KR930009981B1 - Cold-roll steel sheet or hot dip galvanized cold-rolled steel sheets for deep drawing - Google Patents

Cold-roll steel sheet or hot dip galvanized cold-rolled steel sheets for deep drawing Download PDF

Info

Publication number
KR930009981B1
KR930009981B1 KR1019910006154A KR910006154A KR930009981B1 KR 930009981 B1 KR930009981 B1 KR 930009981B1 KR 1019910006154 A KR1019910006154 A KR 1019910006154A KR 910006154 A KR910006154 A KR 910006154A KR 930009981 B1 KR930009981 B1 KR 930009981B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
steel sheet
amount
steel
carbon
cold
Prior art date
Application number
KR1019910006154A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR920002813A (en
Inventor
슈니찌 하시모토
다쓰야 아사이
미쓰루 기다무라
Original Assignee
가부시끼가이샤 고오베세이꼬쇼
가메다까 모또요시
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가부시끼가이샤 고오베세이꼬쇼, 가메다까 모또요시 filed Critical 가부시끼가이샤 고오베세이꼬쇼
Publication of KR920002813A publication Critical patent/KR920002813A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR930009981B1 publication Critical patent/KR930009981B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/14Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing titanium or zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/46Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals
    • C21D9/48Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals deep-drawing sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/001Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/004Very low carbon steels, i.e. having a carbon content of less than 0,01%
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/06Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/12Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tungsten, tantalum, molybdenum, vanadium, or niobium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/34Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
    • C23C2/36Elongated material
    • C23C2/40Plates; Strips
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)

Abstract

내용 없음.No content.

Description

딥 드로잉(深絞)용 냉연강판 또는 용융아연도금냉연강판Cold rolled steel sheet or hot dip galvanized cold rolled steel sheet for deep drawing

제 1, 3, 5, 7 도는 두께방향을 통하여 고용탄소의 배열도는 나타내는 도면으로서, 실시예로 1-4의 강판의 1/10두께에 대한 강판두께에서 그라인딩에 의하여 준비된 강판 샘플의 내부마찰값(internal friction value)으로 부터의 변환으로 주어진다.1, 3, 5, 7 is a diagram showing the arrangement of the solid solution carbon through the thickness direction, the internal friction of the steel sheet samples prepared by grinding at the steel sheet thickness with respect to 1/10 of the steel sheet of Example 1-4 It is given by the conversion from the internal friction value.

제 1 도는 실시예 1에 따른 제 3 번 강판에 대한 분포(distribution)도.1 is a distribution diagram for a third steel sheet according to Example 1. FIG.

제 3 도는 실시예 2에 따른 제 3 번 강판에 대한 분포도.3 is a distribution diagram of the third steel plate according to the second embodiment.

제 5 도는 실시예 3에 따른 제 7 번 강판에 대한 분포도.5 is a distribution diagram of the seventh steel plate according to the third embodiment.

제 7 도는 실시예 4에 따른 제 7 번 강판에 대한 분포도.7 is a distribution diagram of the seventh steel plate according to the fourth embodiment.

제 2, 4, 6 도 및 제 8 도는 실시예에 따라 강판 제 1~5 번 및 강판 제 7 번, 8 번과 실시예 1-4에서 0.02% 이하의 P를 첨가하여 함유하고 있는 강판의 기계적 성질과(Ti*/48+Nb/93)/(C/12)와의 사이의 관계를 나타낸 것이다.2, 4, 6 and 8 show the mechanical properties of the steel sheet containing 0.02% or less of P in the first to fifth steel sheets, the seventh and eighth steel sheets, and the first to fifth steel sheets according to the embodiment. The relationship between the property and (Ti * / 48 + Nb / 93) / (C / 12) is shown.

제 9 도는 두께방향으로 강표면으로부터 100㎛ 두께까지의 고용탄소량과 γ-치 및 실시예 5에서의 아연도 코팅의 부착력 사이의 관계를 나타내는 도면이다.9 is a diagram showing the relationship between the amount of solid solution carbon from the steel surface to the thickness of 100 μm in the thickness direction, the γ-value and the adhesion of the galvanized coating in Example 5. FIG.

본 발명은 딥 드로잉(深絞用)성 및 도금밀착성이 우수한 용융아연도금 냉연강판에 관한 것이다. 본 발명상의 냉연강판은 냉간취성에 우수한 내성을 갖거나 또는 배이크 경화능(bake hardenability)을 갖는 것으로, 특히 그 중에서도 본 발명상의 냉연강판은 우수한 딥 드로잉성(deep drawability)과 아연도금에 의한 우수한 도금밀착성을 아울러 갖는 용융아연도금냉강판(hot-dip galvanized cold-rolled steel sheets)에 관한 것이다.The present invention relates to a hot-dip galvanized cold rolled steel sheet excellent in deep drawing and plating adhesion. The cold rolled steel sheet according to the present invention has excellent resistance to cold embrittlement or bake hardenability, and in particular, the cold rolled steel sheet according to the present invention has excellent deep drawability and excellent zinc coating. The present invention relates to a hot-dip galvanized cold-rolled steel sheet having plating adhesion.

[종래기술][Private Technology]

자동차용 부품과 전기장치의 외부판넬에 사용되는 냉연강판은 특히 근년에 이르러 보다 양호한 성형성과 양호한 내식성을 가질 것이 요구되고 있다.Cold rolled steel sheets used in automotive parts and external panels of electric devices are particularly required to have better moldability and good corrosion resistance in recent years.

상기 요구조건에 맞는 냉연강판을 제조하기 위하여 강철내에 탄소성분과 질소성분을 안정시킬 목적으로 예컨대 티타늄(Ti)이나 니오븀(Nb)과 같은 성분을 극저탄소강에 성형하는 침탄질화물(carbonitride)의 첨가로 단 물질이나 화합물을 제조하므로써 강판의 도금과 딥 드로잉(deep drawing)에 유리한(111) 조직을 얻을 수 있도록 하는 방법이 제안되어 왔다.Addition of carbonitride, which forms a component such as titanium (Ti) or niobium (Nb) into ultra low carbon steel for the purpose of stabilizing the carbon and nitrogen components in the steel to produce a cold rolled steel sheet that meets the above requirements. A method has been proposed to obtain a (111) structure which is advantageous for plating and deep drawing of steel sheet by preparing a short material or compound.

그러나, C원소와 N원소가 강의 내부에 화합되어 있는 극저탄소강은 Ti과 Nb과 같은 침탄 질화물형성원소에 의하여 충분히 안정되지만, 그러나 프레스성형후에 냉간가공을 하게 되면 취약한 조직파괴를 일으키기 때문에 큰 문제점을 갖고 있다. 게다가 인이 첨과된 강은 결정립계의 취성을 촉진하고 결정립계에 석출된다는 문제점도 갖고 있다. 이는 강의 내부에 고체용질소탄소 또는 고용탄소(Solid-solute C)의 안정화에 기인하는데, 이로 인해 페라이트 결정립계 속으로 탄소가 석출되지 못하게 하므로써 결정립계를 취약하게 하는 결과를 가져온다.However, the ultra low carbon steel, in which C and N elements are combined inside the steel, is sufficiently stabilized by carburized nitride forming elements such as Ti and Nb. However, cold working after press forming causes a fragile tissue breakdown. Have In addition, phosphorus-added steels also have the problem that they promote brittleness of grain boundaries and precipitate at grain boundaries. This is due to the stabilization of solid nitrogen or solid carbon (Solid-solute C) inside the steel, which makes the grain boundary weak by preventing the precipitation of carbon into the ferrite grain boundary.

특히, 용융아연도금강판의 경우에는 용융아연이 용이하게 취약해진 결정립계를 침투하므로써 더욱 취약성을 크게한다. 이 종래의 용융아연도금 냉연강판은 프레스성형시에 분말화(powdering) 또는 편입자화(flaking)라는 문제점을 안고 있고, 이 분말화 또는 편입자화는 도금피복의 밀착성을 약화시킨다.In particular, in the case of hot-dip galvanized steel sheet, the hot-dip galvanizes more susceptible by penetrating the grain boundary which is easily vulnerable. This conventional hot dip galvanized cold rolled steel sheet suffers from the problem of powdering or flaking during press molding, which weakens the adhesion of the plating coating.

따라서 상술한 결정립계에서의 문제점을 해결하기 위한 수단으로서, Ti과 Nb의 사전첨가조절에 의해 강을 용융하므로써 고용탄소(C)와 고용질소(N)를 강내에 잔존하도록 하려는 시도가 있어 왔다. 이 방법에 따르면, 강이 잔존 고용탄소(Solid Solute C)나 고용질소를 성분으로 함유한다 하더라도, 이들 고용탄소나 고용질소는 실질적으로 강의 γ-치(value)와 전성(ductility)을 해치기 때문에 불량한 프레스성형을 피하기 어렵게 만든다. 즉, 이 프레스성형과 냉간가공상의 취약성에 대한 내성은 상호 양립할 수 없다. 그 외에도, 강제조단계에서 강내에 고용탄소나 질소를 그와같이 아주 적은 량으로 분리한다는 것은 실제적으로나 기술적으로 불가능하다. 이러한 점에서, 다음과 같은 제안이 있어 왔다. 예컨대 딥드로잉 가능한 강판에서 냉연 가공취화(cold-work embrittlement)에 대한 내성을 향상시킬 목적으로 Ti과 Nb을 사전에 강판에 첨가시키므로써 C성분을 안정화하여 강판의 표면에서 침탄층(carburized layer)을 형성하고, 냉간압연후에는 개방-코일 아닐링(open-coil annealing : 일본특개소 63-38556 호 참조)을 통해 침탄을 행한다. 이 방법에서는 그러나, 침탄이 뱃치 아닐링이 길어지는 기간동안 적용되기 때문에, 강의 표면층에서 너무 높은 고농도 탄화물층이 형성되고(침탄층에서의 평균 C량 : 0.02~0.10%), 표면층과 중앙층 사이에서 입자크기가 서로 다른 페라이트가 존재한다. 더우기 뱃치 아닐링 방법은 그 자체가 생산성이 높지 아니할 뿐 아니라 기계적 성질도 강판폭 방향과 압연가공 방향으로 균일하지 못하다는 불리한 점이 있다.Therefore, as a means for solving the above problems in the grain boundary, attempts have been made to allow dissolved carbon (C) and solid solution nitrogen (N) to remain in the steel by melting the steel by pre-addition control of Ti and Nb. According to this method, even though the steel contains residual solid solute C or nitrogen as a component, the dissolved carbon or solid nitrogen are poor because they substantially damage the γ-value and ductility of the steel. Press molding makes it difficult to avoid. In other words, the resistance to press molding and cold work weakness is not compatible with each other. In addition, it is practically and technically impossible to separate such small amounts of dissolved carbon or nitrogen in the river during the forced tank stage. In this regard, the following proposals have been made. For example, in order to improve resistance to cold-work embrittlement in deep drawable steel sheets, Ti and Nb are added to the steel sheet in advance to stabilize the C component to form a carburized layer on the surface of the steel sheet. After cold rolling, carburization is carried out through open-coil annealing (see Japanese Patent Laid-Open No. 63-38556). In this method, however, since carburization is applied during the period of batch annealing, too high a high concentration of carbide layer is formed in the surface layer of the steel (average C amount in the carburizing layer: 0.02 to 0.10%), and between the surface layer and the center layer. There are ferrites with different particle sizes at. Moreover, the batch annealing method itself is disadvantageous in that the productivity is not high and the mechanical properties are not uniform in the steel plate width direction and the rolling direction.

