KR910001125B1 - Driving device for a continuously plating fiber process - Google Patents
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Abstract
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Description
제1도는 공급장치를 제외한 연속 전기 도금 방법의 전체 공정의 개략도.1 is a schematic diagram of the overall process of the continuous electroplating method excluding the feeder.
제2도는 다수의 섬유들을 전기 도금 장치로 동시에 송출하기 위해 특별히 배치된 공급 장치 부분의 측면도.2 is a side view of a feeder portion specially arranged for simultaneously feeding a plurality of fibers to an electroplating apparatus.
제3도는 제2도의 공급 장치의 평면도.3 is a plan view of the supply apparatus of FIG.
제4도는 공급 로울러의 단면도.4 is a cross-sectional view of the supply roller.
제5도는 제4도의 선 5-5에 따른 단면도.5 is a sectional view along line 5-5 of FIG.
제6도는 공급 장치와 전해조 사이의 급습 및 장력 부여 장치의 개략 사시도.6 is a schematic perspective view of a raid and tensioning device between a supply device and an electrolytic cell.
제7도는 전처리 탱크 및 그의 부속 장치의 단면도.7 is a sectional view of the pretreatment tank and its accessories.
제8도는 하나의 전해조의 측면도.8 is a side view of one electrolyzer.
제9도는 제8도 전해조의 평면도.9 is a plan view of the electrolytic cell of FIG.
제10도는 제8도의 선 10-10에 따른 단면도.FIG. 10 is a sectional view along line 10-10 of FIG.
제11도는 핑거(finger)들의 개략 사시도.11 is a schematic perspective view of fingers.
제12도는 냉각재를 섬유들에 부여하기 위한 수단 및, 접촉 로울러로부터 전해조로 전류를 반송하는 수단과 함께 하나의 접촉 로울러를 나타내는 개략 사시도.12 is a schematic perspective view showing one contact roller with means for imparting coolant to the fibers and means for conveying current from the contact roller to the electrolytic cell.
제13도는 양극 바스켓(basket)을 나타내는, 전해조의 일부분 측면도.FIG. 13 is a side view of a portion of an electrolytic cell showing an anode basket. FIG.
제14도는 접촉 로울러로부터 전해조까지 연장하여 있는 섬유들에 전해질을 공급하기 위한 수단의 평면도.14 is a plan view of means for supplying electrolyte to fibers extending from the contact roller to the electrolytic cell.
제15도는 제12도의 분무 조립체의 노즐들의 상세한 평면도.FIG. 15 is a detailed plan view of the nozzles of the spray assembly of FIG.
제16도는 전해 냉각재 이송기와 접촉 로울러의 개략도.16 is a schematic representation of a contact roller with an electrolytic coolant feeder.
제17도는 접촉 로울러의 단면도.17 is a sectional view of a contact roller.
제18도는 제17도의 접촉 로울러의 단부 뚜껑의 세부도.18 is a detail of the end lid of the contact roller of FIG. 17;
제19도는 제17도의 접촉 로울러의 반대측 단부 뚜껑의 세부도.19 is a detail of the opposite end lid of the contact roller of FIG. 17;
제20도는 양극 바스켓을 위한 접촉 설치대의 단면도.20 is a sectional view of a contact mount for an anode basket.
제21도는 양극 바스켓의 개략 사시도.21 is a schematic perspective view of the anode basket.
제22도는 본 발명에서의 전기 시스템을 나타내는 도면.22 shows an electrical system in the present invention.
제23도는 헹굼 탱크와 그의 부속 장치의 단면도.23 is a sectional view of the rinsing tank and its accessories.
제24도는 세척 T자관의 단면도.24 is a cross-sectional view of the washing tube.
제25도는 제24도의 선 25-25에서 본 세척 T자관의 도면.FIG. 25 is a view of a washing T-tube seen from line 25-25 of FIG.
제26도는 제24도의 선 26-26에서 본 도면.FIG. 26 is a view from line 26-26 of FIG. 24;
제27도는 본 발명의 장치를 동기 구동시키기 위한 기구의 개략도.27 is a schematic diagram of a mechanism for synchronously driving the apparatus of the present invention.
제28도는 제27도의 선 28-28에서 본 평면도.FIG. 28 is a plan view as seen from line 28-28 of FIG. 27;
제29도는 건조 부분의 로울러 조립체의 측면도.29 is a side view of the roller assembly of the dry portion.
제30도는 제28도의 선 30-30에 따른 안내 로울러의 단면도.30 is a sectional view of the guide roller according to line 30-30 of FIG.
제31도는 본 발명에 따라 금속으로 피복된 거친 표면의 필라멘트(filament)의 횡단면도.Figure 31 is a cross sectional view of a rough surface filament coated with a metal in accordance with the present invention.
제32도는 제31도의 필라멘트의 종단면도.32 is a longitudinal sectional view of the filament of FIG.
제33도는 제32도의 원으로 나타낸 부분의 확대도.33 is an enlarged view of a portion indicated by a circle in FIG.
제34도는 본 발명에 따라 얻어진 금속 피복 필라멘트 보강 중합체 매트릭스(matrix)의 부분 단면도.34 is a partial cross-sectional view of a metal clad filament reinforced polymer matrix obtained in accordance with the present invention.
제35도는 본 발명에 따라 거칠게 하고 금속 중간층을 화학적으로 침착시키는 공정을 수행하기 위한 장치의 개략도.35 is a schematic representation of an apparatus for carrying out a process of roughening and chemically depositing a metal interlayer in accordance with the present invention.
제36도는 본 발명의 방법에 의해 제조된 금속 피복 섬유의 횡단면도.36 is a cross sectional view of a metallized fiber produced by the method of the present invention.
제36a도는 제36도의 금속 피복 섬유의 종단면도.FIG. 36A is a longitudinal cross-sectional view of the metallized fiber of FIG. 36. FIG.
제37도 및 제37a도는 종래 기술에 따라 금속으로 피복된 코어(core)섬유의 각각 횡단면 및 종단면도로서, 유기화합물 오염에 기인한 불균일 도금상태를 나타내는 도면.37 and 37a are cross-sectional and longitudinal cross-sectional views, respectively, of core fibers coated with metal according to the prior art, showing uneven plating due to organic compound contamination.
제38도는 유기 화합물 오염물이 없어 균일한 피복층을 가지는, 본 발명에 따른 금속 피복 섬유의 확대 사진.38 is an enlarged photograph of a metal clad fiber according to the present invention, free of organic compound contaminants and having a uniform coating layer.
제39도는 유기 화합물이 흡수 오염되어 불균일한 피복층을 가지는, 종래 기술에 따른 섬유의 확대 사진.FIG. 39 is an enlarged photograph of a fiber according to the prior art, in which organic compounds are absorbed and contaminated to have a non-uniform coating layer.
제40도는 금속 피복 고강도 섬유와 같은 금속 필라멘트를 호부 처리 및 표면 산화 처리시키는데 사용되는 방법 및 장치의 개략도.40 is a schematic representation of a method and apparatus used to treat and surface oxidize metal filaments, such as metal clad high strength fibers.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for main parts of the drawings
4 : 공급장치 6 : 장력 부여 장치4 feeding device 6 tensioning device
8 : 전처리 부분 10 : 도금 설비8: pretreatment part 10: plating equipment
12 : 헹굼 부분 14 : 건조 부분12: rinse part 14: dry part
16 : 권취 부분 18, 20, 22, 24 : 전기 도금 탱크16: winding part 18, 20, 22, 24: electroplating tank
28, 32, 32A, 36, 40, 40A, 44, 44A, 44B : T자관28, 32, 32A, 36, 40, 40A, 44, 44A, 44B: T-shape
54 : 공급 로울러 56, 58, 60 : 레일54: supply rollers 56, 58, 60: rail
80 : 급습 로울러 100 :접촉 로울러80: raid roller 100: contact roller
102 : 양극 지지봉 104, 106 : 버스 바아102: anode support rod 104, 106: bus bar
110 : 양극 바스켓 114 : 열교환기110: anode basket 114: heat exchanger
118 : 접촉 부재 120 : 구리봉118: contact member 120: copper rod
122, 124 : 핑거(finger) 130 : 분무 노즐122, 124: finger 130: spray nozzle
136, 138 : 관형 아암 189, 191, 193, 195 : 정류기136, 138: tubular arms 189, 191, 193, 195: rectifier
202, 204, 206 : 바아 223 : 캡스턴 로울러202, 204, 206: bar 223: capstan roller
225, 227 : 구동 조립체 239 : 진동 기어225, 227: drive assembly 239: vibration gear
308 : 직립 파이프 310 : 필터308: upright pipe 310: filter
312, 314 : 재순환 라인 318 : 중화 탱크312, 314: recycle line 318: neutralization tank
364 : 가열 장치 366 : 호부 부분364: heating device 366: arc part
본 발명은 연속 처리 공정을 통하여 섬유를 구동시키는 장치에 관한 것이다.The present invention relates to an apparatus for driving fibers through a continuous treatment process.
모노필라멘트(monofilament), 실, 토우(tow), 매트(mat), 직물 및 절단된 사조 형태의 탄소, 붕소, 실리콘 카바이드, 폴리에스터, 나일론, 아라미드, 면, 레이온, 등의 비금속 및 반금속으로 이루어진 필라멘트(filament)들이 금속 및 유기 중합체 물질을 보강하는데 유용한 것으로 알려져 있다. 그러나 섬유들로 보강된 금속 또는 플라스틱으로 된 제품은, 항공기, 자동차, 사무용 기구, 운동용품 및 다른 많은 분야에서 알루미늄, 강, 티타늄, 비닐 중합체, 나일론, 폴리에스터, 등과 같은 낮은 강도의 통상의 물질로 된 무거운 구성부품들을 대신하여 광범위하게 사용된다.Nonmetals and semimetals such as carbon, boron, silicon carbide, polyester, nylon, aramid, cotton, rayon, and the like in monofilament, yarn, tow, mat, woven and cut yarns Filaments made are known to be useful for reinforcing metal and organic polymeric materials. However, products made of metal or plastic reinforced with fibers are conventional materials of low strength, such as aluminum, steel, titanium, vinyl polymers, nylon, polyester, and the like, in aircraft, automobiles, office equipment, sporting goods and many other fields. It is widely used in place of heavy components.
그러한 필라멘트, 유리, 석면, 기타 다른 물질의 사용에 있어서의 공통적인 문제는 접촉이 많은 물질에 고강도 필라멘트의 성질을 부여하는 능력이 부족하다는 것이다. 고강도 필라멘트가 이용될 때라도, 그 필라멘트는 단지 기계적으로 포함되고 그렇게 하여 형성된 복합물은 매우 적은 힘에서도 절단 또는 파손된다.A common problem in the use of such filaments, glass, asbestos, and other materials is the lack of ability to impart high strength filaments to high contact materials. Even when high strength filaments are used, the filaments are only mechanically included and the composite thus formed is cut or broken with very little force.
그러한 문제들은, 필라멘트를 접합물질, 예를 들어, 금속 또는 플라스틱에 결합시키기 전에 각개 필라멘트에 금속층(들)을 형성함으로써 부분적으로 극복되어 왔다. 금속층 형성은 진공 증착에 의해 예를 들어 니켈을 섬유에 부착하거나(미국 특허 제4,132,828호), 화학제 욕(bath)으로부터의 무전해 도금에 의해 예를 들어 니켈을 흑연 필라멘트에 부착하거나(미국 특허 제3,894,677호), 전착(전기 용착)에 의해 예를 들어 니켈을 탄소섬유에 전기도금함(미국 특허 제3,622,283호 및 3,807,966호)에 의해 수행되어 왔다. 그러한 과정에 의해 금속이 피복된 필라멘트를 꼬거나 심하게 구부릴 때 상당량의 금속이 분말로 탈락하게 된다. 그러한 금속 피복 필라멘트들이 금속이나 중합체를 보강하는 데 사용될 때, 압축 응력 및 인장 응력에 저항하는 능력이 기대되는 것보다 매우 낮고, 그렇게 효율적으로 보강하지 못하는 것은 필라멘트와 금속 피복층 사이의 불량한 접합때문인 것으로 간주된다.Such problems have been partially overcome by forming metal layer (s) in individual filaments prior to bonding the filaments to a bonding material, for example metal or plastic. Metal layer formation can be accomplished by vacuum evaporation, e.g., attaching nickel to fibers (US Pat. No. 4,132,828), or electroless plating from chemical baths, e.g., nickel on graphite filaments (US Pat. 3,894,677), electrodeposition (electrodeposition), for example by electroplating nickel on carbon fibers (US Pat. Nos. 3,622,283 and 3,807,966). Such a process causes a significant amount of metal to fall into the powder when the metal-clad filament is twisted or severely bent. When such metal clad filaments are used to reinforce metals or polymers, their ability to resist compressive and tensile stress is much lower than expected, and failure to reinforce them so efficiently is considered to be due to poor bonding between the filaments and the metal cladding layer. do.
필라멘트 표면상의 전착가능한 금속 이온을 단지 해리시키는데 요구되는 값을 초과하는 높은 전압을 사용하여 전기 도금을 행하면, 필라멘트와 금속층 사이에 우수한 접합이 형성된다는 것을 발견하였다. 그 접합 강도는, 금속 피복 필라멘트가 심하게 구부러진 때 금속 피복층이 균열될 수 있으나 탈락하지는 않을 정도가 된다. 또한 연속적인 길이의 그러한 금속 피복 필라멘트는 플레이크(flake)나 분말 형태로 금속이 손실되는 일없이 구부려지고 꼬여질 수 있다. 필라멘트상에서의 전착 가능한 금속의 균일한 핵형성(nucleation)을 제공하거나 용이하게 하고 필라멘트 표면에 흡수된 물질들의 어떤 차단 또는 방해 효과를 극복하기 위해서 높은 전압이 중요한 것으로 믿어진다.It has been found that electroplating with high voltages in excess of the values required to merely dissociate electrodepositable metal ions on the filament surface results in good bonding between the filament and the metal layer. The bond strength is such that the metal coating layer may crack but not drop when the metal coating filament is severely bent. Such metal clad filaments of continuous length can also be bent and twisted without loss of metal in the form of flakes or powder. It is believed that high voltages are important to provide or facilitate uniform nucleation of the electrodepositable metal on the filaments and to overcome any blocking or disturbing effects of the materials absorbed on the filament surface.
필라멘트 표면에 금속을 전착시키기 위해 다량의 전류가 요구될지라도, 암페어를 증대시키기 위해 전압을 증가시키는 것은 필라멘트 연소를 야기할 수 있고, 이것은 연속 공정을 중단시키게 된다. 전술한 미국 특허 제3,807,966호는 흑연사에 니켈 도금을 하기 위해 연속 공정을 이용하지만 단지 2.5암페어의 도금 전류와 14분의 긴 체류시간 및 그에 따른 낮은 통상의 전압을 이용한다. 영국 특허 제1,272,777호에 기술된 또 다른 연속공정에서는, 섬유 다발내 각개 섬유들이 도금 물질을 함유한 전해질의 분사류에 그 섬유 다발을 통과시킴으로써 섬유들의 연소 없이 전기도금되며, 그 섬유 다발은 전해질에 대하여 음전위로 유지되고, 흑연 섬유예의 은 도금의 경우 양극과 섬유 사이의 전위는 통상 3볼트이다.Although a large amount of current is required to electrodeposit the metal on the filament surface, increasing the voltage to increase the amperage can cause filament combustion, which interrupts the continuous process. U. S. Patent No. 3,807, 966 described above uses a continuous process for nickel plating graphite yarns but uses only 2.5 amps of plating current and 14 minutes long residence time and therefore low conventional voltage. In another continuous process described in British Patent No. 1,272,777, individual fibers in a fiber bundle are electroplated without burning the fibers by passing the fiber bundle through a jet of electrolyte containing plating material, the fiber bundle being subjected to electrolyte. It is maintained at a negative potential with respect to, and in the case of silver plating of the graphite fiber example, the potential between the anode and the fiber is usually 3 volts.
본 발명은 양극과 연속 필라멘트 음극사이의 전위를 증가시키는 것을 용이하게하는 효과적인 장치를 제공하는데, 이는 우수한 금속 피복 섬유를 얻기 위해서 전압을 증가시키는 것이 이 공정에서 중요한 것이기 때문이다. 또한, 필라멘트를 연소시키지 않고 시스템에 과잉의 전기 에너지를 주입하는 것이 가능하기 때문에 체류시간이 단축되고 생산률이 종래 기술에서 보다 크게 증가된다. 후술될 상세한 설명에서 명백하게 되는 바와 같이, 고전압 도금, 중요한 냉각, 효과적인 전해질-필라멘트 접촉, 고속의 필라멘트 이송을 제공하기 위해 신규한 수단이 사용된다. 그러한 모든 요소들은 생산률과 금속 피복 필라멘트의 질을 증진시키는 것과 직접 관계가 있다. 그러한 필라멘트는, 예를 들어 항공기 경량화, EMI/RFI 차폐, 및 전기/열 전도성을 요하는 다른 분야들을 위한 열가소성 및 열경화성 성형 화합물과 결합될 때 많은 용도를 가진다. 그러한 필라멘트가 금속 매트릭스(matrix)내에 평행이 정렬되어 배치된 복합물, 예를 들어 납 또는 아연 매트릭스내에 니켈 피복 흑연이 배치된 복합물은 가볍고 압출 응력 및 인장 응력에 대한 우수한 저항을 가지는 특성이 있다. 본 발명의 장치는 또한, 부착성의 전기전도성 내부층이 비전도성 필라멘트에 예를 들어 화학적 수단에 의해 먼저 부착된 경우 통상 비전도성의 연속 필라멘트(예를 들어, 폴리아라미드 또는 면, 등)를 전기도금할 때 생산률 및 제품 품질을 증진시키기 위해서도 사용될 수 있다.The present invention provides an effective device that facilitates increasing the potential between the positive electrode and the continuous filament negative electrode, since increasing the voltage is important in this process to obtain a good metal clad fiber. In addition, it is possible to inject excess electrical energy into the system without burning the filaments, resulting in a shorter residence time and a higher production rate than in the prior art. As will be evident from the detailed description below, novel means are used to provide high voltage plating, critical cooling, effective electrolyte-filament contact, high speed filament transfer. All such factors have a direct bearing on improving production rates and the quality of metal clad filaments. Such filaments have many uses when combined with thermoplastic and thermoset molding compounds, for example for aircraft lightweighting, EMI / RFI shielding, and other applications requiring electrical / thermal conductivity. Composites in which such filaments are arranged in parallel alignment in a metal matrix, for example composites in which nickel-coated graphite is arranged in a lead or zinc matrix, are light and have the property of excellent resistance to extrusion and tensile stresses. The apparatus of the present invention also generally electroplats non-conductive continuous filaments (e.g. polyaramid or cotton, etc.) when the adherent electrically conductive inner layer is first attached to the non-conductive filament, for example by chemical means. It can also be used to improve production rates and product quality.
본 발명의 기본 목적은, 금속 피복층을 가진 전도성 반금속 코어(core)로 형성된 섬유들을 제공하는데 있다.It is a primary object of the present invention to provide fibers formed of a conductive semimetal core having a metal coating layer.
