KR810000094B1 - N,n'-테레프탈로일 비스-프탈이미드의 제조방법 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

N,N'-테레프탈로일 비스-프탈이미드의 제조방법

본 발명은, 고융점을 가지며 고분자량의 폴리에스테르 및 코폴리에스테르의 제조시 상호결합제로 사용되는 N,N'-테레프탈로일 비스-프탈이미드의 제조방법에 관한 것이다.

미합중국 특허 제2,558,675호에는 산이미드(특히 알칼리금속염의 형태로)를 카복실산의 폴리아실 클로라이드 또는 폴리아실 브로마이드와 축합시켜 카복실산의 폴리이미드 유도체를 제조하는 방법이 발표되어 있다. 이 특허 및 미합중국특허 제2,594,145호에는 또한 적절한 분자량의 분자들을 연결시키거나 상호결합시키기 위해 상기 유도체를 사용하여 고도의 폴리머물질을 제조하는 방법도 기술되어 있다. 미합중국특허 제2,558,675호에 발표되어 있는 방법, 특히 N,N'-테레프탈로일비스-프탈이미드의 제법에 관해 많은 시도를 되풀이 하였으며 이 특허의 실시예 5에 기술되어 있는 방법은 아주 면밀히 검토되었다. 상기특허의 실시예 5의 생성물에 관해 발표되어 있는 융점에 상응하는 융점(270°내지 275℃(분해))을 가진 생성물이 수득되었지만 이 특허발명과는 반대로 생성물을 용융된 폴리에스테르의 샘플에 첨가시켰을때 말단고리의 상호결합은 이루어지지 않았다. 즉 폴리에스테르 샘플은, 원래 고유점도의 감소현상으로써 증명되는 바와같이 실제적으로 분자량이 감소되었다. 생성물의 재결정화시킨 샘플을 사용했을 경우도 마찬가지였다. 즉 상기 미합중국특허 제2,558,675호의 실시예 5에 따라 제조된 생성물은 폴리에스테르 고리의 에스테르 상호결합 반응을 증진시키지 못한다는 것을 발견하였다.

그러나 본 발명에서는 상기 미합중국 특허 제2,558,675호와는 대조적으로, 테레프탈로일 클로라이드의 혼합물과 프탈이미드 및 프탈이미드의 알칼리금속염 즉 리륨 프탈이미드, 나트륨 프탈이미드, 칼륨 프탈이미드 등에서 선택한 이미드 화합물을 고비점의 방향족 또는 지방-방향족 에테르나, 또는 고비점 방향족 또는 지방-방향족 에테르 성분 및 저비점의 환상 또는 지방족 에테르 성분을 함유하는 혼합물중에서 반응시킬 경우 이 생성물이 330℃ 이상의 융점을 갖게됨을 발견하였다. 더우기 본 생성물은 에스테르 상호 경합 특성이 있으며, 폴리에스테르 형성반응물의 중합속도를 증가시키고 축합된 폴리에스테르의 분자량을 증가시키는데 효과적이다.

높은 융점을 갖는 신규의 N,N'-테레프탈로일 비스-프탈이미드를 고수율로 제조하기 위해 테레프탈로일 클로라이드와 프탈이미드 또는 이들의 알칼리금속염 사이에서 이루어지는 반응은 첫단계에서는 70내지 170℃의 온도에서, 마지막 단계에서는 200내지 400℃의 온도에서 수행되는 것이 바람직하다.

이들 반응조건은 방향족 및 지방-방향족 에테르중에서 선택된 고비점의 에테르 성분과 지방족 및 환상에테르중에서 선택된 저비점의 에테르 성분과의 혼합물로 이루어진 용매 매체를 사용함으로써 바람직하게 성취된다. 고비점 및 저비점의 에테르 성분은 높은 융점을 갖는 N,N'-테레프탈로일 비스-프탈이미드의 제조시 첫반응단계(처음 0.5내지 5.0시간)중에 반응온도가 70내지 170℃에서 유지되도록 선택된다.

반응이 진행됨에 따라 저비점의 에테르 성분은 반응혼합물로부터 서서히 증류되어 나오고 200내지 400℃의 온도에서, 바람직하기로는 고비점 에테르 성분의 비점에서 제조가 완료된다. 특정한 고비점 및 저비점 에테르의 각 비점이 주어지면 이 분야의 숙련자는, 상기 범위내의 초기반응 온도를 제공하기 위해 용매 혼합물을 만드는데 필요한 각각의 양을 쉽게 결정할 수 있게 된다.

