KR20240017344A

KR20240017344A - 피부 외용제

Info

Publication number: KR20240017344A
Application number: KR1020237038692A
Authority: KR
Inventors: 준 구리하라; 신고 히로노; 노리히로 이토; 도모히로 히라타; 노부오 다카자와
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2021-05-31
Filing date: 2022-05-31
Publication date: 2024-02-07
Also published as: JP7495960B2; BR112023025089A2; EP4349417A1; JP2023166031A; TW202312978A; JP2022184817A; WO2022255352A1

Abstract

도포 초기의 산뜻함 등의 사용감이 우수하고 또한 유용성 자외선 흡수제 등의 불휘발성 유제의 양호한 도막을 형성할 수 있는 피부 외용제를 제공하는 것. 불휘발성 유제를 포함하는 입상 겔 캡슐과, 다음의 성분 (b1) :
(b1) 휘발성 매체
를 포함하는 액체를 함유하고, 상기 입상 겔 캡슐이 상기 액체에 분산되어 있고, 상기 입상 겔 캡슐 중의 불휘발성 유제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 1.5 질량％ 이상이고, 상기 액체 중의 불휘발성 유제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 14 질량％ 이하이고, 상기 액체 중의 수성 증점제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 0.25 질량％ 이하인, 피부 외용제.

Description

피부 외용제

본 발명은, 피부 외용제에 관한 것이다.

종래, 자외선 방어 효과를 갖는 피부 외용제로서, 자외선 흡수제를 내부에 분산시킨 입상 겔 캡슐을 액체에 분산시킨 피부 외용제가 알려져 있다. 이와 같은 피부 외용제로서, 예를 들어, 자외선 흡수제를 포함하는 PVA 마이크로 캡슐이나 물과 함께, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 : 1.00 질량％, (아크릴산/아크릴산알킬(C10-30)) 코폴리머 : 0.20 질량％, 잔탄검 : 0.10 질량％ 를 배합한 화장수가 보고되어 있다 (특허문헌 1).

일본 공개특허공보 2002-37713호 일본 공개특허공보 평3-193716호 일본 공개특허공보 2012-171891호 일본 공개특허공보 2012-171892호 일본 공개특허공보 2014-91737호 일본 공개특허공보 2016-104712호

본 발명은, 불휘발성 유제를 포함하는 입상 겔 캡슐과, 다음의 성분 (b1) :

(b1) 휘발성 매체

를 포함하는 액체를 함유하고, 상기 입상 겔 캡슐이 상기 액체에 분산되어 있고,

상기 입상 겔 캡슐 중의 불휘발성 유제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 1.5 질량％ 이상이고,

상기 액체 중의 불휘발성 유제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 14 질량％ 이하이고,

상기 액체 중의 수성 증점제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 0.25 질량％ 이하인, 피부 외용제를 제공하는 것이다.

도 1 은, 피부 외용제 미도포의 모델 플레이트의 현미경 사진이다.
도 2 는, 제 α 를 도포한 모델 플레이트의 형광 현미경 사진이다.

특허문헌 1 에 기재된 화장수는, 도포 초기의 감촉이 무겁고, 산뜻함이 느껴지기 어려운 것이었다.

또, 자외선 흡수제 등을 젤라틴 수용액에 분산시켜 얻은, 마이크로 캡슐층과 수층으로 이루어지는 2 층형 선탠 화장료 (특허문헌 2) 나, 자외선 흡수제를 내부에 분산시킨 입상 겔 캡슐을, 유용성 자외선 흡수제 등을 고배합한 수중유형 유화 조성물에 분산시킨 피부 외용제가 알려져 있다 (특허문헌 3 ∼ 6).

그러나, 특허문헌 2 에 기재된 2 층형 선탠 화장료는, 자외선 방어 효과가 불충분하였다. 또, 특허문헌 3 ∼ 6 에 기재된 피부 외용제는, 도포시에 자외선 흡수제의 분포가 불균일해지기 쉽고, 그 결과로 자외선 방어 효과가 불충분해지는 경우가 있었다.

본 발명은, 도포 초기의 산뜻함 등의 사용감이 우수하고 또한 유용성 자외선 흡수제 등의 불휘발성 유제의 양호한 도막을 형성할 수 있는 피부 외용제를 제공하는 것에 관한 것이다.

본 발명자는, 불휘발성 유제를 포함하는 입상 겔 캡슐과, 휘발성 매체를 포함하는 액체를 함유하고, 상기 입상 겔 캡슐이 상기 액체에 분산되어 있고, 상기 입상 겔 캡슐 중의 불휘발성 유제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 1.5 질량％ 이상이고, 상기 액체 중의 불휘발성 유제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 14 질량％ 이하이고, 상기 액체 중의 수성 증점제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 0.25 질량％ 이하인, 피부 외용제가, 도포 초기의 산뜻함 등의 사용감이 우수하고 또한 유용성 자외선 흡수제 등의 불휘발성 유제의 양호한 도막을 형성할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.

본 발명의 피부 외용제는, 도포 초기의 산뜻함 등의 사용감이 우수하고 또한 유용성 자외선 흡수제 등의 불휘발성 유제의 양호한 도막을 형성할 수 있는 것이다.

본 발명의 피부 외용제는, 불휘발성 유제를 포함하는 입상 겔 캡슐 (이하, 성분 (A) 라고도 한다) 과, 다음의 성분 (b1) :

(b1) 휘발성 매체

를 포함하는 액체 (이하, 성분 (B) 라고도 한다) 를 함유하고, 상기 입상 겔 캡슐이 상기 액체에 분산되어 있고, 상기 입상 겔 캡슐 중의 불휘발성 유제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 1.5 질량％ 이상이고, 상기 액체 중의 불휘발성 유제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 14 질량％ 이하이고, 상기 액체 중의 수성 증점제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 0.25 질량％ 이하인 것을 특징으로 하는 것이다.

여기서, 본 명세서에 있어서, 유성 성분을「유제」라고 하고, 유제는, 고형상, 반고형상, 액상 중 어느 것이어도 된다. 예를 들어, 유용성 자외선 흡수제, 양쪽 친매성 고체지 및 유성 증점제는 유제이다. 상기「불휘발성 유제」는, 1 기압하 25 ℃ 에서 불휘발성의 유성 성분을 말한다. 예를 들어, 불휘발성의 유용성 자외선 흡수제, 불휘발성의 양쪽 친매성 고체지 및 불휘발성의 유성 증점제는 불휘발성 유제이다.

또, 본 명세서에 있어서, 1 기압하 25 ℃ 에서 불휘발성인 것을「불휘발성」이라고 하고, 1 기압하 25 ℃ 에서 휘발성인 것을「휘발성」이라고 한다. 구체적으로는,「불휘발성」이란, 이하의 방법에 의해 측정되는, 25 ℃, 6 시간에서의 증발량이 20 ％ 미만인 것을 의미한다.

측정 방법 : 직경 120 mm 의 유리제 샬레 중에, 직경 90 mm 의 여과지를 넣고, 여과지에 샘플을 1 g 올리고, 65 ％RH 의 실내 (25 ℃) 에 6 시간 보존한다. 보존 전후의 샘플의 질량을 측정하고, 하기 식에 의해 증발량을 산출한다.

증발량 (％) = (보존 전 샘플 질량 ― 보존 후 샘플 질량)/보존 전 샘플 질량 × 100

「휘발성」이란, 전술한 방법에 의해 측정되는, 25 ℃, 6 시간에서의 증발량이 20 ％ 초과인 것을 의미한다.

입상 겔 캡슐 중의 불휘발성 유제의 함유량은, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해 1.5 질량％ 이상이다. 이와 같이 하여 불휘발성 유제의 함유량을 1.5 질량％ 이상으로 함으로써, 도막의 균일성이 개선된다.

입상 겔 캡슐 중의 불휘발성 유제의 함유량은, 도막의 균일성 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 3 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 6 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 9 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 12 질량％ 이상이고, 또, 사용감 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 40 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 35 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 30 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 25 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 3 질량％ 이상 40 질량％ 이하가 바람직하고, 6 질량％ 이상 35 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 9 질량％ 이상 30 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 12 질량％ 이상 25 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

＜(A) 입상 겔 캡슐＞

입상 겔 캡슐로는, 입상 하이드로 겔 캡슐이 바람직하다. 본 명세서에 있어서,「입상 하이드로 겔 캡슐」이란 하이드로 겔 중에 유상이 분산되어 있는 입상 겔 캡슐을 말한다. 또,「하이드로 겔」이란, 물을 용매로 하여 캡슐화제로부터 얻어진 겔을 말한다. 또한,「입상 하이드로 겔 캡슐」의 개념에는, 외층인 외피와 내층인 심 성분으로 이루어지는, 내층과 외층이 동심상인 캡슐은 포함되지 않는다.

