KR790001646B1 - 옥사사이클로헥산 유도체의 제조법 - Google Patents

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KR790001646B1
KR790001646B1 KR7501138A KR750001138A KR790001646B1 KR 790001646 B1 KR790001646 B1 KR 790001646B1 KR 7501138 A KR7501138 A KR 7501138A KR 750001138 A KR750001138 A KR 750001138A KR 790001646 B1 KR790001646 B1 KR 790001646B1
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dione
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요시히꼬 히로노
히사오 이시까와
이사오 이와다끼
미끼오 사와끼
다까시 오까베
다이가꾸 다끼구찌
구니야스 마에다
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가시다 구니오
닛뽕소다가부시기가이샤
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/041,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes

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  • Organic Chemistry (AREA)
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Abstract

내용 없음.

Description

옥사사이클로헥산 유도체의 제조법
제 1 도는 제11번 화합물의 적외선 스펙트럼.
제 2 도는 제12번 화합물의 적외선 스펙트럼.
제 3 도는 제13번 화합물의 적외선 스펙트럼.
제 4 도는 제14번 화합물의 적외선 스펙트럼.
본 발명은 선택적 제초제로서 유용한 하기 일반식(I)의 옥사사이클로헥산 유도체의 신규 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
식 중, R1은 저급 알킬이고,
R2는 저급 알킬, 저급알케닐 및 저급 알키닐로 되는 군 중에서 선택되며,
A는 다음과 같은 구조식(Ⅱ)~(Ⅳ)로 되는 군중에서 선택된다.
Figure kpo00002
식중, R3은 수소 및 저급 알킬로 되는 군중에서 선택되고,
R4는 저급 알킬 및 페닐로 되는 군중에서 선택되는데, R3은 R4와 결합하여 탄소원자수 4~5개의 사이클로알킬렌을 형성한다.
Figure kpo00003
식중, R5및 R7은 수소 및 저급 알킬로 되는 군중에서 선택되고,
R6은 저급 알킬이다.
Figure kpo00004
식중, R8은 수소 및 저급 알킬로 되는 군중에서 선택되고,
R9은 저급 알킬이다.
본 발명 방법에 의한 화합물의 바람직한 예는 다음 일반식 (V)-(Ⅶ)의 화합물과 같다.
Figure kpo00005
식중, R1은 에틸 또는 프로필이고,
R2는 에틸, 알릴 또는 프로파르길이며,
R3및 R4는 메틸이다.
Figure kpo00006
식중, R1은 에틸 또는 프로필이고,
R2는 에틸, 알릴 또는 프로파르길이며,
R5및 R7은 수소,
R6는 에틸이다.
Figure kpo00007
식중, R1은 에틸 또는 프로필이고,
R2는 에틸, 알릴 또는 프로파르길이며,
R8및 R9은 메틸이다.
특히, 다음에 열거한 화합물들이 바람직하다.
2,2-디메틸-5-[(1-알릴옥시아미노)프로필리덴]-1,3-디옥산-4,6-디온,
2,2-디메틸-5-[(1-알릴옥시아미노)-n-부틸리덴]-1,3-디옥산-4,6-디온,
3-(1-에톡시아미노프로필리덴)-6-에틸-테트라하이드로피란-2,4-디온,
3-(1-알릴옥시아미노프로필리덴)-6-에틸-테트라하이드로피란-2,4-디온,
2,2-디메틸-3,5-디옥소-4-(1-알릴옥시아미노프로필리덴)테트라하이드로피란,
본 발명의 화합물은 제초제 효과 외에 살진디기 효과 및 살균효과도 갖는다.
본 발명의 화합물(I)은 하기 일반식(Q)로 표시되는 화합물을 하기 일반식(XI)으로 표시되는 화합물과 반응시켜 제조한다.
Figure kpo00008
상기 각 식에서, R1및 R2는 전술한 바와 같고, Y는 다음 구조식 (Ⅷ)~(X)중에서 선택된다.
Figure kpo00009
여기서 R3~R9는 전술한 바와 같다.
이것을 반응식으로 도해하면 다음과 같다.
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012
식중, R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,및 R9은 전술한 바와 같다.
