of the fuel.

저장 및 또는 분배 장치의 어디에서나 정제된(finished) 가솔린에 쉽게 부가할 수 있는 가솔린 부가 패키지를 제공하는 것이 또한 바람직하다.It is also desirable to provide a gasoline addition package that can be easily added to the finished gasoline anywhere in the storage and / or distribution device.

본 발명은 전기적으로 조절되는 다수 배출구 연료 분사 장치에 있어서, 분사기가 막히는 것을 감소시키고 또는 방지하는데 사용하는 연료 조성물에 관한 것이다. 조성물은 다음의 것으로 구성되다.The present invention relates to a fuel composition for use in reducing or preventing clogging of injectors in an electrically controlled multiple outlet fuel injector. The composition consists of the following.

A. 가솔린 : B. 다음 일반식의 방오제; 및A. gasoline: B. antifouling agents of the following general formula; And

Figure kpo00006
Figure kpo00006

C. 다음의 그룹으로부터 선택된 해유화제 : ⅰ. 아실화 폴리글리콜; ⅱ. 알킬 아릴 설포네이트, 폴리글리콜, 올시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; iii. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히 수지 및 폴리글리콜; 및, iv. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 및 당해 혼합물.C. Demulsifiers selected from the following groups: i. Acylated polyglycols; Ii. Alkyl aryl sulfonates, polyglycols, oloxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins and polyglycols; And iv. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehydes and mixtures thereof.

이 조성물의 경우 R1은 C6∼C20알킬 또는 알킬화 아릴이 바람직하고, R2및 R3는 독립적으로 C1∼12하이드록시 치환 알킬이다. 더욱 바람직한 조성물의 경우 R1은 지방산으로부터 유도된 C8∼18치환제로 구성된다. 부가제는 비스(2-하이드록시 에틸) 코코아민 옥사이드, 비스(2-하이드록시 에틸) 탈로 아민, 비스(2-하이드록시 에틸) 스테아릴아민 옥사이드, 비스(2-하이드록시 에틸) 올레일 아민 및 당해 혼합물로부터 선택되는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 부가제는 비스(2-하이드록시 에틸) 코코아민이다. 연료 내의 방오제의 농도는 약 2-약 200ppm(연료 조성물 전체 중량에 근거한 백만당 중량부), 바람직하게는 약 20-약 80ppm범위이다.For this composition R 1 is preferably C 6 to C 20 alkyl or alkylated aryl, and R 2 and R 3 are independently C 1 to 12 hydroxy substituted alkyl. In a more preferred composition R 1 consists of C 8-18 substituents derived from fatty acids. Additives include bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine oxide, bis (2-hydroxy ethyl) talo amine, bis (2-hydroxy ethyl) stearylamine oxide, bis (2-hydroxy ethyl) oleyl amine And those mixtures. Particularly preferred additives are bis (2-hydroxy ethyl) cocoamines. The concentration of antifouling agent in the fuel is in the range of about 2- about 200 ppm (parts per million based on the total weight of the fuel composition), preferably about 20- about 80 ppm.

해유화제의 활성 농도는 약 0.1-약 20ppm, 바람직하게는 약 1.0-약 8ppm범위이다. 해유화제는 다음의 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다 : ⅰ. 아실화 폴리글리콜; ⅱ. 알킬페놀-포름알데히드 수지 및 폴리글리콜; 및 ⅲ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; 및 당해 혼합물.The active concentration of the demulsifier is in the range of about 0.1- about 20 ppm, preferably about 1.0- about 8 ppm. The demulsifier is preferably selected from the following group: i. Acylated polyglycols; Ii. Alkylphenol-formaldehyde resins and polyglycols; And iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; And the mixture.

연료 부가제는 또한 다음의 구조식의 제2의 산화아민 방오제 및 당해 혼합물을 포함할 수 있다.The fuel additive may also include a second amine oxide antifouling agent of the formula: and a mixture thereof.

Figure kpo00007
Figure kpo00007

바람직한 산화아민 방오제는 식중 R4가 C6∼20알킬 또는 알킬화 아릴이고; R5및 R6독립적으로 하이드록시 치환된 C1∼12알킬인 화합물을 포함한다. 특히 식중 R1이 C8∼18치환제로 구성되는 화합물이 바람직하다. 산화아민 부가제는 비스(2-하이드록시 에틸) 코코아민 옥사이드, 비스(2-하이드록시 에틸) 스테아릴아민 옥사이드, 디메틸코코아민 옥사이드, 디메틸 수소화 탈로우 아민 옥사이드, 디메틸헥사실아민 옥사이드 및 당해 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 산화아민 방오제는 비스(2-하이드록시 에틸)코코아민 옥사이드이다.Preferred amine oxide antifouling agents wherein R 4 is C 6-20 alkyl or alkylated aryl; R 5 and R 6 independently include hydroxy substituted C 1-12 alkyl. In particular, the compound in which R <1> consists of C8-18 substituents is preferable. Amine oxide additives include bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine oxide, bis (2-hydroxy ethyl) stearylamine oxide, dimethyl cocoamine oxide, dimethyl hydrogenated tallow amine oxide, dimethylhexylamine oxide and mixtures thereof It is preferably selected from the group consisting of. Particularly preferred amine oxide antifouling agents are bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine oxides.

