FI77900C - FOERFARANDE OCH ANORDNING FOER ELBELAEGGNING AV FIBER. - Google Patents

FOERFARANDE OCH ANORDNING FOER ELBELAEGGNING AV FIBER. Download PDF

Info

Publication number
FI77900C
FI77900C FI842529A FI842529A FI77900C FI 77900 C FI77900 C FI 77900C FI 842529 A FI842529 A FI 842529A FI 842529 A FI842529 A FI 842529A FI 77900 C FI77900 C FI 77900C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
fiber
electrolyte
metal
contact
fibers
Prior art date
Application number
FI842529A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI842529A0 (en
FI77900B (en
FI842529A (en
Inventor
Louis George Morin
Robert E Hoebel
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/507,612 external-priority patent/US4911797A/en
Priority claimed from US06/507,602 external-priority patent/US4788084A/en
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of FI842529A0 publication Critical patent/FI842529A0/en
Publication of FI842529A publication Critical patent/FI842529A/en
Application granted granted Critical
Publication of FI77900B publication Critical patent/FI77900B/en
Publication of FI77900C publication Critical patent/FI77900C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B9/00General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals
    • C22B9/02Refining by liquating, filtering, centrifuging, distilling, or supersonic wave action including acoustic waves
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D17/00Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00Electroplating characterised by the article coated
    • C25D7/06Wires; Strips; Foils
    • C25D7/0607Wires
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F11/00Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
    • D01F11/10Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon
    • D01F11/12Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon with inorganic substances ; Intercalation
    • D01F11/127Metals
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/83Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with metals; with metal-generating compounds, e.g. metal carbonyls; Reduction of metal compounds on textiles

Description

1 779001 77900

Menetelmä ja laite kuitujen sähköpäällystämiseksi Tämä keksintö koskee patenttivaatimuksen i johdannon mukaista menetelmää ja patenttivaatimuksen 25 johdannon mu-5 kaista laitetta kuitujen sähköpäällystämiseksi metallilla.The present invention relates to a method according to the preamble of claim i and an apparatus according to the preamble of claim 25 for electroplating fibers with a metal.

Säikeiden, jotka muodostuvat epämetalleista ja puo-limetalleista, kuten esimerkiksi hiilestä, boorista, piikar-bidista, polyesteristä, nailonista, aramidista, puuvillasta, raionista, ja vastaavista, yksikuitulankojen, lanko-10 jen, köysien, mattojen, kankaiden ja katkottujen kuitujen muodossa, tiedetään olevan käyttökelpoisia metallien ja orgaanisten polymeerimateriaalien lujittamisessa. Tuotteille, jotka käsittävät metalleja tai muoveja, jotka on vahvistettu tällaisilla kuiduilla, löytyy laajalti käyttöä 15 korvattaessa raskaampia komponentteja,jotka on valmistettu alhaisemman lujuuden omaavista tavanomaisista materiaaleista, kuten esimerkiksi alumiinista, teräksestä, titaanista, vinyylipolymeereista, nailoneista, polyesteristä, jne. lentokoneessa, autoissa, toimiston kalustossa, urheilutavarois-20 sa ja monilla muilla aloilla.Fibers consisting of non-metals and semi-metals such as carbon, boron, silicon carbide, polyester, nylon, aramid, cotton, rayon, and the like, in the form of monofilaments, yarns, ropes, mats, fabrics, and staple fibers, are known to be useful in reinforcing metals and organic polymeric materials. For products comprising metals or plastics reinforced with such fibers, there is widespread use in replacing heavier components made from lower strength conventional materials such as aluminum, steel, titanium, vinyl polymers, aircraft, nylons, polyones, polyesters. , office equipment, sporting goods-20 sa and many other areas.

Tavallinen ongelma käytettäessä tällaisia säikeitä, ja myös lasia, asbestia ja muita, on sellaisen taidon näennäinen puuttuminen, jonka avulla voidaan siirtää suuren lujuuden omaavien säikeiden ominaisuudet materiaaliin, johon 25 lopullinen ja läheinen kontakti on määrä muodostaa. Pohjimmiltaan, vaikka käytetään suuren lujuuden omaavaa säiettä, säikeet on pelkästään mekaanisesti pidätetty ja tuloksena oleva komposiitti katkeaa ja murtuu harmittavan alhaisilla käytetyillä voimilla.A common problem with the use of such filaments, and also glass, asbestos, and the like, is the apparent lack of skill in transferring the properties of high strength filaments to the material to which final and close contact is to be made. In essence, even if a high-strength thread is used, the threads are merely mechanically retained and the resulting composite breaks and breaks with annoyingly low applied forces.

30 Ongelmat on osittain voitettu saostamalla metalli- kerros tai metallikerroksia yksittäisten säikeiden pinnalle ennen niiden yhdistämistä sidemateriaaliin, esimerkiksi metalliin tai muoviin. Metallin saostaminen on suoritettu tyhjösaostuksella, esimerkiksi nikkeli kuitujen pinnalla, 35 kuten on kuvattu US-patentissa 4 132 828, ja sähköttömällä 2 77900 saostuksella kemiallisista kylvyistä, esimerkiksi nikkeli grafiittisäikeiden pinnalla, kuten on kuvattu US-paten-tissa 3 894 677 ja sähkösaostamisella, esimerkiksi nikkelin sähköpäällystäminen hiilikuitujen pinnalle, kuten on 5 kuvattu Sara, US-3 622 283 ja Sara, US-3 807 996.The problems have been partially overcome by depositing a metal layer or layers on the surface of the individual strands before they are joined to the bonding material, for example metal or plastic. Metal deposition is accomplished by vacuum deposition, e.g., on the surface of nickel fibers, as described in U.S. Patent 4,132,828, and electroless deposition on chemical baths, e.g., nickel on graphite filaments, as described in U.S. Patent 3,894,677, and electroprecipitation, e.g. electroplating nickel on the surface of carbon fibers as described in Sara, U.S. Pat. No. 3,622,283 and Sara, U.S. Pat. No. 3,807,996.

Kun tällaisten menettelyjen mukaisia metallipäällysteisiä säikeitä väännetään tai jyrkästi taivutetaan, erittäin huomattava määrä metallista liuskoittuu pois tai putoaa pois jauheena. Kun tällaisia metallipäällysteisiä säikei-10 tä käytetään vahvistamaan joko metalleja tai polymeerejä, kyky vastustaa puristusta ja vetojännitystä on paljon vähäisempi kuin voitaisiin olettaa seosten säännöstä, ja tämä viittaa voimakkaasti siihen, että tehokkaan vahvistamisen epäonnistuminen johtuu siitä, että säikeen ja me-15 tallin välinen sidos on huono.When metal-coated filaments according to such procedures are twisted or sharply bent, a very substantial amount of metal slips off or falls off as a powder. When such metal-coated filaments are used to reinforce either metals or polymers, the ability to resist compression and tensile stress is much less than might be expected from the alloy rule, and this strongly suggests that the failure of effective reinforcement is due to the bond between the filament and the metal. is bad.

Nyt on havaittu, että jos valitaan sähköpäällystäminen ja jos valitaan ja käytetään jännitemäärää, joka on suurempi kuin se joka vaaditaan pelkästään dissosioimaan (pelkistämään) sähköisesti saostettavissa oleva metalli-20 ioni säikeen pinnalle, saadaan säikeen ja metallikerrok-sen välille erinomainen sidos. Lujuus on sellainen, että taivutettaessa metallipäällysteistä säiettä päällyste voi murtua, mutta ei kuoriudu pois. Lisäksi tällaisten metalli-päällysteisten säikeiden jatkuvia pituuksia voidaan solmia 25 ja kiertää ilman, että huomattava osa metallista häviää hiutaleina tai jauheena. Korkean jännitteen uskotaan olevan tärkeä hankittaessa tai helpotettaessa sähkösaostetta-van metallin tasaista kidealkioiden muodostumista säikeen pinnalle, ja voitettaessa säikeen pinnalle absorboitunei-30 den materiaalien aiheuttama este tai ehkäisyvaikutus.It has now been found that if electroplating is selected and a voltage amount greater than that required to simply dissociate (reduce) the electrically precipitable metal ion to the surface of the filament is selected and used, an excellent bond is obtained between the filament and the metal layer. The strength is such that when the metal-coated thread is bent, the coating may break but will not peel off. In addition, continuous lengths of such metal-coated filaments can be knotted and twisted without a substantial portion of the metal being lost as flakes or powder. The high voltage is believed to be important in obtaining or facilitating the uniform formation of crystalline embryos on the surface of the filament of the electroprecipitating metal, and in overcoming the barrier or barrier effect of the materials absorbed on the surface of the filament.

Vaikka tietty määrä sähköä tarvitaan seostamaan metalli sähköisesti säikeen pinnalle, jännitteen kasvaminen ampeerien kasvattamiseksi voi aiheuttaa säikeiden palamisen, mikä keskeyttäisi jatkuvan prosessin. Edellä mainittu 35 Sara-patentti nro 3 807 966 käyttää jatkuvaa prosessia gra- 3 77900 fiittilangan nikkelipäällystyksessä, mutta käyttää päällys-tysvirtaa, joka on ainoastaan 2.5 ampeeria ja pitkiä saos-aikoja, esimerkiksi 14 minuuttia, ja tästä syystä alhaisia ja tavanomaisia jännitteitä. Eräässä toisessa jatkuvassa 5 menetelmässä, joka on kuvattu GB-patentissa nro 1 272 777 kuitukimpussa olevat yksittäiset kuidut päällystetään sähköisesti polttamatta niitä kuljettamalla kimppu elektro-lyyttisuihkun läpi, joka kuljettaa päällystemateriaalia, kimpun ollessa pidetty negatiivisessa potentiaalisss suh-1Q teessä elektrolyyttiin, kun kyseessä on hopea grafiitin pinnalla, potentiaalin ollessa anodin ja kuitujen välillä tavanomainen 3 volttia.Although a certain amount of electricity is required to electrically dop the metal on the surface of the strand, an increase in voltage to increase the amperes can cause the strands to burn, which would interrupt the continuous process. The aforementioned 35 Sara Patent No. 3,807,966 uses a continuous process for nickel plating of granular wire, but uses a plating current of only 2.5 amps and long deposition times, for example 14 minutes, and therefore low and conventional voltages. In another continuous process described in GB Patent No. 1,272,777, the individual fibers in a fiber bundle are electrically coated without burning them by passing the bundle through an electrolyte jet carrying the coating material, the bundle being held at a negative potential relative to the electrolyte. on the surface of graphite, with the potential between the anode and the fibers being the usual 3 volts.

Tämä keksintö antaa tehokkaan laitteen helpottamaan anodin ja jatkuvan säikeen muodostaman katodin välisen po-15 tentiaalin kasvattamista, koska tämän menetelmän avainnäkö-kohta on jännitteen kasvattaminen erinomaisten metallipääl-lysteisten kuitujen saamiseksi. Lisäksi, koska se sallii ylimääräisen sähköenergian tuomisen systeemiin ilman että säikeet palavat, saosaika lyhenee ja valmistusnopeudet kas-20 vavat hyvin suuresti yli aiemman tiedon mukaisten nopeuksien. Kuten selviää yksityiskohtaisesta kuvauksesta, joka seuraa, uusia keinoja käytetään saamaan aikaan korkeajän-nitepäällystys, strateginen jäähtyminen, tehokas elektro-lyytti-säie-kontakti ja suurinopeuksinen säikeen kuljetus 25 erilaisissa kombinaatioissa, jotka kaikki johtavat metalli-päällysteisten säikeiden valmistusnopeuden ja laadun paranemiseen. Tällaisista säikeistä on oleellista hyötyä esimerkiksi liitettynä lärcpöplastillisiin ja kuumassa kovettuviin puristusmassoihin lentokoneiden salamasuojausta, 30 EMI/RFI-suojausta ja muita sovellutuksia varten, jotka vaativat sähköistä/termistä johtokykyä. Ne ovat hyödyllisiä myös suuren pinta-alan elektrodeissa elektrolyyttikennoissa. Komposiiteille, joissa tällaiset säikeet suunnataan oleellisesti yhdensuuntaisesti dispergoituina metallimatriisiin, 35 esimerkiksi nikkelipäällysteinen grafiitti lyijy- tai sinkki- 77900 4 matriisissa, on tunnusomaista keveys ja erinomainen vastustus puristusta ja vetojännitystä vastaan. Tämän keksinnön mukaista laitetta voidaan käyttää myös parantamaan valmis-tusnopeutta ja tuotteen laatua päällystettäessä sähköises-5 ti normaalisti ei-johtavia jatkuvia säikeitä, esimerkiksi polyaramideja tai puuvillaa, jne, jos ensin saostetaan takertuva sähköisesti johtava sisäkerros, esimerkiksi kemiallisesti, ei-johtavalle säikeelle.The present invention provides an efficient device to facilitate increasing the potential between the anode and the cathode formed by the continuous strand, as a key aspect of this method is to increase the voltage to obtain excellent metal-coated fibers. In addition, because it allows additional electrical energy to be introduced into the system without the filaments burning, the settling time is shortened and the manufacturing speeds increase very much above the previously known speeds. As will be apparent from the detailed description that follows, new means are used to provide high-voltage coating, strategic cooling, efficient electrolyte-fiber contact, and high-speed fiber transport in 25 different combinations, all leading to improved metal-coated fiber fabrication speed and quality. Such filaments are essentially useful, for example, when combined with thermoplastic and thermosetting press compounds for aircraft lightning protection, EMI / RFI protection, and other applications that require electrical / thermal conductivity. They are also useful in high surface area electrodes in electrolytic cells. Composites in which such strands are oriented substantially parallel dispersed in a metal matrix, for example nickel-plated graphite in a lead or zinc 77900 4 matrix, are characterized by lightness and excellent resistance to compression and tensile stress. The device of the present invention can also be used to improve the fabrication speed and product quality when electrically coating non-conductive continuous filaments, e.g. polyaramides or cotton, etc., if a tacky electrically conductive inner layer, e.g. chemically, is first deposited on the non-conductive filament.

Tämän keksinnön perustavoite on aikaansaada kuituja, 10 jotka muodostuvat johtavasta puolimetallisesta sydämestä, jolla on metallinen päällyste.The basic object of the present invention is to provide fibers formed of a conductive semi-metallic core with a metallic coating.

Tämän keksinnön toinen tavoite on antaa menetelmä, jossa kuitujen sähköpäällystäminen saadaan aikaan suurjän-nitesähköpäällystyksen olosuhteissa.Another object of the present invention is to provide a method in which the electroplating of fibers is achieved under high voltage electroplating conditions.

15 Lisäksi tämän keksinnön tavoitteena on antaa mene telmä ja laite, jotka tehokkaasti ja nopeasti päällystävät kuituja metallipäällysteillä ja helpottavat valmiin tuotteen huuhtomista ja kokoamista.It is a further object of the present invention to provide a method and apparatus that efficiently and rapidly coat fibers with metal coatings and facilitate rinsing and assembly of the finished product.

Vielä lisäksi tämän keksinnön tavoitteena on antaa 20 kuituja, jotka ovat tasaisesti päällystettyjä niiden halkaisijan ympäri sellaiseen asteeseen, että päällysteen paksuuden poikkeama on vähemmän kuin 10 prosenttia.Still another object of the present invention is to provide fibers uniformly coated around their diameter to such an extent that the deviation of the coating thickness is less than 10%.

Tämän keksinnön tavoitteena on myös päällystää kaikki kuidut köydessä samalla materiaalipaksuudella, kymme-25 nen prosentin sisällä, huolimatta siitä, onko köyden paksuus pieni vai suuri, se on 3K-12 x 12K.It is also an object of the present invention to coat all the fibers in the rope with the same material thickness, within ten to 25 percent, regardless of whether the rope thickness is small or large, that is, 3K-12 x 12K.

Vielä tämän keksinnön tavoitteena on antaa menetelmä, jonka avulla metalliset säikeet, erityisesti metallipääl-lysteiset säikeet, voidaan varustaa ominaisuuksilla, jot-30 ka auttavat helpottamaan sekoittamista orgaanisten muovi-materiaalien kanssa, ja jolla voidaan hankkia sellaisia ominaisuuksia, jotka ovat toivottavia tai välttämättömiä kudottaessa metallipäällysteisiä kuituja kankaaksi tai ma-tonkaltaisiksi artikkeleiksi.It is a further object of the present invention to provide a method by which metallic filaments, in particular metal-coated filaments, can be provided with properties which help to facilitate mixing with organic plastic materials and which properties which are desirable or necessary for weaving metal-coated metals can be obtained. fibers into fabric or ma-like articles.

35 Keksinnön tavoitteena on vielä tarjota metallisia 5 77900 säikeitä, joilla on voitelevuutta.It is a further object of the invention to provide 5,77900 metallic filaments with lubricity.

Vielä eräänä keksinnön tavoitteena on antaa metal-lipäällysteisiä korkean lujuuden omaavia kuituja, joilla on minimimäärä satunnaisia fibrillejä, jotka ulottuvat 5 ulospäin peruskuidusta.Yet another object of the invention is to provide metal-coated high strength fibers with a minimum number of random fibrils extending outwardly from the base fiber.

Keksinnön vielä yhtenä tavoitteena on tarjota me-talloituja säikeitä, joilla on metallioksidinen pintakerros .Yet another object of the invention is to provide metallized filaments having a metal oxide surface layer.

Keksinnön tavoitteena on vielä antaa komposiitteja, 10 esimerkiksi laminaatteja, jotka käsittävät metalloituja säikeitä, joilla on pinta, joka on käsitelty viimeistely-aineella ja/tai oksidaatiolla, ja orgaanisen polymeerin matriisi.It is a further object of the invention to provide composites, for example laminates, comprising metallized filaments having a surface treated with a finishing agent and / or oxidation and an organic polymer matrix.

On havaittu, että nämä ja muut tavoitteet saavute-15 taan patenttivaatimuksen 1 mukaisella menetelmällä ja patenttivaatimuksen 25 mukaisella laitteella.It has been found that these and other objects are achieved by the method according to claim 1 and the device according to claim 25.

Tämän keksinnön mukaisesti aikaansaadaan laite, jossa joukko kuituja voidaan samanaikaisesti päällystää tehokkaasti metallipinnalla ja tämän jälkeen puhdistaa ja 20 vyyhtiä käytettäväksi monissa lopputuotteissa.According to the present invention, there is provided an apparatus in which a plurality of fibers can be simultaneously effectively coated on a metal surface and subsequently cleaned and twisted for use in a variety of end products.

Laite on tavallisesti varustettu päästämisosalla, joka on sovitettu toimittamaan suuren määrän kuituja elektrolyyttiseen päällystyskylpyyn. Esikäsittelyprosessi käsittää trinatriumfosfaattipuhdistuksen, huuhtelun ja happo-25 pesun. Sellaisissa päällystyssovellutuksissa, joissa päällystetään ei-johtavia kuituja, esikäsittelymenetelmät voivat käsittää myös kuitujen karhentamisen tai hiomisen, joita seuraa ohuen metallisen välikerroksen kemiallinen saos-taminen. Tämän jälkeen netallipäällystäminen suoritetaan 30 jatkuvassa prosessissa kuljettamalla puhtaita kuituja läpi elektrolyytin, jossa kuitujen päällystäminen suoritetaan korkean jännitteen olosuhteissa. Varusteena on laitteet kuitujen jäähdyttämiseksi niiden kulkiessa pois kontakti-rullasta, joka on elektrolyyttisäiliön ja elektrolyyttikyl-35 vyn yhteydessä. Edulliset laitteet, pohjimmiltaan, sisältä- 6 77900 vät elektrolyytin kierrätyksen strategisissa kohdissa kontaktirullien ja kuidun yli. Prosessi myös ottaa lukuun sarjan erillisiä elektrolyyttisäiliöitä, jotka on yhdistetty erillisten tasasuuntainten kanssa muuttuvan virran 5 päällystyksen helpottamiseksi. Virta vaihtelee kuitujen pinnan päällystyksen kehittämän vastuksen funktiona.The device is usually equipped with a release section adapted to supply a large amount of fibers to the electrolytic coating bath. The pretreatment process involves trisodium phosphate purification, rinsing, and acid-25 washing. In coating applications where non-conductive fibers are coated, the pretreatment methods may also comprise roughening or grinding the fibers followed by chemical deposition of a thin metallic interlayer. Thereafter, the net coating is performed in a continuous process by passing pure fibers through an electrolyte, where the coating of the fibers is performed under high voltage conditions. Equipped with devices for cooling the fibers as they pass away from the contact roll associated with the electrolyte reservoir and the electrolyte bath. Preferred devices, in essence, include 6,779,000 electrolyte recycling at strategic points over contact rollers and fiber. The process also takes into account a series of separate electrolyte tanks connected to separate rectifiers to facilitate the coating of the alternating current 5. The current varies as a function of the resistance developed by the coating of the surface of the fibers.

Sen jälkeen kun päällystys on valmis, päällystetyt kuidut huuhdellaan vedellä ja käsitellään höyryllä ja tämän jälkeen kuivataan.After the coating is completed, the coated fibers are rinsed with water and treated with steam and then dried.

1Q Tiukasti kiinnittyvät, suurjännitteen avulla metal lilla päällystetyt kuidut, jotka on valmistettu tämän keksinnön mukaisella laitteella ja menetelmällä, ovat erittäin hyödyllisiä vahvisteina, joiden avulla saadaan parannettuja kuitu-hartsimatriisikomposiitteja. Näissä lopputuo-15 tesovellutuksissa on edelleen toivottavaa viimeistellä me-tallipäällysteisten kuitujen pinta niin, että niitä on helpompi neuloa tai kutoa matoksi tai kankaiksi, ja jotta saataisiin parempi yhteensopivuus niiden matriisihartsien tai metallien kanssa, joita ne vahvistavat.Tight bonding, high voltage metal coated fibers made by the apparatus and method of this invention are very useful as reinforcements to provide improved fiber-resin matrix composites. In these final applications, it is still desirable to finish the surface of the metal-coated fibers so that they are easier to knit or weave into carpet or fabrics, and to provide better compatibility with the matrix resins or metals they reinforce.

2Q Keksinnön tämän näkökohdan mukaisesti tämän kek sinnön mukaiselle jälkikäsittelyviimeistelymenetelmälle on tunnusomaista metallisten säikeiden syöttö väliaineeseen, joka käsittää kytkentä- ja viimeistelyaineen, esimerkiksi aminosilaanin, yksin tai lisäksi yhdessä väliaineen kans-25 sa, joka käsittää täyte- ja polymeeriviimeistelyaineen, esimerkiksi polyvinyyliasetaatin. Materiaalin lisäkäsitte-ly on mahdollinen myös kuljettamalla materiaalia dispergoi-vien aineiden, juoksuttimien ja/tai ulkoisen voitelu- ja viimeistelyaineen, esimerkiksi polyeteeniemulsion, läpi 3Q yhdistettynä täyte- ja polymeeriviimeistelyainekylvystä poiston kanssa tai sen jälkeen. Tätä prosessia kokonaisuudessaan pidetään tarkoituksenmukaisesti viimeistelynä. Välivaiheen aikana tai sen jälkeen kun viimeistelyvaiheet on suoritettu loppuun, kuituja voidaan lämmittää viimeistely-35 materiaalin kuivaamiseksi ja asettamiseksi kuitujen pinnalle.According to this aspect of the invention, the post-treatment finishing process of the present invention is characterized by feeding metallic filaments to a medium comprising a coupling and finishing agent, e.g. aminosilane, alone or in combination with a medium comprising a filler and polymer finishing agent, e.g. polyvinyl acetate. Further treatment of the material is also possible by passing the material through dispersants, fluxes and / or an external lubricant and finishing agent, for example a polyethylene emulsion, in combination with or after removal from the filler and polymer finishing bath. This process as a whole is appropriately considered a finishing touch. During the intermediate step or after the finishing steps have been completed, the fibers can be heated to dry and place the finishing material on the surface of the fibers.

i 7 77900 Tämän keksinnön piirteitä on myös se, että se esittää menetelmän metallisäikeiden pinnan hapettamiseksi kontrolloiduissa olosuhteissa, yksin tai yhdistettynä vielä viimeistelyn kanssa.It is also a feature of the present invention to provide a method for oxidizing the surface of metal filaments under controlled conditions, alone or in combination with further finishing.

5 Tuloksena suurjännitesähköpäällystysmenetelmästä jatkuva linja varustetaan laitteilla, joilla synkronoidaan kukin prosessivaiheista toisiinsa. Suurjänniteympäristö käsittää myös erityisesti suunnitellun kommutointisysteemin kontaktirullille, jossa on eripituisia sormia ja josta eri-10 tyisesti suunnitellulla anodijärjestelyllä, joka käsittää anodikorin, osa päällystetään eristeellä elektrolyysikyl-vyltä suojaamiseksi.5 As a result of the high-voltage electroplating process, the continuous line is equipped with devices for synchronizing each of the process steps with each other. The high voltage environment also comprises a specially designed commutation system for contact rollers with fingers of different lengths, of which a specially designed anode arrangement comprising an anode basket is partially coated with an insulator to protect it from the electrolysis bath.

Huuhtelusäiliöt ja elektrolyyttisäiliöt on erityisesti suunniteltu elektrolyytin pinnan hoitoon ja jätehuuhdon-15 tanesteen minimaaliseen kerääntymiseen.Flushing tanks and electrolyte tanks are specially designed for the treatment of the electrolyte surface and for the minimal accumulation of waste flushing liquid.

Erityiset rullat, jotka on kehitetty käytettäväksi höllentämisessä edelleen auttavat menetelmän tehokkuutta.Special rollers developed for use in further relaxation aid in the efficiency of the method.