상기 반응들은 불활성 용매중에서 수행될 수 있다. 불활성 용매로서는 아세톤, 에테르, 메틸알코올, 에틸알코올, 이소프로필알코올, 벤젠, 테트라하이드로푸란, 클로로포름, 아세토니트릴, 디클로로에탄, 디클로로메탄, 에틸아세테이트, 디옥산, 톨루엔, 크실렌 및 디메틸슬폭사이드등을 사용한다.
반응온도는 -10℃ 내지 사용한 용매의 비점 사이의 온도이지만, 10~60℃사이가 바람직하며, 이 반응은 0.5시간 내지 수시간 사이에서 종료된다.
반응종료 후에는 사용한 용매를 필요에 따라 바꾸고 한다음, 반응 혼합물을 알칼리성 용액으로 추출하고 또 알칼리층을 염산으로 산성화하여 용매로 추출하거나 또는 여과하여 반응 혼합물로부터 조제 생성물을 단리시킨다. 조제 생성물이 결정형 물질인 경우에는 재결정으로 정제할 수 있고, 조제 생성물이 유상 물질인 경우에는 증류나 또는 컬럼 크로마토그라피로 정제할 수 있다.
생성되는 정제 화합물의 화학적 구조는 원소분석, NMR스펙트럼 및 IR스펙트럼으로 명백하게 확인 될 수 있다.
나트륨 및 칼륨염은 상기 구조식 (V), (Ⅳ) 및 (Ⅷ)의 화합물을 수용액 또는 아세톤, 메타놀, 에타놀 또는 디메틸포름아미드와 같은 유기 용매 중에서 수산화나트륨 또는 수산화칼륨으로 처리하여 제조될 수 있다. 이 염들은 생성되는 용액을 여과 또는 증발시켜 단리시킨다.
칼슘염, 바륨염, 망간염, 구리염, 아연염, 니켈염, 코발트염, 철염 및 은염들은 염화칼슘, 염화바륨, 황산구리, 염화아연, 염화니켈 및 질산코발트 등과 같은 적당한 무기 금속염으로 처리함으로써 나트륨염으로부터 제조된다.
출발물질, (Ⅷ), (XI) 및 (X)는 다음 반응식에 의하여 제조될 수 있다.
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015
Figure kpo00016
상기 구조식 (V), (Ⅵ) 및 (Ⅶ)에 관하여, 이들은 호변이성에 의하여 각각 다음과 같은 구조식을 갖는 것으로 예측된다.
Figure kpo00017
Figure kpo00018
Figure kpo00019
본 발명의 이해를 돕기 위해 다음의 실시예들을 제시한다.
[실시예 1]
2,2-디메틸-5-[(1-알릴옥시아미노)프로필리덴]-1,3-디옥신-4,6-디온(제4번 화합물)
디클로로메탄 50ml에 이미다졸 22.9g(0.336몰)을 가하고, 또 여기에 프로리오닐클로라이드 15.6g(0.17몰)을 교반하면서 적가했다. 혼합물의 온도를 1시간동안 50℃에 유지한 후에, 이 혼합물에 2,2-디메틸-1,3-디옥산-4,6-디온(멜드럼산) 20.2g(0.14몰)을 가하고, 생성되는 혼합물을 철야 방치했다.
반응 혼합물에 물 50ml를 가하여 이것을 교반한 후에 분리된 수층을 염산으로 산성화한 후에 클로로포름 20ml로 각각 3회 추출했다. 클로로포름 추출액을 물로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 클로로포름용매를 감압하에서 유거하여 잔류물을 건조시킨 후, 융점 55~57℃의 4-하이드록시-2,2-디메틸-5-프로피오닐-6H-1,3-디옥신-6-온 결정을 얻었다.(수율 48.5%)
이 화합물의 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
(60MHz, 용매 : CDCl3)
: 1.25ppm 3H(3중선), 1.7ppm 6H(1중선), 3.1ppm 2H(4중선), 15.3ppm H(1중선)
상기 4-하이드록시-2,2-디메틸-5-프로피오닐-6H-1,3-디옥신-6-온 5g(0.025몰)을 에타놀 10ml에 용해시키고, 여기에 알릴옥시아민 2.2g(0.03몰)을 가하여 생성되는 용액을 1시간동안 40℃에서 가온한 후에 철야 방치했다.