또, 입상 하이드로 겔 캡슐로는, 불휘발성 유제를 포함하는 유상이 하이드로 겔 중에 분산되어 있는 것이 바람직하고, 유용성 자외선 흡수제를 포함하는 유상이 하이드로 겔 중에 분산되어 있는 것이 보다 바람직하고, 비가교형 하이드로 겔의 연속상과 당해 연속상에 분산된 유상을 구비하고, 유상이 유용성 자외선 흡수제를 포함하는 것이 특히 바람직하다. 또, 유상으로는, 유용성 자외선 흡수제와 함께 양쪽 친매성 고체지 및 유성 증점제를 함유하는 것이 바람직하다.

여기서, 본 명세서에 있어서,「비가교형 하이드로 겔」이란, 졸-겔의 열 가역성에 의해 겔화가 발생하는 것을 말한다. 비가교형 하이드로 겔은, 물에 대한 용해 온도가 75 ℃ 이상인 것이 바람직하고, 75 ℃ 이상 90 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 또, 물에 용해시킨 후에 냉각시켰을 때의 겔화 온도가 30 ℃ 이상 45 ℃ 이하인 것이 바람직하다.

입상 겔 캡슐로는, 보존 안정성 (입상 겔 캡슐의 안정화), 도포 초기의 산뜻함, 도포 후기의 양호한 밀착감 등의 관점에서, (a1) 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제), (a2) 캡슐화제, (a3) 물, (a4) 양쪽 친매성 고체지, (a5) 증점제 ((a5) 증점제로는 (a5-1) 유성 증점제 및 (a5-2) 수성 증점제를 들 수 있다), (a6) 다가 알코올, (a7) 분체 및 (a8) 불휘발성 유제 (단, 유용성 자외선 흡수제, 양쪽 친매성 고체지 및 유성 증점제를 제외한다) 에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것이 바람직하고, (a1) 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 를 함유하고, (a1) 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 에 더하여, 추가로 (a2) 캡슐화제, (a3) 물, (a4) 양쪽 친매성 고체지, (a5) 증점제, (a6) 다가 알코올, (a7) 분체 및 (a8) 불휘발성 유제 (단, 유용성 자외선 흡수제, 양쪽 친매성 고체지 및 유성 증점제를 제외한다) 에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것이 보다 바람직하고, 성분 (a1) ∼ (a2) 를 함유하는 것이 더욱 바람직하고, 성분 (a1) ∼ (a3) 을 함유하는 것이 더욱 바람직하고, 성분 (a1) ∼ (a4) 를 함유하는 것이 더욱 바람직하고, 성분 (a1) ∼ (a5) 를 함유하는 것이 더욱 바람직하고, 성분 (a1) ∼ (a5) 그리고 성분 (a6) 및 (a7) 에서 선택되는 1 종 이상을 함유하는 것이 더욱 바람직하고, 성분 (a1) ∼ (a6) 을 함유하는 것이 더욱 바람직하고, 성분 (a1) ∼ (a7) 을 함유하는 것이 특히 바람직하다.

입상 겔 캡슐이 캡슐화제를 포함하는 경우, 입상 겔 캡슐로는, 겔상의 캡슐화제에 성분 (a1) 이 분산되어 있는 것이 바람직하고, 겔상의 캡슐화제에 성분 (a1) 및 (a3) 이 분산되어 있는 것이 보다 바람직하고, 겔상의 캡슐화제에 성분 (a1), (a3) 및 (a4) 가 분산되어 있는 것이 더욱 바람직하고, 겔상의 캡슐화제에 성분 (a1) 및 성분 (a3) ∼ (a5) 가 분산되어 있는 것이 더욱 바람직하고, 겔상의 캡슐화제에 성분 (a1) 과 성분 (a3) ∼ (a5) 와 성분 (a6) 및 (a7) 에서 선택되는 1 종 이상이 분산되어 있는 것이 더욱 바람직하고, 겔상의 캡슐화제에 성분 (a1) 및 성분 (a3) ∼ (a6) 이 분산되어 있는 것이 더욱 바람직하고, 겔상의 캡슐화제에 성분 (a1) 및 성분 (a3) ∼ (a7) 이 분산되어 있는 것이 특히 바람직하다.

또, 입상 겔 캡슐로는, 사용감 및 자외선 방어 효과의 관점에서, 불휘발성 유제로서, (a1) 유용성 자외선 흡수제, (a4) 양쪽 친매성 고체지, (a5-1) 유성 증점제 및 (a8) 불휘발성 유제 (단, 유용성 자외선 흡수제, 양쪽 친매성 고체지 및 유성 증점제를 제외한다) 에서 선택되는 1 종 이상을 포함하는 것이 바람직하고, 불휘발성 유제로서, (a1) 유용성 자외선 흡수제를 적어도 포함하는 것이 보다 바람직하고, 불휘발성 유제로서, (a1) 유용성 자외선 흡수제와 (a4) 양쪽 친매성 고체지 및 (a5-1) 유성 증점제에서 선택되는 1 종 이상을 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 불휘발성 유제로서 (a1) 유용성 자외선 흡수제, (a4) 양쪽 친매성 고체지 및 (a5-1) 유성 증점제를 포함하는 것이 특히 바람직하다.

((a1) 자외선 흡수제)

자외선 흡수제로는, 유용성 자외선 흡수제가 바람직하다. 입상 겔 캡슐에 자외선 흡수제를 함유시키는 것에 의해, 자외선 흡수제에서 유래하는 도포 초기의 끈적거림을 억제할 수 있고, 또한 입상 겔 캡슐이 무너지는 과정에서 균일한 도막이 형성됨으로써 자외선 방어 효과가 개선된다.

자외선 흡수제로는, 내수성, 내마찰성 등의 관점에서, 유기 자외선 흡수제가 바람직하다.

유기 자외선 흡수제로는, 예를 들어, 벤조산계 자외선 흡수제, 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산계 자외선 흡수제, 계피산계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제, 실리콘계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 자외선 방어 효과, 광 안정성 등의 관점에서, 벤조산계 자외선 흡수제, 계피산계 자외선 흡수제 및 트리아진계 자외선 흡수제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하다.

벤조산계 자외선 흡수제로는, 파라아미노벤조산 (para-aminobenzoic acid : PABA), 글리세릴PABA, 에틸디하이드록시프로필PABA, N-에톡시레이트PABA에틸에스테르, N-디메틸PABA에틸에스테르, N-디메틸PABA부틸에스테르, N-디메틸PABA아밀에스테르, 옥틸디메틸PABA, 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실 등을 들 수 있다.

안트라닐산계 자외선 흡수제로는, 호모멘틸-N-아세틸안트라닐레이트 등을 들 수 있다.

살리실산계 자외선 흡수제로는, 아밀살리실레이트, 멘틸살리실레이트, 호모멘틸살리실레이트, 옥틸살리실레이트, 페닐살리실레이트, 벤질살리실레이트, p-이소프로판올페닐살리실레이트 등을 들 수 있다.

계피산계 자외선 흡수제로는, 옥틸신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 시클로헥실-p-메톡시신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴모노-2-에틸헥사노일디파라메톡시신나메이트 등을 들 수 있다.

벤조페논계 자외선 흡수제로는, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4'-페닐벤조페논-2-카르복실레이트, 2-하이드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 4-하이드록시-3-카르복시벤조페논 등을 들 수 있다.

트리아진계 자외선 흡수제로는, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진, 디옥틸부타미도트리아존, 2,4-비스-[{4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.

실리콘계 자외선 흡수제로는, 디메티코디에틸벤잘말로네이트 등을 들 수 있다.

그 밖의 유기 자외선 흡수제로는, 3-(4'-메틸벤질리덴)-dl-캄파, 3-벤질리덴-dl-캄파, 우로칸산에틸에스테르, 2-페닐-5-메틸벤족사졸, 2,2'-하이드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 디벤잘라진, 디아니소일메탄, 4-메톡시-4'-t-부틸디벤조일메탄, 5-(3,3-디메틸-2-노르보닐리덴)-3-펜탄-2-온, 일본 공개특허공보 평2-212579호에 기재된 벤젠·비스-1,3-디케톤 유도체, 일본 공개특허공보 평3-220153호에 기재된 벤조일피나콜론 유도체 등을 들 수 있다.

또, 유기 자외선 흡수제는, 1 기압하 25 ℃ 에서 고체의 유기 자외선 흡수제와, 1 기압하 25 ℃ 에서 액체의 유기 자외선 흡수제로 크게 나눌 수도 있다. 예를 들어, 상기에서 예시한 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실, 2,4-비스-[{4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 등은, 1 기압하 25 ℃ 에서 고체의 유기 자외선 흡수제이다. 또, 상기에서 예시한 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트 등은, 1 기압하 25 ℃ 에서 액체의 유기 자외선 흡수제이다.

