KR880014009A - 폴리이미드 올리고머 및 그 혼합체 - Google Patents

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KR880014009A KR1019870015787A KR870015787A KR880014009A KR 880014009 A KR880014009 A KR 880014009A KR 1019870015787 A KR1019870015787 A KR 1019870015787A KR 870015787 A KR870015787 A KR 870015787A KR 880014009 A KR880014009 A KR 880014009A
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알. 루보위 쯔 하이만
에이취 쉐파아드 클리드
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원본미기재
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Abstract

내용 없음

Description

폴리이미드 올리고머 및 그 혼합체
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (78)

  1. 비활성 기체환경하에 적절한 솔벤트내에서 다음의 것들로 구성된 혼합물을 반응시켜 형성된 제품인, 단기능 교차연결성 열가소성 폴리이미드 오릴고머 : (a) 다음의 것들로 구성된 군으로부터 선택된 교차 연결성 모노안하이드라이드 2몰 :
    여기서 Me=메틸 , G=-O-, -SO2-, -CH2-, 또는 -S-, E=아릴, 또는 메탈릴, R1=저탄소 알콕시, 아릴, 치환된 아릴, 저탄소 알킬, 치환된 알킬, 아릴록시 또는 할로겐 및 j=0,1 또는 2임. (b) 단말 아미노기를 가진 폴리아릴디아민 n+1몰 : 여기서 디아민은 에텔(-O-)및 설폰 연결체(-L-)에 의해 교번식으로 연결된 교번식 아릴기(-Ar-)를 포함함, 각 설폰 연결체(-L-)는 -SO2-, -S-, -CO-, -(CF3)2C-, 및 -(CH3)2C-로 구성된 군으로부터 선택되어, 디아민은 다음의 일반적 화학식을 가짐 : H2N-Ar-O-[Ar-L-Ar-O-]m-Ar-NH2여기서 Ar=방향기, 그리고 m=1과 같거나 1보다 큰 작은 정수임,
    (c) 최소한 한가지의 디안하이드라이드 n몰 : 여기서 n=올리고머가 열가소성 특성을 갖도록 그리고 평균 분자량 5,000 내지 40,000사이에 들도록 선택된 정수.
  2. 제 1 항에 있어서, 방향기 (-Ar-)는 페닐 또는 치환된 페닐기로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 올리고머.
  3. 제 1 항에 있어서, -L-은 -SO2- 인것을 특징으로 하는 올리고머.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 올리고머는 그 평균 화학식량이 20,000 내지 30,000인 것을 특징으로 하는 올리고머.
  5. 제 1 항에 있어서, 디아민은
    의 일반적 화학식을 가진 페녹시페닐 설폰디아민이며, 여기서 m은 작은 정수인 것을 특징으로 하는 올리고머.
  6. 제 1 항에 있어서, 디안하이드라이드는 지방성 디안하이드라이드인 것을 특징으로 하는 올리고머.
  7. 제 6 항에 있어서, 지방성 디하이드라이드인 것을 특징으로 하는 올리고머.
  8. 제 7 항에 있어서, 모노안하이드라이드는인 것을 특징으로 하는 올리고머.
  9. 제 1 항에 있어서, 디아민은,
    으로 구성된 디아민 군으로부터 선택되며, 여기서 A및 B는 방향기이며, A 및 B중 최소한 하나는, 아릴 부분을 연결하는 -(CF3)C-, -(CH3)2C-, -CO-, -S- 및 -SO-로 구성된 군으로부터 선택된 설폰 연결체를 가지는 디 아릴기이며, 위에서, q=0-27인 것을 특징으로 하는 올리고머.
  10. 제 5 항에 있어서, 디아민은,
    으로 구성된 군으로부터 선택된 페녹시페닐선폰디아민이며, 여기서 m=디아민이 2,000 내지 10,000의 평균 화학식량을 갖도록 선택한 정수이며, 또 여기서 디아민은 아미노페놀, 비스페놀 A 및 4, 4′-디클로로디페닐설폰을 반응시켜 형성되는 것을 특징으로 하는 올리고머.