또한, 인첨가상(phosphatability : 일본특공평 1-42331 호)을 향상시키기 위하여 고용탄소(C)와 고용질소(N)를 극미량 극히 얇은 표면층에만 함유되도록 하는 방법도 제안된 바 있다. 그러나 이 방법에 의하면, 냉간가공취성에 대한 내성은 고려하지 않고 있으므로, 냉간가공취화에 대한 내성을 향상시키는데 필요한 침탄(carburizing)을 수행하기가 불가능하다.In addition, in order to improve phosphatability (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-42331), a method of containing only a very small surface layer of dissolved carbon (C) and dissolved nitrogen (N) has been proposed. According to this method, however, resistance to cold work embrittlement is not taken into consideration, and therefore, it is impossible to carry out carburizing necessary to improve resistance to cold work embrittlement.

이와 유사하게, Ti과 Nb을 첨가하여 딥드로잉용 강판을 제조함에 있어, 또한 냉간압연후 재결정아닐링을 한후에 침탄을 행하는 방법이 제안되어왔다. (일본특개평 1-96330)이 방법은 그러나, 탄화물이나 질화물의 대량석출을 통해 보다 큰 강도를 부여하는데 초점을 맞추고 있지만, 냉간가공취화에 대한 내성향상에 대한 배려가 안 되고 있고, 뱃치침탄과 질화작업이 길어지며 아닐링후에는, 침탄작업과 질화작업량이 과도하게 많아지고 불균일하게 되는 경향이 있으므로 품질열화와 생산성이 낮고 공정이 복잡함은 말할것도 없다.Similarly, in producing a deep drawing steel sheet by adding Ti and Nb, a method of carburizing after recrystallization annealing after cold rolling has also been proposed. This method, however, focuses on giving greater strength through mass deposition of carbides or nitrides, but it does not consider the improvement of resistance to cold work embrittlement. The nitriding operation is long and after annealing, the carburizing and nitriding operations tend to be excessively large and uneven, so it goes without saying that quality deterioration and productivity are low and the process is complicated.

상술한 종래 기술상의 문제점외에도, 페인트 배이킹(paint baking)후 강판의 항복응력(yield stress)의 증가가능한 성질을 요구하는, 소위 배이크 경화능(bake hardnabiIn addition to the above-mentioned problems in the prior art, so-called bake hardnabi, which requires an increaseable property of the yield stress of the steel sheet after paint baking

lity)상의 문제점이 있었다.lity) There was a problem.

상술한 성질을 충족시키기 위하여, 고용질(C)(일본특공소 61-2732 호)를 분리할 목적으로 C원자 당량보다도 적은량의 Ti을 첨가하는 방법이 제안된 바 있다. 그러나, 이 방법도 고용질 C와 N가 실질적으로 γ-치를 악화시키고, 설사 강성분에 잔존 고용질 C와 N와 포함되더라도 그러하며, 그 결과 성형성이 아주 낮아지게 된다. 환언하면, 성형성과 배이크경화능은 상화간 양립할 수 없는 것이다.In order to satisfy the above-mentioned properties, a method of adding Ti in an amount less than the C atom equivalent has been proposed for the purpose of separating the solid solution C (Japanese Patent Application No. 61-2732). However, this method also substantially deteriorates the γ-value of the solid solution C and N, and even if it contains the remaining solid solution C and N in the steel component, resulting in a very low formability. In other words, the moldability and the bake hardening ability are incompatible with each other.

게다가, 전술한 공정은 아닐링공정에서 침탄을 촉진하며(일본특개소 63-38556 호) 인첨가성을 향상시키기 위한 공정도 배이크 경화능을 고려하지 않고 있어, 이 배이크 경화능을 향상시킨다는 것을 불가능하게 되어 있다.In addition, the above-described process promotes carburization in the annealing process (Japanese Patent Laid-Open No. 63-38556), and the process for improving the addability also does not take into account the bake curing ability, thereby improving the bake curing ability. It is supposed to be impossible.

또한, 극저탄소강의 경우에는 Ti과 Nb과 같은 원소를 형성하는 침탈질화물(carbonitride)로도 충분히 C과 N을 안정화하기 때문에 배이크경화능을 얻을 수 없다.In addition, in the case of ultra-low carbon steel, even when carbonitride forming elements such as Ti and Nb sufficiently stabilizes C and N, it is not possible to obtain a bake hardening ability.

또한, 고용질(C)을 함유하는 공정에 의하여 목표치가 지나치게 높으면, 시효성(ageing property)을 악화시키고, 반대로 너무 낮으면, 배이크경화능을 얻을 수 없다. 강제조법에서 잔존 고용탄소를 적절한 량으로 콘트롤하는 것은 매우 어렵다.In addition, if the target value is too high by the step containing the solid solution (C), the aging property is deteriorated. On the contrary, if the target value is too low, the bake hardening ability cannot be obtained. Under compulsory legislation, it is very difficult to control the amount of carbon dioxide remaining.

[발명의 요약][Summary of invention]

본 발명은 전술한 종래 기술상의 문제점을 해결하기 위한 시도하에 이루어진 것으로 그 목적은 딥드로잉성이 우수한 냉연강판과 Ti이나 Nb을 첨가한 극저탄소강제조용 열간용융아연도금 냉연강판을 제공하기 위한 것으로, 모두 극히 우수한 딥드로잉성과 냉간가공 취화에 대한 내성 또는 배이크경화능을 가지도록 하고, 또한 극히 우수한 아연도코팅의 접착성을 가진 우수한 딥드로잉성열간용융아연도냉연강판을 제공하기 위한 것이다.The present invention has been made in an attempt to solve the above-mentioned problems in the prior art, and an object thereof is to provide a cold rolled steel sheet having excellent deep drawing property and a hot molten zinc plated cold rolled steel sheet for manufacturing ultra low carbon steel containing Ti or Nb. Both of them have extremely good deep drawing and resistance to cold working embrittlement or bake hardening ability, and also provide an excellent deep drawing hot-dip galvanized cold rolled steel sheet having very good zinc coating.

상술한 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명자들은 강에 함유되는 화학성분과 고용질(C)의 분배량을 연구한 결과 본 발명을 완성하기에 이르렀다.In order to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention as a result of studying the distribution of chemical components and solid solution (C) contained in steel.

본 발명은 중량%로 C : 0.01% 이하, Si : 0.2% 이하, Mn : 0.05~1.0%, P : 0.10%, S : 0.02%이하, 가용 알루미늄(sol. Al) 0.005~0.08%, N : 0.006% 이하를 함유하고, 또한 Ti 및 Nb의 1종 또는 2종을 다음식(1)으로 정의되는 유효 Ti량(이하 Ti*라 함) 및 Nb량과 C량과의 관계가 다음식(2)을 만족하는 범위로 함유하고, 필요할 경우 0.003In the present invention, C: 0.01% or less, Si: 0.2% or less, Mn: 0.05 to 1.0%, P: 0.10%, S: 0.02% or less, soluble aluminum (sol.Al) 0.005 to 0.08%, N: It contains 0.006% or less, and one or two kinds of Ti and Nb are defined by the following formula (1): the effective Ti amount (hereinafter referred to as Ti * ) and the relationship between the Nb amount and the C amount ) In the range satisfying 0.003, if necessary

% 이하의 보론(B)을 포함하고,Contains% or less of boron (B),

Ti*=(총 total)Ti-〔(48/32)×S+(48/14)×N〕……(1)Ti * = (total total) Ti − [(48/32) × S + (48/14) × N]... … (One)

1≤(Ti*/48+Nb/93/(C/12)≤4.5……………………(2)1≤ (Ti * / 48 + Nb / 93 / (C / 12) ≤4.5 …………………… (2)

나머지 Fe 및 불가피하게 존재하는 불순물로부터 이루어지는 조성을 가지는 강으로서, 침탄처리에 의해 표면으로부터 중심부에 걸쳐 침탄처리에 의하여 표면으로부터 중심부에 걸쳐 판두께 방향으로 고용탄소(C)량이 저하되도록 농도구배를 가지고, 표층 1/10의 판두께비 부분의 고용탄소(C) 농도의 최대량을 15ppm으로하고, 강판전체의 고용탄소량을 2~10mass(중량) ppm하므로써 내2차 가공취성이 우수하고 극히 우수한 배이크경화능(bake hardenability)을 가지는 디드로잉성 및 도금밀착성을 가지는 냉연강판 또는 용융아연도금 냉연강판을 개시한다.A steel having a composition composed of the remaining Fe and inevitable impurities, having a concentration gradient such that the amount of solid solution carbon (C) decreases in the plate thickness direction from the surface to the center by carburizing from the surface to the center by carburizing treatment, The maximum amount of solid solution carbon (C) concentration in the plate thickness ratio of 1/10 of the surface layer is 15 ppm, and the solid carbon content of the entire steel sheet is 2 to 10 mass (weight) ppm. A cold rolled steel sheet or hot dip galvanized cold rolled steel sheet having dedrawing property and plating adhesion with bake hardenability is disclosed.

또한, 본 발명은 상기 화학조성과 동일한 화학조성을 가지고, 상기 침탄처리에 의해 표면으로부터 중심부에 걸쳐 판두께 방향으로 고용탄소량이 저하하도록 농도구배를 가지며, 표층 1/10의 판두께 부분의 고용탄소(C)농도의 최대량을 60mass(중량) ppm으로 하고, 강판 전체의 고용탄소량을 5~30ppm으로 하도록 한 딥드로잉 및 도금밀착성이 우수한 용융아연도금냉연강판을 개시한다.In addition, the present invention has the same chemical composition as the chemical composition, has a concentration gradient so that the amount of solid solution carbon in the plate thickness direction from the surface to the central portion by the carburizing treatment, and has a concentration gradient, C) A hot dip galvanized cold rolled steel sheet having excellent deep drawing and plating adhesion is disclosed, with a maximum amount of 60 ppm by weight and a solid carbon content of 5 to 30 ppm throughout the steel sheet.