본 발명의 다른 목적은, 섬유의 전기도금을 고전압 전기도금 조건하에 수행하는 방법을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide a method for performing electroplating of fibers under high voltage electroplating conditions.
본 발명의 또 다른 목적은, 금속 피복층을 가진 섬유들을 효율적이고 신속하게 피복하고 완성된 제품의 헹굼 및 수집을 용이하게 하는 방법 및 장치를 제공하는데 있다.It is another object of the present invention to provide a method and apparatus for coating fibers with a metal coating layer efficiently and quickly and facilitating rinsing and collection of the finished product.
본 발명의 또 다른 목적은, 도금 두께의 편차가 10%이하가 되도록 직경 주위에 균일하게 도금된 섬유들을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide fibers that are uniformly plated around a diameter such that the variation in plating thickness is less than 10%.
본 발명의 또 다른 목적은, 토우 폭이 예를 들어 3K 내지 12×12K로 작거나 크거나에 관계없이 10%내의 동일 폭의 토우 형태의 모든 섬유들을 도금하는데 있다.It is a further object of the present invention to plate all fibers of the same width tow type within 10%, regardless of whether the tow width is small or large, for example 3K-12 × 12K.
본 발명의 또 다른 목적은, 금속 필라멘트, 특히 금속 피복 필라멘트가 유기 플라스틱 물질과의 혼합을 용이하게 하는데 도움이 되는 성질을 가질 수 있게 하고 또한 그 금속 피복 섬유를 직물 또는 매트형 제품으로 직조하는데 바람직하고 필요한 성질을 가질 수 있게 하는 공정을 제공하는데 있다.It is a further object of the present invention to allow metal filaments, in particular metal coated filaments, to have properties that help facilitate mixing with the organic plastics material and are also desirable for weaving the metal coated fibers into a woven or mat-like article. It is to provide a process that allows it to have the necessary properties.
본 발명의 또 다른 목적은, 금속성 필라멘트에 윤활성을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide lubricity to metallic filaments.
본 발명의 또 다른 목적은, 기본 섬유로부터 외측으로 연장하는 소량의 불규칙한 피브릴(fibril)을 금속 피복 고강도 섬유에 제공하는데 있다.It is another object of the present invention to provide a metal coated high strength fiber with a small amount of irregular fibrils extending outward from the base fiber.
본 발명의 또 다른 목적은, 금속화 필라멘트에 금속 산화물 표면층을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide a metal oxide surface layer for metallized filaments.
본 발명의 또 다른 목적은, 풀먹임(호부) 및/또는 산화 처리된 표면을 가지는 금속화 필라멘트와 유기 중합체 매트릭스로 이루어진 복합물, 예를 들어 적층물을 제공하는데 있다.It is a further object of the present invention to provide a composite, for example a laminate, of an organic polymer matrix with a metallized filament having a grassy and / or oxidized surface.
상기 및 기타 다른 목적들은 본 발명의 장치 및 방법에서 고전압을 사용함으로서 얻어진다는 것이 밝혀졌다.It has been found that these and other objects are achieved by using high voltages in the devices and methods of the present invention.
본 발명에 따라, 다수의 섬유들이 금속 표면을 가지도록 효율적으로 동시에 도금된 다음, 세척되고, 각종 최종 제품에서의 사용을 위해 권취될 수 있는 장치가 제공된다.In accordance with the present invention, an apparatus is provided in which a plurality of fibers can be efficiently plated simultaneously to have a metal surface and then washed and wound up for use in various end products.
그 장치는 다수의 섬유들을 전해조로 송출하는데 적합하게 된 공급 장치를 구비하고 있는 것이 일반적이다. 전처리 공정은 트리소디움 포스페이트 세척, 헹굼 및 산세척을 포함한다. 비전도성 섬유들을 도금하는 적용예에서는, 전처리 공정이 섬유들의 표면을 거칠게 하거나 연마하고 얇은 금속 중간층의 화학적 침착을 행하는 것을 더 포함할 수 있다. 그후, 세척된 섬유들을 전해질에 통과시킴으로써 연속공정으로 금속 도금이 행해진다. 그 전해질에서 섬유의 도금이 고전압 조건에서 수행된다. 섬유들이 전해 탱크 및 전해욕과 관련되어 있는 접촉 로울러를 통과할 때 그 섬유들을 냉각시키기 위한 수단이 제공되어 있다. 바람직한 그러한 냉각 수단은 접촉 로울러와 섬유위의 중요한 위치에서 전해질을 재순환 시키는 것으로 구성된다. 이 공정은 또한, 가변 전류의 도금을 용이하게 하도록 별도의 정류기들을 구비한 일련의 불연속적인 전해 탱크들을 포함할 수 있다. 그 전류는 섬유상의 도금층에 의해 발생되는 저항의 함수로서 변경된다.The device is generally equipped with a supply device adapted to deliver a plurality of fibers into an electrolytic cell. Pretreatment processes include trisodium phosphate washing, rinsing and pickling. In applications for plating nonconductive fibers, the pretreatment process may further comprise roughening or polishing the surface of the fibers and performing chemical deposition of a thin metal interlayer. Thereafter, metal plating is performed in a continuous process by passing the washed fibers through the electrolyte. Plating of the fibers in the electrolyte is performed under high voltage conditions. Means are provided for cooling the fibers as they pass through the contact roller associated with the electrolytic tank and electrolytic bath. Preferred such cooling means consist of recycling the electrolyte at critical locations on the contact rollers and on the fibers. This process may also include a series of discontinuous electrolytic tanks with separate rectifiers to facilitate plating of variable currents. The current is changed as a function of resistance generated by the fibrous plating layer.
도금이 완료된 후, 그 도금된 섬유들은 물로 헹구어지고 증기처리 된 다음, 건조된다.After plating is complete, the plated fibers are rinsed with water, steamed and then dried.
본 발명의 장치 및 방법에 따라 제조된 고전압 금속 피복된 부착성의 섬유들은, 우수한 섬유-수지 매트릭스 복합체를 제공하는 보강재로서 특히 유용하다. 이들 최종 용도에 있어서, 금속 피복 섬유들이 매트 또는 직물로 용이하게 편조 또는 제직될 수 있도록 그 금속 피복 섬유의 표면을 풀먹임 처리하고, 그 섬유들이 보강하는 매트릭스 수지 또는 금속과의 증진된 조화성을 제공하는 것이 바람직하다.High voltage metallized adherent fibers made in accordance with the apparatus and method of the present invention are particularly useful as reinforcements to provide good fiber-resin matrix composites. In these end uses, the surface of the metal clad fibers is grass fed so that the metal clad fibers can be easily braided or woven into a mat or fabric, providing enhanced coordination with the matrix resin or metal that the fibers reinforce. It is desirable to.
본 발명의 이러한 양태에 따라, 본 발명의 전처리 풀먹임 공정은 예를 들어 아미노실란과 같은 결합 및 호부제를 함유하는 매체에, 또는 그 매체와 예를 들어 폴리비닐 아세테이트와 같은 충전 및 중합체 호부제를 함유하는 매체를 포함하는 조성물에 금속성 필라멘트를 통과시키는 것을 특징으로 한다. 그 물질의 또 다른 처리로서는, 충전 및 중합체 호부제욕(bath)에서 또는 그 충전 및 중합체 호부제욕으로부터의 방출후, 분산제, 플럭스(flux), 및(또는) 외부 윤활제 및 호부제, 예를 들어 폴리우레탄 에멀존을 통하여 그 물질을 통과시키는 것을 예상할 수 있다. 이 전체 공정을 편리하게 "풀먹임(호부)공정"으로 부른다. 중간 단계 중, 또는 풀먹임 단계 완료 후, 그 섬유들은 섬유상의 호부제를 건조시키기 위해 가열될 수 있다. 이들 특징 중, 본 발명은 또한, 조절된 조건하에서 단독으로 또는 풀먹임 공정과 동시에 금속성 필라멘트를 표면 산화처리하는 공정을 포함할 수 있다.According to this aspect of the invention, the pretreatment pooling process of the present invention may be carried out in a medium containing a binding and adjuvant such as, for example, an aminosilane, or a filler and polymer adjuvant such as for example polyvinyl acetate It is characterized by passing the metallic filament through the composition comprising a medium containing. Other treatments of the material include dispersants, fluxes, and / or external lubricants and adjuvant, for example after filling in and out of the polymer adjuvant bath. For example, it can be expected to pass the material through the polyurethane emulsion zone. This entire process is conveniently referred to as the "grass feed" process. During the intermediate step, or after completion of the grass feed step, the fibers can be heated to dry the fibrous adjuvant. Among these features, the present invention may also include a process of surface oxidation of metallic filaments, either alone or simultaneously with controlled feeding conditions under controlled conditions.
고전압 전기 도금 공정의 결과로서, 각 처리 단계를 서로 동기화시키기 위한 수단을 구비한 연속 라인이 제공된다. 그 고전압 분위기는 또한, 접촉 로울러들을 위한 특별히 설계된 정류 시스템과, 양극 바스켓을 포함하는 특별히 설계된 양극 장치를 포함한다. 그 로울러에는 동일하지 않은 길이의 핑거(finger)들이 제공되어 있다. 양극 바스켓(basket)은 그의 일부분이 전해욕으로부터의 보호를 위해 절연물로 피복되어 있다.As a result of the high voltage electroplating process, a continuous line is provided with means for synchronizing each processing step with each other. The high voltage atmosphere also includes a specially designed rectification system for the contact rollers, and a specially designed anode device including an anode basket. The rollers are provided with fingers of unequal length. The anode basket is partly covered with an insulator for protection from the electrolytic bath.
헹굼 탱크와 전해 탱크는 전해질 수준을 유지하고 폐기 헹굼액의 누적을 최소화하기 위해 특별히 설계되어 있다.Rinse tanks and electrolytic tanks are specifically designed to maintain electrolyte levels and minimize the accumulation of waste rinsing liquid.
공급에 사용하기 위해 설치된 특수한 로울러들이 공정의 효율을 더 증진시킨다.Specialized rollers installed for use in the feed further enhance the efficiency of the process.
본 발명의 바람직한 예를 첨부 도면을 참조하여 이하 더 상세히 설명한다.Preferred examples of the present invention are described in more detail below with reference to the accompanying drawings.
본 발명의 방법 및 장치는 비금속 및 반금속 섬유들을 금속 도금하기 위한 효율적이고 완전한 수단을 제공하는 것이다.The method and apparatus of the present invention is to provide an efficient and complete means for metal plating nonmetallic and semimetallic fibers.
본 발명의 방법은 만족한 도금을 달성하기 위해 매우 높은 전압 및 전류를 사용한다. 높은 전압 및 전류 사용의 결과로서, 고전압 조건하에 다량의 도금된 제품을 생산할 수 있는 장치가 제공된다.The method of the present invention uses very high voltage and current to achieve satisfactory plating. As a result of the use of high voltages and currents, an apparatus is provided which can produce a large amount of plated products under high voltage conditions.
본 발명의 방법 및 그 방법을 실시하는데 특히 적당한 장치는, 도금될 특정 섬유가 탄소 또는 흑연 섬유이고 도금 금속이 니켈인 바람직한 구체예로서 설명된다. 그러나, 본 발명의 방법 및 장치는 비금속 및 반금속 섬유들의 여러 가지 금속 도금에도 적당하다.Particularly suitable apparatus for carrying out the method and the method of the present invention are described as preferred embodiments in which the particular fiber to be plated is carbon or graphite fiber and the plated metal is nickel. However, the method and apparatus of the present invention are also suitable for various metal plating of nonmetallic and semimetallic fibers.
공급 장치를 제외한 본 장치의 전체 공정이 제1도에 개략적으로 도시되어 있다. 이 공정은 근본적으로, 다수의 섬유들을 평행히 분배하기 위한 공급 장치(4), 장력 부여 장치(6), 전처리 부분(8), 도금 설비(10), 헹굼 부분(12), 건조 부분(14) 및 권취 부분(16)으로 이루어져 있다.The overall process of the apparatus, excluding the supply apparatus, is shown schematically in FIG. This process essentially consists of a feeding device 4 for distributing a plurality of fibers in parallel, a tensioning device 6, a pretreatment part 8, a plating installation 10, a rinse part 12, a drying part 14 ) And the winding portion 16.
더 구체적으로는, 제1도에 개략적으로 도시된 전처리 부분(8)은 트리소디움 포스페이트 세척 부분(26)과 그에 부속된 세척 T자관(28), 헹굼 부분(30)과 그에 부속된 세척자관(32, 32A), 산세척(염산) 부분(34)과 그에 부속된 T자관(36) 및 헹굼 부분(38)과 그에 부속된 세척 T자관(40, 40A)으로 이루어져 있고, 그 부분들 모두가 제7도에 더 상세히 도시되어 있다. 도금 설비(10)는 제1도에 탱크(18, 20, 22, 24)로서 예시적으로 도시된 다수의 직렬로 배치된 전해 탱크들로 이루어져 있다. 각 탱크는 제8 및 제22도에 상세히 도시된 별도의 정류기에 의해 전류를 공급받는다. 제1도에 개략적으로 도시된 헹굼 부분(12)은 전처리 장치와 유사한 탱크 및 T자관 조립체들로 이루어져 있다. 직렬의 탱크들(42) 및 T자관(44, 44A, 44B)은 물과 전해질의 헹굼 용액을 섬유(2)위에서 순환시킨다. 그후, 탱크 및 세척 T자관(48, 48A)(제26도에 상세히 도시됨)을 구비한 헹굼 부분(46)에서 깨끗한 물을 섬유(2)위에 통과시킨다. 헹구어진 섬유(20)는, 공기가 분사되는 부분(53)과 금속 도금에 산화물 표면을 형성하도록 증기처리하는 부분(55)으로 이루어진 부분(50)을 통과한다. 이 공정은, 금속도금된 섬유(2)를 건조 부분(14)에 통과시키고 완성된 섬유를 권취 부분(16)에서 권위 리일(reel)(17)에 권취하는 것으로 완료된다.More specifically, the pretreatment portion 8 schematically shown in FIG. 1 comprises a trisodium phosphate washing portion 26 and its attached cleaning T tube 28, a rinsing portion 30 and a washing tube attached thereto ( 32, 32A), and the pickling (hydrochloric acid) portion 34 and its T tube 36 and rinsing portion 38 and its washing T tube 40 and 40A, all of which are It is shown in more detail in FIG. The plating installation 10 consists of a plurality of series arranged electrolytic tanks, which are illustratively shown as tanks 18, 20, 22, 24 in FIG. 1. Each tank is powered by a separate rectifier, shown in detail in FIGS. 8 and 22. The rinse portion 12 schematically shown in FIG. 1 consists of tank and T-tube assemblies similar to the pretreatment device. Tanks 42 and T-tubes 44, 44A, 44B in series circulate a rinse solution of water and electrolyte over the fibers 2. Thereafter, clean water is passed over the fibers 2 in the rinse section 46 with tanks and wash T-tubes 48, 48A (shown in detail in FIG. 26). The rinsed fiber 20 passes through a portion 50 consisting of a portion 53 through which air is injected and a portion 55 steaming to form an oxide surface on the metal plating. This process is completed by passing the metal plated fiber 2 through the dry portion 14 and winding the finished fiber in the winding portion 16 to the authority reel 17.
제1도에 도시된 바와 같이, 이 장치는 섬유(2)를 마멸시킴 없이 시스템을 통하여 신속히 섬유(2)를 이송하기 위한 수단을 구비하고 있다. 안내 로울러(51), 장력 부여 장치(6), 건조 부분(14)내 가압 로울러, 및 제27도에 도시된 동기 구동 조립체가 조합하여, 섬유(2)를 마멸시킴 없이 이 장치를 통하여 신속하게 이송한다.As shown in FIG. 1, the apparatus is provided with means for transferring the fibers 2 quickly through the system without abrasion of the fibers 2. The guide roller 51, the tensioning device 6, the pressure roller in the drying portion 14, and the synchronous drive assembly shown in FIG. 27 combine to quickly drive through the device without abrasion of the fiber 2. Transfer.
작동은 제2 및 제3도에 도시된 공급 장치(4)에서부터 시작한다. 공급 장치(4)로부터의 섬유(2)는 안내 로울러(5)위를 지나고 장력 부여 장치(6)를 통과하여 전처리 부분(8)으로 송출된다.Operation starts from the supply device 4 shown in FIGS. 2 and 3. The fibers 2 from the feeding device 4 pass over the guide roller 5 and pass through the tensioning device 6 to the pretreatment part 8.
제2 및 제3도에 상세히 도시된 바와 같이, 공급 장치(4)는 공급 로울러들(54)이 설치된 프레임(52)을 포함한다. 공급 로울러(54)의 구조는 제4 및 제5도에 상세히 도시되어 있고 그들 도면과 관련하여 더 구체적으로 설명될 것이다. 공급 로울러(54)는 프레임(52)의 레일(56, 58)에 설치되어 있다. 레일(56)상의 공급 로울러(54)는 섬유(2)를 전기 도금 장치로 공급하도록 배치되고, 레일(58)은 다른 역할을 하는데 이용되는 여분의 공급 로울러(54)를 지지하는데 적합한 보조 레일이다. 레일(60)에는 안내 로울러(62)가 설치되어 있고 그 안내 로울러(62)위에서 공급 로울러(54)로부터의 섬유(2)가 주행하여 장력 부여 장치(6)에 도달하게 된다.As shown in detail in FIGS. 2 and 3, the supply device 4 comprises a frame 52 provided with supply rollers 54. The structure of the feed roller 54 is shown in detail in FIGS. 4 and 5 and will be described in more detail in connection with those drawings. The supply roller 54 is provided in the rails 56 and 58 of the frame 52. The feed rollers 54 on the rails 56 are arranged to feed the fibers 2 to the electroplating apparatus, and the rails 58 are auxiliary rails suitable for supporting the extra feed rollers 54 used for other roles. . The guide roller 62 is provided in the rail 60, and the fiber 2 from the supply roller 54 travels on the guide roller 62, and reaches the tension applying device 6. As shown in FIG.
제2도에 상세히 도시된 바와 같이, 섬유(2)는 각개 공급 로울러(54)로부터 특정한 공급 로울러(54)와 연결된 각개 안내 로울러(62)위를 지나고 또한 공통의 안내 로울러(5)를 지나 장력 부여 장치(6)로 도입된다. 안내봉(59)들이 공급 로울러(54)로부터 안내 로울러(62)까지 섬유(2)를 안내하도록 설치되어 있다.As shown in detail in FIG. 2, the fibers 2 are tensioned from individual feed rollers 54, over individual guide rollers 62 connected to a particular feed roller 54 and beyond a common guide roller 5. It is introduced into the imparting device 6. Guide rods 59 are provided to guide the fibers 2 from the feed roller 54 to the guide roller 62.
제3도에 도시된 바와 같이, 안내 로울러(62)들은 다수의 섬유들(2)이 처리 및 도금되기 위해 시스템으로 동시에 공급될 때 그 섬유들(2)사이의 방해를 방지하도록 서로 인접하여 정렬되어 있다.As shown in FIG. 3, the guide rollers 62 are aligned adjacent to each other to prevent interference between the fibers 2 when multiple fibers 2 are fed simultaneously into the system for processing and plating. It is.