예를들어 하기 실시예 1에 기술되어 있는 고융점을 갖는 N,N'-테레프탈로일 비스-프탈이미드의 제조방법에 있어서 사용되는 용매 혼합물은 비점이 254℃인 디페닐에테르와 비점이 101℃인 디옥산으로 구성되어 있다. 따라서 부피 50 : 50의 이들 두 에테르의 혼합물은 상술한 70내지 170℃의 반응 온도범위를 제공할 수 있다는 것을 용이하게 결정할 수 있다. 이 혼합물의 실제의 비점은 110내지 115℃의 범위에서 관찰된다.

높은 융점을 갖는 본 발명의 N,N'-테레프탈로일 비스-프탈이미드는 단일용매 매체로서 이하에 기술하는 고비점 에테르를 사용하여서도 제조할 수 있다. 또한 혼합용매계를 사용할 경우 반응의 초기단계, 즉 반응개시후 0.5내지 5.0시간내의 반응은 70내지 170℃의 온도 범위에서 수행된다. 반응의 최종단계에서는 온도가 200내지 400℃로 바람직하게는 고비점 에테르 용매의 비점으로 상술되어 반응이 종료된다. 상기 반응온도, 특히 단일용매계로서 고비점 에테르를 사용할때의 초기온도를 잘못 관찰하면 테레프탈로일 클로라이드 반응물의 휘발에 의해 전환율이 낮아진다.

＂고비점＂ 에테르 성분이라 함은 비점이 200내지 400℃이고 융점이 50℃이하, 바람직하게는 30℃ 이하인 방향족 및 지방방향족 에테르를 뜻한다. 주위온도에서 액상인 고비점 에테르를 사용하는 것이 편리하지만 가장 바람직한 고비점 에테르인 디페닐 에테르는 주위온도에서 고체이며 사용직전에 용융시켜야 한다. ＂저비점＂ 에테르 성분이라 함은 비점이 65내지 150℃인 지방족 및 환상에테르를 뜻한다.

디페닐 에테르외에 기타 유용한 고비점 에테르의 예로는 벤질부틸에테르, 부틸페닐에테르, 이소아밀페닐에테르, 헥실페닐에테르, 헵틸페닐에테르, 옥틸페닐에테르, 프로필톨릴에테르, 부틸톨릴에테르, 메틸나프틸에테르, 에틸나프틸에테르, 프로필 나프틸에테르등이 있다. 유용한 저비점 에테르의 예로는 디옥산외에 이소프로필에테르, 에틸이소부틸에테르, 에틸이소아밀에테르, 이소부틸에테르, 에틸헥실에테르, 부틸에테르, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로피란등이 있다.

높은 융점을 갖는 N,N'-테레프탈로일 비스-나프탈이미드의 바람직한 제조방법에 따라 테레프탈로일 클로라이드와 칼륨 프탈이미드를, 50용량％의 디페닐에테르 및 50용량％의 디옥산으로 구성되는 혼합용매계내에서 반응시킨다. 이러한 혼합용매계를 사용하면 처음 1내지 2시간동안 반응온도는 110내지 115℃이다. 반응도중 및 반응의 처음 1내지 2시간 후 디옥산은 반응혼합물로부터 점점 증류되어지며 1내지 2시간이 더욱 지난후에는 디페닐에테르의 비점에서 반응이 종료된다. 따라서 반응도중, 온도는 110내지 254℃가 된다. 이 시간의 마지막에 반응혼합물을 여과하여 부산물인 염화칼륨를 제거하고 냉각시켜 60℃ 이상의 온도에서 디페닐에테르로부터 침전되는 N,N'-테레프탈로일 비스-나프탈이미드를 취하여 건조시킨다.

다음 실시예로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 여기서 사용하는 퍼센트 및 부는 다른 언급이 없는한 중량에 대한 것이고 ＂I.V.＂는 30℃에서, 60/40의 페놀/테트라 클로로에탄의 혼합용매에서 측정된 고유점도를 나타내며, 폴리에스테를의 분자량의 측정치이다.