Keksintö ymmärretään helpommin, kun sitä tutkitaan seuraavien kuvien yhteydessä, joissa 20 kuvio 1 on lohkokuva aiheena olevan jatkuvan elek- trolyysipäällystysmenetelmän mukaisesta kokonaisprosessista lukuunottamatta höllennysosaa, kuvio 2 on pystykuva höllennysosasta, joka on erityisesti järjestetty samanaikaisesti syöttämään suuren mää-25 rän kuituja elektrolyysipäällystysoperaatioon, kuvio 3 on pohjakuva kuvion 2 höllennysosasta, kuvio 4 on pystypoikkileikkauskuva höllennysrulla- osasta, kuvio 5 on leikkaus kuvion 4 viivaa 5-5 pitkin, 30 kuvio 6 on isometrinen kuva kostutus- ja jännitys- rullista höllennyksen ja elektrolyysikylvyn välissä, kuvio 7 on pystyleikkauskuva esikäsittelysäiliöstä ja siihen liittyvästä laitteesta, kuvio 8 on pystykuva yhdestä elektrolyysisäiliöstä, 35 kuvio 9 on pohjakuva kuvion 3 säiliöstä, 8 77900 kuvio 1Q on pystyleikkauskuva pitkin kuvion 0 linjaa 10-10, kuvio 11 on isometrinen kuva kommutointisormista, kuvio 12 on isometrinen kuva yhdestä kontaktirullas-5 ta, joka on yhteistoiminnassa laitteiston kanssa, joka hankkii jäähdytysnestettä kuiduille ja virtaa kuljettavaa väliainetta kontaktirullalta kylpyyn, kuvio 13 on pystykuva elektrolyyttisäiliön leikkauksesta, joka kuvaa anodikoria, 1Q kuvio 14 on pohjakuva laitteista, joilla toimite taan elektrolyytti kuiduille, jotka ulottuvat kontakti-rullasta elektrolyysikylpyyn, kuvio 15 on yksityiskohtainen pohjakuva suihkeosan suuttimista kuviossa 12, 15 kuvio 16 on kuva elektrolyyttijäähdytysainejohti mesta ja kontaktirullasta, kuvio 17 on pystyleikkauskuva prosessikokonaisuuden kontaktirullasta, kuvio 13 on yksityiskohta kuvion 17 rullan pääte-20 kannesta, kuvio 19 on osittainen yksityiskohta kuvion 17 rullan vastakkaisesta päästä, kuvio 20 on osittainen paljastettu poikkileikkaus-kuva kontaktitelineestä anodikoria varten, 25 kuvio 21 on isometrinen kuva keksinnön anodikorista, kuvio 22 on kuva tämän keksinnön sähkösysteemistä, kuvio 23 on pystyleikkauskuva huuhtelusäiliöistä ja niihin liittyvästä laitteesta, kuvio 24 on poikkileikkauskuva keksinnön pesukolmi-30 haarasta, kuvio 25 on kuva pitkin linjaa 25-25 kuvan 24 pesu-kolmihaarasta , kuvio 26 on kuva pitkin linjaa 26-26 kuvion 24 pe-suhaarasta, 35 kuvio 27 on kuva mekanismista, jonka avulla synkro- noidusti käytetään keksinnön mukaista laitetta, 9 77900 kuvio 28 on pohjakuva pitkin linjaa 28-28 kuvion 27 leikkauksessa, kuvio 29 on pystysivukuva rullakokonaisuudesta systeemin kuivausosassa, 5 kuvio 30 on poikkileikkaus ohjausrullasta läpi ku vion 29 linjan 30-30, kuvio 31 on poikittainen kaaviopoikkileikkauskuva tämän keksinnön mukaisesta metallipäällysteisestä karhea-pintaisesta säikeestä, 10 kuvio 32 on pitkittäinen poikkileikkauskuva tämän keksinnön mukaisesta metallipäällysteisestä karheapintai-sesta säikeestä, kuvio 33 kuvan 32 osasta suurennettu kuvio, kuvio 34 on osittainen leikkauskuva metallipäällys-15 teisellä säikeellä vahvistetusta polymeerimatriisista, joka on saatu käyttäen tätä keksintöä, kuvio 35 on kuva laitteesta, jolla suoritetaan kar-hentaminen ja metallisen välikerroksen kemiallinen saosta-minen tämän keksinnön mukaisesti, 2Q kuvio 36 on poikittainen poikkileikkaus metallipääl- lysteisestä kuidusta, joka on valmistettu tämän keksinnön mukaisella parannetulla menetelmällä, kuvio 36a pitkittäinen poikkileikkauskuva metallipäällysteisestä kuidusta, joka on valmistettu tämän kek-25 sinnön mukaisella parannetulla menetelmällä, kuviot 37 ja 37a ovat poikittais- ja pitkittäis-poikkileikkauskuvat, vastaavasti, sydänkuidusta, jonka päällyste ei ole tämän keksinnön mukainen, esittäen ei-yhtenäis-tä päällystä, joka on seurausta orgaanisten yhdisteiden 30 aiheuttamasta epäpuhtaudesta, kuvio 38 on suurennettu valokuva metallipäällysteisestä kuidusta, joka on valmistettu tämän keksinnön mukaisesti ja jolla on yhtenäinen päällyste, koska sydänkui-tu oli puhdas orgaanisten yhdisteiden aiheuttamasta likaan-35 tuulisesta, 1Q 7790 0 kuvio 39 on suurennettu päällyste kuidusta, joka ei ole tämän keksinnön mukainen, ja jolla ei ole yhtenäistä päällystä, koska sydänkuitu oli likaantunut johtuen adsorboituneista orgaanisista yhdisteistä, ja 5 kuvio 40 on pystyleikkauskuva menetelmästä ja lait teesta, joita käytetään metallisäikeiden, esimerkiksi me-tallipäällysteisten suuren lujuuden omaavien kuitujen, viimeistelemiseen ja/tai pintaoksidointiin.The invention will be more readily understood when examined in connection with the following figures, in which Figure 1 is a block diagram of the overall process of the subject continuous electrolysis coating process with the exception of the loosening section, Figure 2 is an elevational view of is a plan view of the loosening part of Fig. 2, Fig. 4 is a vertical cross-sectional view of the loosening roller part, Fig. 5 is a section along line 5-5 of Fig. 4, Fig. 6 is an isometric view of the wetting and tension rollers between loosening and electrolysis bath, Fig. 7 is a vertical section Fig. 8 is an elevational view of one electrolysis tank, Fig. 9 is a plan view of the reservoir of Fig. 3, 8 77900 Fig. 1Q is a vertical sectional view taken along line 10-10 of Fig. 0, Fig. 11 is an isometric view of a switching finger, Fig. 12 is an isometric view of one contact roller Fig. 13 is an elevational view of an electrolyte reservoir illustrating the anode basket; Fig. 14 is a plan view of devices for supplying electrolyte to the fibers extending into contact with the apparatus which supplies the coolant to the fibers and the flow-carrying medium from the contact roll to the bath; from roll to electrolysis bath, Fig. 15 is a detailed plan view of the spray nozzles of Fig. 12, Fig. 16 is a view of the electrolyte coolant conductor and contact roll, Fig. 17 is a vertical sectional view of the contact roll of the process assembly, Fig. 13 is a detail of the roll end of Fig. 17, Fig. from the opposite end, Fig. 20 is a partial exposed cross-sectional view of the contact holder for the anode basket, Fig. 21 is an isometric view of the anode basket of the invention, Fig. 22 is a view of the electrical system of the present invention, Fig. 23 is a vertical sectional view of the flushing tanks and Fig. 24 is a cross-sectional view of the wash three-branch of the invention, Fig. 25 is a view taken along line 25-25 of the wash three branch of Fig. 24, Fig. 26 is a view taken along line 26-26 of the wash branch of Fig. 24, Fig. 27 is a view of the mechanism, Fig. 28 is a plan view taken along line 28-28 in the section of Fig. 27, Fig. 29 is a vertical side view of the roller assembly in the drying section of the system, Fig. 30 is a cross-section of the guide roller through line 30-30 of Fig. 29, Fig. 31 Fig. 32 is a longitudinal cross-sectional view of a metal-coated rough-surfaced filament according to the present invention; Fig. 33 is a fragmentary view of a portion of Fig. 32; obtained using the present invention, Fig. 35 is k Fig. 36 is a cross-sectional view of a metal-coated fiber made by the improved method of the present invention; Fig. 36a is a longitudinal cross-sectional view of a metal-coated fiber made by the improved method of the present invention; kek-25 according to the improved method of the invention, Figs. 37 and 37a are cross-sectional and longitudinal cross-sectional views, respectively, of a core fiber having a coating not in accordance with the present invention, showing a non-uniform coating resulting from organic compound 30 impurity; 38 is an enlarged photograph of a metal-coated fiber made in accordance with the present invention having a uniform coating because the core fiber was clean of dirt-35 wind caused by organic compounds; 1Q 7790 0 Fig. 39 is an enlarged photograph of a fiber of a non-k according to the invention, and which does not have a uniform coating because the core fiber was soiled due to adsorbed organic compounds, and Fig. 40 is a vertical sectional view of a method and apparatus used for finishing and / or surface oxidation of metal strands, e.g., metal-coated high strength fibers.

Tämän keksinnön mukainen menetelmä ja laite on tar-1Q koitettu antamaan tehokkaat ja täydelliset välineet ei-metallisten ja puolimetallisten kuitujen metallipäällys-tykseen.The method and apparatus of the present invention are intended to provide efficient and complete means for coating metal with non-metallic and semi-metallic fibers.

Tämän keksinnön mukainen menetelmä on riippuvainen erittäin korkean jännitteen ja virran käyttämisestä, jot-15 ta saataisiin aikaan tyydyttävä päällystys. Tuloksena korkeasta jännitteestä ja virrasta on kehitetty laite, joka voi tuottaa suuria tilavuuksia päällystettyä materiaalia korkeajänniteolosuhteissä.The method of the present invention depends on the use of very high voltages and currents to provide a satisfactory coating. As a result of high voltage and current, a device has been developed that can produce large volumes of coated material under high voltage conditions.

Tämän keksinnön mukainen menetelmä ja laite, joka 20 erityisesti sopii keksinnön mukaisen menetelmän toteuttamiseen käytännössä, kuvataan edullisessa suoritusmuodossa, jossa spesifioitu päällystettävä kuitu on hiili- tai gra-fiittikuitu ja päällystysmetalli on nikkeli. Kuitenkin tämän keksinnön mukaiset laite ja menetelmä sopivat käytännöl-25 lisesti katsoen koko siihen spektriin, joka muodostuu ei-metallisten ja puolimetallisten kuitujen metallipäällys-tyksestä.A method and apparatus according to the present invention, which is particularly suitable for carrying out the method according to the invention in practice, is described in a preferred embodiment, in which the specified fiber to be coated is carbon or graphite fiber and the coating metal is nickel. However, the apparatus and method of the present invention are suitable for virtually the entire spectrum of metal coating of non-metallic and semi-metallic fibers.

Menetelmä kokonaisuudessaan ja kuva laitteesta lukuunottamatta höllennysosaa nähdään yleisesti kuvassa 1.The method as a whole and a picture of the device with the exception of the loosening part are generally seen in Figure 1.

30 Operatiivinen menetelmä käsittää pohjimmiltaan höllennys-osan, jolla jaetaan kerrannaiskuituja yhdensuuntaisesti, jännitysrullat 6, ja esikäsittelyosan 8, päällystyslait-teen 10, huuhteluaseman 12, kuivausosan 14 ja vastaanotto-kelat 16.The operative method essentially comprises a loosening part for dividing the multiple fibers in parallel, tension rollers 6, and a pretreatment part 8, a coating device 10, a rinsing station 12, a drying part 14 and receiving coils 16.

35 Yksityiskohtaisemmin, esikäsittelyosa 8, joka näh dään yleisesti kuvassa 1, käsittää trinatriumfosfaattipuh- n 77900 distusosan 26 ja siihen liittyvän pesukolmihaaran 28, huuh-teluosan 30 ja siihen liittyvät pesukolmihaarat 32 ja 32A, suolahappo-osan 34 ja siihen liittyvän kolmihaaran 36, ja huuhteluosan 38 ja siihen liittyvät pesukolmihaarat 40 ja 5 40A, jotka kaikki on kuvattu kuviossa 7. Päällystyslaite 10 muodostuu useasta sarjaan järjestetystä elektrolyytti-säiliöstä, jotka nähdään valaisevasti kuviossa 1 säiliöinä 18, 20, 22 ja 24, joista jokainen on kuormitettu virralla erillisen tasasuuntaimen avulla, jotka paremmin nähdään 1Q kuvissa 8 ja 22. Huuhteluosa 12, joka nähdään yleisesti kuviossa 1, muodostuu säiliö- ja kolmihaaraosista, jotka ovat samanlaiset kuin esikäsittelylaitteen. Järjestely, jonka muodostavat kaskadisäiliöt 42 ja kolmihaarat 44, 44A ja 44B kierrättävät huuhteluliuosta, jonka muodostavat vesi ja 15 elektrolyytti, yli kuitujen 2. Tämän jälkeen kuljetetaan puhdasta vettä kuitujen 2 yli huuhteluosassa 46, joka on varustettu säiliöillä ja huuhtelukolmihaaroilla 48 ja 48A, jotka nähdään erityisemmin kuvassa 26. Huuhdeltu kuitu 2 kuljetetaan läpi osan 50, jossa sitä ilmapuhalletaan ala-20 osastossa 53 ja tämän jälkeen höyrykäsitellään osassa 55 Oksidipinnan tuottamiseksi metallin pinnalle. Prosessi lopetetaan kuljettamalla metallipäällysteinen kuitu 2 kui-vausyksikön 14 läpi ja kelaamalla valmiit kuidut vastaan-ottokeloille 17 kelausosassa 16.More specifically, the pretreatment section 8, shown generally in Figure 1, comprises a trisodium phosphate purifier 77900 distillation section 26 and an associated wash triangle 28, a rinse portion 30 and associated wash triangles 32 and 32A, a hydrochloric acid portion 34 and an associated triple branch 36, and a rinse 38 and associated wash triangles 40 and 5 40A, all illustrated in Figure 7. The coating device 10 consists of a plurality of electrolyte tanks arranged in series, shown illuminatingly in Figure 1 as tanks 18, 20, 22 and 24, each loaded with current by a separate rectifier. which are better seen in Figures 8 and 22. The flushing section 12, generally seen in Figure 1, consists of tank and three-branch sections similar to the pretreatment device. An arrangement consisting of cascade tanks 42 and triangular arms 44, 44A and 44B circulates the rinsing solution consisting of water and electrolyte 15 over the fibers 2. Pure water is then passed over the fibers 2 in a rinsing section 46 provided with tanks and rinsing triangles 48 and 48A. more particularly in Figure 26. The rinsed fiber 2 is passed through a section 50 where it is air blown in a lower section 20 in a section 53 and then steam treated in a section 55 to produce an oxide surface on the metal surface. The process is terminated by passing the metal-coated fiber 2 through a drying unit 14 and winding the finished fibers onto the take-up reels 17 in the winding section 16.

25 Kuten yleisesti nähdään kuviossa 1 laitteisto on varustettu välineillä, joilla kuljetetaan kuidut 2 systeemin läpi nopeasti raaputtamatta kuituja 2.As can be seen in general in Figure 1, the apparatus is provided with means for rapidly conveying the fibers 2 through the system without scraping the fibers 2.

Kombinaatio, jonka muodostavat strategisesti sijoitetut ohjausrullat 51, jännitysrullat 6, voimaa määräävät 3Q rullat kuivausosassa 14 ja synkronisen käytön muodostama kokonaisuus, joka nähdään kuviossa 27, siirtää nopeasti kuidut 2 läpi laitteiston siten, että kuidut 2 eivät kulu.The combination of strategically placed guide rollers 51, tension rollers 6, force determining rollers 3Q in the drying section 14 and the synchronous drive assembly shown in Figure 27 quickly moves the fibers 2 through the apparatus so that the fibers 2 do not wear out.

Operaatio alkaa höllennysosan 4, joka nähdään kuvioissa 2 ja 3, avulla. Toiminnallisesti kuidut 2 höllen-35 nysosasta 4 syötetään yli ohjausrullan 5 jännitysrullien 6 kautta esikäsittelyosaan 8.The operation begins with the loosening part 4 shown in Figures 2 and 3. Functionally, the fibers 2 from the Höllen-35 section 4 are fed over the guide roller 5 via tension rollers 6 to the pretreatment section 8.

12 77 90 012 77 90 0

Kuten parhaiten nähdään kuvioista 2 ja 3 höllen-nysosa 4 muodostuu kehikosta 52, johon höllennysrullat 54 asennetaan. Rullien 54 rakenne nähdään paremmin kuviossa 4 ja 5 ja tullaan kuvaamaan erityisemmin kuvien 4 5 ja 5 yhteydessä. Höllennysrullat 54 asennetaan kehikkoon 52 kiskolla 56 ja kiskolla 58. Rullat 54 kiskolla 56 on järjestetty höllentämään kuituja 2 sähköpäällystyssystee-miin, kun taas kisko 58 on apukisko, joka soveltuu kiinnittämään vararullat 54, jotka ovat saatavilla antamaan 1Q varakäyttöä. Kisko 60 kiinnittää ohjausrullan 62, jonka yli kuidut 2 höllennysrullilta 54 kulkevat saavuttaakseen jännitysrullat 6.As best seen in Figures 2 and 3, the loosening part 4 consists of a frame 52 in which the loosening rollers 54 are mounted. The structure of the rollers 54 is better seen in Figures 4 and 5 and will be described more specifically in connection with Figures 4 5 and 5. The loosening rollers 54 are mounted to the frame 52 by rail 56 and rail 58. The rollers 54 by rail 56 are arranged to loosen the fibers 2 in the electroplating system, while rail 58 is an auxiliary rail suitable for securing spare rollers 54 available for 1Q backup operation. The rail 60 secures a guide roller 62 over which the fibers 2 from the loosening rollers 54 pass to reach the tension rollers 6.

Kuten parhaiten nähdään kuvasta 2 kuidut 2 ulottuvat vastaavilta rullilta 54 yli yksittäisen ohjausrullan 15 62, joka on nimenomaisen rullan 54 yhteydessä, yleiseen ohjausrullaan 5 ja jännitysrullaosaan 6. Ohjaustangot 59 ohjaavat kuituja 2 höllennysrullilta 54 niihin liittyviin ohjausrulliin 62.As best seen in Figure 2, the fibers 2 extend from the respective rollers 54 over a single guide roller 15 62 associated with the particular roller 54, the general guide roller 5 and the tension roller section 6. The guide rods 59 guide the fibers 2 from the loosening rollers 54 to their associated guide rollers 62.

Kuten nähdään kuvasta 3 ohjausrullat 62 asetetaan 2Q riviin toistensa viereen, jotta vältettäisiin yhteentörmäys kuitujen 2 välillä, kun suuri määrä kuituja 2 syötetään samanaikaisesti systeemiin käsiteltäväksi ja päällystettäväksi .As can be seen in Figure 3, the guide rollers 62 are placed in a row 2Q next to each other to avoid a collision between the fibers 2 when a large number of fibers 2 are fed into the system simultaneously for processing and coating.

Höllennysrullien 54 rakenne nähdään parhaiten ku-25 vioissa 4 ja 5. Höllennysrullat 54 muodostuvat oleellisesti keskeisesti sijoitetusta tangosta 66, jolla on pää-telaakerit 68 ja 70, ja on järjestetty sopimaan puristavaan kehikkoon 64, jonka muodostavat langat 72, Käytäntö on opettanut, että neljä kimmoisaa lankaa 72, jotka on 3Q järjestetty yhdeksänkymmenen asteen päähän toisistaan, voivat muodostaa kehikon 64, joka soveltuu kiinnittämään useimmat kaupalliset kuitupuolat. Laakeri 68 on järjestetty kannattamaan joko raidetta 56 tai raidetta 58 vastaan höllen-nysosassa 4.The structure of the loosening rollers 54 is best seen in Figures 4 and 5. The loosening rollers 54 consist essentially of a centrally located rod 66 having end roller bearings 68 and 70 and arranged to fit into a crimping frame 64 formed by yarns 72. Practice has taught that four the resilient yarn 72 arranged at 90 degrees from each other may form a frame 64 suitable for attaching most commercial fiber spools. The bearing 68 is arranged to support either track 56 or track 58 in the Höllen section 4.

35 Tanko 66 on varustettu kierteitetyllä päällä 76, 13 77900 joka kulkee läpi kiskoissa 56 tai 58 olevan aukon. Tavanomaista mutteria käytetään (ei näy) kiinnittämään höllen-nysrulla 54, joka on näin vapaakantoisesti asennettu vapaan pään laakerin 70 kanssa, jolla on työntötiukkuus tan-5 golla 66. Siis jos höllennysrullan kehikkolankoja puristetaan, laakeri 70 voi liikkua poikittaisesti tangolla 66. Lisäksi rullan kiinnityksen kehikkolangat 72 on varustettu kartiomaisilla päillä 74. Tuloksena kehikkolankojen 72 kartiomaisuudesta ja poikittaisesti liikuteltavasta laake-10 rista 70, puristettava kehikko 64 voi mukautua sopimaan erilaisen halkaisijan omaaville kuitupuolille. Höllennys-osa 4 syöttää kuituja 2 ohjausrullan 5 yli kostutusrul-lalle 80 ja tämän jälkeen jännitysrullille 6. Kostutustyn-nyri 84 on varustettu vedellä, joka kastelee kuidut 2 ja 15 mahdollisesti kuitujen 2 sopivan ja tehokkaamman puhdistuksen ja huuhtelun esikäsittelyn aikana. Jännitysrullat 6, jotka nähdään kuviossa 1, nähdään yksityiskohtaisemmin kuviossa 6.The rod 66 is provided with a threaded end 76, 13 77900 which passes through an opening in the rails 56 or 58. A conventional nut is used (not shown) to secure the Höllen roll 54, which is thus freely mounted with a free end bearing 70 having a tensile strength of tan-5 by 66. Thus, if the loose roll frame wires are compressed, bearing 70 can move transversely to the rod 66. the frame yarns 72 are provided with conical ends 74. As a result of the conicity of the frame yarns 72 and the transversely movable plate 10, the compressible frame 64 can adapt to accommodate fiber sides of different diameters. The loosening section 4 feeds the fibers 2 over the guide roller 5 to the wetting roller 80 and then to the tensioning rollers 6. The wetting barrel 84 is provided with water which wets the fibers 2 and 15 possibly during a suitable and more efficient cleaning and rinsing of the fibers 2. The tension rollers 6 shown in Figure 1 are seen in more detail in Figure 6.

Jännitysrullat 6 käsittävät viiden rullan 90 muo-20 dostaman kokonaisuuden, joita kaikkia rullia käytetään yhden jatkuvan ketjun 87 välityksellä tavallisen lähteen avulla, kuten esimerkiksi nopeussäätöisellä moottorilla 92. Kukin rulla 90 on kiinnitetty akseliin 89, joka kiinnittää myös kiinteän vaihteen, jonka ympäri ketju 87 kul-25 kee. Välipyörärullat 97 on myös järjestetty kytkemään ketju 87. Vaihde 93, joka ulottuu nopeussäätöisen moottorin 92 akselista 95, käyttää jatkuvaa ketjua 87 ketjun 101 ja vaihteen 1Q3, joka on kiinnitetty rullan 90 akseliin 89, välityksellä. On välttämätöntä, että jännitys tuodaan kui-30 tuihin 2 kohdassa, joka on linjassa vastavirtaan ensimmäisestä päällystyskontaktirullasta. Päällystyskontaktirullan ja kuitujen 2 täytyy olla tiukassa kontaktissa, jotta helpotettaisiin operaatiota korkeassa jännitteessä ja korkealla virralla, jotka ovat menetelmälle välttämättömiä. Tiu-35 kan kontaktin avulla kuitujen 2 ja kontaktirullien välille 14 77900 saadaan alhainen vastus, näin ollen korkea virta, joka kulkee läpi systeemipiirin, ei ylikuormita kuituja 2 aiheuttaen kuitujen tuhoutumista. Tuloksena on, että jänni-tysrullakokonaisuus 6 sijoitetaan vastavirtaan sähköpääl-5 lystyssäiliöistä 18, 2Q, 22, 24 (kuv. 1) tämän jännityksen aikaansaamiseksi. Toisaalta kuituihin tulee kohdistaa mahdollisimman vähän vastustusta. Luontaista kuiduille 2 on taipumus erota pinnalla ja koota kuitujen törrötystä. Vaih-tuvakäyttömoottori 92 kytketään kaikkiin viiteen rullaan 90, 10 jotta saataisiin muuttuva nopeus rullille jollakin nopeudella, joka on sama tai pienempi kuin kuitujen 2 nopeus. Huolellisesti kontrolloiduilla nopeuksilla saadaan tarpeellinen jännitys aikaan siten, että kuiduille ei keräänny kuitujen törrötystä. Laite ja menetelmä on suunniteltu an-15 taraaan jännitysrullakokonaisuuden 6, jossa jännitysrullat 90 kulkevat alhaisemmalla nopeudella kuin kuidut 2. Kuiduilla 2 jännitys pidetään yllä muuttamalla jännitysrullan 90 nopeutta vastauksena jännityksen visuaaliseen määrittämiseen.The tension rollers 6 comprise an assembly of five rollers 90, all of which are driven by a single continuous chain 87 by a conventional source, such as a speed controlled motor 92. Each roller 90 is mounted on a shaft 89 which also secures a fixed gear around which the chain 87 passes. -25 kee. The idler rollers 97 are also arranged to engage the chain 87. A gear 93 extending from the shaft 95 of the speed controlled motor 92 drives a continuous chain 87 via a chain 101 and a gear 1Q3 attached to the shaft 89 of the roller 90. It is necessary that the stress be applied to the fibers at point 2, which is aligned upstream of the first coating contact roll. The coating contact roll and the fibers 2 must be in tight contact to facilitate the operation at the high voltage and high current necessary for the method. By means of the Tiu-35 contact between the fibers 2 and the contact rollers 14,77900, a low resistance is obtained, thus the high current flowing through the system circuit does not overload the fibers 2, causing the fibers to be destroyed. As a result, the tension roller assembly 6 is placed upstream of the electric overflow tanks 18, 2Q, 22, 24 (Fig. 1) to provide this tension. On the other hand, the fibers should be subjected to as little resistance as possible. Inherent in the fibers 2 tends to separate on the surface and assemble the fibers. The variable drive motor 92 is coupled to all five rollers 90, 10 to provide a variable speed to the rollers at a speed equal to or less than the speed of the fibers 2. At carefully controlled speeds, the necessary tension is provided so that no fiber entanglement occurs on the fibers. The apparatus and method are designed for an A-15 tension roller assembly 6 in which the tension rollers 90 travel at a lower speed than the fibers 2. The tension in the fibers 2 is maintained by changing the speed of the tension roller 90 in response to visual determination of the tension.

20 Tämän keksinnön mukaisen uuden laitteen ja me netelmän mukaisesti päällystettävät kuidut puhdistetaan ensin esikäsittelyosassa 3. Esikäsittely tarjoaa parannuksen, joka käsittää sellaisten sydänkuitujen aikaansaamisen, joiden pinnat ovat oleellisesti vapaita adsorboituneista 25 orgaanisista yhdisteistä, jotka häiritsevät metallin säh- kösaostusta. Orgaanisista adsorboituneista yhdisteistä oleellisesti vapaa pinta voidaan saada aikaan poistamalla ne sy-dänkuidusta, esimerkiksi liuotinpuhdistuksella, kemiallisella puhdistuksella, korkealämpötilapuhdistuksella ja vastaa-30 villa.The fibers to be coated according to the new apparatus and method of the present invention are first purified in a pretreatment section 3. The pretreatment provides an improvement comprising providing core fibers whose surfaces are substantially free of adsorbed organic compounds that interfere with the electrical precipitation of the metal. A surface substantially free of organic adsorbed compounds can be obtained by removing them from the core fiber, for example, by solvent purification, chemical purification, high temperature purification, and the like.