  11. 제10항에 있어서, 디안하이드라이드는 MCTC인 것을 특징으로 하는 올리고머.
  12. 제10항에 있어서, 디안하이드라이드는 MCTC 및 BTDA의 혼합물인 것을 특징으로 하는 올리고머.
  13. 혼합체로서, 제 1 항의 올리고머와, 또 한편, 올리고머의 디안하이드라이드 및 디아민으로부터 제조해 낸 대등성 비교차연결성 중합체와의 혼합물로 구성된 혼합체.
  14. 다음의 일반적 구조를 가지는 교차 연결성 폴리이미드 올리고머 :
    여기서 E는 다음의 것으로 구성된 군으로부터 선택된 아민 엔드 캡의 잔존물임 :
    여기서 X는 다음의 것들로 구성된 군으로부터 선택된 것임.
    위에서 A는 디안하이드라이드의 잔존물, B는 디아민의 잔존물, n=1 또는 2, R1=저탄소 알킬, 저탄소 알콕시, 아릴, 치환된 아릴, 아릴록시 또는 할로겐, j=0,1 도는 2, Me=메틸, G=-SO2-, -CH2-, -S- 또는 -O- 그리고 E=메탈릴 또는 아릴임.
  15. 제14항에 있어서, 디아민은 다음의 것들로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 올리고머 :
    q=-SO2-, -CO-, -S- 또는 -(CF3)2C-, Me=메틸, m=일반적으로 5보다 적은 정수 및 D=-CO-, -SO2-, 또는 -(CF3)2C- 중 어느 하나.
  16. 제14항에 있어서, 디안하이드라이드는 피로멜릭틱디안하이드라이드, MCTC, BTDA 또는 그 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 올리고머.
  17. 혼합체로서, 제14항의 올리고머와 그 올리고머의 디안하이드라이드 및 디아민으로부터 제조해 낸 대등성 비교차 연결성 중합체와의 혼합물로 구성된 혼합체.
  18. 프리프레그로서, 제 1 항의 올리고머와 섬유질 또는 특정 형태의 보강용 첨가재로 구성된 프리프레그.
  19. 프리프레그로서, 제13항의 혼합체와 섬유질 또는 특정 형태의 보강용 첨가재로 구성된 프리프레그.
  20. 프리프레그로서, 제14항의 올리고머와 섬유질 또는 특정 형태의 보강용 첨가재로 구성된 프리프레그.
  21. 프리프레그로서, 제17항의 혼합체와 섬유질 또는 특정 형태의 보강용 첨가재로 구성된 프리프레그.
  22. 제14항에 있어서, n=2인 것을 특징으로 하는 올리고머.
  23. 프리프레그로서, P-페닐렌디아민, 벤지딘, 4,4′-메틸렌디아닐린 등으로 구성된 군에서 선택된 공반응제로 구성되는, 제 1항에 의한 프리프레그.
  24. 다음의 일반적 화학식을 가진 다차원성교차 연결성 폴리이미드 올리고머 :
    여기서, Ar=방향성 부분, W=3 또는 4, X= 다음의 것으로 구성된 군에서 선택됨 :
    또는
    여기서, R1=저탄소 알킬, 저탄소 알콕시, 아릴, 치환된 아릴, 치환된 알킬, 아릴록시 또는 할로겐, j=0,1 또는 2, Me=메틸, G=-SO2-, -CH2-, -S-, 또는 -O- 그리고 E=메탈릴, 또는 아릴.
  25. 제24항에 있어서, Ar=페닐 및 W=3이 되는 것을 특징으로 하는 올리고머.
  26. 다음의 일반적 화학식을 가진 다차원성 교차 연결성 폴리이미드 올리고머 :
    여기서, Ar=방향성 부분, W=3 또는 4, n=1 또는 2, X= 다음의 것으로 구성된 군에서 선택됨 :
    또는
    여기서, R1=저탄소 알킬, 저탄소 알콕시, 아릴, 치환된 아릴, 치환된 알킬, 아릴록시 또는 할로겐, j=0,1 또는 2, Me=메틸, G=-SO2-, -CH2-, -S-, 또는 -O- 그리고 E=메탈릴, 또는 아릴.