공급 로울러(54)의 구조는 제4 및 5도에 상세히 도시되어 있다. 그 공급 로울러(54)는 단부 베어링(68, 70)을 가진 중앙의 봉(66)을 필수적으로 구비하고, 와이어(72)로 형성된 압축성 프레임(64)을 수용하도록 배치되어 있다. 실제에 있어서는 서로 90도 각도로 배치된 4개의 탄성 와이어(72)가 통상의 스풀(spool)을 장착하는데 적당한 프레임(64)을 형성한다. 단부 베어링(68)은 공급 장치(4)의 레일(56) 또는 레일(58)중 어느 하나를 지탱하도록 배치되어 있다.The structure of the feed roller 54 is shown in detail in FIGS. 4 and 5. The feed roller 54 essentially has a central rod 66 with end bearings 68, 70 and is arranged to receive a compressible frame 64 formed of a wire 72. In practice, four elastic wires 72 arranged at an angle of 90 degrees to each other form a frame 64 suitable for mounting a conventional spool. The end bearing 68 is arranged to support either the rail 56 or the rail 58 of the supply device 4.
봉(66)은, 레일(56) 또는 (58)의 구멍을 통과하는 나사 단부(76)를 가지고 있다. 공급 로울러(54)를 부착하는데 통상의 너트(도시안됨)가 사용되며, 그리하여 공급 로울러(54)는 그의 단부 베어링(70)이 봉(66)상에 미끄럼운동 가능하게 설치된 채 캔틸레버(cantilever)식으로 장착된다. 그리하여, 공급 로울러 프레임의 와이어(72)들이 압출될 때, 단부 베어링(70)이 봉(66)상에서 횡으로 이동할 수 있다. 또한, 프레임(64)의 와이어(72)들은 경사진 단부(74)를 가지고 있다. 와이어(72)의 경사진 구조와 횡으로 이동가능한 단부 베어링(70)에 의해, 압축성 프레임(64)은 각종 직경의 스풀을 수용하도록 적응할 수 있다.The rod 66 has a screw end 76 that passes through the hole of the rail 56 or 58. A conventional nut (not shown) is used to attach the feed roller 54 so that the feed roller 54 cantilevered with its end bearing 70 slidably mounted on the rod 66. Is mounted. Thus, when the wires 72 of the feed roller frame are extruded, the end bearing 70 can move laterally on the rod 66. In addition, the wires 72 of the frame 64 have an inclined end 74. By the inclined structure of the wire 72 and the transversely movable end bearing 70, the compressible frame 64 can be adapted to accommodate spools of various diameters.
공급 장치(4)는 섬유(2)를 안내 로울러(5)위를 지나 급습 로울러(80)로 이송한 다음, 장력 부여 장치(6)로 이송한다. 급습통(84)이 물을 수용하고 있고, 그 물이 섬유(2)를 습윤시키고, 전처리중 섬유(2)를 적당하고 보다 효율적으로 세척 및 헹구는 것을 가능케 한다. 제1도에 도시된 장력 부여 장치(6)가 제6도에 더 상세히 도시되어 있다.The feeding device 4 transfers the fibers 2 over the guide roller 5 to the squeeze roller 80 and then to the tensioning device 6. The squeegee 84 holds water, which makes it possible to wet the fibers 2 and to clean and rinse the fibers 2 properly and more efficiently during pretreatment. The tensioning device 6 shown in FIG. 1 is shown in more detail in FIG.
장력 부여 장치(6)는 5개의 로울러(90)로 된 조립체로 이루어져 있고, 그들 로울러 모두는 가변 속도 모우터(92)와 같은 공통 동력원에 의해 단일의 연속 체인(87)을 통하여 구동된다. 각 로울러(90)는 축(89)상에 설치되어 있고, 그 축(89)에는 또한 고정 기어(91)가 설치되어 있다. 그 고정 기어(91)주위에 연속체인(87)이 배치되어 있다. 또한, 아이들러(idler)로울러(97)가 연속체인(87)에 맞물리도록 배치되어 있다. 가변 속도 모우터(92)의 축(95)로부터 연장하는 기어(93)가 로울러(90)의 축(89)에 고착된 기어(103) 및 체인(101)을 통하여 연속체인(87)을 구동시킨다. 첫 번째 도금 접촉 로울러의 상류측 라인의 일위치에서 섬유(2)에 장력이 부여되는 것이 필요하다. 그 접촉 로울러 및 섬유(2)는 공정에 필요한 고전압 및 고전류 수준에서 작동을 용이하게 하도록 밀접히 접촉하여 있어야 한다. 밀접한 접촉에 의해, 섬유(2)와 상기 접촉 로울러 사이에 낮은 저항이 제공되며, 그리하여 시스템 회로를 통과하는 높은 전류가 섬유를 파괴시키는 과부하를 섬유(2)에 부여하지 않는다. 그 결과, 장력 부여 장치(6)는 전기 도금 탱크(18, 20, 22, 24)(제1도)의 상류측에 위치되어 장력을 제공한다. 한편, 섬유들은 가능한 한 적은 항력(드래그)를 받아야 한다. 섬유(2)들은 표면에서 분리되어 보풀을 일으키는 고유적인 경향을 갖는다. 가변 속도 모우터(92)는 5개의 모든 로울러(90)에 연결되어, 섬유(2)의 속도와 같거나 또는 작은 속도에서 그 로울러들에 가변 속도를 제공한다. 주의 깊게 조절된 속도에서, 필요한 장력이 섬유에 보풀을 형성함이 없이 부여된다. 본 장치 및 방법은, 로울러(90)들이 섬유들(2)보다 느린 속도로 회전하는 장력 부여 장치를 제공하도록 설계되어 있다. 섬유(2)상의 장력은, 그 장력의 시각적 측정에 응하여 로울러(90)의 속도를 변경시킴에 의해 유지된다.The tensioning device 6 consists of an assembly of five rollers 90, all of which are driven through a single continuous chain 87 by a common power source such as a variable speed motor 92. Each roller 90 is provided on the shaft 89, and the fixed shaft 91 is further provided in the shaft 89. As shown in FIG. A continuous chain 87 is arranged around the fixed gear 91. In addition, an idler roller 97 is arranged to engage the continuous chain 87. A gear 93 extending from the shaft 95 of the variable speed motor 92 drives the continuous chain 87 via the gear 103 and the chain 101 fixed to the shaft 89 of the roller 90. Let's do it. It is necessary to apply tension to the fiber 2 at one position of the upstream line of the first plated contact roller. The contact rollers and fibers 2 should be in intimate contact to facilitate operation at the high voltage and high current levels required for the process. By intimate contact, a low resistance is provided between the fiber 2 and the contact roller, so that a high current through the system circuit does not impose an overload on the fiber 2 that destroys the fiber. As a result, the tensioning device 6 is located upstream of the electroplating tanks 18, 20, 22, 24 (FIG. 1) to provide tension. On the other hand, the fibers should be subjected to as little drag as possible. The fibers 2 have an inherent tendency to separate from the surface causing fluff. The variable speed motor 92 is connected to all five rollers 90 to provide the variable speeds to the rollers at speeds less than or equal to the speed of the fiber 2. At carefully controlled speeds, the necessary tension is imparted without forming fluff on the fibers. The apparatus and method are designed to provide a tensioning device in which the rollers 90 rotate at a slower speed than the fibers 2. The tension on the fiber 2 is maintained by changing the speed of the roller 90 in response to a visual measurement of the tension.
본 발명의 신규하고 개량된 장치 및 방법에 따라, 피복될 섬유는 먼저 전처리 부분(8)에서 세척된다. 그 전처리에 의해, 금속의 전착을 방해하는 유기 화합물이 표면에 사실상 흡수되어 있지 않은 코어 섬유들이 제공된다. 유기 화합물이 사실상 흡수되어 있지 않은 표면은 예를 들어 용제 세척, 화학 세척, 고온 세척, 등에 의해 코어 섬유로부터 그 유기 화합물들을 제거함으로써 제공될 수 있다.According to the novel and improved apparatus and method of the present invention, the fibers to be coated are first washed in the pretreatment section 8. The pretreatment provides core fibers in which the organic compound which prevents the electrodeposition of the metal is substantially absorbed on the surface. Surfaces in which the organic compounds are not substantially absorbed can be provided by removing the organic compounds from the core fibers, for example, by solvent washing, chemical washing, high temperature washing, and the like.
이 명세서에서 사용되는 "사실상 흡수되어 있지 않은"이라는 용어는 흡수된 유기 화합물이 도금을 방해하지 않고 불균일한 피복을 야기하지 않는 정도로 매우 적은 양인 것을 의미한다. 모든 흔적을 제거하는 것은 매우 어려우나, 통상 짧은 길이의 표면적의 약 5%까지의 양이 심한 손상을 끼치는 일없이 포함 및 허용될 수 있다.As used herein, the term "not actually absorbed" means that the amount of organic compound absorbed is so small that it does not interfere with plating and cause uneven coating. It is very difficult to remove all traces, but amounts up to about 5% of the short length surface area can usually be included and allowed without causing serious damage.
하나의 예비 세척처리에 있어서, 유기 화합물이 사실상 흡수되어 있지 않은 표면은, 그러한 유기 화합물을 위한 용제와 코어 섬유를 접촉시킴으로써 사실상 모든 그러한 유기 화합물을 제거하여 얻어진다. 유용한 용제는 1,1,1-트리클로로에탄이다. 이것은 통상의 탈지제로 사용될 수 있다. 세척된 섬유의 높은 순도 요구 조건 때문에 용제는 빈번히 교환 또는 정제되어야 한다.In one pre-cleaning treatment, a surface on which the organic compound is not substantially absorbed is obtained by removing virtually all such organic compounds by contacting the core fibers with a solvent for such organic compounds. Useful solvents are 1,1,1-trichloroethane. It can be used as a conventional degreasing agent. Due to the high purity requirements of the washed fibers the solvents must be frequently exchanged or purified.
제1도에 도시된 바람직한 예에서, 유기 화합물이 흡수되어 있지 않은 표면은, 무기 세정제 수용액, 바람직하게는 포스페이트 및 폴리 포스페이트를 포함하는(그러나, 그들에 한정되는 것은 아님)무기 인함유 화합물, 특히 바람직하게는, 트리소디움 포스페이트의 수용액과 섬유를 접촉시켜 사실상 모든 그러한 유기 화합물을 제거함으로써 얻어진다. 일반적으로 60g/l의 트리소디움 포스페이트 수용액이 사용될 수 있고 약 140℉(60℃)의 온도로 가열하므로서, 섬유 다발이 그 용액을 통과할 때 유기 화합물의 제거가 촉진된다. 대부분의 경우, 무기 세정제는 물에 용해된 때 알카리성이고 도금 용액이 대개 산성이기 때문에, 전기 도금 용액에 넣기 전에 전처리된 실 또는 토우(tow)를 묽은 무기산으로 중화시키는 것이 바람직하다. 염산 및(또는) 다른 무기산이 수용액으로 적당하다.In the preferred example shown in FIG. 1, the surface on which the organic compound is not absorbed is an inorganic phosphorus containing compound, in particular, but not limited to, an aqueous inorganic detergent solution, preferably phosphate and poly phosphate. Preferably, it is obtained by contacting the fibers with an aqueous solution of trisodium phosphate to remove virtually all such organic compounds. Generally 60 g / l trisodium phosphate aqueous solution can be used and heated to a temperature of about 140 ° F. (60 ° C.), thereby promoting the removal of organic compounds as the fiber bundle passes through the solution. In most cases, since the inorganic detergent is alkaline when dissolved in water and the plating solution is usually acidic, it is desirable to neutralize the pretreated yarn or tow with dilute inorganic acid before entering the electroplating solution. Hydrochloric acid and / or other inorganic acids are suitable as aqueous solutions.
전처리 부분(8)에서의 전처리 외에, 전기 도금 용액으로부터 유기 화합물을 제거하거나, 또는 음극 표면(세정된 흑연 섬유 자체)에서 유리 유황으로 환원할 수 있는 유기 화합물만이 존재하게 함으로써 유기 화합물이 없이 흑연 또는 섬유 표면을 유지하도록 전체 도금 공정에 걸쳐 주의를 해야한다. 그리하여, 소디움 라우릴 설페이트와 같은 습윤제, 킬레이트제(chelating agent), 유기 성분을 함유하는 광택제와 같은 유기 화합물을 포함하는 통상의 전기 도금 첨가제가 불필요하게 되는 개선점이 제공된다. 예를 들어 사카린이 유기 입자 개질제(광택제)로 적당한데, 그 이유는 사카린이 유황 원소로 환원하는 독특한 성질을 가지기 때문이다.In addition to the pretreatment in the pretreatment section 8, graphite is free from organic compounds by removing organic compounds from the electroplating solution, or by allowing only the presence of organic compounds that can be reduced to free sulfur at the cathode surface (cleaned graphite fibers themselves). Or care must be taken throughout the entire plating process to maintain the fiber surface. Thus, an improvement is provided in which conventional electroplating additives containing organic compounds such as wetting agents such as sodium lauryl sulfate, chelating agents, and brightening agents containing organic components are unnecessary. Saccharin, for example, is suitable as an organic particle modifier (gloss) because saccharin has a unique property of reducing to elemental sulfur.
더 구체적으로 제1도 및 제7도에 상세히 도시된 전처리 부분(8)에 나타내어진 바와 같이, 이 장치는 트리소디움 포스페이트 세척 부분(26), 헹굼 부분(30), 산세척 부분(34), 및 또 다른 헹굼 부분(38)을 포함한다.More specifically, as shown in the pretreatment portion 8 shown in detail in FIGS. 1 and 7, the apparatus comprises a trisodium phosphate washing portion 26, a rinsing portion 30, a pickling portion 34, And another rinse portion 38.
상기 부분들(26, 30, 34, 38)각각은 24-26도에 상세히 도시된 T자관(28, 32-32A, 36 및 40-40A)을 구비하고 있고, 또한, T자관(28, 32A, 32, 26, 40A, 40)으로부터의 배출물이 흘러들어가는 탱크를 구비하고 있다. 트리소디움 포스페이트 세척 부분(26)과 산세척 부분(34)은 각각 단일의 탱크(27)(31)를 가지고 있다. 헹굼 부분(30, 38)은 각각 2개씩의 탱크(33, 41)(39, 49)를 가지고 있다. 작동에 있어서, 섬유(2)는 일방향으로 T자관(28, 32A, 32, 36, 40A, 40)을 통과하고, 이때 유체는 반대방향으로 통과한다.Each of the sections 26, 30, 34, 38 has T-tubes 28, 32-32A, 36 and 40-40A, which are shown in detail in 24-26 degrees. , 32, 26, 40A, and 40 are provided with tanks through which discharges flow. The trisodium phosphate washing portion 26 and the pickling portion 34 each have a single tank 27, 31. The rinsing parts 30, 38 have two tanks 33, 41, 39, 49, respectively. In operation, the fibers 2 pass through the T-tubes 28, 32A, 32, 36, 40A, 40 in one direction, with the fluid passing in the opposite direction.
대개 적당한 농도의 트리소디움 포스페이트 세척 용액이 세척 부분(26)에서 사용될 수 있다. 그러나, 실제에 있어서는, 180℉(82.2℃)의 물 1갈론(3.8리터)당 8온스(226.8g)의 트리소디움 포스페이트가 탄소 섬유에 필요한 세척을 달성한다. 트리소디움 포스페이트 세척 부분(26)에서 나오는 섬유(2)들로부터 잔류 트리소디움 포스페이트를 제거하기 위해 헹굼 부분(30)에서 물이 사용된다.Usually an appropriate concentration of trisodium phosphate wash solution may be used in the wash portion 26. In practice, however, 8 ounces (226.8 g) of trisodium phosphate per gallon (3.8 liters) of water at 180 ° F. (82.2 ° C.) achieve the cleaning required for carbon fiber. Water is used in the rinse section 30 to remove residual trisodium phosphate from the fibers 2 exiting the trisodium phosphate wash section 26.
다음, 그 섬유들은 산세척 부분(34)에서 T자관(36)을 통과하고, 이때 산용액이 섬유(2)에 대하여 역류한다. 트리소디움 포스페이트 세척과 관련된 전처리에 적당한 산은 10%염산용액이다. 그 후, 섬유(2)들은 헹굼 부분(38)에서 물로 헹구어지고, 여기서 물이 T자관(40, 40A)의 상부를 통해 들어가 T자관 개방부의 상류 부분을 통해 나와 섬유(2)에 대해 역류한다.The fibers then pass through the T-pipe 36 at the pickling portion 34, where the acid solution flows back against the fiber 2. A suitable acid for pretreatment involving trisodium phosphate washing is 10% hydrochloric acid solution. The fibers 2 are then rinsed with water in the rinsing portion 38, where water enters through the top of the T-tubes 40, 40A and exits upstream of the T-tube openings and flows back against the fiber 2. .
제7도에 도시된 바와 같이, 전처리 부분(8)의 탱크들은 섬유(2)의 전처리를 용이하게 하고 오염된 전처리 용액의 누적을 방지 또는 최소화하도록 서로 연결되어 있다. 각 전처리 탱크는, 바구니형 필터(310)가 개방부에 배치된 직립 파이프(308)를 구비하고 있다. 탱크로부터의 배출물은 펌프(306)에 의해 직립 파이프(308)를 통하여 각 탱크로부터 펌핑된다. 헹굼 탱크(49)내 직립 파이프(308)로부터의 라인(316)은 헹굼 탱크(39)에 부속되어 있는 T자관(40A)의 유체 도입구와 통하여 있다. 라인(326)이 헹굼 탱크(49)에 부속되어 있는 T자관(40)의 도입구에 연결되어 있고, 배출 라인(320)이 헹굼 탱크(39)로부터의 유체의 배출을 위해 제공되어 있다.As shown in FIG. 7, the tanks of the pretreatment portion 8 are connected to each other to facilitate the pretreatment of the fibers 2 and to prevent or minimize the accumulation of contaminated pretreatment solution. Each pretreatment tank is equipped with the upright pipe 308 in which the cage filter 310 is arrange | positioned at the opening part. Effluent from the tank is pumped from each tank through an upright pipe 308 by a pump 306. Line 316 from upright pipe 308 in rinse tank 49 is through the fluid inlet of T-tube 40A attached to rinse tank 39. Line 326 is connected to the inlet of T-tube 40, which is attached to rinse tank 49, and discharge line 320 is provided for the discharge of fluid from rinse tank 39.
재순환 라인(314)이 탱크(31)내 직립파이프(308)로부터 T자관(36)의 유체 도입구까지 연장하여 있어 염산 세척액을 재순환시킨다. 도입 라인(324)이 초기 및 보충 염산 세척액을 T자관(36)의 유체 도입측에 공급하도록 설치되어 있다.A recycling line 314 extends from the upright pipe 308 in the tank 31 to the fluid inlet of the T-pipe 36 to recycle the hydrochloric acid wash. An introduction line 324 is provided to supply the initial and supplemental hydrochloric acid washing liquid to the fluid introduction side of the T-tube 36.