가솔린과 같은 연료 조성물은 전형적으로 다음의 것으로 구성될 수 있다 : A. 약 2-약 200ppm 비스(2-하이드록시 에틸)코코아민; 및 B. 약 0.1-약 20ppm의 다음의 것으로 구성된 그룹으로부터 선택된 해유화제; ⅰ. 아실화 폴리글리콜; ⅱ. 알킬 아릴 설포네이트, 폴리글리콜, 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; ⅲ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지 및 폴리글리콜; 및 ⅳ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; 및 당해 혼합물.Fuel compositions, such as gasoline, may typically consist of the following: A. about 2-about 200 ppm bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine; And B. about 0.1 to about 20 ppm of a demulsifier selected from the group consisting of: Iii. Acylated polyglycols; Ii. Alkyl aryl sulfonates, polyglycols, oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; Iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins and polyglycols; And iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; And the mixture.

연료 조성물은 다음으로 구성되는 것이 더욱 바람직하다 : A. 약 20-약 120ppm 비스(2-하이드록시 에틸)코코아민; 및 B. 약 1-약 12ppm의 다음으로 구성된 그룹으로부터 선택된 해유화제 : ⅰ. 아실화 폴리글리콜; ⅱ. 알킬 아릴 설포네이트, 폴리글리콜, 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; iii. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지 및 폴리글리콜; 및 ⅳ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; 및 당해 혼합물.More preferably, the fuel composition consists of: A. about 20-about 120 ppm bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine; And B. about 1 ppm to about 12 ppm of a demulsifier selected from the group consisting of: i. Acylated polyglycols; Ii. Alkyl aryl sulfonates, polyglycols, oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins and polyglycols; And iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; And the mixture.

연료 조성물은 또한 약 4-약 40ppm 비스(2-하이드록시 에틸)코코아민 옥사이드로 구성되는 것이 바람직할 수 있다.The fuel composition may also preferably be comprised of about 4- about 40 ppm bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine oxide.

내연 기관용 연료 부가 농축물은 다음으로 구성되는 것이 바람직하다 : A. 약 5-약 60wt.% 비스(2-하이드록시 에틸)코코아민; B. 약 0.25-약 10wt.%의 다음으로 구성된 그룹으로부터 선택된 해유화제 : ⅰ. 아실화 폴리글리콜; ⅱ. 알킬 아릴 설포네이트, 폴리글리콜, 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; ⅲ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지 및 폴리글리콜; 및 ⅳ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; 및 당해 혼합물; C. 약 40-약 95wt.%용매.Preferably, the fuel addition concentrate for the internal combustion engine consists of: A. about 5- about 60 wt.% Bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine; B. Demulsifier selected from the group consisting of about 0.25- about 10 wt.%: I. Acylated polyglycols; Ii. Alkyl aryl sulfonates, polyglycols, oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; Iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins and polyglycols; And iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; And the mixture; C. about 40- about 95 wt.% Solvent.

연료 부가 농축물은 약 1-약 15wt.% 비스(2-하이드록시 에틸)코코아민 옥사이드로 구성될 수 있다.The fuel addition concentrate may consist of about 1-about 15 wt.% Bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine oxide.

용매는 크실렌과 같은 알킬 방향족 탄화수소 용매, 및 C4알콜로 구성되는 것이 바람직하며, C8알콜이 더욱 바람직하며, C8옥소 알콜이 가장 바람직하다. 농축물의 물 대 산화아민의 비율이 0.05를 초과할 경우 물 및 탄화수소에 크게 용해 가능한 알콜, 바람직하게는 이소프로판올을 또한 부가해야 한다.The solvent preferably consisting of an alkyl aromatic hydrocarbon solvent, and C 4 alcohols, such as xylene, and a C 8 alcohol, and more preferably, it is most preferred C 8 oxo alcohol. If the ratio of water to amine oxide in the concentrate exceeds 0.05, it is also necessary to add alcohols, preferably isopropanol, which are highly soluble in water and hydrocarbons.

본 발명은 또한 효율량의 다음 부가제로 구성된 연료를 내연 기관용의 전기적으로 조절되는 연료 분사 장치에 공급하는 것으로 구성되는 전기적으로 조절되는 연료 분사 장치가 오염되는 것을 감소시키거나 방지하는 방법에 관한 것이다.The invention also relates to a method of reducing or preventing contamination of an electrically controlled fuel injector consisting of supplying a fuel consisting of an efficiency amount of the next additive to an electrically controlled fuel injector for an internal combustion engine.

Figure kpo00008
Figure kpo00008

R2및 R3는 하이드록실 치환된 것이 바람직하다.R 2 and R 3 are preferably hydroxyl substituted.

본 발명은 연료 조성물, 가솔린 부가 패키지, 및 연료 조성물을 연료 분사 장치에 공급하는 방법에 관한 것으로서 조성물은 특히 분사기 오염을 감소시키거나 제거하는데 효과적이라는 것이 관찰되었다. 본 발명은 다음으로 구성된 연료에 관한 것이다 : A. 가솔린; B. 다음 일반식의 방오제 및 당해 혼합물 :The present invention relates to a fuel composition, a gasoline addition package, and a method of supplying a fuel composition to a fuel injector, where it has been observed that the composition is particularly effective in reducing or eliminating injector contamination. The present invention relates to a fuel consisting of: A. gasoline; B. Antifouling agents of the following general formula and corresponding mixtures:

Figure kpo00009
Figure kpo00009

C. 다음으로 구성된 그룹으로부터 선택된 해유화제 : ⅰ. 아실화 폴리글리콜; ⅱ. 알킬 아릴 설포네이트, 폴리글리콜, 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; ⅲ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지 및 폴리글리콜; 및 ⅳ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; 및 당해 혼합물.C. Demulsifiers selected from the group consisting of iii. Acylated polyglycols; Ii. Alkyl aryl sulfonates, polyglycols, oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; Iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins and polyglycols; And iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; And the mixture.

