KR910003713B1 - 신규의 n-[1-(티에닐)에틸]아민 유도체 및 이 유도체를 활성 성분으로 함유하는 제초제 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]

신규의 N-[1-(티에닐)에틸]아민 유도체 및 이 유도체를 활성 성분으로 함유하는 제초제

[발명의 상세한 설명]

[발명의 분야]

본 발명은 신규의 N-[1-(티에닐)에틸]아민 유도체 및 상기 유도체를 활성 성분으로 함유하는 제초제에 관한 것이다.

본 화합물은 높은 제초력을 나타내며 개피(Echinochloa oryzicola Vsaing), 알방동산이(Cyperus difformis L.), 물달개비(Monochoria vaginalis Presl), 발뚝외풀(Lindernia procumbens Philcox), 마디꽃(Rotala indica Koehne) 및 물별(Elatine triandre Schk) 같은 저지대 일년생 잡초 및 에치노클로아 프루멘타세아 링크(Echinochloa frumentacea Link), 바랭이(Digitaria adscendens Henr.), 어저귀(Abutilon avicennae Gaertn.), 비롬(Amaranthus viridis L.) 및 도깨비 바늘(Bidens biterna-ta Merr.et Sherff)같은 고지대 잡초에 대하여 특별히 효과적이다.

[발명의 배경]

파르마코저[Farmaco. Fd. Sci., 34,338~45(1979)]에는 특정 N-벤질벤즈아미도화합물이 제초활성이 있다고 기재되어 있다.

그러나 상기 화합물의 제초력은 다소간의 효가는 있을지라도 고지대토양 처리시 낮다. 이 화합물은 관개토양처리 및 고지대 잎 처리시 거의 제초활성이 없다.

제트 캐미스트리[Z. Chem., 2,448~9(1969)]에 공지된 N-[1-(2-티에닐)에틸]-벤즈아미드는 본 화합물과 유사한 화합물이지만 이의 제초력은 보고되지 않았다. 본 발명자들의 조사에서 상기 화합물은 고지대 잎-및 토양처리시 만족스럽지 못한 제초력을 나타내며, 관개토양처리시 거의 효과적이지 않았다. 또한 N-[1-(2-티에닐)에틸]-3,5-디니트로 벤즈아미드는 저널크로마토그래피[J. Chromatogr., 192,143 ~158(1980)]에 기재된 공지의 화합물로 이의 제초력은 알려지지 않았다. 본 발명자들에 의한 다른 조사에서 이 화합물은 거의 제초력을 갖지 않는다.

[발명의 설명]

본 발명의 목적은 하기식 N-[1-(티에닐)에틸]아민유도체를 제공하는 것이다.

식중, Z는 할로겐, 저급알킬기 또는 저급알콕시기이고,

n은 0.1 또는 2이고,

(식중 X 및 Y는 같거나 또는 다른 것으로 수소, 직쇄 또는 측쇄의 저급알킬기(X 및 Y가 고리를 형성할 수도 있음), 직쇄 또는 측쇄의 저급할로알킬기, 직쇄 또는 측쇄의 저급알콕시기, 직쇄 또는 측쇄의 저급알콕시메틸기 또는 할로겐을 나타내는 것으로 X 및 Y가 둘다 수소는 아님), 또는

(식중 Z 및 n은 전술한 바와 같음)이다.

본 발명의 또 다른 목적은 식(Ⅰ)의 N-[1-(티에닐)에틸]아민 유도체를 활성성분으로 함유하는 제초제를 제공하는 것이다.

본 발명의 전형적인 예는 후술하는 바와 같다. 그러나, 본 발명이 하기의 화합물에 한정되는 것은 아니다.

화합물 번호 화합물명(구조식)