또한, 본 발명은 상기 강판의 표면으로부터 두께방향을 통하여 100㎛까지의 범위내에서 고용탄소량을 10~100ppm으로 하도록 하므로써 동일한 화학조성을 가지면서도 아울러 딥드로잉성 및 도금밀착성이 우수한 용융아연도금 냉연강판을 개시한다.In addition, the present invention has the same chemical composition as well as the hot-dip galvanized cold rolled steel sheet excellent in deep drawing and plating adhesion by making the amount of solid solution carbon 10 ~ 100ppm within the range from the surface of the steel sheet to the thickness of 100㎛ Initiate.

이하에 본 발명을 보다 상세히 설명한다.The present invention is described in more detail below.

우선, 본 발명상의 강판의 화학조성의 한정이유를 설명하기로 한다.First, the reason for limiting the chemical composition of the steel sheet according to the present invention will be described.

탄소(C)성분 : 탄소의 안정화를 위해 첨가하는 Ti 및/또는 Nb의 량을 증가시키면 탄소함량에서의 증가를 가져온다. 그 결과 TiC 및/또는 NbC 석출량이 증가되고 이에 따라 결정립 성장이 방해를 받게 되고 따라서 γ-치를 악화시킨다. 이는 필연코 제조비의 증가를 가져온다. 따라서, 탄소량을 0.01 중량% 이하로 유지할 필요가 있다. 이 탄소함량의 하한치는 강조제에 있어 특히 한정되어 있는 것은 아니지만, 기술적으로 실제 강철제조기술상 0.0003 중량% 정도에서 설정되어야 한다. 탄소함량은 0.01 중량% 이하로 하는 것은 바람직하다. 그리고 그 하한치를 0.0003~0.01 중량%로 하는 것이 좋다.Carbon (C) component: Increasing the amount of Ti and / or Nb added to stabilize carbon results in an increase in carbon content. The result is an increased amount of TiC and / or NbC precipitation, which in turn hinders grain growth and thus worsens γ-values. This inevitably leads to an increase in manufacturing costs. Therefore, it is necessary to keep carbon amount at 0.01 weight% or less. The lower limit of this carbon content is not particularly limited in the emphasis, but technically, it should be set at about 0.0003% by weight in actual steel manufacturing technology. It is preferable to make carbon content into 0.01 weight% or less. And it is good to make the lower limit into 0.0003 to 0.01 weight%.

더우기, 후술하겠지만 냉간가공취성에 대한 내성을 제공하기 위하여 강판은 농도구배를 가지도록 하므로써 중앙부로 향하여 표면으로부터 두께방향을 통하여감에 따라 감소되고, 고체탄소(C)의 농도 최대치와 더불어 15ppm(이하 모두 mass ppm 임)에서 1/10의 게이지 비율(one-tenth gage ration)의 표면층 부위에서 존재하고, 또한 강판의 전부에서 2~10ppm에 설정한 고용탄소의량과 더불어 존재한다. 우수한 배이크 경화능의 분리하기 위하여, 강은 그러나, 상술한 농도구배 외에도 1/10게이지 비율의 표면층 일부에서는 고용탄소의 최대농도인 60ppm까지 갖도록 허용되고, 강판의 전부분에 걸쳐서는 고용탄소 5~30ppm(이하 모두 mass ppm)을 유지하도록 된다. 또한, 아연도금강판 코팅의 우수한 부착성을 얻기 위하여 두께방향을 통하여 강판으로부터 100㎛ 깊이에서 고용탄소량은 10~100ppm(이하 모두 mass ppm 으로 mass 생략)에 설정되어야 한다. 고용탄소(C)의 존재를 위한 그와같은 적절한 조건을 나타내기 위하여 어떠한 수단도 적용할 수 있다. 그러나, 생산성이라는 면에서 본다면, 아연도금전의 아닐링 공정에서 탄소 포텐셜(carbon potential)을 갖는 분위기를 만들어 주는 것이 바람직하다.Furthermore, as will be described later, in order to provide resistance to cold work brittleness, the steel sheet has a concentration gradient, which decreases as it goes through the thickness direction from the surface toward the center, and with the maximum concentration of solid carbon (C) 15 ppm (below) All mass mass ppm) at the surface layer area of the one-tenth gage ratio of 1/10, and also with the amount of solid solution carbon set at 2-10 ppm in all of the steel sheets. In order to separate the good bake hardenability, the steel, however, is allowed to have a maximum concentration of solid solution carbon up to 60 ppm in some 1/10 gauge ratios in addition to the concentration gradients described above, Maintain ˜30 ppm (mass ppm below all). In addition, in order to obtain good adhesion of the galvanized steel sheet coating, the amount of solid solution carbon at a depth of 100 μm from the steel sheet in the thickness direction should be set at 10 to 100 ppm (all mass ppm below). Any means may be applied to indicate such suitable conditions for the presence of dissolved carbon (C). However, in terms of productivity, it is desirable to create an atmosphere having a carbon potential in the annealing process before galvanizing.

실리콘(Si) : 실리콘(Si)은 주로 용융강을 탈산하는데 투입하는데, 이를 과도하게 첨가하면 표면상태가 나빠지고, 아연도금부착성을 해치며 페인팅피복성도 해친다. 따라서 Si 함량은 0.2 중량% 이하로 유지해야 한다.Silicon (Si): Silicon (Si) is mainly used to deoxidize molten steel. Excessive addition of it deteriorates the surface condition, impairs galvanized adhesion, and impairs paintability. Therefore, the Si content should be kept below 0.2% by weight.

망간(Mn) : 망간(Mn)은 주로 열간취성(hot shortness)의 발생방지를 위해 첨가한다. 그러나 이를 0.05 중량% 이하로 첨가하면 소기의 효과가 얻어지지 못한다. 그렇다고 첨가하면 과도하게 연성(ductility)이 악화되므로, 0.05~1.0 중량%의 범위내에서 유지되게 할 필요가 있다.Manganese (Mn): Manganese (Mn) is added mainly to prevent the occurrence of hot shortness. However, if it is added at 0.05 wt% or less, the desired effect is not obtained. However, since the ductility deteriorates excessively when added, it is necessary to keep it in the range of 0.05 to 1.0% by weight.

인(P) : 인(P)은 γ-치를 악화시키지 않고도 강의 강도를 증가시키는 효과가 있다. 극저탄소강의 경우, 인에는 아연도 코팅의 부착성을 향상시킴에 있어 아연화 반응과 관련하여 탄소와 유사한 효과를 갖는다. 그러나 인은 결정립계에 편석을 가져오게 하고 냉간가공취성을 가져오게 하므로 0.10 중량% 이하로 되도록 조절할 필요가 있다.Phosphorus (P): Phosphorus (P) has the effect of increasing the strength of the steel without deteriorating the γ-value. In the case of very low carbon steels, phosphorus has a carbon-like effect on the zincation reaction in improving the adhesion of the zinc coating. However, since phosphorus causes segregation at the grain boundary and cold work embrittlement, it needs to be adjusted to 0.10 wt% or less.

유황(S) : 유황(S)은 Ti과 결합하여 유화티타늄(TiS)를 만든다. 따라서 유황분을 증가시키면, C과 N을 안정시키기 위한 Ti 소용량이 증가한다. 또한, 유화망간(MnS)계열의 량은 게재물(inclusion)을 늘어나게 하여 긴 형상으로 만들므로 부분적 연성(local ductility)을 해친다. 따라서, 0.02 중량% 이하로 할 필요가 있다.Sulfur (S): Sulfur (S) combines with Ti to form titanium emulsion (TiS). Therefore, if the sulfur content is increased, the Ti content for stabilizing C and N increases. In addition, the amount of the manganese emulsion (MnS) series increases the inclusion (inclusion) to make a long shape, thereby hurting the local ductility. Therefore, it is necessary to be 0.02 weight% or less.

가용성 알루미늄(Sol Al) : 알루미늄은 용융강을 탈산할 목적으로 첨가한다. 이 가용성 알루미늄을 0.005중량% 이하로 하면 그 목적을 달성할 수 없다. 그 반면, 그 함량이 0.08 중량%를 넘어서면, 탈산효과는 포화되고 그리되면 산화알미늄(Al2O3) 게재물의 량이 성형성을 해친다. 따라서, 가용성아루미늄량은 0.005~0.08 중량%의 범위내에 유지되도록 하는 것이 필요하다.Soluble aluminum: Aluminum is added for the purpose of deoxidizing molten steel. If this soluble aluminum is made into 0.005 weight% or less, the objective cannot be achieved. On the other hand, if the content exceeds 0.08% by weight, the deoxidation effect is saturated and the amount of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) inclusions impairs formability. Therefore, it is necessary to maintain the amount of soluble aluminum in the range of 0.005 to 0.08% by weight.

질소(N) : 질소(N)은 Ti과 결합하여 질화티탄(TiN)을 생성한다. 그러므로, C을 안정화하기 위해 소요되는 량은 N의 량이 증가됨에 따라 증가된다. 그 외에도 TiN의 석출량이 증가되면 결정성장을 방해하고 γ-치를 악화시킨다. 따라서 적은 량의 첨가가 바람직하다. N은 가급적 0.006 중량% 이하로 조절하여야 한다.Nitrogen (N): Nitrogen (N) combines with Ti to produce titanium nitride (TiN). Therefore, the amount required to stabilize C increases as the amount of N increases. In addition, increasing the amount of TiN precipitate inhibits the growth of the crystal and deteriorates the γ-value. Therefore a small amount of addition is preferred. N should be controlled to 0.006% by weight or less.

티타늄(Ti), 니오붐(Nb) : 이들 첨가제들은 γ-치를 증가시킬 목적으로 C와 N을 안정화 하는데 사용된다. 본 발명상의 목적치를 달성하기 위해 이들 첨가량은 Ti*과 Nb량과 C과의 상관관계를 나타내는 다음식(2)을 만족하는 범위내에서 첨가할 것이 필요하다.Titanium (Ti), niobium (Nb): These additives are used to stabilize C and N for the purpose of increasing γ-values. In order to achieve the objective value of this invention, these addition amounts need to be added within the range which satisfy | fills following Formula (2) which shows the correlation of Ti * , Nb amount, and C.

1≤(Ti*/48+Nb/93/(C/12)≤4.5 ……………………(2)1≤ (Ti * / 48 + Nb / 93 / (C / 12) ≤4.5 …………………… (2)

Ti는 S과 N가 결합하여 각각 전술한 TiS, TiN을 만들며, 그 첨가량은 Ti 유효량은 전환산출하는 다음의 식(1)에 의해 결정된다.Ti combines S and N to form TiS and TiN described above, respectively, and the addition amount thereof is determined by the following equation (1) in which the Ti effective amount is converted and calculated.