Termi "oleellisesti vapaa" käytettynä tässä ja lisätyissä patenttivaatimuksissa tarkoittaa erittäin alhaista määrää adsorboituneita orgaanisia yhdisteitä, se on, määrää, joka ei häiritse päällystystä ja edistä epätasaista 35 päällystystä. On erittäin vaikeaa poistaa tai välttää kaik- i 15 7 7900 kia jälkiä, mutta tavallisesti määrä, joka ulottuu noin viiteen prosenttiin lyhyen pituuden pinta-alasta, voidaan päällystää ja sallia, ilman vakavaa haittaa.The term "substantially free" as used herein and in the appended claims means a very low amount of adsorbed organic compounds, that is, an amount that does not interfere with the coating and promotes uneven coating. It is very difficult to remove or avoid all traces of 15 7 7900 kia, but usually an amount extending to about 5% of the short length area can be coated and allowed, without serious disadvantage.

Eräässä esipuhdistuskäsittelyssä saadaan adsorboi-5 tuneista orgaanisista yhdisteistä oleellisesti vapaa pinta poistamalla oleellisesti kaikki tällaiset yhdisteet saattamalla sydänkuidut kosketuksiin tällaisille yhdisteille soveltuvien liuottimien kanssa. Käyttökelpoinen liuotin on 1,1,1-trikloorietaani. Tätä voidaan käyttää 10 tavanomaisessa rasvanpoistimessa. Koska puhdistetun kuidun puhtausvaatimukset ovat korkeat, liuotin on vaihdettava tai puhdistettava usein.In one pre-purification treatment, a substantially free surface of adsorbed organic compounds is obtained by removing substantially all such compounds by contacting the core fibers with solvents suitable for such compounds. A useful solvent is 1,1,1-trichloroethane. This can be used in 10 conventional degreasers. Due to the high purity requirements of the purified fiber, the solvent must be changed or cleaned frequently.

Edullisessa suoritusmuodossa, jota kuvataan kuviossa 1, adsorboituneista orgaanisista yhdisteistä vapaa pin-15 ta saadaan poistamalla oleellisesti kaikki tällaiset yhdisteet saattamalla kuidut yhteyteen epäorgaanisen puhdistusaineen vesiliuoksen kanssa, edullisesti epäorgaanisen fosforipitoisen yhdisteen, jotka käsittävät fosfaatteja ja polyfosfaatteja, mutta eivät rajoitu näihin, ja erityi-2o sen edullisesti trinatriumfosfaatin. Tyypillisesti voidaan käyttää trinatriumfosfaatin vesiliuosta 60 g/1 ja lämmittäminen lämpötilaan noin 60°C:sta kiehumiseen auttaa poistamaan orgaaniset yhdisteet, kun kuitupuntit kulkevat läpi liuoksen. Koska epäorgaaniset puhdistusaineet useimmissa 25 tapauksissa ovat alkaalisia liuotettuina veteen ja päällys-tysliuokset ovat tavallisesti happamia, on edullista neutralisoida esikäsitellyt langat tai köydet laimealla epäor-taanisella hapolla ennen upottamista sähköpäällystysliuok-seen. Suolahappo ja/tai muut mineraalihapot ovat sopivia 30 vesiliuoksessa.In a preferred embodiment illustrated in Figure 1, the adsorbed organic compound-free surface is obtained by removing substantially all such compounds by contacting the fibers with an aqueous solution of an inorganic detergent, preferably an inorganic phosphorus-containing compound comprising, but not limited to, phosphates and polyphosphates. its preferably trisodium phosphate. Typically, an aqueous solution of trisodium phosphate of 60 g / L can be used, and heating to a temperature of about 60 ° C to boiling will help remove organic compounds as the fiber weights pass through the solution. Since inorganic cleaners are in most cases alkaline dissolved in water and the coating solutions are usually acidic, it is preferable to neutralize the pretreated yarns or ropes with dilute inorganic acid before immersing them in the electroplating solution. Hydrochloric acid and / or other mineral acids are suitable in aqueous solution.

Osassa 8 tapahtuvan esikäsittelyn lisäksi on pääl-lystysprosessissa huolehdittava siitä, että grafiitin tai kuidun pinta pidetään vapaana orgaanisista yhdisteistä sulkemalla ne pois sähköpäällystysliuoksesta tai sallimalla 35 siellä ainoastaan sellaisten orgaanisten yhdisteiden läsnä- ie 77900 olo, jotka pystyvät pelkistykseen vapaaksi rikiksi katodisella pinnalla (puhtaat grafiittikuidut itse). Tämä parannus käsittää pohjimmiltaan sen, että voimakkaasti poistetaan tavanomaisia sähköpäällystyslisäaineita, jotka kä-5 sittävät tai sisältävät orgaanisia yhdisteitä, kuten esimerkiksi kostutusaineet, kuten esimerkiksi natriumlauryyli-sulfaatti, kelatointiyhdisteet ja kirkastajat, jotka sisältävät orgaanisia komponentteja. Sakkariini esimerkiksi on sopiva orgaaniseksi rakeisuuden modifiointiaineeksi (kir-l(j kastajaksi) , koska katodilla sakkariinilla on melko ainutlaatuinen kyky pelkistykseen alkuainerikiksi.In addition to the pretreatment in Part 8, the coating process must ensure that the surface of the graphite or fiber is kept free of organic compounds by excluding them from the electroplating solution or allowing only the presence of organic compounds capable of reduction to free sulfur on the cathodic surface. ). This improvement essentially involves the vigorous removal of conventional electroplating additives comprising or containing organic compounds, such as wetting agents such as sodium lauryl sulfate, chelating compounds and brighteners containing organic components. Saccharin, for example, is suitable as an organic granularity modifier (kir-1 (dipper) because cathodic saccharin has a rather unique ability to reduce to elemental sulfur.

yksityiskohtaisemmin, kuten on kuvattu esikäsitte-lyosassa 8, joka nähdään parhaiten kuvissa 1 ja 7, laite muodostuu trinatriumfosfaattipuhdistusosasta 26, jota seu-15 raa huuhteluosa 30, ja happopuhdistusosasta 34, jota seuraa toinen huuhteluosa 38. Kukin esikäsittelyosista 26, 30, 34 ja 38 on varustettu vastaavasti pesukolmihaaroilla 28, 32-32A, 36 ja 40-40A, jotka nähdään yksityiskohtaisesti kuvioissa 22-24. Kukin esikäsittelyosa 26, 30, 34 ja 38 on 2o myös varustettu säiliöllä, johon poiste pesukolmihaarois-ta 28, 32A, 32, 36, 40A ja 40 virtaa. Trinatriumfosfaatti-puhdistusosalla 26 ja happopuhdistusasemalla 34 on yksittäiset säiliöt 27 ja 31, vastaavasti. Huuhteluosilla 30 ja 38 on kaksi säiliötä kummallakin, 33, 41 ja 39, 49, vas-25 taavasti. Toiminnassa kuidut 2 kulkevat läpi kolmihaarojen 28, 32A, 32, 36, 40A ja 40 yhteen suuntaan, samalla kun neste kulkee läpi vastakkaiseen suuntaan.in more detail, as described in pretreatment section 8, best seen in Figures 1 and 7, the apparatus consists of a trisodium phosphate cleaning section 26 followed by a rinsing section 30 and an acid cleaning section 34 followed by a second rinsing section 38. Each of the pretreatment sections 26, 30, 34 and 38 is provided with wash triangle arms 28, 32-32A, 36 and 40-40A, respectively, which are shown in detail in Figures 22-24. Each of the pretreatment sections 26, 30, 34 and 38 is also provided with a tank into which the effluent from the washing triangles 28, 32A, 32, 36, 40A and 40 flows. The trisodium phosphate purification section 26 and the acid purification station 34 have individual tanks 27 and 31, respectively. The flushing sections 30 and 38 each have two tanks, 33, 41 and 39, 49, respectively. In operation, the fibers 2 pass through the triangular arms 28, 32A, 32, 36, 40A and 40 in one direction, while the liquid passes through in the opposite direction.

Trinatriumfosfaattipuhdistusliuosta, joka edustaa yleisesti mitä tahansa sopivaa konsentraatiota, voidaan 30 käyttää puhdistusosassa 26. Kuitenkin käytäntö on osoittanut, että 60 g trinatriumfosfaattia per 1 litra vettä 82°C:ssa tarjoaa hiilikuiduille tarvittavan puhdistuksen. Vettä käytetään huuhteluosassa 30 poistamaan jäljelle jääneen trinatriumfosfaatin kuiduista 2, jotka 35 poistuvat trinatriumfosfaattiosasta 26.A trisodium phosphate cleaning solution, which generally represents any suitable concentration, can be used in the cleaning section 26. However, practice has shown that 60 g of trisodium phosphate per 1 liter of water at 82 ° C provides the necessary cleaning for carbon fibers. Water is used in the rinsing section 30 to remove residual trisodium phosphate from the fibers 2, which 35 leave the trisodium phosphate section 26.

i I? 77900 Tämän jälkeen kuidut kulkevat läpi kolmihaaran 36 happopuhdistusosassa 34, kun happoliuos kulkee vastavirtaan kuitujen 2 kanssa. Happo, joka soveltuu esikäsitte-lyyn yhdessä trinatriumfosfaattipuhdistuksen kanssa on 10 % 5 suolahappoliuos. Tämän jälkeen kuidut 2 huuhdellaan vedellä huuhteluosassa 38, jonne vesi jälleen saapuu kolmihaarojen 4Q ja 40A yläosan kautta ja poistuu kolmihaara-aukon vastavirtaosan kautta kulkien vastavirtaan kuitujen 2 kanssa .i I? 77900 The fibers then pass through a triple branch 36 in the acid cleaning section 34 as the acid solution flows countercurrently with the fibers 2. The acid suitable for pretreatment in combination with trisodium phosphate purification is a 10% hydrochloric acid solution. The fibers 2 are then rinsed with water in the rinsing section 38, where the water again enters through the upper part of the triangular branches 4Q and 40A and exits through the countercurrent part of the triangular opening passing countercurrently with the fibers 2.

1Q Kuten nähdään kuviossa 7, esikäsittelyosa 8 on yh distetty, jotta helpotettaisiin kuitujen 2 esikäsittelyä ja vältettäisiin tai minimoitaisiin likaantuneen esikä-sittelyliuoksen kerääntyminen. Kukin esikäsittelysäiliö on varustettu pystyputkella 308, jolla on korisuodatin 15 310 järjestettynä aukon yli. Säiliön poiste pumpataan kus takin säiliöstä pystyputken 308 kautta pumpulla 306. Linja 316 pystyputkesta 308 huuhtelusäiliössä 49 on yhteydessä kolmihaaran 40A, joka on huuhtelusäiliön 39 yhteydessä, nesteen syöttökohdan kanssa. Linja 326 on yhdistetty kolmi-2Q haaran 40, joka on säiliön 49 yhteydessä, syöttökohtaan ja poistolinja 320 on nesteen poistamista säiliöstä 39 varten.As shown in Fig. 7, the pretreatment section 8 is combined to facilitate the pretreatment of the fibers 2 and to avoid or minimize the accumulation of contaminated pretreatment solution. Each pretreatment tank is provided with a vertical tube 308 having a basket filter 15 310 arranged over the opening. The tank outlet is pumped from each tank through a standpipe 308 by a pump 306. A line 316 from the standpipe 308 in the flush tank 49 communicates with the liquid supply point of the three branch 40A in connection with the flush tank 39. Line 326 is connected to the supply point of a three-to-two branch 40 connected to the reservoir 49 and the discharge line 320 is for draining liquid from the reservoir 39.

Kierrätyslinja 314 ulottuu pystyputkesta 308 säiliössä 31 kolmihaaran 36 nesteen syöttökohtaan suolahappope-25 sun uudelleenkierrättämiseksi. Syöttökohtalinjaa 324 käytetään toimittamaan alku- ja täyttösuolahappopesua kolmihaaran 36 nestepuolelle.The recirculation line 314 extends from the vertical tube 308 in the tank 31 to the liquid supply point of the three branches 36 to recycle the hydrochloric acid oxygen. Feed point line 324 is used to deliver initial and fill hydrochloric acid washes to the liquid side of the three branches 36.

Huuhtelusäiliöt 41 ja 33 on varustettu linjalla 325 kolmihaaran 32, joka on säiliön 41 yhteydessä, nesteen syöt-30 töaukkoon ja linjalla 316 pystyputkesta 308 säiliössä 41 kolmihaaran 32A, joka on säiliön 33 yhteydessä, syöttökohtaan. Poistolinja 322 on säiliöstä 33 tapahtuvaa poistoa varten.The flushing tanks 41 and 33 are provided with a line 325 to the liquid supply opening of the three-branch 32 connected to the tank 41 and from the vertical pipe 308 in the tank 41 to the supply point of the three-branch 32A connected to the tank 33. The discharge line 322 is for discharge from the tank 33.

Trinatriumfosfaattisäiliö 27 on varustettu sekä 35 uudelleenkierrätyslinjalla 312 pystyputkesta 308 kolmi- is 77900 haaran 28 syöttökohtaan että linjalla 300, jolla toimitetaan alku- ja täyttötrinatriumfosfaattia kolmihaaran 28 nesteen syöttökohtaan.The trisodium phosphate tank 27 is provided with both a 35 recirculation line 312 from a vertical pipe 308 to a three-way 77900 branch 28 feed point and a line 300 to supply initial and fill trisodium phosphate to the three-branch liquid supply point 28.

Neutralointisäiliö 318, joka on panostettu neutra-5 lointiaineella 33Q, kuten esimerkiksi Dolomiitilla, hankitaan systeemiin vastaanottamaan suolahappopoiste huuhtelu-säiliöstä 39 ja trinatriumfosfaattipoiste huuhtelusäiliös-tä 33.A neutralization tank 318 charged with a neutralizing agent 33Q, such as Dolomite, is provided in the system to receive the hydrochloric acid effluent from the flush tank 39 and the trisodium phosphate effluent from the flush tank 33.

Toiminnassa kuidut 2 kulkevat läpi kolmihaarojen 10 28, 32A, 32, 36, 40A ja 40, kun neste kulkee kolmihaarojen nesteen syöttökohdista kolmihaarojen vastavirtaan oleviin kuitujen tuloaukkoihin. Trinatriumfosfaattipesua kierrätetään pystyputken 308 ja kierrätyslinjan 312 kautta. Kuitujen 2 pinnalla oleva jäännös, sen jälkeen kun ne ovat kul-15 keneet kolmihaarasta 28, huuhdellaan kuiduista 2 puhtaalla vedellä, joka kulkee läpi kolmihaaran 32, joka on huuhtelu-säiliön 41 yhteydessä, ja huuhtelusäiliön 41 poisteella, joka kulkee läpi kolmihaaran 32A, joka on huuhtelusäiliön 33 yhteydessä. Huuhtelusäiliössä 33 oleva neste, joka tu-2Q lee epäpuhtaaksi trinatriumfosfaatista, poistetaan neutra-lisointisäiliöön 318.In operation, the fibers 2 pass through the triangular branches 10 28, 32A, 32, 36, 40A and 40 as the liquid passes from the liquid supply points of the triangular branches to the fiber inlets upstream of the triangular branches. The trisodium phosphate wash is recycled through riser 308 and recycle line 312. The residue on the surface of the fibers 2, after passing through the three branches 28, is rinsed from the fibers 2 with clean water passing through the three branches 32 in connection with the rinsing tank 41 and with the outlet of the rinsing tank 41 passing through the three branches 32A, which is in connection with the flushing tank 33. The liquid in the rinsing tank 33 which becomes impure of trisodium phosphate is removed to the neutralization tank 318.

Sen jälkeen kun kuidut 2 jättävät huuhteluosan 30, kuitujen 2 yli kuljetetaan suolahappopesu kolmihaarassa 36. Kolmihaaran 36 poiste kierrätetään kolmihaaran 36 nes-25 teen syöttöaukkoon säiliössä 31 olevan pystyputken 308 ja kierrätyslinjan 314 kautta. Kuidut 2, jotka jättävät kolmihaaran 36, huuhdellaan huuhteluosassa 38. Puhdas vesi saapuu huuhteluosaan 38 kolmihaaran 40 kautta, joka on huuhtelu-säiliön 49 yhteydessä ja virtaa huuhtelusäiliöön. Huuhte-30 lusäiliöstä 49 peräisin oleva neste pumpataan pitkin linjaa 316 kolmihaaran 40A, joka on huuhtelusäiliön 39 yhteydessä, nesteen syöttökohtaan ja kuljetetaan kuitujen 2 yli huuhtelusäiliöön 39. Huuhtelusäiliössä 39 oleva neste likaantuu suolahapolla ja poistetaan linjan 320 kautta neut-35 ralisointisäiliöön.After the fibers 2 leave the rinsing portion 30, a hydrochloric acid wash is passed over the fibers 2 in the triple branch 36. The effluent of the triple branch 36 is recycled to the liquid feed opening of the triple branch 36 through a vertical pipe 308 in the tank 31 and a recycling line 314. The fibers 2 leaving the triple branch 36 are rinsed in the rinsing section 38. Clean water enters the rinsing section 38 through the triple branch 40, which is connected to the rinsing tank 49 and flows into the rinsing tank. The liquid from the rinse tank 30 is pumped along line 316 to the liquid supply point of the three branch 40A connected to the rinse tank 39 and conveyed over the fibers 2 to the rinse tank 39. The liquid in the rinse tank 39 is contaminated with hydrochloric acid and removed through line 320.

i9 77900i9 77900

Trinatriumfosfaatin ja suolahapon luonne yhdessä kalsiumpohjaisen materiaalin, kuten esimerkiksi Dolomiitin; kanssa neutralisoi jätteen ja minimoi lisäkäsittelyn, joka vaaditaan jätteelle ennenkuin se poistetaan jätteeksi pit-5 kin linjaa 328.The nature of trisodium phosphate and hydrochloric acid together with a calcium-based material such as Dolomite; neutralizes the waste and minimizes the additional treatment required for the waste before it is removed as waste along line 328.

Seuraavaksi esikäsitellyt kuidut 2 sähköpäällyste-tään. Kuten nähdään kuvassa 1, suurta määrää sähköpäällys-tyssäiliöitä 16, 20, 22 ja 24 käytetään sarjassa. Menetelmän mukaisissa korkean jännitteen ja suuren virran olosuh-10 teissä sähköpäällystyssäiliöiden 18, 20, 22 ja 24 sarjajär-jestely tarjoaa keinon tarjota erillinen jännite ja virta kuiduille 2 metallipäällystyksen kuiduille 2 kerääntymisen funktiona. Siis riippuen metallipäällystyksen määrästä kuitujen 2 pinnalla, päällystysjännite ja päällystysvirta voi-15 daan asettaa tasoille, jotka ovat sopivimmat erityiselle vastukselle, jonka kuitu ja metalli ovat kehittäneet.Next, the pretreated fibers 2 are electroplated. As seen in Figure 1, a large number of electrical coating tanks 16, 20, 22 and 24 are used in series. In the high voltage and high current conditions of the method, the series arrangement of the electroplating tanks 18, 20, 22 and 24 provides a means of providing separate voltage and current to the fibers 2 as a function of the accumulation of the metal coating fibers 2. Thus, depending on the amount of metal coating on the surface of the fibers 2, the coating voltage and the coating current can be set to levels that are most suitable for the specific resistance developed by the fiber and metal.

Elektrolyyttipäällystyssäiliö 18 nähdään kuvioissa 8, 9 ja 10 ja on rakenteeltaan identtinen päällystyssäi-liöille 20, 22 ja 24, jotka nähdään kuviossa 1. Säiliö 18 2Q on järjestetty pidättämään elektrolyyttikylpyä. Säiliöön 18 on kiinnitetty kontaktirullia 100 ja anoditukitankoja 102, jotka on järjestetty piiriin. Kontaktirullat 100 vastaanottavat virtaa avokiskosta 104 ja anoditukitangot 102 on liitetty suoraan avokiskoon 106. Kukin päällystyssäiliöis-25 tä 18, 20, 22 ja 24 on varustettu samanlaisilla, mutta erillisillä itsenäisillä kytkennöillä, kuten nähdään kuvassa 22. Anoditukitangot 102 tukevat anodikoreja 110, jotka on järjestetty pitämään ja kuljettamaan virtaa nikkeliin tai muihin metallipäällystyslastuihin 30 Kukin säiliö 18, 20, 22 ja 24 on varustettu myös lämmönvaihtimilla 114 elektrolyyttikylvyn lämmittämiseksi, jotta saavutettaisiin toivottu alkulämpötila alussa ja elektrolyytin jäähdyttämiseksi korkeaintensiteettivirtaoperaa-tiossa.The electrolyte coating tank 18 is shown in Figures 8, 9 and 10 and is identical in construction to the coating tanks 20, 22 and 24 shown in Figure 1. The tank 18 2Q is arranged to retain the electrolyte bath. Attached to the container 18 are contact rollers 100 and anode support rods 102 arranged in a circuit. The contact rollers 100 receive current from the open rail 104 and the anode support rods 102 are connected directly to the open rail 106. Each of the coating tanks 25, 20, 22 and 24 is provided with similar but separate independent connections, as shown in Figure 22. The anode support rods 102 support anode baskets 110 to hold and transport current to nickel or other metal plating chips 30 Each tank 18, 20, 22 and 24 is also provided with heat exchangers 114 to heat the electrolyte bath to achieve the desired initial temperature at the beginning and to cool the electrolyte in the high intensity flow operation.

35 Säiliö on varustettu kuilulla 103, jonka määrittä vät kiinteä seinä 105, johon pinnan kontrolli 107 on kiin- 77900 20 nitettu, ja kierrätyslinjalla 109. Kierrätyslinja 109 käsittää pumpun 111 ja suodattimen 113 ja toiminnot elektrolyytin kierrättämiseksi jatkuvasti kuilusta 103 säiliöön 18. Normaaleissa toimintaolosuhteissa kierrätetty elektro-5 lyytti saapuu säiliöön 18 ja aiheuttaa elektrolyytin nousemisen säiliössä tasolle, joka on yli seinän 105, ja virtaamisen kuiluun 103. Kun elektrolyyttiä on haihtunut säiliöstä, pinta kuilussa laskee ja vaatii täyttämistä myötävirran huuhteluosasta 12, joka nähdään kuvassa 26.The tank is provided with a shaft 103 defined by a fixed wall 105 to which a surface control 107 is attached and a recycling line 109. The recycling line 109 comprises a pump 111 and a filter 113 and functions for continuously circulating electrolyte from the shaft 103 to the tank 18. Recycled under normal operating conditions the electro-5 lysate enters the tank 18 and causes the electrolyte in the tank to rise to a level above the wall 105 and flow into the shaft 103. Once the electrolyte has evaporated from the tank, the surface in the shaft falls and requires filling from the downstream flushing section 12 shown in Figure 26.

1Q Säiliö 18 on varustettu myös linjalla 132 ja pum pulla 134, joicien läpi elektrolyytti pumpataan pääputkeen 123, joka jakaa elektrolyytin suihkesuuttimeen 130 kontak-tirullien 100 yläpuolella.The container 18 is also provided with a line 132 and a pump bolt 134 through which the electrolyte is pumped to the main pipe 123, which distributes the electrolyte to the spray nozzle 130 above the contact rollers 100.

Kuten nähdään yksityiskohtaisemmin kuvassa 13, kui-15 dut 2 kulkevat yli kontaktirullien 100 ja välirullien 112 ympäri, jotka sijaitsevat säiliön pohjan läheisyydessä. Välirullia 112 käytetään pareina, joiden ympäri kuidut 2 kulkevat mennäkseen kosketuksiin tulevan kontaktirullan 100 kanssa.As seen in more detail in Figure 13, the threads 2 pass over the contact rollers 100 and intermediate rollers 112 located near the bottom of the container. The intermediate rollers 112 are used in pairs around which the fibers 2 pass in contact with the coming contact roller 100.

20 Säiliössä 18 olevat rullat 100 ovat yhteydessä avo- kiskon 104 kanssa kontaktiosan 118 välityksellä. Yksityiskohta kontaktiosasta 118, joka nähdään kuviossa 11, osoittaa, että kontaktiosat 118 muodostuvat kuparitangosta 120 ja useampikertaisista ryhmistä, jotka muodostuvat fosfo-25 ripronssisormista 122 ja 124, jotka yhdessä tarjoavat positiivisen kontaktin sopivan suuren alueen yli kontaktirul-lalla 100, jotta vältettäisiin korkean vastuksen olosuhteiden luominen kontaktikohdassa. Sormet 122 ja 124 on joustavasti kiinnitetty tankoon 120 ja materiaalin luon-30 teen mukaisesti niitä ajetaan kontaktiin kontaktirullan 100 kanssa jatkuvasti-The rollers 100 in the container 18 communicate with the open rail 104 via a contact portion 118. A detail of the contact portion 118, shown in Figure 11, shows that the contact portions 118 consist of a copper rod 120 and multiple groups of phospho-25 ripron fingers 122 and 124, which together provide positive contact over a suitably large area on the contact roller 100 to avoid high resistance conditions. creating a contact point. The fingers 122 and 124 are resiliently attached to the rod 120 and, depending on the nature of the material, are driven into contact with the contact roller 100 continuously.

Siis suuren lujuuden omaava positiivinen sähkökon-taktiasennus tarjotaan sellaista ympäristöä varten, jossa tavanomaiset harjakon.tak.tit eivät voi palvella £yvin.Thus, a high-strength positive electrical contact installation is provided for an environment where conventional brushed contacts cannot serve.

35 Tämän keksinnön mukaista korkeajännite-suurivirta- menetelmää helpotetaan edelleen suojaamalla kuituja 2 nii- 2i 77900 den kulkiessa elektrolyyttikylvyn ja eri kontaktirullien välillä. Systeemi käsittää kierrätyssuihkesysteemin 126, joka nähdään yleisesti kuvioissa 8 ja 9, jonka systeemin läpi elektrolyyttiä kierrätetään päällystyssäiliöistä ja 5 suihkutetaan suihkesuuttimien 130 läpi kuiduille 2 kon-taktikohdissa kontaktirullilla 100.The high voltage high current method of the present invention is further facilitated by shielding the fibers 2 as they pass between the electrolyte bath and the various contact rollers. The system comprises a recycle spray system 126, generally seen in Figures 8 and 9, through which system the electrolyte is recycled from the coating tanks and sprayed through the spray nozzles 130 onto the fibers 2 at contact points on the contact rollers 100.