1. N-[1-(2-티에닐)에틸]-4-플루오로벤즈아미드

2. N-[1-(2-티에닐)에틸]-4-클로로벤즈아미드

3. N-[1-(2-티에닐)에틸]-4-브로모벤즈아미드

4. N-[1-(2-티에닐)에틸]-3-클로로벤즈아미드

5. N-[1-(2-티에닐)에틸]-3,4-디클로로벤즈아미드

6. N-[1-(2-티에닐)에틸]-2,4-디클로로벤즈아미드

7. N-[1-(2-티에닐)에틸]-3-메톡시벤즈아미드

8. N-[1-(2-티에닐)에틸]-4-메톡시벤즈아미드

9. N-[1-(2-티에닐)에틸]-4-이소프로폭시벤즈아미드

10. N-[1-(2-티에닐)에틸]-3,4-디메톡시벤즈아미드

11. N-[1-(2-티에닐)에틸]-2-메틸벤즈아미드

12. N-[1-(2-티에닐)에틸]-3-메틸벤즈아미드

13. N-[1-(2-티에닐)에틸]-4-메틸벤즈아미드

14. N-[1-(2-티에닐)에틸]-4-이소프로필벤즈아미드

15. N-[1-(2-티에닐)에틸]-4-t-부틸벤즈아미드

16. N-[1-(2-티에닐)에틸]-5,6,7,8-테트라히드로-β-나프트아미드

17. N-[1-(2-티에닐)에틸]-3,4-디메틸벤즈아미드

18. N-[1-(2-티에닐)에틸]-4-(브로모메틸)벤즈아미드

19. N-[1-(2-티에닐)에틸]-3-메틸-4-브로모벤즈아미드

20. N-[1-(2-티에닐)에틸]-4-트리플루오로메틸벤즈아미드

21. N-[1-(2-티에닐)에틸]-3-트리플루오로메틸벤즈아미드

22. N-[1-(2-티에닐)에틸]-4-(메톡시메틸)벤즈아미드

23. N-[1-(2-티에닐)에틸]-2-티오펜카르복실산아미드

24. N-[1-(2-티에닐)에틸]-5-메틸-2-티오펜카르복실산아미드

25. N-[1-(5-클로로-2-티에닐)에틸]-4-클로로벤즈아미드

26. N-[1-(5-클로로-2-티에닐)에틸]-4-메틸벤즈아미드

27. N-[1-(5-클로로-2-티에닐)에틸]-4-이소프로필벤즈아미드

본 화합물은 예를들어 후술하는 반응도식에 따라서 제조된다.

식중 R,Z 및 n은 전술한 바와 동일하며, W는 할로겐이다.

이 반응에서, 벤젠, 디에틸에테르, 클로로포름, 아세톤, 테트라히드로푸란 또는 디옥산 같은 용매 및 트리에틸아민, 피리딘, N,N-디메틸아닐린 또는 N-메틸모르프린 같은 제산제를 통상적으로 사용한다. 반응 온도는 -20 내지 50℃의 범위내가 바람직하다.

본 화합물은 그 자체로 또는 과립, 미분, 수분산성분제, 유탁액 또는 수성 현탄액 같은 제제형태로 제초제로서 사용된다.

과립은 약 0.1내지 30중량%의 본 화합물을 활성성분으로 함유하고, 입상의 비활성 기질, 예를들어 입경이 약 0.2 내지 2mm인 모래알을 필요에 따라 결합제를 가하고 본 화합물로 코팅하여 제조된다. 미분은 약 0.1 내지 20중량%의 본 화합물을 함유하고, 본 화합물을 다공질 규조토, 활석, 운모, 산성백토 또는 석영 분말 같은 고체희석제, 및 필요에 따라 흡유제, 윤활제 또는 안정화제 같은 첨가제와 분쇄 및 혼합하여 제조한다. 수분산성 분제는 약 10내지 80중량%의 본 화합물을 활성 성분으로 함유하고, 본 화합물을 백토광물 같은 고채 희석제 및 비이온성 계면활성제 같은 계면 활성제로 철저히 분쇄 및 혼합하여 제조한다. 유탁액은 약 5내지 80중량%의 본 화합물을 활성성분으로 함유하고, 본 화합물을 유기 용매 및 음이온성 또는 비이온성 계면 활성제 같은 유화제와 혼합하여 제조한다. 수성 현탁액은 5 내지 70중량5의 본 화합물을 활성성분으로 함유하고, 분쇄된 형태의 본 화합물을 물 및 습윤제 또는 분산제등으로 혼합하여 제조한다.

제초력을 증가시키기 위하여 본 화합물을 다른 제초제, 예를들어 2,4-디클로로페린 4'-니트로페닐 에테르 및 2,4,6-트리클로로페닐 4'-니트로페닐 에테르 같은 디페닐 에테르 제초제 ; 2-클로로-4,6-비스에틸아미노-1,3,5-트리아진 및 2-메틸티오-4,5-비스에틸아미노-1,3,5-트리아진 같은 트리아진 제초제 ; 3-(3,4-디클로로페닐)-1,1-디메틸우레아 같은 우레아 제초제 ; 메틸 N-(3,4-디클로로페닐)카르바메이트 같은 카르바메이트 제초제 ; S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카르바메이트 또는 S-에틸-N,N-헥사메틸렌티오카르바메이트 같은 티오카르바메이트 제초제 ; 3,4-디클로로프로피온 아닐리드 또는 2-클로로-2',6'-디에틸-N-(부톡시메틸)-아세트아닐리드 같은 산 아미드 제초제 ; 1,1'-디메틸-4,4-비스피리디니움 클로라이드 같은 피리디니움 제초제 ; N, N-비스(포스포노메틸)-글리신, S-(2-메틸-1-피페리딜카르보닐메틸)O,O-디-h-프로필디티오포스네이트)같은 인 함유 제초제 ; 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-피라졸-5-일-P-톨루엔술포네이트 같은 피라졸레이트 제초제 ; 및 α,α,α-트리플루오로-2,6-디니트로-N,N-디프로필-P-톨루이딘 같은 톨루이딘 제초제와 조합하여 사용한다.