Ti*=(총 total)Ti-〔(48/32)×S+(48/14)×N〕 ……(1)Ti * = (total total) Ti − [(48/32) × S + (48/14) × N]... … (One)

식(2)의 값이 1보다 작아지면 C와 N은 충분히 안정화되지 못하게 되므로, γ-치는 악화된다. 또한, 이 값이 4.5를 초과하면, γ-치를 증가시키는 효과를 포화되게 하며, 고용 Ti 및/또는 Nb은 즉시 계속적인 공정에서 분위기 아닐링 공정중에 침투되는 탄소를 즉시 안정화시킨다. 이 탄소 안정화는 결정립계에서의 C편석(segregation)을 예방하고 고용탄소(solid-solute C)의 존재도 예방한다.If the value of equation (2) is smaller than 1, C and N will not be sufficiently stabilized, and thus the γ-value will deteriorate. In addition, when this value exceeds 4.5, the effect of increasing the γ-value is saturated, and the solid solution Ti and / or Nb immediately stabilizes the carbon that is penetrated during the atmosphere annealing process in the continuous process immediately. This carbon stabilization prevents segregation at grain boundaries and also the presence of solid-solute C.

보론(B) : 보론(B)은 냉간가공취성에 견딜 수 있는 내성을 부여하는데 효과적인 원소이다. 또한, 그 첨가제는 배이크경화능을 향상시킬 의도에서 냉간가공취성에 대한 내성을 증가시켜 준다. 그러나, 이 첨가제가 0.003 중량%를 초과하면, 그 효과는 포함되고 γ-치를 악화시킨다. 따라서, B함유량을 0.003 중량% 이하로 유지하도록 고려함이 필요하다. 0.0001 중량% 이하의 량으로는 브론의 첨가효과가 거의 없다. 따라서 바람직한 보론 첨가량은 0.0001~0.003 중량%이다.Boron (B): Boron (B) is an effective element for imparting resistance to cold work brittleness. In addition, the additives increase resistance to cold work embrittlement with the intention of improving the bake curing ability. However, if this additive exceeds 0.003% by weight, the effect is included and the γ-value worsens. Therefore, it is necessary to consider to keep the B content at 0.003% by weight or less. The amount of 0.0001% by weight or less has little effect of adding bronze. Therefore, the preferable boron addition amount is 0.0001 to 0.003 weight%.

다음, 본 발명의 방법으로 만들어지는 강판은 그 제조법이 특별히 한정되는 것이 아니고, 다음의 제조방법의 예로도 가능한데, 이하에 이를 설명하기로 한다. 상술한 화학조성을 가지는 강은 통상의 방법에 의하여 열간압연된다. 즉, 오스테나이트 역(austenitic region)에서 1000~1250℃의 온도로 가열한후 압연가공하는 것이다. 열간압연후 냉간압연시에는 500~800℃의 범위에서 실시하여 강내에 고용탄소 및 질소를 침탄질화물(carbonitrides)로서 안정화 시킨다.Next, the steel sheet produced by the method of the present invention is not particularly limited in its manufacturing method, and may be an example of the following manufacturing method, which will be described below. Steel having the chemical composition described above is hot rolled by a conventional method. That is, rolling is carried out after heating to an austenite region at a temperature of 1000 ~ 1250 ℃. Cold rolling after hot rolling is performed in the range of 500 ~ 800 ℃ to stabilize the solid solution carbon and nitrogen as carbonitrides in the steel.

냉간압연에 있어, γ-치에 유용한 (111) 조직을 갖게하기 위하여 총 60~90%의 면적감소(reduction)를 이루게 할 필요가 있다. 이 냉간압연후에는, γ-에 유용한 (111) 조직을 형성하기 위한 재결정온도(recrystallization temperature)를 넘는 온도범위내에서 침탄분위기가스에 의해 연속적인 아닐링작업이 수행된다.In cold rolling, it is necessary to achieve a total reduction of 60-90% in order to have a (111) structure useful for γ-values. After this cold rolling, a continuous annealing operation is performed by the carburizing atmosphere gas within a temperature range exceeding the recrystallization temperature for forming a (111) structure useful for γ-.

이미 알려진 바와 같이, 이 γ-치는 주로 강의(111)조직에 의존하고, 재결정 아닐링전의 코일링처리에 의하여 고용 C와 N을 완전히 안정화 함에 의하여 수행된다. 그러나, 한번 재결정이 완료되고, 조직이 형성되면, C와 N은 계속 침투되지만 γ-치에 역효과를 가져다 주지는 않는다. 이 아닐링분위기는 제어된 탄소 포텐셜(controlled carbon potential)을 가지는 침탄가스로 이루어져야 한다. 이 탄소는 침탄가스분위기로부터 침투되는 것이지만 전술한 TiC와 NiC가 결정립계에 편석을 일으킬 정도로 안정화되어 있지 않다.As is already known, this γ-value mainly depends on the structure of the steel 111 and is performed by completely stabilizing the solid solution C and N by the coiling treatment before recrystallization annealing. However, once recrystallization is complete and tissue is formed, C and N continue to penetrate but do not adversely affect γ-values. This annealing atmosphere should consist of carburized gas with a controlled carbon potential. This carbon is permeated from the carburizing gas atmosphere, but the above-mentioned TiC and NiC are not stabilized enough to cause segregation at grain boundaries.

이에따라 냉간가공취성을 향상시키고 아연도금강판의 부착성을 향상시키며, 고용탄소의 특정량은 배이크경화능을 향상시킨다.This improves the cold workability and improves the adhesion of galvanized steel sheets, and the specific amount of solid solution carbon improves the bake hardening ability.

본 발명에 의하면, 과시효과가 요구되지 않으나, 도금 욕조온도 부근에서는 과시효과가 일어나기도 한다. 아연도금 냉연강판을 제조하기 위하여, 이 강판을 계속적으로 열간 아연피복조(hot zinc coating bath)에 침지시키고, 합금처리를 필요하면 추가적으로 행한다.According to the present invention, the display effect is not required, but the display effect may occur near the plating bath temperature. In order to produce a galvanized cold rolled steel sheet, the steel sheet is continuously immersed in a hot zinc coating bath, and further alloyed if necessary.

이 경우, 아닐링해야 할 강판제조방법으로서 페라이트역에서의 열간 압연, 열간 충전압연, 및 얇은 슬래브캐스팅과 압연을 포함한다면 어떤것이라도 적용된다.In this case, any of the steel sheet manufacturing methods to be annealed is applied as long as it includes hot rolling in the ferritic zone, hot filling rolling, and thin slab casting and rolling.

다음, 고용탄소의 제어량과 냉간가공취성에 대한 내성과 배이크경화능 또는 아연도금부착성과의 관계를 이하에 설명하기로 한다.Next, the relationship between the control amount of solid solution carbon, resistance to cold work brittleness, and bake hardening ability or zinc plating adhesion will be described below.

냉간가공취성율 Ti 첨가된 극저탄소강에서 발생하기 쉽다. 그 이유는 고순도의 결정립계와 결정립계에서의 낮은 Fe-Fe 결합강도 때문이다. 더우기, 열간 용융 아연도금처리시에는 결정립계에 Zn 확산(Zn diffusion)이 일어나서, 더더욱 Fe-Fe 결합을 약하게 한다. 따라서, 냉간가공취성에 대한 내성의 향상은 상술한 Fe-Fe 결합을 약화시키는 두 가지 요소를 방해해야만 달성된다. 상기 전자 및 후자의 문제는 결정립계에 대한 탄소의 편석에 의해 해결가능하다. 특히 후자의 경우에는, Zn확산의 깊이가 여러 결정립에 관하여 동등하거나 약 50㎛ 정도로 되어, 상술한 문제는 두께방향을 통하여 상술한 바와같이 깊이 집중적으로 침탄화하면 해결할 수 있다. 냉간취성에 대한 가장 우수한 내성을 얻는 효과적인 방법은 강판에 농도 구배를 만들어 고용탄소의 량이 농구배가 표면으로부터 중앙부로 향하게 될 때 두께방향으로 감소되게 하는 방법인데, 표면층의 1/10 게이지 비율에서는 최대 고용탄소의 농도치를 15ppm으로 설정한다. 또한, 표면층에서 딥드로잉후에 취화파면(brittle fracture)이 발생하고, 이에따라 표면층의 입계정도가 결정립계에 대한 고용탄소의 편석에 의해 강화되는 것임이 확인되었다.Cold workability It is easy to occur in ultra low carbon steel with Ti added. The reason is high purity grain boundary and low Fe-Fe bond strength at grain boundary. In addition, during hot dip galvanizing, Zn diffusion occurs at grain boundaries, further weakening the Fe-Fe bond. Therefore, the improvement of resistance to cold work brittleness is achieved only by hindering two factors that weaken the above-described Fe-Fe bond. The former and latter problems can be solved by segregation of carbon with respect to grain boundaries. Particularly in the latter case, the depth of Zn diffusion becomes equal or about 50 µm with respect to various grains, and the above-mentioned problem can be solved by deeply concentrated carburizing as described above through the thickness direction. An effective way to obtain the best resistance to cold embrittlement is to create a concentration gradient in the steel sheet so that the amount of dissolved carbon decreases in the thickness direction as the basketball boat is directed from the surface to the center, with a maximum solution at the 1/10 gauge ratio of the surface layer. The concentration value of carbon is set to 15 ppm. In addition, it was confirmed that brittle fracture occurs after the deep drawing in the surface layer, and thus the graininess of the surface layer is strengthened by the segregation of the solid solution to the grain boundary.

그 결과 강판두께의 중앙부에서 약간 있거나 제로 상태의 결정립계 편석에도 불구하고 현저한 효과가 얻어짐이 확인되었다. 만일 이 표면층에서의 고용탄소의 량이 15ppm을 초과할 경우, 강판전체 부분에서의 고용탄소의 평균량은 10ppm을 초과하게 되고, 그 결과 냉간가공취성에 대한 내성의 향상은 포화된다. 또한, 강판 전체 부분에서의 고용탄소의 평균량이 2ppm 이하로 되면, 냉간가공취성에 대한 효과적인 내성의 증가는 불가능게 된다.As a result, it was confirmed that a remarkable effect was obtained in spite of slight or zero grain boundary segregation at the center of the steel sheet thickness. If the amount of solid solution carbon in the surface layer exceeds 15 ppm, the average amount of solid solution carbon in the whole steel sheet portion exceeds 10 ppm, and as a result, the improvement in resistance to cold work brittleness is saturated. Moreover, when the average amount of solid solution carbon in the whole steel plate part is 2 ppm or less, the increase of the effective resistance to cold work brittleness will become impossible.