[실시예 1]

높은 융점을 갖는 N,N'-테레프탈로일 비스-프탈이미드를 제조하기 위해 사용되는 장치는 교반기, 온도계, 냉각기, 질소유입기 및 반응용기의 밑바닥에 위치한 마개 달린 유출구동이 있는 2000㎖의 유리 반응용기로서 마개달린 유출구 바로 위에 위치한 반융상태의 유리 분배판으로 간막이 되어 있다. 이 반응용기는 진공 유출구가 장치되어 있는 수집플라스크에, 마개달린 유출구를 통해 접촉되어 있다. 이 반응용기에 37.4g(0.203몰)의 칼륨 프탈이미드 및 250㎖의 디옥산과 500㎖의 디페닐에테르의 혼합물을 가한다. 다음에 20.3g(0.1몰)의 테레프탈로일 클로라이드를 250㎖의 디옥산에 용해시키고 이 혼합물을 계속 교반하면서 서서히 반응용기에 가한다. 반응용기의 내용물을 환류온도(110내지 115℃사이)까지 점점 가열하고 한시간동안 계속 환류시키면 마지막에 디옥산용매 성분이 분별증류컬럼을 통하여 반응혼합물로부터 서서히 증류된다. 디옥산을 완전히 제거한후 반응혼합물을 디페닐 에테르의 비점(약 254℃)에서 한시간동안 더욱 유지시킨다. 부산물인 염화칼륨을 현탁시킨 상태로 함유하는 더운 용액을 진공상태하의 비점에서 재빠르게 여과하여 수집플라스크에 받는다. 이때 N,N'-테레프탈로일 비스-프탈이미드(TBP)의 백색 결정성 생성물이 즉시 액중에 형성된다. 여액을 약 100℃까지 냉각시키고 백색결정체를 여과수집하여 고온진공하에서 탈수시킨다. 건조시킨 결정체(생성물Ⅰ)는 중량이 36.5g이고 수율이 87.3％이며 340내지 345℃의 융점을 갖는다. 여액을 약 60℃로 냉각함에 따라 더 많은 백색결정체가 형성되며 이들을 수집하여 고온 진공하에서 탈수시킨다. 이 결정체(생성물Ⅱ)의 융점은 330내지 336℃이다. 60℃이하에서 수집한 침전(생성물Ⅲ)도 고온진공하에서 건조시키며 이의 융점은 315내지 325℃이다.

생성물(Ⅰ)의 일부를 디페닐에테르로부터 재결정화시키면, 재결정화된 물질의 융점은 354내지 357℃이다. 후자의 물질의 원소분석치는 탄소 68.08％, 수소 2.85％, 질소 6.35％이고 상기 구조를 갖는 화합물의 계산치는 탄소 67.93％, 수소 2.85％, 질소 6.60％이다.

상기 분석치로 볼때 생성물은 그 화학명이 N,N'-테레프탈로일 비스-프탈이미드인 다음 구조를 갖는 것으로 추정할 수 있다.

본 명세서에서는 이 화학명을 간단히 약자 TBP로 표시하기로 한다.

폴리에스테르 형성공정중 중축합 속도를 증가시키는데 널리 사용되는 방법으로는 폴리머고리를 상호결합시킬 수 있는 반응물질을 가하는 방법이 있다. 이러한 에스테르 상호결합물질은 고분자량의 폴리머 생산에 있어 효과적이고 경제적인 것이다. 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)의 제조에 있어서 예를들면 방향족 오르토카보네이트의 사용(미합중국 특허 제3,714,125호), 1가 페놀의 카보네이트유도체의 사용(미합중국 특허 제3,444,141호) 디카복실산의 디아릴에스테르의 사용(미합중국 특허 제3,433,770호)등이 있으나 단지 몇몇 물질들만이, 중축합 속도를 증가시켜 통상의 축합반응시간보다 짧게 고분자 폴리에스테르를 생산하는데 사용된다. 따라서 신규의 상호 결합물질의 개발은 본 분야에 대한 상당한 공헌을 하게 되는 것이며, 신규 생성물을 테스트해 본 결과 우수한 상호결합제로 사용할 수 있음을 발견하였다.

높은 융점을 갖는 상호결합제의 용도를 다음 실시예에서 나타낸다.

[실시예 2-5]

길이 35㎝이고 내부직경이 39㎜이며 질소 가스유입튜브 및 교반기가 장치되어 있는 유리반응 튜브에 50g의 디메틸 테레프탈레이트, 40g의 에틸렌글리콜 및 0.01％(금속으로 계산)의 옥토-산망간을 충진시킨다. 질소가스를 서서히 반응튜브에 통과시켜 혼합물에 침투시킨다음 혼합물을 교반하고 튜브를 둘러싸고 있는 240℃의 증기욕에 의해 가열시킨다. 에스테르교환반응의 종결후 튜브내의 압력을 0.05mmHg로 감소시켜 0.0123g의 삼산화 인티몬(금속으로 측정)을 가하고 혼합물의 온도를 280℃로 증가시킨후 튜브내의 압력을 0.5mmHg로 감소시켜 중축합을 수행한다. 실시예 2 및 3에서는 중축합반응을 50분간 수행하고 고유점도(I.V.)를 결정키 위해 혼합물의 샘플을 취한다. 2회 재결정화된 실시예 1의 TBP의 양을 변화시키면서 이들 혼합물에 가한후 2분간 더욱 중축합반응을 계속한다.