감압하에서 에타놀을 유거한 후에, 잔류물을 결정화했다. 감압하에서 건조 후에 융점 46~49℃인 결정 5.6g을 얻었다. 이것을 n-헥산 및 톨루엔과의 혼합물로 재결정시켜 융점 48~49℃의 목적하는 무색 판상형의 정제생성물을 얻었다. (수율 : 92.9%)
이 화합물의 NMR스펙트럼은 다음과 같다.
(60MHz, 용매 : CDCl3)
: 1.25ppm 3H(3중선), 1.7ppm 6H(1중선) 3.2ppm 2H(4중선), 4.5ppm 2H(2중선), 5.6ppm 3H(다중선), 11.8ppm H(1중선, 넓음)
[실시예 2]
2,2-디메틸-5-[(1-알릴옥시아미노)프로필리덴]-1,3-디옥산-4,6-디온의 나트륨염(제12번 화합물)
5-[(1-알릴옥시아미노)프로필리덴]-2,2-디메틸-1,3-디옥산-4,6-디온 2.5g을 냉각하에 6N수산화나트륨 용액 1.8ml에 용해시켰다. 감압하에서 수분을 유거하고 건조시킨 후 무색 분말형 목적물 2.8g을 얻었다.
[실시예 3]
2,2-디메틸-5-[(1-알릴옥시아미노)-n-부틸리덴]-1,3-디옥산-4,6-디온(제8번 화합물)
2,2-디메틸-1,3-디옥산-4,6-디온(멜드럼산) 327.4g(2.27몰)을 피리딘 179.3g(2.27몰)과 혼합하고, 무수 브티르산 359.3g(2.27몰)을 이 혼합물에 적가하여 50분간 이 혼합물의 온도를 10℃로 유지한 다음에, 생성되는 혼합물을 3시간 동안 실온에서 교반한 후에 철야 방치했다.
반응 혼합물을 교반하면서 염산 300ml와 얼음 덩어리 300g과의 혼합물에 가하고, 유상층을 분리시킨 다음 수층을 n-헥산 200ml로 3회 추출했다.
n-헥산 추출층을 황산마그네슘으로 건조시키고 탈색목탄으로 탈색시켰다. 용매 n-헥산을 감압하에서 유거하여 유상 잔류물 490g을 얻었다. 수율은 정량적이었으나 부티르산 부산물로 오염되어 있었다. 상기 부티르산을 100mmHg의 감압하에서 유거하여 굴절율
Figure kpo00020
1.4835의 4-하이드록시-2,2-디메틸-5-부타노일-6H-1,3-디옥신-6-온을 컬럼 크로마토그라피로 정제하여 얻었다.
이 화합물의 NMR스펙트럼은 다음과 같다.
(60MHz, 용매 : CDCl3)
δ: 1.0ppm 3H(3중선, 1.8ppm 6H(1중선), 3.1ppm 2H(3중선), 15ppm 1H(1중선)
60% 알릴옥시아민을 함유하는 수용액 290g(2.38 몰)을 교반하면서 4-하이드록시-2,2-디메틸-5-부타노일-6H-1,3-디옥신-6-온 490g(2.27몰)에 가하여 10분동안 40℃ 이하의 온도로 유지한 다음, 생성되는 혼합물을 2시간 동안 40℃의 온도로 유지했다.
반응 혼합물에 400ml에 에타놀을 가한 다음 정치하여 결정을 분리하였다. 이 결정을 여과하고, 소량의 에타놀로 세척하여 목적하는 5-[(1-알릴옥시아미노)-n-부틸리덴]-2,2-디메틸-1,3-디옥산-4,6-디온 210g을 얻었다.
동일한 목적물 100g을 상기의 모액을 농축시켜 얻을 수도 있다. 수율 : 50.8%, 무색침상, 융점 82~84℃
이 화합물의 NMR스펙트럼은 다음과 같다.
(60MHz, 용매 : CDCl3)
δ: 1.0ppm 3H(3중선), 1.7ppm 6H(1중선), 3.1ppm 2H(3중선), 4.4ppm 2H(2중선), 5.5ppm 3H(다중선)
[실시예 4]
2,2-디메틸-5-[(1-알릴옥시아미노)-n-부틸리덴)-1,3-디옥산-4,6-디온의 나트륨염(제14번 화합물)
금속나트륨 0.345g(0.015몰)을 무수 메타놀 8ml에 용해시켜 얻은 메타놀 용액을 5-[(1-알릴옥시아미노)-n-부틸리덴]-2,2-디메틸-1,3-디옥산-4,6-디온 4.05g(0.015몰)을 함유하는 메타놀 용액 20ml에 가했다.