또한, 자외선 흡수제는, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

입상 겔 캡슐 중의 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 의 함유량은, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 1.5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 6 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 9 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 12 질량％ 이상이고, 또, 사용감 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 40 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 35 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 30 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 25 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 1.5 질량％ 이상 40 질량％ 이하가 바람직하고, 3 질량％ 이상 40 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 6 질량％ 이상 35 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 9 질량％ 이상 30 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 12 질량％ 이상 25 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

입상 겔 캡슐 중의 자외선 흡수제의 상기 함유량을 12 질량％ 이상으로 한 경우에, 자외선 방어 효과가 특히 개선된다.

또, 입상 겔 캡슐 중의 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 의 함유 비율은, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 15 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 17 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 19 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 22 질량％ 이상이고, 또, 사용감이나 유화 안정성 등의 관점에서, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 54 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 48 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 42 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 40 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 15 질량％ 이상 54 질량％ 이하가 바람직하고, 17 질량％ 이상 48 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 19 질량％ 이상 42 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 22 질량％ 이상 40 질량％ 이하가 특히 바람직하다. 이와 같이 하여 입상 겔 캡슐 중의 자외선 흡수제의 함유 비율을 크게 함으로써, 도포 초기의 산뜻함이나 도포 초기의 촉촉함과 자외선 방어 효과의 양방을 더욱 개선할 수 있다. 또, 끈적임이나 뻑뻑함을 억제할 수도 있다.

또, 본 발명의 피부 외용제 중의 전체 자외선 흡수제의 합계에 대한 성분 (a1) 입상 겔 캡슐 중의 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 의 함유 질량비 〔(a1)/(전체 자외선 흡수제)〕 로는, 도포 초기의 산뜻함이나 도포 초기의 촉촉함, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 0.6 이상 1 이하가 바람직하고, 0.85 이상 1 이하가 보다 바람직하고, 0.9 이상 1 이하가 더욱 바람직하고, 0.95 이상 1 이하가 더욱 바람직하고, 0.99 이상 1 이하가 더욱 바람직하고, 1 이 특히 바람직하다. 이와 같이 하여 함유 질량비 〔(a1)/(전체 자외선 흡수제)〕 를 크게 함으로써, 도포 초기의 산뜻함이나 도포 초기의 촉촉함과 자외선 방어 효과의 양방을 더욱 개선할 수 있다. 또, 끈적임이나 뻑뻑함을 억제할 수도 있다.

또한,「피부 외용제 중의 전체 자외선 흡수제의 합계」란, 입상 겔 캡슐 중의 자외선 흡수제와 입상 겔 캡슐 외의 자외선 흡수제의 합계를 의미한다.

((a2) 캡슐화제)

캡슐화제로는, 수용성 비가교형 고분자를 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 수용성 비가교형 고분자로는, 예를 들어, 한천, 카라기난, 젤라틴, 젤란검, 잔탄검, 하이메톡실펙틴 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 캡슐화제로는, 촉촉하고 시원한 양호한 사용감, 보존 안정성 (입상 겔 캡슐의 안정화) 등의 관점에서, 한천, 카라기난 및 젤라틴에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 한천이 특히 바람직하다. 또한, 본 출원에 있어서의「한천」이란, 갈락토오스의 1, 3 결합 및 1, 4 결합으로 이루어지는 갈락탄을 포함하는 헤미셀룰로오스를 말한다.

한천의 젤리 강도 (일한수식법) 는, 사용감 등의 관점에서, 147 ㎪ (1500 g/㎠) 이하가 바람직하고, 19.6 ㎪ (200 g/㎠) 이상 127 ㎪ (1300 g/㎠) 이하가 보다 바람직하다.

젤리 강도는, 한천의 1.5 질량％ 수용액을 조제하고, 그 수용액을 20 ℃ 에서 15 시간 방치하여 응고시킨 겔을, 세로 × 가로 × 높이가 25 mm × 25 mm × 3 mm 의 크기로 잘라내고, 이 잘라낸 겔을, 일한수식 젤리 강도 측정기 (키야 제작소사 제조) 에 의해 하중을 가하여, 20 ℃ 에 있어서 겔이 20 초간 그 하중에 견딜 때의 표면적 1 ㎠ 당의 최대 질량 (g) 으로서 구할 수 있다.

한천의 시판품으로는, 예를 들어, 이나 한천 PS-84, Z-10, AX-30, AX-100, AX-200, T-1, S-5, M-7, UP-16, CS-16 A, CS-420, CS-670, XY-908 (이상, 이나 식품 공업사 제조) 등을 들 수 있다.

카라기난은, α (1→3) 결합 및 β (1→4) 결합을 교대로 반복하여 이루어지는 직사슬형의 갈락탄이다. β (1→4) 결합되어 있는 갈락토오스 유닛은, 일부 또는 전부가 3,6-안하이드로-D-갈락토오스 및 그 황산에스테르로서 존재하고 있다. 조성 구조에 따라, κ-카라기난, ι-카라기난, λ-카라기난이 있고, 아무거나 사용할 수 있다.

젤라틴은, 동물의 결합 조직 등의 주성분인 콜라겐을 산 또는 알칼리로 가용성으로 하고, 이어서 가열 변성시킨 변성 단백이다.

또한, 캡슐화제는, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

입상 겔 캡슐 중의 캡슐화제의 함유량은, 보존 안정성, 도포 초기의 촉촉함 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.15 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.2 질량％ 이상이고, 또, 도막 균일성, 자외선 방어 효과, 도포시의 외관, 무너지기 쉬움 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 2 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1.75 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 1 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 0.05 질량％ 이상 2 질량％ 이하가 바람직하고, 0.1 질량％ 이상 1.75 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.15 질량％ 이상 1.5 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0.2 질량％ 이상 1 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

입상 겔 캡슐 중의 캡슐화제의 상기 함유량을 1 질량％ 이하로 한 경우에, 도막 균일성 및 자외선 방어 효과가 특히 개선된다.

입상 겔 캡슐 중의 캡슐화제의 함유 비율은, 보존 안정성 등의 관점에서, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.4 질량％ 이상이고, 또, 도막 균일성, 자외선 방어 효과, 재분산성 (케이킹하기 어려움) 등의 관점에서, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 7.5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 2.5 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 0.05 질량％ 이상 10 질량％ 이하가 바람직하고, 0.1 질량％ 이상 7.5 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.2 질량％ 이상 5 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0.4 질량％ 이상 3 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0.4 질량％ 이상 2.5 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

입상 겔 캡슐 중의 캡슐화제의 함유 비율을 2.5 질량％ 이하로 한 경우에, 재분산성 (케이킹하기 어려움) 이 특히 개선되고, 피부 외용제의 25 ℃ 에 있어서의 점도가 낮을 때라도 재분산성 (케이킹하기 어려움) 이 양호해진다. 또, 도막 균일성 및 자외선 방어 효과도 개선된다.

또, 성분 (a1) 입상 겔 캡슐 중의 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 에 대한 성분 (a2) 입상 겔 캡슐 중의 캡슐화제의 함유 질량비 〔(a2)/(a1)〕 는, 보존 안정성 등의 관점에서, 바람직하게는 0.001 이상, 보다 바람직하게는 0.003 이상, 더욱 바람직하게는 0.005 이상, 특히 바람직하게는 0.01 이상이고, 또, 도막 균일성, 자외선 방어 효과, 사용감 (포삭포삭한 감촉으로는 되기 어렵고 부드럽게 무너지기 쉬워진다) 등의 관점에서, 바람직하게는 0.2 이하, 보다 바람직하게는 0.1 이하, 더욱 바람직하게는 0.08 이하, 특히 바람직하게는 0.06 이하이다. 구체적인 범위로는, 0.001 이상 0.2 이하가 바람직하고, 0.003 이상 0.1 이하가 보다 바람직하고, 0.005 이상 0.08 이하가 더욱 바람직하고, 0.01 이상 0.06 이하가 특히 바람직하다.

또, 성분 (a2) 입상 겔 캡슐 중의 캡슐화제에 대한 입상 겔 캡슐 중의 전체 불휘발성 유제의 합계의 함유 질량비 〔(입상 겔 캡슐 중 전체 불휘발성 유제)/(a2)〕 는, 도포시의 매끄러움 등의 관점에서, 바람직하게는 5 이상, 보다 바람직하게는 10 이상, 더욱 바람직하게는 15 이상, 특히 바람직하게는 20 이상이고, 또, 보존 안정성 등의 관점에서, 바람직하게는 105 이하, 보다 바람직하게는 95 이하, 더욱 바람직하게는 85 이하, 특히 바람직하게는 75 이하이다. 구체적인 범위로는, 5 이상 105 이하가 바람직하고, 10 이상 95 이하가 보다 바람직하고, 15 이상 85 이하가 더욱 바람직하고, 20 이상 75 이하가 특히 바람직하다.