  27. 제26항에 있어서, Ar=페닐, 그리고 W=3인 것을 특징으로 하는 올리고머.
  28. 제27항에 있어서, n=2인 것을 특징으로 하는 올리고머.
  29. 프리프레그로서, 제24항에 의한 올리고머와 섬유질 또는 특정 형태의 보강용 첨가재로 구성되는 프리프레그.
  30. 프리프레그로서, 제26항에 의한 올리고머와 섬유질 또는 특정형태의 보강용 첨가재로 구성되는 프리프레그.
  31. 혼합체로서, 제24항에 의한 올리고머와 Ar 및 최소한 W개의 아암을 구비하는 대등성 비교차 연결성 중합체로 구성되며, 상기 각 아암은 최소한 하나의 이미드 연결체를 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합체.
  32. 리프레그로서 제31항에 의한 혼합체와, 섬유질 또는 특정형태의 보강용 첨가재와 혼합체로 구성되는 프리프레그.
  33. 혼합체로서, 제26항의 올리고머와 Ar 및 최소한 W개의 아암을 가진 대등성 비교차 연결성 중합체와의 혼합물로 구성되며, 각 아암은 최소한 두개의 이미드 연결체를 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합체.
  34. 프리프레그로서, 제33항의 혼합체와 섬유질 또는 특정 형태의 보강용 첨가재로 구성된 프리프레그.
  35. 첨단 복합체를 제조하기에 적합한 열가소성, 솔벤트 저항, 폴리이미드 올리고머를 제조하는 방법으로서, 적절한 솔벤트내에서 낮은 온도에서 비활성 기체 하에서 교체 연결성 모노안하이드라이드, 디아민 및 디안하이드라이드의 대체적 화학량적 분량을 반응시미는 단계로 구성되며 여기서 모노안하이드라이드는 다음의 것으로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 제조과정 :
    여기서 X=다음과 같음 :
    여기서, R1=저탄소 알킬, 저탄소 알콕시, 아릴, 치환된 아릴, 치환된 알킬, 아릴록시 또는 할로겐, j=0,1 또는 2, Me=메틸, G=-SO2-, -CH2-, -S-, 또는 -O- 그리고 E=메탈릴, 또는 아릴임, 여기서 디아민은 단말 아미노(-NH2-)기, 여러개의 방향기 및 방향기들을 연결하는 설폰 연결체와 에텔의 교번식 연결체들을 구비하며, 여기서 각 설폰 연결체는 -SO2-, -S-, -CO-, -(CF3)2C-, 또는 -(CH3)2C-로 구성된 군으로부터 선택되며, 여기서 올리고머는 약 5,000을 초과하는 평균화학식량을 가지고 있음.
  36. 제35항에 있어서, 적절한 솔벤트 내에서, 비활성기체하에서 높은 온도로 아미노 페놀을 디하이드릭 페놀 및 디할로페닐설폰으로 반응시켜 디아민을 제조하는 단계 및 그 디아민을 냉각시키는 단계로 구성되는 것을 특징으로 하는 제조과정.
  37. 제36항에 있어서, 상기 디아민을 제조하는 단계는 기질의 존재하에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  38. 제35항에 있어서, 디안하이드라이드는 BTDA와 MCTC의 혼합물로 구성되며, 모노안 하이드라이드와 디안하이드라이드를 먼저 혼합시킨 후에 이 혼합물을 디아민에 첨가하는 것을 특징으로 하는 제조과정.
  39. 다음 일반식의 제 2기능성 엔드 캡아민을 응축시키는 단계로 구성되며, 적절한 솔벤트내에서, 비활성 기체하에서 디안하이드라이드와 디아민의 대체로 화학량적분량을 첨가하는 것을 특징으로 하는, 2기능성 교차 연결성 폴리이미드 올리고머의 제조방법.