방오제는 식중 R1이 C6-20알킬 또는 알킬화 아릴이고; R2및 R3가 독립적으로 하이드록시 치환 C1-12알킬인 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 특히 식중 R1이 C8∼18치환제로 구성된 화합물이 바람직하다. 부가제는 비스(2-하이드록시 에틸)코코아민, 비스(2-하이드록시 에틸)스테아릴아민, 비스(2-하이드록시 에틸)을 레일 아민 및 당해 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 이 부가제는 본 명세서에 참고로 기술된 미합중국 특허 제2,541,678호에 기술된 바와 같은 공지된 기술로 제조한다. 특히 방오제는 비스(2-하이드록시 에틸)코코아민이 바람직하다.The antifouling agent is a compound wherein R 1 is C 6-20 alkyl or alkylated aryl; It is preferred to include compounds wherein R 2 and R 3 are independently hydroxy substituted C 1-12 alkyl. In particular, the compound in which R <1> consists of C8-18 substituents is preferable. The additive is preferably selected from the group consisting of bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine, bis (2-hydroxy ethyl) stearylamine, bis (2-hydroxy ethyl) and rail amines and mixtures thereof. This additive is prepared by known techniques as described in US Pat. No. 2,541,678, which is incorporated herein by reference. In particular, the antifouling agent is preferably bis (2-hydroxyethyl) cocoamine.

산화아민이 방오제로서 효과적임이 또한 관찰되었다. 이들 화합물을 흑종의 물의 존재하에 여러 등급으로 추출할 수 있는 반면, 이들 화합물은 또한 연료에 녹 방지성을 제공한다. 이들 화합물 및 당해 혼합물은 다음의 구조식을 갖는다.It has also been observed that amine oxides are effective as antifouling agents. While these compounds can be extracted at various grades in the presence of melanoma water, these compounds also provide rust protection to fuels. These compounds and the mixture have the following structural formulas.

Figure kpo00010
Figure kpo00010

이들 산화아민 화합물을 전술한 아민과 혼합하여 사용하면 또한 녹 방지성을 제공하는 효과적인 방오 조성물을 제공할 수 있다. 이 산화아민은 미합중국 특허 제3,387,953호에 기술된 바와 같이 공지된 기술로 제조할 수 있다.The use of these amine oxide compounds in admixture with the amines described above can also provide effective antifouling compositions that provide rust protection. This amine oxide can be prepared by known techniques as described in US Pat. No. 3,387,953.

아민 및 산화아민을 방오제와 혼합하여 사용할 경우, 아민의 농도는 전형적으로 약 2-약 200ppm, 바람직하게는 약 16-약 100ppm 범위인 반면, 산화아민 농도는 약 2-약 80ppm, 바람직하게는 약 4-약 40ppm 범위일 것이다.When amines and amine oxides are used in combination with antifouling agents, the concentration of amines is typically in the range of about 2- about 200 ppm, preferably about 16- about 100 ppm, while the amine oxide concentration is about 2- about 80 ppm, preferably Will range from about 4 to about 40 ppm.

산화아민은 전형적으로 제조과정으로부터 존재하는 물을 갖는다. 대부분의 물을 제고할 수 있는 반면, 비교적 저비율, 즉 약 0.02-약 0.04의 물 대 산화아민의 제거된 물을 대략 제조 과정에 부가한다. 그 결과 산화 아민은 물 및 용매, 전형적으로 이소프로필 알콜로 구성된 용액으로서 시판용으로 구입 가능하다. 전술한 산화아민 용액 및 해유화제를 함유한 용매로 구성된 농축물을 가솔린 및 최종 탱크 물 앙금과 혼합했을 때 세개의 상계를 얻는데, 두개의 유기상 및 물 상이다.Amine oxides typically have water present from the manufacturing process. While most of the water can be removed, a relatively low ratio, ie about 0.02- about 0.04 of water removed to amine oxide, is added approximately to the manufacturing process. As a result, amine oxides are commercially available as a solution consisting of water and a solvent, typically isopropyl alcohol. Three phases are obtained when the concentrate, consisting of a solvent containing the aforementioned amine oxide solution and a demulsifier, is mixed with gasoline and the final tank water sediment, two organic phases and two water phases.

두개의 유기 층이 형성되면 층사이에 산화아민이 불균일하게 분배되기 때문에 바람직하지 못하다. 덧붙여 더 고농도의 산화아민을 갖는 두번째 유기층은 표면에 부착되는 경향이 있으며, 부가제 손실 및 표면에 접촉될 수 있는 연속적인 탄화수소 생성물의 가능한 오염을 가져온다. 일부분의 이소프로판올을 고급 알콜, 바람직하게는 C4∼12알콜, 더욱 바람직하게는 C8옥소 알콜로 대치하면 두개의 유기 층계의 형성 가능성이 감소된다는 것을 발견했다. 아민과 산화아민의 혼합물이 두 유기 상의 형성을 또한 감소시킬수 있는 반면, 용매는 두 유기상 형성의 가능성을 더 감소시키기 위해 전술한 바와 같은 C4∼12알콜로 구성되는 것이 바람직하다.The formation of two organic layers is undesirable because the amine oxide is unevenly distributed between the layers. In addition, the second organic layer with a higher concentration of amine oxides tends to adhere to the surface, resulting in additive loss and possible contamination of the continuous hydrocarbon product that may contact the surface. It has been found that replacing a portion of isopropanol with a higher alcohol, preferably a C 4-12 alcohol, more preferably a C 8 oxo alcohol, reduces the likelihood of formation of two organic layers. While mixtures of amines and amine oxides can also reduce the formation of two organic phases, the solvent is preferably composed of C 4-12 alcohols as described above to further reduce the possibility of forming two organic phases.

아민 및 산화아민 둘다를 사용한 농축물은 또한 약 40-약 95wt.% 용매로 구성된다. 바람직한 조성물범위는 다음과 같다.Concentrates using both amines and amine oxides also consist of about 40- about 95 wt.% Solvent. Preferred composition ranges are as follows.