((a3) 물)

입상 겔 캡슐 중의 물의 함유량은, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함, 안정성 (겔의 안정성) 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 7.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 15 질량％ 이상이고, 또, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 65 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 60 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 55 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 50 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 5 질량％ 이상 65 질량％ 이하가 바람직하고, 7.5 질량％ 이상 60 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 10 질량％ 이상 55 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 15 질량％ 이상 50 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

입상 겔 캡슐 중의 물의 함유 비율은, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함, 안정성 (겔의 안정성) 등의 관점에서, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 25 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 30 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 35 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 40 질량％ 이상이고, 또, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 90 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 85 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 80 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 75 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 25 질량％ 이상 90 질량％ 이하가 바람직하고, 30 질량％ 이상 85 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 35 질량％ 이상 80 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 40 질량％ 이상 75 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

또, 성분 (a1) 입상 겔 캡슐 중의 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 에 대한 성분 (a3) 입상 겔 캡슐 중의 물의 함유 질량비 〔(a3)/(a1)〕 는, 안정성 (겔의 안정성) 등의 관점에서, 바람직하게는 0.25 이상, 보다 바람직하게는 0.5 이상, 더욱 바람직하게는 0.75 이상, 특히 바람직하게는 1 이상이고, 또, 도막 균일성, 자외선 방어 효과, 유화 안정성 등의 관점에서, 바람직하게는 5 이하, 보다 바람직하게는 4.5 이하, 더욱 바람직하게는 4 이하, 특히 바람직하게는 3.5 이하이다. 구체적인 범위로는, 0.25 이상 5 이하가 바람직하고, 0.5 이상 4.5 이하가 보다 바람직하고, 0.75 이상 4 이하가 더욱 바람직하고, 1 이상 3.5 이하가 특히 바람직하다.

((a4) 양쪽 친매성 고체지)

양쪽 친매성 고체지로는, 예를 들어, 세라마이드류, 탄소수 12 ∼ 22 의 알코올, 다가 알코올모노 C12 ∼ 22 지방산 에스테르, 다가 알코올모노 C12 ∼ 22 알킬에테르 등을 들 수 있다.

입상 겔 캡슐이 캡슐화제 및 양쪽 친매성 고체지를 함유하는 경우, 입상 겔 캡슐이 도포 중에 붕괴되었을 때에, 캡슐화제를 기반으로 하여 양쪽 친매성 고체지가 균일한 도막을 형성한다. 또한, 입상 겔 캡슐이 자외선 흡수제를 함유하는 경우, 자외선 방어 효과가 특히 양호해진다.

세라마이드류로는, 천연형 세라마이드 및 의사형 세라마이드에서 선택되는 1 종 이상을 들 수 있다. 세라마이드류로는, 보존 안정성 (입상 겔 캡슐의 안정화) 이나 뻑뻑함 없음의 관점에서, 일본 공개특허공보 2013-53146호에 기재된 세라마이드류가 바람직하다.

천연형 세라마이드의 구체예로는, 스핑고신, 디하이드로스핑고신, 피토스핑고신 또는 스핑가디에닌이 아미드화된 세라마이드 Type 1 ∼ 7 (예를 들어, J. Lipid Res., 24 : 759 (1983) 의 도 2, 및 J. Lipid. Res., 35 : 2069 (1994) 의 도 4 에 기재된 돼지 및 인간의 세라마이드) 을 들 수 있다.

추가로 이들의 N-알킬체 (예를 들어, N-메틸체) 도, 천연형 세라마이드에 포함된다.

이들의 세라마이드는 천연형 (D (-) 체) 의 광학 활성체를 사용해도 되고, 비천연형 (L (＋) 체) 의 광학 활성체를 사용해도 되고, 추가로 천연형과 비천연형의 혼합물을 사용해도 된다. 상기 화합물의 상대 입체 배치는, 천연형의 입체 배치의 것이어도 되고, 그 이외의 비천연형의 입체 배치의 것이어도 되고, 또, 이들의 혼합물에 의한 것이어도 된다.

천연형 세라마이드 중에서는, CERAMIDE 1, CERAMIDE 2, CERAMIDE 3, CERAMIDE 5, CERAMIDE 6II 의 화합물 (이상, INCI, 8th Edition) 및 다음 식으로 나타내는 것이 바람직하다.

[화학식 1]

이들은 천연으로부터의 추출물 및 합성물 중 어느 것이어도 되고, 시판되는 것을 사용할 수 있다.

이와 같은 천연형 세라마이드의 시판되는 것으로는, 예를 들어, Ceramide I, Ceramide III, Ceramide IIIA, Ceramide IIIB, Ceramide IIIC, Ceramide VI (이상, 코스모팜사 제조), Ceramide TIC-001 (타카사고 향료사 제조), CERAMIDE II (Quest International 사 제조), DS-Ceramide VI, DS-CLA-Phytoceramide, C6-Phytoceramide, DS-ceramide Y3S (DOOSAN 사 제조), CERAMIDE 2 (세더마사 제조) 를 들 수 있다.

[화학식 2]

의사형 세라마이드로는, 보존 안정성 (입상 겔 캡슐의 안정화) 이나 뻑뻑함 없음의 관점에서, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 의사형 세라마이드가 바람직하다.

[화학식 3]

〔식 (1) 중,

R¹ 은, 하이드록실기가 치환되어 있어도 되는 탄소수 10 ∼ 22 의 직사슬, 분기 사슬 혹은 고리형의 포화 혹은 불포화의 탄화수소기 또는 수소 원자를 나타내고 ;

X¹ 은 수소 원자, 아세틸기 또는 글리세릴기를 나타내고 ;

R² 는 하이드록실기 또는 아미노기가 치환되어 있어도 되는 탄소수 5 ∼ 22 의 직사슬, 분기 사슬 또는 고리형의 포화 또는 불포화의 탄화수소기 (탄화수소기는, 바람직하게는 알킬기) 이거나, 또는 그 탄화수소기 (탄화수소기는, 바람직하게는 알킬기) 의 ω 말단에, 하이드록실기가 치환되어 있어도 되는 탄소수 8 ∼ 22 의 직사슬 또는 분기 사슬의 포화 또는 불포화의 지방산이 에스테르 결합한 것을 나타내고 ;

R³ 은 수소 원자를 나타내거나, 하이드록실기, 하이드록시알콕시기, 알콕시기 또는 아세톡시기가 치환되어 있어도 되는 총 탄소수 1 ∼ 30 의 탄화수소기 (탄화수소기는, 바람직하게는 알킬기) 를 나타낸다.〕

의사형 세라마이드 중에서는, 일반식 (1) 중의 R¹ 이 헥사데실기, X¹ 이 수소 원자, R² 가 펜타데실기, R³ 이 하이드록시에틸기인 것 ; 일반식 (1) 중의 R¹ 이 헥사데실기, X¹ 이 수소 원자, R² 가 노닐기, R³ 이 하이드록시에틸기인 것 ; 일반식 (1) 중의 R¹ 이 헥사데실기, X¹ 이 글리세릴기, R² 가 트리데실기, R³ 이 3-메톡시프로필기인 것 ; 일반식 (1) 중의 R¹ 이 수소 원자, X¹ 이 수소 원자, R² 가 펜타데실기, R³ 이 도데실기인 것 ; 일반식 (1) 중의 R¹ 이 수소 원자, X¹ 이 수소 원자, R² 가 1-하이드록시헵틸기, R³ 이 도데실기인 것이 바람직하고,

일반식 (1) 중의 R¹ 이 헥사데실기, X¹ 이 수소 원자, R² 가 펜타데실기, R³ 이 하이드록시에틸기인 것 ; 일반식 (1) 중의 R¹ 이 헥사데실기, X¹ 이 수소 원자, R² 가 노닐기, R³ 이 하이드록시에틸기인 것 ; 일반식 (1) 중의 R¹ 이 헥사데실기, X¹ 이 글리세릴기, R² 가 트리데실기, R³ 이 3-메톡시프로필기인 것이 보다 바람직하고,

일반식 (1) 중의 R¹ 이 헥사데실기, X¹ 이 수소 원자, R² 가 펜타데실기, R³ 이 하이드록시에틸기인 것 (N-(헥사데실옥시하이드록시프로필)-N-하이드록시에틸헥사데카나마이드) 가 특히 바람직하다.

[화학식 4]

[화학식 5]

또, 탄소수 12 ∼ 22 의 알코올로는, 탄소수 12 ∼ 22 의 1 가 알코올이 바람직하고, 탄소수 14 ∼ 22 의 1 가 알코올이 보다 바람직하고, 탄소수 16 ∼ 22 의 1 가 알코올이 더욱 바람직하고, 탄소수 16 ∼ 18 의 1 가 알코올이 특히 바람직하다. 또, 탄소수 12 ∼ 22 의 알코올은, 직사슬형이어도 되고 분기 사슬형이어도 되고, 또, 포화 알코올이어도 되고 불포화 알코올이어도 되지만, 직사슬형의 포화 또는 불포화 알코올이 바람직하다.

