KR840001834B1 - 메르캅토 오르가노 폴리실록산-함유 경화성 조성물 - Google Patents

메르캅토 오르가노 폴리실록산-함유 경화성 조성물 Download PDF

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Abstract

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Description

메르캅토 오르가노 폴리실록산-함유 경화성 조성물
본 발명은 신규의 황-함유 오르가노 폴리실록산을 함유하는 경화성 조성물에 관한 것이다.
말단의 실리콘 원자 하나 이상의 알콕시그룹을 갖는 오르가노 폴리실록산은 공지의 화합물이며, 실온에서 경화되어 고무질 실록산 물질을 생성시킬 수 있는 조성물을 제조하는데 유용하다. 말단의 실리콘 원자가 적어도 두개의 알콕시그룹을 갖는 오르가노폴리실록산은, 예를들어 다음 참조문헌에 기술된 방법에 따라 제조할 수 있다[참조 : Paul L. Brown 및 James Franklin Hyde의 1964년 12월 5일자 미합중국 특허 제3,161,614호]. 이 문헌에는 상기 폴리머 및 경화촉매(예 : 카복실산 금속염, 티타늄 에스테르 및 아민)를 함유하는 경화성 조성물의 제법도 기술되어 있다. 또한 다음 문헌에는 알콕시-치환 실란과 하이드록실화 실록산 및 선택된 티타늄 화합물과의 혼합물을 대기 수분에 노출시키면 경화되어 탄성중합체로 된다고 기술되어 있다[참조 : Donald R. Weyenberg의 1966년 12월 27일자 미합중국 특허 제3,294,739호]. 또한 상술한 미합중국 특허 제3,161,614호에는 실란의 알콕시그룹을 하이드록실화 실록산의 하이드록실그룹과 반응시키면 알콕시-말단 실록산이 생성되고, 이를 촉매작용하에 대기 수분에 노출시 경화되어 탄성중합체로 된다고 기
알콕시-말단 보호된 실록산 폴리머와 촉매로 이루어진 실온 경화성 혼합물의 저장 안정성에 영향을 미치는 요인중 하나는 실록산 폴리머의 말단에 위치한 메틸디메톡시 및 트리메톡시 실록시그룹의 한정된 안정성이다.
경화촉매 존재하에 저장시 안정성을 나타내는 알콕시 작용그룹-함유 폴리실록산이 필요하게 되었다.
본 발명에 따라, 신규의 황-함유 오르가노 폴리실록산이 제조되어, 실온에서, 바람직하게는 대기수분에 노출시에만 탄성중합체로 경화될 수 있는 저장 안정성 조성물을 제조하는데 사용할 수 있게 되었다. 본 발명에 따라 제조된 오르가노 폴리실록산은 알콕시실릴 그룹과 실록산 폴리머사슬 사이에 존재하는 산소-비함유 연쇄(linkage)가 특징인 알콕시 작용성 실록산 폴리머이다. 이 특징으로 인해, 상기 폴리머와 경화촉매로 이루어진 본 발명 조성물은 알콕시 작용성 폴리머를 함유하는 종래의 조성물과 동등한 안정성을 나타내거나 훨씬 탁월한 안정성을 나타낸다.
본 발명의 오르가노폴리실록산은 디- 및 트리-알콕시 작용성 폴리머이며, 알케닐-말단보호된 폴리실록산과 알콕시 메르캅토 알킬실란을 반응시켜 제조할 수 있다. 다른 방법으로 메르캅토 알킬-말단 보호된 폴리실록산을 알콕시 알케닐실란과 반응시켜 제조할 수도 있다. 이런 부가반응은 카복실산 금속염과 같은 적합한 촉매존재하에 수행하는 것이 용이하다.
본 발명의 경화성 조성물은 임의로 충진제, 점도 보조제 및 교차 결합제를
본 발명은 디메틸실록산 단위, 트리메틸실록산 단위, 다음 일반식(Ⅰ)의 황-함유 실록산 단위, 및 다음 일반식(Ⅱ)의 펜던트(pendent)형 황-함유 실록산 단위중에서 선택된 단위들의 조합형태로 주로 이루어진 황-함유 오르가노 폴리실록산을 제공하는데, 이 오르가노폴리실록산은 분자당 평균 2개 이상의 황-함유 실록산 단위와 10몰% 이하(오르가노 폴리실록산 내의 실록산 단위 총수를 기준)의 펜던트형 황-함유 실록산 단위를 함유한다.