Suihkesuuttimet 130 on järjestetty kahteen yhdensuuntaiseen putkimaiseen varteen 136 ja 138, joilla on suu-tinaukot 139, jotka on sijoitettu niiden alapintoihin. Ku-ten kuviosta 15 parhaiten nähdään on suihkesuuttimen 130 yksi putkimainen varsi 136 järjestetty suuntaamaan elektrolyytti tangentiaalisesti kuitujen pinnalle kohdassa, jossa kuidut 2 jättävät kontaktirullan 100. Suihkesuuttimen 130 toinen putkimainen varsi 138 on järjestetty syöttämään elekin trolyyttiä välittömästi kontaktirullan 100 yläosassa kohdassa, jossa kuitu 2 liittyy kontaktirullaan 100. Kuten aiemmin on esitetty on elintärkeää, että sopiva jännitys kohdistetaan kuituihin 2 varmistamaan, että kuidut 2 pidetään tiukassa suorassa linjassa kontaktirullien 100 ja 2Q välirullien 112 välillä. Tiukan linjan tarpeellisuus johtuu siitä, että on varmistettava, että alhainen kontakti-vastus, joka soveltuu virran kulkuun, on saatavilla yhdessä korkean johtokyvyn kuitujen läpi kontaktirullilta 100 elektrolyysikylpyyn kanssa. Elektrolyytti, jota kierräte-25 tään kontaktirullien 100 ja kuitujen 2 yli tarjoaa rinnak-kaisvastuksen piirissä ja jäähdyttää kuituja 2.The spray nozzles 130 are arranged in two parallel tubular arms 136 and 138 with nozzle openings 139 located on their lower surfaces. As best seen in Figure 15, one tubular arm 136 of the spray nozzle 130 is arranged to direct the electrolyte tangentially to the surface of the fibers at the point where the fibers 2 leave the contact roll 100. The second tubular arm 138 of the spray nozzle 130 is arranged to feed the electrolyte immediately at the top of the contact roll 100. to the contact roll 100. As previously discussed, it is vital that appropriate tension is applied to the fibers 2 to ensure that the fibers 2 are held in a tight straight line between the contact rollers 100 and the intermediate rollers 112. The need for a tight line is due to the need to ensure that a low contact resistance suitable for current flow is available along with high conductivity fibers from the contact rollers 100 to the electrolysis bath. The electrolyte circulated over the contact rollers 100 and the fibers 2 provides a parallel resistor in the circuit and cools the fibers 2.

Tiedetään, että kuiduilla 2, jotka on päällystetty, on alhainen sulamisvirta, kuten esimerkiksi 10 ampeeria 12K:n köydelle, jonka halkaisija on noin 7 mikronia. Kui-tenkin tämän keksinnön mukainen menetelmä vaatii noin 25 ampeeria kontaktien välillä tai noin 125 ampeeria per kuitu kussakin säiliössä.It is known that the fibers 2 that are coated have a low melting current, such as 10 amps for a 12K rope with a diameter of about 7 microns. However, the method of this invention requires about 25 amps between contacts or about 125 amps per fiber in each container.

Lisäksi täytyy voittaa sekä kontaktivastus että anisotrooppinen vastus. Noin 7 mikronin 12K:n köyden kon-35 taktivastus sekoittamattomalla puhtaalla kuparilla on 22 77900 noin 2 ohmia, siis 45 voltilla tarvitaan kaksikymmentäkak-si ja puoli ampeeria ennenkuin tapahtuu päällystymistä.In addition, both contact resistance and anisotropic resistance must be overcome. The contact resistance of an approximately 7 micron 12K rope with unmixed pure copper is 22,779,900 to about 2 ohms, i.e., 45 volts requires twenty-two and a half amps before coating occurs.

Anisotrooppinen vastus on 1,Q00 kertaa pituusakseli.The anisotropic resistance is 1, Q00 times the longitudinal axis.

Siis totaalisen kontaktialueen täytyy olla 1,000 kertaa 5 köyden halkaisija, joka 7 mikronille on 8,6 mm. Käytäntö on opettanut, että 12 millimetrin kontakti sopivasti antaa systeemin sähkövaatimukset, kun päällystetään 7 mikronin köyttä, niin ollen käytetään kahden ja kolmen tuuman kontaktirullia 100. On myös elintärkeää, että kontaktirul-10 lat 100 on sijoitettu tietylle etäisyydelle elektrolyytti-kylvyn yläpuolelle, jotta mahdollistettaisiin systeemiin toimiminen suurilla jännitteillä, jotka ovat välttämättömiä, jotta saavutettaisiin menetelmän mukainen päällystys. Käytännössä on havaittu, että kontaktirullat 100 on sijoi-15 tettava 12 - 26 millimetrin etäisyydelle elektrolyysi-kylvystä, kun käytetään 16-25 voltin jännitteitä. Lisäksi on havaittu, että kierrätys, joka on suuruudeltaan noin 7,5 litraa per minuutti per kontaktirulla, joka kulkee nopeudella noin 0,46-0,76 metriä/min, jäähdyttää kuidun sopi-20 vasti ja tarjoaa sopivan rinnakkaisvastuksen, kun yli 5000 ampeeria kulkee systeemin läpi kolmessa kennossa.Thus, the total contact area must be 1,000 times the diameter of 5 ropes, which for 8. micron is 8.6 mm. Practice has taught that a 12 millimeter contact suitably provides the electrical requirements of the system when coating a 7 micron rope, thus using two and three inch contact rollers 100. It is also vital that the contact rollers 10 be located at a certain distance above the electrolyte bath to allow operating the system at the high voltages necessary to achieve the coating according to the method. In practice, it has been found that the contact rollers 100 have to be placed at a distance of 12 to 26 millimeters from the electrolysis bath when voltages of 16 to 25 volts are used. In addition, it has been found that a recycling of about 7.5 liters per minute per contact roller at a speed of about 0.46 to 0.76 meters / min cools the fiber appropriately and provides a suitable parallel resistance when more than 5,000 amps. passes through the system in three cells.

Menetelmän elektrolyytti on liuos, joka koostuu 60-75 grammasta metallia, edullisesti muodossa N1CI2 ja NiS04, per 1 litra liuosta. Liuoksen pH asetetaan arvoon 4-4,5 25 ja lämpötila pidetään välillä 63-66°C. Elektrolyytin kierrättäminen suihkesuuttimien 130 läpi halutulla nopeudella vaatii että suutinaukot ovat noin 2,4 mm halkaisi- jaltaan 3,2 mm:n keskipisteillä kummankin putkimaisen varren 136 ja 138 pituudella. Elektrolyytin läsnäolo kuiduilla 30 on elintärkeää, mutta on pidettävä huoli siitä, että vältetään liiallinen elektrolyyttimäärä, muutoin kontaktirul-liin kohdistuu päällystäminen, jota tapahtuu elektrolyytissä.The electrolyte of the process is a solution consisting of 60-75 grams of metal, preferably in the form of N1Cl2 and NiSO4, per 1 liter of solution. The pH of the solution is adjusted to 4-4.5 and the temperature is maintained between 63-66 ° C. Recirculation of the electrolyte through the spray nozzles 130 at the desired rate requires that the nozzle orifices be approximately 2.4 mm in diameter at 3.2 mm centers along the lengths of each of the tubular arms 136 and 138. The presence of electrolyte in the fibers 30 is vital, but care must be taken to avoid an excessive amount of electrolyte, otherwise the contact roll will be subjected to coating in the electrolyte.

Anoditukitanko 102 anodikoria 110 varten nähdään yk-35 sityiskohtaisesti kuvassa 20 ja koostuu oleellisesti koi- l 23 77900 mesta kerroksesta. Teräksinen sisätanko 150 antaa rakenteellista tukea anodikorille 110. Kuparipäällystys 152, kuten esimerkiksi kupariputki, terästangon 150 yli antaa sähköiset ominaisuudet, jotka ovat toivottavia virran 5 kululle, ja eriste, joka on tehty jostakin materiaalista, kuten esimerkiksi vinyylistä 154, eristää koko anodituki-tangon 102. Strategisissa kohdissa tangolla 102 vinyyli poistetaan ja kolot 156 paljastavat kuparipäällyksen 152 antamaan sähkökontaktin.The anode support rod 102 for the anode basket 110 is shown in detail in Figure 20 and consists essentially of 23,77900 layers. The steel inner rod 150 provides structural support to the anode basket 110. A copper coating 152, such as a copper tube, over the steel rod 150 provides electrical properties desirable for current flow 5, and insulation made of some material, such as vinyl 154, insulates the entire anode support rod 102. At strategic points, vinyl is removed by rod 102 and cavities 156 expose copper cladding 152 to provide electrical contact.

^ Kuten parhaiten nähdään kuviossa 21, anodikori 110 on varustettu tavanomaisilla aukoilla 158, jotka havaitaan anodikoreissa, mutta sillä on myös vinyylillä eristetty päällys 162, joka ulottuu anodikorin 110 yläosasta elektro-lyysikylvyn pinnan alapuolelle. Käytäntö on opettanut, että eristämällä anodikori 110 neljästä kahteentoista tuumaa yläosasta suojaa anodikoria 110 suojaavan oksidin tuhoutumiselta korkean intensiteetin virran ja jännitteen olosuhteissa, jotka esiintyvät tässä keksinnössä. Tavanomaiset koukut 160, jotka nähdään anodikoreissa 110, on järjestetty sopimaan koloihin 156, jotka sijaitsevat anoditukitangos-sa 102. Lisäksi anodikori on edullisesti tehty titaanista johtuen korkeajänniteympäristön luonteesta ja elektrolyytistä. Korkean jännitteen on havaittu poistavan titaanin pinnan, joka tavallisesti on TiC^-kerros, joka suojelee 25 anodikoria 110 elektrolyytiltä.As best seen in Figure 21, the anode basket 110 is provided with conventional openings 158 found in the anode baskets, but also has a vinyl insulated cover 162 extending from the top of the anode basket 110 below the surface of the electrolysis bath. It has been taught in practice that by isolating the anode basket 110 from four to twelve inches of the top, the anode basket 110 is protected from destruction of the protective oxide under the high intensity current and voltage conditions of the present invention. The conventional hooks 160 seen in the anode baskets 110 are arranged to fit into the recesses 156 located in the anode support rod 102. In addition, the anode basket is preferably made of titanium due to the nature of the high voltage environment and the electrolyte. A high voltage has been found to remove the surface of titanium, which is usually a TiCl 4 layer that protects the 25 anode baskets 110 from the electrolyte.

Kontaktirullat 100 nähdään yksityiskohtaisesti kuvioissa 17-19. Kukin rulla 100 on sijoitettu elektrolyytin välittömään läheisyyteen päällystyssäiliöissä ja kukin on sopiva siirtämään suurta virtaa läpi systeemin korkeainten-30 siteettisen jännitteen ympäristössä. Kontaktirulla 100 on näin suunniteltu toistuvaan vaihtamiseen. Kontaktirulla 100 on varustettu kiinteäpääkiinnitysosilla 170 ja 172, jotka pidättävät sylinterimäistä kupariputkea 174. Sylin-terimäinen kupariputki 174 on järjestetty koskettamaan kom-35 mutaattorisormia 122-124 ja toimittamaan virtaa sekä kuitujen 2 että kierrätetyn elektrolyytin kautta elektrolyyt- 24 7 7 9 0 0 tikylpyyn. Kupariputki 174 on valmistettu tavanomaisesta L-kuparista, jonka on pystyttävä kuljettamaan 350 ampeeria. Putken halkaisija on kriittinen, koska halkaisija sanelee kontaktipinnan kuiduille 2 ja etäi-5 syyden, jolla kontaktirullan 100 on oltava elektrolyytin pinnasta. Tuloksena on, että alustat 170 ja 172 järjestetään kiinteästi riviin toistensa kanssa irrotettavasi tukemaan kontaktirullan 100 putkea 174. Alusta 170 on varustettu laakerituella 176, jonka läpi ruuvialusta 10 178 kulkee. Ruuvialusta 178 tukee pyöritettävästi kupari- putkea 174 holkkituella 180 ja sillä on kyky vapauttaa kupariputki 174 holkkituen 180 kokoonvetäytymisessä irrottamalla ruuvi 178. Alusta 172 sisältää holkkituen 182, jolle pidätin 184 on muodostettu. Kukin kupariputki 174 on 15 varustettu lovetulla liitäntäuralla 186, joka sopii pidät-timen 184 ympärille ja saa aikaan kupariputken 174 positiivisen kiinnittymisen holkkitukeen 182, jolloin vältetään epävarmuus kohdistuksessa ja helpotetaan tehtävän suoritusta korvattaessa kutakin kupariputkiosaa 174.The contact rollers 100 are shown in detail in Figures 17-19. Each roller 100 is located in close proximity to the electrolyte in the coating tanks and is each adapted to carry a large current through the system in the vicinity of the highest voltage. The contact roller 100 is thus designed for repeated replacement. The contact roller 100 is provided with fixed end mounting portions 170 and 172 that retain the cylindrical copper tube 174. The cylindrical copper tube 174 is arranged to contact the commutator fingers 122-124 and supply current to both the fibers 2 and the recycled electrolyte to the electrolyte. The copper tube 174 is made of conventional L-copper, which must be able to carry 350 amps. The diameter of the tube is critical because the diameter dictates the contact surface fibers 2 and the distance 5 that the contact roll 100 must be from the electrolyte surface. As a result, the bases 170 and 172 are fixedly aligned with each other for releasably supporting the tube 174 of the contact roller 100. The base 170 is provided with a bearing support 176 through which the screw base 10 178 passes. The screw base 178 rotatably supports the copper tube 174 with the sleeve support 180 and has the ability to release the copper tube 174 upon contraction of the sleeve support 180 by removing the screw 178. The base 172 includes a sleeve support 182 on which the retainer 184 is formed. Each copper tube 174 is provided with a notched connection groove 186 which fits around the retainer 184 and provides a positive attachment of the copper tube 174 to the sleeve support 182, thereby avoiding uncertainty in alignment and facilitating the task of replacing each copper tube portion 174.

20 Menetelmän ja laitteen kokonaissähkösysteemi 188 nähdään kaaviollisesti kuvassa 22, josta voidaan nähdä kyky käyttää erillisesti jännitettä ja virtaa kuhunkin elek-trolyysisäiliöön 18, 20, 22, 24. Tavanomaisia tasasuuntai-mia 189, 191, 193 ja 195 käytetään D.C.-virranlähteinä toi-25 laittamaan virtaa vastaaviin kontaktirulliin 100 kussakin elektrolyysisäiliössä. Avokiskojen 104, 194, 196, 198 nähdään kuvaamisen takia ulottuvan vastaavasti tasasuuntaimis-ta 189, 191, 193 ja 195 yhteen kuudesta kontaktirullasta 100 elektrolyyttisäiliöissä 18, 20, 22 ja 24. Kuitenkin 30 kaikki kuusi kontaktirullaa 100 kussakin elektrolyysisäiliössä on välittömästi kytketty samaan avokiskoon. Avokiskojen 106, 202, 204 ja 206 nähdään ulottuvan vastaavasti samoista tasasuuntaimista 189, 191, 193 ja 195 kaapelien 2Q3 läpi yhteen anoditukitankoon 102, joka on kiinnitetty 35 elektrolyyttisäiliöihin 18, 20, 22 ja 24. Jälleen vastaa- t 25 7 7 9 0 0 vat anodiavokiskot koskettavat kutakin anoditukitankoa 102, jotka on kiinnitetty kuhunkin elektrolyysisäiliöön, joka on liitetty avokiskoon.The overall electrical system 188 of the method and apparatus is shown schematically in Figure 22, which shows the ability to apply voltage and current separately to each electrolysis tank 18, 20, 22, 24. Conventional rectifiers 189, 191, 193 and 195 are used as DC current sources. to apply current to the respective contact rollers 100 in each electrolysis tank. For illustration, the open rails 104, 194, 196, 198 are seen extending from the rectifiers 189, 191, 193 and 195, respectively, to one of six contact rollers 100 in the electrolyte tanks 18, 20, 22 and 24. However, all six contact rollers 100 in each electrolysis tank are immediately connected to the same open rail. The open rails 106, 202, 204 and 206 are seen extending from the same rectifiers 189, 191, 193 and 195, respectively, through cables 2Q3 to a single anode support rod 102 attached to the electrolyte reservoirs 18, 20, 22 and 24. Again, 25 7 7 9 0 0 the anode open rails contact each anode support rod 102 attached to each electrolysis tank connected to the open rail.

Tuloksena järjestelystä voidaan erillinen korkea-5 jännite toimittaa kuhunkin elektrolyysisäiliöön 18, 20, 22 ja 24 kuitujen 2 pinnalla olevan metallipäällyksen funktiona kussakin elektrolyysisäiliössä.As a result of the arrangement, a separate high-5 voltage can be supplied to each electrolysis tank 18, 20, 22 and 24 as a function of the metal coating on the surface of the fibers 2 in each electrolysis tank.

Käytäntö on opettanut, että joukkotuotannossa ensimmäisen säiliön 18 jännitteen ei pitäisi olla alle 16 10 volttia ja harvoin alle 24 volttia. Jännitteen toisessa säiliössä 20 ei pitäisi olla alle 14 volttia ja jännitteen kolmannessa elektrolyyttisäiliössä 22 ei pitäisi olla alle 12 volttia.Practice has taught that in mass production, the voltage of the first tank 18 should not be less than 16 10 volts and rarely less than 24 volts. The voltage in the second tank 20 should not be less than 14 volts and the voltage in the third electrolyte tank 22 should not be less than 12 volts.

Esimerkiksi, kuidut 2 on päällystetty systeemissä, 15 jonka muodostaa kolme tasasuuntaaja-elektrolyyttisäiliöko-konaisuutta, paremminkin kuin neljä, jotka nähdään kuvioissa 1 ja 22, seuraavissa olosuhteissa, jolloin tuloksena oli erinomainen päällys:For example, the fibers 2 are coated in a system 15 formed by three rectifier-electrolyte tank assemblies, rather than the four seen in Figures 1 and 22, under the following conditions, resulting in an excellent coating:

Tasasuuntaaja 189 191 193 20 Ampeeria 1,400 1,400 1,400Rectifier 189 191 193 20 Amps 1,400 1,400 1,400

Volttia 45 26 17Volts 45 26 17

Nikkelimetallipäällysteisillä kuiduilla 2, jotka valmistettiin näissä olosuhteissa, on seuraavat ominaisuudet ja piirteet: 25 Säikeen muoto Pyöreä (mutta riippuu grafiitti- kuidusta)Nickel-plated fibers 2 produced under these conditions have the following characteristics and features: 25 Thread shape Round (but dependent on graphite fiber)

Halkaisija 8 mikronia ^umDiameter 8 microns μm

Metallipäällys Noin 0,5 mikronia paksu, noin 50 % kokonaiskuitupainosta 30 Tiheys 2,50-3,00 g/cm^ 2Metal coating About 0.5 microns thick, about 50% of the total fiber weight 30 Density 2.50-3.00 g / cm ^ 2

Vetolujuus 31 600 kp/cm asti 2Tensile strength up to 31,600 kp / cm 2

Vetomoduuli 2,4 kp/cm Sähkönjohtokyky 0,008 ohmia/cm (12K köysi) 0,10 ohmia/1000 kuitua/cm 35 Nikkelipäällystyksen jälkeen täydellisesti pääl- 26 7 7 9 0 0 lystetyt kuidut 2 toimitetaan huuhteluosaan 12, kuten nähdään kuviossa 1.Tensile modulus 2.4 kp / cm Electrical conductivity 0.008 ohms / cm (12K rope) 0.10 ohms / 1000 fibers / cm 35 After nickel plating, the fully coated fibers 2 are delivered to the flushing section 12, as shown in Figure 1.

Venytysosa 42 ja huuhteluosa 46 on varustettu säiliöillä kolmihaaroista 44, 44A, 44B, 48 ja 48A peräisin 5 olevan poisteen keräämiseksi ja sekä poisteen neutralisoimiseksi jätteen poistoa varten että säilytyspaikan tarjoamiseksi täytön keräämiseksi elektrolyyttisäiliöitä 18, 20, 22 ja 24 varten.The stretching section 42 and the rinsing section 46 are provided with containers for collecting the effluent from the three arms 44, 44A, 44B, 48 and 48A and both to neutralize the effluent for waste removal and to provide storage space for collecting the filling for the electrolyte tanks 18, 20, 22 and 24.

Kuten parhaiten nähdään kuviossa 23 venytysosan 42 10 säiliöt koostuvat kaskadisäiliöstä, jolla on erilliset osastot 252, 254 ja 256. Kaskadisäiliö on tavanomainen kolmen aseman kaskadivastavirtahuuhtelusäiliö, jota valmistaa National Plastics, Thermal Electron Division. Kaskadisäiliö automaattisesti huolehtii poistenesteen kulusta myötä-15 virtasäiliöistä vastavirtasäiliöön kulkemalla ylisyöksypatojen 258 ympäri. Säiliöön 256 kerääntynyt neste voi saavuttaa tason, joka on säiliön 256 ja säiliön 254 välisen erotusseinän 255 yläpuolella, ja kulkea säiliöön 254. Samoin kun pinta säiliössä 254 on suurempi kuin erotussei-2Q nän 251 taso, neste kulkee edelleen vastavirtaan säiliöön 252.As best seen in Figure 23, the tanks of the stretching section 42 10 consist of a cascade tank having separate compartments 252, 254 and 256. The cascade tank is a conventional three-station cascade countercurrent flushing tank manufactured by National Plastics, Thermal Electron Division. The cascade tank automatically takes care of the flow of the effluent from the 15-flow tanks to the counter-current tank by passing around the overflow dams 258. The liquid accumulated in the tank 256 can reach a level above the partition wall 255 between the tank 256 and the tank 254 and pass into the tank 254. Similarly, when the surface in the tank 254 is greater than the level of the partition wall 251, the liquid continues to flow countercurrently to the tank 252.

Huuhteluosa käsittää säiliöt 250 ja 260. Molemmat säiliöt 250 ja 260 on varustettu pystyputkilla 268, joilla on korisuodattimet 270 yläpään aukolla. Kuljetuslinja 25 261 on liitetty pystyputkeen 268 säiliöissä 260 ja on va rustettu pumpulla 264. Säiliön 260 poiste pumpataan kolmihaaraan 48A, joka on säiliön 250 yhteydessä, kuitujen 2 huuhtelemiseksi. Säiliön 250 poiste toimitetaan linjaa 276 pitkin kaskadisäiliökokonaisuuteen tai vaihtoehtoisesti 30 pitkin linjaa 278 jätteen poistoon.The flushing section comprises tanks 250 and 260. Both tanks 250 and 260 are provided with vertical tubes 268 having basket filters 270 with an opening at the top. The conveyor line 25 261 is connected to a vertical pipe 268 in the tanks 260 and is provided with a pump 264. The outlet of the tank 260 is pumped to a three branch 48A connected to the tank 250 to flush the fibers 2. The effluent from tank 250 is delivered along line 276 to the cascade tank assembly or alternatively along line 278 for waste disposal.

Linja 271 liittää säiliön 252 poisteen säiliöihin 18, 20, 22 ja 24, jotka on varustettu pinnankorkeudensää-tölaitteilla 107, jotka avaavat sähkömagneettisen auto-maattiventtiilin 273, kun pinta säiliöissä 18, 20, 22 tai 35 24 putoaa tasolle, joka vaatii elektrolyyttiä.Line 271 connects the outlet of the tank 252 to tanks 18, 20, 22 and 24 equipped with level control devices 107 which open the solenoid valve 273 when the surface in the tanks 18, 20, 22 or 35 24 falls to a level requiring electrolyte.

27 7 79 0 027 7 79 0 0

Toiminnassa kuidut 2 kulkevat läpi kolmihaarojen 44B, 44A, 44, 48A ja 48 ja huuhdellaan vedellä. Puhdas vesi tuodaan systeemiin linjaa 267 pitkin kolmihaaraan 48 ja virtaa kuitujen 2 suuntaa vastaan poistuakseen kol-5 mihaaran 48 vastavirtapään kautta säiliöön 260. Säiliön 260 poiste pumpataan kolmihaaran 48A nesteentuloaukkoon ja poistetaan kolmihaaran 48A vastavirtapään kautta säiliöön 250. Säiliössä 250 oleva neste on suhteellisen laimeaa johtuen kuitujen 2 aiemmasta huuhtelukäsittelystä, 10 siis se voidaan poistaa linjan 278 kautta jätteeksi tai toimittaa säiliöön 256 tarvittaessa. Säiliöt 256, 254 ja 252 toimivat jatkuvasti kierrätystavalla, jolloin tuotetaan neste, jonka elektrolyyttipitoisuus kasvaa. Tuloksena on, että minimimäärä likaantunutta vettä tuotetaan systee-15 missä, kun taas liuos, joka on elektrolyyttirikas, tuotetaan elektrolyyttitäydennystä varten.In operation, the fibers 2 pass through triangular arms 44B, 44A, 44, 48A and 48 and are rinsed with water. Pure water is introduced into the system along line 267 to triangle 48 and flows against the direction of the fibers 2 to exit through the countercurrent end of column 5 to tank 260. The effluent from tank 260 is pumped to the liquid inlet of triangle 48A and discharged through the countercurrent end 250 to tank 250. from the previous rinsing treatment of the fibers 2, i.e. it can be disposed of as waste via line 278 or delivered to tank 256 if necessary. Tanks 256, 254, and 252 operate in a continuous recirculation mode to produce a liquid with an increasing electrolyte concentration. As a result, a minimum amount of contaminated water is produced in the system, while a solution rich in electrolyte is produced for electrolyte replenishment.

Kolmihaara, jota merkitään 28:11a ja käytetään systeemin esikäsittelyosassa 8 ja huuhteluosassa 12, nähdään kuvioissa 24-26. Kuten aiemmin on osoitettu, kolmihaarat 20 on suunniteltu saamaan aikaan liuoksen vastavirtakulku kuitujen 2 suhteen. Käytännössä kolmihaarat 28 on suunniteltu siten, että niissä on vastavirta-aukko 210 ja myötävirta-aukko 212 kuitujen 2 kulkemiseksi niiden läpi. Kolmihaarat 23 on varustettu myös holvisuojuksella 214, 25 jonka läpi liuos, kuten esimerkiksi huuhteluvesi, voi saapua ja kylvettää kuituja 2 kuitujen 2 kulkiessa kolmihaaran 28 läpi. Kolmihaarat 28 on varustettu myös lyhyellä putkella 216, joka saa aikaan hydrostaattisen paineen, joka suuntaa veden vastavirtasuuntaan. Lisäksi kolmihaarat 30 on suunniteltu siten, että niillä on aukko 210 kuitujen 2 kulkua varten korkeudella, joka on hieman alempana kuin aukko 212. Siis reitti, jota pitkin vesi poistuu kolmihaarasta, kulkee syöttöputkesta 218 aukon 21Q kautta. Aukkojen 210 ja 212 korkeuksien erotus ja lyhyen putken 216 läs-35 näolo kolmihaaran 28 myötävirtaosassa saavat aikaan liuok- 28 7 7 9 0 0 sen kulun vastavirtaan samalla kun kuidut 2 liikkuvat myötävirtaan.The triple branch, designated 28:11 and used in the system pretreatment section 8 and the flushing section 12, is shown in Figures 24-26. As previously shown, the triangular arms 20 are designed to provide a countercurrent flow of solution to the fibers 2. In practice, the three arms 28 are designed to have a countercurrent opening 210 and a downstream opening 212 for the fibers 2 to pass therethrough. The triangular arms 23 are also provided with a vault cover 214, 25 through which a solution, such as rinsing water, can enter and sow the fibers 2 as the fibers 2 pass through the triangular branch 28. The triangular arms 28 are also provided with a short pipe 216 which provides a hydrostatic pressure which directs the water upstream. In addition, the triangular arms 30 are designed to have an opening 210 for the passage of fibers 2 at a height slightly lower than the opening 212. Thus, the path along which water exits the triangular branch passes from the supply pipe 218 through the opening 21Q. The difference in the heights of the openings 210 and 212 and the presence of the short tube 216 in the downstream part of the triangular branch 28 cause the solution to flow countercurrently while the fibers 2 move downstream.

