KR930007916B1

KR930007916B1 - 헤어세팅 조성물

Info

Publication number: KR930007916B1
Application number: KR1019900012115A
Authority: KR
Inventors: 갤러기 피터; 맥기 토마스; 코쉬델 에자트
Original assignee: 유니레버 엔브이; 에이취. 드 로이
Priority date: 1989-08-08
Filing date: 1990-08-08
Publication date: 1993-08-21
Also published as: ATE102014T1; AU625139B2; GB8918079D0; BR9003863A; EP0412745A1; JPH0377812A; CA2022489A1; KR910004171A; AU6015790A; DE69006972D1; ZA906259B; EP0412745B1; IN171893B; JPH0460578B2

Abstract

내용 없음.

Description

헤어세팅 조성물

본 발명은 헤어세팅 조성물 특히 알코올 또는 수성(aqueous)/알코올용액 및 수소결합 없는 코솔벤트(cosolvent)의 혼합용액내에 폴리아미노 글루코스 글리칸 폴리머 콤플렉스(polyaminoglucose glycanpolymer complex ; PAGGPC) 유도체를 함유하는 헤어세팅 조성물에 관한 것이다.

헤어세팅 제품은 특별한 스타일로 모발을 유지시키는데 사용된다. 이들 제품은 젤, 로션, 무스 또는 스프레이 형태일 수 있으며, 보통 세팅제(agent)로서 필름-형성 물질이 함유될 수 있다.

특히 효과적인 세팅제는 본 발명자가 일찌기 90306499.6으로서 EPO에 제출한 특허출원 케이스 J3115에서 언급된 PAGGPC의 수용성임이다. PAGGPC는, 예를 들어 GB-A-2026516(무자렐리) 또는 US-A-4806474(미레스)에 기술된 바와 같이, 아스퍼질루스 나이지(Aspergillus niger)와 같은 어떤 버섯류의 팡이실을 강알칼리로 처리함으로써 얻을 수 있다. 아스퍼질루스 나이지는 공업적 발효과정, 예를 들면 시트르산의 생산에서의 공통 소비산물이다.

폴리아미노 글리칸 폴리머 콤플렉스는 완전히 특징 지워지지는 않았지만 NMR 인구는 그 특성이 치토산(chitosan)과는 다르다는 것을 보여주었으며, 그와 같은 콤플렉스에 의해 형성된 필름과 치토산에 의해 형성된 필름의 물리적인 비교는 각각 서로 다르다는 것을 보여준다. 폴리아미노글루코스 글리칸 폴리머 콤플렉스는 시중 구입 가능하며, 예로는 메이홀(Meyhall)로부터 리오산(RIOSAN ; 상품명)으로서 구입할 수 있다.

헤어스프레이 및 무스의 준비에 있어서, 소비자를 위한 매우 중요한 기준은 헤어스프레이가 너무 축축하지 않아야 하는 것이다. 헤어스프레이 내의 주용매는 일반적으로 알코올, 또는 수성/알코올 혼합물이며, 이들은 신속히 증발하지 않으므로 모발에 젖은 느낌을 준다. 이러한 현상은 보다 휘발성이 강하고, 비극성인 코솔벤트의 사용으로 피하수도 있지만, 그결과 비말(飛沫)로부터 용매의 대부분이 모발섬유에 닿기전에 증발해 버리게 된다.

상기에 언급된 PAGGPC의 수용성임은 수소결합 없는 용매에는 용해되지 않으므로, 세팅제로서 이들임을 함유하는 헤어세팅 조성물은, 사용될 수 있는 휘발성 코솔벤트의 양으로 제한된다. 그러므로 이 형태의 헤어스프레이는 사용시에 젖는 것을 느끼게 한다.