헹굼 탱크(41, 43)는, 그 탱크(41)에 부속되어 있는 T자관(32)의 유체 도입구로의 라인(325)과, 탱크(41)내의 직립 파이프(308)로부터 탱크(33)에 부속되어 있는 T자관(32A)의 도입구까지 연장하는 라인(316)을 구비하고 있다. 헹굼 탱크(33)으로부터의 배출을 위해 배출 라인(322)이 설치되어 있다.The rinsing tanks 41 and 43 are connected to the tank 33 from the line 325 to the fluid inlet of the T-tube 32 attached to the tank 41 and from the upright pipe 308 in the tank 41. A line 316 is provided extending to the inlet of the T-shaped tube 32A. A discharge line 322 is provided for discharging from the rinsing tank 33.
트리소디움 포스페이트 탱크(27)는 직립 파이프(308)로부터 T자관(28)의 도입구까지의 재순환 라인(312)과, T자관(28)의 유체 도입구에 초기 및 보충 트리소디움 포스페이트를 공급하는 라인(300)을 구비하고 있다.The trisodium phosphate tank 27 supplies an initial and supplemental trisodium phosphate to the recirculation line 312 from the upright pipe 308 to the inlet of the T tube 28 and to the fluid inlet of the T tube 28. Line 300 is provided.
돌로마이트(Dolomite)와 같은 중화제(330)로 채워져 있는 중화 탱크(318)가, 헹굼 탱크(39)로부터의 염산 배출물과 헹굼 탱크(33)로부터의 트리소디움 포스페이트 배출물을 수용하도록 이 장치에 설치되어 있다.Neutralization tank 318 filled with neutralizing agent 330, such as Dolomite, is installed in this apparatus to receive hydrochloric acid emissions from rinsing tank 39 and trisodium phosphate emissions from rinsing tank 33. .
작동에 있어서, 섬유(2)는 T자관들(28, 32A, 32, 36, 26, 40A, 40)을 통과하는데, 이때 유체가 그 T자관들의 유체도입구로부터 그 T자관들의 상류측 섬유 도입구 밖으로 역류하여 통과한다. 트리소디움 포스페이트 세척액은 직립 파이프(308) 및 재순환 라인(312)을 통하여 재순환된다. T자관(28)으로부터의 통과후 섬유(2)의 잔류물은, 헹굼 탱크(41)에 부속된 T자관(32)을 통과하는 세척수와 헹굼 탱크(33)에 부속된 T자관(32A)을 통과하는 헹굼 탱크(41)로부터의 배출물에 의해 섬유(2)로부터 헹구어져 제거된다. 트리소디움 포스페이트로 오염된 탱크(33)내의 유체는 중화 탱크(318)로 배출된다.In operation, the fiber 2 passes through the T-tubes 28, 32A, 32, 36, 26, 40A, 40, with fluid introducing the fiber upstream of the T-tubes from the fluid inlet of the T-tubes. Go back through the sphere. Trisodium phosphate wash is recycled through the upright pipe 308 and the recirculation line 312. The residue of the fibers 2 after passing from the T tube 28 is the washing water passing through the T tube 32 attached to the rinse tank 41 and the T tube 32A attached to the rinse tank 33. It is rinsed out of the fibers 2 by the discharge from the rinsing tank 41 passing through. Fluid in tank 33 contaminated with trisodium phosphate is discharged to neutralization tank 318.
섬유(2)가 헹굼 부분(30)에서 나온 후, 염산 세척액이 T자관(36)내의 섬유(2)위를 통과한다. T자관(36)으로부터의 배출물은 탱크(31)내의 직립 파이프(308)와 재순환 라인(314)을 통하여 T자관(36)의 유체 도입구로 재순환된다. T자관(36)에서 나온 섬유(2)는 헹굼 부분(38)에서 헹구어진다. 깨끗한 물이 헹굼 탱크(49)에 부속된 T자관(40)을 통하여 헹굼 부분(38)으로 들어가 헹굼 탱크(49)로 흐른다. 헹굼 탱크(49)로부터의 유체는 헹굼 탱크(39)에 부속된 T자관(40A)의 유체 도입구로 라인(316)을 통하여 펌핑되고 섬유(2)위를 지나 헹굼 탱크(39)내로 흐른다. 헹굼 탱크(39)내의 유체는 염산으로 오염되고 배출 라인(320)을 통하여 중화 탱크(318)로 배출된다.After the fiber 2 exits the rinse section 30, hydrochloric acid wash liquid passes over the fiber 2 in the T tube 36. The discharge from the T tube 36 is recycled to the fluid inlet of the T tube 36 via an upright pipe 308 and a recirculation line 314 in the tank 31. The fibers 2 from the T tube 36 are rinsed in the rinse section 38. Clean water flows into the rinse section 38 through the T-tube 40 attached to the rinse tank 49 and flows into the rinse tank 49. Fluid from the rinsing tank 49 is pumped through the line 316 to the fluid inlet of the T-tube 40A attached to the rinsing tank 39 and flows over the fibers 2 into the rinsing tank 39. Fluid in the rinse tank 39 is contaminated with hydrochloric acid and discharged to the neutralization tank 318 via the discharge line 320.
돌로마이트와 같은 칼슘 기재 물질과 트리소디움 포스페이트 및 염산의 혼합물이 폐수를 중화시키고, 라인(328)을 통한 배출전 그 폐수에 요구되는 부가적인 처리를 최소화한다.A mixture of calcium based material such as dolomite and trisodium phosphate and hydrochloric acid neutralizes the wastewater and minimizes the additional treatment required for that wastewater prior to discharge through line 328.
다음 상기와 같이 전처리된 섬유(2)는 전기 도금된다. 제1도에 도시된 바와 같이, 다수의 전기 도금 탱크들(18, 20, 22, 24)이 직렬로 설치되어 있다. 고전압, 고전류 조건하에서, 직렬의 전기 도금 탱크들(18, 20, 22, 24)이 섬유(2)상의 금속 도금물 축적의 함수로서 섬유(2)에 불연속적인 전압 및 전류를 부여하는 수단을 제공한다. 그리하여, 섬유(2)상의 금속 도금량에 따라, 도금 전압 및 전류는 섬유 및 금속에 의해 나타나는 특정저항에 가장 적당한 수준으로 설정될 수 있다.The pretreated fiber 2 is then electroplated as above. As shown in FIG. 1, a plurality of electroplating tanks 18, 20, 22, 24 are installed in series. Under high voltage, high current conditions, the series electroplating tanks 18, 20, 22, 24 provide a means for imparting discontinuous voltage and current to the fiber 2 as a function of metal plating buildup on the fiber 2. do. Thus, depending on the amount of metal plating on the fiber 2, the plating voltage and current can be set at a level most suitable for the specific resistance exhibited by the fiber and metal.
하나의 전기 도금 탱크(18)가 제8, 9도 및 10도에 도시되어 있고, 그 탱크는 제1도에 도시된 다른 전기 도금 탱크(20, 22, 24)과 구조가 동일하다. 전기 도금 탱크(18)는 전해질을 수용하도록 배치되어 있고, 그 탱크(18)에는 접촉 로울러(100)들과 양극 지지봉(102)들이 설치되어 있다. 접촉 로울러(100)는 버스 바아(bus bar)(104)로부터 전류를 받으며 양극 지지봉(102)은 버스 바아(106)에 직접 연결되어 있다. 전기 도금 탱크들(18, 20, 22, 24)각각은 제22도에 도시된 바와 같은 유사하나 독립되어 있는 회로를 가지고 있다. 양극 지지봉(102)에는, 전류를 보유하여 니켈 또는 다른 금속 도금 칩(chip)에 전류를 전달하도록 배치된 양극 바스켓(110)이 설치되어 있다.One electroplating tank 18 is shown in FIGS. 8, 9 and 10 and the tank is identical in structure to the other electroplating tanks 20, 22, 24 shown in FIG. The electroplating tank 18 is arranged to receive the electrolyte, and the tank 18 is provided with contact rollers 100 and anode supporting rods 102. Contact roller 100 receives current from bus bar 104 and anode support rod 102 is directly connected to bus bar 106. Each of the electroplating tanks 18, 20, 22, 24 has a similar but independent circuit as shown in FIG. The anode support rod 102 is provided with an anode basket 110 arranged to hold a current and to transfer the current to nickel or another metal plating chip.
각 전기 도금 탱크(18, 20, 22, 24)는 또한 작업개시시 바람직한 초기 온도에 도달하도록 전해질을 가열하고 고강도 전류 작업중에는 그 전해질을 냉각시키도록 열교환기(114)을 구비하고 있다.Each electroplating tank 18, 20, 22, 24 is also equipped with a heat exchanger 114 to heat the electrolyte to reach the desired initial temperature at the start of the operation and to cool the electrolyte during high intensity current operation.
전기 도금 탱크(18)는 벽(105)에 의해 둘러싸여 형성된 격실(103)과 재순환 라인(109)을 구비하고 있다. 벽(105)에는 수위 조절 수단(107)이 설치되어 있다. 재순환 라인(109)은 펌프(111)와 필터(113)를 포함하며, 격실(103)로부터 전기 도금 탱크(18)로 전해질을 연속적으로 재순환시키도록 작용한다. 정류 작업 조건하에서, 재순환된 전해질은 전기 도금 탱크(18)로 돌아가고, 그 탱크내 전해질이 벽(105)위의 수준까지 상승하여 격실(103)내로 흐르게 된다. 전해질이 탱크로부터 증발한 때, 격실내 수위가 떨어지고, 하류의 헹굼 부분(12)으로부터 보충을 요한다.The electroplating tank 18 has a compartment 103 formed by a wall 105 and a recycling line 109. The wall 105 is provided with a level control means 107. Recirculation line 109 includes a pump 111 and a filter 113 and acts to continuously recycle electrolyte from compartment 103 to electroplating tank 18. Under rectifying operating conditions, the recycled electrolyte is returned to the electroplating tank 18 whereby the electrolyte in the tank rises to a level above the wall 105 and flows into the compartment 103. As the electrolyte evaporates from the tank, the compartment level drops and requires replenishment from the downstream rinse section 12.
전기 도금 탱크(18)는 또한, 라인(132)과 펌프(134)를 구비하고 있고, 그 펌프를 통하여 전해질이 매니포울드(128)로 펌핑된다. 그 매니포울드는 그 전해질을 접촉 로울러(100)위의 분무 노즐(130)에 공급한다.The electroplating tank 18 also has a line 132 and a pump 134 through which the electrolyte is pumped to the manifold 128. The manifold feeds the electrolyte to the spray nozzle 130 on the contact roller 100.
제13도에 상세히 도시된 바와 같이, 섬유(2)는 접촉 로울러(100)들 위를 지나고, 탱크의 저부에 인접하여 위치된 아이들러 로울러(112)들 주위를 통과한다. 그 아이들러 로울러(112)들은 짝을 이루어 설치되어 있고 그 로울러 주위에서 섬유(2)가 통과 이동하여 하류쪽 접촉 로울러(100)와 접촉하게 된다.As shown in detail in FIG. 13, the fiber 2 passes over the contact rollers 100 and passes around idler rollers 112 located adjacent to the bottom of the tank. The idler rollers 112 are installed in pairs and the fiber 2 passes through the rollers in contact with the downstream contact roller 100.
전기 도금 탱크(18)내의 접촉 로울러(100)는 접촉 부재(118)(제11도)를 통하여 버스 바아(104)와 연결되어 있다.The contact roller 100 in the electroplating tank 18 is connected with the bus bar 104 via the contact member 118 (FIG. 11).
제11도에 도시된 접촉 로울러(100)는 접촉 부재(118)의 세부 구조에서, 그 접촉 부재(118)는 구리봉(120)과 인청동으로 된 다수의 핑거(finger)(122, 124)들로 형성되어 있음을 알 수 있다. 그 핑거들은, 접촉 지점에서 높은 저항 상태를 형성하는 것을 방지하도록 접촉 로울러(100)상의 충분히 넓은 면적에 걸쳐 적극 접촉 지역을 제공한다. 핑거들(122, 124)은 구리봉(120)에 탄력적으로 설치되어 있고, 재료의 성질에 의해 항상 접촉 로울러(100)와 접촉하여 있게 된다.The contact roller 100 shown in FIG. 11 is in the detailed structure of the contact member 118, the contact member 118 comprising a plurality of fingers 122, 124 made of copper rod 120 and phosphor bronze. It can be seen that it is formed. The fingers provide an active contact area over a sufficiently large area on the contact roller 100 to prevent the formation of a high resistance state at the point of contact. The fingers 122 and 124 are elastically installed on the copper rod 120 and are always in contact with the contact roller 100 due to the nature of the material.
그리하여, 높은 강도의 적극적인 전기 접촉 조립체가, 통상의 브러시(brush)접촉 부재들이 양호하게 작용할 수 없는 분위기를 위해 제공된다.Thus, a high strength active electrical contact assembly is provided for an atmosphere in which conventional brush contact members cannot function well.
본 발명에 따른 고전압-고전류 공정은, 전해질과 각종 접촉 로울러 사이에서의 통과중 섬유(2)를 보호하기 위한 수단에 의해 더 용이하게 된다. 이 공정은 제9도 및 제12도에 대략적으로 도시된 재순환 분무 시스템(126)을 포함하며, 그 분무 시스템을 통하여 전해질이 도금 탱크로부터 재순환되고, 접촉 로울러(100)상의 접촉 지점들에서 섬유(2)에 분무 노즐(130)들을 통하여 분무된다.The high voltage-high current process according to the invention is made easier by means for protecting the fibers 2 during the passage between the electrolyte and the various contact rollers. This process includes a recycling spray system 126, shown roughly in FIGS. 9 and 12, through which the electrolyte is recycled from the plating tank and the fibers at contact points on the contact roller 100. 2) is sprayed through the spray nozzles 130.
분무 노즐(130)들은 노즐 구멍(139)들이 하부 표면에 위치된 2개의 평행한 관형 아암(136, 138)을 구비하고 있다(제12-15도 참조). 제13도에 상세히 도시된 바와 같이, 분무 노즐(130)의 하나의 관형 아암(136)은 섬유(2)가 접촉 로울러(100)에서 떠나는 지점에서 섬유(2)에 전해질을 접선적으로 분사하도록 배치되어 있고, 다른 하나의 관형 아암(138)은 섬유(2)가 접촉 로울러(100)에 접촉하는 지점에서 접촉 로울러(100)의 상부에 직접 전해질을 분사하도록 배치되어 있다.Spray nozzles 130 have two parallel tubular arms 136, 138 with nozzle holes 139 positioned on the lower surface (see FIGS. 12-15). As shown in detail in FIG. 13, one tubular arm 136 of spray nozzle 130 is configured to tangentially inject electrolyte into the fiber 2 at the point where the fiber 2 leaves the contact roller 100. The other tubular arm 138 is arranged to spray electrolyte directly on top of the contact roller 100 at the point where the fiber 2 contacts the contact roller 100.
앞에서 지적한 바와 같이, 섬유(2)가 접촉 로울러(100)와 아이들러 로울러(112)사이에서 직선으로 유지되게 하기 위해 충분한 장력을 섬유(2)에 가하는 것이 중요하다. 그렇게 직선으로 하는 것은 전류 흐름에 적당한 낮은 접촉 저항이 얻어져 접촉 로울러(100)로부터 전해욕까지 섬유(2)를 통한 전도성이 높아지게 하는데 필요하다. 접촉 로울러(100)와 섬유(2)위에서 재순환되는 전해질은 회로내 평행한 저항기를 제공하고 섬유(2)를 냉각시키도록 작용한다.As pointed out above, it is important to apply sufficient tension to the fiber 2 to keep it in a straight line between the contact roller 100 and the idler roller 112. Such straightening is necessary to obtain a low contact resistance suitable for current flow and to increase the conductivity through the fiber 2 from the contact roller 100 to the electrolytic bath. The electrolyte recycled over the contact roller 100 and the fiber 2 acts to provide parallel resistors in the circuit and to cool the fiber 2.
도금되는 섬유(2)가 약 7미크론의 직경을 가지는 12K토우에서 예를 들어 10암페어의 낮은 용단 전류를 가진다는 것은 알려져 있다. 그러나, 본 발명의 공정은 접점들 사이에 약 25암페어, 또는 각 탱크내 사조(strand)당 약 125암페어를 요한다.It is known that the fiber 2 to be plated has a low blow current of, for example, 10 amps at 12K tow having a diameter of about 7 microns. However, the process of the present invention requires about 25 amps between contacts, or about 125 amps per strand in each tank.
또한, 접촉 저항 및 비등방성 저항 모두가 극복되어야한다. 순수한 구리에 대한 약 7미크론의 12토우의 접촉 저항은 약 2오옴이고, 그리하여 도금이 일어나기 전 45볼트에서 22.5암페어가 요구된다. 비등방성 저항은 장축의 1000배이다. 그리하여, 전체 접촉 면적은 토우 직경의 1000배이어야 한다. 토우 직경은 7미크론에서 0.34인치(0.86cm)이다. 실제에 있어서는, 0.5인치(1.27cm)의 접촉 길이가 7미크론 토우를 도금할 때 이 장치의 전기 요구를 적절히 만족시키며, 그리하여, 2인치(5.08cm) 및 3인치(7.62cm) 접촉 로울러들(100)이 사용된다. 또한, 접촉 로울러(100)는 도금을 달성하는데 필요한 높은 전압에서 이 장치가 작동할 수 있도록 전해욕위 특정 거리에 위치되는 것이 중요하다. 실제에 있어서, 접촉 로울러(100)는 16-25볼트의 전압이 적용될 때 전해욕으로부터 0.5-1인치(1.27-2.54cm)에 위치되어야 하는 것이 밝혀졌다. 또한, 약 1.5-25피이트(0.46-7.62m)/분으로 회전하는 접촉 로울러 당 약 2갈론(7.6리터)/분의 비율의 재순환이 섬유를 적절히 냉각시키고, 약 5000암페어가 3개의 전해조에서 이 장치를 통과할 때 적당한 평행 저항기를 제공하는 것이 밝혀졌다.In addition, both contact resistance and anisotropic resistance must be overcome. The contact resistance of 12 tons of about 7 microns to pure copper is about 2 ohms, so 22.5 amps at 45 volts is required before plating takes place. Anisotropic resistance is 1000 times the long axis. Thus, the total contact area should be 1000 times the toe diameter. The toe diameter is 0.34 inches (0.86 cm) at 7 microns. In practice, a 0.5 inch (1.27 cm) contact length adequately meets the electrical requirements of the device when plating 7 micron tow, and thus 2 inch (5.08 cm) and 3 inch (7.62 cm) contact rollers ( 100) is used. It is also important that the contact roller 100 is located at a certain distance above the electrolytic bath so that the device can operate at the high voltages necessary to achieve the plating. In practice, it has been found that the contact roller 100 should be located 0.5-1 inch (1.27-2.54 cm) from the electrolytic bath when a voltage of 16-25 volts is applied. In addition, a recycling rate of about 2 gallons (7.6 liters) / minute per contact roller rotating at about 1.5-25 feet (0.46-7.62 m) / minute allows the fiber to cool properly, and about 5000 amps in three electrolyzers. It has been found to provide a suitable parallel resistor when passing through this device.