한편, Ti 첨가된 극저탄소강의 경우, 통상 잔여 고용탄소의 존재 때문에 배이크 경화능을 얻기는 불가능하다. 그러나 이 배이크 경화능은 재결정이 완성되고 이에따라 조직의 형성이 완료된 후에라야 고용탄소를 받게 되어 높은 γ-치를 유지할 수 있어야만 얻어질 수 있다. 더우기, 중앙부로 향하여 강판 표면으로부터 두께방향으로 통하여 고용탄소의 량을 줄이게 하는 농도구배를 주면, 그리고 표면층의 경화가 가장 촉진되는 표면층의 1/10 게이지율(one-tenth gage tatio) 두께부위에서의 최대고용탄소 농도율 60ppm으로 설정하면, 자동차의 부판넬에 대한 우수한 특성, 예컨대 큰 피고강도나 자동차표면에 돌과 같은 물질의 충격등에 견딜 수 있는 판넬표면에 대한 강도, 움푹 들어가는 현상에 대한 우수한 내성(dent resistance)등의 특성을 가져올 수 있는 것이다. 강판표면층에서 고용탄소의 량을 60ppm이 초과되도록 하지 않는 것이 바람직한데, 그 이유는 강판 전체에서의 고용탄소량을 60ppm 초과토록 하면 이는 바람직하지 못하다. 왜냐하면 그렇게 되면 강판전체에서의 고용탄소량을 30ppm 이하로 줄일 수 없게되고 그렇게 되면 다시 기계적 성질의 악화를 가져오게 되기 때문이다.On the other hand, in the case of Ti-added ultra low carbon steel, it is impossible to obtain a bake hardenability due to the presence of residual solid solution carbon. However, this hardening capacity can only be achieved if the recrystallization is completed and thus the formation of the tissue is completed so that the solid carbon can be maintained to maintain a high γ-value. Furthermore, given a concentration gradient that reduces the amount of solid solution carbon from the surface of the steel sheet toward the center, in the thickness direction, and at the one-tenth gage thickness of the surface layer where hardening of the surface layer is most facilitated. When the maximum employment carbon concentration is set at 60 ppm, the panel's surface can withstand the excellent properties of the subpanel of the vehicle, for example, the strength of the panel, which can withstand a large degree of strength or the impact of a material such as a stone on the surface of the vehicle. It can bring about characteristics such as (dent resistance). It is desirable that the amount of solid solution carbon in the steel sheet surface layer not exceed 60 ppm, because it is not preferable to allow the amount of solid solution carbon in the entire steel sheet to exceed 60 ppm. This is because it will not be possible to reduce the amount of dissolved carbon in the steel sheet to less than 30ppm, which will lead to deterioration of mechanical properties.

이를 뒤집어 본다면, 강판 전체에서의 고용탄소량을 5ppm보다도 적게 하는 것도 문제를 가져오고 또한 배이킹 경화능을 얻기 불가능하게 한다.If this is reversed, lowering the amount of solid solution carbon in the whole steel sheet to less than 5 ppm also causes a problem and makes it impossible to obtain a baking hardenability.

본 발명은 아연도 코팅의 부착성을 향상시키기 위한 것이기도 하다. 이하에 상세히 설명하기로 한다.The present invention also seeks to improve the adhesion of galvanized coatings. It will be described in detail below.

본 발명은 아연도 코팅의 부착성을 향상시키기 위한 것이기도 하다. 이하에 상세히 설명하기로 한다.The present invention also seeks to improve the adhesion of galvanized coatings. It will be described in detail below.

아연도 코팅부착성을 향상할 목적으로, 적당량의 알미늄을 강판의 종류에 따라 용융아연욕조에 통상 첨가한다. 용융아연욕조에서 Fe와 Al은 먼저 아연도금의 최초반응으로서 반응하는데, Fe-Al 내부금속복합물층(intermatallic compound layer)은 용융아연과 강판의 표면 사이의 내면에서 형성된다. 그런 후에, 이 내부금속복합물층에 의해 영향을 받으면서 아연도금의 합금화를 포함하는 아연도금반응이 진행된다. 내면에 균일한 Fe-Al 내부금속복합물층이 형성되는 경우에는, 이 복합물층은 아연도금과 소지 강판 사이의 상호 확산에 장애물로 되기 쉽고, 아연도금의 합금화는 아연도금피복의 양호한 부착성을 보증할 수 있도록 균일히 진행된다.In order to improve the coating property of zinc coating, an appropriate amount of aluminum is usually added to the molten zinc bath depending on the type of steel sheet. In the molten zinc bath, Fe and Al first react as an initial reaction of galvanizing, and an Fe-Al intermatallic compound layer is formed on the inner surface between the hot dip zinc and the surface of the steel sheet. Thereafter, the zinc plating reaction including alloying of the zinc plating proceeds while being affected by this inner metal composite layer. When a uniform Fe-Al inner metal composite layer is formed on the inner surface, the composite layer is likely to be an obstacle to the interdiffusion between the galvanized steel and the base steel sheet, and the alloying of the zinc plated ensures good adhesion of the galvanized coating. It is evenly done.

그러나, 강판의 결정립계가 순수화되면, 욕조내에 있는 Al은 결정립계의가까운 곳에서 Al 농도를 낮추기 위하여 활성화 결정립계 속으로 침투된다. 따라서 Al-Fe 복합층이 강판의 결정립계 가까운 곳에서 형성되고, 이곳으로부터 아연도 피복은 급속히 합금화되어 푸석푸석하게 되는 소위 "아웃버스터(outburst)" 조직을 형성한다. 이는 곧 신속하고도 균일한 아연도금의 합금화가 진행되고 그 결과 아연도금피복의 부착성을 악화시킨다.However, when the grain boundary of the steel sheet is purified, Al in the bath penetrates into the activated grain boundary in order to lower the Al concentration in the vicinity of the grain boundary. Thus, the Al-Fe composite layer is formed near the grain boundaries of the steel sheet, from which the galvanized coating forms a so-called "outburst" structure which is rapidly alloyed and crumbly. This soon leads to a rapid and uniform galvanization of the alloy, which in turn worsens the adhesion of the galvanized coating.

이 문제는 아연욕조에 Al 첨가량을 어느 정도까지 증가시켜 첨가하여 가면 해결 가능하다. 그러나, Al 첨가량을 증가시키면 욕조에서 드로스(dross)를 만들고 이에따라 크래이터(crater)와 같은 표면결합을 만들게 되므로 생산성이 저하된다. Al량을 증가시키는 것은 이와같이 상술한 문제를 해결하는데 있어 근본적인 해결책은 되지 못한다.This problem can be solved by increasing the amount of Al added to the zinc bath to some extent. However, increasing the amount of Al adds a dross in the bath, thereby creating a surface bond such as a crater, thereby decreasing productivity. Increasing the amount of Al is not a fundamental solution in solving the above problems.

Ti 첨가한 강판과 같은 극저탄소강에서 아연도금피복의 부착성이 악화되는 것은 강에 고용탄소가 없음에 따라 일어나는 페라이트 결정립계(ferritic grain boundary)에서의 탄소편석(segregation of carbon)이 없기 때문이다.The adhesion of galvanized coatings in ultra low carbon steels, such as steel sheets with Ti, is deteriorated because there is no segregation of carbon in the ferritic grain boundary that occurs due to the absence of solid carbon in the steel.

이러한 문제를 해결하기 위하여는, 강을 침탄시킬 필요가 있다. 그렇게 하면 탄소가 강판 표면근처의 결정립계에 존재케 할 수 있게 되어 소지금속(base metal)으로서 강판의 결정립계 전체에 걸쳐 Al 확산이 되는 것을 방지할 수 있다. 그리고 그렇게 하므로써 용융아연과 강판사이의 내면(interface)에서의 균일한 Fe-Al 복합층을 얻을 수 있고, "아웃버스트(outburst)"의 발생을 방지할 수 있다.To solve this problem, it is necessary to carburize the river. By doing so, carbon can be present at grain boundaries near the surface of the steel sheet, and it is possible to prevent Al from spreading throughout the grain boundaries of the steel sheet as a base metal. In doing so, a uniform Fe-Al composite layer at the interface between the molten zinc and the steel sheet can be obtained, and the occurrence of "outburst" can be prevented.

본 발명은 소지금속과 같이 강판의 성형성을 악화시킴이 없이 아닐링공정에서 침탄을 통하여 아연도금피복의 고착성의 향상을 실현시킨 것이다.The present invention realizes the improvement of adhesion of the galvanized coating through carburization in the annealing process without deteriorating the formability of the steel sheet like the base metal.

상기 강판은, 그러나 특별 화학조성을 가진 강을 전제로 한 것이다. 이 경우 그러나 두께방향으로 상기 강판의 표면으로부터 대략 100㎛ 깊이의 부분에 존재하는 고용탄소량이 10ppm이하가 되면, 아연도금피복의 고착성은 충분히 향상되지 않는다. 또한, 이 고용탄소량이 100ppm을 넘는다면, 시효성의 약화를 가져오게 된다. 이 시효성은 연속 아닐링공정에서의 강판을 공급하기 위한 속도의 저하를 요구한다. 이에따라 생산성의 저하를 초래한다. 이러한 문제점을 해결하기 위하여 두께방향으로 강판표면으로부터 100㎛ 깊이에 해당되는 부분에서는 10~100ppm의 범위에서 고용탄소량을 조절할 필요가 있다.The steel sheet, however, is based on steel having a special chemical composition. In this case, however, if the amount of solid solution carbon present in the portion of the surface of the steel sheet in the thickness direction of approximately 100 μm or less is 10 ppm or less, the adhesion of the galvanized coating is not sufficiently improved. On the other hand, if the amount of solid solution carbon exceeds 100 ppm, the aging property is weakened. This aging requires a decrease in speed for supplying the steel sheet in the continuous annealing process. This leads to a decrease in productivity. In order to solve this problem, it is necessary to adjust the amount of solid solution carbon in the range of 10 ~ 100ppm in the portion corresponding to the depth of 100㎛ from the steel plate surface in the thickness direction.

본 발명의 이들 목적 및 다른 목적들은 이하에 설명 및 도면으로부터 보다 잘 이해되리라 믿는다.These and other objects of the present invention are believed to be better understood from the following description and drawings.

[최량의 실시예]Best Example

이하에 본 발명의 냉연강판 또는 열간 용융아연도 냉연강판의 실시예에 의하여 보다 구체적으로 상세히 설명한다. 우선 냉간가공취성에 대한 우수한 내성과 배이크경화능을 가지는 강판에 관해 설명한다.Hereinafter, the cold rolled steel sheet or hot molten zinc cold rolled steel sheet of the present invention will be described in detail. First, a steel sheet having excellent resistance to cold work brittleness and bake hardening ability will be described.

[실시예 1]Example 1

제 1 표에서 게재된 화학조성을 가진 극저탄소강을 1150℃에서 약 30분간 용액처리(solution treatment)를 위하여 가열하고 다음 890℃의 마무리 온도에서 열간 압연한 후 670℃에서 코일링하였다.The ultra low carbon steel having the chemical composition shown in Table 1 was heated at 1150 ° C. for about 30 minutes for solution treatment, hot rolled at a finishing temperature of 890 ° C., and then coiled at 670 ° C.