    여기서 X=다음과 같음 :
    R1=저탄소 알킬, 저탄소 알콕시, 아릴, 치환된 아릴, 치환된 알킬, 아릴록시 또는 할로겐, j=0,1 또는 2, Me=메틸, G=-SO2-, -CH2-, -S-, 또는 -O- 그리고 E=메탈릴, 또는 아릴임,
  40. 제39항에 있어서, 디안하이드라이드는 BTDA와 MCTC의 혼합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  41. 제39항에 있어서, 엔드캠 아민과 디아민을 먼저 혼합한 후에, 이 혼합물을 디안하이드라이드에 첨가하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  42. 아민-치환 허브를 적절한 솔벤트 내에서 그리고 비활성 기체하에서 교차 연결성 모노안하이드라이드로서 반응시키는 단계로 구성되는 것을 특징으로 하는, 다차원성 폴리이미드 올리고머의 제조방법.
  43. 다차원성 폴리이미드 올리고머의 제조방법으로서, (a) 하이드록실-치환 허브를 니트로프탈릭 안하이드라이드로서 반응시켜 에텔안하이드라이드 중간체를 형성시키는 단계, (b) 상기 에텔안하이드라이드 중간체를 다음의 것으로 구성된 군으로부터 선택된 아민 엔드 캡으로 응축시키는 단계, 등으로 구성된 것을 특징으로 하는 제조방법:
    여기서 X=다음과 같음 :
    위에서, R1=저탄소 알킬, 저탄소 알콕시, 아릴, 치환된 아릴, 치환된 알킬, 아릴록시 또는 할로겐, j=0,1 또는 2, Me=메틸, n=1 또는 2, G=-SO2-, -CH2-, -S-, 또는 -O- 그리고 E=메탈릴, 또는 알릴임.
  44. 다음의 일반적 화학식을 가진 화합물로 구성된 에텔안하이드라이드 중간체 :
    여기서, Ar=방향성 부분 그리고 W=3보다 크거나 같거나 한 정수임.
  45. 제44항에 있어서, Ar=페닐, 그리고 W=3인 것을 특징으로 하는 중간체.
  46. 하이드록실-치환 방향성 부분(Ar)을 니트로프탈릭 안하이드라이드로서 반응시키는 단계로 구성되며, 상기 방향성 부분은 최소한 W개의 하이드록실 기능부를 가지며, 다음의 일반적 화학식으로 구성된 에텔안하이드라이드 중간체의 제조방법 :
    여기서 W=3보다 크거나 같거나 한 정수임.
  47. 다차원성 폴리이미드 올리고머의 제조방법으로서, (a) 할로겐-치환 방향성 허브를 아미노페놀로 반응시켜, 다음 일반적 화학식의 에텔라민 중간체를 형성시키는 단계 :
    여기서 Ar=방향성 허브의 잔존물, 그리고 W=3보다 크거나 같거나 한 정수임. 그리고, (b) 상기 에텔 아민 중간체를 다음의 것으로 구성된 군으로부터 선택된 모노안하이드라이드 엔드캡으로 반응시키는 단계로 구성된 제조방법 :
    여기서 X=다음과 같음 :
    여기서, R1=저탄소 알킬, 저탄소 알콕시, 아릴, 치환된 아릴, 치환된 알킬, 아릴록시 또는 할로겐, j=0,1 또는 2, E=메탈릴, 또는 알릴, Me=메틸, G=-SO2-, -CH2-, -S-, 또는 -O- 임.
  48. 다음의 일반적 화학식의 화합물로 구성된 에텔아민 중간체 :
    여기서, Ar=방향성 부분 그리고 W=3보다 크거나 같거나 한 정수임.
  49. 제48항에 있어서, Ar=페닐, 그리고 W=3인 것을 특징으로 하는 중간체.
  50. 할로겐-치환 방향성 허브(Ar)를 아미노페놀로 반응시키는 단계로 구성되고, 방향성 부분은 최소한 W개의 할로겐 치환체를 가지는, 다음 일반적 화학식의 에텔아민 중간체를 제조하는 방법 :
    여기서 W는 3보다 크거나 같거나 한 정수임.