또한, 필요한 경우 본 화합물을 살충제, 선충박멸제, 살균제, 식물성장조절제 및 비료와 조합하여 사용가능하다.

[발명의 효과]

본 화합물은 관개토양 처리시 놀라운 제초력을 나타낸다. 이것은 특히 개구리밥(Spirodela polyrhiza Schleid)뿐만 아니라 개피, 알방동산이, 물달개비, 발뚝외풀, 마디꽃 및 물별같은 일년생 잡초에 대하여 탁월하게 효과적이다. 이외에도, 본 화합물은 조류에 대해서도 효과가 높으므로 조류에 의한 토양표면의 탈피방지에 유용한다. 화합물은 접종 또는 이식 직후에 조차도 벼에 피해를 주지 않는 또 다른 탁월한 특성을 갖는다.

화합물이 높은 조류 제거력을 갖으므로, 저수지, 관개수로 및 공업용 순환수 뿐만 아니라 저지대 들판에서의 조류의 발생을 예방하는데 사용된다.

본 화합물은 또한 개피, 알방동산이, 물달개비, 발뚝외풀, 마디꽃 및 물별같은 고지대 잡초에도 높은 제초작용을 나타낸다. 화합물은 예를들어 잡초씨의 발아이전의 토양 처리중 및 초기 성장기의 잡초에 대한 잎처리중의 어느때 어느방법에 의해서도 효과적으로 살포된다.

그 외에, 화합물은 살균제로 효과적이다.

[실시예]

본 발명을 후술하는 실시예 및 실험예로 상세히 더 설명하기로 한다.

[실시예 1]

N-[1-(2-티에닐)에틸]-4-플루오로벤즈아미드(화합물 1)의 제조

50ml의 무수 에테르를 함유하는 100ml 3구 플라스크에, 1.27g(0.01몰)의 1-(2-티에닐)에틸아민 및 1.2g의 트리에틸아민, 1.58g(0.01몰)의 4-플루오로벤조일 클로라이드를 빙냉하에 교반하면서 적가한다. 첨가가 완결된 후, 혼합물을 실온에서 1시간동안 교반한다. 반응후 반응용액을 물로 세척한다. 다음, 유기층을 무수 황산나트륨상에서 건조시킨다. 용매를 감압하에 증류제거하면 조 결정형 생성물이 수득된다. 조 생성물을 에틸 아세트/n-헥산으로 재결정하면 2.05g의 목적 화합물, N-[1-(2-티에닐)에틸]-4-플루오로벤즈아미드가 수득된다. 화합물의 융점은 85℃이다.

동일한 방법으로 전술한 화합물들을 제조하고, 이들의 융점을 측정한다. 측정된 융점을 표 1에 나타낸다.

[실시예 2]

60중량부의 활석, 15중량부의 모노겐(Monogen) 분말(Daiichi kogyo Sciya-ku Co., Ltd. 에서 제조된 계면 활성제) 및 25중량부의 표 2에 기재된 각 시험 화합물을 철저히 분쇄 및 혼합하여 수분산성 분제를 제조한다.

[시험예 1]

관개토양 처리

1/10,000아르 와그너 포트(Wagner pot)를 저지대 토양으로 채운다. 토양의 표면에 각 시험잡초의 종자를 심는다. 2~3엽 단계의 벼 실생을 토양에 0㎝ 및 2㎝ 깊이로 이식 한다. 다음, 포트를 관개한다. 3㎝의 수위를 3일동안 유지한 후, 실시예 2에서 수득된 수분산성 분제를 희석시킴으로써 제조된 액체를 포트에 적가한다. 다음, 포트를 온실에 둔다. 처리 30일후, 식물의 피해를 발아된 종자의 수, 식물의 길이, 식물의 상태등으로 관찰한다. 제초 및 조류제거 효과 및 작물 피해를 관찰하여 평가하고, 후술하는 기준에 따라 0 내지 5의 수치로 나타낸다. 결과를 표 2에 나타낸다.

[제초 및 조류제거 효과]

0 : 효과가 없음

1 : 효과가 약간 있음

2 : 효과가 보통임

3 : 효과가 높음

4 : 효과가 탁월함

5 : 고사

[작물피해]

0 : 피해가 없음

1 : 약간 피해

2 : 보통 피해

3 : 상당한 피해

4 : 과도한 피해

5 : 극단적인 피해(고사)

[시험예 2]

잡초 발생전의 고지대 토양처리.