Figure kpo00001
상기 일반식에서,
R 및 R1은 같거나 다르며, 메틸 또는 에틸이고
x는 2 또는 3이고,
a는 0 또는 1이고,
A 및 B는 같거나 다르며, -CmH2m- 또는 -CnH2n-(여기서 m및 n은 같거나 다르며, 2내지 4이다)의 2가 라디칼이거나, (+) 본드(bond)가 황원자에 결합하고 다른
Figure kpo00002
R2는 탄소수 1내지 3의 알킬, 탄소수 1내지 3의 알콕시라디칼 및 페닐라디칼중에서 선택된 1가 라디칼이고,
b는 1 또는 2이고,
R3는 메틸 또는 에틸이고,
c는 0 또는 1이며,
단, ⅰ) 2가 라디칼에서, 탄소원자는 실리콘 및 황원자에 동시 결합되지 않고,
ⅱ) A가 3가 라디칼일 경우, x는 2이고 a는 0이며,
ⅲ) B가 3가 라디칼일 경우, b는 1이고 c는 0이며,
ⅳ) B가 2가 라디칼일 경우, b는 2이고 c는 1이다.
본 발명의 오르가노폴리실록산은 분자당 평균 2개이상의 황-함유 단위를 함유하며, 10몰%이하(오르가노 폴리실록산 내의 실록산 단위총수를 기준)의 펜던트형 알콕시 작용성 황-함유 실록산 단위를 함유한다.
본 발명의 경화성 조성물은 다음의 (A), (B), (C) 및 (D)성분으로 이루어진다 :
(A)상술한 황-함유 오르가노폴리실록산, (B)(A) 100중량부당 1내지 10중량부의 경화촉매, (C)(A) 100중량부당 0내지 200중량부의 충진제, 및 (D)(A) 100중량부당 0내지 10중량부의 교차결합제(예 : 메틸트리메톡시실란).
말단의 알콕시 작용성 황-함유그룹을 갖는 신규의 본 발명 폴리머의 예에는 다음 일반식(Ⅰ)-(Ⅵ)의 화합물이 있다 :
Figure kpo00003
상기 일반식에서,
R, R1, R2, m 및 n은 상술한 바와같고, Y는 0내지 1000, 바람직하게는 200내지 800이다.
펜던트형의 알콕시 작용성 황-함유그룹을 갖는 폴리머의 예로는 다음 일반식(Ⅶ)-(ⅩⅡ)의 화합물이 있다.
Figure kpo00004
Figure kpo00005
상기 일반식에서,
R, R1, R2, m 및 n은 상술한 바와같고, s 및 t의 합은 18내지 1000, 바람직하게는 200내지 800이고,
t는 2이상, 10몰%(오르가노폴리실록산내의 실록산단위 총수기준)의 황-함유
본 발명의 폴리머는 메르캅토-함유 화합물과 알케닐-함유 화합물사이의 부가반응에 의해 형성된다. 이 부가반응은 통상적인 방법. 즉 전자기 및 입자방사에너지 및, 바람직하게는 카복실산의 금속염과 같은 화학적 촉매에 의해 촉매화된다.
본 발명 폴리머를 합성하는데 사용되는 폴리실록산 반응 화합물에는, 다음 문헌에 따른, 경화조성물을 제조하는데 사용되는 알케닐-함유 폴리실록산, 메르캅토 오르가노폴리실록산이 포함된다[참조 : Gary r. Homan의 1977년 8월 2일자 미합중국 특허 제4,039,504호 ; Gray R. Homan의 1978년 1월 24일자 미합중국 특허 제4,070,328호 ; Gary R. Homan의 1978년 1월 24일자 미합중국 특허 제4,070,329호 ; Vanderlinde의 1969년 5월 20일자 미합중국 특허 제3,445,419호 ; Viveti의 1974년 6월 11일자 미합중국 특허 제 3,816,282호 ; Michael의 1975년 5월 25일자 미합중국 특허 제3,873,499호 ; Bazant 등의 1970년 9월 10일자 독일연방공화국 특허공보(OLS) 제2,008,426호 ; Gant의 1977년 1월 20일자 미합중국 특허 제4,064,027호 ; Homan 및 Lee의 1978년 1월 3일자 미합중국 특허 제4,066,603호 ; Gary N. Bokerman 및 Robert E. Kalinowski의 1978년 10월 7일자 일본국 특허 제930,035호].