본 발명자는 PAGGPC의 어떤 유도체를 헤어스프레이로 혼합할 수 있음을 알게 되었다. 이들 유도체는 수소결합 없는 코솔벤트에 용해될 수 있으므로, 코솔벤트의 사용량을 제한할 필요가 없으며, 그 결과의 헤어세팅 조성물은 사용시에 젖는 느낌을 주지 않는다.

따라서, 본 발명은 폴리아미노글루코스 글리칸 폴리머 콤플렉스, 유기 또는 수성/유기용매, 및 수소결합없는 코솔벤트를 함유하는 헤어세팅 조성물로서, 상기 유도체는 용매 및 코솔벤트의 혼합물에 용해되는 헤어세팅 조성물을 제공한다.

팡이실, 예를 들어 아스퍼질루스 나이지를 불순물 제거 및 부분적으로 그 폴리머 콤플렉스에 탈아세틸화(deacetylate)하기 위해 농알칼리로 처리함으로써 PAGGPC가 얻어질 수 있다. PAGGPC는 예를 들면, 부분적으로 탈아세틸화된 리오산으로서 시중 구입할 수 있다.

본 발명의 헤어세팅 조성물에 있어서, 필름-형성 물질로서 사용되는 PAGGPC의 유도체는 PAGGPC를 친전자체(electrophile)와 반응시켜 얻은 반응 생성물을 바람직하게 함유한다.

친전자체는 에폭시드, C_1-30알킬 할로겐화물, 폴리에틸렌 글리콜 할로겐화물, C_1-30아실 할로겐화물, 산무수물(acid anhydride), C_1-30알킬 에스테르, 알릴 에스테르 또는 C_1-30지방족 알데히드로부터 적절히 선택된다.

친전자체로서 사용될 수 있는 에폭시드의 적합한 예는,

(여기서, R은 H, C_1-20포화 또는 불포화알킬, C_2-30의 에톡실화 알킬, 포화 또는 불포화 시클로알킬이다)

또는,

(여기서 R¹, R²는 동일하거나 서로 다를수도 있는데, H 또는 C_1-20알킬이고 ; Z는 아릴, C_1-30포화 또는 불포화 알킬 또는 C_2-30의에톡실화 알킬, 또는 이들의 유도체이다)를 포함한다.

적합한 할로겐화물의 예로는 1-브로모에탄, 1-브로모헥산, 1-클로로도데칸, 클로로폴리에틸렌글리콜, 염하에탄노일, 염화프로피오닐, 염화벤조일 및 염화스테아로일이었다.

적합한 산 무수물은 아세트산 무수물, 숙신산 무수물, 말레산 무수물, 프탈산 무수물 및 시트르산 무수물이 있으며, 적합한 에스테르는 에타노산 에틸(ethyl ethanoate), 벤조산 에틸 및 벤조산 벤질이 있다.

본 발명의 헤어세팅 조성물은 바람직하게는 PAGGPC의 유도체 0.01-20중량%, 더욱 바람직하게는 0.1-5중량%를 함유한다.

PAGGPC는 보통, 자유(free) 히드록실기 및 약간의 아세틸화 아민기를 포함할 수 있다.

적합한 조건하에, 상기에서 언급한 것들로부터의 친전자체를 히드록실기(들)에 첨가할 수 있다. 그런, PAGGPC를 강알칼리로 처리함으로써 탈아세틸화하면, 반응은 종종 더 쉽고 바람직하게 된다.

그다음, 친전자체가 아민기(들)을 공격하는 것이 바람직하지만, 적당한 조건하에서는 친전자체는 자유아민 및 히드록실기 모두와 반응할 수 있다.

어떤 친전자체, 예를 들면 1-브로모도데칸의 경우에는, 수소결합 없는 코솔벤트에 용해될 수 있는 PAGGPC의 유도체를 부여하도록 낮은 수준의 치환만이 필요로 되는 것에 특히 주의한다. 보다 높은 수준의 치환은 수소결합 없는 코솔벤트에 용해될 수 없는 유도체를 야기한다. 이러한 유도체들은 유기 또는 수성/유기용매 및 수소결합 없는 코솔벤트의 혼합물에 용해될 수 없기 때문에, 본 발명 조성물에서의 사용이 적합하지 못하다. 해당 분야에서 숙련된 기술자는, 부여된 임의의 친전자체에 대해서, 필요한 치환의 요구정도를 쉽게 알아낼 것이다.

