KR930005152B1 - 경화성 오르가노폴리실록산 - Google Patents

경화성 오르가노폴리실록산 Download PDF

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KR930005152B1
KR930005152B1 KR1019880000546A KR880000546A KR930005152B1 KR 930005152 B1 KR930005152 B1 KR 930005152B1 KR 1019880000546 A KR1019880000546 A KR 1019880000546A KR 880000546 A KR880000546 A KR 880000546A KR 930005152 B1 KR930005152 B1 KR 930005152B1
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쓰에오 기무라
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신에쓰 가가꾸 고오교 가부시끼가이샤
고사까 유따로
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    • C08F130/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F130/04—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
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Abstract

내용 없음.

Description

경화성 오르가노폴리실록산
제1도는 실시예 1에서 얻은 오르가노폴리실록산의 적외선 흡수 스펙트럼.
제2도는 실시예 2에서 얻은 오르가노폴리실록산의 적외선 흡수 스펙트럼.
제3도는 실시예 3에서 얻은 오르가노폴리실록산의 적외선 흡수 스펙트럼.
제4도는 실시예 4에서 얻은 오르가노폴리실록산의 적외선 흡수 스펙트럼.
제5도는 실시예 5에서 얻은 오르가노폴리실록산의 적외선 흡수 스펙트럼.
제6도는 실시예 6에서 얻은 오르가노폴리실록산의 적외선 흡수 스펙트럼.
본 발명은 문헌에 아직 기재되지 않은 신규한 경화성 오르가노폴리실록산, 특히 자외선 경화성의 실리콘 고무 조성물의 주 원료로서 유용하게 사용되는 경화성 오르가노폴리실록산에 관한 것이다.
본 발명의 경화성 오르가노폴리실록산은 하기 일반식(1)으로 표시된다.
상기 식 중, R1은 수소원자 또는 메틸기이고, R2및 R3은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 등의 알킬기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 비닐기, 알릴기 등의 알케닐기, 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기, 또는 이들 기의 탄소원자에 결합한 수소원자의 일부 또는 전부를 할로겐 원자, 시아노기 등으로 치환한 클로로메틸기, 트리플루오로프로필기, 시아노에틸기 등에서 선택되는 서로 동일하거나 또는 상이한 비치환 또는 치환 1가 탄화수소기이고, n은 0-1,000의 정수이고, a 및 b는 1, 2 또는 3이다.
상기 일반식(1)의 오르가노폴리실록산의 예로서는 다음과 같은 것들을 들 수 있다.
Figure kpo00002
상기 일반식(1)로 표시되는 경화성 오르가노폴리실록산은, 예를 들면 하기 일반식(2)
Figure kpo00003
(식중, R2, R3및 n은 상기 정의한 바와 같음)로 표시되는 α,ω-디비닐오르가노폴리실록산과 하기 일반식(3)
Figure kpo00004
(식중, m은 0-2임)으로 표시되는 클로로실란을 백금계 촉매 존재하에 부가반응시켜서 하기 일반식(4)
Figure kpo00005
로 표시되는 오르가노실록산을 합성하고, 이어서 여기에 하기 일반식(5)
Figure kpo00006
(식중, R1은 상기 정의한 바와 같음)로 표시되는 아크릴옥시메틸실란올을 첨가하고, 탈염산제 존재하에 반응시킴으로써 얻을 수 있으며, 구체적으로는 상기 식(2)로 표시되는 α,ω-디비닐오르가노폴리실록산에 그의 비닐기에 대해서 등 몰의 상기 식(3)으로 표시되는 클로로실란을 첨가해서 백금계 촉매, 예를 들면 염화백금산의 존재하에 70-80℃로 가열해서 부가 반응시킨 후, 여기에 이 클로로 양과 등몰의 상기 식(5)로 표시되는 아크릴옥시메틸실란올을 첨가한 후, 트리에틸아민과 같은 탈 염산제의 존재하에 반응시키는 것이 좋다.