본 발명 폴리머의 합성에 사용되는 알콕시 메르캅토 알킬실란과 알콕시 알케닐실란 반응화합물은 공지의 방법으로 쉽게 제조한다.
상술한 바와같이, 본 발명 폴리머를 제조하는데 수행되는 부가반응은 제2철옥토에이트와 같은 촉매존재하에 쉽게 수행된다. 어떤 경우, 금속염의 촉매활성을
신규의 본 발명 폴리머는, 알콕시그룹을 함유한 종래의 오르가노폴리실록산에서와 동일한 방법으로, 경화성 조성물을 제조하는데 유용하다. 이 경화성 조성물은 황-함유 오르가노폴리실록산, 경화촉매 및 임의로 충진제, 점도 보조제, 및/또는 교차결합제를 함유한다.
본 발명 조성물을 경화시키는데 사용되는 촉매는, 알콕시실록산을 물과 반응시켜 하이드록시실록산을 형성시키며 SiOH그룹과 실리콘-결합 알콕시 그룹과의 축합반응 또는 SiOH그룹들 사이의 축합반응을 일으킬 수 있는 촉매이다. 필요한 경우, 실록산내에서의 촉매의 용해도를 증가시키기 위해 상호(mutual)용매를 사용할 수도 있다. 이런 촉매로는 납 2-에틸 헥소에이트, 디부틸주석 디아세데이트, 디부틸주석 디-2-에틸헥소에이트, 디부틸주석 디라우레이트, 부틸주석 트리-2-에틸헥소에이트, 철 2-에틸헥소에이트, 코발트 2-에틸 헥소에이트, 망간 2-에틸헥소에이트, 아연 2-에틸헥소에이트, 제1주석 옥토에이트, 주석나프테티네이트, 지르코늄 옥토에이트, 안티몬 옥토에이트, 비스무드 나프테네이트, 주석 올레에이트, 주석 부티레이트, 아연 나프테네이트, 아연 스테아레이트 및 티타늄 나프테네이트 같은 모노카복실산 금속염이 있으며, 제1주석 카복실레이트 및 특정 오르토티타네이트 및 이의 부분적 축합물이 바람직하다.
원 패키지(One-package)조성물을 제조하는데 특히 유용한, 다른 종류의 촉매로는 테트라부틸티타네이트, 테트라-2-에틸헥실티타네이트, 테트라페닐티타네이트, 테트라옥타데실티타네이트, 트리에탄올 아민 티타네이트, 옥틸렌글리코티타네이트
또한 적합한 촉매로는 헥실아민, 도데실아민같은 아민 ; 헥실아민 아세테이트, 도데실아민 포스페이트같은 아민염 : 벤질트리메틸암모늄 아세테이트같은 4급 아민염 ; 및 칼륨 아세테이트와 같은 알칼리금속염이 있다.
본 발명에 적합한 촉매의 양은 한정되어 있는 것은 아니며, 일반적으로 실록산 100중량부당 1내지 10중량부를 사용한다.
본 발명 조성물에는 충진제를 사용할 수 있으나 반드시 필요한 것은 아니다. 충진제에는 발연실리카 및 표면에 트리메틸실록시그룹 같은 트리오르가노실록시 그룹을 갖는 발연 실리카, 카본블랙 또는 침전실리카와 같은 처리 및 비처리된 보강충진제 ; 및 압착 또는 분쇄한 석영, 규조토 및 탄산칼슘 같은 중량충진제가 있다. 경화성 탄성 중합체 조성물은 충진제를 메르캅토오르가노폴리실록산 100중량부당 약 200중량부 이하의 양으로 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명 조성물에는 교차 결합제도 사용할 수 있으나, 반드시 필요한 것은 아니다. 교차결합제에는 일반식 R4 eSI(OR5)4-e(여기서 e는 0내지 2이고, R4및 R5는, 예를들어, 일핵성아릴, 할로겐-치환 일핵성아릴, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 시클로알킬, 시클로알케닐, 할로겐-치환 시클로알킬, 할로겐-치환시클로 알케닐, 및 시아노 저급알킬이다)의 실란이 있다.
