KR920002589B1 - 금속 인쇄된 세라믹 팩키지의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

금속 인쇄된 세라믹 팩키지의 제조방법
제1도는 종래의 세라믹 그린시트상에 금속층을 인쇄하는 세라믹 팩키지의 개략 사시도.
제2도는 세라믹 팩키지의 소결온도에 따른 표면저항의 변화를 나타낸 그래프.
본 발명은 세라믹 그린시트상에 금속 인쇄하여 세라믹과 동시 소성하여 금속화하는데 있어서, 미세한 금속분말과 굵은 금속분말의 혼합 분말을 조절된 산소 분압하에서 예비 열처리하여 이를 페이스트화 하여 인쇄 및 동시 소성하여 금속 인쇄된 세라믹 팩키지를 제조하는 방법에 관한 것이다.
좀더 상세히 설명하면, 본 발명은 비교적 미세한 금속분말(입경 : 0.5~1.5㎛)과 굵은 금속분말(입경 : 2~5㎛)을 혼합한 혼합 금속분말을 100℃~1400℃의 온도를 갖는 로내에서 수소, 질소의 혼합비 및 가습온도로 조절된 1×10-9~1×10-50atm의 산소 분압하에서 예비 열처리를 하여 금속분말 표면에 산화물층을 형성시켜준 후 이를 결합제 및 아세테이트계 고비점 용매와 함께 3롤 믹서에서 페이스트화하여 이를 인쇄한 후 동시 소성하여 금속 인쇄된 세라믹 팩키지를 제조하는 방법에 관한 것이다.
일반적인 세라믹 금속의 동시 소결은 가습 수소 질소 혼합 가스 분위기 중에서 행하여지게 되는데 이때 수소, 질소 가스의 혼합비 및 가습된 혼합가스의 이슬점(dewpoint)에 따라 로내의 산소분압을 조절할 수 있다.
이와같은 방식에 의해 조절된 산소 분압은 동시 소성 과정중 결합제등의 유기물의 연소 특성 뿐아니라 금속 세라믹의 소결 특성을 좌우하게 된다.
제1도는 종래의 세라믹 그린시트상에 금속층을 인쇄하는 세라믹 팩키지의 개략적인 사시도를 나타낸 것이다.
일반적으로 그린시트는 알루미나 분말에 SiO2, CaO, MgO 등의 유리상 구성성분은 함께 혼합하여 탄화수소계의 합성수지 결합제, 가소제, 용제등을 함께 혼련하여 이를 시트상으로 성형, 건조하여 만든 그린시트(1)의 표면에 텅스텐, 몰리브덴등의 고융점 금속분말을 결합제, 용제등과 함께 혼합하여 만든 금속 페이스트를 인쇄하여 배선(2)을 형성한 후 가습 수소 질소 혼합가스, 500℃~1650℃에서 동시소성을 하여 금속 배선을 형성한다.
이러한 동시 소성 과정중에 조절된 로내의 산소분압에 의해 금속입자의 표면이 산화되어 세라믹에서 생성된 유리상과 젖음(wetting)이 용이해진 유리상은 금속입자간에 형성된 모세관에 의해 금속층으로 이동되며, 이 이동된 유리상은 소결에 따른 금속입자의 재배열, 용해 재석출등의 소결기구에 따라 금속입자의 소결을 촉진한다.
또한 이동된 유리상은 냉각 과정중 고화되어 계면간에 접합강도를 발현키게 된다. 금속과 세라믹의 동시소성에 있어서 금속과 세라믹의 수축율 일치(matching)는 매우 중요해서 수축율이 매우 다른 경우 응력 발생에 의한 계면접합강도 저하, 각 층간의 박리(de-lamination)를 유발시킬 뿐아니라 휨(warpage)을 발생하게 하여 불량의 요인이 된다.
일반적인 페이스트의 경우 수축율 조절을 위하여 금속분말의 입경분포의 조절, 페이스트 중의 고형분의 조절, 첨가물의 첨가 및 적층, 소결조건등을 변화시키려는 시도가 이루어졌다. 미합중국 특허 제4,109,377호(Blazick et al)는 연소시 수축률을 일치시켜 세라믹의 크래킹을 방지하고자 미연소 세라믹층의 최소한 한부분에 금속 및 금속산화물을 1 : 1 내지 9 : 1 비율의 미세혼합물을 패턴화하고(상기 금속은 고전도성을 가지고 있고 열팽창계수가 상기 세라믹과 거의 일치함), 상기 패턴을 건조시키고, 상기 다수의 세라믹층을 2500파운드/in2이상의 압력으로 라미네아팅시키고 비산소 분위기하에서 고온하에 연소시키고, 상기 결과의 적층세라믹을 상온으로 냉각시키는 것으로 구성된 적층세라믹의 제조방법을 제공하고 있다. 상기와 같이 종래의 기술에 의하여 제조된 페이스트는 그 수축율이 로내의 산소분압에 의해 민감하게 좌우되어 유리상의 젖음특성 및 모세관 현상에 의한 이동 특성을 변화시키게 되어 도체의 표면저항, 수축율, 접합강도등의 편차가 커서 로내의 분위기의 엄격한 조절등의 공정관리에 문제점이 있어 왔다.