산세(pickling) 후, 이들 강판율 75% 면적 감소율로 냉간압연 하였다. 다음 이 냉연강판을 재결정 아닐링을 위하여 침탄가스분위기 하에서(또는 N2-H2가스분위기 하에서) 780℃의 온도로 40초 동안 연속 아닐링 하였다. 이렇게 하여서 처리된 강판을 450℃에서 용융아연도금 처리하고 마지막으로 0.8% 스킨 패스압연(skin pass rolling)을 행하였다.After pickling, these steel sheets were cold rolled at a 75% area reduction rate. This cold rolled steel sheet was then continuously annealed for 40 seconds at a temperature of 780 ° C. under a carburizing gas atmosphere (or under a N 2 -H 2 gas atmosphere) for recrystallization annealing. The steel sheet thus treated was hot dip galvanized at 450 DEG C and finally subjected to 0.8% skin pass rolling.

상술한 처리에 의하여 얻어진 기계적성질, 고용탄소(총 강판두께 방향에서의 평균치)의 링과, 열간 용융아연도금처리한 냉간압연 강판의 냉간취성에 대한 임계온도는 제 2 표에서 실린 바와 같다.The critical temperatures for the cold brittleness of the mechanical properties obtained by the above-described treatment, the ring of solid solution carbon (average value in the total steel thickness direction), and the cold rolled steel sheet subjected to hot dip galvanizing are as shown in the second table.

취성테스트는 강판의 냉간가공 취성에 대한 임계온도를 결정하는 바로미터가 되는데, 강판을 35㎜ 높이까지 트리밍하고, 총 2.7의 비율의 드로잉(drawing)에서 컵형성을 통해 컵을 준비하며, 다음 여러가지 온도에서 냉장고에 위치한 첩을 정점의 각도 40° 되도록 원추형의 펀치(conical punch)속으로 밀어넣어, 크랙킹이 일어나지 않는 임계온도를 측정한다. 이 측정된 임계온도는 제 2 작업에서의 않은 임계온도를 측정한다. 이 측정된 임계온도는 제 2 작업에서의 취성을 위해 결정되는 임계온도이다.The brittle test is a barometer that determines the critical temperature for cold working brittleness of the steel sheet. The steel sheet is trimmed to a height of 35 mm, and the cup is prepared by forming a cup in a drawing of a total ratio of 2.7. In the refrigerator, the concubine located in the refrigerator is pushed into a conical punch so that the angle of the vertex is 40 °, and the critical temperature at which cracking does not occur is measured. This measured critical temperature measures the critical temperature not in the second operation. This measured critical temperature is the critical temperature determined for brittleness in the second operation.

제 2 표에서 분명히 알 수 있는바와 같이, 본 발명상의 강은 딥 드로잉용 열간 용융아연도 냉간강판에 대한 요구조건을 해치지 않도록 종래 기술상의 강보다 냉간취성에 대한 내구성이 대단히 우수하게 되는 것임을 알 수 있다.As can be clearly seen in the second table, it can be seen that the steel of the present invention is significantly more durable against cold brittleness than the steel of the prior art so as not to impair the requirement for hot molten zinc for deep drawing cold steel sheet. have.

본 발명상의 제 3 번 강에서 두께방향으로 고용탄소 C의 분포 테스트결과, 농도분포(concentration distribution)로부터 제 1 도에서 도시된 침탄강의 경우, 강판의 표면으로부터 중앙부로 두께방향으로 감에 따라 고용탄소의 량은 줄어든다. 더우기, 가스보론(B)내에서 침탄된 강에 있어 표면층의 1/10 게이지 비의 일부에서의 고용탄소의 량은 15ppm 이하이고, 제 2 도에서도 볼 수 있는 바와같이 냉간가공취성에 대한 내성은 γ-치를 악화시키지 않고도 향상되는 것임으로 확인할 수 있었다.As a result of the distribution test of the solid solution carbon C in the thickness direction in the third steel according to the present invention, in the case of the carburized steel shown in FIG. 1 from the concentration distribution, the solid solution carbon as the thickness was moved from the surface of the steel sheet to the center part The amount is reduced. Furthermore, in carburized steel in gas boron (B), the amount of dissolved carbon at a part of the 1/10 gauge ratio of the surface layer is 15 ppm or less, and as shown in FIG. 2, the resistance to cold work brittleness is It was confirmed that it is improved without deteriorating γ-value.

한편, 제 2 도에서와 같이, 본 발명상의 화학조성을 갖지 않거나 고용탄소의 량에 대하여 요구를 충족하는 정도가 못되는 강의 경우에는 즉, 본 발명과 비교되는 다른 화학조성을 가지는 강의 경우에는 양쪽 모두 γ-치에 있어서나 냉간가공취성에 대한 내성에 있어서나 저열한 것임을 알 수 있었다.On the other hand, as shown in FIG. 2, in the case of the steel having no chemical composition in the present invention or not meeting the requirements for the amount of solid solution carbon, that is, in the case of steel having a different chemical composition compared with the present invention, both are? It was found to be low in both teeth and resistance to cold work brittleness.

[제 1 표] 테스트강의 화학조성(중량 %)[Table 1] Chemical Composition of Test Steel (Weight%)

(주 1) 이들 값은 본 발명상의 범위외의 것임.(Note 1) These values are outside the scope of the present invention.

(주 2) X=(Ti*/48+Nb/93)/(C/12).(Note 2) X = (Ti * / 48 + Nb / 93) / (C / 12).

[제 2 표] 냉간가공취성에 대한 기계적성질 및 임계온도[Table 2] Mechanical properties and critical temperature for cold work brittleness

[실시예 2]Example 2

제 1 표에 게재된 화학조성을 가지는 테스트강은 연속 아닐링 공정을 통해 침탄분위기하에서나 또는 N2-H2가스 분위기하에서 재결정 아닐링한 후 0.8% 스킨패스압연을 행하므로써 냉간압연강판을 얻는다. 다른 요구조건은 실시예 1에서와 동일하다.The test steel having the chemical composition shown in Table 1 is obtained by cold-rolled steel sheet by 0.8% skin pass rolling after recrystallization annealing in a carburizing atmosphere or a N 2 -H 2 gas atmosphere through a continuous annealing process. The other requirements are the same as in Example 1.

총 강판두께방향에서의 평균치로서의 기계적 성질과 고용탄소량 및 압연강판의 냉간가공취성 온도에 대한 임계온도는 제 3 표에서 도시된 바와 같이 얻어진다.The mechanical properties as the average value in the total steel thickness direction and the critical carbon content and the critical temperature for the cold work brittle temperature of the rolled steel sheet are obtained as shown in the third table.

제 3 표에서 잘 알 수 있는 바와 같이, 본 발명상의 강은 딥드로잉용 냉연강판에 배치되는 문제가 없이 종래의 강보다도 아주 우수한 냉간가공취성에 견디는 내성을 가진 것을 알 수 있다.As can be seen from the third table, it can be seen that the steel of the present invention has a resistance to cold work brittleness which is much better than that of conventional steel without being disposed on a cold rolled steel sheet for deep drawing.

여하튼 제 3 표에서의 본 발명에 따른 제 3 번 강의 고용탄소량의 두께방향을 통해 배열 연구를 한 결과, 제 3 도에서 보는 바와 같이 침탄강은 표면으로부터 중심부로 향하는 두께방향으로 감에 따라 고용탄소의 량을 감속시키는 농도구배를 갖게 된다. 또한, 가스 B를 사용하여 침단처리하는 경우에 표면의 1/10 게이지율의 부위에서의 고용탄소량은 15ppm 이하이고, 이는 제 4 도에서와 같이 가속화되어 냉간가공취성에 대한 내성은 γ-치를 악화시키지 않고도 향상된다.In any case, the arrangement study was conducted through the thickness direction of the solid carbon content of the third steel according to the present invention in the third table. As shown in FIG. 3, the carburized steel was dissolved in the thickness direction toward the center from the surface. It has a concentration gradient that slows down the amount of carbon. In addition, in case of sedimentation using gas B, the amount of solid solution carbon at the 1/10 gauge rate portion of the surface is 15 ppm or less, which is accelerated as shown in FIG. 4 so that the resistance to cold work brittleness is γ-value. It is improved without deterioration.

한편, 제 3 도에서와 같이, 본 발명상의 화학조성을 갖지 않는 비교예상의 강이거나 또는 상술한 바와 같이 본 발명상의 고용탄소의 량과 같은 요구조건을 충족시키지 못하는 강의 경우에는 γ-치에 있어서나 냉간가공취성에 대한 내성에 있어서나 열등한 것임을 알 수 있다.On the other hand, as shown in FIG. 3, in the case of the steel of comparative example without the chemical composition of the present invention or the steel which does not satisfy the requirements such as the amount of the solid solution carbon of the present invention as described above, It can be seen that it is inferior in resistance to cold work brittleness.

[제 3 표] 냉간가공취성[Table 3] Cold work brittleness

[실시예 3]Example 3

제 1 표에서 실려 있는 바와 같은 화학조성을 가지는 테스트강을 냉간압연후 아연도금하기 전의 아닐링공정에서 침탄분위기 또는 (N2-H2) 가스분위기하에서 800℃에서 1분 재결정아닐링(one-minute recrystallization annealing)한 다음, 450℃에서 열간 용융아연도금을 행하고 마지막으로 0.8% 스캔패스압연을 시행하였다.One-minute recrystallization annealing at 800 ° C under carburizing or (N 2 -H 2 ) gas atmosphere in the annealing process before cold-rolling galvanized test steel with chemical composition as shown in Table 1 After recrystallization annealing, hot dip galvanizing was performed at 450 ° C, and finally 0.8% scan pass rolling was performed.

그 결과 얻어진 기계적성질과 고용탄소량(총 강판두께 방향으로의 평균치), 시효지수(ageing index : AI), 열간 용융아연도금 강판의 배이크 경화능(BH)은 제 4 표에서와 같다.The resulting mechanical properties, solid carbon content (average value in the direction of total steel thickness), ageing index (AI), and bake hardenability (BH) of the hot-dip galvanized steel sheet are shown in Table 4.

시효지수는 AI로 산출하였다. AI는 10% 스트렛칭(stretching)할 때의 스트레스(σ2)로부터 AI=σ21을 사용하여 산출하였다.The age index was calculated by AI. AI was calculated using AI = σ 2 −σ 1 from the stress (σ 2 ) at 10% stretching.