  51. 다차원성 교차연결성 폴리이미드 올리고머로서, 제 44항의 에텔안하이드라이드 중간체와, 다음 일반적 화학식의 아민 엔드캡, 디안하이드라이드, 디아민 등을 대체로 화학량적 분량으로 배합하여 얻은 응축 제품으로 구성된 폴리이미드 올리고머 :
    여기서 X=다음과 같음.
    위에서, R1=저탄소 알킬, 저탄소 알콕시, 아릴, 치환된 아릴, 치환된 알킬, 아릴록시 또는 할로겐, j=0,1 또는 2, Me=메틸, n=1 또는 2, G=-SO2-, -CH2-, -S-, 또는 -O- , 그리고 메탈릴, 또는 알릴임.
  52. 다차원성 교차연결성 폴리이미드 올리고머로서, 제 48항의 에텔아민 중간체와, 다음 일반적 화학식의 모노하이드라이드를 대체로 화학량적분량으로 배합 응축시켜 얻은 제품으로 구성된 폴리이미드 올리고머 :
    여기서 X=다음과 같음.
    위에서, R1=저탄소 알킬, 저탄소 알콕시, 아릴, 치환된 아릴, 치환된 알킬, 아릴록시 또는 할로겐, j=0, 1 또는 2, E=메탈릴, 또는 알릴, Me=메틸, G=-SO2-, -CH2-, -S-, 또는 -O- 임.
  53. 다차원성 교차연결성 폴리이미드 올리고머로서, 제 48항의 에텔아민 중간체와, 다음 일반적 화학식의 아민 엔드 캡 및 디안하이드라이드를 대체로 화학량적 분량을 배합층축시킨 제품으로 구성된 폴리이미드 올리고머 :
    여기서 X=다음과 같음.
    위에서, R1=저탄소 알킬, 저탄소 알콕시, 아릴, 치환된 아릴, 치환된 알킬, 아릴록시 또는 할로겐, j=0,1 또는 2, Me=메틸, n=1 또는 2, G=-SO2-, -CH2-, -S-, 또는 -O- , 그리고 E=메탈릴, 또는 아릴임.
  54. 프리프레그로서, 제51항의 올리고머와, 섬유질 또는 특정 형태의 보강용 첨가재로 구성된 프리프레그.
  55. 프리프레그로서, 제 52항의 올리고머와, 섬유질 또는 특정 형태의 보강용 첨가재로 구성된 프리프레그.
  56. 프리프레그로서, 제53항의 올리고머와, 섬유질 또는 특정 형태의 보강용 첨가재로 구성된 프리프레그.
  57. 혼합체로서, 제51항의 올리고머와, 허브로부터 제조해낸 대등성 비교차 연결성 중합체와의 혼합물로 구성된 혼합체.
  58. 혼합체로서, 제52항의 올리고머와, 허브로부터 제조해낸 대등성 비교차 연결성 중합체와의 혼합물로 구성된 혼합체.
  59. 혼합체로서, 제53항의 올리고머와, 허브로부터 제조해낸 대등성 비교차 연결성 중합체와의 혼합물로 구성된 혼합체.
  60. 프리프레그로서, 제57항의 혼합체와 섬유질 또는 특정 형태의 보강용 첨가재로 구성된 프리프레그.
  61. 프리프레그로서, 제58항의 혼합체와, 섬유질 또는 특정 형태의 보강용 첨가재로 구성된 프리프레그.
  62. 프리프레그로서, 제59항의 혼합체와, 섬유질 또는 특정 형태의 보강용 첨가재로 구성된 프리프레그.
  63. 다차원성 교차연결성 폴리이미드 올리고머로서, 제44항의 에텔안하이드라이드 중간체와, 다음 일반적 화학식의 아민 엔드캡을 대체적 화학량적분량으로 배합응축시켜 만든 제품으로 구성된 폴리이미드 올리고머 :
    여기서 X=다음과 같음.
    여기서, R1=저탄소 알킬, 저탄소 알콕시, 아릴, 치환된 아릴, 치환된 알킬, 아릴록시 또는 할로겐, n=1 또는 2, j=0,1 또는 2, E=메탈릴, 또는 알릴, Me=메틸, 그리고 G=-SO2-, -CH2-, -S-, 또는 -O-임.