탄소수 12 ∼ 22 의 알코올로는, 예를 들어, 미리스틸알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 올레일알코올, 베헤닐알코올 등을 들 수 있다. 이 중에서는, 세틸알코올, 스테아릴알코올이 바람직하다.

다가 알코올모노 C12 ∼ 22 지방산 에스테르로는, 글리세린모노 C12 ∼ 22 지방산 에스테르, 소르비탄모노 C12 ∼ 22 지방산 에스테르 등을 들 수 있다.

다가 알코올모노 C12 ∼ 22 지방산 에스테르의 지방산 잔기로는, 탄소수 14 ∼ 22 의 지방산 잔기가 바람직하고, 탄소수 16 ∼ 22 의 지방산 잔기가 보다 바람직하다. 또, 지방산 잔기는, 포화 지방산 잔기여도 되고 불포화 지방산 잔기여도 되고, 또, 직사슬 지방산 잔기여도 되고 분기 지방산 잔기여도 된다.

글리세린모노 C12 ∼ 22 지방산 에스테르로는, 예를 들어, 글리세린모노라우르산에스테르, 글리세린모노미리스트산에스테르, 글리세린모노팔미트산에스테르, 글리세린모노스테아르산에스테르, 글리세린모노베헨산에스테르, 글리세린모노올레산에스테르, 글리세린모노이소스테아르산에스테르 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 글리세린모노팔미트산에스테르, 글리세린모노스테아르산에스테르 및 글리세린모노베헨산에스테르에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하다.

소르비탄모노 C12 ∼ 22 지방산 에스테르로는, 예를 들어, 모노라우르산소르비탄, 모노미리스트산소르비탄, 모노팔미트산소르비탄, 모노스테아르산소르비탄, 모노베헨산소르비탄 등을 들 수 있다.

다가 알코올모노 C12 ∼ 22 알킬에테르로는, 모노 C12 ∼ 22 알킬글리세릴에테르가 바람직하고, 모노 C14 ∼ 22 알킬글리세릴에테르가 보다 바람직하고, 모노 C16 ∼ 22 알킬글리세릴에테르가 특히 바람직하다.

모노 C12 ∼ 22 알킬글리세릴에테르로는, 예를 들어, 모노라우릴글리세릴에테르, 모노미리스틸글리세릴에테르, 모노세틸글리세릴에테르, 모노스테아릴글리세릴에테르, 모노베헤닐글리세릴에테르 등을 들 수 있다.

이들 성분 (a4) 중에서도, 보존 안정성 (입상 겔 캡슐의 안정화) 이나 뻑뻑함 없음의 관점에서, 탄소수 14 ∼ 22 의 1 가 알코올, 글리세린모노 C14 ∼ 22 지방산 에스테르, 소르비탄모노 C14 ∼ 22 지방산 에스테르, 및 모노 C14 ∼ 22 알킬글리세릴에테르에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 탄소수 16 ∼ 22 의 1 가 알코올, 글리세린모노 C16 ∼ 22 지방산 에스테르, 소르비탄모노 C16 ∼ 22 지방산 에스테르, 및 모노 C16 ∼ 22 알킬글리세릴에테르에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 보다 바람직하고, 탄소수 16 ∼ 22 의 1 가 알코올 및 글리세린모노 C16 ∼ 22 지방산 에스테르에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 더욱 바람직하고, 세틸알코올, 스테아릴알코올 및 친유성 글리세린모노스테아르산에스테르에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 특히 바람직하다.

이들을 성분 (a4) 로서 사용한 경우, 입상 겔 캡슐이 α 겔 구조를 취할 수 있고, 보존 안정성이 개선되며, 또한 뻑뻑함도 저감된다.

또한, 양쪽 친매성 고체지는, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

입상 겔 캡슐 중의 양쪽 친매성 고체지의 함유량은, 도막 균일성, 자외선 방어 효과, 보존 안정성 (유상의 누출되기 어려움) 의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.3 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.25 질량％ 이상이고, 또, 보존 안정성, 유화 안정성의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 12 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 9 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 6 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 3 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 0.1 질량％ 이상 12 질량％ 이하가 바람직하고, 0.3 질량％ 이상 9 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 1 질량％ 이상 6 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 1.25 질량％ 이상 3 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

입상 겔 캡슐 중의 양쪽 친매성 고체지의 함유 비율은, 도막 균일성, 자외선 방어 효과, 보존 안정성 등의 관점에서, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 2 질량％ 이상이고, 또, 보존 안정성, 유화 안정성 등의 관점에서, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 12.5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 7.5 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 5 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 0.1 질량％ 이상 12.5 질량％ 이하가 바람직하고, 0.5 질량％ 이상 10 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 1 질량％ 이상 7.5 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 2 질량％ 이상 5 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

입상 겔 캡슐 중의 양쪽 친매성 고체지의 함유 비율을 0.1 질량％ 이상으로 한 경우에, 도막 균일성이 더욱 개선된다. 자외선 흡수제를 조합한 경우에는 자외선 흡수제의 분포가 균일화되기 쉬워져, 자외선 방어 효과가 특히 개선된다.

또, 성분 (a1) 입상 겔 캡슐 중의 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 에 대한 성분 (a4) 입상 겔 캡슐 중의 양쪽 친매성 고체지의 함유 질량비 〔(a4)/(a1)〕 는, 도막 균일성, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 바람직하게는 0.001 이상, 보다 바람직하게는 0.005 이상, 더욱 바람직하게는 0.01 이상, 특히 바람직하게는 0.05 이상이고, 또, 유화 안정성, 도포시의 끈적거림 없음 등의 관점에서, 바람직하게는 1.2 이하, 보다 바람직하게는 0.9 이하, 더욱 바람직하게는 0.3 이하, 특히 바람직하게는 0.15 이하이다. 구체적인 범위로는, 0.001 이상 1.2 이하가 바람직하고, 0.005 이상 0.9 이하가 보다 바람직하고, 0.01 이상 0.3 이하가 더욱 바람직하고, 0.05 이상 0.15 이하가 특히 바람직하다.

((a5) 증점제)

증점제는, (a5-1) 유성 증점제, (a5-2) 수성 증점제로 대별된다.

유성 증점제로는, 예를 들어, 이눌린 지방산 에스테르, 덱스트린 지방산 에스테르 등의 당 지방산 에스테르계 유성 증점제 외에, 이소스테아르산폴리글리세릴, (베헨산/에이코산이산)글리세릴, 유기 변성 점토 광물 등을 들 수 있다. 또한, 이들 중 1 종만을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

이들 중에서도, 도막 균일성, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 당 지방산 에스테르계 유성 증점제가 바람직하다. 당 지방산 에스테르계 유성 증점제에 있어서의 지방산의 잔기로는, 직사슬형 또는 분기 사슬형의 포화 지방산 잔기가 바람직하다. 또, 지방산 잔기의 탄소수는, 바람직하게는 8 ∼ 24, 보다 바람직하게는 12 ∼ 22, 특히 바람직하게는 14 ∼ 20 이다.

당 지방산 에스테르계 유성 증점제로는, 덱스트린 지방산 에스테르가 바람직하다. 구체적으로는, 미리스트산덱스트린, 팔미트산덱스트린, 스테아르산덱스트린, (팔미트산/2-에틸헥산산)덱스트린, (팔미트산/헥실데칸산)덱스트린 등을 들 수 있다.

수성 증점제로는, 예를 들어, 덱스트린, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 카르복시비닐 폴리머, 아크릴산/아크릴산알킬 코폴리머, 잔탄검, 카르복시메틸키틴, 키토산 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 제조시의 유화 안정성 등의 관점에서, 폴리비닐알코올 및 (메트)아크릴산계 폴리머에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 폴리비닐알코올, 카르복시비닐 폴리머 및 아크릴산/아크릴산알킬 코폴리머에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 폴리비닐알코올 및 (아크릴산/아크릴산알킬(C10-30)) 코폴리머에서 선택되는 1 종 이상이 특히 바람직하다.

여기서, (아크릴산/아크릴산알킬(C10-30)) 코폴리머란, 아크릴산알킬(C10-30) 과 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 저급 알킬에스테르의 공중합체를, 자당의 알릴에테르 또는 펜타에리트리톨의 알릴에테르로 가교한 것으로, 페물렌 TR-1, 페물렌 TR-2 (이상, Lubrizol 제조) 등의 시판품을 사용할 수 있다.

또, 폴리아크릴산, 카르복시비닐 폴리머, (아크릴산/아크릴산알킬(C10-30)) 코폴리머 등의 산형의 수성 증점제는, 수산화칼륨, 수산화나트륨 등의 알칼리 금속 수산화물을 중화제로서 사용하여 수용성 내지 수분산성의 염으로서 사용해도 된다.