메타놀을 실온에서 감압하에 유거하여 소기의 나트륨염을 감압하에서 건조시킨 후, 무색 분말체를 정략적인 양으로 얻었다.
[실시예 5]
3-(1-에톡시아미노에틸리덴)-5,6-디메틸테트라하이드로푸란-2,4-디온(제21번 화합물)
3-아세틸-4-하이드록시-5,6-디메틸-2H-피란-2,4-디온 0.36g(0.002몰)을 에타놀 5ml에 용해시키고, 이것을 실온에서 1시간 동안, 그리고 또 환류하에 1시간동안 에톡시아민 0.12g(0.002몰)과 더 반응시켰다. 그 다음에, 상기 에타놀을 유거하여 생성되는 유상 물질을 에테르에 용해시켰다. 생성된 에테르 용액을 5중량%의 수산화나트륨을 함유하는 수용액 2.5ml로 2회 추출하고, 여기에서 생성된 알카리층을 염산으로 산성화한 다음에 성립되는 염산 용액을 에테르 10ml로 3회 추출했다.
형성된 에테르층을 물로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시킨다음, 이것을 감압하에서 유거하여 무색 유상체인 목적물을 얻었다. 수량 : 0.42g(93중량%의 수율)
굴절율 :
Figure kpo00021
1.5125
[실시예 6]
1-(1-알릴옥시아미노프로필리덴)-6-에틸-테트라하이드로피란-2,4-디온(제20번 화합물).
6-에틸-4-하이드록시-3-프로피오닐-5,6-디하이드로-2H-피란-2,4-디온 3.5g을 에타놀 30ml에 용해시키고, 여기에 알릴옥시아민 2g을 가하여 생성된 용액을 실온에서 2시간동안 교반한 후에 에타놀을 감압하에 유거하고, 유상 물질을 5중량 %의 수산화 나트륨을 함유하는 수용액에 용해시켰다.
생성되는 알칼리성 용액을 클로로포름으로 추출하여 염산으로 중화시키고 분리하여 유상물을 얻고, 이어서 이 유상물을 에테르로 추출하여 에테르층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후에, 에테르를 감압하에서 증류하여 목적물 4.2g을 얻었다. 굴절율 :
Figure kpo00022
1.5191
[실시예 7]
2,2-디메틸-3,5-디옥소-4-(1-알릴옥시아미노프로필리덴)테트라하이드로피란(제25번 화합물).
2,2-디메틸-3,4-디옥소-4-프로피오닐-테트라하이드로피란 5.3g을 에타놀 50ml에 용해시키고, 여기에 알릴옥시아민 3.5g을 가하여 생성되는 용액을 실온에서 2시간 동안 교반한 후에, 에타놀을 유거하고 유상물을 5중량 %의 수산화나트륨을 함유하는 수용액에 용해시켰다.
생성되는 알칼리성 용액을 클로로포름으로 추출하고 이어서 클로로포름 용액을 염산으로 중화시켜 유상물을 분리하였다. 그 다음에, 이 유상물을 에테르로 추출하고 그 에테르층을 황산마그네슘으로 건조시킨후, 에테르를 유거하여 목적물 6.0g을 얻었다. 귤절율 :
Figure kpo00023
1.5187.
이상의 실시예에서 기재한 화합물들외에, 본 발명의 대표적인 화합물의 예를 표 1에 나타낸다.
[표 1]
Figure kpo00024
Figure kpo00025
Figure kpo00026
Figure kpo00027
Figure kpo00028
이하, 본 명세서에서는 본 발명의 화합물은 표 1중의 화합물 번호로 나타낸다.
전술한 바와같이, 본 발명의 화합물은 우수한 제초제 효과를 갖는 다른 사실이 발견되었다. 본 발명 화합물의 용도는 더욱 구체적으로 후술될 것이다.