이 공정에서 전해질은 바람직하게는 용액의 갈론당 8-10온스(226.8-283.5g)의 NiCl2및 NiSO4형태의 금속으로 형성된 용액이다. 그 용액의 pH는 4-4.5로 설정되고 온도는 145℉-150℉(62.8℃-65.6℃)사이로 유지된다. 소망의 비율로의 분무 노즐(130)을 통한 전해질의 재순환을 위해서는 노즐 구멍이 각 관형 아암(136, 138)의 길이위 0.125인치(0.32cm)에 중심을 두고 0.094인치(0.24cm)의 직경을 가져야 한다. 섬유상의 전해질의 존재는 중요하지만, 과도한 전해질의 존재를 방지하도록 주의를 하여야 한다. 그렇지 않으면 접촉 로울러들이 전해질에서 일어나는 도금을 받게 된다.The electrolyte in this process is preferably a solution formed of metal in the form of 8-10 ounces (226.8-283.5 g) NiCl 2 and NiSO 4 per gallon of solution. The pH of the solution is set to 4-4.5 and the temperature is maintained between 145 ° F-150 ° F (62.8 ° C-65.6 ° C). For recirculation of the electrolyte through the spray nozzle 130 at the desired ratio, the nozzle hole is centered at 0.125 inches (0.32 cm) above the length of each tubular arm (136, 138) and has a diameter of 0.094 inches (0.24 cm). Should have The presence of fibrous electrolytes is important, but care must be taken to prevent the presence of excessive electrolytes. Otherwise the contact rollers are subjected to plating that takes place in the electrolyte.
양극 바스켓(110)을 위한 양극 지지봉(102)이 제20도에 상세히 도시되어 있고, 그 지지봉은 기본적으로 3개의 층으로 이루어져 있다. 강으로 된 내측봉(150)은 양극 바스켓(110)을 위한 구조적 지지체를 제공하고, 내측봉(150)위의 구리 파이프와 같은 구리 피복층(152)은 전류의 통과에 바람직한 전기적 성질을 제공하며, 비닐과 같은 물질의 절연층(154)은 전체 양극 지지봉(102)을 절연하도록 제공되어 있다. 양극 지지봉(102)상의 특정위치에서 그 비닐(절연층)이 제거되어 형성된 절결홈(156)이 구리 피복층(152)을 노출시켜 전기 접점을 제공한다.Anode support rod 102 for anode basket 110 is shown in detail in FIG. 20, which consists essentially of three layers. The inner rod 150 made of steel provides a structural support for the anode basket 110, and the copper cladding layer 152, such as a copper pipe on the inner rod 150, provides the desired electrical properties for the passage of current. An insulating layer 154 of a material such as vinyl is provided to insulate the entire anode support rod 102. A cutout groove 156 formed by removing the vinyl (insulating layer) at a specific position on the anode support rod 102 exposes the copper clad layer 152 to provide an electrical contact.
제21도에 상세히 도시된 바와 같이, 양극 바스켓(110)은 통상의 개방부를 가지고 있고, 또한 양극 바스켓(110)의 상단으로부터 전해욕 표면 아래 일 위치까지 연장하는 비닐 절연 피복층(162)을 가지고 있다. 실제에 있어서, 양극 바스켓의 상단으로부터 4-12인치(10.16-30.48cm)만큼 양극 바스켓(110)을 절연시킴으로서 공정의 고강도 전류 및 고전압 상태하에서 양극 바스켓(110)의 보호 산화물의 파손이 방지된다. 양극 바스켓(110)에 설치된 통상의 고리(160)들이 양극 지지봉(102)에 제공된 절결홈(156)내에 끼워지도록 배치되어 있다. 또한, 양극 바스켓은 고전압 분위기와 전해질의 특성에 기인하여 티타늄으로 만들어지는 것이 바람직하다. 높은 전압은, 전해질로부터 양극 바스켓(1100을 보호하는 TiO2층인 티타늄 표면을 제거한다는 것이 밝혀졌다.As shown in detail in FIG. 21, the anode basket 110 has a normal opening and also has a vinyl insulating coating layer 162 extending from the top of the anode basket 110 to one position below the surface of the electrolytic bath. . In practice, insulating the anode basket 110 by 4-12 inches (10.16-30.48 cm) from the top of the anode basket prevents breakage of the protective oxide of the anode basket 110 under high current and high voltage conditions of the process. Ordinary rings 160 installed on the anode basket 110 are arranged to fit in the cutout groove 156 provided in the anode support rod 102. In addition, the anode basket is preferably made of titanium due to the high voltage atmosphere and the characteristics of the electrolyte. It has been found that high voltages remove the titanium surface from the electrolyte, the TiO 2 layer protecting the anode basket (1100).
접촉 로울러(100)가 제17-19도에 상세히 도시되어 있다. 각 접촉 로울러(100)는 도금 탱크내 전해질에 매우 민첩히 위치되고 고전압 분위기에서 이 장치를 통하여 높은 전류를 전송하는데 적합하게 되어 있다. 그리하여, 그 접촉 로울러(100)는 자주 교체할 수 있게 설계되어 있다. 접촉 로울러(100)는 원통형 구리관(174)을 보유하는 고정된 단부 장착 부분(170, 172)을 구비하고 있다. 원통형 구리관(174)은 핑거(122, 124)에 접촉하여 전류를 섬유(2)와 재순환 전해질을 통하여 전해욕으로 이송하도록 배치된다. 그 구리관(174)은 350암페어를 전송할 수 있어야 하는 통상의 L자형 구리로 형성된다. 그 관의 직경은 중요한데, 그 이유는 그 직경이 섬유(2)를 위한 접촉 표면을 나타내고 접촉 로울러(100)가 전해질 표면으로부터 떨어져 있는 거리를 나타내기 때문이다. 그 결과, 단부 장착(170, 172)은 접촉 로울러(100)의 구리관(174)을 제거가능하게 지지하도록 서로 정렬되어 고정적으로 배치된다. 단부 장착 부분(170)은 나사 설치구(178)가 통과하는 베어링 지지체(176)를 구비하고 있다. 나사 설치구(178)는 부싱(bushing)(180)상에서 구리관(174)을 회전가능하게 지지하고, 나사 설치구(178)를 제거하고 부싱(180)을 제거함으로써 구리관(174)이 분해될 수 있다. 단부 장착 부분(172)은 부싱(182)을 포함하고, 그 부싱(182)상에 정지구(184)가 형성되어 있다. 각 구리관(174)은 결합 슬로트(186)를 가지고 있고, 그 결합 슬로트에 정지구(184)가 끼워져 부싱(182)에의 구리관(174)의 적극적인 부착을 달성하고, 그리하여 각 구리관(174)을 교체할 때 그 관의 제거를 용이하게 하고 그 관의 설치시 정확한 정렬을 달성하도록 한다.The contact roller 100 is shown in detail in FIGS. 17-19. Each contact roller 100 is very agilely positioned in the electrolyte in the plating tank and is adapted to transfer high current through this device in a high voltage atmosphere. Thus, the contact roller 100 is designed to be replaced frequently. Contact roller 100 has fixed end mounting portions 170, 172 that hold cylindrical copper tubes 174. The cylindrical copper tube 174 is arranged to contact the fingers 122 and 124 to direct current through the fiber 2 and the recycle electrolyte to the electrolytic bath. The copper tube 174 is formed of conventional L-shaped copper that should be capable of transmitting 350 amps. The diameter of the tube is important because its diameter represents the contact surface for the fiber 2 and the distance the contact roller 100 is away from the electrolyte surface. As a result, the end mounts 170, 172 are aligned and fixedly arranged to each other to removably support the copper tube 174 of the contact roller 100. The end mounting portion 170 has a bearing support 176 through which the screw mounting tool 178 passes. The screw fitting 178 rotatably supports the copper tube 174 on the bushing 180, disassembles the copper tube 174 by removing the screw fitting 178 and removing the bushing 180. Can be. The end mounting portion 172 includes a bushing 182, and a stopper 184 is formed on the bushing 182. Each copper tube 174 has a mating slot 186, in which a stopper 184 is fitted to the mating slot to achieve aggressive attachment of the copper tube 174 to the bushing 182, and thus each copper tube. When replacing (174), it is easy to remove the tube and achieve the correct alignment in the installation of the tube.
본 공정 및 장치의 전기 시스템(188)이 제22도에 개략적으로 도시되어 있고, 그 도면에서 각 전기 도금 탱크(전해탱크)(18, 20, 22, 24)에 전압 및 전류를 불연속적으로 공급하기 위한 방식을 볼 수 있다. 통상의 정류기들(189, 191, 193, 195)이 각 전기 도금 탱크상의 각 접촉 로울러(100)에 전류를 공급하도록 직류 전원으로 배치되어 있다. 버스 바아들(104, 194, 196, 198)이 정류기들(189, 191, 193, 195)로부터 전기 도금 탱크들(18, 20, 22, 24)상의 6개의 접촉 로울러(100)들 중 하나에까지 각각 연장하여 있는 것으로 도시되어 있다. 그러나, 각 전기 도금 탱크상의 6개의 모든 접촉 로울러(100)가 동일 버스 바아에 직접 연결된다. 버스 바아들(106, 202, 204, 206)은 동일 정류기들(189, 191, 193, 195)로부터 케이블(208)을 통하여, 전기 도금 탱크(18, 20, 22, 24)상에 장착된 하나의 양극 지지봉(102)까지 각각 연장하여 있는 것으로 도시되어 있다. 또한, 각 양극 버스 바아는 그 버스 바아에 연결된 각 전기 도금 탱크에 설치되어 있는 각 양극 지지봉(102)과 접촉하여 있다.An electrical system 188 of the process and apparatus is shown schematically in FIG. 22, in which the discontinuous supply of voltage and current to each electroplating tank (electrolytic tank) 18, 20, 22, 24 is shown. You can see how to do it. Conventional rectifiers 189, 191, 193, 195 are arranged with direct current power to supply current to each contact roller 100 on each electroplating tank. Bus bars 104, 194, 196, 198 extend from rectifiers 189, 191, 193, 195 to one of six contact rollers 100 on electroplating tanks 18, 20, 22, 24. Each is shown extending. However, all six contact rollers 100 on each electroplating tank are connected directly to the same bus bar. Bus bars 106, 202, 204, 206 are mounted on electroplating tanks 18, 20, 22, 24, through cable 208 from identical rectifiers 189, 191, 193, 195. It is shown to extend to each of the anode support rods 102. Each anode bus bar is in contact with each anode support rod 102 provided in each electroplating tank connected to the bus bar.
그러한 배치에 의해, 불연속적인 고전압이 각 전기 도금 탱크내 섬유(2)상의 금속 도금의 함수로서 각 전기 도금 탱크(18, 20, 22, 24)에 공급될 수 있다.By such an arrangement, a discontinuous high voltage can be supplied to each electroplating tank 18, 20, 22, 24 as a function of metal plating on the fibers 2 in each electroplating tank.
실제에는, 다량 생산에 있어서, 제1전기 도금 탱크(18)에서의 전압은 16볼트이상이어야 하고 간혹 24볼트보다 낮아야 한다. 제2전기 도금 탱크(20)에서의 전압은 14볼트이상이어야 하고 제3전기 도금 탱크(22)에서의 전압은 12볼트이상이어야 한다.In practice, in high volume production, the voltage in the first electroplating tank 18 should be at least 16 volts and sometimes below 24 volts. The voltage in the second electroplating tank 20 should be at least 14 volts and the voltage in the third electroplating tank 22 should be at least 12 volts.
섬유(2)는 우수한 피복이 달성되는 하기 조건하에서, 제1도 및 제22도에 도시된 4개의 정류기-전해 탱크 조립체보다는 3개의 정류기-전해 탱크 조립체로 된 장치에서 피복된 것으로 예시되어 있다.Fiber 2 is illustrated as being coated in an apparatus of three rectifier-electrolyzing tank assemblies rather than the four rectifier-electrolyzing tank assemblies shown in FIGS. 1 and 22 under the following conditions where good coating is achieved.
이들 조건하에서 제조된 니켈 피복 섬유(2)는 하기 특성들을 가진다.The nickel coated fiber 2 produced under these conditions has the following characteristics.
필라멘트 형태 : 둥글다(그러나, 흑연 섬유에 좌우됨)Filament Shape: Round (However, it depends on graphite fibers)
직경 : 8미크론Diameter: 8 microns
금속 피복층 : 두께 대략 0.5미크론, 전체 섬유 중량의 약 50%.Metal coating layer: thickness about 0.5 micron, about 50% of the total fiber weight.
밀도 : 2.50-3.00g/㎤Density: 2.50-3.00g / cm3
인장강도 : 최대 450000psiTensile Strength: up to 450000psi
인장 계수 : 34M psiTensile Modulus: 34M psi
전기 전도도 : 0.008오옴/cm(12K토우) 0.10오옴/1000개 사조/cmElectrical Conductivity: 0.008 ohms / cm (12K toe) 0.10 ohms / 1000 yarns / cm
니켈 도금이 행해진 후, 완전히 도금된 섬유(2)는 제1도에 도시된 바와 같은 헹굼 부분(12)으로 이송된다.After nickel plating is performed, the fully plated fibers 2 are transferred to the rinsing portion 12 as shown in FIG.
지연 부분(탱크(42))과 헹굼 부분(46)은 T자관들(44, 44A, 44B, 48A)로부터의 배출물을 수용하고 그 배출물을 폐기 처분을 위해 중화시키며 전기 도금 탱크(18, 20, 22, 24)를 위한 보충액 저장소를 제공하는 탱크들로 배치되어 있다.The delay portion (tank 42) and rinse portion 46 receive the discharge from the T-tubes 44, 44A, 44B, 48A and neutralize the discharge for disposal and the electroplating tanks 18, 20, 22, 24 are arranged in tanks to provide a replenishment reservoir.
제23도에 상세히 도시된 바와 같이, 지연 부분의 탱크(42)들은 별도의 격실들(252, 254, 256)을 가진 계단형 분기 폭포식 탱크로 구성되어 있다. 그러한 탱크는 "내쇼날 플라스틱사"에서 제조되는 통상의 3부분 역류 헹굼 탱크이다. 그 분기 폭포식 탱크는 배출 유체가 하류 탱크로부터 상류 탱크로 넘쳐 흐름(오버플로우)댐(dam)(258)들을 지나 자동적으로 통과하게 한다. 격실(256)내에 집적되는 유체는 격실(256)과 격실(254)사이 분리벽(255)위의 수위에 도달한 후 격실(254)로 통과한다. 마찬가지로, 격실(254)내 수위가 분리벽(251)의 높이 보다 크게 된때 그 유체가 격실(252)로 통과한다.As shown in detail in FIG. 23, the tanks 42 of the retarded portion consist of a stepped branch cascade tank with separate compartments 252, 254, 256. Such tanks are conventional three part countercurrent rinse tanks manufactured by "National Plastics Corporation." The divergent cascade allows the discharge fluid to automatically flow past the overflow dam 258 from the downstream tank to the upstream tank. Fluid that accumulates within the compartment 256 reaches the water level above the partition wall 255 between the compartment 256 and the compartment 254 and then passes into the compartment 254. Similarly, the fluid passes into compartment 252 when the water level in compartment 254 is greater than the height of dividing wall 251.
헹굼 부분은 탱크(250) 및 탱크(260)를 포함한다. 양 탱크(250, 260)은 바구니형 필터(270)가 상부 개방부에 배치된 직립 파이프(268)를 구비하고 있다. 이송 라인(261)이 탱크(260)내 직립 파이프(268)에 연결되어 있고 펌프(264)를 구비하고 있다. 탱크(260)로부터의 배출물은 섬유(2)를 헹구도록 탱크(250)에 부속된 T자관(48A)으로 펌핑된다. 탱크(250)로부터의 배출물은 라인(276)을 통하여 분기 폭포식 탱크로 이송되거나, 또는 라인(278)을 통하여 폐기 처분된다.The rinse portion includes a tank 250 and a tank 260. Both tanks 250 and 260 have an upright pipe 268 with a basket filter 270 disposed in the upper opening. The transfer line 261 is connected to an upright pipe 268 in the tank 260 and has a pump 264. Effluent from tank 260 is pumped to T tube 48A attached to tank 250 to rinse the fibers 2. Effluent from tank 250 is transferred to branch cascading tank via line 276 or disposed of via line 278.
라인(271)이 격실(252)내 배출물을 전기 도금 탱크(18, 20, 22, 24)에 이송하도록 설치되어 있고, 그 전기 도금 탱크들(18, 20, 22, 24)은 그 탱크들 내 수위가 전해질을 요하는 수준까지 강하할 때 솔레노이드 밸브(273)를 개방시키는 수위 조절 장치(107)를 구비하고 있다.Line 271 is installed to transfer the discharge in compartment 252 to electroplating tanks 18, 20, 22, 24, the electroplating tanks 18, 20, 22, 24 being in the tanks. It is provided with the level control device 107 which opens the solenoid valve 273 when the level falls to the level which requires electrolyte.
작동에 있어서, 섬유(2)는 T자관(44B, 44A, 44, 48A, 48)을 통과하고, 물로 헹구어진다. 깨끗한 물이 라인(267)을 통하여 T자관(48)에 공급되고 섬유(2)의 방향에 역으로 흘러 T자관(48)의 상류 단부를 통하여 탱크(260)내로 배출된다. 탱크(260)로부터의 배출물은 T자관(48A)의 유체 도입구로 펌핑되고 T자관(48A)의 상류단부를 통하여 탱크(250)내로 배출된다. 그 탱크(250)내 유체는 섬유(2)의 이전의 헹굼 처리에 기인하여 비교적 묽게 되어, 폐수로서 라인(278)을 통해 배출되거나, 필요에 따라 격실(256)로 이송될 수 있다. 격실들(256, 254, 252)은 재순환 방식으로 연속적으로 작동하여, 전해질이 풍부한 용액이 전해질 보충을 위해 생성된다.In operation, the fibers 2 pass through the T-tubes 44B, 44A, 44, 48A, 48 and are rinsed with water. Clean water is supplied to the T tube 48 through the line 267 and flows back in the direction of the fiber 2 and is discharged into the tank 260 through the upstream end of the T tube 48. Effluent from the tank 260 is pumped into the fluid inlet of the T tube 48A and discharged into the tank 250 through an upstream end of the T tube 48A. The fluid in the tank 250 may become relatively dilute due to the previous rinse treatment of the fibers 2 and may be discharged through the line 278 as wastewater or transferred to the compartment 256 as needed. Compartments 256, 254, and 252 operate continuously in a recycle manner, so that an electrolyte rich solution is produced for electrolyte replenishment.