상기와 같은 문제점들을 해결하기 위하여 본 발명에서는 비교적 미세한 금속분말과 굵은 금속분말을 혼합하여 입경분포를 조절한 금속 혼합 분말을 사용하여 혼합가스비 및 이슬점을 조절하고 로내의 산소분압을 조절하여 열처리 함으로써 금속 페이스트의 수축율을 조절할 수 있고, 수축율 편차가 적으면서 균일한 표면저항을 갖는 도체배선이 인쇄된 세라믹 팩키지의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
이와같이 상기에서 언급된 향상된 특성을 갖는 금속 인쇄된 세라믹 팩키지를 제조하기 위해서, 본 발명에서는 세라믹 그린시트상에 금속 인쇄하여 세라믹과 동시 소성한 금속 인쇄된 세라믹 팩키지를 제조하는데 있어서, 미세한 금속분말과 굵은 금속분말의 혼합 분말을 산소분압 및 이슬점을 조절하면서 예비 열처리 함으로써 페이스트화하여 인쇄한 후 세라믹과 동시 소성하여 금속 인쇄된 세라믹 팩키지를 제조하는 것을 특징으로 한다.
이하 본 발명의 특징을 좀더 구체적으로 설명하기로 한다. 본 발명은 비교적 미세한 금속분말과 굵은 금속분말을 혼합하여 입경분포를 조절한 금속 혼합 분말을 100℃~1400℃의 온도에서 혼합가스비 및 이슬점을 조절하여 로내의 산소분압을 1×10-9~1×10-50atm으로 조절하여 열처리를 하여 주어 금속입자 표면에 산화층을 형성시켜준 후 결합제 및 고비점 용매와 함께 이를 3롤 믹서에서 페이스트화시켜 이를 인쇄후 동시 소성하는 것이다.
상기 미세한 금속분말의 입경은 약 0.5~1.5㎛인 것이 바람직하며, 굵은 금속분말의 입경은 약 2~5㎛인 것이 바람직하다.
종래의 금속인쇄 세라믹 팩키지의 제조방법에 있어서는 조절된 산소 분위기에서 혼합가스비 및 이슬점을 조절하면서 예비 열처리를 하지 않은 반면에 본 발명에서는 약 100℃~1400℃의 온도에서 산소분압을 1×10-9~1×10-50atm으로 조절하여 예비 열처리후 금속입자 표면에 산화층을 형성시켜 줌으로써 산소분압을 임의로 조절할 수 있게 되어 금속입자의 표면 산화 정도를 제어할 수 있으며, 이에 따라 표 1에 나타난 바와같이 수축율의 조절이 가능해질 수 있다.(비교예 a와 실시예 a~c 참조) 즉, 본 발명에서는 금속의 표면 산화 정도를 조절하여 수축율을 조절할 수 있으며, 이는 금속의 표면 산화 정도를 조절함에 따라 유리상의 침투를 제어할 수 있었고, 이에 따라 금속층의 소결 특성을 조절할 수 있는 특성을 갖게 되었다.
열처리 온도 100℃ 이하에서는 금속분말에 부착된 수분의 제거가 어려우므로 곤란하게 되며 금속산화물의 용융온도(예를들어 텅스텐의 경우 WO2의 용융온도 1473℃) 이상에서는 표면에 형성된 금속 산화물이 용융되므로 곤란하다. 그러므로 열처리 온도는 100℃~1400℃의 온도에서 행하여 주는 것이 바람직하다.
단, 텅스텐의 경우 1000℃가 넘는 경우 표면에 형성된 금속산화물에 의해 자체소결이 진행되어 열처리 후 분쇄공정이 필요하게 되므로 1000℃이하에서 열처리를 실시하여 주는 것이 바람직하다.
상기에서 사용된 페이스트 제조용 결합제와 고비점 용매에 대해서는 Matallurgical Transaction Vol. 1, (1970년 3월 1일)의 685~694면에 기재되어 있는 방법과 종류를 사용하였다.