Figure kpo00011
Figure kpo00011

다음의 비교예 및 실시예는 연료 분사기가 막히는 것을 감소시키고 또는 제거하는데 있어서의 방오제의 유용성을 보여준다. 다음의 비교예 및 실시예에서, 사용된 연료의 옥탄가는 다음과 같이 정의되는 고시된 옥탄가이다 :The following comparative examples and examples show the utility of antifouling agents in reducing or eliminating clogging of fuel injectors. In the following comparative examples and examples, the octane number of the fuel used is the declared octane number defined as follows:

Figure kpo00012
Figure kpo00012

[비교예 1]Comparative Example 1

본 시험에서는 전기적으로 조절되고 연료가 주입된 3.8리터 6기통 엔진을 갖는 세대의 1985 Oldsmobile98을 연료 중량에 의한 약 32ppm의 세정제 농도를 갖는 시판용의, 납이 포함되지 않은 87 옥탄 표준 연료로 다음의 주행 주기 : 0.5시간 도시 주행하고, 0.5시간 엔진을 끄고, 0.5시간 고속도로 주행하고, 0.5시간 엔진을 끄면서 대략 3500마일을 주행했다. 모든 네대의 자동차의 주행능력은 점점 더 악화되었다. 그런 다음 상기 자동차들은 상기 표준연료에 사용된 세정의 2.5배를 함유하며, 납을 함유하지 않은 고급의 92옥탄가 연료로 300마일을 주행했다. 주행능력은 변하지 않고 저속되었다. 표 1의 데이타는 여전히 연료흐름의 현저한 감소를 나타내며, 이것은 고도의 처리 능을 가진 세정제로도 높은 수준을 연소물 부착에 영향을 주지 못함을 나타낸다. 연료흐름의 감소율은, 연료압력, 펄스 간격 및 듀티(duty) 사이클을 포함한 미리 설정된 표준화된 조건하에서 분사기를 통하여 흐른 미네랄 스리피트(spirit)의 체적을 측정함으로써 결정된다. 감소율은 다음 식을 사용하여 계산된다.In this test, a 1985 Oldsmobile98 generation with an electrically controlled, fueled 3.8 liter six-cylinder engine was run on a commercially available lead-free 87 octane standard fuel with a cleaner concentration of about 32 ppm by fuel weight. Cycle: 0.5 hour city run, 0.5 hour engine off, 0.5 hour highway driving, 0.5 hour engine off, approximately 3500 miles. The driving capabilities of all four cars got worse. The cars then traveled 300 miles with high quality 92 octane fuel, containing 2.5 times the cleaning used for the standard fuel. The driving ability did not change and was slowed down. The data in Table 1 still show a significant reduction in fuel flow, which indicates that even high-throughput cleaning agents do not affect high levels of combustion deposits. The rate of decrease in fuel flow is determined by measuring the volume of mineral spirit flowing through the injector under preset standardized conditions including fuel pressure, pulse intervals and duty cycle. The rate of reduction is calculated using the equation

Figure kpo00013
Figure kpo00013

여기서 Vclean과 Vdirty는 각각 깨끗한 연료분사기와 더럽혀진 연료분사기를 통과한 미네랄 스피리트이 측정된 체적들이다.Where Vclean and Vdirty are the measured volumes of mineral spirits passed through clean and dirty fuel injectors, respectively.

[표 1]TABLE 1

Figure kpo00014
Figure kpo00014

표 1로부터 통상적으로 알려진 기화기 세정제는 분사기 배출구로부터 퇴적물을 제거하는데 효과적이지 못하며 퇴적물이 형성되는 것을 허용한다.Vaporizer cleaners commonly known from Table 1 are not effective at removing deposits from the injector outlet and allow deposits to form.

[비교예 2]Comparative Example 2

전기적으로 조절되는 연료분사기를 지니는 2.2리터 터보과급 엔진을 구비한 1985년 Chrysler LeBaron은, 납을 함유하지 않고 세정제 없는 전형적인 규정 등급 87옥탄 가솔린을 사용하여 주행 마일 측정 동력계상으로 1300마일을 주행하였다.In 1985 with a 2.2 liter turbocharged engine with an electrically controlled fuel injector, Chrysler LeBaron traveled 1,300 miles on a mileage dynamometer using a typical regulatory grade 87 octane gasoline without lead and without detergent.

운전은 다음과 같은 순서; 30분간을 도시주행, 30분간은 엔진을 끄고, 30분간은 고속도로 주행, 30분간 다시 엔진을 끄는 식으로 반복됐다. 주행능력은 거친 공전, 심한 덜덜거림, 역화 및 가속하는 동안의 거칠음 등으로 특징되는 바와 같이 매우 악화됐다. 촉매식 컨버터 앞에서 측정된 탄화수소 방출은 엔진 공전시에 804ppm 및 2500ppm에서 725ppm이었다.The driving sequence is as follows; It was repeated 30 minutes in the city, 30 minutes off the engine, 30 minutes on the highway and 30 minutes off the engine. The ability to drive is very bad, as characterized by harsh idleness, heavy rattling, roughness during flashback and acceleration. The hydrocarbon emissions measured in front of the catalytic converter were 804 ppm and 2500 ppm to 725 ppm at engine idle.