배이크경화능은 BH로 산출하였다. BH는 2% 스트렛칭시의 스트레스(σ3)로부터 170℃에서의 20분산 시효후의 재스트렛칭시의 스트레스(σ4)에서 BH=σ42를 이용하여 얻은 것이다.Bake hardening capacity was calculated by BH. BH is obtained by using a BH = -σ 2 σ 4 from stress (σ 3) of 2% in the host retching stress (σ 4) at the time of re-cast retching in 20 distributed aging at 170 ℃.

제 4 표에서 분명한 바와 같이, 본 발명에 따라 얻어지는 강은 종래의 강에 비할 바 없는 우수한 배이크 경화능을 가지고 있으면서도 딥 드로잉성 용융 아연도금냉연강판에 대한 조건에 배치됨이 없는 것이어서 실용상으로도 전혀 문제가 없을 뿐더러 시효성도 양호한 강임을 알 수 있다.As is clear from the fourth table, the steel obtained according to the present invention has excellent bake hardenability comparable to that of the conventional steel and is not disposed under the conditions for the deep drawing hot dip galvanized cold rolled steel sheet. There is no problem at all and the aging is good steel.

제 4 표에 주어진 본 발명상의 7번 강에서의 두께방향으로의 고용탄소 C의 량의 분포에 관한 시험결과, 침탄강은 고용탄소량이 표면으로부터 제 5 도에 도시된 바와 같은 두께방향으로 향함에 따라 감소되고 있음을 나타내고 있다. 더우기 가스 B 분위기하에서 침탄될 경우는, 표면층의 1/10 게이지율 부분에서의 고용탄소 농도는 60ppm 이하이고, 배이크 경화능은 γ-치를 악화시키지 않고도 개량되어지는 것을 확인할 수 있었다.Test results for the distribution of the amount of solid solution carbon C in the thickness direction in the steel No. 7 according to the present invention given in Table 4 show that the carburized steel has the amount It is decreasing accordingly. Moreover, when carburizing in gas B atmosphere, it was confirmed that the dissolved carbon concentration in the 1/10 gauge rate portion of the surface layer was 60 ppm or less, and the bake curing ability was improved without deteriorating the γ-value.

한편, 제 4 표에서 도시된 바와같이, 본 발명에 의해 이루어지는 화학조성을 가지지 않는 비교예로 든 강은, 또한 본 발명상의 화학조성은 가지지만 본 발명상의 고용탄소량의 조건을 만족시키지 못하는 강은 γ-치에 있어서나 배이크경화능에 있어서나 모두 열등함을 면치 못하는 것을 알 수 있다.On the other hand, as shown in Table 4, the steels of the comparative examples which do not have a chemical composition made by the present invention also have a chemical composition of the present invention but which do not satisfy the conditions of the amount of solid solution carbon of the present invention. It can be seen that inferiority in both gamma -value and bace hardening ability.

[제 4 표] 기계적특성, 시효지수(AI), 배이크경화능(BH)[Table 4] Mechanical Properties, Aging Index (AI), Bake Hardening Capacity (BH)

[실시예 4]Example 4

실시예 3에서 제 1 표에서 나타나 있는 화학조성을 가진 테스트강은 (N2-H2) 가스분위기하에서나 또한 침탄 가스분위기하에서 재결정 아닐링하고 400℃에서 3분간 과시효 시켰다. 마지막으로 1% 스킨패스압연하여 냉간압연강판을 얻었다. 다른 조건들은 실시예 3에서의 그것과 동일한 조건들이었다.In Example 3, the test steel having the chemical composition shown in Table 1 was re-annealed under an (N 2 -H 2 ) gas atmosphere or under a carburized gas atmosphere and overaged for 3 minutes at 400 ° C. Finally, 1% skin pass rolling to obtain a cold rolled steel sheet. Other conditions were the same as those in Example 3.

이렇게 해서 얻어진 냉연강판의 기계적 성질, 고용탄소량(총 강판두께방향에서의 평균치), 시효지수(AI) 및 배이크경화능(BH)은 제 5 표에 나타난 바와같다.The mechanical properties, the solid carbon amount (average value in the total steel thickness direction), the aging index (AI) and the bake hardening capacity (BH) of the thus obtained cold rolled steel sheet are as shown in Table 5.

제 5 표에서 잘 알 수 있듯이, 본 발명에 따라 제조된 강판은 종래의 강들에 비하면 아주 우수한 배이크 경화능을 가지는 것으로, 딥 드로잉용 냉연강판으로서의 조건에 배치되는 일도 없을뿐더러 또한 시효성도 양호한 것임이 확인되고 있다.As can be seen from the fifth table, the steel sheet produced according to the present invention has a very good bake hardenability compared to conventional steels, and is not disposed under the conditions as a cold rolled steel sheet for deep drawing and also has good aging. This is confirmed.

한편, 본 발명상의 제 7 번 강의 두께방향으로 고용탄소의 량의 농도구배를 테스트한 결과는 제 5 표와 같다. 제 7 도에서 도시된 침탄강은 표면으로부터 중앙으로 향하여 두께방향으로 고용탄소량의 농도구배가 이루어지고 있음을 나타내고 있다. 또한, 가스 B의 분위기항하에서 침탄된 강에서 표면층의 1/10게이지율의 부위에서의 고용탄소농도는 60ppm 이하이고, 강은 γ-치를 악화시키지 않고도 배이크경화능을 향상됨을 알 수 있다.On the other hand, the results of testing the concentration gradient of the amount of solid solution carbon in the thickness direction of the seventh steel of the present invention is shown in Table 5. The carburized steel shown in FIG. 7 shows that the concentration gradient of the solid solution amount is made in the thickness direction toward the center from the surface. In addition, it can be seen that in the steel carburized under the atmospheric term of gas B, the dissolved carbon concentration at the site of 1/10 gauge ratio of the surface layer is 60 ppm or less, and the steel improves the bake hardening capacity without deteriorating the γ-value.

한편, 제 5 표에서 보는 바와 같이, 본 발명상의 화학조성을 가지지 않는 비교예로 든 강과 본 발명상의 고용탄소의 량에 대한 조건을 만족시키기는 하나 본 발명상의 화학조성을 갖지 않는 비교예로서의 강은 모두 γ-치에 있어서나 배이크경화능에 있어서나 열등함을 알 수 있다.On the other hand, as shown in Table 5, both the steel as a comparative example without the chemical composition of the present invention and the steel as a comparative example without satisfying the conditions for the amount of the solid solution carbon of the present invention but without the chemical composition of the present invention are both γ. It is inferior in both the value and the bake hardening ability.

[제 5 표] 기계적특성, 시효지수(AI), 배이크경화능(BH)[Table 5] Mechanical Properties, Aging Index (AI), Bake Hardening Capacity (BH)

다음, 본 발명상의 다른 실시예에 의해 우수한 아연도 코팅부착성을 가진 열간 용융아연도 냉연강판에 대해 이하에 실시예로서 설명하기로 한다.Next, a hot molten zinc cold rolled steel sheet having excellent galvanized coating adhesion by another embodiment of the present invention will be described below as an example.

[실시예 5]Example 5

제 6 표에 나타나 있는 화학조성을 가지는 극저탄소강의 강판을 1150℃으로 가열하여 약 30분간 용액처리하고 890℃에서 열간압연하여 720℃에서 코일링한 후, 산세작업을 거쳐 75% 면적감소율로 냉간압연하여 0.8㎜ 두께의 강판을 만들었다. 이어서, 열간 용융아연도금라인에서 강판을 연속적으로 780℃에서 약 40초간 아닐링하여 침탄분위기 또는 N2-H2가스분위기하에서 재결정 아닐링한 다음, 500℃로 냉각하고, 이어 열간 용융아연도금 작업을 행한 후 최종적으로 600℃에서 40초간 합금처리(alloying treatment) 공정을 수행하였다.The steel sheet of ultra low carbon steel having the chemical composition shown in Table 6 was heated to 1150 ° C for solution treatment for about 30 minutes, hot rolled at 890 ° C, coiled at 720 ° C, and cold rolled at 75% area reduction rate through pickling. To a 0.8 mm thick steel sheet. Subsequently, the steel sheet was continuously annealed at 780 ° C. for about 40 seconds in a hot hot dip galvanizing line to recrystallize it under a carburizing atmosphere or N 2 -H 2 gas atmosphere, and then cooled to 500 ° C., followed by hot hot dip galvanizing operation After performing the alloying treatment (alloying treatment) process at 600 ℃ 40 seconds.

제 7 표는 기계적성질과 코팅부착성, 시효성, 열간 아연도 냉연강판의 고용탄소량이 위와같이 하여서 얻어진 것이다.The seventh table is obtained by mechanical properties, coating adhesion, ageing, and the amount of solid solution carbon of hot galvanized cold rolled steel sheet as described above.

아연도 코팅부착성을 평가하기 위하여, 강판을 5㎜ 높이 비드(bead)를 가진 60㎜ 높이를 만들고, 50㎜폭의 넓이를 가진 편치와 52㎜폭의 다이를 사용하여 세가지 단계로 테이프를 벗겨지는 상태로 분류하여 벗겨지는 량으로 부착성을 측정하였다. 즉 양호(○), 약간빈약(△), 불량(×)으로 평가하였다.To evaluate galvanic coating adhesion, the steel sheet was made 60 mm high with 5 mm high beads, stripped in three steps using a 50 mm wide die and 52 mm wide die. The adhesiveness was measured by the amount peeled off by classifying the losing state. That is, it evaluated as good (○), slightly poor (△), and bad (×).

고용탄소의 량을 측정하기 위하여, 강에서의 자유탄소(free carbon)의 량과 탄화물의 량을 분리하였다. 즉, 자유탄소의 량은 양면을 표면으로부터 100㎜의 두께로 연마된 것과 연마되지 않은 샘플의 것으로서 또한 두가지 샘플사이의 차이의 반은 고용탄소가 표면으로부터의 강판두께 방향에서 측정되는 100㎛의 두께내에 함유되는 량으로 측정하였다.In order to measure the amount of solid solution carbon, the amount of free carbon and the amount of carbide in the steel were separated. That is, the amount of free carbon is that of both surfaces polished to a thickness of 100 mm from the surface and that of the unpolished sample, and half of the difference between the two samples is the thickness of 100 μm where the solid solution carbon is measured in the direction of the steel sheet thickness from the surface It measured by the amount contained in it.

시효성은 AI 지수로 평가하였는데, AI 지수는 100% 스트렛칭 할때의 스트레스(σ2)로부터 100℃에서 시효하여 1시간 후 재 스트렛칭 할때의 낮은 항복스트레스(lower yield stress)(σ2)와의 차이 AI=(σ21)식을 이용하여 행하였다.Aging castle were evaluated by AI index, AI index lower yield stress (lower yield stress) (σ 2 ) of the time by aging at 100 ℃ from the stress (σ 2) at the time of retching host 100% re-cast retching after 1 hour It was carried out using the difference AI = (σ 21) with formula.