전처리 부분(8)과 헹굼 부분(12)에서 사용되는 T자관(28)이 제24도-제26도에 상세히 도시되어 있다. 앞에서 지적된 바와 같이, T자관들은 섬유(2)와 용액이 역류 방향으로 접촉하도록 설계되어 있다. 실제에 있어서, T자관(28)은 섬유(2) 통과를 위한 상류측 구멍(210)과 하류측 구멍(212)를 가지도록 설계되어 있다. T자관(28)은 또한 도움(dome)형 하우징(214)을 구비하고 있고, 그 하우징을 통하여 헹굼물과 같은 용액이 들어가서 섬유(2)가 T자관(28)을 통과할 때 그 섬유를 씻는다. T자관(28)은 또한, 상류 방향으로 물을 향하게 하는 압력 수두(pressure head)를 형성하는 슬리이브(216)를 구비하고 있다. 또한, 상류측 구멍(210)은 하류측 구멍(212)에 약간 아래 높이에서 섬유(2)를 통과시키도록 위치된다. 그리하여, 물이 T자관으로부터 배출되는 통로는 공급 파이프(218)로부터 상류측 구멍(210)을 통과하는 것으로 형성된다. 상류측 구멍(210)과 하류측 구멍(212)의 높이 차이와, T자관(28)의 하류 부분에 위치된 슬리이브(216)의 존재에 기인하여, 섬유가 하류로 이동할 때 용액이 상류 방향으로 이동하는 것을 증진시킨다.The T-tubes 28 used in the pretreatment section 8 and the rinsing section 12 are shown in detail in FIGS. 24-26. As noted earlier, the T-tubes are designed so that the fibers 2 and the solution contact in the countercurrent direction. In practice, the T-tube 28 is designed to have an upstream hole 210 and a downstream hole 212 for the passage of fibers 2. The T tube 28 also has a dome shaped housing 214 through which a solution, such as a rinse, enters and washes the fiber as the fiber 2 passes through the T tube 28. The T tube 28 also has a sleeve 216 that forms a pressure head that directs water in the upstream direction. In addition, the upstream hole 210 is positioned to allow the fiber 2 to pass through the downstream hole 212 at a slightly below height. Thus, a passage through which water is discharged from the T-tube is formed through the upstream hole 210 from the supply pipe 218. Due to the height difference between the upstream hole 210 and the downstream hole 212 and the presence of the sleeve 216 located in the downstream portion of the T-tube 28, the solution moves upstream when the fiber moves downstream. To promote movement.
본 발명의 장치는 제27도-제29도에 도시된 바와 같이 동기 구동되도록 배치되어 있다. 접촉 로울러(100)와 안내 로울러(51)가 동일 속도로 회전하여 섬유(2)가 마멸되는 것을 방지하도록 하기 위해 모우터(222)가 설치되어 있다.The apparatus of the present invention is arranged to be synchronously driven as shown in FIGS. 27-29. A motor 222 is installed in order to prevent the contact roller 100 and the guide roller 51 from rotating at the same speed to prevent the fibers 2 from being worn out.
그 모우터(222)는 캡스턴(capstan)로울러(223)들의 조립체를 직접 구동시킨다. 그 캡스턴 로울러(223)들은 건조 부분(14)내에 위치되고 제29도에 도시된 바와 같이 섬유가 방향을 6번 전환하게 한다. 방향 전환은, 느슨해짐 없이 장치를 통하여 섬유를 끌어당기는 힘을 섬유(2)에 부여하는데 충분하다The motor 222 directly drives the assembly of capstan rollers 223. The capstan rollers 223 are located in the drying portion 14 and cause the fiber to change direction six times as shown in FIG. 29. The redirection is sufficient to give the fiber 2 a force to pull the fiber through the device without loosening.
또한, 모우터(222)는 각각 접촉 로울러(100)와 각 안내 로울러(51)를 동일 속도로 구동시키도록 기어-체인 조립체에 의해 연결되어 있다.In addition, the motors 222 are connected by gear-chain assemblies to drive the contact rollers 100 and the respective guide rollers 51 at the same speed, respectively.
기본적으로, 그 기어-체인 조립체는 제28도에 도시된 바와 같은 안내 로울러 구동 조립체(225)와 접촉 로울러 구동 조립체(227)로 이루어져 있다. 각 안내 로울러 구동 조립체(225)는 축(231)에 장착된 전동 기어(230), 안내 로울러(51)에 부착된 기어(224), 및 상기 기어들(230, 224)에 맞물리는 체인(233)을 포함한다.Basically, the gear-chain assembly consists of a guide roller drive assembly 225 and a contact roller drive assembly 227 as shown in FIG. Each guide roller drive assembly 225 has an electric gear 230 mounted to the shaft 231, a gear 224 attached to the guide roller 51, and a chain 233 that meshes with the gears 230, 224. ).
접촉 로울러 구동 조립체(227)는 전술한 전동 기어(230)와 공동의 축(231)에 설치된 전동 기어(239), 각 접촉 로울러(100)에 부착된 기어(241), 및 각 전해 탱크에 부속된 6개의 접촉 로울러(100)의 각 기어(241)와 상기 기어(239)에 맞물려 있는 체인(243)을 포함한다.The contact roller drive assembly 227 is attached to the above-described transmission gear 230 and the shaft 231 of the cavity, the transmission gear 239, the gear 241 attached to each contact roller 100, and each electrolytic tank. Each gear 241 of the six contact rollers 100 and the chain 243 meshed with the gear 239.
제30도에 도시된 바와 같이, 각 안내 로울러(51)에는, 경사진 측부(282)와 평편한 표면(284)을 가진 홈(280)들이 형성되어 있다. 평편한 표면(284)에서의 안내 로울러(51)의 직경은 접촉 로울러(100)와 캡스턴 로울러(223)의 직경과 동일하고, 그리하여 장치를 통한 통로를 따라 섬유(2)가 일정한 속도를 가지게 된다.As shown in FIG. 30, in each guide roller 51, grooves 280 are formed with inclined sides 282 and flat surfaces 284. The diameter of the guide roller 51 at the flat surface 284 is the same as the diameter of the contact roller 100 and the capstan roller 223, so that the fibers 2 have a constant speed along the passage through the apparatus. .
평편한 표면(284)은, 요구되는 작업 효과에 따라 건조 또는 습윤을 용이하게 하도록 섬유(즉, 토우)(2)를 펴는 수단을 제공한다.The flat surface 284 provides a means to straighten the fibers (ie, tow) 2 to facilitate drying or wetting depending on the desired work effect.
건조 부분(14)내의 캡스턴 로울러(223)들의 배치에 의해 건조가 증진된다. 평편한 표면 및 섬유(2)에 가해지는 힘이 그 섬유들을 펴서 건조를 촉진시킨다.Drying is promoted by the placement of the capstan rollers 223 in the drying portion 14. The flat surface and the forces applied to the fibers 2 spread the fibers to promote drying.
이 장치는 또한, 권취 리일(17)을 위한 가변 속도 모우터(219)를 포함한다. 가변 속도 모우터(219)에 의해 발생되는 힘은 이 장치를 통하여 섬유(2)를 끌어당기는 힘을 제공한다. 그러나, 캡스턴 로울러(223)는 권치 리일(17)을 섬유(2)에 부여되는 직접적인 힘을 캡스턴 로울러의 상류의 섬유(2)로부터 단절시키는 수단을 제공한다.The device also includes a variable speed motor 219 for the winding rail 17. The force generated by the variable speed motor 219 provides the force to pull the fiber 2 through this device. However, the capstan roller 223 provides a means of disconnecting the direct force exerted on the fiber 2 from the fiber 2 upstream of the capstan roller.
상술한 장치 및 도금 공정은 탄소 또는 흑연 섬유와 같은 반전도성 섬유에 확고한 부착성의 금속 피복층을 제공하는데 사용될 수 있을 뿐만 아니라 비전도성 섬유에 확고한 부착성의 금속 피복층을 형성하는데에도 이용될 수 있다.The apparatus and plating process described above can be used to provide a firm adherent metal cladding layer on semiconducting fibers such as carbon or graphite fibers as well as to form a firm adherent metal cladding layer on nonconductive fibers.
더 구체적으로, 거친 비전도성 코어를 가진 필라멘트들의 표면이 얇은 금속 중간층의 화학적 침착에 민감하게 처리되고 전도성으로 된 때, 전술한 고전압 연속 장치 및 공정에서의 도금에 적당한 유용한 물질이 얻어진다는 것이 밝혀졌다.More specifically, it has been found that when the surface of the filaments with the rough non-conductive cores are sensitively treated and conductive to the chemical deposition of thin metal interlayers, useful materials suitable for plating in the aforementioned high voltage continuous devices and processes are obtained. .
본 발명의 이 특징에 따라, 제직 또는 편조에서와 같은 섬유 취급에서 피복층이 균열될 뿐 탈락하는 일이 없도록 피복층과 필라멘트 사이의 접합이 강한 비전도성 코어를 가진 금속 피복 필라멘트가 얻어진다. 예를 들어 아라미드와 같은 평활한 표면의 코어가 제공되는 경우, 표면을 거칠게 한 후 예를 들어 팔라듐과 같은 귀금속의 염으로 그 거친 표면을 민감하게 처리하는 것이 필요하다. 면과 같이 거친 표면이 통상 존재하는 경우, 그러한 거칠게 하는 공정이 생략될 수 있다. 다음, 거칠고 민감하게 처리된 표면에 니켈, 은 또는 구리와 같은 금속이 피복된다. 또한, 그 표면은 높은 외부 전압을 사용하여 예를 들어 니켈 또는 은으로 전기 도금될 수 있다.According to this aspect of the invention, a metal clad filament having a non-conductive core with a strong bond between the cladding layer and the filament is obtained so that the cladding layer does not crack but fall off in fiber handling such as in weaving or braiding. If a smooth surface core such as, for example, aramid is provided, it is necessary to roughen the surface and then sensitively treat the rough surface with a salt of a noble metal such as, for example, palladium. If rough surfaces, such as cotton, are usually present, such roughening process can be omitted. Next, a metal, such as nickel, silver or copper, is coated on the rough and sensitively treated surface. The surface can also be electroplated, for example with nickel or silver, using a high external voltage.
어느 경우에도, 필라멘트의 표면에 균일하고 연속적이며 부착성의 얇은 금속 피복층이 제공된다. 높은 전압은 특히 다수의 필라멘트가 사용될 때 균일한 핵 형성을 제공하는데 충분한 에너지를 제공하는 것으로 믿어진다. 더욱이, 높은 전압은 각 섬유에서의 피복 균일성을 제공한다. 본 발명에 따라 금속화된 코어 상에 얇은 금속 피복층을 가지는 필라멘트, 실, 직물, 펠트(felt), 등은 금속이 탈락함이 없이 구부러지거나 절첩될 수 있다.In either case, a uniform, continuous, adherent thin metal coating layer is provided on the surface of the filament. High voltages are believed to provide sufficient energy, particularly to provide uniform nucleation, when multiple filaments are used. Moreover, high voltages provide coating uniformity in each fiber. Filaments, yarns, fabrics, felts, and the like having a thin metal coating layer on the metallized core according to the present invention can be bent or folded without falling off the metal.
본 발명의 이러한 특징에 따라, 금속의 화학적 침착에 민감한 거친 표면을 가지고 전기적으로 비전도성의 중합체 코어, 그 코어의 거친 표면에 화학적으로 침착되고 그에 확고하게 접합된 전기 전도성 금속 중간층, 또는 그 중간층상에 전기 도금된 적어도 한가지 금속의 적어도 하나의 얇고 균일하며 접착성의 전기 전도성층을 가지는 연속적인 필라멘트가 제공된다. 피복된 필라멘트의 접합 강도는 적어도, 피복된 필라멘트가 구부려질 때 그 피복층이 균열될 수 있으나 벗겨져 탈락하지 않게 하는데 충분하다.According to this feature of the invention, an electrically nonconductive polymer core having a rough surface sensitive to the chemical deposition of the metal, an electrically conductive metal intermediate layer chemically deposited on and firmly bonded to the rough surface of the core, or an intermediate layer thereof A continuous filament having at least one thin, uniform, adhesive electrically conductive layer of at least one metal electroplated thereon is provided. The bond strength of the coated filament is at least sufficient to prevent the coating layer from cracking but peeling off when the coated filament is bent.
더 구체적으로, 코어 필라멘트들은 다수의 유기 중합체 물질들(모두 전기적으로 비전도성인)로부터 선택된다. 그러한 물질로는, 예를 들어 폴리프로필렌 폴리아크릴로니트릴과 같은 폴리올레핀 필라멘트, 양모, 면, 레이온, 등이 있다. 특히 고려되는 것은 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)와 같은 폴리에스터 필라멘트와, 나일론, 예를 들어 폴리(카프로락탐) 및 폴리(1,6-헥사메틸렌디아민 아디페이트)와 같은 폴리아마이드 필라멘트, 및 소위 아라미드이다. 그 아라미드는 적어도 80%의 아라미드 결합들이 2개의 방향족 고리에 직접 부착되어 있는 장쇄 합성 폴리 아마이드이다. 그러한 아라미드가 그의 제조방법과 함께 "화학 기술 백과 사전"(뉴욕의 "존 윌리"저) 제3판 3권(1978년) 213-242페이지에 기술되어 있다.More specifically, the core filaments are selected from a number of organic polymeric materials (all electrically nonconductive). Such materials include, for example, polyolefin filaments such as polypropylene polyacrylonitrile, wool, cotton, rayon, and the like. Particularly contemplated are polyester filaments such as poly (ethylene terephthalate), polyamide filaments such as nylon, such as poly (caprolactam) and poly (1,6-hexamethylenediamine adipate), and so-called aramids . The aramid is a long chain synthetic polyamide with at least 80% of aramid bonds attached directly to two aromatic rings. Such aramids, along with their preparation, are described in the Encyclopaedia of Chemical Technology (Jn. Willy, New York), 3rd edition, Volume 3 (1978), pages 213-242.
코어 물질로 특히 적당한 것은, 디메틸아세트아미드와 N-메틸 피롤리돈과 같은 아마이드 용매에서 디애시드 클로라이드와 디아민을 축중합 시킴에 의해 만들어진 아라미드 필라멘트이다. 고강도의 그러한 필라멘트는 p-아미노벤조일 클로라이드 하이드로클로라이드의 축합 생성물을 용매 방사함에 의해 만들어질 수 있고, 그러한 생성물이 폴리(p-벤즈아미드) 또는 PPB로 알려져 있다. 또 다른 축합 생성물은 p-페닐렌디아민과 테레프탈로일 클로라이드로부터 만들어진다. 그것이 폴리(파라페닐렌-테레프타아마이드) 또는 PPD-T로 알려져 있고, 그 생성물로 이루어진 섬유가 상표 케블러(KEVLAR)29 및 49로 미국 "듀퐁사"에서 판매되고 있고, 이 섬유는 열연신된 섬유이다.Particularly suitable as core materials are aramid filaments made by polycondensing diacid chlorides and diamines in amide solvents such as dimethylacetamide and N-methyl pyrrolidone. Such high strength filaments can be made by solvent spinning condensation products of p-aminobenzoyl chloride hydrochloride, such products being known as poly (p-benzamide) or PPB. Another condensation product is made from p-phenylenediamine and terephthaloyl chloride. It is known as poly (paraphenylene-terephthalamide) or PPD-T, and the fibers consisting of the product are sold in the US "Dupont" under the trademarks KEVLAR 29 and 49, which fibers are hot-drawn. It is a fiber.
본 발명에서 사용되는 대표적인 필라멘트 다발은 다발당 평균 4000개의 필라멘트로 되어 있고, 각 필라멘트는 평균 12미크론의 직경을 가진다.Representative filament bundles used in the present invention consist of an average of 4000 filaments per bundle, with each filament having an average diameter of 12 microns.
제31도 및 제32도에서, 본 발명에 따라 코어 섬유(2)에 사용하기 위한 연속적인 실 및 토우(tow)는 시판되고 있는 것이다. 예를 들어, 적당한 아라미드 섬유사가 상표 "케블러-29" 및 "케블러-49"로 미국 "듀퐁사"에서 판매되고 있고, 적당한 폴리에스터 섬유사가 다크론(DACRON)폴리에스터(타입 68)라는 상표로 미국 "듀퐁사"에서 판매되고 있다. 적당한 나일론 폴리아마이드사가 "듀퐁사"에서 (타입 728)로 판매되고 있다. 면사 및 양모 섬유들도 사용될 수 있다. 위에서 언급한 바와 같이, 모든 그러한 섬유들은 비전도성이고, 금속 중간층(332)의 화학적 침착에 민감하게 처리되어 있다. 면사 및 양모 섬유들은 천연적으로 거칠고, 다른 것들은 거칠게 만들어져야 한다.In FIGS. 31 and 32, continuous yarns and tows for use in the core fibers 2 according to the invention are commercially available. For example, suitable aramid fiber yarn is sold under the trademarks "Kevler-29" and "Kevler-49" in the US "Dupont Inc.", and a suitable polyester fiber yarn under the trademark DACRON polyester (type 68). It is sold in Dupont, USA. Suitable nylon polyamide yarns are sold as "type 728" from DuPont. Cotton yarns and wool fibers may also be used. As mentioned above, all such fibers are nonconductive and are sensitive to chemical deposition of the metal interlayer 332. Cotton yarns and wool fibers are naturally rough and others must be roughened.
표면을 거칠게 처리하는 어떤 통상의 방법으로 수행되지만, 바람직한 것으로는, 미세하게 분할된 실리카, 알루미늄 옥사이드, 모래 등으로 필라멘트들을 연마하는 것이다. 예를 들어 4-15미크론 두께의 통상의 필라멘트에서, 120메시의 연마재가 적당하게 거친 표면을 형성한다. 그렇게 하여 거칠게 된 표면은 제33도에 도시된 바와 같이 중간층(332)을 위한 정착 지역을 제공하여, 기계적 결합력을 증진시킨다. 연속 제조에 있어서, 표면을 거칠게 하는 작업은 코울-파르머(Cole-Parmer)타입 장치와 같은 유동층 기계적 연마기에서 용이하게 된다.Although performed by any conventional method of roughening the surface, preferred is to polish the filaments with finely divided silica, aluminum oxide, sand and the like. For example, in conventional filaments 4-15 microns thick, 120 mesh abrasives form a moderately rough surface. The roughened surface thus provides a fixing area for the interlayer 332, as shown in FIG. 33, to promote mechanical bonding. In continuous fabrication, the roughening of the surface is facilitated in fluid bed mechanical grinders such as Cole-Parmer type apparatus.
다음, 거칠게 된 섬유들은, 민감하고 활성적인 표면을 제공하도록 예를 들어 그 섬유들을 염화 주석 또는 황산 주석 용액을 통과시킨 다음 귀금속염의 용액에 연속적으로 통과시킴으로써 처리된다. 거칠게 된 섬유들의 습윤 처리는 소량의 세정제를 첨가함에 의해 염화주석 용액에서 용이하게 될 수 있다. 바람직한 귀금속염은 팔라듐 클로라이드와 같은 수용성 팔라듐염이다. 금, 백금 및 로듐의 염들도 사용될 수 있다. 민감하게 처리되고 거친 표면은 외측에 얇은 금속층을 가지며, 그 금속층은 금속 중간층을 형성하는데 사용되는 용액내 이온으로부터의 금속의 화학적 침착, 예를 들어 질산은 용액으로부터의 은 금속의 화학적 침착을 촉진시킨다. 중간층(332)의 두께는 시간이 지남에 따라 형성되고, 전도성(또는 저항의 감소)이 후속 단계에서의 전기 도금을 가능케 하는데 충분하게 된 때 충분히 두껍게 된다. 이것은 공지의 방법으로 측정될 수 있다. 이점에 대한 더 상세한 사항은 전술한 미국 특허 제3,495,940호를 참조하면 된다. 그러나, 그 특허에서의 공정은 거칠게 된 섬유 표면을 이용하지 않는다.The roughened fibers are then treated, for example, by passing the fibers through a tin chloride or tin sulfate solution and then successively passing them through a solution of noble metal salts to provide a sensitive and active surface. Wetting treatment of the roughened fibers can be facilitated in the tin chloride solution by adding a small amount of detergent. Preferred noble metal salts are water soluble palladium salts such as palladium chloride. Salts of gold, platinum and rhodium may also be used. Sensitively treated and rough surfaces have a thin metal layer on the outside, which promotes chemical deposition of metals from ions in solution, for example silver metals from silver nitrate solutions, used to form metal interlayers. The thickness of the intermediate layer 332 is formed over time and becomes thick enough when the conductivity (or reduction in resistance) becomes sufficient to enable electroplating in subsequent steps. This can be measured by known methods. See US Pat. No. 3,495,940, above, for further details on this. However, the process in that patent does not use a roughened fiber surface.