이들 성분 (a5) 중에서도, 도막 균일성, 자외선 방어 효과, 보존 안정성 등의 관점에서, 유성 증점제를 적어도 사용하는 것이 바람직하고, 수성 증점제와 유성 증점제의 조합이 보다 바람직하고, 수성 증점제와 당 지방산 에스테르계 유성 증점제의 조합이 더욱 바람직하고, 폴리비닐알코올 및 (메트)아크릴산계 폴리머에서 선택되는 1 종 이상과, 당 지방산 에스테르계 유성 증점제의 조합이 특히 바람직하다.

성분 (a5) 로서 유성 증점제를 적어도 사용한 경우에, 도막 균일성이 더욱 개선된다. 자외선 흡수제를 조합한 경우에는 자외선 흡수제의 분포가 균일화되기 쉬워져, 자외선 방어 효과가 특히 개선된다.

또, 수성 증점제와 유성 증점제를 조합하여 사용하는 경우, 유성 증점제에 대한 수성 증점제의 함유 질량비 〔(수성 증점제)/(유성 증점제)〕 는, 캡슐의 유화 안정성, 보존 안정성 등의 관점에서, 바람직하게는 0.01 이상, 보다 바람직하게는 0.05 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 이상, 특히 바람직하게는 0.3 이상이고, 또, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함, 보존 안정성 등의 관점에서, 바람직하게는 1.5 이하, 보다 바람직하게는 1 이하, 더욱 바람직하게는 0.75 이하, 특히 바람직하게는 0.5 이하이다. 구체적인 범위로는, 0.01 이상 1.5 이하가 바람직하고, 0.05 이상 1 이하가 보다 바람직하고, 0.1 이상 0.75 이하가 더욱 바람직하고, 0.3 이상 0.5 이하가 특히 바람직하다.

또한, 증점제는, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

입상 겔 캡슐이 캡슐화제 및 수성 증점제를 함유하는 경우, 입상 겔 캡슐이 도포 중에 붕괴했을 때에, 캡슐화제를 기반으로 하여 수성 증점제가 불휘발성 유제와 함께 균일한 도막을 형성하여, 도포 후기의 밀착감이 양호해진다. 자외선 흡수제를 조합한 경우에는 자외선 방어 효과가 특히 양호해진다.

입상 겔 캡슐 중의 유성 증점제의 함유량은, 자외선 방어 효과, 캡슐의 유화 안정성 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.5 질량％ 이상이고, 또, 도포 초기의 산뜻함, 도포시의 끈적거림 없음 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 12 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 9 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 6 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 2 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 0.05 질량％ 이상 12 질량％ 이하가 바람직하고, 0.1 질량％ 이상 9 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.3 질량％ 이상 6 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0.5 질량％ 이상 2 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

입상 겔 캡슐 중의 유성 증점제의 함유 비율은, 자외선 방어 효과, 캡슐의 유화 안정성 등의 관점에서, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.5 질량％ 이상이고, 또, 도포 초기의 산뜻함, 도포시의 끈적거림 없음 등의 관점에서, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 7.5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 3.5 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 0.1 질량％ 이상 10 질량％ 이하가 바람직하고, 0.5 질량％ 이상 7.5 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 1 질량％ 이상 5 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 1.5 질량％ 이상 3.5 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

또, 성분 (a1) 입상 겔 캡슐 중의 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 에 대한 성분 (a5) 입상 겔 캡슐 중의 증점제의 함유 질량비 〔(a5)/(a1)〕 는, 캡슐의 유화 안정성, 보존 안정성 등의 관점에서, 바람직하게는 0.005 이상, 보다 바람직하게는 0.01 이상, 더욱 바람직하게는 0.03 이상, 특히 바람직하게는 0.05 이상이고, 또, 도포 초기의 산뜻함, 도포시의 끈적거림 없음 등의 관점에서, 바람직하게는 1 이하, 보다 바람직하게는 0.5 이하, 더욱 바람직하게는 0.3 이하, 특히 바람직하게는 0.1 이하이다. 구체적인 범위로는, 0.005 이상 1 이하가 바람직하고, 0.01 이상 0.5 이하가 보다 바람직하고, 0.03 이상 0.3 이하가 더욱 바람직하고, 0.05 이상 0.1 이하가 특히 바람직하다.

입상 겔 캡슐 중의 수성 증점제 (폴리비닐알코올 포함) 의 함유량은, 캡슐의 유화 안정성, 겔 강도의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이다. 또, 입상 겔 캡슐 중의 수성 증점제 (폴리비닐알코올 포함) 의 함유량은, 도포 초기의 산뜻함, 도포시의 끈적거림 없음 등의 관점에서, 바람직하게는 2.0 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1.5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.0 질량％ 이하이다.

피부 외용제 전체 중의 수성 증점제 (폴리비닐알코올 포함) 의 함유량은, 균일한 도막의 형성, 도포 후기의 밀착감 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 0.6 질량％ 이하가 바람직하고, 0.55 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.5 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0.3 질량％ 이하가 보다 더 바람직하다. 또, 피부 외용제 전체 중의, 폴리비닐알코올 이외의 수성 증점제의 함유량은, 균일한 도막의 형성, 도포 후기의 밀착감 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 0.3 질량％ 이하가 바람직하고, 0.25 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.13 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0.06 질량％ 이하가 보다 더 바람직하고, 0.03 질량％ 이하가 보다 더 바람직하다.

((a6) 다가 알코올)

다가 알코올로는, 예를 들어, 글리콜류, 글리세린류 등을 들 수 있다. 글리콜류로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1, 3-부틸렌글리콜 등의 알킬렌글리콜 ; 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 디알킬렌글리콜 ; 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜을 들 수 있다. 글리세린류로는, 예를 들어, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 보존 안정성 (입상 겔 캡슐의 안정화), 도포시의 매끄러움 등의 관점에서, 글리세린류가 바람직하고, 글리세린이 특히 바람직하다. 성분 (a6) 으로서 글리세린류를 사용한 경우에, 입상 겔 캡슐 중의 불휘발성 유제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 가 고함량화되어 있으면서도 보존 안정성이 우수한 것으로 할 수 있다.

또한, 다가 알코올은, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

입상 겔 캡슐 중의 다가 알코올의 함유량은, 보존 안정성 (입상 겔 캡슐의 안정화) 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 3 질량％ 이상이고, 또, 도포시의 끈적거림 없음 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 16 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 14 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 12 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 10 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 16 질량％ 이하가 바람직하고, 1 질량％ 이상 14 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 2 질량％ 이상 12 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 3 질량％ 이상 10 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

입상 겔 캡슐 중의 다가 알코올의 함유 비율은, 보존 안정성 (입상 겔 캡슐의 안정화) 등의 관점에서, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 10 질량％ 이상이고, 또, 도포시의 끈적거림 없음 등의 관점에서, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 30 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 26 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 22 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 18 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하가 바람직하고, 1 질량％ 이상 26 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 3 질량％ 이상 22 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 10 질량％ 이상 18 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

또, 성분 (a1) 입상 겔 캡슐 중의 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 에 대한 성분 (a6) 입상 겔 캡슐 중의 다가 알코올의 함유 질량비 〔(a6)/(a1)〕 는, 보존 안정성 (입상 겔 캡슐의 안정화) 등의 관점에서, 바람직하게는 0 이상, 보다 바람직하게는 0.02 이상, 더욱 바람직하게는 0.05 이상, 특히 바람직하게는 0.2 이상이고, 또, 도포시의 끈적거림 없음 등의 관점에서, 바람직하게는 1.8 이하, 보다 바람직하게는 1.4 이하, 더욱 바람직하게는 1 이하, 특히 바람직하게는 0.6 이하이다. 구체적인 범위로는, 0 이상 1.8 이하가 바람직하고, 0.02 이상 1.4 이하가 보다 바람직하고, 0.05 이상 1 이하가 더욱 바람직하고, 0.2 이상 0.6 이하가 특히 바람직하다.

((a7) 분체)

분체로는, 자외선 산란제, 자외선 산란제 이외의 분체 등을 들 수 있다. 또한, 이들 중 1 종만을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

이들 중에서는, 입상 겔 캡슐에 함유시키는 분체로는, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 자외선 산란제가 바람직하다.

자외선 산란제로는, 예를 들어, 산화티탄, 산화아연, 산화세륨 등의 금속 산화물 ; 실리콘, 알루미늄 등의 금속을 들 수 있다. 이들 중에서는, 금속 산화물이 바람직하고, 산화티탄이 특히 바람직하다.

자외선 산란제의 형상은 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어, 구상, 판상, 봉상, 방추상, 침상, 부정형상 등을 들 수 있다.