  64. 프리프레그로서, 제63항의 올리고머와, 섬유질 또는 특정 형태의 보강용 첨가재로 구성된 프리프레그.
  65. 혼합체로서, 제63항의 올리고머와, 대등성 교차연결성 중합체와의 혼합물로 구성된 혼합체.
  66. 프리프레그로서, 제65항의 혼합체와, 섬유질 또는 특정 형태의 보강용 첨가재로 구성된 프리프레그.
  67. 다차원성 교차연결성 폴리이미드 올리고머의 제조 방법으로서, (a) 일반적 화학식을 갖는 에텔아민 중간체를 디안하이드라이드로서 응축시켜 다차원성 무수물을 형성시키는 단계. (b) 비활성 기체하에서 적절한 솔벤트 내에서, 디아민과 교차연결성 모노안하이드라이드를 상기 다차원성 무수물에 첨가하는 단계, 등으로 구성된 다차원성 교차연결성 폴리이미드 올리고머의 제조방법.
  68. 다차원성 교차연결성 폴리이미드 올리고머의 제조 방법으로서, (a) 일반적 화학식을 갖는 에텔안하이드라이드 중간체를 디아민으로 응축시켜 다차원성 아민을 형성시키는 단계, (b) 비활성 기체하에서 절절한 솔벤트 내에서 디안하이드라이드와 교차연결성 아민 엔드캡을 상기 다차원성 아민에 첨가하는 단계 등으로 구성된, 다차원성 교차연결성 폴리이미드 올리고머의 제조방법.
  69. 복합체로서, 제 1 항의 경화된 올리고머로 구성된 것을 특징으로 하는 복합체.
  70. 복합체로서, 제14항의 경화된 올리고머로 구성된 것을 특징으로 하는 복합체.
  71. 복합체로서, 제22항의 경화된 올리고머로서 구성된 것을 특징으로 하는 복합체.
  72. 복합체로서, 제24항의 경화된 올리고머로 구성된 것을 특징으로 하는 복합체.
  73. 복합체로서, 제26항의 경화된 올리고머로 구성된 것을 특징으로 하는 복합체.
  74. 복합체로서, 제51항의 경화된 올리고머로 구성된 것을 특징으로 하는 복합체.
  75. 복합체로서, 제52항의 경화된 올리고머로 구성된 것을 특징으로 하는 복합체.
  76. 복합체로서, 제53항의 경화된 올리고머로 구성된 것을 특징으로 하는 복합체.
  77. 복합체로서, 제63항의 경화된 올리고머로 구성된 것을 특징으로 하는 복합체.
  78. 교차연결성 폴리이미드 올리고머와 비교차 연결성 폴리이미드 혼합체 프리프레그의 제조 방법으로서,
    (a) 제 1솔벤트내에 올리고머 용액을 형성시키는 단계, (b) 제 1솔벤트와 같거나, 또는 제 1솔벤트와 혼합 가능하며, 올리고머를 용해시키는 특성이 있는 솔벤트내에 중합체 용액을 형성시키는 단계, (c) 상기 올리고머 용액과 중합체 용액을 혼합하여 래커를 형성시키는 단계 및 (d) 상기 래커를 직물에 도포하여 혼합체가 직물내로 침투하게 끔 하는 단계 등으로 구성된 폴리이미드 혼합체 프리프레그의 제조방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5705598A (en) 1985-04-23 1998-01-06 The Boeing Company Polyester sulfone oligomers and blends
US5210213A (en) 1983-06-17 1993-05-11 The Boeing Company Dimensional, crosslinkable oligomers
US5116935A (en) * 1987-05-04 1992-05-26 The Boeing Company Polyimide oligomers and blends and method of curing
US5506060A (en) 1981-11-13 1996-04-09 The Boeing Company Method for making multidimensional ether or ester oligomers
US5512676A (en) 1987-09-03 1996-04-30 The Boeing Company Extended amideimide hub for multidimensional oligomers
US5693741A (en) 1988-03-15 1997-12-02 The Boeing Company Liquid molding compounds
US5969079A (en) 1985-09-05 1999-10-19 The Boeing Company Oligomers with multiple chemically functional end caps
US5516876A (en) 1983-09-27 1996-05-14 The Boeing Company Polyimide oligomers and blends
US5286811A (en) * 1983-09-27 1994-02-15 The Boeing Company Blended polyimide oligomers and method of curing polyimides
US5618907A (en) 1985-04-23 1997-04-08 The Boeing Company Thallium catalyzed multidimensional ester oligomers
US4931540A (en) * 1987-11-24 1990-06-05 Hoechst Celanese Corporation Polymers prepared from 4,4'-bis[2-(3,4-(dicarboxyphenyl)hexafluoroisopropyl] diphenyl ether dianhydride