분사기 막힘은 압력차 시험을 이용하여 측정되었다. 이 시험에서 연료 도관이 49paig로 가압되고 분사기는 0.5초의 맥동으로 연료를 분사하였다. 분사기 사이의 강하된 압력차는 분사기가 막히는 정도의 대략적인 측정으로써, 즉 가장 높고 낮은 값 사이의 수적 차이가 크면 클수록, 분사기 오염은 더해진다.Injector clogging was measured using a pressure differential test. In this test, the fuel conduit was pressurized to 49 paig and the injector injected fuel with a pulsation of 0.5 seconds. The dropped pressure difference between the injectors is an approximate measure of the extent to which the injectors are blocked, i.e., the greater the numerical difference between the highest and lowest values, the greater the injector contamination.

세정제가 없는 연료상에서 2585마일에서의 결과의 요약은 HECA부가후 0마일에서의 측정치로써 표 2에 나타냈다.A summary of the results at 2585 miles on fuel without detergent is shown in Table 2 as measurements at 0 miles after HECA addition.

[실시예 1]Example 1

비교예 2에서 설명된 시험에 이어서, 자동차에 80ppm의 비스(2-하이드록시 에틸)코코아민(HECA)을 함유한 점을 제외하고는 상기와 같은 연료를 재급유 했다. 그런 다음 자동차를 다음과 같은 방법으로 주행했다 : 15분간 도시주행, 30분간 고속도로 주행, 15분간 도시주행, 2시간 동안 엔진 정지, 이 시험은 자동차가 308마일을 기록할 때까지 계속했다. 이 시험이 완결될 때의 주행능력은 매우 양호했다. 촉매식 컨버터 앞에서 공전시의 탄화수소 방출은 665ppm으로 2500rpm에서는 16ppm으로 감소되었다. 공전시 및 2500rpm에서의 접촉식 컨버터 앞에서의 방출 및 깨끗하게 주행하는 동안 여러 간격에서 측정된 압력 차이는 표 2에 요약했다. 분사기 흐름 감소의 측정치는 표3에 요약했다.Following the test described in Comparative Example 2, the same fuel was refueled except that the vehicle contained 80 ppm bis (2-hydroxyethyl) cocoamine (HECA). The vehicle was then driven in the following way: 15 minutes of city driving, 30 minutes of freeway driving, 15 minutes of city driving, 2 hours of engine shutdown, and the test continued until the car recorded 308 miles. When this test was completed, the driving capability was very good. Hydrocarbon emissions at idle before the catalytic converter were reduced to 665 ppm and 16 ppm at 2500 rpm. The pressure differentials measured at various intervals during idling and during the clean run during the contact converter at 2500 rpm are summarized in Table 2. The measurements of injector flow reduction are summarized in Table 3.

실시예 1의 데이타 및 표 2 및 표 3으로부터, 비교적 낮은 온도의 HECA를 사용하면 주행능력을 상당히 개선할 수 있음을 알 수 있다. 공전시의 방출은 상당히 감소되었으며 압력차 및 유동 분사기의 유동 감소율은 비교적 몇몇 마일을 주행한 후에도 '마치 새로운 상태'로 되어 있었다.From the data of Example 1 and Tables 2 and 3, it can be seen that the use of a relatively low temperature HECA can significantly improve the driving capability. Emissions at idle were considerably reduced and the pressure drop and flow rate of flow injectors remained “new” after relatively few miles.

[표 2]TABLE 2

Figure kpo00015
Figure kpo00015

[표 3]TABLE 3

Figure kpo00016
Figure kpo00016

[비교예 3]Comparative Example 3

2.2리터 터보과그보디는 엔진이 장착된 두번째 1985년형 Chrysler LeBeron을 비교예 2 및 실시예 1의 것과 다른 배치로부터의 납을 함유하지 않고 세정제가 없는 규정등급 87옥탄 가솔린을 사용하여 주행거리 측정 동력계 상에서 주행하였다. 엔진은 오염되었음이 판명되었고 주행능력은 4016마일 후에 악화되었다.The 2.2-litre turbo and body were fitted on a mileage dynamometer using a second 1985 Chrysler LeBeron equipped with an engine and a regulated grade 87 octane gasoline containing no lead and no detergent from batches different from those of Comparative Examples 2 and 1 I ran. The engine proved to be contaminated and the driving capacity deteriorated after 4016 miles.

접촉식 컨버터 앞에서의 방출 및 각 분사기에 걸쳐서의 압력차를 측정하고 HECA 부가후 0마일에서의 측정치로서 표 4에 나타냈다.The discharge in front of the contact converter and the pressure difference across each injector were measured and shown in Table 4 as the measurement at 0 mile after HECA addition.

[실시예 2]Example 2

대략 60ppm의 비스(2-하이드록시 에틸)코코아민을 비교예 3의 연료에 부가하고 비교예 3의 자동차를 실시예 1에 기술된바와 같은 주행방법으로 주행했다. 접촉식 컨버터 앞에서의 방출 및 각 분사기에 걸쳐서의 압력차를 전술한 바와 같이 측정했다. 결과를 표 4에 나타냈다. 주행능력은 단지 357마일을 주행한 후 양호해졌음이 판명되었다. 시험 종결시 분사기를 제거하고 전술한 바와 같이 흐름을 시험했다. 결과는 표 5에 나타냈다.Approximately 60 ppm of bis (2-hydroxyethyl) cocoamine was added to the fuel of Comparative Example 3 and the car of Comparative Example 3 was driven in the same traveling manner as described in Example 1. The discharge in front of the contact converter and the pressure difference across each injector were measured as described above. The results are shown in Table 4. The driving ability turned out to be good after only 357 miles. At the end of the test the injector was removed and the flow tested as described above. The results are shown in Table 5.