금속층(334)은 전술한 고전압-고전류 공정에 의해 부착된 전기 도금 금속으로 되어 있다. 2개(또는, 그이상)의 금속층이 형성될 수 있고, 금속은 실시예에 기술된 바와 같거나 다른 것일 수 있다.The metal layer 334 is made of an electroplated metal deposited by the high voltage-high current process described above. Two (or more) metal layers may be formed, and the metal may be the same or different as described in the Examples.
비전도성 섬유들을 거칠게 하고 금속 중간층(332)을 화학 침착시키는 것은 별도의 공정으로 수행되거나, 또는 연마 부분(336), 표면을 민감하게 처리하고 중간층을 형성하는 부분들(338, 340, 342, 344)(제35도에 개략적으로 도시됨)을 제1도에 도시된 연속 도금 장치, 중간 전처리 부분(8) 및 전기 도금 설비(10)에 도입시킴으로써 제1도에 도시된 연속 도금 장치의 일부분으로 될 수 있다.Roughening the non-conductive fibers and chemically depositing the metal intermediate layer 332 may be performed in a separate process, or the abrasive portion 336, the portions that sensitively treat the surface and form the intermediate layer 338, 340, 342, 344 ) As part of the continuous plating apparatus shown in FIG. 1 by introducing it into the continuous plating apparatus, intermediate pretreatment portion 8 and electroplating installation 10 shown in FIG. Can be.
본 발명에 따라 금속 피복된 필라멘트들은 통상의 수단에 의해 제34도에 도시된 복합물로 조립될 수 있다. 그 복합물에서, 매트릭스(matrix)(346)는 플라스틱, 예를 들어 에폭시수지 또는 페놀수지, 등이다. 그 매트릭스는 금속 피복 코어 섬유(2)의 존재에 의해 보강된다.According to the present invention, the metallized filaments can be assembled into the composite shown in FIG. 34 by conventional means. In the composite, the matrix 346 is plastic, for example epoxy or phenolic resin, or the like. The matrix is reinforced by the presence of the metal clad core fibers 2.
유동층 기계적 연마기(336)에 공급하는 로울러(51)와 같은 필라멘트 이송부분을 직렬로 구비한 연속 처리 장치의 구성요소들이 제35도에 개략적으로 도시되어 있다. 그 연마기(336)에서 섬유(여기서는 필라멘트임)(2)의 표면을 거칠게 하는 작업이 예를 들어 120메시 실리카의 슬러리(slurry)에 의해 수행된다. 이것은 필라멘트가 통상 거친 표면을 가지는 경우에는 사용되지 않는다.The components of a continuous processing apparatus having a filament conveying portion in series, such as a roller 51 for supplying a fluidized bed mechanical grinder 336, are schematically illustrated in FIG. In the polishing machine 336, the work of roughening the surface of the fiber (here filament) 2 is performed by, for example, a slurry of 120 mesh silica. This is not used when the filaments usually have a rough surface.
다음, 필라멘트를 예를 들어 SnCl2용액을 수용하는 탱크(338)내로 이송하여 침지하고 헹군 다음 PdCl2용액을 수용하는 탱크(340)내로 이송하여 침지하고 헹굼에 의해 민감화 처리를 한 후, 거칠고 민감하게 된 표면을 가진 필라멘트는 예를 들어 질산은을 수용하는 화학적 금속 침착욕을 보유하는 탱크(342)내를 통과하고, 마지막으로 헹굼 없이 하이드라진 수화물(알카린)을 수용하는 환원욕 탱크(344)내를 통과한다. 필라멘트를 복합물에 사용하거나 또는 임의적으로 제1도의 전기 도금 설비(10)에 보낼 수 있도록 하는 정도까지 전기 저항을 감소시키는데 충분히 얇은 피복층이 형성된다.Next, the filaments are transferred, for example, into a tank 338 containing a SnCl 2 solution to be immersed and rinsed, then transferred to a tank 340 containing a PdCl 2 solution to be immersed and subjected to sensitization by rinsing, followed by rough and sensitive The filament with the prepared surface passes, for example, in a tank 342 containing a chemical metal deposition bath containing silver nitrate, and finally in a reduction bath tank 344 containing hydrazine hydrate (alkaline) without rinsing. Pass through. A coating layer is formed that is thin enough to reduce the electrical resistance to the extent that the filament can be used in the composite or optionally sent to the electroplating installation 10 of FIG.
앞에서 언급한 바와 같이, 후처리 호부(풀먹임)공정에서, 본 발명의 공정에 의해 제조된 금속 피복 섬유들을 호부하는 것이 바람직할 수 있다. 후처리 호부 공정은 독립적으로 행해질 수 있으나, 제1도에 도시된 연속 공정의 건조부분(14)의 일부로서 금속 피복 섬유들의 후처리 호부를 행하는 것이 바람직하다. 그 후처리 공정 및 장치에서는, 윤활성 및 벌크성, 플라스틱과의 높은 조화 능력, 수분에 대한 향상된 저항성(예를 들어, 중합체와 혼합될 때)과 같은 각종 성질들을 부여하는 호부 물질로 금속화 필라멘트, 예를 들어 섬유를 처리한다.As mentioned earlier, in the post-treatment process, it may be desirable to call metal-coated fibers produced by the process of the present invention. The post-treatment arcing process can be done independently, but it is preferable to perform post-treatment arcing of the metal-coated fibers as part of the drying portion 14 of the continuous process shown in FIG. In the post-treatment process and apparatus, metallized filaments with arcuate materials that impart various properties such as lubricity and bulk, high coordination with plastics, improved resistance to moisture (eg when mixed with polymers), For example, the fiber is processed.
편의를 위하여, 하기 설명은 금속 피복 섬유에 대한 것이지만, 금속성 필라멘트들로 처리될 수 있음을 이해하여야 한다.For convenience, the following description is for metal clad fibers, but it should be understood that it can be treated with metallic filaments.
더 구체적으로는, 제40도에 도시된 바와 같이, 호부 및 건조장치와 방법은 제1도에 도시된 증기 처리 부분(55), 호부 부분(366), 가열 장치(364) 및 제1도에서 권취 부분(16)에 도시된 권취 리일(17)을 포함한다. 후술되는 바와 같이, 호부부분(366)은 단일의 탱크를 포함 할 수 있고, 가열장치(364)는 2개이상 사용될 수 있다. 또한, 산화된 표면을 제공하기 위한 수단, 예를 들어 저압 증기 상자가 포함될 수 있다.More specifically, as shown in FIG. 40, the arc and drying apparatus and method are shown in FIG. 1 in the steam treatment portion 55, arc portion 366, heating device 364 and FIG. A winding rail 17 shown in the winding portion 16. As described below, the arc portion 366 may comprise a single tank, and two or more heating devices 364 may be used. In addition, means for providing an oxidized surface can be included, for example a low pressure steam box.
제40도에 도시된 바와 같이, 일예에서, 호부 부분(366)은 제1탱크(346), 제2탱크(348) 및 제3탱크(350)로 구성되며, 탱크들 모두는 호부 용액을 수용하고, 금속 피복 섬유가 연속적으로 통과하는 것을 용이하게 하도록 되어 있다.As shown in FIG. 40, in one example, the arc portion 366 consists of a first tank 346, a second tank 348 and a third tank 350, all of which contain the arc solution. In addition, the metal-coated fiber is easily passed through continuously.
상기 탱크들(346, 348, 350) 각각은 탱크의 바닥 가까이에 배치된 아이들러 로울러들(352, 354)을 구비하고 있다. 그 아이들러 로울러들(352, 354)은 원통형이고, 안내 로울러(356)는 토우를 확포시키고 균일하게 호부처리하는 것을 용이하게 하도록 저부가 평편하다. 또한, 안내 로울러(358)가 각 탱크의 출구에 배치되어 있다.Each of the tanks 346, 348, 350 has idler rollers 352, 354 disposed near the bottom of the tank. The idler rollers 352, 354 are cylindrical, and the guide roller 356 has a flat bottom to facilitate widening and uniformly towing the tow. In addition, a guide roller 358 is disposed at the outlet of each tank.
가열장치(364)는 호부 용액 또는 에멀존을 건조시켜 금속 피복 탄소 섬유에 정착시키도록, 호부된 금속 피복 섬유를 가열하기 위한 수단을 구비하고 있다. 언급된 바와 같이, 각 탱크 다음에 독립된 가열 장치(364)가 배치될 수 있다.The heater 364 is provided with means for heating the favored metal sheathed fiber so as to dry the favored solution or emulsion zone and fix it to the metal sheathed carbon fiber. As mentioned, an independent heating device 364 can be placed after each tank.
이 장치를 위한 구동은 모우터(360)에 의해 제공된다. 그 모우터는 체인(362)을 포함하는 체인-기어 조립체와 권취리일(17)에 직접 구동력을 전달한다. 모우터(360)로부터 동력을 캡스턴 기어(368)와 체인(362)을 통해 안내 로울러(358)로 전달된다.Drive for this device is provided by the motor 360. The motor transmits a driving force directly to the chain-gear assembly including the chain 362 and the take-up rail 17. Power is transmitted from the motor 360 to the guide roller 358 via the capstan gear 368 and the chain 362.
작동에 있어서, 금속 피복 섬유(2)는 제1도에 도시된 바와 같이 공기 분사 부분(53)을 통과하고 제1 및 40도에 도시된 바와 같은 증기 처리 부분(55)을 통과한다. 그 증기 처리 부분은 섬유상의 금속 피복층을 산화시키도록 작용한다. 금속으로 피복되고 표면 산화 처리된 섬유(2)는 먼저, 제1탱크(346)를 통과한다. 그 제1탱크(346)는 아미노실란 용액과 같은 결합/호부제로 채워져 있다. 제1탱크(346)를 통과한 후, 그 금속 피복 섬유는 그의 금속 산화물 표면에 결합된 결합/호부제 표면을 가진다. 그후, 그 섬유(2)는 제2탱크(348)로 보내진다. 그 제2탱크(348)는 폴리 비닐 아세테이트 용액과 같은 충전/호부제를 수용하고 있다. 그 폴리 비닐 아세테이트 용액은 아미노실란 피복층과 같은 결합/호부제와 협력하여 금속 피복 섬유에 부피 밀도를 제공한다. 또 다르게는, 상기 호부제들이 단일의 탱크내에서 혼합될 수있다. 그후, 섬유(2)는 제3탱크(350)로 이송된다. 그 제3탱크(350)내에서 예를 들어, 폴리에틸렌 용액 또는 에멀존과 같은 호부/윤활제가 제공되어 섬유에 윤활성을 부여한다. 또 다르게는, 이 호부/윤활제가 단일의 탱크내에서 호부/결합제 또는 호부/충전제 또는 그들 모두와 혼합될 수 있다.In operation, the metal clad fibers 2 pass through the air jetting portion 53 as shown in FIG. 1 and through the steam treatment part 55 as shown in the first and 40 degrees. The vapor treated portion acts to oxidize the fibrous metal coating layer. The fiber 2 coated with metal and subjected to the surface oxidation treatment first passes through the first tank 346. The first tank 346 is filled with a binding / favorant such as an aminosilane solution. After passing through the first tank 346, the metal clad fiber has a bond / bubble surface bonded to its metal oxide surface. The fiber 2 is then sent to a second tank 348. The second tank 348 contains a filler / charging agent such as polyvinyl acetate solution. The polyvinyl acetate solution cooperates with a binding / adjuvant such as an aminosilane coating layer to provide bulk density to the metal coating fibers. Alternatively, the agents may be mixed in a single tank. Thereafter, the fibers 2 are transferred to the third tank 350. In the third tank 350, for example, an arc / lubricant, such as a polyethylene solution or an emulsion zone, is provided to impart lubricity to the fibers. Alternatively, this call / lubricant may be mixed with the call / binder or call / filler or both in a single tank.
다음, 호부된 섬유(2)는 오븐 부분 즉, 가열 장치(364)로 이송된다. 그 오븐 부분에서 건조 및 경화가 일어난다. 가열되어 건조된 섬유(2)는 두 번째 호부 부분(366)과 가열 장치(364)로 이송되고 마지막에는 권취 리일(17)에 권취된다. 제40도에는, 이중 단계가 도시되어 있으나, 경우에 따라서는 단일 단계가 사용될 수 있다.Next, the called fiber 2 is transferred to an oven portion, that is, the heating device 364. Drying and curing takes place in the oven portion. The heated and dried fibers 2 are conveyed to the second arc portion 366 and the heating device 364 and finally wound to the winding rails 17. In FIG. 40, a dual step is shown, although in some cases a single step may be used.
결합/호부제 성분은 표면 반응 결합제를 포함할 수 있다. 그것은 대표적으로 실란 또는 티탄산염이다. 실란은 일반 구조식 Y-R-Si-X3를 가진다. 그 구조식에서, X는 가수분해 가능한 기, 예를 들어 알콕시기이고, Y는 메타크릴옥시, 에폭시, 등과 같은 유기 기능기이고, R은 대표적으로, 적당한 위치에서 유기 기능기를 실리콘(Si)에 부착하도록 작용하는 작은 지방족 결합, -(CH2)n-이다. 유용한 실란으로는, 비닐-트리에폭시실란, 비닐-트리스(베타-메톡시 에톡시)실란, 감마-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란, 베타-(3,4-에폭시-시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 감마-글리시독시-프로필 트리메톡시실란, 감마-아미노프로필에톡시실란, n-베타-(아미노에틸)감마-아미노프로필 트리메톡시실란 감마-우레이도 프로필트리에톡시실란, 감마-클로로프로필-트리메톡시실란, 감마-머캅토프로필트리메톡시실란, 등이 있다. 아미노실란이 바람직하다. 그들 모두는 통상의 양과 통상의 매체(부여되는 경우)에서 즉, 물 또는 유기 용매로 희석되거나 또는 예를 들어 유동층내 건조 농축물로 사용될 수 있다. 대표적인 티탄산염은 이소프로필트리(디옥틸피로포스페이트)티타네이트, 티타늄 디(디옥틸포스페이트)옥시아세테이트, 및 테트라옥틸옥실티타늄 디(디라우릴포스파이트)이다.The binding / favorant component may comprise a surface reactive binder. It is typically silane or titanate. The silane has the general structure YR-Si-X 3 . In the structural formula, X is a hydrolyzable group such as an alkoxy group, Y is an organic functional group such as methacryloxy, epoxy, and the like, and R typically attaches the organic functional group to silicon (Si) at a suitable position. Small aliphatic bond, which acts as-(CH 2 ) n- . Useful silanes include vinyl-triepoxysilane, vinyl-tris (beta-methoxy ethoxy) silane, gamma-methacryloxypropyl trimethoxysilane, beta- (3,4-epoxy-cyclohexyl) ethyltrimeth Methoxysilane, gamma-glycidoxy-propyl trimethoxysilane, gamma-aminopropylethoxysilane, n-beta- (aminoethyl) gamma-aminopropyl trimethoxysilane gamma-ureido propyltriethoxysilane, gamma -Chloropropyl-trimethoxysilane, gamma-mercaptopropyltrimethoxysilane, and the like. Aminosilane is preferred. All of them can be diluted in conventional amounts and conventional media (if given), ie diluted with water or organic solvents or used, for example, as a dry concentrate in a fluidized bed. Representative titanates are isopropyltri (dioctylpyrophosphate) titanate, titanium di (dioctylphosphate) oxyacetate, and tetraoctyloxyltitanium di (dilaurylphosphite).
실제에 있어서, 예를 들어 초산에 의해 3.5-8의 pH로 조절된 물 100부당 다우-코닝 Z-6020과 같은 감마-아미노-프로필트리에톡시실란, 또는 다우-코닝 Z-6040과 같은 감마-글리시독시 프로필트리메톡시실란 0.1-2.5부의 아미노실란 용액이 아미노실란을 니켈 또는 은 피복 탄소 섬유 또는 아라미드 섬유에 결합시키는데 특히 적당함이 밝혀졌다. 실제에 있어서, 용액내 섬유의 체류시간은 표면상에 호제가 고착되는데 적어도 충분한 시간이어야 한다. 이것은 대략 0.5초이지만, 그 시간은 하류쪽 체류 시간의 요구 조건에 따라 적어도 약 5초로 길게 될 수 있다.In practice, for example, gamma-amino-propyltriethoxysilane, such as Dow-Corning Z-6020, or gamma-, such as Dow-Corning Z-6040, per 100 parts of water adjusted to a pH of 3.5-8 by acetic acid. It has been found that a 0.1-2.5 part aminosilane solution of glycidoxy propyltrimethoxysilane is particularly suitable for bonding the aminosilane to nickel or silver coated carbon fibers or aramid fibers. In practice, the residence time of the fibers in solution should be at least enough time for the glue to adhere on the surface. This is approximately 0.5 seconds, but the time can be extended to at least about 5 seconds depending on the requirements of the downstream residence time.
충전/호부제는 이 목적을 위해 통상적으로 사용되는 유기 중합체 물질일 수 있다. 그 물질은 물 또는 유기 용매에 용해되거나 또는 물내에 유화된 비닐 중합체 또는 셀루로직인 것이 바람직하다.Filling / charging agents can be organic polymeric materials conventionally used for this purpose. The material is preferably a vinyl polymer or cell logic which is dissolved in water or an organic solvent or emulsified in water.
적당한 중합체중에는, 전분, 셀룰로오즈 에테르, 에스터 및 카복실레이트등이 있다. 또한, 폴리비닐 아세테이트와 같은 폴리비닐 에스터와, 에틸렌/비닐 아세테이트와 같은 공중합체가 사용될 수 있고, 폴리비닐 알콜 및 분산제(폴리비닐 피롤리돈과 같은)도 사용될 수 있다. 폴리 비닐 아세테이트를 사용하는 것이 바람직하다. 그들 모두는 호부 목적에 적당한 것으로 잘 알려진 양으로 사용된다.Among the suitable polymers are starch, cellulose ethers, esters and carboxylates and the like. In addition, polyvinyl esters such as polyvinyl acetate and copolymers such as ethylene / vinyl acetate can be used, and polyvinyl alcohol and dispersants (such as polyvinyl pyrrolidone) can also be used. Preference is given to using poly vinyl acetate. All of them are used in amounts well known to be suitable for call purposes.