Tämän keksinnön mukainen laite on järjestetty synkronista toimintaa varten kuten nähdään kuvioista 27-29.The device according to the present invention is arranged for synchronous operation as seen in Figures 27-29.

5 Moottori 222 varmistaa, että kontaktirullat 100 ja ohjaus-rullat 51 pyörivät samalla nopeudella kuitujen 2 hankautumisen välttämiseksi.The motor 222 ensures that the contact rollers 100 and the guide rollers 51 rotate at the same speed to avoid abrasion of the fibers 2.

Moottori 222 käyttää välittömästi rullien 223 muodostamaa kokonaisuutta, joka on järjestetty saamaan aikaan 10 vetorullan. Rullat 223 on sijoitettu kuivaajaan 14 ja kuten parhaiten nähdään kuvasta 29 laittavat kuidun kääntymään toiseen suuntaan kuusi kertaa. Suunnanmuuttaminen aiheuttaa sopivasti kuiduille 2 voiman, joka vetää kuidut laitteen läpi sallimatta väljyyttä.The motor 222 immediately drives an assembly of rollers 223 arranged to provide 10 traction rollers. The rollers 223 are located in the dryer 14 and, as best seen in Figure 29, cause the fiber to rotate in the other direction six times. The reversal suitably causes a force on the fibers 2 which pulls the fibers through the device without allowing play.

15 Lisäksi moottori 222 on liitetty vaihteen ja ketjun välityksellä käyttämään kutakin kontaktirullaa 100 ja kutakin ohjausrullaa 51 samalla nopeudella.In addition, the motor 222 is connected via a gear and a chain to drive each contact roller 100 and each guide roller 51 at the same speed.

Pohjimmiltaan vaihde- ja ketjukokoonpano muodostuu ohjauskäyttökokoonpanoista 225, jotka nähdään parhaiten 20 kuvassa 28 ja kontaktirullakäyttökokoonpanoista 227. Kukin ohjauskäyttökokoonpano 225 käsittää käyttövaihdepyö-rästön 230, joka on kiinnitetty varsiin 231, vaihteen 224, joka on kiinteästi kiinnitetty ohjausrullaan 51 ja ketjun 233, joka kytkee vaihteet 230 ja 224.In essence, the gear and chain assembly consists of control drive assemblies 225, best seen in Figure 28, and contact roller drive assemblies 227. Each control drive assembly 225 comprises a drive gear 230 mounted on the arms 231, a gear 23 and a gear 224 fixedly attached. 230 and 224.

25 Kontaktirullakäyttökokoonpano käsittää käyttövaih- depyörästön 239, joka on kiinnitetty varsiin 231, jotka ovat yhteiset vaihteille 230, vaihteen 241, joka on kiinteästi kiinnitetty kuhunkin kontaktirullaan 100 ja ketjun 243, joka kytkee sekä vaihteet 239 että kunkin vaihteista 30 241 kuuteen kontaktirullaan, jotka ovat kunkin elektro- lyyttisäiliön yhteydessä.The contact roller drive assembly comprises a drive gear 239 attached to arms 231 common to gears 230, a gear 241 fixedly attached to each contact roller 100, and a chain 243 connecting both the gears 239 and each of the gears 30 241 to the six contact rollers each of the gears. in connection with the electrolyte tank.

Kuten nähdään kuviossa 30 kukin ohjausrulla 51 on varustettu urilla 280, joilla on kartiomaiset sivut 282 ja tasaiset pinnat 284. Ohjausrullan halkaisija on pinnal-35 la 284 sama kuin kontaktirullien 100 ja vetorullien 223, 29 7 7 9 0 0 siis kuiduilla 2 on vakionopeus kulkiessaan laitteen läpi.As shown in Fig. 30, each guide roller 51 is provided with grooves 280 having conical sides 282 and flat surfaces 284. The diameter of the guide roller on the surface 35a 284 is the same as on the contact rollers 100 and the traction rollers 223, 29 7 7 9 0 0 i.e. the fibers 2 have a constant speed through the device.

Tasaiset pinnat 284 saavat aikaan kuitujen tai köysien 2 leviämisen, jolloin helpotetaan joko kuivausta tai kostutusta riippuen halutusta vaikutuksesta.The flat surfaces 284 cause the fibers or ropes 2 to spread, thereby facilitating either drying or wetting, depending on the desired effect.

5 Vetorullien 223 sijaitseminen kuivaajassa 14 pa rantaa kuivausta. Tasainen pinta ja kuituihin 2 suunnattu voima levittää kuidut ja näin kiihdyttää kuivausta.5 The location of the traction rollers 223 in the dryer 14 improves drying. The flat surface and the force applied to the fibers 2 spread the fibers and thus accelerate the drying.

Systeemi sisältää myös nopeussäätöisen kytkinkäyt-tömoottorin 219 vastaanottokeloja 17 varten. Muuttuvan 10 vääntömomentin moottorilla 219 avulla aikaan saatu voima antaa voiman, jolla kuidut 2 vedetään systeemin läpi. Kuitenkin vetorullat 223 tarjoavat keinon eristää välittömän voiman, joka on kohdistettu kuiduille 2 vastaanotto-keloilla 17, kuiduista vastavirtaan vastaanottokeloista.The system also includes a variable speed clutch drive motor 219 for the take-up reels 17. The force produced by the variable torque motor 219 provides the force with which the fibers 2 are drawn through the system. However, the traction rollers 223 provide a means of isolating the immediate force applied to the fibers 2 by the receiving coils 17 from the fibers upstream of the receiving coils.

15 Edellä kuvattua laitetta ja päällystysmenetelmää voidaan käyttää tiukasti kiinnittyneellä metallilla päällystettyjen kuitujen hankkimiseen, ei ainoastaan puoli-johtaville kuiduille, kuten esimerkiksi hiili- tai gra-fiittikuiduille, mutta voidaan käyttää myös muodostamaan 20 tiukasti kiinnittyneitä metallipäällysteitä ei-johtavien kuitujen pinnalle.The apparatus and coating method described above can be used to obtain tightly bonded metal coated fibers, not only for semiconducting fibers such as carbon or graphite fibers, but can also be used to form tightly bonded metal coatings on the surface of non-conductive fibers.

Yksityiskohtaisemmin on havaittu, että jos säikeiden tai suuren määrän säikeitä, jotka käsittävät karhean ei-johtavan sydämen, pinta herkistetään ja lopulta teh-25 dään johtavaksi, saostamalla kemiallisesti ohut metallinen välikerros, saadaan käyttökelpoisia materiaaleja, jotka soveltuvat päällystettäviksi edellä kuvatulla korkea jännitteisellä jatkuvalla laitteella ja menetelmällä. Keksinnön tämän näkökohdan mukaisesti saadaan metalli-30 päällysteissä säikeitä, joilla on ei-johtavat sydämet, joissa säikeissä päällyksen ja säikeen välinen sidos on niin vahva, että kuidun taivuttaminen, kuten esimerkiksi kutomisessa tai neulomisessa, voi murtaa päällyksen, mutta se ei kuoriudu pois. Jos käytetään sydäntä, jolla on 35 pehmeä pinta, esimerkiksi aramidi, on välttämätöntä kar-hentaa pinta ennen karhennetun pinnan herkistämistä jalo- 30 77900 metallin suolalla, esimerkiksi palladiumin. Jos karhea pinta on normaalisti läsnä, kuten esimerkiksi puuvilla, voidaan karhentaminen jättää pois. Seuraavaksi saoste-taan metalli, kuten esimerkiksi nikkeli, hopea tai kupa-5 ri, karhealle, herkistetylle pinnalle. Lisäksi pinta voidaan elektropäällystää, esimerkiksi nikkelillä tai hopealla käyttämällä korkeaa uikojännitettä. Kummassakin tapauksessa saadaan tasaiset, jatkuvat, takertuvat, ohuet metal-lipäällysteet säikeiden pinnalle. Uskotaan, että korkea 10 jännite tarjoaa riittävästi energiaa saamaan aikaan tasaisen kidealkioiden muodostumisen, erityisesti jos käytetään suurta määrää säikeitä. Lisäksi korkea jännite tarjoaa tasaisen jakaantumisen kullekin säikeelle. Tämän keksinnön mukaisia säikeitä, jotka käsittävät ohuen metal-15 likuoren metalloidun sydämen pinnalla, ja lankoja, kankaita, huopia ja vastaavia, voidaan sitoa solmuun tai taittaa ilman että metalli oleellisesti irtoaa pois hiutaleina.In more detail, it has been found that if the surface of strands or a large number of strands comprising a rough non-conductive core is sensitized and finally made conductive by chemically depositing a thin metallic interlayer, useful materials suitable for coating with the high voltage continuous apparatus described above and method. According to this aspect of the invention, metal-30 coatings provide strands with non-conductive cores in which the bond between the coating and the strand is so strong that bending of the fiber, such as in weaving or knitting, can break the coating but does not peel off. If a core with a soft surface, such as aramid, is used, it is necessary to roughen the surface before sensitizing the roughened surface with a noble metal salt, such as palladium. If a rough surface is normally present, such as cotton, roughening can be omitted. Next, a metal, such as nickel, silver or cuprous, is deposited on a rough, sensitized surface. In addition, the surface can be electroplated, for example with nickel or silver, using a high external voltage. In either case, smooth, continuous, tacky, thin metal coatings are obtained on the surface of the filaments. It is believed that the high voltage provides sufficient energy to cause uniform crystal embryo formation, especially if a large number of filaments are used. In addition, the high voltage provides an even distribution for each strand. The filaments of this invention comprising a thin metal-15 shell on the surface of a metallized core, and yarns, fabrics, blankets, and the like, can be knotted or folded without the metal substantially coming off as flakes.

Tämän keksinnön tämän näkökohdan mukaan saadaan jatkuvia säikeitä, joilla on karkea, sähköisesti ei-joh-20 tava polymeerinen sydän, jonka karhea pinta herkistetään metallin kemiallista saostamista varten, sähköisesti johtava metallinen välikerros, joka on kemiallisesti saos-tettu mainitun kuoren herkistetylle karhealle pinnalle ja tiukasti sidottu siihen, yksin, tai yhdessä ainakin 25 yhden metallin ainakin yhden ohuen, tasaisen, tiukasti kiinnittyneen, sähköisesti johtavan kerroksen kanssa, joka on sähköisesti saostettu mainitulle välikerrokselle. Päällystetyn säikeen sidoslujuus on vähintään riittävä saamaan aikaan sen, että taivutettaessa päällystettyä 30 säiettä päällyste murtuu, mutta ei kuoriudu pois.According to this aspect of the present invention, there are provided continuous strands having a rough, electrically non-conductive polymeric core, the rough surface of which is sensitized to chemically precipitating a metal, an electrically conductive metallic interlayer chemically deposited on a sensitized rough surface of said shell. bonded thereto, alone, or in combination with at least one thin, flat, tightly bonded, electrically conductive layer of at least one metal electrically deposited on said intermediate layer. The bonding strength of the coated filament is at least sufficient to cause the coating to break but not peel off when the coated filament is bent.

Yksityiskohtaisemmin, sydänsäikeet valitaan tavallisesti suuresta määrästä orgaanisia polymeerimateriaaleja, jotka kaikki ovat sähköisesti ei-johtavia. Näihin sisältyvät polyolefiinisäikeet, esimerkiksi polypropylee-35 ni, polyakryylinitriili, villa, puuvilla, raion ja vastaa- 31 77900 vat. Erityisesti tuodaan esille polyesterisäikeet, kuten esimerkiksi poly(eteenitereftalaatti) ja polyamidisäikeet, kuten esimerkiksi nailonit, esimerkiksi poly(kaprolaktaa-mi) ja poly(1,b-heksametyl-enidiamiiniadip-atti), ja niin 5 kutsutut aramidit, jotka ovat pitkäketjuisia synteettisiä polyamideja, joissa ainakin 85 % amidisidoksista kiinnitetään suoraan kahteen aromaattiseen renkaaseen. Jälkimmäiset kuvataan yhdessä niiden valmistusmenetelmien kanssa teoksessa Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Edi-10 tion, Volume 3, John Wiley, New York, 1978, sivut 213-242.In more detail, the core strands are usually selected from a large number of organic polymeric materials, all of which are electrically non-conductive. These include polyolefin fibers, for example, polypropylene-35, polyacrylonitrile, wool, cotton, rayon, and the like. Particularly disclosed are polyester filaments such as poly (ethylene terephthalate) and polyamide filaments such as nylons, for example poly (caprolactam) and poly (1,2-hexamethylenediamine dipia), and so-called aramids, which are long-chain synthetic polyamides. in which at least 85% of the amide bonds are attached directly to the two aromatic rings. The latter, together with their methods of preparation, are described in Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Edi-10 tion, Volume 3, John Wiley, New York, 1978, pages 213-242.

Erityisen sopivia sydänmateriaaleja ovat aramidi-säikeet, jotka on valmistettu polykondensoimalla kaksi-happoisia klorideja ja diamiineja amidiliuottimissa, kuten esimerkiksi dimetyyliasetamidi ja N-metyylipyrrolido-15 ni. Tällaisia korkean lujuuden omaavia säikeitä voidaan valmistaa liuotinkehräämällä p-aminobensoyylikloridihydro-kloridin kondensaatiotuotetta, tuotteen ollessa tunnettu poly(p-bensamidi):na tai PPBrnä. Toinen kondensaatiotuote valmistetaan p-fenyleenidiamiinista ja tereftaloyyliklo-20 ridista. Se tunnetaan nimellä poly(parafenyleenitereftal-amidi) tai PPD-T. Säikeitä, jotka käsittävät jälkimmäistä, on saatavilla DuPont Companyltä, Wilmingtonista, Delaware 19898 kauppanimellä KEVLAR 29 ja 49, jälkimmäisen ollessa kuumana vedettyä kuitua. Tyypilliset tässä keksinnössä 25 käytetyt säiekimput käsittävät keskimäärin 4 tuhatta säiettä per lankakimppu, joista säikeistä kukin on halkaisijaltaan 12 mikronia.Particularly suitable core materials are aramid filaments prepared by polycondensation of diacid chlorides and diamines in amide solvents such as dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone. Such high strength filaments can be prepared by solvent spinning of a condensation product of p-aminobenzoyl chloride hydrochloride, the product being known as poly (p-benzamide) or PPB. The second condensation product is prepared from p-phenylenediamine and terephthaloyl chloride. It is known as poly (paraphenylene terephthalamide) or PPD-T. Threads comprising the latter are available from DuPont Company, Wilmington, Delaware 19898 under the trade names KEVLAR 29 and 49, the latter being a hot drawn fiber. Typical bundles of strands used in this invention comprise an average of 4 thousand strands per bundle of yarns, each of which is 12 microns in diameter.

Viitaten kuvioihin 31 ja 32 jatkuvat langat ja köydet, joita käytetään sydämessä 2 tämän keksinnön mukai-30 sesti, ovat kaupallisesti saatavilla. Esimerkiksi sopivia aramidikuitulankoja on saatavissa DuPont Company'stä, kauppanimellä KEVLAR-29 ja KEVLAR-49 ja sopivia polyesteri-kuitulankoja on saatavissa DuPont Company'Itä kauppanimellä DACRON-Polyester (Tyyppi 68). Sopivia nailonpolyamiini-35 lankoja on saatavissa DuPont'ilta (Tyyppi 728) esimerkiksi. Puuvillalankaa ja villakuituja voidaan käyttää. Kuten 32 77900 edellä on mainittu, kaikki tällaiset kuidut ovat ei-johtavia ja herkistettyjä kemialliselle metallisen väli-kerroksen 332 saostamiselle. Puuvillasäikeet ja villa-kuidut ovat luonnollisesti karheita; muut on tehtävä 5 karheiksi.Referring to Figures 31 and 32, the continuous yarns and ropes used in the core 2 according to the present invention are commercially available. For example, suitable aramid fiber yarns are available from DuPont Company under the tradename KEVLAR-29 and KEVLAR-49 and suitable polyester fiber yarns are available from DuPont Company under the tradename DACRON-Polyester (Type 68). Suitable nylon polyamine-35 yarns are available from DuPont (Type 728) for example. Cotton yarn and wool fibers can be used. As mentioned above 32,77900, all such fibers are non-conductive and sensitized to chemical precipitation of the metallic intermediate layer 332. Cotton strands and wool fibers are naturally rough; the others must be made 5 rough.

Pinnan karhentaminen suoritetaan millä tahansa tavallisella tavalla, mutta säikeiden karhentaminen hienojakoisella piidioksidilla, alumiinioksidilla, hiekalla, jne. Tavanomaisissa säikeissä, esimerkiksi 4-15 mikronia 10 paksut, 120 meshin hionta-aine tuottaa sopivasti karhenne-tun pinnan. Karhennetut pinnat tarjoavat oleellisia ankkurointipaikkoja välikerrokselle 3, kuten nähdään kuviossa 33, tarjoten parannetun mekaanisen tartunnan. Jatkuvassa tuotannossa karhennusta helpotetaan mekaanisella lei-15 jukerroskulutuskoekoneella, esimerkiksi Cole-Parmer-tyyp-pisellä laitteella.The surface roughening is performed in any conventional manner, but the roughening of the strands with finely divided silica, alumina, sand, etc. In conventional strands, for example 4-15 microns 10 thick, 120 mesh abrasive produces a suitably roughened surface. The roughened surfaces provide substantial anchoring points for the intermediate layer 3, as seen in Figure 33, providing improved mechanical adhesion. In continuous production, roughening is facilitated by a mechanical Lei-15 fluidized bed test machine, for example a Cole-Parmer-type device.

Karhennettuja kuituja käsitellään tämän jälkeen materiaaleilla, joilla tuotetaan herkistetty ja aktivoitu pinta, esimerkiksi kuljettamalla niitä jatkuvasti stanno-20 kloridi- tai stannosulfaattiliuoksen läpi ja tämän jälkeen jalometallin suolan liuoksen läpi. Karhennettujen kuitujen kostutusta voidaan helpottaa stannokloridiliuoksessa lisäämällä pieni määrä puhdistusainetta. Edullinen jalometallisuola on vesiliukoinen palladiumsuola, kuten 25 esimerkiksi palladiumkloridi. Myös voidaan käyttää kullan, platinan ja rodiumin suoloja. Herkistetty karhea pinta tarjoaa ulospäin ohuen metallikerroksen, joka katalysoi metallin kemiallista saostumista ioneista, jotka ovat liuoksessa, jota käytetään muodostamaan metallinen välikerros, 30 esimerkiksi hopeametalli hopeanitraattiliuoksesta, tämän jälkeen, ilman huuhtelua, hydratsiinin, hydratsiiniyhdis-teen tai boorihydridin liuokseen, suhteessa korkea pelkistin alhainen metalli, hopeaionin pelkistämiseksi hopeame-talliksi, joka on hyvin sidottu pinnalle. Välikerroksen 35 332 paksuus kehittyy ajan kanssa ja se on riittävän paksu 33 7 7 900 silloin kun johtokyky (tai vastuksen pieneneminen) on riittävä sallimaan sähköisen saostuksen seuraavissa vaiheissa. Tämä voidaan mitata tunnetuilla tavoilla. Lisäyk-sityiskohtia varten viitataan edellä mainittuun US-3495940, 5 jonka menetelmä ei kuitenkaan käytä karhennettua kuitupintaa.The roughened fibers are then treated with materials to produce a sensitized and activated surface, for example, by continuously passing them through a solution of stannous chloride or stannous sulfate and then through a solution of a noble metal salt. Wetting of the roughened fibers in the stannous chloride solution can be facilitated by the addition of a small amount of detergent. The preferred noble metal salt is a water-soluble palladium salt such as palladium chloride. Salts of gold, platinum and rhodium can also be used. The sensitized rough surface provides an outwardly thin metal layer that catalyzes the chemical precipitation of the metal from the ions in the solution used to form the metallic interlayer, e.g., silver metal from silver nitrate solution, followed by rinsing, hydrazine, hydrazine compound or borohydride solution, borohydride , to reduce the silver ion to a silver metal that is well bonded to the surface. The thickness of the intermediate layer 35 332 develops with time and is thick enough 33 7 7 900 when the conductivity (or decrease in resistance) is sufficient to allow electrical deposition in the subsequent steps. This can be measured in known ways. For further details, reference is made to the above-mentioned US-3495940, the method of which, however, does not use a roughened fibrous surface.

Metallikerros 334 on sähköisesti seostettavaa metallia, joka on saostettu edellä määritellyllä korkeajän-nite-korkeavirta-menetelmällä. Kahta metallikerrosta, tai 10 jopa useampaa, voidaan käyttää ja metalli voi olla sama tai eri metalli, kuten nähdään työskentelyesimerkeissä.The metal layer 334 is an electrically alloyable metal deposited by the high-voltage-high-current method as defined above. Two metal layers, or even 10 more, can be used and the metal can be the same or different metal, as seen in the working examples.

Ei-johtavien kuitujen karhentaminen, jota seuraa metallisen välikerroksen 334 saostaminen, voidaan toteuttaa erillisenä prosessina tai se voidaan tehdä osaksi jat-15 kuvaa Iinjapäällystyslaitetta, joka on esitetty kuvassa 1 tuomalla karhennusosa 336, herkistys- ja välikerrossaostus-osat 338, 340, 342 ja 344, jotka nähdään kaaviollisesti kuviossa 35, jatkuvaan linjapäällystyslaitteeseen, joka nähdään kuviossa 1, välillä olevaan esikäsittelypuhdis-20 tusosaan 8 ja sähkösaostusosaan 10.The roughening of the non-conductive fibers followed by the deposition of the metallic interlayer 334 may be accomplished as a separate process or may be made part of the line coating apparatus shown in Figure 1 by introducing a roughening portion 336, sensitizing and interlayer deposition portions 338, 340, 342 and 344. , shown schematically in Fig. 35, to the continuous line coating apparatus shown in Fig. 1, between the pretreatment cleaning section 8 and the electroprecipitation section 10.

Tämän keksinnön mukaiset metallipäällysteiset säikeet voidaan yhdistää millä tahansa tavanomaisella keinolla komposiitteihin, jotka on esitetty kuviossa 34, joissa matriisi on muovi, kuten esimerkiksi epoksihartsi, tai fe-25 nolihartsi tai vastaava matriisin ollessa vahvistettu me-tallipäällysteisten sydänten 2 läsnäolon avulla.The metal-coated filaments of this invention may be combined by any conventional means with the composites shown in Figure 34, wherein the matrix is a plastic, such as epoxy resin, or phenolic resin or the like, the matrix being reinforced by the presence of metal-coated cores 2.

Kuviossa 35 nähdään kaaviollisesti jatkuvan prosessointilaitteen komponentit, jotka käsittävät sarjassa säikeen kuljetusosan, esimerkiksi rullan 51, joka syöttää 3Q mekaanista leijukerroskulutuskoekonetta 336, jossa kuidun 2 pinnan karhentaminen suoritetaan, esimerkiksi 120 meshin piidioksidin lietteellä. Tätä ei käytetä, jos kuidulla on tavallisesti karhea pinta. Tämän jälkeen herkistämi-sen jälkeen, esimerkiksi kuljettamalla ja upottamalla 35 ensin säiliöön 338, jossa on SnC^-liuosta, huuhtelemalla, ja tämän jälkeen säiliöön 340, jossa on PdC^ liuosta, ja 34 7 7 9 0 0 huuhtelemalla säie 2 jolla on karhea, herkistetty pinta, kuljetetaan säiliöön 342, jossa on kemiallinen metalli-saostuskylpy, joka sisältää esimerkiksi hopeanitraattia ja lopuksi, ilman huuhtelua, pelkistyskylpysäiliöön 338, 5 joka sisältää esimerkiksi hydratsiinihydraattia (alkali-nen). Ohut kerros hopeaa saostetaan, joka kerros on riittävä pienentämään sähköisen vastuksen kohtaan, jossa säiettä voidaan käyttää komposiiteissa tai mahdollisesti lähettää sähkösaostusosaan 10 kuviossa 1.Fig. 35 schematically shows the components of a continuous processing apparatus comprising in series a fiber conveying part, for example a roller 51, which feeds a 3Q mechanical fluidized bed consumption machine 336 in which the surface 2 of the fiber 2 is roughened, for example with 120 mesh silica slurry. This is not used if the fiber usually has a rough surface. After sensitization, for example by transporting and immersing 35 first in a tank 338 with a SnCl 2 solution, rinsing, and then in a tank 340 with a PdCl 2 solution, and 34 7 7 9 0 0 by rinsing a strand 2 with a coarse , the sensitized surface is conveyed to a tank 342 having a chemical metal precipitation bath containing, for example, silver nitrate and finally, without rinsing, to a reduction bath tank 338, 5 containing, for example, hydrazine hydrate (alkaline). A thin layer of silver is deposited, which layer is sufficient to reduce the electrical resistance at the point where the filament can be used in the composites or possibly sent to the electroprecipitation section 10 in Figure 1.

10 Kuten on mainittu edellä, voi olla toivottavaa viimeistellä metallipäällysteiset kuidut, jotka on valmistettu tämän keksinnön mukaisella menetelmällä, jälkikäsit-telyviimeistelyvaiheessa. Jälkikäsittelyviimeistelypro-sessi voidaan toteuttaa itsenäisesti, kuitenkin on edullis-15 ta suorittaa metallipäällysteisten kuitujen jälkikäsitte-lyviimeistely osana jatkuvaa linjaprosessia, joka kuvataan kuviossa 1, osana kuivausvaihetta 14, joka nähdään siinä.As mentioned above, it may be desirable to finish the metal-coated fibers produced by the process of this invention in a post-treatment finishing step. The post-treatment finishing process can be performed independently, however, it is preferred to perform the post-treatment finishing of the metal-coated fibers as part of the continuous line process illustrated in Figure 1, as part of the drying step 14 seen therein.

J.älkikäsittelymenetelmä ja -laite, pohjimmiltaan 20 käsittelee metalloituja säikeitä, esimerkiksi kuituja viimeistelymateriaalilla tai -materiaaleilla, jotka antavat niille erilaisia ominaisuuksia, kuten esimerkiksi voi-televuutta ja paksuutta, ja parannettua sekoittuvuutta muovien kanssa, ja parannettua vastusta kosteutta vastaan, 25 esimerkiksi sekoitettuna polymeerien kanssa.J. a post-treatment method and apparatus, essentially 20 treats metallized fibers, e.g., fibers, with a finishing material or materials that give them various properties, such as lubricity and thickness, and improved miscibility with plastics, and improved resistance to moisture, e.g., mixed with polymers. with.

Mukavuussyistä seuraava käsittely koskee metalli-päällysteisiä kuituja, vaikka on ymmärrettävä, että myös metallisia säikeitä voidaan käsitellä.For convenience, the following treatment applies to metal-coated fibers, although it should be understood that metallic filaments may also be treated.