실시예 4 및 5도 역시 동일한 방법으로 수행하나 다만 실시예 1에서 제조된 2회 재결정화된 TBP의 샘플링 및 첨가전에 65분간 중축합반응을 수행한다. 각 경우에 있어서의 모든 적절한 데이타를 관찰 기록하여 다음 표 1에서 나타낸다.

[표 1]

(^*) 디메틸 테레프탈레이트 100중량부 당의 중량부

[실시예 6]

정상적인 중축합속도를 알아내기 위해 실시예 2에서 5까지 에서와 동일한 장치, 물질 및 양을 사용하여 높은 융점을 갖는 TBP를 가하지 않고 대조실시예를 수행한다. 중축합반응 도중 시료를 매 10분마다 제거한다. 그 결과를 표 Ⅱ에 나타낸다.

[표 2]

표 1과 표 2를 비교해보면 순수한 TBP를 소량만 첨가시켜도 중축합속도가 통상의 중축합 반응속도보다 월등히 가속화되는 것을 알 수 있다.

[실시예 7-12]

실시예 7에서 12까지의 각각의 실시예에서 0.809의 고유점도를 갖는 50g의 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를, 질소가스 유입튜브 및 스테인레스 스틸교반기가 장치되어 있는 길이 35㎝, 내부직경 38㎜의 유리반응 튜브에 충진시킨다. 각 실시예에서 폴리(에틸렌테레프탈레이트)는 질소기체하의 280℃에서 용융된다.

실시예 8에서 12까지의 각각에 실시예 1의 생성물인 TBP중 하나를 폴리에스테르 100중량부당 0.5중량부씩 가한다. 혼합물을 280℃의 온도 및 질소대기하에서 일정속도로 5분간 교반한후 방출시킨다. 각 폴리머시료의 고유점도를 다시 측정하여 그 결과를 표 3에 나타낸다. 이 결과를 보면 융점이 최소 330℃인 TBP만이 폴리에스테트의 말단고리를 상호결합시킬 수 있으며, 순도가 높을수록 그 능력이 크다는 사실도 알 수 있다. 또한 이들 실시예는 용융중합조건하에서 고점도의 폴리에스테르의 중합을 일으키는, 높은 융점을 갖는 TBP의 능력을 나타내며 고체상태의 중합조건하에서도 수행할 수 있다는 특징으로 보여준다.

[표 3]

(^*) 대조군

실시예 8의 결과로부터 알 수 있는 바와같이 융점이 330℃이하인 TBP가 놀랍게도 폴리에스테르의 최초 고유점도를 감소시킨다는 사실을 명심하여야 한다.

[실시예 13-15]

실시예 13에서 15까지의 각 실시예에서 고유점도가 0.972인 30파운드의 상업용 폴리(에틸렌테레프탈레이트)편을 3입방피트의 혼합건조기에 가하고 150℃ 및 0.1mmHg의 진공하에서 2시간동안 흔들어준다.

그외에 실시예 14는 폴리에스테르 100중량부당 실시예 1의 2회 재결정화된 TBP시료를 0.4중량부 함유하며 실시예 15는 폴리에스테르 100중량부당 0.4중량부의 TBP시료(미합중국 특허 제2,558,675호에 따라 제조된 것)을 함유한다. 1인치의 압출기를 사용하여 3개의 시료를 각각 섬유로 압출시킨다. 압출기내의 수지 잔유시간은 1분이며 기타의 물리적 데이타를 하기 표 4에 나타낸다.

[표 4]

실시예 14로부터 알수 있는 바와 같이 높은 융점을 갖는 본 발명의 TBP는 섬유에 고분자량의 폴리에스테트 공급수지를 보유시키는데 가장 효과적인 작용을 하는 반면에 종래의 TBP는 그렇지 못하다. 또한 종래의 TBP(실시예 15)를 함유하는 폴를(에틸렌 테레프탈레이트) 시료가, TBP를 가하지 않은 시료보다 고유점도에 있어서 큰 손실을 나타낸다는 것이 가장 놀랄만하다.