보다 높은 수준의 치환을 갖는 유도체의 사용은 본 출원과 동일자를 갖는 우리의 동시 계속출원 J, 3119(영국출원 제8918080.6호)의 주제이다.

또한 본 발명의 헤어스프레이 조성물은 유기용매 또는 수성유기용매를 함유한다.

본 발명의 조성물에 있어서, 사용할 수 있는 적합한 용매로는 에탄올, 이소프로판을, 염화메틸렌, 메톡시 에탄올, 2-에톡시에탄올, 및 이들과 물과의 혼합물이 있다. 조성물은 이러한 용매를 한가지 이상 함유할 수 있다.

조성물은 통상 용매 5-90중량%를 함유할 수 있으며, 조성물이 에어로솔(aerosol)형의 헤어스프레이 종류일 경우, 용매는 조성물의 20-80중량%를 구성하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 조성물은 수소결합 없는 코솔벤트를 함유한다. 코솔벤트는 사용시에 신속히 증발하는 형으로서, 건조하게 느껴지는 스프레이 비말을 남긴다. 클로로플루오로카본, 플루오로카본, 히드로카본 및 디메틸 에테르 및 이들의 혼합물이 특히 적합한 코솔벤트이다. 각별히 적합한 것은 트리클로로플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 1, 2-디클로로테트라플루오로메탄, 클로로디플루오로메탄, 1-클로로, 1, 1-디플루오로메탄, 1, 1-디플루오로에탄, 부탄 또는 프로판이다. 또한 수소결합 없는 용매의 예로는 "The Handbook of Chemistry and Physics"(1983-1984, 64th Edition, Ed. Robert C Weast, CRC Press, Parts A(비극성 용매) 및 B(중간정도 극성용매))의 C-696에서 C-698페이지, 표 Ⅱ안에서 찾아볼 수 있다.

일반적으로 코솔벤트는 조성물내에서 5-90중량%, 바람직하게는 20-80중량의 양으로 존재된다.

사용자가 경험하는 건조한 느낌의 정도는 조성물에서 사용된 용매 및 코솔벤트 사이의 균형에 좌우될 수 있다. 또한 키타 요소로서, 비용, 인화성 및 바람직한 유출속도 등을 참작해야 한다.

해당 분야의 숙련된 기술자들은 PAGGPC의 유도체에 대한 용매 및 코솔벤트의 적당한 균형을 쉽게 알아낼 것이다. 예를 들면, 용매가 에탄올이고 코솔벤트가 플루오로카본일 경우, 에탄올과 플루오로카본의 혼합물 중량비는 30 : 70이 조건에 맞으며, 안전하게 스프레이할 수 있다.

코솔벤트가 히드로카본일 때, 제품이 헤어스프레이 종류인 경우에 얻어진 스프레이의 인화성도 참작해야만 한다.

일반적으로, 에탄올/히드로카본계에서의 히드로카본의 수준은 에탄올/히드로카본 혼합물 50중량% 이하이다. 인화성의 수준은, 용매로서 물/에탄올 혼합물을 사용함에 의해 감소될 수 있다.

디메틸에테르(DME)가 코솔벤트로서 사용될 경우는, 용매/DME 혼합물이 90중량% 이하의 양으로 사용되는 것이 적절하다.

일반적으로 코솔벤트대 용매의 중량비는 1 : 9와 9 : 1 사이에 있다.