US5817744A (en) 1988-03-14 1998-10-06 The Boeing Company Phenylethynyl capped imides
JP2597181B2 (ja) * 1989-04-18 1997-04-02 宇部興産株式会社 熱硬化性樹脂組成物およびドライフィルム
JP2700688B2 (ja) * 1989-06-06 1998-01-21 新日本理化 株式会社 水性表面改質剤組成物
US5438105A (en) * 1990-04-27 1995-08-01 Toho Rayon Co., Ltd. Polyamic acid composite, polyimide composite and processes for producing the same
DE69133307T2 (de) * 1990-04-27 2004-07-01 Toho Rayon Co., Ltd. Polyamicsäure-Verbundstoff, Polyimid-Verbundstoff und Verfahren zur Herstellung
US9315633B2 (en) * 2014-08-29 2016-04-19 The Boeing Company Nanomodified backbones for polyimides with difunctional and mixed-functionality endcaps

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2086401A2 (en) * 1967-07-03 1971-12-31 Trw Inc Polyamide acid-polyimide prepolymers
US3781249A (en) * 1971-12-30 1973-12-25 Trw Inc Polyamide-imides and precursors thereof
US3998786A (en) * 1973-05-25 1976-12-21 University Of Notre Dame Du Lac Process for preparing aromatic polyimides, polyimides prepared thereby
US4107125A (en) * 1976-07-01 1978-08-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Crosslinked aromatic polyimides and articles made therefrom
FR2405964A1 (fr) * 1977-10-14 1979-05-11 Rhone Poulenc Ind Polymeres a groupements imide
US4418181A (en) * 1981-05-26 1983-11-29 Plastics Engineering Company Polyimides having bis-maleimide terminal groups
US4381363A (en) * 1981-09-10 1983-04-26 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Cure retarding additives for acetylene-terminated polymers
JPS5876425A (ja) * 1981-10-30 1983-05-09 Hitachi Chem Co Ltd イミド環を含む重合体の製造法
US4584364A (en) * 1984-02-06 1986-04-22 The Boeing Company Phenolic-capped imide sulfone resins
JPS58215450A (ja) * 1982-06-07 1983-12-14 Mitsubishi Electric Corp 耐熱性樹脂組成物
JPS59170122A (ja) * 1983-03-14 1984-09-26 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− 溶融−融合可能なポリイミド
US4684714A (en) * 1983-09-27 1987-08-04 The Boeing Company Method for making polyimide oligomers
JPS60250030A (ja) * 1984-05-25 1985-12-10 Agency Of Ind Science & Technol オリゴイミド組成物
JPS61163938A (ja) * 1985-01-15 1986-07-24 Matsushita Electric Works Ltd 付加型イミド樹脂プリプレグ
JPH0794553B2 (ja) * 1985-05-28 1995-10-11 三井東圧化学株式会社 ポリイミドオリゴマー、及びそのオリゴマーを含有してなる耐熱性接着剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP0289695A3 (en) 1989-01-11
EP0289695A2 (en) 1988-11-09
JPS63275636A (ja) 1988-11-14
IL85015A (en) 1992-11-15
CA1336286C (en) 1995-07-11
IL85015A0 (en) 1988-06-30

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