본 발명의 화합물은 일년생 세포아풀(Poa annua L.), 수생 뚝새풀(alopecurus aequalis sobol), 왕바랭이(Digitaria adscendens Henr), 녹색 뚝새풀(Seturia viridis Beauv), 야생귀리(Avena fatua L)과 같은 잡초의 방제에 특히 유효하며, 약해를 받기 쉬운 아드주키콩(Adjuki bean) (Phaseolus aneularis W.F.Wight) 및 콩(Glycine max Merrill) 및 사탕무우(Beta Vulgaris L.)와 같은 광엽 농작물에 대해서는 거의 약해를 주지 않는다. 즉, 본 발명의 화합물은 선택적인 제초제이다.
독일연방공화국 특허 명세서 제2,352,661호에 기재된 바와 같이, 3,4-디하이드로-2H-피란-2,4-디온 유도체가 제초성을 가진다는 사실은 이미 알려져 있는 사실이다.
그러나, 본 발명 방법의 화합물은 잎처리에 있어서 선택적인 잡초 방제에 있어서 상기 선행기술의 화합물보다 우수하다.
본 발명 방법의 화합물을 사용하는 잎처리의 경우에 바안야아드 그라스와 같은 잡초를 완전히 고사시키는 동량의 약품이라도 무우(Raphanus Sativus L.) 콩, 완두(Pisum Sativum, L.), 시금치(Spinacia Oleracea L.), 사탕무우와 같은 광엽식물과 당근(Daucus carota L.)에 대해서는 전혀 상해를 주지 않으며, 발아전 토양 처리의 경우에, 왕바랭이 발아를 저지하는 동량의 약품이라도 광엽식물의 종자에는 전혀 상해를 주지 않는다.
전술한 바와같이, 본 발명 방법의 화합물은 광엽 농작물에 있어서 제초제의 약해에 대한 안전도가 지극히 높으며, 그의 시용, 다시말해서 사용 시기, 시용 위치 및 시용 농도가 매우 광범위하므로 보다 광범위하게 사용될 수 있다.
본 발명 방법에 의한 화합물의 또다른 이점은 토양 또는 식물중의 전류독성과 온혈동물 및 어류에 대한 급성독성이 미미한데, 그 이유는 이들 화합물을 저농도로 사용할 수 있기 때문이다.
본 발명 방법의 화합물은 발아 전처리로서 토양에 직접 사용하거나 또는 발아 후처리로서, 식물의 잎처리에 사용할 수 있으며, 이 화합물은 토양과 잘 혼합하여 사용할 수 있으나, 발아 후 처리로서 식물잎에 사용하는 것이 바람직하며, 토양 또는 식물잎에 10아르(are)당 50~200g, 바람직하기로는 10아르당 약 100g의 비율로 시용할 수 있다.
본 발명 방법의 화합물은 유효 성분으로 함유하는 조성물은 액체 또는 고체로 하여 사용한다. 이때, 그 유효성분은 수화제, 유제, 더스트제, 과립제, 수화분제 및 에어로졸 제와 같은 농약계통에서 일반적으로 시용하는 형태로 적당한 담체와 혼합하여 제조할 수 있다. 고체담체로서는, 벤토나이트, 규조토, 인회석, 석고, 활석, 피로필라이트, 버어미큘라이트, 점토 등을 사용한다.
액체 담체로서는 케로신, 광유, 석유, 용매납사, 벤젠, 크실렌, 사이클로헥산, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드, 알코올, 아세톤, 물 등을 사용한다. 균일하고 안정한 제형을 얻기 위해 종종 계면 활성제를 첨가한다.
본 발명 방법의 화합물은 또한 농경 및 원예 관리에 사용하여 본 발명의 화합물과 사용성을 갖는 다른 약품과 혼합할 수 있다. 그러나, 어떤 제약이 있는 것은 아니지만, 이와같은 약품은 식물영양제, 비료, 살충제, 살진드기제, 살균제 및 선 충류 구제제와 같은 흔히 알려져 있는 약품들이다.
본 발명 방법의 화합물과 혼용 가능한 공지 제초제는 다음에 열거하는 화합물 중에서 선택된다.