또한, 본 발명의 조성물은 향료 ; 알코올 변성체, 예를 들면 벤질 디에틸, 2, 6-크실릴 카바모일 메틸 암모늄 벤조에이트 및 수크로즈 옥트아세테이트(sucrose octacetate) ; 라놀린 유도체와 같은 콘디쇼닝제 ; 세틸 트리메틸 암모늄 브롬화물과 같은 알킬 4차 암모늄 화합물 ; 휘발성 실리콘 ; 실리콘 오일 또는 실리콘 글리콜과 같은 가소제 ; 히드록시프로필셀룰로즈, 예를 들면 허큘스(Hercules)회사로부터 그 회사 상표로 구입 가능한 범위의 항력(抗力) 감소제와 같은 기타 성분을 포함할 수 있다. 또한 크루셀(Klucel) 또는 PVP-K90(K값 90을 갖는 폴리비닐피롤리돈)와 같은 고분자량 중합체 ; 양이온 셀룰로즈 수지와 같은 고분자량 중합체 ; 비닐피롤리돈 및/또는 비닐아세테이트의 중합체와 같은 기타 필름형상 중합체 ; 수산화나트륨, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 트리에탄올아민, 시트르산, 또는 염산(hydrochloric acid)과 같은 pH 조절제(modifier) ; 폴리디메틸 실옥산-폴리옥시알킬렌 공중합체와 같이 결합을 향상시키는 성분 ; 알케닐 앰버라시드(amberacide) 무수물 또는 도데실 술포숙신산 이나트륨의 트리에탄올아민임과 같은 부식억제제 ; 라우릴 디메틸 아민 산화물과 같은 계면활성제를 포함할 수 있다.

본 발명의 조성물은 에어로솔 캔 또는 에어로솔 PVA 펙내에 채워져서 포장될 수 있으며, 또는 스퀴즈(squeeze) 스프레이 또는 펌프 스프레이와 같은 기계적 펌프 형태내에 채워져서 포장될 수 있다.

에어로솔 헤어스프레이 또는 무스형에 있어서, 코솔벤트가 사용시 고압가스로 작용하지 않을 경우, 공기, 질소 또는 이산화탄소와 같은 고압가스가 첨가될 수 있다. 가스는 제주품과 동일 구획에 놓일 수 있어서 분배되어있거나 분리된 구획내에 있다.

본 발명은 다음 실시예에 의해 더 설명될 수 있다.

[실시예]

PAGGPC 유도체를 다음의 실시예로서 제조한다.

[제조실시예 A]

밀페된 튜브(또는 압력솔)내의 탈아세틸화 PAGGPC를 수성에탄올 용매에 용해된 산화프로필렌과 함께 100℃에서 12시간동안 가열함으로써 PAGGPC를 N-프로폭실화하여, N-히드록시프로필 PAGGPC(A)를 얻었다.

[제조실시예 B]

NaOH 존재하에 압력솥안에서, 상기 제조실시예 A에서 얻어진 N-히드록시프로필 PAGGPC 유도체를 아세톤에 용해된 1-브로모프로판과 함께 18시간동안 60-80℃ 사이로 가열함으로써, 작용기가 더 붙은 유도체를 얻을 수 있다. O-프로필, N-히드록시프로필 PAGGPC(B)가 얻어졌다.

[제조실시예 C]

불순 아세틸화 PAGGPC를 1-브로모옥탄의 존재하에, 디메틸포름알데히드(DMF)내에서 15시간동안 100℃로 가열하여, O-옥틸 PAGGPC(C)를 얻었다.

[제조실시예 D]

탈아세틸화 PAGGPC를 DMF하에 1-브로모헥산과 함께 15시간동안 80℃로 가열하여 N-헥실 PAGGPC(D)를 얻었다.

[제조실시예E]

소량의 트리에틸아민이 포함된 DMF하에, 탈아세틸화 PAGGPC를 85℃, 18시간동안 숙신산 무수물과 함께 반응시켜 N-숙시닐 PAGGPC(E)를 얻었다.