상기 일반식의 실란은 공지의 것이며, 예를들어 미합중국 특허 제2,843,555호에 기술되어 있다. 이 실란이 교차결합 작용만을 하려면, e는 1이하 이어야 하
상술한 교차결합제 이외에, 경화성 조성물을 위한 교차결합제로서의 작용을 하는 물질로는 과량의 메르캅토 오르가노트리알콕시 실란, 본 발명 폴리머를 제조하는 동안 동일 반응계내에서 형성되는 유사물이 있다. 예를들어 실란을 알케닐-말단 보호된 실록산과 축합시킴으로써 본 발명 폴리머를 형성시키는 동안, 화학식량 이상의 메르캅토 오르가노트리알콕시실란과 금속염촉매를 사용하면 상술한 바의 폴리머와 적합한 다음 일반식의 교차결합제가 생성될 것으로 예측된다.
(RO)3Si-CnH2n-S-S-CnH2n-SI(OR)3
본 발명 조성물은 실온에서 물 또는 수증기(대기성 수증기 포함) 형태의 수분과 접촉시 경화되어 탄성중합체로 된다.
다음 실시예는 본 발명을 설명하며, 이로써 본 발명의 영역이 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1]
이 실시예는 신규의 일반식(Ⅰ)의 트리알콕시-말단 보호된 폴리머, 특히 다음 구조식의 폴리머의 제법에 관한 것이다.
Figure kpo00006
1ℓ들이 3구 플라스크내에 함유되어 있는 18.15g의 γ-메르캅토프로필트리메톡시 실란에, 말단이 메틸페닐비닐실록시 단위인 선상 폴리디메틸실록산(점도는 약 2.625Pa. S이고, 약 0.25중량%의 비닐라디칼 함유) 500g을 가하고 교반한다. 제2철 옥토에이트를 광물성오일에 녹인 52중량%의 분산액 0.5g을 가하면 반응혼합물은 오렌지색이 된다. 2시간동안 계속 반응시키면 혼합물은 암갈색으로 변하며 온도가 약간 증가된다. 휘발성 물질을 150℃(1333Pa미만의 압력)에서 제거하여 점도가 6.3Pa.S인 폴리머를 얻는다. 이 폴리머시료 5g에 0.07g의 테트라부틸티타네이트를 가한다. 혼합물은 실온에서 대기에 노출시 5분 이내에 표면에 껍질이 형성되며, 철야방치하면 완전히 경화된다(두께 : 0.5내지 1.0㎝).
[실시예 2]
이 실시예는 신규의 일반식(Ⅰ)의 트리알콕시-말단 보호된 폴리머, 특히 다음 구조식의 폴리머의 제법에 관한 것이다.
Figure kpo00007
말단이 γ-메르캅토프로필 디메톡시 실록시단위인 선상 폴리디메틸 실록산(점도는 2.112Pa.S이고, 약 0.8중량%의 -SH그룹을 함유) 500g을, 0.5g의 제2철 옥토에이트 첨가하에, 37g의 비닐트리메톡시 실란에 가하고 실시예 1과 같이 반응시킨다. 생성된 폴리머의 점도는 약 10Pa.S이다. 0.07g의 테트라 부틸티타네이트로 촉매화시킨 시료 5g은 실온에서 대기에 노출시 5분 이내에 껍질이 형성되며, 철야 방
[실시예 3]
말단이 메틸페닐 비닐실록시 단위인 선상 폴리디메틸 실록산(점도는 8.968Pa.S이고, 0.14중량%의 비닐 그룹을 함유) 100g과 20.4g의 γ-메르캅토프로필 트리메톡시 실란을 전술한 방법으로, 5시간 동안 반응시켜 점도가 16.832Pa.S이고 구조적으로 실시예 1과 유사한 폴리머를 얻는다. 폴리머 시료 5g에 0.07g의 테트라부틸 티타네이트를 가하면, 실온에서 대기에 노출시 510분 이내에 껍질이 형성되며, 실온에서 철야 방치하면 경화되어 경도가 낮은 조성물이 된다.