Yksityiskohtaisemmin, kuten nähdään kuviossa 40, 30 viimeistely- ja kuivauslaite ja -menetelmä käsittää höyry-osan, joka nähdään kuviossa 1, viimeistelyosat 366, läm-mitysryhmät 364 ja vastaanottokelat 17, jotka nähdään kuviossa 1 osassa 16. Kuten myöhemmin selitetään osa 366 voi käsittää yksittäisen säiliön ja yhtä tai useampaa läm-35 mitysryhmää 364 voidaan käyttää. Lisäksi voi laitteisto 55 hapettuneen pinnan aikaansaamiseksi, kuten esimerkiksi 35 7 7 9 0 0 alhaisen paineen höyryn jakorasiat, olla mukana.In more detail, as seen in Figure 40, the finishing and drying apparatus and method comprises the steam portion shown in Figure 1, the finishing portions 366, the heating groups 364, and the receiving coils 17 shown in Figure 1 in portion 16. As will be described later, the portion 366 may comprise a single tank and one or more heating groups 364 may be used. In addition, apparatus 55 for providing an oxidized surface, such as low pressure steam distribution boxes, may be included.

Kuten nähdään kuviossa 40, yhdessä suoritusmuodossa viimeistelyosa 366 käsittää edelleen ensimmäisen säiliön 346, toisen säiliön 348, ja kolmannen säiliön 5 350, jotka kaikki sisältävät viimeistelyliuoksia ja hel pottavat metallipäällysteisten kuitujen jatkuvaa virtausta niiden läpi. Kukin säiliö 346, 348 ja 350 on varustettu välipyörillä 352 ja 354, jotka on sijoitettu lähelle säiliön pohjaa. Rullat 352 ja 354 ovat sylinteri-10 mäisiä ja ohjausrulla 356 on tasopohja, köyden leviämisen ja tasaisen viimeistelyn helpottamiseksi. Kukin säiliö on järjestetty käytettyjen kontaktirullien 356 ja 358 kanssa, jotka on sijoitettu säiliön yläpuolelle ylimalkaiseen riviin välipyörien 352 ja 354 kanssa. Ohjausrullat 358 on 15 myös sijoitettu kunkin säiliön sisääntuloon.As seen in Figure 40, in one embodiment, the finishing member 366 further comprises a first container 346, a second container 348, and a third container 5 350, all of which contain finishing solutions and facilitate the continuous flow of metal-coated fibers therethrough. Each container 346, 348 and 350 is provided with intermediate wheels 352 and 354 located close to the bottom of the container. The rollers 352 and 354 are cylindrical 10 and the guide roller 356 has a flat bottom to facilitate rope spreading and smooth finishing. Each container is provided with used contact rollers 356 and 358 located above the container in a superimposed row with intermediate wheels 352 and 354. The guide rollers 358 are also located at the inlet of each tank.

Lämmitysosa 364 koostuu laitteista, joilla lämmitetään viimeistelty metallilla päällystetty kuitu viimeis-telyliuosten tai -emulsioiden kuivaamiseksi ja asettamiseksi metallipäällysteiselle hiilikuidulle. Kuten on osoi-20 tettu voi kutakin säiliötä seurata itsenäinen lämmitysosa 364.The heating section 364 consists of devices for heating the finished metal-coated fiber to dry and place the finishing solutions or emulsions on the metal-coated carbon fiber. As indicated, each tank may be followed by an independent heating section 364.

Käyttö kokoonpanoa varten saadaan moottorilla 360, joka siirtää käytön välittömästi vastaanottokelaan 17 ja ketjuvälitykseen, joka koostuu ketjuista 362, josta voima 25 siirretään vetorullavaihteesta 368 kontaktirullaan 358.The drive for assembly is provided by a motor 360 which transfers the drive immediately to the take-up reel 17 and a chain drive consisting of chains 362 from which the force 25 is transferred from the traction roller gear 368 to the contact roller 358.

Käytettäessä metallipäällysteiset kuidut 2 kulkevat läpi ilmapuhallusosan 53, kuten nähdään kuviossa 1, ja kulkevat läpi höyryn jakorasioiden 55, kuten nähdään kuvioissa 1 ja 40, jotka hapettavat metallipäällysteen kui-30 tujen pinnalla. Metallipäällysteiset pinta-hapetetut kuidut 2 ensin edullisesti kulkevat läpi säiliön 346, joka on täynnä kytkentä/viimeistely-ainetta, kuten esimerkiksi aminosilaaniliuosta. Kuljettuaan säiliön 346 läpi metalli-päällysteinen kuitu on oleellisesti varustettu kytkentä/-35 viimeistelypinnalla, joka on kytketty päällystetyn kuidun metallioksidipintaan. Tämän jälkeen kuitu 2 syötetään säi- 36 77900 liöön 348, joka sisältää täyte/viimeistelyaineen, kuten esimerkiksi polyvinyyliasetaattiliuoksen. Polyvinyyli-asetaattiliuos antaa, yhdessä kytkennän/viimeistelyn, esimerkiksi aminosilaanipäällysteen, kanssa irtotiheyden 5 metallipäällysteisille kuiduille. Vaihtoehtoisesti voidaan molemmat viimeistelyaineet yhdistää yhdessä säiliössä. Tämän jälkeen kuidut 2 syötetään säiliöön 350, jossa viimeistely/voiteluaine, esimerkiksi polyeteeniliuos tai -emulsio antaa kuiduille voitelevuutta. Vaihtoehtoisesti 10 tämä voidaan yhdistää yhdessä säiliössä viimeistely/kytken-tä- ja/tai viimeistely/irtotiheysaineen kanssa.In use, the metal-coated fibers 2 pass through an air blowing section 53, as seen in Figure 1, and pass through steam distribution boxes 55, as seen in Figures 1 and 40, which oxidize the metal coating on the surface of the fibers. The metal-coated surface-oxidized fibers 2 first preferably pass through a reservoir 346 filled with a coupling / finishing agent, such as an aminosilane solution. After passing through the container 346, the metal-coated fiber is substantially provided with a coupling / -35 finishing surface coupled to the metal oxide surface of the coated fiber. The fiber 2 is then fed to a container 348 containing a filler / finisher such as a polyvinyl acetate solution. The polyvinyl acetate solution, together with the coupling / finishing, for example an aminosilane coating, gives a bulk density to the metal-coated fibers. Alternatively, both finishes can be combined in one container. The fibers 2 are then fed to a tank 350 where a finishing / lubricating agent, for example a polyethylene solution or emulsion, imparts lubricity to the fibers. Alternatively, this can be combined in one container with the finishing / coupling and / or finishing / bulk density agent.

Tämän jälkeen viimeistellyt kuidut 2 syötetään uuni-osaan 364, jossa kuivaus ja asettaminen tapahtuu ja lämmitetyt kuivat kuidut 2 lähetetään edelleen toiseen vii-15 meistelyosaan 366 ja kuivausosaan ja lopulta kiedotaan vastaanottokeloille 17. Vaikka nähtävissä on kaksinkertaiset vaiheet, joustavuuden vuoksi, riippuen olosuhteista, ainoastaan yhtä vaihetta käytetään.The finished fibers 2 are then fed to an oven section 364 where drying and setting take place and the heated dry fibers 2 are passed to a second finishing section 366 and a drying section and finally wound on receiving coils 17. Although double steps are visible, for flexibility, depending on conditions, only one step is used.

Mitä tulee kytkentä/viimeistelyainekomponenttiin, 20 tämä tyypillisesti käsittää pintareaktiivisen kytkentä-aineen. Tyypillisesti se on silaani tai titanaatti. Si-laanien yleinen kaava on Y-R-Si-X^, jossa X edustaa hydrolysoitavissa olevaa ryhmää, esimerkiksi alkoksia; Y on funktionaalinen orgaaninen ryhmä, kuten esimerkiksi metak-25 ryloksi, epoksi, jne, ja R on tyypillisesti pieni alifaat-tinen sidos, -(CH?) -, joka kiinnittää funktionaalisen orgaanisen ryhmän piihin (Si) stagiilissa asemassa. Esimerkkejä saatavilla olevista silaaneista ovat: vinyylitri-etoksisilaani, vinyyli-tris(beta-metoksietoksi)silaani, 3q gamma-metakryloksipropyylitrimetoksisilaani, gamma-glysid-oksipropyylitrimetoksisilaani, gamma-aminopropyylitrietok-sisilaani, n-beta-(aminoetyyli)gamma-aminopropyylitrimet-oksisilaani, gamma-ureidppropyylitrietoksisilaani, gamma-klooripropyylitrimetoksisilaani, gamma-merkaptopropyyli-35 trimetoksisilaani, ja vastaavat. Aminosilaanit ovat edulli- 37 77900 siä. Kaikkia voidaan käyttää tavanomaisina määrinä ja tavanomaisissa väliaineissa, kuten ne on toimitettu tai laimennettuna vedellä tai orgaanisella liuottimena, tai jopa kuivana rikasteena, esimerkiksi leijukerroksessa.With respect to the coupling / finishing component, this typically comprises a surface reactive coupling agent. Typically it is silane or titanate. The general formula for silanes is Y-R-Si-X 1, where X represents a hydrolyzable group, for example alkoxy; Y is a functional organic group such as methacryloxy, epoxy, etc., and R is typically a small aliphatic bond, - (CH 2) -, which attaches the functional organic group to the silicon (Si) at the stagnal position. Examples of available silanes are: vinyltriethoxysilane, vinyl-tris (beta-methoxyethoxy) silane, 3q gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane, gamma-aminopropyltriethoxysilane, n-beta- (aminoethyl) gamma-aminoethyl) gamma-ureideppropyltriethoxysilane, gamma-chloropropyltrimethoxysilane, gamma-mercaptopropyl-35 trimethoxysilane, and the like. Aminosilanes are preferred. All can be used in conventional amounts and in conventional media, such as those supplied or diluted with water or an organic solvent, or even as a dry concentrate, for example in a fluidized bed.

5 Tyypillisiä titanaatteja ovat isopropyylitri(dioktyyli-pyrofosfaatti)titanaatti, titaanidi(dioktyylifosfaatti)-oksiasetaatti ja tetraoktyylioksititaanidi(dilauryyli-fosfiitti).Typical titanates are isopropyl tri (dioctyl pyrophosphate) titanate, titanium di (dioctyl phosphate) oxyacetate and tetraoctyloxytitanium (dilauryl phosphite).

Käytännössä on havaittu, että aminosilaaniliuokset, 10 joissa on 0,1-2,5 osaa gamma-aminopropyylitrietoksisilaa-nia, kuten esimerkiksi Dow-Corning Z-6020, tai gamma-gly-sidoksipropyylitrimetoksisilaania, kuten esimerkiksi Dow-Corning Z-6040, per 100 osaa vettä säädettynä pH-arvoon välillä 3,5-8, esimerkiksi etikkahapolla, ovat erityisen 15 sopivia kytkemään aminosilaanit nikkeli- tai hopeapäällys-teisiin hiili- tai aramidikuituihin. Käytäntö on osoittanut, että kuidun liuoksessa olemisen ajan täytyy olla vähintään sopiva saamaan aikaan pinnan, jolla on kytketty viimeistelyaine. Tämä on tavallisesti noin 0,5 sekuntia, 2Q mutta aika voi olla pitempi, esimerkiksi vähintään noin 5 sekuntia, riippuen myötävirran oleskeluaikavaatimuksista.In practice, it has been found that aminosilane solutions containing 0.1-2.5 parts of gamma-aminopropyltriethoxysilane, such as Dow-Corning Z-6020, or gamma-Gly-cidoxypropyltrimethoxysilane, such as Dow-Corning Z-6040, per 100 parts of water adjusted to a pH of 3.5 to 8, for example with acetic acid, are particularly suitable for coupling aminosilanes to nickel- or silver-coated carbon or aramid fibers. Practice has shown that the time the fiber is in solution must be at least suitable for providing a surface with a coupled finishing agent. This is usually about 0.5 seconds, 2Q but the time may be longer, for example at least about 5 seconds, depending on the downstream residence time requirements.

Mitä tulee täyte/viimeistelyaineeseen, tämä voi tavallisesti olla orgaaninen polymeerinen materiaali, joka on tavanomainen tähän tarkoitukseen. Edullisesti se on vi-25 nyylipolymeeri tai selluloosa-yhdiste liuotettuna veteen tai orgaaniseen liuottimeen, tai emulgoituna veteen. Sopivia polymeerejä ovat tärkkelykset, selluloosaeetterit, esterit ja karboksylaatit. Lisäksi voidaan käyttää polyvinyyli-estereitä, kuten esimerkiksi polyvinyyliasetaattia, ja ko-30 polymeerejä, kuten esimerkiksi eteeni/vinyyliasetaatti, sekä polyvinyylialkoholia ja dispergoivia aineita, kuten esimerkiksi polyvinyylipyrrolidonia. On edullista käyttää polyvinyyliasetaattia. Kaikkia käytetään määrinä, jotka on todettu ja tunnetaan sopiviksi viimeistelytarkoituksiin.As for the filler / finisher, this can usually be an organic polymeric material which is conventional for this purpose. Preferably it is a vinyl polymer or cellulose compound dissolved in water or an organic solvent, or emulsified in water. Suitable polymers include starches, cellulose ethers, esters and carboxylates. In addition, polyvinyl esters such as polyvinyl acetate and co-polymers such as ethylene / vinyl acetate, as well as polyvinyl alcohol and dispersants such as polyvinylpyrrolidone can be used. It is preferable to use polyvinyl acetate. All are used in amounts that have been found and known to be suitable for finishing purposes.

35 Käytäntö on myös opettanut, että polyvinyyliasetaat- 38 7 7 9 0 0 tiliuos, jossa on noin 20 osaa karboksyloitua polyvinyyli-asetaattilateksia (Borden's Polyco 2142, 50 % kiintoainetta) per 100 osaa vettä, tarjoaa erityisen hyvän liuoksen myötävaikuttamaan metallipäällysteisten kuitu-5 jen irtotiheyteen. Kuidun oleskeluajan polyvinyyliase-taattiväliaineessa on oltava ainakin riittävä saamaan aikaan viimeistelty pinta, edullisesti ainakin noin 5,0 sekuntia.35 Practice has also taught that a solution of polyvinyl acetate containing about 20 parts of carboxylated polyvinyl acetate latex (Borden's Polyco 2142, 50% solids) per 100 parts of water provides a particularly good solution to contribute to the coating of metal-coated fibers. the bulk density. The residence time of the fiber in the polyvinyl acetate medium should be at least sufficient to provide a finished surface, preferably at least about 5.0 seconds.

Voitelevuus annetaan luistoaineilla tai voiteluai-10 neilla, jotka käsittävät orgaanisia materiaaleja, joita tavallisesti käytetään.Lubricity is provided by lubricants or lubricants comprising organic materials commonly used.

Edullisesti muodostetaan molekyylitilmejä viimeisteltyjen kuitujen ja pintojen, joita vasten niitä liikutetaan, esimerkiksi koskemattomien muovipellettien, vä-15 lille. Tällainen ominaisuus pienentää kulumistaipumusta. Esimerkkejä voiteluaineista ovat rasva-alkoholit, rasva-happoesterit, glyseroliosittaisesterit, polyesterit, ras-vahappoamidit, esimerkiksi oleamidi, metallisaippuat, rasvahapot, esimerkiksi steariinihappo,ja polyolefiinit, 20 erityisesti polyeteenit, jotka ovat edullisia. Näitä voidaan käyttää liuosten ja emulsioiden muodossa.Preferably, molecular expressions are formed between the finished fibers and the surfaces against which they are moved, for example, intact plastic pellets. Such a feature reduces the tendency to wear. Examples of lubricants are fatty alcohols, fatty acid esters, glycerol partial esters, polyesters, fatty acid amides, for example oleamide, metal soaps, fatty acids, for example stearic acid, and polyolefins, especially polyethylenes, which are preferred. These can be used in the form of solutions and emulsions.

Polyeteeniemulsio, jossa on 10 osaa polyeteeniä (Bercen, Inc'n Berzine S-200, 50 % kiintoainetta) 100 osassa vettä painon mukaan tarjoaa erityisen toivottavan liuok-25 sen saamaan aikaan voitelevuutta kuituihin. Käytetään kuitujen viipymäaikaa, joka on riittävä saamaan aikaan voidellun pinnan. Vähintään noin 5 sekunnin pituisen ajan on todettu olevan toivottava polyeteeniväliaineessa.A polyethylene emulsion of 10 parts polyethylene (Bercen, Inc.'s Berzine S-200, 50% solids) in 100 parts water by weight provides a particularly desirable solution to provide lubricity to the fibers. A residence time of the fibers sufficient to provide a lubricated surface is used. A period of at least about 5 seconds has been found to be desirable in a polyethylene medium.

Menetelmä hapetetun pinnan tuottamiseksi metallipääl-30 lysteiselle säikeelle käsittää tavallisesti ulomman pinnan panemisen alttiiksi hapetusväliaineelle. Metallipinta, tietysti, on yksi, joka on kykenevä hapetukseen. Kemiallisia tai atmosfäärisiä tekniikkoja, tai vastaavia, voidaan käyttää esimerkiksi nikkelin, tinan kuparin, messingin ja 35 vastaavien kanssa, ja lämmön käyttöä suositellaan, koska 39 7 7 9 0 0 pinnan oksidikerroksen tuottonopeus paranee. Erityisen sopivaa on käyttää ilmaa tai happipitoista kaasua väliaineena hapetukselle ja käyttää höyryä lämmön lähteenä. Sopivaa aikaa käytetään tuottamaan metallioksidipäällys, 5 edullisesti tasainen, ohut päällys. Jatkuvassa menetelmässä, jossa käytetään höyryä ja ilmaa, vain sekunnin osa on edullinen, esimerkiksi noin 0,5 sekuntia, vaikka lyhyempi tai pitempi aika voidaan sallia. Parhaan tuloksen saamiseksi säikeet kuivataan ennen viimeistelyä.The method of producing an oxidized surface on a metal-coated fiber usually comprises exposing the outer surface to an oxidizing medium. The metal surface, of course, is one that is capable of oxidation. Chemical or atmospheric techniques, or the like, can be used with, for example, nickel, tin, copper, brass, and the like, and the use of heat is recommended because the rate of production of the oxide layer on the surface is improved. It is particularly suitable to use air or an oxygen-containing gas as a medium for oxidation and to use steam as a heat source. A suitable time is used to produce a metal oxide coating, preferably a flat, thin coating. In a continuous process using steam and air, only a fraction of a second is preferred, for example about 0.5 seconds, although a shorter or longer time may be allowed. For best results, the strands are dried before finishing.

10 Tällä menetelmällä valmistettuja viimeisteltyjä ja/tai hapetettuja metallisia säikeitä on käytetty katkottuna materiaalina sekoitettavaksi muovien kanssa, esimerkiksi noin 5-50 paino-% nailonissa, polyestereissä, poly-karbonaateissa, polyolefiineissa, polyuretaaneissa, poly-15 styreeneissä, polyepoksideissa ja vastaavissa komposiittien aikaansaamiseksi kuiduista ja muovimatriisista. Jos säikeet on kudottu, neulottu tai koottu matoiksi, voidaan saada laminaatteja. On havaittu, että viimeisteltyjä me-tallipäällysteisiä hiilikuituja voidaan helpommin sekoit-20 taa muovin kanssa ilman suurta vaikeutta johtuen viimeistellyn, katkotun materiaalin lisätystä irtotiheydestä. Testaus on osoittanut, että komposiitit, jotka on valmistettu 60 osasta tämän keksinnön mukaisia silaanilla viimeisteltyjä kuituja ja 40 paino-osasta epoksihartsia ja 25 hartsin kovetuksen avulla, ovat 30 % parempia lyhyen palkin leikkauslujuuden perusteella huoneen lämpötilassa ja kohotetussa kosteassa lämpötilassa, kuin ne, jotka on tehty viimeistelemättömillä kuiduilla.Finished and / or oxidized metallic filaments made by this method have been used as a staple material for mixing with plastics, for example, from about 5 to 50% by weight in nylon, polyesters, polycarbonates, polyolefins, polyurethanes, poly-15 styrenes, polyepoxides, and the like. and a plastic matrix. If the strands are woven, knitted or assembled into carpets, laminates can be obtained. It has been found that finished metal-coated carbon fibers can be more easily mixed with plastic without great difficulty due to the increased bulk density of the finished, truncated material. Testing has shown that composites made from 60 parts silane-finished fibers of this invention and 40 parts by weight epoxy resin and 25 resin curing are 30% better based on the shear strength of the short beam at room temperature and elevated humid temperature than those made with unfinished fibers.

Kuituja, jotka on viimeistelty ja/tai joiden pinta 30 on hapetettu tämän keksinnön mukaisesti, on myös kudottu kankaiksi. On havaittu, että kuitujen törrötys, jota tavallisesti esiintyy satunnaisesti metallipäällysteisessä kuidussa, ei häiritse kutomista sen jälkeen kun viimeistely on tapahtunut. Lisäksi kudottu materiaali voidaan 35 muodostaa kankaaksi erittäin helposti voitelevuuden nojal- 40 7 7 9 0 0 la, joka kuuluu olennaisesti viimeisteltyyn materiaaliin. Päinvastoin, viimeistellyllä nikkelipäällysteisellä hiilellä, grafiitilla tai muulla suuren lujuuden omaavalla kuidulla, on todettu olevan erinomainen voitelevuus ja 5 siltä puuttuu hiomakyky, helpottaen kutomista. Viimeistellyt kuidut myös välttävät satunnaisten kuitujen törröt-tämisen kuiduista,jotka satunnaiset kuidut voivat aiheuttaa nukkaisen materiaalin kerääntymistä, joka huomattavasti haittaa kutomista laskeutumalla ohjaimiin koneissa, jne.Fibers that have been finished and / or have a surface 30 oxidized in accordance with this invention have also been woven into fabrics. It has been found that the entanglement of fibers, which usually occurs occasionally in a metal-coated fiber, does not interfere with weaving after finishing has taken place. In addition, the woven material can be formed into a fabric very easily on the basis of lubricity, which is an essentially finished material. On the contrary, finished nickel-plated carbon, graphite, or other high-strength fiber has been found to have excellent lubricity and lacks abrasive ability, facilitating weaving. The finished fibers also avoid the splinting of random fibers from the fibers, which random fibers can cause the accumulation of fluffy material, which greatly impairs weaving by landing on guides in machines, etc.

10 Lisäksi viimeistelymateriaalit voivat toimia veden- siirtämisaineina, jotka pienentävät komposiittien, jotka on tehty päällystetyistä kuiduista, taipumusta purkautua sen jälkeen kun ne on laitettu muovimateriaaliin ja pantu alttiiksi kosteudelle.10 In addition, finishing materials can act as water transfer agents that reduce the tendency of composites made from coated fibers to discharge after being placed in a plastic material and exposed to moisture.

15 Käytäntö on opettanut, että hiilikuitu, joka on päällystetty nikkelillä ja käsitelty höyryllä, esimerkiksi tislatun veden höyryllä, tuottaa nikkelioksidipinnan, tiiviin ja takertuvan, 150-500 nanometriä paksun, joka sopii erityisesti yhteen aminosilaanin kanssa, ja tämä on erit- 20 täin sopiva tuottamaan polymeerien kanssa komposiitteja, joilla on toivottavat ominaisuudet.It has been taught in practice that a carbon fiber coated with nickel and treated with steam, for example steam of distilled water, produces a surface of nickel oxide, dense and sticky, 150-500 nanometers thick, which is particularly compatible with aminosilane, and this is very suitable for producing with polymers composites with desirable properties.

Seuraavat esimerkit valaisevat tätä keksintöä, mutta eivät ole tarkoitettu rajoittamaan sitä.The following examples illustrate this invention but are not intended to limit it.

Esimerkki 1 25 Neljä köyttä (kuitukimppuja), joissa oli 12000 säiettä, joista kukin oli 7 mikronin grafiittikuituja, vedettiin jatkuvasti läpi liuoksen, jossa oli trinatrium-fosfaattia 60 grammaa/litra, joka liuos oli lämmitetty 82-93°C:een, ja tämän jälkeen läpi kahden huuhtelutankin.Example 1 25 Four ropes (bundles of fibers) with 12,000 strands, each of 7 micron graphite fibers, were continuously drawn through a solution of 60 grams / liter of trisodium phosphate heated to 82-93 ° C and then through two flush tanks.

3Q Toisen huuhtelusäiliön poiste palautettiin ensimmäiseen. Tämän jälkeen köydet kuljetettiin neutralisointisäiliön läpi, joka sisälsi CP-suolahapon (35 %) 10 % vesiliuoksen, tämän jälkeen läpi kahden huuhtelusäiliön. Toisen huuhtelusäiliön poiste palautettiin ensimmäiseen, ja kaikkien 35 säiliöiden jäte yhdistettiin itse-neutralointia varten.3Q The drain of the second flush tank was returned to the first. The ropes were then passed through a neutralization tank containing a 10% aqueous solution of CP hydrochloric acid (35%), then through two rinsing tanks. The effluent from the second flush tank was returned to the first, and the waste from all 35 tanks was combined for self-neutralization.

4i 779004i 77900

Jatkuvassa sähköpäällystyssysteemissä käytettiin päällystysliuosta, jolla oli seuraavanlainen koostumus: Aineosat MääräThe continuous electroplating system used a coating solution having the following composition: Ingredients Amount

Nikkelisulfaatti (NiSO^· 61^0) 300 g/litra 5 Nikkelikloridi (NiC^* 61^0) 90-150 g/litraNickel sulphate (NiSO 2 · 61 ^ 0) 300 g / liter Nickel chloride (NiCl 2 * 61 ^ 0) 90-150 g / liter

Boorihappo (H^BO^) 37-60 g/litraBoric acid (H 2 BO 2) 37-60 g / liter

Kylpy lämmitettiin tämän jälkeen 60-71°C:een ja sen pH oli 3,8-4,2.The bath was then heated to 60-71 ° C and had a pH of 3.8-4.2.