즉, 다음의 경험법칙상의 식을 사용하였고, 결합제 및 고비점 용매는 부틸카르비톨 아세테이트(butyl carbitol acetate)와
Figure kpo00001
-터피네올(
Figure kpo00002
-terpineol)은 혼합용매에 에틸셀룰로오즈를 용해시켜 점도가 10,000±500cps의 7% 혼합용매를 사용하는 것이 바람직하다.
c=a-b 1nD
여기서 c는 금속 100g당 사용되는 결합제와 고비점 용매의 중량 a는 상수(18.65), b는 상수(2.63), D는 사용된 금속의 평균입경(미크론)
본 발명의 방법을 사용하여 금속 인쇄된 세라믹 팩키지를 제조하면 동일한 소결조건하에서 기존의 세라믹 팩키지에 비해 금속층의 표면저항(sheet resistance)의 편차가 현저하게 감소된 배선을 얻을 수 있는데 이는 일반적인 동시 소결에서의 국부적인 표면산화에 의한 불균일한 유리상의 침투를 본 발명의 방법을 사용함으로써 제어하였기 때문이다.
또한 이에 따라 표 2에 나타난 바와같이 동일한 소성 조건하에서의 금속 세라믹의 계면접합강도의 편차가 줄어들게 되어 균일한 물성을 제공할 수 있게 되는 특성을 갖게 되었다(비교예 1~3 및 실시예 1~3 참조).
통상적인 기존의 방법으로 제조된 금속 페이스트를 사용한 경우 동시소성시 로내의 이슬점에 따라 제2도에 도시된 바와같이 금속 페이스트의 소결 수축율이 변화하게 되는데 실지로 로내의 분위기는 정확한 이슬점의 유지가 불가능하여 lot별 소결체의 물성변화가 있게 된다.
제2도에서 곡선 1은 기존의 페이스트를 사용하여 동시 소성후 제조된 세라믹 팩키지의 소결온도에 따른 표면저항의 편차를 나타낸 것이고, 곡선 2는 본 발명의 방법에 따라 제조된 세라믹 팩키지의 소결온도에 따른 표면저항의 편차를 나타낸 것이다. 제2도에서 용이하게 알 수 있듯이 본 발명의 방법을 사용한 경우 표면저항의 변화도 심하지 않은 균일한 표면저항을 나타내었으며 또한 동일온도하에서의 표면저항의 편차도 현저하게 감소된 세라믹 팩키지를 제조할 수 있었다.(비교예 7~12 및 실시예 7~12 참조)
또한 이슬점을 조절하면서 기존의 페이스트를 사용하여 제조한 세라믹 팩키지와 본 발명에 따라 제조한 세라믹 팩키지의 수축율을 측정하였다(표 3참조). 표 3에 나타난 바와같이, 본 발명에서는 각각의 이슬점에서 수축율의 편차가 기존의 세라믹 팩키지의 경우보다 현저하게 감소되어 균일한 수축율의 분포를 갖는 세라믹 팩키지를 제조할 수 있음을 알 수 있다(비교예 4~6 및 실시예 4~6 참조).
상기에서 이미 언급된 바와같이 본 발명의 방법에 따라 제조한 세라믹 팩키지는 기존의 것에 비해 금속표면의 산화정도에 따라 금속 페이스트의 수축율을 조절할 수 있으며, 균일한 표면 저항을 갖는 도체배선을 제공할 수 있고, 동일한 소성 조건하에서 접합강도의 편차가 감소된 소결체를 제공할 수 있으며, 로내의 산소 분압 조절에 따른 수축율의 편차가 적은 금속 페이스트를 제공할 수 있는 장점이 있다.
이하 실시예를 통해 본 발명을 좀더 구체적으로 설명하기로 한다. 그러나 하기 예들이 본 발명의 범주를 국한시키는 것은 아니다.
[실시예 a~c]
사용된 세라믹 그린시트는 미합중국 특허 제3,518,756호에서의 방법으로 Al2O389wt%, SiO28.25wt%, MgO 1.35wt% 및 CaO 1.43wt%로 구성되며, 여기서 사용된 탄화수소계 합성수지는 폴리비닐부틱랄(상품명 B-76)이고, 가소제로는 브틸벤질프탈레이트와 폴리에틸렌글리콜을 그리고 용제로는 톨루엔을 사용하였다. 그 다음 미세한 텅스텐 분말(입경이 약 1㎛)과 굵은 텅스텐 분말(입경이 약 3㎛)을 중량비로 1 : 3으로 혼합하여 입경분포를 평균 입자크기 2.5㎛로 조절한 혼합 금속분말을 사용하여 가습의 H2/N2분위기에서 산소의 분압을 표 1에 기재된 바와같이 조절하여 800℃에서 예비 열처리하여 전술한 식을 사용하여 3롤믹서에서 금속 페이스트를 제조한 후 인쇄하고, 160℃에서 동시소성하여 세라믹 팩키지를 제조하였다. 그 후 소결체의 수축율을 측정하여 표 1에 함께 기재하였다.