또, 자외선 산란제의 평균 1 차 입자경으로는, 0.005 ∼ 0.5 ㎛ 가 바람직하고, 0.007 ∼ 0.2 ㎛ 가 보다 바람직하고, 0.01 ∼ 0.07 ㎛ 가 특히 바람직하다. 여기서, 자외선 산란제의 평균 1 차 입자경은, 투과형 전자 현미경 (TEM) 으로, 관찰 배율 100000 배의 조건으로 관찰하고, 관찰 화상 중의 300 개의 1 차 입자의 최대 단경을 측정하고, 그 수평균값을 산출함으로써 구해진다. 여기서, 최대 단경이란, 자외선 산란제가 판상 이외의 형상을 갖는 경우에는, 장경과 직교하는 단경 중, 최대 길이를 갖는 단경을 의미한다. 또, 자외선 산란제가 판상인 경우에는, 상기와 동일한 조건으로 관찰되는 관찰 화상 중의 300 개의 1 차 입자의 두께를 측정하고, 그 수평균값을 산출함으로써 구해진다.

자외선 산란제로는, 소수화 처리 자외선 산란제가 바람직하다.

소수화 처리로는, 예를 들어, 퍼플루오로알킬인산에스테르 처리, 퍼플루오로알킬실란 처리, 퍼플루오로폴리에테르 처리, 플루오로실리콘 처리, 불소화실리콘 수지 처리 등의 불소 화합물 처리 ; 메틸하이드로젠폴리실록산 처리, 디메틸폴리실록산 처리, 기상법 테트라메틸테트라하이드로젠시클로테트라실록산 처리 등의 실리콘 처리 ; 트리메틸실록시규산 처리 등의 실리콘 수지 처리 ; 펜던트 처리 (기상법 실리콘 처리 후에 알킬 사슬 등을 부가하는 방법) ; 실란 커플링제 처리 ; 티탄 커플링제 처리 ; 알킬실란 처리, 알킬알콕시실란 처리 (예를 들어, 트리에톡시카프릴릴실란 처리), 플루오로알킬알콕시실란 처리, 알킬실라잔 처리 등의 실란 처리 ; 유제 처리 ; N-아실화리신 처리 ; 폴리아크릴산 처리 ; 스테아르산염 처리, 미리스트산염 처리 등의 금속 비누 처리 ; 아크릴 수지 처리 ; 함수 실리카 처리 등의 금속 산화물 처리 등을 들 수 있다. 또한, 이들의 처리 중 복수를 조합하여 사용해도 된다. 예를 들어, 산화티탄 표면을 실란이나 알루미나 등으로 피복한 후, 알킬실란이나 지방산으로 표면 처리하는 수법을 들 수 있다.

이들 소수화 처리 중에서는, 실리콘 처리, 실란 처리, 금속 비누 처리, 금속 산화물 처리 등이 바람직하다.

자외선 산란제 이외의 분체는, 유기 분체, 무기 분체, 유기 무기 복합 분체 중 어느 것이어도 된다. 예를 들어, 소수화 처리 탤크, 셀룰로오스, 실리카 (구체적으로는 친수·소수, 다공질·무공질 실리카), 가교 (메트)아크릴산에스테르계 수지, 실리콘 수지 등을 들 수 있다. 또한, 이들 중 1 종만을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

자외선 산란제 이외의 분체의 평균 입자경으로는, 0.1 ∼ 30 ㎛ 가 바람직하고, 0.5 ∼ 25 ㎛ 가 보다 바람직하고, 1 ∼ 20 ㎛ 가 특히 바람직하다.

자외선 산란제 이외의 분체의 평균 입자경은, 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치 LA-960 (HORIBA 사 제조) 을 사용하여 측정되는 체적 기준의 메디안 직경을 말한다.

또한, 분체는, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

입상 겔 캡슐 중의 분체의 함유 비율로는, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함, 제조 효율 등의 관점에서, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 40 질량％ 이하가 바람직하고, 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0 질량％ 이상 20 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0 질량％ 이상 10 질량％ 이하가 특히 바람직하다. 입상 겔 캡슐 중의 분체가 이와 같은 저함유 비율인 경우라도, 본 발명에 의하면, 우수한 자외선 방어 효과가 얻어진다.

((a8) 불휘발성 유제 (단, 유용성 자외선 흡수제, 양쪽 친매성 고체지 및 유성 증점제를 제외한다))

성분 (a8) 의 불휘발성 유제로는, 수소 첨가 폴리이소부텐, 유동 파라핀, 바셀린 등의 불휘발성 탄화수소유 ; 불휘발성 디메틸폴리실록산 등의 불휘발성 실리콘유 ; 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴, 이소노난산이소노닐, 지방산과 네오펜틸글리콜의 에스테르 (예를 들어, 디카프르산네오펜틸글리콜) 등의 불휘발성 지방산 에스테르유 ; 벤조산알킬(C12-15) 등을 들 수 있다. 또한, 불휘발성의 동물유나 불휘발성의 식물유 (올리브 과실유 등) 도 불휘발성 유제에 포함된다.

성분 (a8) 의 불휘발성 유제는, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

입상 겔 캡슐 중의 성분 (a8) 의 불휘발성 유제의 함유 비율로는, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 50 질량％ 이하가 바람직하고, 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0 질량％ 이상 15 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0 질량％ 이상 5 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

또, 입상 겔 캡슐은, 상기 각 성분 외에, 유제 (유용성 자외선 흡수제, 양쪽 친매성 고체지, 유성 증점제 및 성분 (a8) 을 제외한다), 킬레이트제, 분산제, 방부제 등을 포함하고 있어도 된다. 또한, 이들 중 1 종만을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

입상 겔 캡슐의 평균 입자경은, 보존 안정성 (입상 겔 캡슐의 안정화), 사용감, 제조 효율, 도포 중에 있어서의 입상 겔 캡슐의 붕괴 용이성 등의 관점에서, 바람직하게는 20 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 30 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 60 ㎛ 이상, 특히 바람직하게는 80 ㎛ 이상이고, 또, 도포시의 사용감 등의 관점에서, 바람직하게는 350 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 300 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 250 ㎛ 이하, 특히 바람직하게는 200 ㎛ 이하이다. 평균 입자경의 구체적인 범위로는, 20 ㎛ 이상 350 ㎛ 이하의 범위가 바람직하고, 30 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하의 범위가 보다 바람직하고, 40 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하의 범위가 더욱 바람직하고, 60 ㎛ 이상 250 ㎛ 이하의 범위가 더욱 바람직하고, 80 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하의 범위가 특히 바람직하다.

입상 겔 캡슐의 평균 입자경을 60 ㎛ 이상으로 한 경우에 보존 안정성 (입상 겔 캡슐의 안정성) 이 특히 개선된다.

입상 겔 캡슐의 평균 입자경은, 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치 LA-960 (HORIBA 사 제조) 을 사용하여 측정되는 굴절률 1.20, 체적 기준의 메디안 직경을 말한다.

입상 겔 캡슐의 함유량은, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 15 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 22.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 27.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 30 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 35 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 40 질량％ 이상이고, 또, 핸들링성이나 도포시의 펴짐 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 80 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 75 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 72.5 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 70 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 15 질량％ 이상 80 질량％ 이하가 바람직하고, 20 질량％ 이상 75 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 22.5 질량％ 이상 75 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 27.5 질량％ 이상 72.5 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 30 질량％ 이상 72.5 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 35 질량％ 이상 70 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 40 질량％ 이상 70 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

＜(B) 액체＞

입상 겔 캡슐이 분산되어 있는 액체는, (b1) 휘발성 매체를 포함하는 것이다. 또한, 입상 겔 캡슐이 휘발성 매체를 포함하는 경우에도, (b1) 휘발성 매체는, 입상 겔 캡슐 외의 휘발성 매체를 의미한다.

여기서, 본 명세서에 있어서,「입상 겔 캡슐이 분산되어 있는」 것에는, 교반 또는 진탕으로 일부 또는 전부를 재분산 가능하면, 입상 겔 캡슐의 일부 또는 전부가 침강되어 있는 것도 포함된다.

((b1) 휘발성 매체)

성분 (B) 의 액체에 포함되는 (b1) 휘발성 매체로는, 물, 저급 알코올을 들 수 있다. 저급 알코올로는, 에탄올, 이소프로판올 등을 들 수 있다.