[제조실시예 F]

피리딘 존재하에, PAGGPC를 DMF에 용해된 스테아로일 염화물과 반응시켜 O-스테아로일 PAGGPC(F)를 얻었다.

본 발명을 설명하는, 헤어세팅 조성물의 다음 실시예에 있어서, 모든 양은 중량%이다.

1-CFC 11/12(65 : 35)는 트리클로로플루오로메탄 65중량% 및 디클로로디플루오로메탄 35중량%의 혼합물이다.

2-CFC F114는 1, 2-디클로로테트라플루오로에탄이다.

3-CFC 142B는 1-클로로, 1, 1-디플루오로메탄이다.

[실시예 20]

다음은 본 발명에 따른 무스의 실시예이다.

%w/w

PAGGPC(B) 2.0

에탄올 15

DME 7

엠피겐 OB⁴0.03

실리콘 글리콜 0.05

향료 미량

아쿠아드 16/50⁵0.08

물 100까지

4-엠피겐 OB는 라우릴 디메틸아민 산화물이다.

5-아크루아드 16/55는 트리메틸암모늄 염화물과 이소프로필알코올의 혼합물이다.

Claims

폴리아미노글루코스 글리칸 폴리머 콤플렉스의 유도체, 유기용매 또는 수성 유기용매, 및 수소결합 없는 코솔벤트를 함유하는 헤어세팅 조성물로서, 상기 유도체는 용매 및 코솔벤트의 혼합물에 용해되는 헤어세팅 조성물.
청구범위 제1항에 있어서, 폴리아미노글루코스 글리칸 폴리머 콤플렉스의 유도체는 폴리머와 친전자체의 반응 생성물로부터 이루어진 헤어세팅 조성물.
청구범위 제2항에 있어서, 폴리아미노글루코스 글리칸 폴리머 콤플렉스는 C_1-32의 지방족 또는 방향족기인 친전자체의 잔기와 질소 또는 산소를 통하여 결합되는 헤어세팅 조성물.
청구범위 1, 2, 3항중 어느 한항에 있어서, 친전자체는 C_2-32에폭시드, C_5-74비스에폭시드, C_1-30알킬할로겐화물, 폴리에틸렌 글리콜 할로겐화물, C_1-30아실 할로겐화물, 산 무수물, C_1-30알킬에스테르, 아릴에스테르 또는 지방족 알데히드로부터 선택되는 헤어세팅 조성물.
청구범위 제4항에 있어서, 에폭시드는

(R은 H, C_1-20포화 또는 불포화 알킬, C_2-30의 에톡실화 알킬, 포화 또는 불포화 C_3-10시클로알킬이다)

또는

(R, R'는 동일하거나 다르며, H, 또는 C_1-20알킬이고, Z는 아릴, C_1-30포화 또는 불포화 알킬 또는 C_2-30에톡실화알킬, 또는 이들의 유도체이다)
청구범위 제4항에 있어서, 산 무수물은 아세트산 무수물, 숙신산 무수물, 말레산 무수물, 프탈산 무수물 또는 시트르산 무수물로부터 선택되는 헤어세팅 조성물.
제3항에 있어서, 폴리아미노글루코스 글리칸 폴리머 콤플렉스의 유도체는 0.01-20중량% 양으로 존재되는 헤어세팅 조성물.
청구범위 제7항에 있어서, 폴리아미노글루코스 글리칸 폴리머 콤플렉스는 0.1-5중량%의 양으로 존재되는 헤어세팅 조성물.
청구범위 제4항에 있어서, 용매는 에탄올, 이소프로판올, 염화에틸렌, 메톡시에탄올과 2-에톡시에탄올, 이들의 혼합물, 및 이들과 물과의 혼합물로부터 선택되는 헤어세팅 조성물.
청구범위 제4항에 있어서, 수소결합 없는 코솔벤트는 클로로플루오로카본, 플로오로카본, 히드로카본 및 디메틸에테르로부터 선택되는 헤어세팅 조성물.