[표 4]TABLE 4

Figure kpo00017
Figure kpo00017

[표 5]TABLE 5

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표2∼5로부터 비교적 낮은 농도의 HECA를 사용하면 비교적 짧은 시간내에 분사기 팁 퇴적물을 감소시킬 수 있다. 비교에 의해서, 통상적인 기화기 세정제를 사용하면 분사기 팁 퇴적물의 비교적 따른 퇴적을 방지할 수 있다.The use of relatively low concentrations of HECA from Tables 2-5 can reduce injector tip deposits in a relatively short time. By comparison, conventional vaporizer cleaners can be used to prevent the relatively deposition of injector tip deposits.

상기 데이타는 가솔린 내의 방오제의 유용성을 증명한 반면, 또한 방오제는 디이젤 같은 기타 연료에도 유용할 수 있다.The data demonstrate the utility of antifouling agents in gasoline, while antifouling agents may also be useful for other fuels such as diesel.

현재 기술된 방오제는 단독으로 사용할 수 있는 반면, 또한 분배 장치 내에 존재할 수 있는 물 및 침전물과 같은 흑종의 이물질로부터 가솔린의 분리를 용이하게 하도록 본 발명물을 해유화제와 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.While the currently described antifouling agents can be used alone, it is also preferred to use the invention in admixture with demulsifiers to facilitate the separation of gasoline from foreign matters of melanoma such as water and sediment which may be present in the distribution device. .

물이 존재한다면, 통상적으로 pH가 약 7-약 13의 범위이다. 방오제와 함께 사용하는 해유화제는 바람직하게 이 pH범위에 걸쳐 효과적이어야 한다. 후술되는 비교예 및 실시예는 해유화제의 유용성을 증명한다.If water is present, the pH typically ranges from about 7 to about 13. Demulsifiers used with antifouling agents should preferably be effective over this pH range. The comparative examples and examples described below demonstrate the utility of demulsifiers.

[비교예 4][Comparative Example 4]

이 비교예에서, 시판용으로 구입 가능한 여러 가지 해유화제의 효과를 90중량% 연료-10중량% 물 계에서 시험했다. 연료는 대략 60ppm HECA 및 2ppm의 후술되는 여러 가지 부가제로 구성된 부가 패키지를 함유했다. 여러 해유화제의 효과는 변형된 다수 접촉 유탁액 시험(Multiple Contact Emulsion Test)으로 측정했다. 이 시험에서 분리된 1/2파인트 병에 pH가 대략 10인 10ml 최종 몰 앙금을 부가했다. 병을 마개로 덮고, 기계적 교반기에 넣은 다음 대략 분당 180싸이클로 10분 동안 교반했다. 병을 똑바로 세워서 1시간 동안 방치했다. 혼합물은 다음의 표 6에 나타낸 측정 등급으로 가솔린 층, 수 층 및 계면을 고려하여 측정했다. 등급을 측정한 후, 계면 또는 물 층을 혼란시키지 않고 가솔린 높이를 계면 또는 유탁액 층위의 약 1/4인치까지 높이를 흡수하여 낮추었다. 회수한 연료를 버리고 100ml의 새로운 가솔린을 각각의 병에 부가했다. 혼합물을 흔든 다음 지시한 횟수만큼 시험을 반복하여 최악의 등급 측정치로 나타냈다. 사용한 시판용으로 구입 가능한 부가제의 상호, 각 혼합물의 최악의 등급 측정치 및 시험을 행한 횟수를 표 7에 나타냈다.In this comparative example, the effects of various commercially available demulsifiers were tested in a 90 wt% fuel-10 wt% water system. The fuel contained an additional package consisting of approximately 60 ppm HECA and 2 ppm of various additives described below. The effect of various demulsifiers was determined by a modified Multiple Contact Emulsion Test. 10 ml final mole sediment with a pH of approximately 10 was added to the 1/2 pint bottle isolated in this test. The bottle was capped and placed in a mechanical stirrer and stirred for 10 minutes at approximately 180 cycles per minute. The bottle was upright and left for an hour. The mixture was measured taking into account the gasoline layer, the water layer and the interface with the measurement grades shown in Table 6 below. After the grade was measured, the gasoline height was lowered by absorbing the height to about 1/4 inch above the interface or emulsion layer without disturbing the interface or water layer. The recovered fuel was discarded and 100 ml of fresh gasoline was added to each bottle. The mixture was shaken and the test repeated the number of times indicated to yield the worst grade measurement. Table 7 shows the trade name of the commercially available additives used, the worst grade measurement of each mixture, and the number of times of testing.

[표 6]TABLE 6

Figure kpo00019
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[표 7]TABLE 7

Figure kpo00020
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[실시예 3]Example 3

60ppm HECA를 함유한 가솔린 샘플 100ml를 비교예 4의 최종 물 앙금 100ml와 혼합했다. 그러나 표 7에 나타낸 해유화제 대신에 다음의 해유화제를 각각 사용했다 : 토라드 T-500; 토라드 T-284; 토라드 T-286; 토라드 T-326; 및 날코 5455. 전술한 변형된 다수 접촉 유탁액 시험으로 각각의 해유화제의 효과를 측정했다.100 ml of gasoline sample containing 60 ppm HECA was mixed with 100 ml of the final water sediment of Comparative Example 4. However, instead of the demulsifiers shown in Table 7, the following demulsifiers were used, respectively: Torad T-500; Torad T-284; Torad T-286; Torad T-326; And Nalco 5455. The modified multiple contact emulsion test described above measured the effectiveness of each demulsifier.

시험결과는 다음 표 8에 요약했다. 각 부가제의 종류는 다음 표 9에 나타냈다.The test results are summarized in Table 8 below. The types of each additive are shown in Table 9 below.

[표 8]TABLE 8

Figure kpo00021
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[표 9]TABLE 9

Figure kpo00022
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* 미주리, 루이스가 소재, 트레폴리트 디비젼(Tretolite Division) 석유회사에 의해 제조.* Louisiana, Missouri, manufactured by Treoliteolite Oil Company.