Anodikorit pidettiin elektrolyysinikkelipelleteillä 10 täytettyinä ja neljä köyttä (kuitukimppuja), joissa oli 12,000 säiettä, joista kukin oli 7 mikronin hiilikuituja, jotka oli puhdistettu orgaanisista epäpuhtauksista, kuten edellä on kuvattu, vedettiin jatkuvasti kylvyn läpi köyden nopeudella 1,5 metriä/min ja 120 ampeerin virralla, sää-15 dettynä antamaan 5 ampeeriminuuttia per 1000 kuitua kaikkiaan. Jännitepudotus anodilta katodille oli 30 volttia. Samanaikaisesti elektrolyyttiliuos kierrätettiin silmukan läpi kosketuksiin köyden saapumis- ja lähtöteiden kanssa. Seuraavaksi köysi kuljetettiin jatkuvasti identti-20 sen kylvyn läpi, köysinopeudella 1,5 metriä/min 180 ampeerin virralla. Lopullinen tuote oli köysi, joka muodostui suuren lujuuden omaavista tämän keksinnön mukaisista kuiduista, jotka käsittivät 7 mikronin kuitusydämen ja noin 50 paino-% päällystetyn kuidun painosta kiteistä säh-25 kösaostettua nikkeliä, joka oli tiukasti kiinnittynyt sydämeen. Metallipäällys oli tasainen ja siinä ei ollut paljaita kohtia.The anode baskets were kept filled with electrolytic nickel pellets 10 and four ropes (fiber bundles) with 12,000 strands each of 7 micron carbon fibers cleaned of organic contaminants as described above were continuously drawn through the bath at a rope speed of 1.5 m / min and 120 amps. at a current of 15 amperes per 1000 fibers in total. The voltage drop from anode to cathode was 30 volts. At the same time, the electrolyte solution was circulated through the loop into contact with the rope entry and exit paths. Next, the rope was continuously passed through its identical bath, at a rope speed of 1.5 meters / min at a current of 180 amps. The final product was a rope consisting of the high strength fibers of this invention comprising a 7 micron fiber core and about 50% by weight of the coated fiber of crystalline electrospecified nickel tightly attached to the core. The metal cover was flat and had no exposed spots.

Kun kuitua taivutettiin terävästi ja tämän jälkeen tutkittiin, ei havaittu kehäsäröilyä metallipäällyksessä 30 taipeen vetopuolella. Köyttä voitiin kiertää tai sitoa solmuun ilman että aiheutettiin päällysteen irtoamista jauheena.When the fiber was sharply bent and then examined, no peripheral cracking was observed in the metal sheath on the tensile side of the 30 bends. The rope could be twisted or tied in a knot without causing the coating to come off as a powder.

Esimerkki 2Example 2

Kun esimerkin 1 mukainen menettely toistettiin kor-35 vaarnalla grafiittiköysillä, joita oli kuljetettu 1,1,1- 42 77900 trikloorietaanin kuuman nesteen ja tiivistyvien höyryjen läpi rasvanpoistimessa niiden puhdistamiseksi orgaanisista aineista, saatiin lopullisesti tasaisia me-tallipäällyksiä.When the procedure of Example 1 was repeated with a dowel graphite rope passed through 1.1,1-42,779,000 trichloroethane hot liquid and condensable vapors in a degreaser to purify them of organic matter, uniform metal coatings were finally obtained.

5 Orgaaninen yhdisteiden epäedullisten vaikutusten valaisemiseksi, kun orgaanisten epäpuhtauksien konsentraa-tion annettiin kerääntyä esimerkin 2 rasvanpoistimessa, orgaaniset aineet likasivat uudelleen grafiittikuidut ja nikkelipäällysteestä tuli epätasainen. Kun esimerkin 1 tri-10 natriumfosfaatti-puhdistuskylpy korvattiin kostutusaineil-la, jotka sisälsivät orgaanisia yhdisteitä (Wyandotte BN puhdistaja, Oakite 190-puhdistaja tai Ivory Liquid-pesu-aine) lopullinen nikkelipäällys ei ollut tasainen.5 To illuminate the adverse effects of the organic compounds, when the concentration of organic impurities was allowed to accumulate in the degreaser of Example 2, the organic substances redefined the graphite fibers and the nickel coating became uneven. When the tri-10 sodium phosphate purification bath of Example 1 was replaced with wetting agents containing organic compounds (Wyandotte BN Purifier, Oakite 190 Purifier, or Ivory Liquid Detergent), the final nickel coating was not uniform.

Esimerkki 3 15 Jatkuvaa köyttä, joka koostui sileäpintaisista ara- midikuiduista (4000 kuitua per kimppu, keskimäärin 12 mikronia halkaisijaltaan, poly(parafenyleenitereftaaliamidi), DuPont KEVLAR-49) hierottiin mekaanisesti 120 meshin piidioksidilla, joka oli lietetty veteen, kaasu-leijukerrok-20 sessa kunnes kunkin kuidun pinta oli karhennettu. Köysi upotettiin vesiliuokseen, joka sisälsi 10 g/1 stannoklori-dia ja 10 ml/1 konsentroitua suolahappoa, ja joka oli lämmitetty 60°C:een, ja annettiin olla siellä yhden minuutin ajan, ja huuhdeltiin. Tämän jälkeen köysi upotettiin 25 vesiliuokseen, joka sisälsi 2,8 g palladiumkloridia ja 10 ml konsentroitua vesipitoista suolahappoa per litra, lämmitettiin 60°C:een ja annettiin olla siellä yhden minuutin ajan, ja huuhdeltiin. Tämä tekniikka toistettiin ja kuiduille saatiin karhea herkistetty pinta. Seuraavaksi köysi upo-3Q tettiin hopeanitraatin vesiliuokseen, joka sisälsi hopea-nitraattia 31 g/1 ja tämän jälkeen ilman huuhtelua 85 % vesipitoisen hydratsiinihydraatin liuokseen (Hummel Chemical Corp., nro 85). Hopeavälikerros saostui tällöin tiiviisti. Näyte otettiin, pestiin ja kuivattiin ja vastus mitat-35 tiin vastusmittarilla. Jos on välttämätöntä, hopeansaostus-menettely toistettiin kunnes 4K, 12 mikronin köyden vastus 43 77900 pieneni 65 ohmiin per metri, jolloin se oli sopiva sähkö-saostusta varten.Example 3 15 A continuous rope consisting of smooth-surfaced aramid fibers (4000 fibers per bundle, average 12 microns in diameter, poly (paraphenylene terephthalamide), DuPont KEVLAR-49) was mechanically rubbed with 120 mesh of silica slurried in water, gas-suspended in water. until the surface of each fiber was roughened. The rope was immersed in an aqueous solution containing 10 g / l of stannous chloride and 10 ml / l of concentrated hydrochloric acid, heated to 60 ° C, and allowed to stand there for one minute, and rinsed. The rope was then immersed in an aqueous solution containing 2.8 g of palladium chloride and 10 ml of concentrated aqueous hydrochloric acid per liter, heated to 60 ° C and allowed to stand there for one minute, and rinsed. This technique was repeated and a rough sensitized surface was obtained for the fibers. Next, the rope was immersed in an aqueous solution of silver nitrate containing 31 g / l of silver nitrate and then, without rinsing, in a solution of 85% aqueous hydrazine hydrate (Hummel Chemical Corp., No. 85). The silver interlayer then precipitated tightly. The sample was taken, washed and dried, and the resistance was measured with a resistance meter. If necessary, the silver precipitation procedure was repeated until the resistance of the 4K, 12 micron rope 43,77900 decreased to 65 ohms per meter, making it suitable for electroprecipitation.

Jatkuvassa sähkösaostussysteemissä käytettiin pääl-lystysliuosta, jolla oli seuraava koostumus: 5 Aineosat MääräIn the continuous electroplating system, a coating solution having the following composition was used: 5 Ingredients Amount

Nikkelisulfaatti (NiSO^*61^0) 300 g/litraNickel sulphate (NiSO 4 * 61 2 O) 300 g / liter

Nikkelikloridi (ΝΐΟ^'βΙ^Ο) 90-150 g/litraNickel chloride (ΝΐΟ ^ 'βΙ ^ Ο) 90-150 g / liter

Boorihappo (H^BO^) 37-60 g/litraBoric acid (H 2 BO 2) 37-60 g / liter

Kylpy lämmitettiin 60-71°C:een, ja sen pH oli 10 3,8-4,2.The bath was heated to 60-71 ° C and had a pH of 3.8-4.2.

Anodikorit pidettiin täytettynä elektrolyysinikke-lipelleteillä ja neljä köyttä (kuitukimppuja), joissa oli 4000 säiettä, joista kukin oli 12 mikronin hiilimetalloi-tu aramiidisäie, vedetään jatkuvasti kylvyn läpi köysino-15 peudella 1,5 metriä/min. samalla kun käytetään ulkoista 30 voltin ulkoista jännitettä 160 ampeerin virralla. Samanaikaisesti elektrolyysiliuos kierrätettiin silmukan läpi kosketuksiin köyden saapumis- ja lähtöteiden kanssa. Seu-raavaksi köysi kuljetettiin jatkuvasti identtisen kylvyn 20 läpi köysinopeudella 1,5 metriä/min.160 ampeerin virralla. Lopullinen tuote oli köysi, joka muodostui tämän keksinnön mukaisista korkean lujuuden omaavista yhdistetyistä kuiduista, jotka käsittivät 12 mikronin kuitu-sydämen, ohuen hopeavälikerroksen ja noin 50 paino-% kom-25 posiitin painon mukaan kiteistä sähkösaostettua nikkeliä, joka oli tarttunut tiukasti sydämeen välikerroksen välityksellä.The anode baskets were kept filled with electrolytic nickel pellets and four ropes (fiber bundles) with 4000 strands, each of which was a 12 micron carbon metallized aramid strand, were continuously drawn through the bath at a rope-15 speed of 1.5 meters / min. while using an external 30 volt external voltage with a current of 160 amps. At the same time, the electrolysis solution was circulated through the loop into contact with the rope entry and exit paths. Next, the rope was continuously passed through an identical bath 20 at a rope speed of 1.5 meters / min at a current of 160 amps. The final product was a rope composed of the high strength composite fibers of this invention comprising a 12 micron fiber core, a thin silver interlayer, and about 50% by weight of composite weight of crystalline electrodeposited nickel tightly adhered to the core through the interlayer.

Jos säiettä taivutetaan jyrkästi, kuten esimerkiksi kudottaessa tai neulottaessa, ja tämän jälkeen tutki-3Q taan, metallipäällys voi murtua, mutta se ei kuoriudu pois.If the thread is bent sharply, such as when weaving or knitting, and then examined, the metal cover may break, but it will not peel off.

Claims (44)