[실시예 4]
이 실시예는 신규의 일반식(Ⅱ)의 디알콕시-말단 보호된 폴리머, 특히 다음 구조식의 폴리머의 제법에 관한 것이다.
Figure kpo00008
실시예 1의 합성에서 사용된 선상 폴리디메틸실록산 500g을 16.65g의 (γ-메르캅토프로필) 메틸디메톡시실란과 혼합하고 실시예 1과 같이 처리한다. 생성된 폴리머의 점도는 4.32Pa.S이다. 폴리머 시료 5g에 0.07g의 테트라부틸티타네이트를 가하면, 실온에서 대기에 노출시 약 45분 이내에 껍질이 형성되며, 철야 방치하면 완전히 경화된다.
[실시예 5]
500g의 선상 폴리디메틸실록산, 20.4g의 실란 및 1.0g의 제2철 옥토에이트
[실시예 6]
500g의 선상 폴리디메틸실록산, 10.2g의 실란 및 0.5g의 제2철 옥토에이트 분산액을 사용하여 실시예 5의 방법을 반복한다. 45분간 반응시킨 후, 0.5g의 3급 부틸하이드로퍼옥사이드를 교반하면서 가하고, 75분간 계속 반응시킨다. 생성된 폴리머의 점도는 34.65Pa.S이다. 5g의 폴리머 시료는 테트라부틸티타네이트로 촉매화시킬 때 5분 이내에 껍질이 형성되며, 실온에서 철야 방치하면 완전히 경화된다.
[실시예 7]
실시예 6의 합성을 반복하되, 과산화물을 45분간 반응시킨 후 가하지 않고 초기에 가한다. 혼합물을 1시간 반응시킨다. 생성된 폴리머의 점도는 29.46Pa.S이며, 이 폴리머는 실시예 6의 폴리머와 동일한 경화특성을 갖는다.
[실시예 8]
이 실시예는 신규 일반식(Ⅲ)의 트리알콕시-말단보호된 폴리머, 특히 다음 구조식의 폴리머의 제법에 관한 것이다.
Figure kpo00009
1ℓ들이 폴라스크에 함유되어 있는 44.0g의 γ-메르캅토 프로필트리메톡시 실란에, 말단이 메틸실라시클로펜텐 단위인 선상 폴리디메틸실록산 (점도는 0.703Pa.S이고, 약 0.58중량%의 -CH=CH-그룹을 함유)500g을 가한다. 제2철 옥토에이트를 광물성 오일에 녹인 52중량% 분산액 0.5g을 0.5g의 3급 부틸 퍼옥사이드와 함께 가한다. 다시 0.5g의 퍼옥사이드를 반응 1시간 및 24시간후에 각각 반응혼합물에 가한다. 반응 25시간후 취한 시료 5g에 0.07g의 테트라부틸티타네이트를 가하면, 실온에서 대기에 노출시 45분 이내에 껍질이 형성되며, 철야 방치하면 완전히 경화된다.
[실시예 9]
경화성 조성물은 다음의 성분으로 이루어진다.
Figure kpo00010
습기배제하에 각 성분을 혼합한후 혼합물을 밀봉된 튜브에 넣는다. 튜브로부터 배출된 시료를 주형틀에 압출시키고 실온에서 대기성 공기에 노출시켜 5일간 경
경 도(shore A) 42 인열강도(KN/m) 3.85
인장강도(MPa) 2.83 모듈러스(100%)(MPa) 1.03
신 도(%) 250 모듈러스(200%)(MPa) 2.14
[실시예 10]
실시예 9의 성분(단 폴리머는 실시예 1의 폴리머)으로 경화성 조성물을 제조한다.
습기 배제하에 각 성분을 혼합하고 혼합물을 밀봉된 튜브에 넣는다. 튜브로부터 배출된 시료를 주형틀에 압출시키고 실온에서 대기성 공기노출시켜 5일간 경화시킨다.