[실시예 16-24]

2회 재결정화된 실시예 1의 TBP의 양 및 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 수지의 최초의 고유점도를 변화시키면서 실시예 13에서 15까지에서 사용한 방법을 되풀이한다. 1인치의 압출기를 사용하여 모든 시료를 섬유로 압출한다. 적절한 데이타를 하기표 5에 나타낸다.

[표 5]

(a) 폴리에스테르 100중량부당 TBP의 중량부

(b) 폴리에스테르의 TBP를 결합시키지 않은 대조군

(c) g/d-그람/데니어

상기 실시예들은 수지보다도 높은 고유점도를 갖는 섬유를 생성시키는, 높은 융점을 갖는 TBP의 능력을 나타낸다. 높은 융점을 갖는 TBP가 없으면 섬유는 출발수지보다 낮은 고유점도를 나타낸다. 고유점도의 이러한 감소는 섬유로 형성되는 동안 압출 또는 방사기에서 수지가 받는 역학적 및 열적감성(減成) 때문이다.

[실시예 25-26]

실시예 25및 26 각각에 0.8의 고유점도를 갖는 70g의 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트) 및 0.75의 고유점도를 갖는 30g의 폴리(테트라메틸렌 이소프탈레이트/아젤레이트)를 길이가 35㎝이고 내부직경이 38㎜이며, 질소유입튜브 및 스테인레스 교반기가 장치되어 있는 유리 반응용기에 충진시킨다. 실시예 25의 폴리에스테르 혼합물을 계속 교반하며 280℃의 질소대기하에서 용융시킨다. 폴리에스테르 혼합물을 한번 완전히 용해시키고 실시예 1의 생성물인 2회 재결정화된 고융점의 TBP를 폴리에스테를 100중량부당 1.5중량부 가한후 반응혼합물을 5분간 교반한다. 이때 생성된 물질의 고유점도는 0.98이다.

실시예 26의 폴리에스테르 혼합물을 280℃, 진공하에서 계속 교반시키며 용융시킨다. 다시 한번 폴리 에스테르 혼합물을 완전히 용융시키고 실시예 1에서 제조된 2회 재결정화된 TBP를 폴리에스테르 100중량부당 1.5중량부를 가한후 5분간 교반한다. 이때 생성된 물질의 고유점도는 1.05이다.

폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 및 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트)와 폴리(테트라메틸렌 이소프탈레이트/아젤레이트)와의 혼합물을 사용한, 높은 융점을 갖는 신규의 TBP의 용도는 상술한 바와같다. 높은 융점을 갖는 신규의 TBP는 또한 기지의 폴리에스테르 형성방법을 사용하여 기타 여러가지 글리콜과 함께 기타 여러가지 디카복실산 또는 이의 저급알킬에스테르에서 유도된 기타의 폴리에스테르 및 코폴리에스테르와 결합시켜 사용할수도 있다. 기타 유용한 디카복실산의 대표적인 예로는 방향족 디카복실산, 예를들면 이소프탈산, 2,6-및 2,7-나프탄산, P,P-디페닐카복실산등, 지환족 디카복실산, 예를들면 헥사하이드로테레프탈산등, 및 지방족 디카복실산, 예를들면 아디프산, 수베르산, 아젤라산 및 세바스산등이 있으며, 이러한 산들의 혼합물을 사용할 수도 있다. 상기 산들의, 탄소수 1내지 4의 알킬 에스테르의 대표적인 예로는 디메틸, 디에틸, 디프로필, 디이소프로필, 디부틸 및 디이소부틸 에스테트 또는 이들의 혼합물이 있다. 마지막으로 에틸렌글리콜 이외에도, n이 2에서 10까지의 정수인 HO(CH₂)nOH의 글리콜, 지환족 글리콜 및 방향족 글리콜이 사용될 수 있으며 그 예로는 프로필렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 데카메틸렌글리콜, 사이크로헥산디메탄올, 디-β-하이드록시-에톡시벤젠등이 있다. 이들 여러가지 글리콜의 혼합물도 사용할 수 있다. 그러나 상업적인 중요성 때문에 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트 및 에틸렌글리콜로부터 제조된 폴리(메틸렌 테레프탈레이트)가 상술한 고융점의 TBP와 함께 사용하기에 바람직한 폴리에스테르이다.