또한, 여기에 사용되는 α,ω-디비닐오르가노폴리실록산으로서는 하기식
Figure kpo00007
으로 표시되는 것을, 또한 상기 클로로실란으로서는 디메틸클로로실란[(CH3)2HSiCl], 메틸디클로로실란(CH3HSiCl2), 트리클로로실란(HSiCl3) 등을 들 수 있고, 상기 아크릴옥시메틸실란올로서는 하기식
Figure kpo00008
으로 표시되는 것을 들 수 있으며, 이들로부터 상기한 각종 경화성 오르가노폴리실록산을 얻을 수 있다.
이와 같이하여 얻어진 본 발명의 경화성 오르가노폴리실록산은 문헌에 아직 기재되어 있지 않은 신규한 화합물로서, 이것은 유기 과산화물을 첨가하여 가열하면 용이하게 경화되어 실리콘 고무로 되고, 광 개시제와 조합시키면 자외선 경화성 실리콘 고무로 되며, 이것 단독으로도 전자선 경화형 실리콘고무로 되기 때문에, 실리콘고무 소재로서 유용하며, 저분자량의 것은 반응성 희석제로서도 유용하다.
이하, 본 발명의 실시예를 예시한다. 예 중의 점도는 25℃에서의 측정치를 나타낸 것이다.
[실시예 1]
온도계, 교반장치가 부착된 500㎖의 반응 플라스크에 1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 15.8g과 염화백금산의 이소프로필 알코올 용액(백금량 2중량％) 0.05g을 첨가하여 50-60℃에서 교반시킨 후, 여기에 메틸디클로로실란 23g을 적가하고, 반응이 발열 반응이기 때문에 빙냉시키면서 50-60℃로 반응시키고, 적가 종료 후에도 80℃에서 2시간 동안 숙성시킨 후, 염기에 트리에틸아민 60g과 α-아크릴옥시메틸디메틸실란올 64g 및 톨루엔 100g의 혼합물을 적가하여 반응시키고, 적가 종료후 80℃에서 2시간 동안 숙성시켜 생성된 염을 여과하고, 80℃/4㎜Hg의 조건으로 스트립핑시킨 결과, 담황색으로서 점도 18cS, 굴절율(25℃) 1.4504, 비중(25℃) 0.983의 물성을 갖는 액체 80g을 얻었으며, 이것에 대한 적외선 흡수 스펙트럼 분석(제1도 참조) 결과, 하기 식
Figure kpo00009
으로 표시되는 것임을 확인하였다.
[실시예 2]
온도계, 교반장치가 부착된 1ℓ의 반응 플라스크에 점도 400cS의 α,ω-디비닐디메틸폴리실록산(비닐가 0.018몰/100g) 500g을 넣고, 질소가스 기류하에 120℃에서 2시간 동안 가열하여 탈수하고, 냉각시킨 후, 여기에 염화백금산의 이소프로필 알코올용액(백금량 2중량％) 0.1g과 메틸디클로로실란 10g을 첨가하고, 50℃에서 1시간 및 80℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 같은 온도에서 이 용액 중에 질소가스를 통과시켜서 미반응의 메틸디클로로실란을 계외로 제거하였다.
이어서, 여기에 트리에틸아민 36.4g과 3,5-디-t-부틸-4-히드록시톨루엔 0.1g을 첨가한 후, α-아크릴옥시메틸 디메틸실란올 36.1g을 30분간으로 적가하고, 60℃에서 2시간 동안 반응시킨 후, 생성된 염을 여과하고, 100℃/2㎜Hg의 조건하에서 스트립핑하여 과잉의 트리에틸아민을 감압하에 제거한 결과, 점도 588cS, 굴절율 1.4080, 비중 0.978의 액체 485g을 얻었으며, 이것에 대한 적외선 흡수 스펙트럼분석(제2도 참조) 결과, 하기 식
Figure kpo00010
으로 표시되는 것임을 확인하였다.
[실시예 3]
온도계, 교반장치가 부착된 1ℓ의 반응 플라스크에 점도 1,000cS의 α,ω-디비닐디메틸폴리실록산(비닐가 0.012몰/100g) 500g을 넣고, 질소가스 기류하에 120℃에서 2시간 동안 가열하여 탈수하고, 냉각시킨 후, 여기에 염화백금산의 이소프로필 알코올용액(백금량 2중량％) 0.1g과 트리클로로실란 10.8g을 첨가하고, 50℃에서 1시간 및 80℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 같은 온도에서 이 용액 중에 질소가스를 통과시켜서 미반응의 트리클로로실란을 계외로 제거하였다.