N-(3-클로로-4-메톡시페닐)-N', N'-디메틸우레아,
N-(3,4-디클로로페닐-N', N'-디메틸우레아,
N-(3,4-디클로로페닐-N', N'-메톡시-N'-메틸우레아,
1,3-디메틸-(3-벤조티아졸-2-일)우레아,
1,3-디메틸-3-(5-메틸벤조티아졸-2-일)우레아,
1,3-디메틸-3-(5-t-부틸벤조티아졸-2-일)우레아,
1,1,3-트리메틸-3-(5-메틸벤조티아졸-2-일)우레아,
1,1,3-트리메틸-3-(5-에틸벤조티아졸-2-일)우레아,
1,3-디메틸-3-(5,7-디메틸벤조티아졸-2-일)우레아,
1,1,3-트리메틸-3-(5,7-디메틸벤조티아졸-2-일)우레아,
2-클로로-4,6-디에틸아미노,1,3,5-트리아진,
2-클로로-4-에틸아미노-6-이소프로필아미노-1,3,5-트리아진,
2-클로로-4,6-디이소프로필아미노-1,3,5-프리아진,
2-메틸메르캅토-4-에틸아미노-6-이소프로필아미노-1,3,5-트리아진,
2-메틸메르캅토-4,6-디이소프로필아미노-1,3,5-트리아진,
3-메톡시카르보닐아미노페닐-N-(3'-메틸페닐)-카르바메이트,
메틸 N-(3,4-디클로로페닐) 카르바메이트,
이소프로필 N-(3-클로로페닐) 카르바메이트,
S-(4-클로로벤질)-N, N-디에틸티올카르바메이트,
4'-니트로-2,4-디클로로-디페닐에테르,
4-니트로-2,4-6-트리클로로-디페닐에테르,
2-메틸-4-클로로-페녹시 초산염,
2,4-디클로로페녹시 초산염
3-이소프로필-2,1,3-벤조티아디아진-4-온-2,2-디옥사이드,
1-페닐-4-아미노-5-클로로-피리다진
본 발명 방법의 화합물을 사용하는 제초제 중, 유효성분의 농도는 제형에 따라 달라지지만, 예를들면 수화제의 경우에, 5~80중량%, 바람직하기로는, 10~60중량%, 유화제의 경우에 5~70중량%, 바람직하기로는 20~60중량%, 그리고 분제의 경우에 0.5~30중량%, 바람직하기로는 1~10중량%이다.
이와 같이 하여 제조한 수화제나 또는 유제는 물로 희석하여 특정농도로 희석한 다음, 토양 또는 식물의 잎 처리용 현탁액 또는 유액으로 하여 사용한다. 또한, 분제는 토양처리나 또는 잎처리에 직접 사용할 수 있다.
본 발명 방법에 의한 화합물을 유효 성분으로 하는 제초제의 제조예를 다음에 설명한다.
[실시예 8]
수화제의 제조
화합물 1 50중량부
규조토 21 〃
알킬황산나트륨 9 〃
활 석 20 〃
이들 성분들을 균일하게 혼합한 다음, 미립자로 분쇄하여 유효성분 50%를 함유하는 수화제를 얻었다. 실용적으로는, 물로 어느 정도의 농도까지 희석한 현탁액으로하여 분무한다.
[실시예 9]
유제의 제조
화합물 2 25중량부
키실렌 50 〃
디메틸포름아미드 13 〃
폴리옥시에틸렌페닐에테르 12 〃
이들 성분들을 혼합하여 용해시켜서, 유효성분 25%를 함유하는 유화제를 얻었다. 실용적으로는, 물로 어느 정도의 농도까지 희석한 유액으로 하여 분무한다.
[실시예 10]
더스트제의 제조
화합물 3 10중량부
활 석 38 〃
벤토나이트 10 〃
점 토 37 〃
알킬황산나트륨 5 〃
이들 성분들을 균일하게 혼합한 다음 미립자로 분쇄했다. 이 미립자를 조립기로 입도 0.5~1.0mm의 입자로 분쇄했다. 그리하여, 유효성분 10%를 함유하는 더스트를 얻었다. 실용적으로는, 이것을 직접 사용할 수 있다.
본 발명 방법에 의한 신규 화합물의 우수한 제초효과는 이하의 설명에 의해 명백히 증명되었다.