고융점의 TBP 물질을 사용하여 성취될 수 있는 최대분자량의 증가는 중합시킬 폴리에스테르 또는 폴리에스테르 수지의 몰수 및 하이드록시 말단그룹의 농도에 따른다. 최대분자량을 얻기 위해서는 nx/2몰의 고융점의 TBP의 증가가 필요하며, 여기에서 n은 중합시킬 폴리에스테르 또는 폴리에스테르 수지의 몰수이고, X는 폴리에스테르의 각 분자에 있는 하이드록실 말단그룹의 수를 나타낸다. 그러나 고융점의 TBP는, 여러가지 양으로 사용하여 소기의 분자량의 증가를 이루거나 분자량의 감소를 방지할 수 있으며, 사용되는 실제량은 고융점의 TBP가 사용되는 목적, 중합시킬 폴리에스테르 수지의 첨가시의 고유점도 및 목적하는 분자량에 따른다.

일반적으로 높은 융점을 갖는 TBP의 양은, TBP를 중합시킬 폴리에스테르의 용융물에 가할때는 원래의 디카복실산 또는 이의 저급알킬에스테르 100중량부를 기준으로 하여서, 또는 TBP를, 재용융된 폴리에스테르 수지, 고체상태의 중합시킬 폴리에스테르, 또는 섬유로 압출 또는 방사하는도중 공급되는 폴리에스테르 수지에 가할때는 폴리에스테르 수지 100중량부를 기준으로 하여 0.1내지 25.0중량부의 범위이다. 특히 고융점의 TBP를, 고유점도가 0.2이상인 용융중합시킨 폴리에스테르에 첨가할 경우, TBP 양은 출발물질인 디카복실산 또는 이의 저급알킬에스테르 100중량부당 1.0내지 20.0중량부의 범위이다. 이러한 량은 중합속도를 증가시키며 통상의 방법에서 보다 더욱 짧은 시간내에 고분자량의 폴리에스테르를 수득하게 한다. 고융점의 TBP를 고유점도가 0.6이상인 용융종합시킨 폴리에스테르에 가할 경우, 양은 출발물질인 디카복실산 또는 이의 저급알킬 에스테르 100중량부당 0.1내지 5.0중량부이며 이때 보다 고분자량의 폴리에스테르를 수득할 수 있게 된다. 용융 또는 고형 중합시키거나 방사하기 위해 고유점도가 0.6인 폴리에스테르 입자 또는 이의 편에 가하는 고융점의 TBP의 양은 폴리에스테르 수지 100부를 기준으로 하여 0.1내지 5.0중량부이다. 고유점도가 0.8이상인, 섬유형성 폴리에스테르 수지에 고융점의 TBP를 가할때 사용되는 양은, 그 목적이 출발수지와 동일한 고유점도를 갖는 섬유를 제조하는가 또는 보다 높은 고유점도를 갖는 섬유를 제조하는가에 따라 폴리에스테르 수지 100중량부당 0.01내지 3.0중량부의 범위이다.

고융점의 TBP는, 압출 또는 방사기에 폴리에스테르 수지를 기하기전이나 또는 이와 동시에 섬유형성 폴리에스테르에 가할 수 있다. 이 두 가지 방법 모두 바람직한 결과를 제공한다.

본 발명을 설명하기 위해 어떤 대표적인 상세한 실시예들이 있지만 이 분야에 통상의 지식을 가진 자들이 본 발명의 범위에 벗어나지 않는 한에서 여러가지 변경과 개량을 시킬 수 있다는 것은 확실하다.

Claims (1)

1. 테레프탈로일 클로라이드를, 비점이 200내지 400℃인 방향족 및 지방-방향족 에테르중에서 선택된 에테르용매, 또는 적어도 하나의 상기 방향쪽 또는 지방-방향족 에테르와 비점이 65내지 150℃인 적어도 하나의 환상 또는 지방족 에테르와의 혼합용매의 존재하에서 반응의 초기단계 동안에는 70°내지 170℃의 온도범위로, 반응의 마지막 단계동안에는 200내지 400℃의 온도범위로 하여, 프탈이미드 또는 이의 알칼리 금속염 중에서 선택한 이미드와 반응시키고, 이미드가 프탈이미드와 알칼리금속 염일 경우에는 이 혼합물을 여과한후, 60℃ 또는 그 이상의 온도에서 상기의 에테르용매로부터 침전되는 N,N'-테레프탈로일 비스-프탈이미드를 수집함을 특징으로 하여 330℃ 이상의 융점을 갖는 N,N'-테레프탈로일 비스-프탈이미드를 제조하는 방법.