경화된 물질의 물리적 특성은 다음과 같다 :
경 도(shore A) 44 인열강도(KN/m) 3.15
인장강도(MPa) 2.21 모듈러스(100%)(MPa) 1.21
신 도(%) 160
상기 기술한 내용은 예에 지나지 않으며, 본 발명의 범주를 벗어나지 않는한 여러가지 변형도 가능하다.

Claims (1)

  1. (A)디메틸실록산 단위, 트리메틸실록산 단위, 다음 일반식(Ⅰ)의 황-함유 실록산단위 및 다음 일반식(Ⅱ)의 펜던트형 황-함유 실록산 단위 중에서 선택된 단위들의 조합형태로 주로 이루어지며, 분자당 평균 2개 이상의 황-함유 실록산 단위와 10몰%이하(오르가노 폴리실록산 내의 실록산단위 총수를 기준)의 펜던트형 황-함유 실록산단위를 함유하는 오르가노폴리실록산
    (B)(A) 100중량부당 약 1내지 약 10중량부의 경화촉매, (C)(A) 100중량부당 약 0내지 약 200중량부의 충진제, 및 (D)(A) 100중량부당 0내지 10중량부의 교차결합제로 이루어진 경화성 조성물.
    Figure kpo00011
    상기 일반식에서, R 및 R1은 같거나 다르며, 메틸 또는 에틸이고, x는 2 또는 3이고, a는 0 또는 1이고, A 및 B는 같거나 다르며, -CmH2m- 또는 -CnH2n-(여기서 m 및 n은 같거나 다르며, 2내지 4이다)의 2가 라디칼 이거나, (+)본드(bond)가 황원자에 결합하고 다른 두개의 본드가 동일한 실리콘원자에 결합하여 실라시클로펜타머를 형성하는 다음 구조식의 3가 라디칼이고,
    Figure kpo00012
    R2는 탄소수 1내지 3의 알킬, 탄소수 1내지 3의 알콕시라디칼 및 페닐라디칼중에서 선택된 1가 라디칼이고, b는 1 또는 2이고,R3는 메틸 또는 에틸이고,C는 0 또는 1이며,
    단, ⅰ) 2가 라디칼에서, 탄소원자는 실리콘 및 황원자에 동시 결합되지 않고,
    ⅱ) A가 3가 라디칼일 경우, x는 2이고 a는 0이며,
    ⅲ) B가 3가 라디칼일 경우, b는 1이고 c는 0이며,
    ⅳ) B가 2가 라디칼일 경우, b는 2이고 c는 1이다.
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4472341A (en) * 1983-07-05 1984-09-18 The Upjohn Company Polyurethane process using polysiloxane mold release agents
US4743474A (en) * 1983-08-05 1988-05-10 Dow Corning Corporation Coating process and moisture-curable organopolysiloxane compositions therefor
US4526954A (en) * 1983-12-28 1985-07-02 Union Carbide Corporation Organosiloxane polymers and compositions containing same curable upon exposure to gaseous oxygen
US5412133A (en) * 1987-07-31 1995-05-02 General Electric Company Radiation active silicon compounds having thioether linked functional groups
DE3903005A1 (de) * 1989-02-02 1990-08-16 Pfersee Chem Fab Verfahren zur herstellung von modifizierten polysiloxanen, die so hergestellten polysiloxane, deren verwendung und die so behandelten materialien
JP2739233B2 (ja) * 1989-04-19 1998-04-15 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 鉱物油含有シリコーン粒状物
US5057619A (en) * 1989-08-14 1991-10-15 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Siloxane iniferter compounds, block copolymers made therewith and a method of making the block copolymers
US5200436A (en) * 1989-08-14 1993-04-06 Minnesota Mining And Manufacture Company Siloxane iniferter compounds, block copolymers made therewith and a method of making the block copolymers
ATE131834T1 (de) * 1990-03-23 1996-01-15 Ici Plc Polymere
US5286815A (en) * 1992-02-07 1994-02-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Moisture curable polysiloxane release coating compositions
US5399739A (en) * 1994-04-18 1995-03-21 Wright Chemical Corporation Method of making sulfur-containing organosilanes
WO1998040439A1 (en) 1997-03-14 1998-09-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cure-on-demand, moisture-curable compositions having reactive silane functionality
DE19905820A1 (de) * 1998-10-27 2000-05-04 Degussa Schwefelfunktionelle Polyorganosilane
US8841399B2 (en) 2010-06-30 2014-09-23 3M Innovative Properties Company Curable composition comprising dual reactive silane functionality
US8968869B2 (en) 2010-06-30 2015-03-03 3M Innovative Properties Company Curable-on-demand polysiloxane coating composition