[시험 1] 발아 전처리(수전(水田) 조건하의 토양처리)
약 60개의 바안야드 그라스 종자를 60cm2의 폿트에 파종하고, 흙으로 얇게 덮어 주었다. 토양의 표면에 젖을때까지 폿트에 물을 주었다. 유제를 물로 일정농도까지 희석하여 제조한 유제 수용액 10ml를 이 폿트에 분무하였다. 이 폿트를 온실에 두고 날마다 관수하여 물의 양을 일정하게 유지시켰다. 분무 2주후에 식물에 대한 상해 정도를 관찰하여 다음과 같이 0~5의 단계로 평가하였다.
0 : 효과 없음
1 : 식물 부분이 약간 상해됨
2 : 식물이 약간 상해됨
3 : 식물이 중간정도로 상해됨
4 : 식물의 상해가 심함
5 : 식물이 완전 고사하거나 또는 발아하지 않았음
그 결과를 표 2에 나타냈다.
[표 2]
Figure kpo00029
[시험예 2] 발아 전처리
왕바랭이 종자들을 100cm2의 폿트에 파종하였다. 유제를 물로 일정 농도까지 희석하여 제조한 유제 수용액 5ml를 발아 전에 토양 표면에 분무했다. 이 폿트를 온실내에 유지시켰다. 분무 21일재 피검 식물에 대한 상해도를 관찰하여, 시험 1에서와 동일한 의미를 갖는 0~5의 값으로 평가했다. 그 결과를 표 3에 나타냈다.
[표 3]
Figure kpo00030
[시험 3] 발아 후처리(잎처리)
왕바랭이 종자들을 100cm2의 화분에 심었다. 식물이 2~4잎 단계에 되었을때에, 유화제를 물로 일정 농도까지 희석하여 제조한 유화제 수용액을 10are당 100ℓ의 비율로 피검 식물의 잎 표면에 분무했다. 이 식물을 온실내에 유지시켰다.
분무후 21일째, 피검식물에 대한 상해도를 관찰하여 시험 1에서와 동일한 의미를 갖는 0~5의 값으로 평가했다. 그 결과를 표 4에 나타냈다.
[표 4]
Figure kpo00031
[시험예 4] 발아후 처리(수전 조건하에서의 토양처리)
바안야아드 그라스 종자 약 50개를 60cm2의 폿트에 파종하고, 흙으로 얇게 덮어 주었다. 이 폿트를 식물이 제1엽 단계까지 성장했을때에 토양 표면 위에 약 3cm까지 물을 채웠다.
유제를 물로 일정 농도까지 희석하여 제조한 유제 수용액을 상기 폿트에 분무했다. 이 폿트를 온실에 두고 매일 관수하여 물의 양을 일정하게 유지했다. 분무 후 2주째 피검 식물에 대한 상해도를 관찰하여, 시험 1에서와 동일한 의미를 갖는 0~5의 값으로 평가했다. 그 결과를 표 5에 나타냈다.
[표 5]
Figure kpo00032
* 독일연방공화국 특허공보 제2,352,661호의 화합물 : 3-(1-N-에톡시아미노프로필리덴-6-에틸-3,4-디하이드로-2H-피란-2,4-디온

Claims (1)

  1. 하기 일반식
    Figure kpo00033
    로 표시되는 화합물을 하기 일반식(XI)으로 표시되는 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는 하기 일반식(I)의 옥사사이클로헥산 유도체의 제조방법.
    Figure kpo00034
    상기 각 식에 있어서,
    R1은 저급 알킬기이고,
    R2는 저급 알킬기, 저급 알케닐기 및 저급 알키닐기중에서 선택되며,
    A는 다음 구조식(Ⅱ)~(Ⅳ)중에서 선택된다.
    Y는 다음 구조식(Ⅷ)~(X)중에서 선택된다.
    Figure kpo00035
    Figure kpo00036
    Figure kpo00037
    Figure kpo00038
    Figure kpo00039
    Figure kpo00040
    식중, R3은 수소 및 저급 알킬기 중에서 선택되고,
    R4는 저급 알킬기 및 페닐기중에서 선택되는데,
    R3은 R4와 결합하여 탄소 원자수 4~5개의 사이클로 알킬렌을 형성한다.
    R5및 R7은 수소 및 저급 알킬기 중에서 선택되고,
    R6은 저급 알킬기 이다.
    R8은 수소 및 저급 알킬기 중에서 선택되고,
    R9는 저급 알킬기 이다.
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