** 일리노이스, 요오크 브루크 소재 날코 화학회사에 의해 제조.** Manufactured by Nalco Chemicals, Brooke, Illinois.

[비교예 5][Comparative Example 5]

2.2리터 터보과급되는 엔진이 장착된 1985년형 Chrysler LeBaron를 납이 들어있지 않고 세정제가 없는 규정 등급 87옥탄의 연료를 사용하여 주행거리 측정 동력계 상에서 주행했다.The 1985 Chrysler LeBaron, powered by a 2.2 liter turbocharged engine, was run on a mileage dynamometer using lead-free, clean-grade fuel of grade 87 octane.

분사기를 오염시키기 위해 30분 동안 도시 주행, 30분 동안 엔지 정지, 30분 동안 고속도로 주행, 30분 동안 엔진 정지했다. 엔진은 2,300마일을 주행한 후 오염되었음이 판명되었다.In order to contaminate the injectors, the city was driven for 30 minutes, the engine stopped for 30 minutes, the highway for 30 minutes and the engine stopped for 30 minutes. The engine turned out to be contaminated after 2,300 miles.

접촉식 컨버터 앞에서의 방출 및 각 분사기에 걸쳐서의 압력차를 측정하고 부가제를 부가한후 0마일에서의 측정치로서 표 10에 나타냈다.The release in front of the contact converter and the pressure difference across each injector were measured and shown in Table 10 as the measurement at 0 miles after addition of the additive.

[실시예 4]Example 4

본 실시예는 비교예 5의 자동차의 오염된 분사기를 세정하는데 있어서 아민 및 산화아민의 조합물로 구성된 부가제 사용의 유용성을 증명한다. 사용한 연료는 비교예 5의 연료와 비슷하지만, 80ppm의 비스(2-하이드록시 에틸)코코아민 및 10ppm의 비스(2-하이드록시 에틸)코코아민 옥사이드가 더 구성되어졌다. 실시예 1에서와 같은 방법으로 주행했다. 301마일을 주행한 후 주행능력이 매우 악화된 상태에서 양호해졌다.This example demonstrates the usefulness of using additives composed of a combination of amines and amine oxides in cleaning a contaminated injector of a motor vehicle of Comparative Example 5. The fuel used was similar to that of Comparative Example 5, but further comprised 80 ppm bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine and 10 ppm bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine oxide. It traveled in the same manner as in Example 1. After driving 301 miles, the vehicle's driving ability deteriorated and it became good.

접촉식 컨버터 앞에서의 방출 및 각 분사기에 걸쳐서의 압력차를 또한 전술한 바와 같이 측정했다. 결과는 또한 표 10에 나타냈다. 시험을 완결한 후 분사기를 제거하고 전술한 바와 같이 흐름 시험했다. 결과는 표 11에 나타냈다.The discharge in front of the contact converter and the pressure difference across each injector were also measured as described above. The results are also shown in Table 10. After completion of the test the injector was removed and flow tested as described above. The results are shown in Table 11.

이 결과로부터, 아민 및 산화아민의 조합물로 구성된 부가제를 사용하면 오염된 분사기가 세정된다는 것을 알 수 있다. 기타 시험 자동차로 부가적 시험을 했다. 거의 모든 경우에 있어서, 아민 및 산화아민의 조합물의 비교적 짧은 시간내에 오염된 분사기를 세정한다는 것이 관찰되었다.From these results, it can be seen that the use of additives consisting of a combination of amines and amine oxides cleans contaminated injectors. Other Tests Additional tests were conducted with the vehicle. In almost all cases it has been observed to clean contaminated injectors in a relatively short time of combination of amine and amine oxide.

[표 10]TABLE 10

Figure kpo00023
Figure kpo00023

[표 11]TABLE 11

Figure kpo00024
Figure kpo00024

전술한 본 발명품이 가솔린 부가제로 사용될 경우, 부가 패키지는 가솔린을 정제한 후 언제든지 가솔린에 부가할 수 있는데, 즉 부가 패키지는 정제시 또는 분배 장치내에 부가할 수 있다.When the invention described above is used as a gasoline additive, the additional package can be added to the gasoline at any time after purifying the gasoline, ie the additional package can be added during purification or in the dispensing apparatus.

Claims (10)