[비교예 a]
상기 실시예 (a)~(c)에서와 동일한 방법으로 세라믹 그린시트를 형성하고 평균입도가 3㎛인 텅스텐 분말을 전술한 경험상의 식을 이용하여 금속 페이스트를 제조한 후 인쇄하여 1600℃에서 동시 소성하여 세라믹 팩키지를 제조하였다.
그 후 소결체의 수축율을 측정하여 표 1에 함께 기재하였다.
[표 1]
Figure kpo00003
[실시예 1~3]
산소분압을 1×10-20atm으로 조절한 것을 제외하고는 실시예 a와 동일한 방법으로 금속 페이스트를 인쇄한 후 소성조건을 하기 표 2에 기재된 바와같이 변화시켜 세라믹 팩키지를 제조한다. 계면접합강도를 측정하여 표 2에 함께 기재하였다.
[비교예 1~3]
비교예 a와 동일한 방법으로 금속 페이스트를 인쇄한 후 실시예 1~3과 동일한 소성 조건으로 동시 소성하여 세라믹 팩키지를 제조한다. 계면 접합 강도를 측정하여 표 2에 함께 기재하였다.
[표 2]
Figure kpo00004
[실시예 4~6]
산소의 분압을 1×10-20atm으로 조절하고 이슬점을 표 3에 기재된 바와같이 조절한 것을 제외하고는 실시예 a와 동일한 방법으로 세라믹 팩키지를 제조하였다. 수축율을 측정하여 표 3에 함께 기재하였다.
[비교예 4~6]
이슬점을 표 3에 기재된 바와같이 변화시킨 것을 제외하고는 비교예 a와 동일한 방법으로 세라믹 팩키지를 제조하였다. 수축율을 측정하여 표 3에 함께 기재하였다.
[표 3]
Figure kpo00005
[실시예 7~12]
산소 분압을 1×10-20atm, 이슬점 30℃로 조절한 것을 제외하고는 실시예 a와 동일한 방법으로 텅스텐 금속 페이스트를 제조하여 인쇄한 후 소성 분위기 H2/N2=15/85 소결온도를 1400℃, 1450℃, 1500℃, 1550℃, 1575℃ 및 1600℃로 조절하여 동시 소성후 세라믹 팩키지를 제조하였다. 표면저항을 측정하여 제2도에 도시하였으며 표 4에 그 측정치를 기재하였다.
[비교예 7~12]
비교예(a)의 방법으로 금속(텅스텐)페이스트를 제조한 후 인쇄하고, 그 후 소성 분위기 H2/N2=15/85, 소결온도를 1400℃, 1450℃, 1500℃, 1550℃, 1575℃ 및 1600℃로 조절하여 동시 소성후 세라믹 팩키지를 제조하였다. 표면저항을 측정하여 제2도에 도시하였으며 표 4에 그 측정치를 기재하였다.
[표 4]
Figure kpo00006

Claims (5)

  1. 세라믹 그린시트상에 금속 인쇄하여 세라믹과 동시 소성으로 금속 인쇄된 세라믹 팩키지를 제조하는데 있어서, 미세한 금속분말과 굵은 금속분말의 혼합 분말을 산소분압 및 이슬점을 조절하면서 예비 열처리함으로써 페이스트화하여 인쇄한 후 세라믹과 동시 소성하는 것을 특징으로 하는 금속 인쇄된 세라믹 팩키지의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 미세한 금속분말의 입경이 0.5~1.5㎛이고 상기 굵은 금속분말의 입경이 2~5㎛인 것을 특징으로 하는 금속 인쇄 세라믹 팩키지의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 산소의 분압 조절범위가 10-9~10-50atm인 것을 특징으로 하는 금속 인쇄 세라믹 팩키지의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 예비 열처리 온도범위가 100℃~1400℃인 것을 특징으로 하는 금속 인쇄 세라믹 팩키지의 제조방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 예비 열처리 온도가 약 800℃인 것을 특징으로 하는 금속 인쇄 세라믹 팩키지의 제조방법.
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