제 7 표로부터 잘 알 수 있는 바와 같이, 본 발명상의 모든 샘플은 종래의 강에 비하여 아주 우수한 아연도금 피복성을 가지면서도 딥 드로잉성 용융아연도 냉연강판으로서의 충족조건에 배치되는 일이 없음을 확인할 수 있다.As can be seen from the seventh table, it is confirmed that all samples of the present invention have excellent galvanized coating properties as compared to conventional steels, but are not arranged under the conditions of deep drawing hot dip galvanized steel as cold rolled steel sheet. Can be.

제 9 도는 두께방향으로 강판의 표면으로부터 100㎛ 두께로 제 7 표에서와 같은 강에 존재하는 고용탄소의 량과 γ-치 및 아연코팅의 부착성 사이의 관계를 나타낸다.9 shows the relationship between the amount of solid solution carbon present in the steel as shown in Table 7 and the adhesion of γ-value and zinc coating in the thickness direction from the surface of the steel sheet to 100 μm thickness.

상술한 제 7 표 및 제 9 도로부터 본 발명상의 강이 침탄처리에 의하여 γ-치를 악화시키지 않으면서도 아연도 코팅의 부착성을 일층 향상시킨다는 사실을 알 수 있을 것이다.From the above Tables 7 and 9, it can be seen that the steel of the present invention further improves the adhesion of the galvanized coating without deteriorating the γ-value by carburizing.

[제 6 표] 테스트강의 화학조성(중량%)[Table 6] Chemical Composition of Test Steel (wt%)

x=(Ti*/48+Nb/93)/(C/12)x = (Ti * / 48 + Nb / 93) / (C / 12)

Ti*=total Ti-{(48/32)×S+(48/14)×N}Ti * = total Ti-{(48/32) × S + (48/14) × N}

[제 7 표][Table 7]

Claims (4)

중량%로, C : 0.01% 이하, Si : 0.2% 이하, Mn : 0.05~1.0%, P : 0.10%, S : 0.02%이하, 가용 알루미늄(sol. Al) 0.005~0.08%, N : 0.006% 이하를 함유하고, 또한 Ti량(이하 Ti*라 함) 및 Nb량과 C량과의 관계가 다음식(2)을 만족하는 범위로 함유하고,By weight%, C: 0.01% or less, Si: 0.2% or less, Mn: 0.05 to 1.0%, P: 0.10%, S: 0.02% or less, soluble Al (sol.Al) 0.005 to 0.08%, N: 0.006% It contains the following, Furthermore, the relationship between Ti amount (henceforth Ti * ) and Nb amount and C amount is contained in the range which satisfy | fills following Formula (2), Ti*=(총 total)Ti-〔(48/32)×S+(48/14)×N〕………(1)Ti * = (total total) Ti − [(48/32) × S + (48/14) × N]... … … (One) 1≤(Ti*/48+Nb/93/(C/12)≤4.5………………………(2)1≤ (Ti * / 48 + Nb / 93 / (C / 12) ≤4.5 ……………………… (2) 나머지 잔부가 Fe 및 불가피하게 존재하는 불순물로부터 이루어지는 조성을 가지는 강으로서, 침탄처리에 의해 표면으로부터 중심부에 걸쳐 침탄처리에 의해 표면으로부터 중심부에 판두께 방향으로 고용탄소(C)량이 저하되도록 농도구배를 가지고, 표층 1/10의 판두께비 부분의 고용탄소(C) 농도의 최대량을 15중량(mass)ppm으로 하고, 강판전체의 고용탄소량을 2~10 mass ppm으로 하는 것을 특징으로 하는 내 2 차 가공취성을 구비한 딥 드로잉(深絞用)성 및 도금밀착성을 가지는 용융아연도냉연강판.The remainder of the steel has a composition composed of Fe and inevitable impurities, and has a concentration gradient such that the amount of solid solution carbon (C) decreases from the surface to the center by the carburizing process from the surface to the center by carburizing treatment. Secondary processing, characterized in that the maximum amount of the dissolved carbon (C) concentration of the plate thickness ratio portion of the surface layer 1/10 is 15 ppm by weight, and the dissolved carbon content of the entire steel sheet is 2-10 mass ppm. Hot-dip galvanized steel sheet having brittle deep drawing property and plating adhesion. 제 1 항에 있어서, 상기 침탄처리에 의해 표면으로부터 중심부에 걸쳐 판두께방향으로 고용탄소량이 저하하도록 농도구배를 가지고, 표층 1/10의 판두께부분의 고용탄소(C) 농도의 최대 량을 60 mass ppm으로 하고, 강판전체의 고용탄소량을 5~30 maThe method of claim 1, wherein the carburizing treatment has a concentration gradient such that the amount of solid solution carbon decreases from the surface to the center portion in the plate thickness direction. The mass ppm is set to 5 to 30 ma of the dissolved carbon content of the whole steel sheet. ss ppm으로 하도록한 딥 드로잉성 및 도금밀착성을 가지는 용융아연도냉연강판.Hot-dip galvanized steel sheet having deep drawing property and plating adhesion to ss ppm. 제 1 항에 있어서, 상기 동일한 화학강판의 표면으로부터 두께방향으로 100㎛까지의 범위내에서 고용탄소량을 10~100 mass ppm으로 함유되도록 한 것을 특징으로 하는 딥 드로잉성 및 도금밀착성을 가지는 용융아연도냉연강판.The molten zinc having deep drawing property and plating adhesion, according to claim 1, characterized in that the amount of solid solution is contained in a range of 10 to 100 ppm by mass within the range of 100 µm in the thickness direction from the surface of the same chemical steel sheet. Cold rolled steel sheet. 제 1 항 내지 제 3 항에 있어서, 상기 강판은 또한 B : 0.003 중량% 이하를 함유하는 것을 특징으로 하는 딥 드로잉성 및 도금밀착성을 가지는 용융아연도냉연강판.4. The molten zinc cold rolled steel sheet according to claim 1, wherein the steel sheet further contains B: 0.003 wt% or less.
KR1019910006154A 1990-07-07 1991-04-17 Cold-roll steel sheet or hot dip galvanized cold-rolled steel sheets for deep drawing KR930009981B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2-179755 1990-07-07
JP17975590A JP2697771B2 (en) 1990-07-07 1990-07-07 Alloyed hot-dip galvanized cold-rolled steel sheet for deep drawing having a plating film with excellent adhesion and method for producing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR920002813A KR920002813A (en) 1992-02-28
KR930009981B1 true KR930009981B1 (en) 1993-10-13

Family

ID=16071317

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019910006154A KR930009981B1 (en) 1990-07-07 1991-04-17 Cold-roll steel sheet or hot dip galvanized cold-rolled steel sheets for deep drawing

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2697771B2 (en)
KR (1) KR930009981B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101118284B1 (en) * 2003-12-29 2012-03-20 주식회사 포스코 Steel sheet with very good drawability and fabrication method thereof

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100722387B1 (en) * 2005-12-26 2007-05-28 주식회사 포스코 Steel sheet with good drawability and fabrication method thereof
CN114589952A (en) * 2022-02-24 2022-06-07 江苏兴达钢帘线股份有限公司 Tire bead steel wire and manufacturing method thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61276961A (en) * 1985-05-31 1986-12-06 Kawasaki Steel Corp Alloyed and galvanized steel sheet for extra-deep drawing and its production
JPH0678581B2 (en) * 1987-03-12 1994-10-05 川崎製鉄株式会社 Cold-rolled steel sheet with excellent press formability for Zn plating
JP2854054B2 (en) * 1989-12-28 1999-02-03 川崎製鉄株式会社 Zinc-based galvanized steel sheet for deep drawing with excellent continuous hitting and secondary work brittleness resistance
JPH03253543A (en) * 1990-03-02 1991-11-12 Kobe Steel Ltd Cold rolled steel sheet or galvanized steel sheet for deep drawing having excellent secondary processing brittleness resistance or baking hardenability

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101118284B1 (en) * 2003-12-29 2012-03-20 주식회사 포스코 Steel sheet with very good drawability and fabrication method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0466647A (en) 1992-03-03
JP2697771B2 (en) 1998-01-14
KR920002813A (en) 1992-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101010971B1 (en) Steel sheet for forming having low temperature heat treatment property, method for manufacturing the same, method for manufacturing parts using the same and parts manufactured by the method
EP1979500B9 (en) High manganese steel strips with excellent coatability and superior surface property, coated steel strips using steel strips and method for manufacturing the steel strips
EP1972698B1 (en) Hot-dip zinc-coated steel sheets and process for production thereof
US7959747B2 (en) Method of making cold rolled dual phase steel sheet
KR101900963B1 (en) Method of producing an austenitic steel
JP5092507B2 (en) High tensile alloyed hot dip galvanized steel sheet and its manufacturing method
KR930001519B1 (en) Method of manufacturing a steel sheet
EP1306456A1 (en) Cold rolled steel sheet and hot rolled steel sheet excellent in bake hardenability and resistance to ordinary temperature aging and method for their production
KR20190076307A (en) High-strength steel sheet having excellent workablity and method for manufacturing thereof
US11453926B2 (en) Steel sheet, plated steel sheet, method for producing hot-rolled steel sheet, method for producing cold-rolled full hard steel sheet, method for producing steel sheet, and method for producing plated steel sheet
CN113166828A (en) Cold-rolled and heat-treated steel sheet and method for producing same
US5133815A (en) Cold-rolled steel sheets or hot-dip galvanized cold-rolled steel sheets for deep drawing
KR20190076258A (en) High-strength steel sheet having excellent crash worthiness and formability, and method for manufacturing thereof
WO2017033901A1 (en) Alloying molten zinc-plated steel sheet and manufacturing method therefor
WO2016157258A1 (en) High-strength steel sheet and production method therefor
US20040047756A1 (en) Cold rolled and galvanized or galvannealed dual phase high strength steel and method of its production
KR101647223B1 (en) Method for manufacturing high strength galvanized steel sheet having excellent surface property and coating adhesion
EP1932932A1 (en) Cold-rolled steel sheet excellent in coating curability in baking and cold slow-aging property and process for producing the same
EP0559225B1 (en) Producing steel sheet having high tensile strength and excellent stretch flanging formability
KR930009981B1 (en) Cold-roll steel sheet or hot dip galvanized cold-rolled steel sheets for deep drawing
KR101889181B1 (en) High-strength steel having excellent bendability and stretch-flangeability and method for manufacturing same
JPH0530900B2 (en)
JPH07316735A (en) High-tensile galvannealed steel plate excellent in platability and secondary working brittleness and its production
SE545209C2 (en) Coiling temperature influenced cold rolled strip or steel
KR20220074267A (en) Galva-annealed steel sheet having excellent surface quality, coating adhesion, and formability and method of manufacturing the same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20011004

Year of fee payment: 9

LAPS Lapse due to unpaid annual fee