A. 가솔린; B. 다음 일반식의 방오제; 및A. gasoline; B. antifouling agents of the following general formula; And
Figure kpo00025
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 C. 다음으로 구성된 그룹으로부터 선택된 해유화제 : ⅰ. 아실화 폴리글리콜; ⅱ. 알킬 아릴 설포네이트, 폴리글리콜, 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; ⅲ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지 및 폴리글리콜; 및 ⅳ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; 및 당해 혼합물로 구성된 내연 기관용 연료 조성물.C. Demulsifiers selected from the group consisting of iii. Acylated polyglycols; Ii. Alkyl aryl sulfonates, polyglycols, oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; Iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins and polyglycols; And iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; And a fuel composition for an internal combustion engine composed of the mixture. 제1항에 있어서, R1이 C6∼20알킬, 또는 알킬화 아릴이고; R2및 R3가 독립적으로 하이드록시 치환된 C1∼12알킬인 연료 조성물.The compound of claim 1, wherein R 1 is C 6-20 alkyl, or alkylated aryl; And R 2 and R 3 are independently hydroxy substituted C 1-12 alkyl. A. 약 5-약 60wt.%서비스(2-하이드록시 에틸)코코아민 : B. 약 0.25-약 10wt.%의 다음으로 구성된 그룹으로부터 선택된 해유화제;ⅰ. 아실화 폴리글리콜; ⅱ. 알킬 아릴 설포네이트, 폴리글리콜, 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; ⅲ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지 및 폴리글리콜; 및 ⅳ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; 및 당해 혼합물; 및 C. 약 40-약 95wt.%용매로 구성된 내연 기관용 연료 부가 농축물.A. about 5- about 60 wt.% Service (2-hydroxy ethyl) cocoamine: B. about 0.25- about 10 wt.% Demulsifier selected from the group consisting of: i. Acylated polyglycols; Ii. Alkyl aryl sulfonates, polyglycols, oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; Iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins and polyglycols; And iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; And the mixture; And C. A fuel addition concentrate for an internal combustion engine consisting of about 40- about 95 wt.% Solvent. 제3항에 있어서, 약 1-약 15wt.% 비스(2-하이드록시 에틸)코코아민 옥사이드가 더 구성된 연료 부가 농축물.4. The fuel addition concentrate of claim 3, further comprising about 1- about 15 wt.% Bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine oxide. A. 약 8-약 32wt.%아민; B. 약 2-약 8wt.% 산화아민; C. 약 40-약 95wt.%용매; 및 D. 약 1-약 4wt.% 해유화제로 구성된 내연 기관용 연료 부가 농축물.A. about 8-about 32 wt.% Amine; B. about 2-about 8 wt.% Amine oxide; C. about 40- about 95 wt.% Solvent; And D. About 1-about 4 wt.% Demulsifier, the fuel addition concentrate for an internal combustion engine. 효용량의 다음 일반식의 방오제로 구성된Consisting of antifouling agents of the general formula
Figure kpo00026
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 연료를 내연 기관용인 전기적으로 조절되는 다수 배출구 연료 분사 장치가 오염되는 것을 감소시키거나 방지하는 방법.A method of reducing or preventing contamination of electrically controlled multiple outlet fuel injectors for internal combustion engines. 제6항에 있어서, R1이 C6∼24알킬, 또는 알킬화 아릴이고, R2및 R3가 독립적으로 하이드록시 치환된 C1∼12알킬인 방법.7. The process of claim 6, wherein R 1 is C 6-24 alkyl, or alkylated aryl, and R 2 and R 3 are independently hydroxy substituted C 1-12 alkyl. A. 납이 들어있지 않은 가솔린; B. 비스(2-하이드록시 에틸)코코아민, 비스(2-하이드록시 에틸)탈로우 아민, 비스(2-하이드록시 에틸)스테아릴아민, 비스(2-하이드록시 에틸)올레일 아민 및 당해 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 방오제; 및 C. 다음으로 구성된 그룹으로부터 선택된 해유화제; ⅰ. 아실화 폴리글리콜;ⅱ. 알킬 아릴 설포네이트, 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; ⅲ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지 및 폴리글리콜; 및 ⅳ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; 및 당해 혼합물로 구성된 연료를 연료 분사 장치에 공급하는 것으로 구성되는 공기대 연료 비율을 조절하기 위해 응용한 배출구에 부착된 센서(sensor) 장치를 갖는 다수 배출구 연료 분산 장치가 오염되는 것을 감소시키거나 방지하는 방법.A. Gasoline without lead; B. bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine, bis (2-hydroxy ethyl) tallow amine, bis (2-hydroxy ethyl) stearylamine, bis (2-hydroxy ethyl) oleyl amine and the like Antifouling agents selected from the group consisting of mixtures; And C. a demulsifier selected from the group consisting of: Iii. Acylated polyglycols; ii. Alkyl aryl sulfonates, oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; Iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins and polyglycols; And iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; And reducing or preventing contamination of the multiple outlet fuel disperser having a sensor device attached to the outlet adapted for adjusting the air to fuel ratio consisting of supplying fuel composed of the mixture to the fuel injector. How to. A. 비스(2-하이드록시 에틸)코코아민, 비스(2-하이드록시 에틸)탈로우 아민, 비스(2-하이드록시 에틸)스테아릴아민, 비스(2-하이드록시 에틸)올레일아민 및 당해 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 효용량을 방오제; B. 다음으로 구성된 그룹으로부터 선택된 해유화제; ⅰ. 아실화 폴리글리콜; ⅱ. 알킬 아릴 설포네이트, 폴리글리콜, 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; ⅲ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지 및 폴리글리콜; 및 ⅳ. 옥시알킬화 알킬페놀-포름알데히드 수지; 및 당해 혼합물을 포함하는 가솔린을 연소시키는 것이 개선점인 전기적으로 조절되는 다수 배출구 연료 분사 장치에 의해 엔진의 연소 구역에 공급된 가솔린을 내연 기관내에서 연소시키는 방법.A. bis (2-hydroxy ethyl) cocoamine, bis (2-hydroxy ethyl) tallow amine, bis (2-hydroxy ethyl) stearylamine, bis (2-hydroxy ethyl) oleylamine and the like An antifouling agent selected from the group consisting of mixtures; B. Demulsifiers selected from the group consisting of: Iii. Acylated polyglycols; Ii. Alkyl aryl sulfonates, polyglycols, oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; Iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins and polyglycols; And iii. Oxyalkylated alkylphenol-formaldehyde resins; And combusting the gasoline supplied to the combustion zone of the engine in an internal combustion engine by an electrically controlled multiple outlet fuel injection device wherein combustion of gasoline comprising the mixture is an improvement. A. 가솔린; B. 다음 일반식의 아민 방오제; 및A. gasoline; B. amine antifouling agents of the following general formula; And
Figure kpo00027
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 C. 다음 일반식의 산화아민 방오제 및 당해 혼합물로 구성C. Consists of an amine oxide antifouling agent of the following general formula and the mixture
Figure kpo00028
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 내연 기관용 연료 조성물.Fuel composition for an internal combustion engine.
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