1/88,500x10아르 플라스틱 용기에 채워진 고지대 토양에 각 시험 식물을 씨뿌리고, 그 이상 량의 토양으로 덮는다. 다음, 실시예 2에서 제조된 각 시험 화합물의 수분산성 분제를 10아르당 100ℓ의 분제로 살포하기 위하여 희석하고 토양에 방울식 살포한다. 다음 포트를 온실에 둔다. 처리 21일후, 식물의 피해를 발아된 종자의 수, 식물의 길이, 식물의 상태등으로 관찰한다. 제초효과를 관찰에 의해 평가하고, 실험예 1에서와 동일한 기준에 따라 0 내지 5의 수치로 나타낸다. 결과를 표 3에 나타낸다.

[시험예 3]

성장한 고지대 잡초에 대한 잎 처리

1/88,500x10아르 플라스틱 용기에 채워진 고지대 토양에 각 시험 화합물을 씨뿌린다. 다음 식물을 온실에서 1~2엽 단계로 성장시킨다. 실시예 2에서 제조된 각 시험 화합물의 수분산성 분제를 10아르당 100ℓ분제로 살포하기 위하여 희석하고 소분문기로 식물에 살포한다. 다음, 포트를 온실에 둔다.처리 21일후, 식물의 피해를 발아된 종자의 수, 식물의 길이, 식물의 상태등으로 관찰한다. 제초효과를 관찰에 의해 평가하고, 시험예 1에서와 동일한 기준에 따라 0 내지 5의 수치로 나타낸다. 결과를 표 4에 나타낸다.

[표 1]

[표 2]

주:

1) 비교 화합물(1) : N-(α-메틸벤질)벤즈아미드[Farmaco. Ed. Sci., 34,338~45(1979)에 기재된 화합물]

2) 비교 화합물(2) : N-[1-(2-티에닐)에틸]벤즈아미드[Z. Chem. 9,448 ~9(1969)에 기재된 화합물]

3) 비교 화합물(3) : N-[1-(2-티에닐)에틸]-3,5-디니트로벤즈아미드 [J. Chromatogr., 192,143~158(1980)에 기재된 화합물]

4) 다른 광엽 잡초류 : 마디꽃, 발뚝외풀, 물별, E^*: 개피, C^*: 알방동산이, M^*: 물달개비.

[표 3]

주 :

1) 비교 화합물(1) : 표 2의 주1)에서와 동일함

2) 비교 화합물(2) : 표 2의 주2)에서와 동일함

3) 비교 화합물(3) : 표 2의 주3)에서와 동일함

Ef^*: 에치노클로아프루멘타세아 링크

Da^*: 바랭이

B^*: 브라씨카 엘.변종 보트리스 엘.(Brassica L. botrys L.)

Ma^*: 자주 개자리(Medicago sativa L.)

Aa^*: 어저귀

[표 4]

주 :

1) 비교 화합물(1) : 표 2의 주1)에서와 동일함

2) 비교 화합물(2) : 표 2의 주2)에서와 동일함

3) 비교 화합물(3) : 표 2의 주3)에서와 동일함

Ef^*: 에치노클로아프루멘타세아 링크

Da^*: 바랭이

Rs^*: 라파누스 사티부스 엘. 변종 아칸디포르이스 마키노(Raphanus sativus L. var. acanthiformis Makino)

Ms^*: 자주 개자리

Aa^*: 어저귀

Claims (2)

1. 하기식의 N-[1-(티에닐)에틸]아민 유도체 :

   

   식중, Z는 할로겐, 저급알킬기 또는 저급알콕시기이고,

   n은 0,1 또는 2이고,

   

   (식중 X 및 Y는 같거나 또는 다른 것으로, 수소, 직쇄 또는 측쇄의 저급알킬기(X 및 Y는 고리를 형성할 수도 있음), 직쇄 또는 측쇄의 저급할로알킬기, 직쇄 또는 측쇄의 저급알콕시기, 직쇄 또는 측쇄의 저급알콕시메틸기 또는 할로겐을 나타내고, X 및 Y가 둘다 수소는 아님), 또는

   

   (식중 Z 및 n은 전술한 바와 동일함)이다.
2. 하기 식의 N-[1-(티에닐)에틸]아민유도체를 활성성분으로 함유하는 제초제 :

   

   식중 Z는 할로겐, 저급알킬기 또는 저급알콕시기이고,

   n은 0,1 또는 2이고,

   

   (식중 X 및 Y는 같거나 또는 다른 것으로, 수소, 직쇄 또는 측쇄의 저급알킬기(X 및 Y는 고리를 형성 할 수도 있음), 직쇄 또는 측쇄의 저급할로알킬기, 직쇄 또는 측쇄의 저급알콕시기, 직쇄 또는 측쇄의 저급알콕시메틸기 또는 할로겐을 나타내고 X 및 Y가 둘다 수소는 아님), 또는

   

   (식중 Z 및 n은 전술한 바와 동일함)이다.