EP2588550A1 (en) 2010-06-30 2013-05-08 3M Innovative Properties Company Curable polysiloxane coating composition
KR20140091005A (ko) 2011-10-19 2014-07-18 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 하드코트 조성물
EP2797998A1 (en) 2011-12-29 2014-11-05 3M Innovative Properties Company Curable polysiloxane composition
WO2013101742A1 (en) 2011-12-29 2013-07-04 3M Innovative Properties Company Curable-on-demand polysiloxane coating composition
JP2015503660A (ja) 2011-12-29 2015-02-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 硬化性ポリシロキサンコーティング組成物
CN104078677B (zh) * 2014-05-23 2015-07-22 南京中储新能源有限公司 一种硫化聚合物正极及应用该正极的二次铝电池
TWI688609B (zh) * 2014-11-13 2020-03-21 美商道康寧公司 含硫聚有機矽氧烷組成物及相關態樣
WO2018186167A1 (ja) * 2017-04-07 2018-10-11 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び基材
KR20190013091A (ko) * 2017-07-31 2019-02-11 다우 실리콘즈 코포레이션 이중 경화성 수지 조성물, 그로부터 형성된 경화물, 및 그러한 경화물을 포함하는 전자 장치
JP2023165225A (ja) * 2022-05-02 2023-11-15 信越化学工業株式会社 メルカプト基およびアルコキシシリル基含有オルガノポリシロキサン、ならびにそれを含む組成物

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2843555A (en) * 1956-10-01 1958-07-15 Gen Electric Room temperature curing organopolysiloxane
US3170894A (en) * 1960-09-26 1965-02-23 Dow Corning Silicon-bonded polyhydrocarbonoxy organopolysiloxanes and one-component room temperature cured compositions containing said organopolysiloxanes and condensation catalysts
US3109013A (en) * 1960-12-27 1963-10-29 Dow Corning Acyloxysilcarbosiloxanes and their uses
BE623601A (ko) * 1961-10-16 1900-01-01
US3122522A (en) * 1961-10-16 1964-02-25 Dow Corning One-component room temperature curing system employing new silicone intermediates
BE623603A (ko) * 1961-10-16
NL126413C (ko) * 1963-09-20 1900-01-01
US3294739A (en) * 1964-11-19 1966-12-27 Dow Corning Method of making one component room temperature curing siloxane rubbers
US3445419A (en) * 1966-01-21 1969-05-20 Dow Corning Room temperature vulcanizable silicones
US3334067A (en) * 1966-04-08 1967-08-01 Dow Corning Method of making one component room temperature curing siloxane rubbers
DE2008426A1 (ko) 1969-02-27 1970-09-10
US3816282A (en) * 1971-04-15 1974-06-11 Gen Electric Radiation induced polymerization of polysiloxanes
US4064027A (en) * 1973-09-28 1977-12-20 Dow Corning Corporation UV curable composition
US3873499A (en) * 1973-11-29 1975-03-25 Dow Corning Fast curing mercaptoalkyl vinyl siloxane resins
US4066603A (en) * 1976-03-03 1978-01-03 Dow Corning Corporation Sulfur containing silicone elastomer and method of preparation
US4039505A (en) * 1976-03-03 1977-08-02 Dow Corning Corporation Siloxane elastomers containing sulfur and method of preparation
US4039504A (en) * 1976-03-03 1977-08-02 Dow Corning Corporation Mercaptosiloxane elastomer and method of preparation
US4070328A (en) * 1977-01-03 1978-01-24 Dow Corning Corporation Mercaptoorganopolysiloxanes cured to elastomers with peroxides and nitrogen compounds
US4070329A (en) * 1977-01-03 1978-01-24 Dow Corning Corporation Siloxane elastomer prepared from mercaptoorg anopolysiloxanes

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Publication number Publication date
DE3067477D1 (en) 1984-05-17
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