이어서, 여기에 트리에틸아민 36.4g과 3,5-디-t-부틸-4-히드록시톨루엔 0.1g을 첨가한 후, α-아크릴옥시메틸 디메틸실란올 28.9g을 30분동안 적가하고, 60℃에서 2시간 동안 반응시킨 후, 생성된 염을 여과하고, 100℃/2㎜Hg의 조건하에서 스트립핑하여 과잉의 트리에틸아민을 감압하에 제거한 결과, 점도 1,230cS, 굴절율 1.4069, 비중 0.978의 액체 460g을 얻었으며, 이것에 대한 적외선 흡수 스펙트럼분석(제3도 참조) 결과, 하기식
Figure kpo00011
으로 표시되는 것임을 확인하였다.
[실시예 4]
온도계, 교반장치가 부착된 0.5ℓ의 반응 플라스크에 점도 4,000cS의 α,
Figure kpo00012
-디비닐디메틸, 디페닐폴리실록산(비닐가 0.018몰/100g, 페닐기양 30몰％) 200g을 넣고, 질소가스 기류하에 120℃에서 2시간 동안 가열하여 탈수하고, 냉각시킨 후, 여기에 염화백금산의 이소프로필 알코올용액(백금량 2중량％) 0.1g과 메틸디클로로실란 4.6g을 첨가하고, 50℃에서 1시간 및 80℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 같은 온도에서 이 용액 중에 질소가스를 통과시켜서 미반응의 메틸디클로로실란을 계외로 제거하였다.
이어서, 여기에 트리에틸아민 8g과 3,5-디-t-부틸-4-히드록시톨루엔 0.1g을 첨가한 후, α-아크릴옥시메틸 디메틸실란올 11.5g을 30분 동안 적가하고, 60℃에서 2시간 동안 반응시킨 후, 생성된 염을 여과하고, 100℃/2㎜Hg의 조건하에서 스트립핑하여 과잉의 트리에틸아민을 감압하에 제거한 결과, 점도 4,400cS, 굴절율 1.508, 비중 1.081의 액체 196g을 얻었으며, 이것에 대한 적외선 흡수 스펙트럼분석(제4도 참조) 결과, 하기식
Figure kpo00013
으로 표시되는 것임을 확인하였다.
[실시예 5]
온도계, 교반장치가 부착된 0.5ℓ의 반응 플라스크에 점도 5,000cS의 평균 조성식이
Figure kpo00014
으로 표시되는 폴리실록산 200g을 넣고, 질소가스 기류하에 120℃에서 2시간 동안 가열하여 탈수하고, 냉각시킨 후, 여기에 염화백금산의 이소프로필 알코올용액(백금량 2중량％) 0.1g과 트리클로로실란 3.6g을 첨가하고, 50℃에서 1시간 및 80℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 같은 온도에서 이 용액 중에 질소가스를 통과시켜서 미반응의 트리클로로실란을 계외로 제거하였다.
이어서, 여기에 트리에틸아민 8g과 3,5-디-t-부틸-4-히드록시톨루엔 0.1g을 첨가한 후, α-아크릴옥시메틸디메틸실란올 8g을 30분 동안 적가하고, 60℃에서 2시간 동안 반응시킨 후, 생성된 염을 여과하고, 100℃/2㎜Hg의 조건하에서 스트립핑하여 과잉의 트리에틸아민을 감압하에 제거한 결과, 점도 5,300cS, 굴절율 1.391, 비중 0.220의 담황색의 투명한 액체 195g을 얻었으며, 이것에 대한 적외선 흡수 스펙트럼분석(제5도 참조) 결과, 하기식
Figure kpo00015
으로 표시되는 것임을 확인하였다.
[실시예 6]
실시예 1에 있어서 메틸디클로로실란을 디메틸클로로실란 8.3g으로, 톨루엔아민의 첨가량을 18.2g으로 하고, α-아크릴옥시메틸디메틸실란올을 r-메타크릴옥시프로필디메틸실란올 23.0g으로 한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 처리한 결과, 점도 480cS, 굴절율 1.4063, 비중 0.974의 물성을 갖는 담황색의 투명한 액체 488g을 얻었으며, 이것의 적외선 흡수 스펙트럼 분석(제6도 참조) 결과, 하기식으로 표시되는 것임을 확인하였다.
Figure kpo00016

Claims (1)

  1. 하기 일반식으로 표시되는 경화성 오르가노폴리실록산,
    Figure kpo00017
    식 중, R1은 수소원자 또는 메틸기이고, R2및 R3은 서로 동일하거나 또는 상이한 것으로서, 비치환 또는 1가 탄화수소기이고, n은 0-1,000의 정수이고, a, b는 1, 2 또는 3이다.
KR1019880000546A 1987-01-26 1988-01-25 경화성 오르가노폴리실록산 KR930005152B1 (ko)

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