실제에 있어서, 물 100부당 카복실화 폴리비닐 아세테이트 라텍스(보르덴스 폴리코 2142, 고형분 50%)약 20부의 폴리비닐 아세테이트 용액이 금속 도금 섬유에 부피 밀도를 제공하는데 특히 적당한 용액이다. 폴리비닐 아세테이트 매체내 섬유의 체류 시간은 호부된 표면을 제공하는데 적어도 충분한 시간이어야 하며, 바람직하게는 적어도 약 5초이다.In practice, a solution of about 20 parts polyvinyl acetate of carboxylated polyvinyl acetate latex per 100 parts of water (Bordens Polyco 2142, 50% solids) is a particularly suitable solution for providing bulk density to metal plated fibers. The residence time of the fibers in the polyvinyl acetate medium should be at least sufficient time to provide the desired surface, preferably at least about 5 seconds.
통상 사용되는 유기 물질을 포함하는 윤활제에 의해 윤활성이 부여된다. 호부된 섬유와 그 섬유가 이동하는 표면 사이에 분자 필름이 형성되는 것이 바람직하다.Lubricity is imparted by a lubricant containing an organic substance which is usually used. It is preferred that a molecular film is formed between the called fibers and the surface on which the fibers move.
그러한 특징은 마모 경향을 감소시킨다. 예시적인 윤활제는 지방 알콜, 지방산 에스터, 글리세롤 부분 에스터, 폴리 에스터, 지방산 아마이드(예를 들어, 올레아마이드), 금속비누, 지방산(예를 들어, 스테아린산), 및 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌이다. 그 폴리 에틸렌이 바람직하다. 이들은 용액 및 에멀존 형태로 사용될 수 있다.Such features reduce the tendency of wear. Exemplary lubricants are fatty alcohols, fatty acid esters, glycerol partial esters, polyesters, fatty acid amides (eg oleamides), metal soaps, fatty acids (eg stearic acid), and polyolefins, in particular polyethylene. The polyethylene is preferable. These can be used in the form of solutions and emulsions.
물 100중량부내 폴리에틸렌(베르센 인코오포레이티드의 베르사이즈 S-200, 고형분 50%)10부의 폴리에틸렌 에멀죤이 섬유에 윤활성을 부여하는데 특히 바람직한 용액이다. 윤활성 표면을 형성하는데 충분하나 섬유 체류시간이 이용된다. 폴리에틸렌 매체내에서 적어도 약 5초의 체류시간이 바람직한 것으로 밝혀졌다.A polyethylene emulsion zone of 10 parts of polyethylene (Versaic S-200 from Versene Corporation, 50% solids) in 100 parts by weight of water is a particularly preferred solution for imparting lubricity to the fibers. It is sufficient to form a lubricious surface but a fiber residence time is used. A residence time of at least about 5 seconds in polyethylene media has been found to be desirable.
금속 피복 필라멘트 상에 산화된 표면을 형성하기 위한 방법은 산화 매체에 외측 표면을 노출시키는 것을 포함하는 것이 일반적이다. 물론, 금속 표면은 산화 될 수 있는 것이다. 산화처리를 위해, 화학적 기술 또는 대기중에 방치하는 기술이 니켈, 주석, 구리, 황동, 등과 함께 이용될 수 있다. 열을 사용하는 것이 추천되는데, 그 이유는 표면 산화물 피복층의 생성율이 증진되기 때문이다. 산화 매체로서 공기 또는 산소 함유 기체를 사용하고 열원으로서 증기를 사용하는 것이 특히 편리하다. 균일하고 얇은 금속 산화물 피복층을 생성시키도록 충분한 시간이 제공된다. 연속 공정에서, 증기와 공기를 사용할 때 예를 들어 0.5초의 짧은 시간이 바람직한데, 그 보다 더 작은 시간이 허용될 수도 있다. 양호한 결과를 위해, 필라멘트는 호부되기 전에 건조된다.A method for forming an oxidized surface on a metal clad filament generally includes exposing the outer surface to an oxidizing medium. Of course, the metal surface can be oxidized. For oxidation treatment, chemical techniques or techniques that are left in the atmosphere can be used with nickel, tin, copper, brass, and the like. The use of heat is recommended because the production rate of the surface oxide coating layer is enhanced. It is particularly convenient to use air or oxygen containing gas as the oxidizing medium and steam as the heat source. Sufficient time is provided to produce a uniform and thin metal oxide coating layer. In continuous processes, a short time of, for example, 0.5 seconds is preferred when using steam and air, although smaller times may be acceptable. For good results, the filaments are dried before they are flushed.
이 공정에서 제조되는 호부되고 산화된 금속 필라멘트는 섬유와 플라스틱 매트릭스의 복합체를 제공하도록 플라스틱, 예를 들어 5-50중량%의 나일론, 폴리에스터, 폴리카보네이트, 폴리올레핀, 폴리우레탄, 폴리스티렌, 폴리에폭사이드, 등과 혼합하기 위해 짧게 절단된 물질로 사용된다. 필라멘트가 매트에 직조, 편조 또는 배치될 때, 적층물이 얻어질 수 있다. 호부되고 금속 피복된 탄소 섬유는 짧게 절단된 물질의 부가된 부피 밀도에 기인하여 큰 어려움 없이 플라스틱과 보다 쉽게 혼합될 수 있다. 시험 결과, 실란으로 호부된 본 발명에 따른 섬유 60중량부와 에폭시 수지 40중량부로 만들어진 복합체가 호부 되지 않은 섬유로 만들어진 것보다 실온과 높은 습윤 온도에서 전단 강도가 약 30% 더 양호하게 됨이 나타났다.The preferred oxidized metal filaments produced in this process are plastics, for example 5-50% by weight of nylon, polyester, polycarbonate, polyolefin, polyurethane, polystyrene, polyepoxy to provide a composite of fiber and plastic matrix. Used as short cut material for mixing with side, etc. When the filaments are woven, braided or placed on the mat, a laminate can be obtained. Preferred and metallized carbon fibers can be more easily mixed with plastics without great difficulty due to the added bulk density of the short cut material. The test results show that the composite made from 60 parts by weight of the fiber according to the invention, which is called with silane and 40 parts by weight of epoxy resin, is about 30% better in shear strength at room temperature and higher wetting temperatures than is made of unreclaimed fiber. .
본 발명의 공정에 따라 호부되고 표면 산화된 섬유들은 직물 형태로 직조되었다. 금속 피복 섬유로부터 불규칙하게 연장하는 잔털이 호부 후에는 제직을 방해하지 않음이 관찰되었다. 또한, 제직된 물질은 호부된 물질에 고유적인 윤활성 때문에 매우 용이하게 직물 형태로 형성될 수 있다. 역으로, 호부되고 니켈 피복된 탄소, 흑연 또는 다른 고강도 섬유는 우수한 윤활성을 가지나 제직을 용이하게 하는 마찰성을 부족하게 가지는 것이 밝혀졌다. 또한, 호부된 섬유들은 직기의 안내구들에 퇴적하여 제직을 상당히 방해하는 솜털 물질의 누적을 야기할 수 있는 불규칙한 섬유들(섬유로부터 연장하는)을 가지지 않는다.The fibers oxidized and surface oxidized according to the process of the present invention were woven into the fabric form. It was observed that fine hairs extending irregularly from the metal clad fibers did not interfere with weaving after arcing. In addition, the woven material can be formed into a woven fabric very easily because of the lubricity inherent in the called material. Conversely, it has been found that preferred and nickel coated carbon, graphite or other high strength fibers have good lubricity but lack friction to facilitate weaving. In addition, the called fibers do not have irregular fibers (extending from the fibers) that can deposit on the guides of the loom and cause the accumulation of downy material that significantly interferes with weaving.
또한, 호부 물질은, 플라스틱 매트릭스에 배치되고 수분에 노출된 후, 금속 피복 섬유들로 만들어진 복합체가 분리되는 경향을 감소시키는 발수제로도 작용할 수 있다.In addition, the hoist material can also act as a water repellent, which reduces the tendency of the composite made of metal clad fibers to separate after being placed in a plastic matrix and exposed to moisture.
실제에 있어서, 니켈로 피복되고, 예를 들어 증류수 증기와 같은 증기로 처리된 탄소섬유는 아미노실란과 조화가능한 15-5-옹그스트롬 두께의 치밀하고 부착성의 니켈 산화물 표면을 가지게 되고 이것은 바람직한 특성을 가지는 중합체와의 복합체를 형성하는데 매우 유용하다는 것이 밝혀졌다.In practice, carbon fibers coated with nickel and treated with steam such as distilled water vapor, for example, have a dense, adherent nickel oxide surface with a thickness of 15-5-angstroms that is compatible with aminosilane, which gives desirable properties. Eggplants have been found to be very useful for forming complexes with polymers.
하기 실시예들은 본 발명을 예시하는 것이지만, 본 발명을 제한하는 것은 아니다.The following examples illustrate the invention but do not limit the invention.
[실시예 1]Example 1
7미크론 흑연 섬유 12000개의 사조(strand)로 된 4개의 토우(섬유다발)를, 180°-200℉(82.2°-93.3℃)로 가열된 트리소디움 포스페이트 8온스/갈론의 용액을 통하여 연속적으로 인발한 다음, 헹굼 탱크에 통과시켰다. 제2헹굼 탱크로부터의 유출물은 제1탱크로 복귀되었다. 다음, 그 토우들을 화학적으로 순수한 염산(35%)의 10%수용액을 함유하는 중화 탱크에 통과시킨 다음, 2개의 헹굼 탱크에 통과시켰다. 이들 2개의 헹굼 탱크들 중 두 번째 탱크로부터의 유출물은 첫 번째 탱크로 복귀되었고 모든 탱크로부터의 폐수는 자체 중화를 위해 혼합되었다.Four tows of 12000 strands of 7 micron graphite fiber were drawn continuously through a solution of 8 ounces / gallon of trisodium phosphate heated to 180 ° -200 ° F. (82.2 ° -93.3 ° C.) It was then passed through a rinse tank. The effluent from the second rinse tank was returned to the first tank. The tows were then passed through a neutralization tank containing 10% aqueous solution of chemically pure hydrochloric acid (35%) and then through two rinse tanks. The effluent from the second of these two rinse tanks was returned to the first tank and the wastewater from all tanks was mixed for self neutralization.
연속 도금 시스템에서, 하기 조성을 가지는 도금 용액이 사용되었다.In the continuous plating system, a plating solution having the following composition was used.
그 욕은 140°-160℉(60°-71℃)로 가열되었고 3.8-4.2pH를 가졌다.The bath was heated to 140 ° -160 ° F. (60 ° -71 ° C.) and had a 3.8-4.2 pH.
양극 바스켓(basket)들이 전해질 니켈 펠릿(pellet)들로 채워진 채 유지되었고, 전술한 바와 같은 유기 오염물이 제거된 7미크론 탄소 섬유 12000개의 사조로 된 4개의 토우(섬유다발)를 1000개 사조당 5암페어-분을 제공하도록 조정된 120암페어 전류와 분당 5피이트(1.524m)의 토우속도로 상기 욕을 통하여 연속적으로 인발하였다. 양극으로부터 음극까지의 전압 강하는 30볼트였다. 동시에 전해질을 토우의 출입 통로와 접촉하도록 재순환시켰다. 다음, 그 토우를 180암페어 전류와 분당 5.0피이트(1.524m)의 토우 속도로 동일 욕을 통하여 연속적으로 통과시켰다. 최종 제품은 7미크론 코어와 그 코어에 확고하게 부착된 결정성 전기 도금 니켈 약 50%(피복된 섬유의 중량에 대하여)를 포함하는 본 발명에 따른 고강도 피복 섬유의 토우이었다. 금속 피복층은 균일하고 홈을 가지지 않았다.The anode baskets were filled with electrolytic nickel pellets, and four tows of 12000 yarns of 7 micron carbon fibers, organic contaminant-removed as described above, were added to 5 per 1000 yarns. Continuous drawing was conducted through the bath at 120 ampere current adjusted to provide amp-minute and a toe speed of 5 feet per minute (1.524 m). The voltage drop from the positive electrode to the negative electrode was 30 volts. At the same time the electrolyte was recycled to contact the toe's entry and exit passages. The tow was then passed continuously through the same bath at 180 ampere current and a tow speed of 5.0 feet per minute (1.524 m). The final product was a tow of a high strength coated fiber according to the present invention comprising a 7 micron core and about 50% (by weight of coated fiber) crystalline electroplated nickel firmly attached to the core. The metal coating layer was uniform and free of grooves.
소정 길이의 섬유를 심하게 굴곡시킨 다음 시험한 때, 그 굴곡부의 인장측에서 금속 피복층에 원주방향 파열이 일어나지 않았다. 그 토우는 피복층이 분말로 탈락됨이 없이 꼬여질 수 있었다.When the fiber of the predetermined length was severely bent and then tested, no circumferential rupture occurred in the metal coating layer at the tension side of the bend. The tow could be twisted without the coating layer falling off into powder.
[실시예 2]Example 2
흑연 토우들을 탈지제내 1,1,1-트리클로로에탄의 뜨거운 액체 및 응축 증기에 통과시켜 유기 물질들을 제거하도록 한 것을 제외하고 실시예1의 과정을 반복하였을 때, 균일한 금속 피복층이 최종적으로 생성되었다.When the process of Example 1 was repeated except that the graphite tows were passed through hot liquid and condensation vapor of 1,1,1-trichloroethane in the degreaser to remove organic materials, a uniform metal coating layer was finally produced. It became.
유기 화합물의 나쁜 영향을 나타내기 위해 실시예 2의 탈지제내 유기 불순물이 농축되게 한 때 그 유기물질이 흑연 섬유를 재오염시켰고 니켈 피복층이 불균일하게 되었다. 실시예 1의 트리소디움 포스페이트 세정욕을 유기물질(Wyandotte RN 세정제, Oakite 190세정제, 또는 Ivory Liquid세정제)함유 습윤제로 대체한 때, 니켈 도금이 불균일하였다.When the organic impurities in the degreasing agent of Example 2 were concentrated to show the adverse effects of the organic compounds, the organic materials recontaminated the graphite fibers and the nickel coating layer became nonuniform. When the trisodium phosphate cleaning bath of Example 1 was replaced with a wetting agent containing organic material (Wyandotte RN detergent, Oakite 190 cleaner, or Ivory Liquid cleaner), the nickel plating was uneven.
[실시예 3]Example 3
평활한 표면을 가진 아라미드 필라멘트(평균 12미크론 직경의 폴리(파라페닐렌 테레프탈라마이드)(듀퐁사의 케블러 49)다발당 4000개 섬유 포함)로된 연속 토우를, 각 섬유의 표면이 거칠게 될 때까지 기체 유동층의 120메시 실리카 슬러리로 기계적으로 연마하였다. 그 토우를 10g/l염화주석과 10ml/l의 진한 염산의 수용액(140℉(60℃)로 가열됨)내에 넣고 1분간 체류시킨 다음, 헹구었다. 다음, 그 토우를 2.8g/l의 팔라듐 클로라이드와 10ml/l의 진한 염산 수용액(140℉(60℃)로 가열됨)에 넣고 1분간 체류시킨 다음, 헹구었다. 이 기술을 반복하였고 필라멘트에 거친 표면이 형성되었다. 다음, 그 토우를 31g/l의 질산은 수용액에 넣고 헹굼없이 다시 85% 수성 하이드라진 수화물(휴멜 케미칼 코오포레이숀의 No.85)용액에 넣었다. 그리하여, 은 중간층이 부착되었다. 표본을 채취하여 세척, 건조시킨 다음, 옴미터(ohmeter)로 저항을 측정하였다. 필요한 경우, 4K, 12미크론 토우의 저항이 피이트당 20오옴으로 감소될 때까지 은 도금 과정을 반복하였다.A continuous toe of smooth aramid filament (poly (paraphenylene terephthalamide) with an average 12 micron diameter (including 4000 fibers per bundle of Kevlar 49 from DuPont)) until the surface of each fiber becomes rough Mechanically polished with a 120 mesh silica slurry in a gas fluidized bed. The tow was placed in an aqueous solution of 10 g / l tin chloride and 10 ml / l concentrated hydrochloric acid (heated to 140 ° F. (60 ° C.)), held for 1 minute, and then rinsed. The tow was then placed in 2.8 g / l palladium chloride and 10 ml / l concentrated hydrochloric acid aqueous solution (heated to 140 ° F. (60 ° C.)) and held for 1 minute, then rinsed. This technique was repeated and a rough surface formed on the filament. The tow was then placed in 31 g / l silver nitrate aqueous solution and again in 85% aqueous hydrazine hydrate (No. 85 of Hummel Chemical Co., Ltd.) solution without rinsing. Thus, a silver intermediate layer was attached. Samples were taken, washed, dried and the resistance was measured with an ohmeter. If necessary, the silver plating process was repeated until the resistance of 4K, 12 micron tow was reduced to 20 ohms per pitch.
연속 전기 도금 시스템에서, 하기 조성을 가지는 도금 용액이 사용되었다.In a continuous electroplating system, a plating solution having the following composition was used.
그 욕은 140°-160℉(60°-71℃)로 가열되었고 3.8-4.2pH를 가졌다.The bath was heated to 140 ° -160 ° F. (60 ° -71 ° C.) and had a 3.8-4.2 pH.
양극 바스켓들이 전해질 니켈 펠릿들로 채워진 채 유지되었고, 12미크론 탄소 금속화 아라미트 필라멘트 4000개의 사조로된 4개의 토우(섬유다발)를 분당 5피이트(1.524m)의 토우 속도로 상기 욕을 통하여 연속적으로 인출하였다. 그때, 30볼트의 외부 전압이 160암페어의 전류에 부여되었다. 동시에, 전해질을 토우의 출입 통로와 접촉하도록 재순환시켰다. 다음, 그 토우를 160암페어 전류와 분당 5.0피이트(1.524m)의 토우 속도로 동일 욕을 통하여 연속적으로 통과시켰다. 최종 제품은 12미크론 코어, 얇은 은 중간층, 및 그 중간층을 통하여 코어에 확고하게 부착된 결정성 전기 도금 니켈 약 50%(복합체 중량에 대하여)를 가지는 본 발명에 따른 고강도 복합 섬유의 토우이었다.The anode baskets were kept filled with electrolytic nickel pellets, and four tows of 4,000 threads of 12 micron carbon metallized aramid filaments were passed through the bath at a tow speed of 5 feet per minute (1.524 m). It was withdrawn continuously. At that time, an external voltage of 30 volts was applied to a current of 160 amps. At the same time, the electrolyte was recycled to contact the toe's entry and exit passages. The tow was then passed continuously through the same bath at 160 ampere current and a tow speed of 5.0 feet per minute (1.524 m). The final product was a tow of a high strength composite fiber according to the present invention having a 12 micron core, a thin silver interlayer, and about 50% (by composite weight) of crystalline electroplated nickel firmly attached to the core through the interlayer.
그 필라멘트를 제직 또는 편조에서와 같이 심하게 구부리고 시험하였을 때, 금속 피복층이 균열되지만 탈락하지는 않았다.When the filaments were severely bent and tested as in weaving or braiding, the metal coating layer cracked but did not fall off.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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