77900 4477900 44 1. Menetelmä kuitujen sähköpäällystämiseksi metallilla, menetelmän käsittäessä: 5 (a) kuidun (2) kuljettamisen jatkuvasti elektrolyy- siliuoksen läpi säiliössä (18), johon metallinen anodi (110) on upotettu; (b) tasavirran kuljettamisen kuidun (2) kautta anodille syöttämällä mainittu virta kuituun kosketuspistees- 10 sä, joka on välittömästi ennen elektrolyyttisäiliön pintaa; (c) elektrolyytin poikki kuidusta (2) anodiin (110) olevan jännitteen pitämisen 16 V:n yläpuolella; (d) kuidun (2) jäähdyttämisen kosketuspisteestä elektrolyyttiin, jolloin metalli anodilta kulkeutuu kuituun 15 ja kiinnittyy siihen, tunnettu siitä, että menetelmä lisäksi käsittää vaiheet: (a') metallipäällysteisen kuidun (2) kuljettamisen jatkuvasti toisessa säiliössä (20) olevan toisen elektro-lyyttiliuoksen kautta, johon on upotettu raetallianodi 20 (110); (b*) tasavirran kuljettamisen metallipäällysteisen kuidun (2) kautta toisessa säiliössä (20) olevalle anodille (110) syöttämällä mainittu virta kuituun kosketuspisteessä, joka on välittömästi ennen säiliössä olevan elektrolyytin 25 pintaa; (c') elektrolyytin yli kuidusta (2) anodiin (110) olevan jännitteen säätämisen arvoon, joka on 14 V:n yläpuolella, toisessa säiliössä (20) olevan metallipäällysteisen kuidun kehittämän resistanssin funktiona; ja 30 (d') kuidun (2) jäähdyttämisen kosketuspisteestä elektrolyyttiin, jolloin metalli anodilta kulkeutuu metal-lipäällysteiselle kuidulle edelleen päällystäen metalli-päällysteistä kuitua, ja että menetelmä edelleen käsittää vaiheet: 35 (a") metallipäällysteisen kuidun (2) kuljettamisen i 45 77900 jatkuvasti toisesta elektrolyyttisäiliöstä (20) kolmannessa säiliössä (22) olevan kolmannen elektrolyyttiliuoksen kautta, johon on upotettu metallianodi (110); (b") tasavirran kuljettamisen metallipäällysteises-5 tä kuidusta (2) kolmannessa säiliössä (22) olevaan anodiin (110) syöttämällä mainittu virta kuituun kosketuspisteessä, joka on välittömästi ennen säiliössä olevan elektrolyytin pintaa; (c”) kolmannessa elektrolyytissä kuidusta (2) ano-10 diin (22) olevan jännitteen säätämisen arvoon, joka on 12 V:n yläpuolella kolmannessa säiliössä (22) olevan metalli-päällysteisen kuidun kehittämän resistanssin funktiona; ja (d") kuidun jäähdyttämisen kosketuspisteestä elekt-15 rolyyttiin, jolloin metalli kolmannessa säiliössä (22) olevalta anodilta (110) kulkeutuu metallipäällysteiselle kuidulle (2) edelleen päällystäen metallipäällysteistä kultua.A method of electrically coating fibers with metal, the method comprising: (a) continuously passing the fiber (2) through an electrolytic solution in a container (18) in which a metal anode (110) is embedded; (b) conveying a direct current through the fiber (2) to the anode by supplying said current to the fiber at a point of contact immediately preceding the surface of the electrolyte reservoir; (c) maintaining the voltage across the electrolyte from the fiber (2) to the anode (110) above 16V; (d) cooling the fiber (2) from the point of contact to the electrolyte, wherein the metal from the anode travels to and adheres to the fiber 15, characterized in that the method further comprises the steps of: (a ') continuously conveying the metal-coated fiber (2) to a second electrode (20); through a lithium solution embedded in the grain metal anode 20 (110); (b *) directing a direct current through the metal-coated fiber (2) to the anode (110) in the second container (20) by supplying said current to the fiber at a point of contact immediately before the surface of the electrolyte 25 in the container; (c ') adjusting the voltage across the electrolyte from the fiber (2) to the anode (110) to a value above 14 V as a function of the resistance generated by the metal-coated fiber in the second container (20); and 30 (d ') cooling the fiber (2) from the point of contact to the electrolyte, wherein the metal from the anode is further transported to the metal-coated fiber, further coating the metal-coated fiber, and the method further comprising the steps of: 35 (a ") transporting the metal-coated fiber (2) continuously from the second electrolyte reservoir (20) through a third electrolyte solution in the third reservoir (22) embedded in the metal anode (110); (b ") directing direct current from the metal-coated fiber (2) to the anode (110) in the third reservoir (22) by feeding said current to the fiber at a point of contact immediately before the surface of the electrolyte in the reservoir; (c ”) adjusting the voltage in the third electrolyte from the fiber (2) to the anode (22) to a value above 12 V as a function of the resistance developed by the metal-coated fiber in the third reservoir (22); and (d ") cooling the fiber from the point of contact to the electrolyte, wherein the metal from the anode (110) in the third container (22) passes to the metal-coated fiber (2), further coating the metal-coated gold. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jännite kohdassa (c) on 24 V:n 20 yläpuolella.Method according to Claim 1, characterized in that the voltage at point (c) is above 24 V 20. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jännite ensimmäisessä säiliössä (18) on noin 45 V ja virta on noin 1400 A; jännite toisessa säiliössä (20) on noin 26 V ja virta on noin 1400 A; 25 ja jännite kolmannessa säiliössä (22) on noin 17 V ja virta on noin 1400 A.A method according to claim 1, characterized in that the voltage in the first tank (18) is about 45 V and the current is about 1400 A; the voltage in the second tank (20) is about 26 V and the current is about 1400 A; 25 and the voltage in the third tank (22) is about 17 V and the current is about 1400 A. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se edelleen käsittää vaiheessa (d") saadun metallipäällysteisen kuidun (2) kuljettami- 30 sen jatkuvasti elektrolyyttiliuosten kautta ainakin yhdessä peräkkäisessä lisäsäiliössä (24), joka on järjestetty riviin ja johon on upotettu metallianodit (110), jolloin tasavirta kulkee metallipäällysteisen kuidun (2) kautta anodille, ja että kussakin säiliössä suoritetaan edelleen 35 sähköpäällystäminen metallilla metallipäällysteisen kuidun 46 7 7 9 0 0 päällystämiseksi edelleen.The method according to claim 1, characterized in that it further comprises continuously conveying the metal-coated fiber (2) obtained in step (d ") through the electrolyte solutions in at least one successive additional tank (24) arranged in a row and embedded with metal anodes ( 110), wherein a direct current passes through the metal-coated fiber (2) to the anode, and that each container is further electroplated with metal to further coat the metal-coated fiber 46 7 7 9 0 0. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se edelleen käsittää kuidun esikäsittelyn kuidun puhdistamiseksi ennen elektrolyyttiin 5 syöttämistä.The method of claim 1, further comprising pretreating the fiber to purify the fiber prior to feeding it to the electrolyte 5. 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuitujen esikäsittelypuhdis-tus muodostuu vaiheista: (a) kuitujen kuljettamisen vastavirtaan trinat- 10 riumfosfaattiliuokseen nähden; ja (b) trinatriumfosfaattipesun jättävien kuitujen kuljettamisen huuhtelun kautta.A method according to claim 5, characterized in that the pretreatment of the fibers consists of the steps of: (a) conveying the fibers countercurrent to the trisodium phosphate solution; and (b) conveying the fibers leaving the trisodium phosphate wash via rinsing. 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esikäsittely lisäsi käsittää 15 kuitujen (2) kuljettamisen vastavirtaan vetykloridihap- popesun kautta; ja kuitujen huuhtelemisen vedellä vetyklo-ridihappopesun jälkeen.A method according to claim 6, characterized in that the pretreatment further comprises conveying the fibers (2) upstream via a hydrochloric acid wash; and rinsing the fibers with water after washing with hydrochloric acid. 8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että trinatriumfosfaattiliuos on 20 sekoitus, jossa on 226,8 g trinatriumfosfaattia 3,785 1 82°C:ista vettä kohti.Process according to Claim 6, characterized in that the trisodium phosphate solution is a mixture of 226.8 g of trisodium phosphate per 3.785 l of water at 82 ° C. 9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vetykloridihappoliuos on 10 %:ista vetykloridihappoliuosta.Process according to Claim 7, characterized in that the hydrochloric acid solution is a 10% hydrochloric acid solution. 10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuljetetaan useita kuituja järjestelmän läpi rinnakkaisjärjestelynä ja päällystetään samanaikaisesti metallilla.A method according to claim 1, characterized in that a plurality of fibers are conveyed through the system in parallel arrangement and simultaneously coated with metal. 11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, 30 tunnettu siitä, että kosketus kosketuspisteessä on kosketusrulla (100), ja että menetelmä edelleen käsittää kosketusrullan (100) pyörittämisen kuidun (2) suunnassa.A method according to claim 10, characterized in that the contact at the point of contact is a contact roller (100), and that the method further comprises rotating the contact roller (100) in the direction of the fiber (2). 12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuidun (2) jäähdytys suorite- 35 taan kierrättämällä elektrolyyttiä kuidun yli kosketuspis- J 47 7 7 9 0 0 teessä.Method according to Claim 1, characterized in that the cooling of the fiber (2) is carried out by circulating the electrolyte over the fiber at the point of contact J 47 7 7 9 0 0. 13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se käsittää kierrätetyn elektrolyytin ruiskuttamisen kuidulle sekä pisteessä, jossa kos- 5 ketustartunta ensiksi tapahtuu, että pisteessä, jossa kosketuksesta erotaan.A method according to claim 12, characterized in that it comprises injecting the recycled electrolyte onto the fiber both at the point where the contact adhesion first takes place and at the point where the contact is separated. 14. Patenttivaatimuksen 1 tai 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se edelleen käsittää metalli-päällysteisen kuidun huuhtelemisen metallipäällystyksen 10 loppuun suorittamisen jälkeen.A method according to claim 1 or 4, characterized in that it further comprises rinsing the metal-coated fiber after the completion of the metal coating 10. 15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metallipäällysteinen kuitu huuhdellaan vedellä, joka kulkee vastakkaiseen suuntaan kuidun kulkemiseen nähden.A method according to claim 14, characterized in that the metal-coated fiber is rinsed with water running in the opposite direction to the flow of the fiber. 16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se edelleen käsittää huuhdel-lun metallipäällysteisen kuidun höyrykäsittelyn.The method of claim 15, further comprising steam treating the rinsed metal-coated fiber. 17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se käsittää höyryllä käsitel- 20 lyn metallipäällysteisen kuidun kuivaamisen.A method according to claim 16, characterized in that it comprises drying the metal-coated fiber with a steam treatment. 18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se käsittää metallipäällysteisen kuidun kelaamisen vetorullille (223).A method according to claim 17, characterized in that it comprises winding a metal-coated fiber on traction rollers (223). 19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen menetelmä, 25 tunnettu siitä, että vetorullat (223) aikaansaavat käyttövoiman kuidun kuljettamiseksi järjestelmän läpi.A method according to claim 18, characterized in that the traction rollers (223) provide a driving force for conveying the fiber through the system. 20. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuidun, jonka läpi kulkee sähkövirta, jäähdytys käsittää vaiheet: 30 (a) kuidun kuljettamisen jatkuvasti sähkövirtaa kul jettavan pinnan yli, joka on sijoitettu elektrolyyttisäi-liön yläpuolelle, elektrolyyttisäiliöön; ja (b) jäähdytysväliaineen suuntaamisen kuituun pisteessä jossa kuitu tarttuu virtaa kuljettavaan pintaan, 35 ja pisteessä, jossa kuitu eroaa virtaa kuljettavasta pin- 48 7 7 9 0 0 nasta.The method of claim 1, characterized in that cooling the fiber through which the electric current passes comprises the steps of: (a) continuously passing the fiber over an electrically conductive surface located above the electrolyte reservoir to the electrolyte reservoir; and (b) directing the cooling medium to the fiber at a point where the fiber adheres to the current carrying surface, 35 and at a point where the fiber differs from the current carrying surface. 21. Patenttivaatimuksen 20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että virtaa kuljettava pinta on ensimmäinen kosketusrulla (100).A method according to claim 20, characterized in that the current-carrying surface is a first contact roller (100). 22. Patenttivaatimuksen 21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jäähdytysvällaine on elektro-lyyttisäiliöstä kierrätetty elektrolyytti.A method according to claim 21, characterized in that the cooling medium is an electrolyte recycled from the electrolyte tank. 23. Patenttivaatimuksen 22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se edelleen käsittää yhden 10 kierrätetyn elektrolyyttisuihkun suuntaamisen keskipisteeseen kosketusrullan (100) päällä ja toisen suihkun suuntaamisen tangentiaalisesti alaspäin kuidulle (2) sellaisessa kohdassa kosketusrullalla (100), joka on lähinnä elektrolyyttisäiliötä.The method of claim 22, further comprising directing one recycled electrolyte jet to a center point on the contact roller (100) and directing the second jet tangentially downward to the fiber (2) at a location on the contact roller (100) closest to the electrolyte reservoir. 24. Patenttivaatimuksen 21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se edelleen käsittää kuidun kuljettamisen jatkuvasti elektrolyyttisäiliöstä toisen kosketusrullan yli lisäkäsittelyä varten; jäähdytysaineen suuntaamisen ensimmäisen kosketusrullan yli kohdassa, jos-20 sa kuitu tarttuu ensimmäiseen kosketusrullaan, ja tangentiaalisesti alaspäin pisteessä, jossa kuitu irtoaa ensimmäisestä kosketusrullasta, tangentiaalisesti alaspäin pisteessä, jossa kuitu tarttuu toiseen kosketusrullaan ja suoraan toisen kosketuksen päälle pisteeessä, jossa kuitu 25 eroaa toisesta kosketusrullasta.The method of claim 21, further comprising continuously conveying the fiber from the electrolyte reservoir over the second contact roll for further processing; directing the coolant over the first contact roller at a point where the fiber adheres to the first contact roller and tangentially downward at the point where the fiber detaches from the first contact roller, tangentially downward at the point where the fiber adheres to the second contact roller and directly over the second contact at the point where the fiber 25 differs from the second. 25. Laite kuidun metallipäällystämistä varten, joka laite käsittää: (a) virtatasasuuntaajan (189); (b) elektrolyyttisäiliön (18), johon tasasuuntaaja 30 syöttää virtaa; (c) elektrolyytin elektrolyyttisäiliössä (18); (d) metallianodin (110) elektrolyytissä; (e) välineet (51) kuidun (2) kuljettamiseksi jatkuvasti elektrolyytin läpi; 35 (f) välineet (100) tasavirran syöttämiseksi tasa- „„ 77900 49 suuntaajalta kuituun (2) kosketuskohdassa, joka on välittömästi ennen säiliössä (18) olevan elektrolyytin pintaa; (g) välineet kuidun ja anodin välisen jännitteen pitämiseksi 16 V:n yläpuolella; ja 5 (h) välineet kuidun jäähdyttämiseksi kosketuspis- teestä elektrolyyttiin, tunnettu siitä, että laite edelleen käsittää: (a’) toisen tasasuuntaajan (191); (b') toisen elektrolyyttisäiliön (20), johon toinen 10 tasasuuntaaja (191) syöttää virtaa; (c') eletkrolyytin toisessa elektrolyyttisäiliössä (20); (d’) metallianodin toisessa elektrolyyttisäiliössä (20) olevassa elektrolyytissä; 15 (e') välineet (51) metallipäällysteisen kuidun kul jettamiseksi jatkuvasti ensimmäisestä elektrolyyttisäiliöstä (18) toisen eletkrolyyttisäiliön (20) kautta; (f) välineet (100) tasavirran syöttämiseksi toisesta tasasuuntaajasta (191) kuituun (2) kosketuskohdassa, 20 joka on välittömästi ennen toisessa elektrolyyttisäiliössä olevan elektrolyytin pintaa; (g') välineet toisessa elektrolyyttisäiliössä (20) metallipäällysteisen kuidun (2) ja anodin (110) välillä olevan jännitteen pitämiseksi 14 V:n yläpuolella metalli-25 päällysteisen kuidun (2) kehittämän resistanssin funktiona; ja (h') välineet kuidun jäähdyttämiseksi kosketuspis-teestä elektrolyyttiin, mainitun laitteen edelleen käsittäessä: 30 (a") kolmannen tasasuuntaajan (193); (b") kolmannen elektrolyyttisäiliön (22), johon kolmas tasasuuntaaja (193) syöttää virtaa; (c”) elektrolyytin kolmannessa elektrolyyttisäiliössä (22); 35 (d") metallianodin (110) kolmannessa elektrolyyt- so 7?900 tisäiliössä (22) olevassa elektrolyytissä; (e") välineet (51) metallipäällysteisen kuidun kuljettamiseksi jatkuvasti toisesta säiliöstä (20) kolmannessa säiliössä (22) olevan elektrolyytin kautta; 5 (f") välineet (100) tasavirran syöttämiseksi kol mannesta tasasuuntaajasta kolmanteen elektrolyyttisäiliöön (22) metallipäällysteisen kuidun (2) kautta kosketuskohdassa, joka on välittömästi ennen kolmannessa elektrolyytti-säiliössä olevan elektrolyytin pintaa; 10 (g") välineet kolmannessa elektrolyyttisäiliössä me tallipäällysteisen kuidun ja anodin välillä olevan jännitteen pitämiseksi 12 V:n yläpuolella; ja (h") välineet kuidun jäähdyttämiseksi kosketuspis-teestä elektrolyyttiin.An apparatus for metal coating a fiber, the apparatus comprising: (a) a current rectifier (189); (b) an electrolyte reservoir (18) to which the rectifier 30 supplies current; (c) an electrolyte in the electrolyte reservoir (18); (d) a metal anode (110) in the electrolyte; (e) means (51) for continuously passing the fiber (2) through the electrolyte; (F) means (100) for supplying direct current from the rectifier 77900 49 to the fiber (2) at a point of contact immediately prior to the surface of the electrolyte in the reservoir (18); (g) means for maintaining the voltage between the fiber and the anode above 16 V.; and 5 (h) means for cooling the fiber from the point of contact to the electrolyte, characterized in that the device further comprises: (a ') a second rectifier (191); (b ') a second electrolyte reservoir (20) to which current is supplied by the second rectifier (191); (c ') electrolyte in the second electrolyte reservoir (20); (d ') a metal anode in the electrolyte in the second electrolyte reservoir (20); (E ') means (51) for continuously conveying the metal-coated fiber from the first electrolyte tank (18) through the second electrolyte tank (20); (f) means (100) for supplying direct current from the second rectifier (191) to the fiber (2) at a point of contact immediately before the surface of the electrolyte in the second electrolyte reservoir; (g ') means for maintaining the voltage between the metal-coated fiber (2) and the anode (110) in the second electrolyte reservoir (20) above 14 V as a function of the resistance generated by the metal-coated fiber (2); and (h ') means for cooling the fiber from the point of contact to the electrolyte, said device further comprising: (a ") a third rectifier (193); (b") a third electrolyte reservoir (22) to which the third rectifier (193) supplies current; (c ”) electrolyte in the third electrolyte reservoir (22); (E ") means (51) for continuously conveying the metal-coated fiber from the second container (20) through the electrolyte in the third container (22); 5 (f ") means (100) for supplying direct current from the third rectifier to the third electrolyte reservoir (22) via a metal-coated fiber (2) at a point of contact immediately before the surface of the electrolyte in the third electrolyte reservoir; 10 (g") means in the third electrolyte reservoir and to keep the voltage between the anode above 12 V; and (h ") means for cooling the fiber from the point of contact to the electrolyte. 26. Patenttivaatimuksen 25 mukainen laite, tun nettu siitä, että kuidun ja anodin yli oleva jännite on noin 24 V.Device according to claim 25, characterized in that the voltage across the fiber and the anode is about 24 V. 27. Patenttivaatimuksen 25 mukainen laite, tunnettu siitä, että se edelleen käsittää: 20 (a) neljä tai useampia tasasuuntaajia (189, 191, 193, 195); (b) neljä tai useampia elektrolyyttisäiliöitä (18, 20, 22, 24), joihin neljä tai useampi tasasuuntaaja syöttää tasavirtaa; 25 (c) elektrolyytin jokaisessa neljässä tai useammas sa elektrolyyttisäiliössä (18, 20, 22, 24); (d) metallianodin (110) jokaisen neljän tai useamman elektrolyyttisäiliön elektrolyytissä; (e) välineet (6, 51) metallipäällysteisen kuidun 30 kuljettamiseksi jatkuvasti näissä neljässä tai useammassa elektrolyyttisäiliössä; (f) välineet (100) tasavirran syöttämiseksi vastaavasta tasasuuntaajasta (189, 191, 193, 195) metallipäällys-teiseen kuituun (2) kosketuspisteessä, joka on välittömäs- 35 ti ennen elektrolyytin pintaa kussakin neljässä tai useam- 51 77900 massa elektrolyyttisäiliössä; (g) välineet neljässä tai useammassa säiliössä (18, 20, 22, 24) metallipäällysteisen kuidun ja anodin välisen jännitteen pitämiseksi jännitteessä, joka määritetään me- 5 tallipäällysteisestä kuidusta seuraavan resistanssin funktiona; ja (h) välineet kuidun jäähdyttämiseksi kosketuspis-teestä elektrolyyttiin kussakin neljässä tai useammassa säiliössä (18, 20, 22, 24).The apparatus of claim 25, further comprising: 20 (a) four or more rectifiers (189, 191, 193, 195); (b) four or more electrolyte tanks (18, 20, 22, 24) to which four or more rectifiers supply direct current; (C) electrolyte in each of the four or more electrolyte reservoirs (18, 20, 22, 24); (d) a metal anode (110) in the electrolyte of each of the four or more electrolyte reservoirs; (e) means (6, 51) for continuously conveying the metal-coated fiber 30 in the four or more electrolyte tanks; (f) means (100) for supplying direct current from the respective rectifier (189, 191, 193, 195) to the metal-coated fiber (2) at a point of contact immediately before the electrolyte surface in each of the four or more electrolyte tanks; (g) means for maintaining the voltage between the metal-coated fiber and the anode in four or more containers (18, 20, 22, 24) at a voltage determined as a function of the resistance following the metal-coated fiber; and (h) means for cooling the fiber from the point of contact to the electrolyte in each of the four or more containers (18, 20, 22, 24). 28. Patenttivaatimuksen 25 mukainen laite, tun nettu siitä, että se edelleen käsittää välineet (8) kuidun esikäsittelemiseksi ennen ensimmäiseen elektrolyyt-tisäiliöön (18) syöttämistä.Device according to claim 25, characterized in that it further comprises means (8) for pretreating the fiber before feeding it into the first electrolyte tank (18). 29. Patenttivaatimuksen 28 mukainen laite, t u n - 15. e t t u siitä, että välineet (8) kuidun esikäsittelemiseksi ennen ensimmäiseen säiliöön (18) syöttämistä muodostuu pesukolmihaarasta (28, 32, 32A, 36, 40, 40A), välineistä (51) kuidun kuljettamisesta jatkuvasti pesukol-mihaaran läpi ja välineistä (306, 312, 314, 316) trinat- 20 riumfosfaatin kuljettamiseksi pesukolmihaaran läpi suunnassa, joka on vastakkainen kuidun kulkusuunnalle sen läpi.Device according to claim 28, characterized in that the means (8) for pretreating the fiber before feeding to the first container (18) consist of a washing triangle (28, 32, 32A, 36, 40, 40A), means (51) for conveying the fiber continuously through the wash triangle and means (306, 312, 314, 316) for conveying trisodium phosphate through the wash triangle in a direction opposite to the direction of travel of the fiber therethrough. 30. Patenttivaatimuksen 29 mukainen laite, tunnettu siitä, että pesukolmihaara (28) muodostuu: 25 (a) sisäkammiosta sen läpi tapahtuvaa kuidun läpi kulkua varten; (b) sisääntuloaukosta (210) kuidun sisääntulemisek-si kolmihaaraan; (c) ulostuloaukosta (212) kuidun poistumiseksi kol- 30 mihaarasta, joka ulostuloaukko (212) on ylempänä kuin sisääntuloaukko (210); ja (d) häiriövälineet (216) kolmihaaraan tuodun tri-natriumfosfaattivirtauksen suuntaamiseksi ulospäin kuidun sisääntuloaukon (210) kautta.Device according to claim 29, characterized in that the washing triangle branch (28) consists of: (a) an inner chamber for the passage of fiber therethrough; (b) an inlet (210) for the fiber to enter the three branches; (c) an outlet (212) for exiting the fiber from the three branches, the outlet (212) being higher than the inlet (210); and (d) interfering means (216) for directing the tri-sodium phosphate flow introduced into the triple branch outwardly through the fiber inlet (210). 31. Patenttivaatimuksen 30 mukainen laite, t u n - 52 77900 n e t t u siitä, että häiriöväline pesukolmihaarassa on putki (216), joka ulottuu sisääntuloaukosta (210) sisäänpäin kammion keskikohtaan.Device according to claim 30, characterized in that the interference means in the washing triangle branch is a tube (216) extending inwards from the inlet opening (210) to the center of the chamber. 32. Patenttivaatimuksen 25 mukainen laite, t u n -5 n e t t u siitä, että se edelleen käsittää välineet useiden kuitujen asentamiseksi syötettäväksi elektrolyyttiin rinnakkain.The device of claim 25, further comprising means for mounting a plurality of fibers to be fed into the electrolyte in parallel. 33. Patenttivaatimuksen 32 mukainen laite, tun nettu siitä, että välineet kuitujen asentamiseksi πηλοί 0 dostuvat: (a) vaakasuuntaisesti sijoitetusta kiskosta (56); (b) kiskolla olevista välineistä (54) useiden kui-tupuolien asentamiseksi; (c) toisen kiskon (60), joka on vaakasuorassa en- 15 simmäisen kiskon yläpuolella ja linjassa sen kanssa; ja (d) toisella kisko-osalla (60) olevat ohjainväli-neet (59, 62), jotka ohjausvälineet on siirretty toisiinsa nähden vierekkäin, toisistaan erilleen, jolloin kuidut (2) kulkevat ensimmäisellä kiskolla (56) olevalta puolalta 20 ohjainrullan (62), joka on pystysuorassa oleellisesti linjassa puolan kanssa, yli elektrolyyttipäällystysjärjestel-mään rinnakkain välimatkan päässä toisistaan.Device according to Claim 32, characterized in that the means for mounting the fibers πηλοί 0 consist of: (a) a horizontally arranged rail (56); (b) rail means (54) for mounting a plurality of fiber halves; (c) a second rail (60) horizontally above and aligned with the first rail; and (d) guide means (59, 62) on the second rail portion (60), the guide means being moved adjacent to each other, spaced apart from each other, the fibers (2) passing from the spool 20 on the first rail (56) by a guide roller (62) , which is vertically substantially aligned with the spool, over the electrolyte coating system in parallel at a distance from each other. 34. Patenttivaatimuksen 33 mukainen laite, tunnettu siitä, että se edelleen käsittää välineet pääl- 25 lystettyjen kuitujen kelaamiseksi ja käyttövoiman aikaansaamiseksi kuitujen siirtämiseksi prosessilaitteen läpi.The apparatus of claim 33, further comprising means for winding the coated fibers and providing a driving force for transferring the fibers through the process device. 35. Patenttivaatimuksen 34 mukainen laite, tunnettu siitä, että välineet kuitujen kelaamiseksi ja käyttövoiman aikaansaamiseksi muodostuvat moottorista (219, 30 222), joka käyttää useita rullia (17), joista kukin on järjestetty kelaamaan yksittäisen kuidun, ja ryhmästä ve-torullia (223), jotka ovat rullista (17) vastasuuntaan, järjestettynä kääntämään kuidun suunta vastakkaiseksi ja tällä tavoin estämään kuitujen löystyminen.Device according to claim 34, characterized in that the means for winding the fibers and providing a driving force consist of a motor (219, 30 222) driving a plurality of rollers (17), each arranged to wind a single fiber, and a group of traction rollers (223) , which are rollers (17) in the opposite direction, arranged to reverse the direction of the fiber and thus prevent the fibers from loosening. 36. Patenttivaatimuksen 35 mukainen laite, t u n - l 53 77900 n e t t u siitä, että se käsittää välineet (12) viimeisen metallipäällystyssäiliön (24) jättävien, metallipääl-lysteisten kuitujen huuhtelemiseksi.Device according to claim 35, characterized in that it comprises means (12) for rinsing the metal-coated fibers leaving the last metal coating container (24). 37. Patenttivaatimuksen 36 mukainen laite, t u n -5 n e t t u siitä, että välineet metallipäällysteisten kuitujen huuhtelemiseksi muodostuvat joukosta pesukolmihaaro-ja (43A, 44, 44A, 44B, 48), jotka on järjestetty niiden läpi yhdessä suunnassa tapahtuvaa kuidun (2) kulkua varten ja niiden läpi kuidun kulkusuuntaan nähden vastakkai- 10 sessa suunnassa tapahtuvaa veden kulkua varten.Device according to claim 36, characterized in that the means for rinsing the metal-coated fibers consist of a plurality of washing triangle branches (43A, 44, 44A, 44B, 48) arranged for the passage of the fiber (2) through them in one direction, and through them for the passage of water in the opposite direction to the direction of travel of the fiber. 38. Patenttivaatimuksen 25 mukainen laite, tunnettu siitä, että siinä on välineet (130) väliaineen ruiskuttamiseksi kuidulle (2), jonka läpi kulkee sähkövirta, välineiden käsittäessä: 15 (a) ensimmäisen putkiosan (136), jolla on linjaan asetettu ryhmä suutinaukkoja (139) alapinnalla, jotka suu-tinaukot on suunnattu ensimmäiseen paikkaan kuidulle (2); (b) toisen putkiosan (138), jolla on linjaan asetettu ryhmä suutinaukkoja alapinnalla, jotka suutinaukot 20 on suunnattu toiseen paikkaan kuidulle; (c) välineet (128) väliaineen syöttämiseksi ensimmäiselle (136) ja toiselle (138) putkiosalle, mainitun laitteen edelleen käsittäessä välineet (112) kuidun kuljettamiseksi jatkuvasti kosketusrullaita (100) elektro- 25 lyyttiliuokseen; välineet (126) elektrolyytin suuntaamiseksi ensimmäiselle putkiosalle ja kuidun yli pisteessä, jossa kuitu (2) tarttuu kosketusrullaan (100), ja välineet (126) elektrolyytin suuntaamiseksi toiselle putki-osalle ja kuidun yli pisteessä, jossa kuitu (2) eroaa 30 kosketusrullasta (100).Device according to claim 25, characterized in that it has means (130) for injecting a medium onto the fiber (2) through which the electric current passes, the means comprising: 15 (a) a first pipe section (136) having an array of nozzle openings (139) ) on the lower surface, the nozzle openings being directed in the first place to the fiber (2); (b) a second tube portion (138) having an aligned array of nozzle openings on the lower surface, the nozzle openings 20 being directed to a second location on the fiber; (c) means (128) for supplying medium to the first (136) and second (138) tubular portions, said apparatus further comprising means (112) for continuously conveying the fiber from the contact rollers (100) to the electrolyte solution; means (126) for directing electrolyte to the first tube portion and over the fiber at the point where the fiber (2) adheres to the contact roller (100), and means (126) for directing electrolyte to the second tube portion and over the fiber at the point where the fiber (2) differs from the contact roll (100); ). 39. Patenttivaatimuksen 38 mukainen laite, tunnettu siitä, että se edelleen käsittää välineet (132, 134) elektrolyytin kierrättämiseksi elektrolyytistä, johon kuitu kulkee, ensimmäiseen ja toiseen putkiosaan (136, 35 138). 77900 54The apparatus of claim 38, further comprising means (132, 134) for circulating the electrolyte from the electrolyte into which the fiber passes to the first and second tubular portions (136, 35 138). 77900 54 40. Patenttivaatimuksen 39 mukainen laite, tunnettu siitä, että kosketusrulla (100) on sylinteri-mäinen ja sovitettu pyörimään; että kuitu (2) on kosketuksessa kosketusrullan pinnan 1/4:n kanssa; että ensimmäinen 5 putkiosa (136) on järjestetty kosketusrullan (100) yläpuolelle ja sen kanssa linjaan paikkaan, joka on suoraan kosketusrullan (100) keskikohdan, jossa kuitu tarttuu kosketusrullaan, yläpuolella, elektrolyytin suuntaamiseksi suoraan kosketusrullaan, ja että toinen putkiosa (138) 10 on sijoitettu kosketusrullan (100) yläpuolelle 90°:n päähän siitä pisteestä, johon ensimmäinen putkiosa (136) suuntaa väliaineen, ja asetettu suuntaamaan elektrolyytti kuidulle tangentiaalisesti kosketusrullaan (100) nähden.Device according to claim 39, characterized in that the contact roller (100) is cylindrical and adapted to rotate; that the fiber (2) is in contact with 1/4 of the surface of the contact roller; that the first tube portion (136) is arranged above and aligned with the contact roller (100) at a location directly above the center of the contact roller (100) where the fiber adheres to the contact roller to direct the electrolyte directly onto the contact roller, and that the second tube portion (138) 10 is positioned above the contact roller (100) at a distance of 90 ° from the point to which the first tube section (136) directs the medium, and positioned to direct the electrolyte to the fiber tangentially to the contact roller (100). 41. Patenttivaatimuksen 40 mukainen laite, t u n -15 n e t t u siitä, että se edelleen käsittää elektrolyyt- tisäiliön (18); useita kosketusrullia (100), jotka on asennettu jonoon elektrolyyttisäiliön (18) yläosaan, joiden kosketusrullien (100) yli kuitu (2) kulkee ja joiden kautta tasavirta syötetään kuituun; elektrolyytin elekt-20 rolyyttisäiliössä tasolla, joka on hyvin lähellä kosketus-rullien (100) alaosaa; välineet (5, 112) kuidun kuljettamiseksi ensin ensimmäisen kosketusrullan (100) yli elektrolyyttiin, sitten elektrolyytistä toiselle kosketusrullalle, joka on vä-25 littömästi ensimmäisestä kosketusrullasta myötäsuuntaan, ja sitten jatkuvasti tämän jälkeen sijoitettujen kosketus-rullien yli siten, että se kulkee kosketusrullan yli elektrolyyttiin ja elektrolyytistä seuraavan rullan yli.The device of claim 40, further comprising an electrolyte reservoir (18); a plurality of contact rollers (100) mounted in series at the top of the electrolyte reservoir (18), through the contact rollers (100) of which the fiber (2) passes and through which direct current is supplied to the fiber; an electrolyte in the electrolyte reservoir at a level very close to the bottom of the contact rollers (100); means (5, 112) for conveying the fiber first over the first contact roller (100) to the electrolyte, then from the electrolyte to the second contact roller immediately downstream of the first contact roller, and then continuously over the contact rollers positioned thereafter so as to pass over the contact roller to the electrolyte and over the next roll of electrolyte. 42. Patenttivaatimuksen 25 mukainen laite, t u n -30 n e t t u siitä, että se muodostuu elektorlyyttisäiliös- tä (118); säiliössä olevasta elektrolyytistä; pyörivistä kosketusrullista (100), jotka on kiinnitetty säiliön yläosaan ja joiden yli kuitu (2) on sovitettu kulkemaan välittömästi ennen säiliössä olevan elektrolyytin pintaa; 35 kantorullista (112), jotka sijaitsevat elektrolyyttisäi- 55 77900 liön pohjalla ja jotka on sijoitettu linjaan kosketusrul-lien (100) kanssa, niin että kuitu (2) kulkee niiden ympäri; tasasuuntaajasta; virtakiskosta (104), joka ulottuu tasasuuntaajasta elektrolyyttisäiliöön; sekä sähköä joh-5 tavasta kiskosta (120), joka ulottuu virtakiskosta (104) kosketusrullaan (100); ryhmästä johtavia sormia (122,124), jotka ulottuvat sähköä johtavasta kiskosta (120) kosketukseen kosketusrullan (100) kanssa ja välineistä (130) kuidun (2) jäähdyttämiseksi kosketuspisteestä elektrolyyttiin. 10 43. Patenttivaatimuksen 42 mukainen laite, tun nettu siitä, että johtavien sormien ryhmä muodostuu kahdesta rivistä (122, 124) joustavia sormia, jolloin lähinnä kosketusrullaa (100) oleva rivi (124) on pituudeltaan lyhyempi kuin toinen rivi (122), jolloin molempien 15 rivien päät lepäävät kosketusrullaa (100) vasten.Device according to Claim 25, characterized in that it consists of an electrolytic tank (118); the electrolyte in the tank; rotating contact rollers (100) attached to the top of the container and over which the fiber (2) is adapted to pass immediately before the surface of the electrolyte in the container; 35 carrier rollers (112) located at the bottom of the electrolyte reservoir and aligned with the contact rollers (100) so that the fiber (2) passes around them; rectifier; a busbar (104) extending from the rectifier to the electrolyte reservoir; and an electrically conductive rail (120) extending from the busbar (104) to the contact roller (100); a plurality of conductive fingers (122,124) extending from the electrically conductive rail (120) to contact with the contact roller (100) and means (130) for cooling the fiber (2) from the point of contact to the electrolyte. Device according to claim 42, characterized in that the group of conductive fingers consists of two rows (122, 124) of elastic fingers, the row (124) closest to the contact roller (100) being shorter than the second row (122), wherein both The ends of the 15 rows rest against the touch roller (100). 44. Patenttivaatimuksen 42 mukainen laite, tunnettu siitä, että kuitua jäähdyttävä väline (130) käsittää välineen (136) elektrolyytin suuntaamiseksi koske-tusrullille (100) pisteessä, jossa kuitu (2) tarttuu kos-20 ketusrulliin. 56 7 7 9 0 0Apparatus according to claim 42, characterized in that the fiber cooling means (130) comprises means (136) for directing the electrolyte onto the contact rollers (100) at the point where the fiber (2) engages the contact rollers. 56 7 7 9 0 0
FI842529A 1983-06-24 1984-06-21 FOERFARANDE OCH ANORDNING FOER ELBELAEGGNING AV FIBER. FI77900C (en)

Applications Claiming Priority (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US50744283A 1983-06-24 1983-06-24
US50761983A 1983-06-24 1983-06-24
US50743983A 1983-06-24 1983-06-24
US50744083A 1983-06-24 1983-06-24
US50760283 1983-06-24
US06/507,612 US4911797A (en) 1983-06-24 1983-06-24 Contact roller mounting assembly and tensioning mechanism for electroplating fiber
US50744083 1983-06-24
US06/507,602 US4788084A (en) 1983-06-24 1983-06-24 Process for sizing metal oxide coated non-metallic or semimetallic filaments
US50761283 1983-06-24
US50761983 1983-06-24
US50744283 1983-06-24
US50743983 1983-06-24

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI842529A0 FI842529A0 (en) 1984-06-21
FI842529A FI842529A (en) 1984-12-25
FI77900B FI77900B (en) 1989-01-31
FI77900C true FI77900C (en) 1989-05-10

Family

ID=27560080

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI842529A FI77900C (en) 1983-06-24 1984-06-21 FOERFARANDE OCH ANORDNING FOER ELBELAEGGNING AV FIBER.

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0137912B1 (en)
KR (3) KR910001120B1 (en)
AU (1) AU572748B2 (en)
DE (1) DE3482273D1 (en)
DK (1) DK307084A (en)
FI (1) FI77900C (en)
HK (1) HK15092A (en)
IL (1) IL72210A (en)
NO (1) NO169668C (en)
SG (1) SG2092G (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0129845B1 (en) * 1983-06-24 1988-10-26 American Cyanamid Company Electrodes, electro-chemical cells containing said electrodes, and process for forming and utilizing such electrodes
US4668578A (en) * 1984-11-13 1987-05-26 American Cyanamid Company Surface treated metallic filaments

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1309252A (en) * 1969-03-25 1973-03-07 Int Research & Dev Co Ltd Electroplating of fibres
DE2151618C3 (en) * 1971-10-16 1975-05-28 Maschinenfabrik Augsburg-Nuernberg Ag, 8000 Muenchen Method and device for the cathodic treatment of thin, electrically conductive fiber strands or bundles
US4050997A (en) * 1972-12-18 1977-09-27 Maschinenfabrik Augsburg-Nurnberg Aktiengesellschaft Method of manufacturing a fiber reinforced composite material
CA1055885A (en) * 1974-08-07 1979-06-05 Bernard Fleet Carbon fiber electrode
JPS56128362A (en) * 1980-03-05 1981-10-07 Toho Beslon Co Production of carbon fiber
US4374709A (en) * 1980-05-01 1983-02-22 Occidental Chemical Corporation Process for plating polymeric substrates
EP0088884B1 (en) * 1982-03-16 1986-09-10 Electro Metalloid Corporation Yarns and tows comprising high strength metal coated fibers, process for their production, and uses thereof
EP0129845B1 (en) * 1983-06-24 1988-10-26 American Cyanamid Company Electrodes, electro-chemical cells containing said electrodes, and process for forming and utilizing such electrodes

Also Published As

Publication number Publication date
EP0137912B1 (en) 1990-05-16
KR910001120B1 (en) 1991-02-23
FI842529A0 (en) 1984-06-21
NO842528L (en) 1984-12-27
NO169668B (en) 1992-04-13
SG2092G (en) 1992-03-20
EP0137912A1 (en) 1985-04-24
DK307084D0 (en) 1984-06-22
KR850000043A (en) 1985-02-25
DK307084A (en) 1984-12-25
DE3482273D1 (en) 1990-06-21
FI77900B (en) 1989-01-31
IL72210A (en) 1988-02-29
KR910001125B1 (en) 1991-02-23
FI842529A (en) 1984-12-25
IL72210A0 (en) 1984-10-31
NO169668C (en) 1992-07-22
AU2977384A (en) 1985-01-03
AU572748B2 (en) 1988-05-12
KR910001121B1 (en) 1991-02-23
HK15092A (en) 1992-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4661403A (en) Yarns and tows comprising high strength metal coated fibers, process for their production, and articles made therefrom
CN101828239B (en) The electrical shielding material be made up of metallized stainless steel monofilament yarn
US4904351A (en) Process for continuously plating fiber
US4624751A (en) Process for fiber plating and apparatus with special tensioning mechanism
US4680093A (en) Metal bonded composites and process
KR100639093B1 (en) Conductive fiber, manufacturing method therefor, apparatus, and application
US4609449A (en) Apparatus for the production of continuous yarns or tows comprising high strength metal coated fibers
US4909910A (en) Yarns and tows comprising high strength metal coated fibers, process for their production, and articles made therefrom
FI77900B (en) FOERFARANDE OCH ANORDNING FOER ELBELAEGGNING AV FIBER.
US4911797A (en) Contact roller mounting assembly and tensioning mechanism for electroplating fiber
FI75876B (en) AV HAOLLFASTA METALLBEKLAEDDA FIBER PICTURES TRAODAR OCH LINOR, FOERFARANDE FOER DERAS FRAMSTAELLNING OCH ANVAENDNING.
JP2005163197A (en) Method for producing metal-coated carbon fiber
KR910001124B1 (en) Apparatus for fiber continuous plating with special tensioning mechanism
KR910001123B1 (en) Metallic filaments and metal-coated method of the filament
KR910001126B1 (en) Cooling process for a continuously plating fiber
KR910001122B1 (en) Continuously plating a metallic filament and process for making
CA1256053A (en) Apparatus and process for continuously electroplating conductive fibers
CA1263338A (en) Metal coated filaments, process for their production, and articles made therefrom
CA1262886A (en) Tensioning mechanism and cathode rollers for fiber plating
CA1254167A (en) Electroplating cleaned graphite fibres with metal
CA1323328C (en) Contact roller for electroplating fiber
EP0431237A1 (en) Direct deposition of gold on carbon fiber
JP6869767B2 (en) Recycling method of metal plating solution, reclaiming method of flush water used for metal plating, plating equipment and recycled material for metal plating
JPH0351831B2 (en)
JP2003278031A (en) Highly durable conductive fiber

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: AMERICAN CYANAMID COMPANY