휘발성 매체는, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

성분 (B) 의 액체 중의 (b1) 휘발성 매체의 함유량은, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 20 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 23 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 26 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 30 질량％ 이상이고, 또, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 70 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 65 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 60 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 55 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 20 질량％ 이상 70 질량％ 이하가 바람직하고, 23 질량％ 이상 65 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 26 질량％ 이상 60 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 30 질량％ 이상 55 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

성분 (B) 의 액체 중의 (b1) 휘발성 매체의 함유 비율은, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함 등의 관점에서, 성분 (B) 의 액체 전체 질량에 대해, 바람직하게는 60 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 75 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 85 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 95 질량％ 이상이고, 또, 성분 (B) 의 액체 전체 질량에 대해, 바람직하게는 100 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 성분 (B) 의 액체 전체 질량에 대해, 60 질량％ 이상 100 질량％ 이하가 바람직하고, 75 질량％ 이상 100 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 85 질량％ 이상 100 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 95 질량％ 이상 100 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

성분 (b1) 로서 물을 사용하는 경우에 있어서, 성분 (B) 의 액체 중의 물의 함유 비율은, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함 등의 관점에서, 성분 (B) 의 액체 전체 질량에 대해, 바람직하게는 40 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 50 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 55 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 65 질량％ 이상이고, 또, 성분 (B) 의 액체 전체 질량에 대해, 바람직하게는 98 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 95 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 92 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 88 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 성분 (B) 의 액체 전체 질량에 대해, 40 질량％ 이상 98 질량％ 이하가 바람직하고, 50 질량％ 이상 95 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 55 질량％ 이상 92 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 65 질량％ 이상 88 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

성분 (b1) 로서 저급 알코올을 사용하는 경우에 있어서, 성분 (B) 의 액체 중의 저급 알코올의 함유 비율은, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함 등의 관점에서, 성분 (B) 의 액체 전체 질량에 대해, 바람직하게는 2 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 4 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 10 질량％ 이상이고, 또, 보존 안정성 등의 관점에서, 성분 (B) 의 액체 전체 질량에 대해, 바람직하게는 46 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 42 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 38 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 35 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 성분 (B) 의 액체 전체 질량에 대해, 2 질량％ 이상 46 질량％ 이하가 바람직하고, 4 질량％ 이상 42 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 8 질량％ 이상 38 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 10 질량％ 이상 35 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

((b2) 카티온성 폴리머)

성분 (B) 의 액체로는, (b1) 휘발성 매체에 더하여, 추가로 (b2) 카티온성 폴리머를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 입상 겔 캡슐이 카티온성 폴리머를 포함하는 경우에도, (b2) 카티온성 폴리머는, 입상 겔 캡슐 외의 카티온성 폴리머를 의미한다.

일반적으로는 피부 외용제에 실리카를 함유시킨 경우, 사용감이 끈적거리기 어려워지지만 케이킹이 발생하기 쉬워지는 경향이 있는 바, 본 발명의 피부 외용제는, (A) 입상 겔 캡슐 및 (B) 액체에 더하여 성분 (C) 의 분체로서 실리카를 함유하며 또한 성분 (B) 의 액체가 (b2) 카티온성 폴리머를 포함하는 경우에, 사용감과 재분산성 (케이킹하기 어려움) 이 양립된다.

카티온성 폴리머로는, 실리콘계 카티온성 폴리머가 바람직하다. 예를 들어, 폴리(N-아실알킬렌이민) 변성 실리콘 (예를 들어, 옥사졸린 변성 실리콘), 아미노 변성 실리콘 등을 들 수 있다. 또한, 이들 중 1 종만을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

이들 중에서는, 케이킹을 발생하기 어렵게 하는 관점에서, 폴리(N-아실알킬렌이민) 변성 실리콘이 바람직하다.

폴리(N-아실알킬렌이민) 변성 실리콘으로는, 주사슬을 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트의 규소 원자의 적어도 2 개에, 카티온성의 2 가 연결기를 개재하여, 하기 일반식 (11) 로 나타내는 반복 단위로 이루어지는 폴리(N-아실알킬렌이민) 세그먼트가 결합되어 이루어지는 오르가노폴리실록산 (이하, 이 오르가노폴리실록산을, 오르가노폴리실록산 (OX) 이라고도 한다) 을 들 수 있다.

폴리(N-아실알킬렌이민) 세그먼트는, 오르가노폴리실록산 세그먼트를 구성하는 임의의 규소 원자에, 카티온성의 2 가 연결기를 개재하여 적어도 2 개 결합되어 있지만, 오르가노폴리실록산 세그먼트의 양 말단을 제외한 1 이상의 규소 원자에 카티온성의 2 가 연결기를 개재하여 결합되어 있는 것이 바람직하고, 양 말단을 제외한 2 이상의 규소 원자에 카티온성의 2 가 연결기를 개재하여 결합되어 있는 것이 보다 바람직하다.

[화학식 6]

〔식 (11) 중, R¹¹ 은, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 22 의 알킬기, 아르알킬기 또는 아릴기를 나타내고, t 는 2 또는 3 을 나타낸다.〕

또, 상기 카티온성의 2 가 연결기는, 폴리(N-아실알킬렌이민) 세그먼트의 연결기로서 기능한다.

카티온성의 2 가 연결기로는, 제 1 급 아미노기, 제 2 급 아미노기, 제 3 급 아미노기 및 제 4 급 암모늄기에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 카티온성기를 1 ∼ 3 개 포함하는 탄소수 2 ∼ 20 의 알킬렌기를 들 수 있다. 구체적으로는, 하기 식 (A1) ∼ (A9) 중 어느 것으로 나타내는 기를 들 수 있고, 식 (A1) ∼ (A4) 중 어느 것으로 나타내는 기가 바람직하고, 식 (A1) 또는 (A2) 로 나타내는 기가 특히 바람직하다.

또한, 식 중, An^- 는, 제 4 급 암모늄염의 카운터 이온을 나타낸다. 예를 들어, 할로겐화물 이온 (예를 들어, 염화물 이온, 요오드화물 이온), 황산 이온, 인산 이온, 아세트산 이온, 락트산 이온, p-톨루엔술폰산 이온, 과염소산 이온, 모노알킬질산 이온 (예를 들어, 메틸황산 이온, 에틸황산 이온) 등을 들 수 있다.

[화학식 7]

폴리(N-아실알킬렌이민) 세그먼트를 구성하는 N-아실알킬렌이민 단위에 있어서, 일반식 (11) 중, R¹¹ 로 나타내는 알킬기의 탄소수는 1 ∼ 22 이지만, 바람직하게는 1 ∼ 14, 보다 바람직하게는 1 ∼ 6, 특히 바람직하게는 1 ∼ 3 이다. 또, 상기 알킬기는 직사슬형이어도 되고 분기 사슬형이어도 된다. 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기 등을 들 수 있다.

R¹¹ 로 나타내는 아르알킬기로는, 탄소수 7 ∼ 15 의 아르알킬기가 바람직하다. 예를 들어, 벤질기, 페네틸기, 트리틸기, 나프틸메틸기, 안트라세닐메틸기 등을 들 수 있다.

R¹¹ 로 나타내는 아릴기로는, 탄소수 6 ∼ 14 의 아릴기가 바람직하다. 예를 들어, 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 나프틸기, 비페닐기, 안트라세닐기, 페난트릴기 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, R¹¹ 로는, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬형 또는 분기 사슬형의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 1 ∼ 3 의 직사슬형 또는 분기 사슬형의 알킬기가 보다 바람직하다.

식 (11) 중의 t 는 2 또는 3 을 나타내는데, 2 가 바람직하다.

오르가노폴리실록산 (OX) 에 있어서, 인접하는 폴리(N-아실알킬렌이민) 세그먼트 사이에 있어서의 오르가노폴리실록산 세그먼트의 중량 평균 분자량 (이하,「MWg」라고도 한다) 은, 바람직하게는 1000 ∼ 40000, 보다 바람직하게는 1500 ∼ 30000 이다.

또, 폴리(N-아실알킬렌이민) 세그먼트의 분자량은, N-아실알킬렌이민 단위의 분자량과 중합도로부터 산출하거나, 또는 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 측정할 수 있지만, 본 명세서에 있어서는, 후기의 측정 조건으로 실시한 GPC 에 의해 측정되는 폴리스티렌 환산의 수평균 분자량 (이하, MNox 라고도 한다) 을 말하는 것으로 한다. MNox 는, 바람직하게는 500 ∼ 4000 이다.

또, MWg 는, 주사슬을 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트의 함유율 (질량％) (이하, Csi 라고도 한다) 을 사용하여, 하기 식 (I) 에 의해 구할 수 있다.

MWg = Csi × MNox/(100 ― Csi) (I)

주사슬을 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트의 중량 평균 분자량 (이하, MWsi 라고도 한다) 은, 바람직하게는 10000 ∼ 200000, 보다 바람직하게는 15000 ∼ 160000 이다.

주사슬을 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트는, 원료 화합물의 변성 오르가노폴리실록산과 공통의 골격을 갖기 때문에, MWsi 는, 원료 화합물의 변성 오르가노폴리실록산의 중량 평균 분자량과 대략 동일하다. 또한, 원료 화합물의 변성 오르가노폴리실록산의 중량 평균 분자량은, 하기의 측정 조건으로 실시한 GPC 에 의해 측정되는 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.

(변성 오르가노폴리실록산의 중량 평균 분자량의 측정 조건)

칼럼 : Super HZ4000 ＋ Super HZ2000 (토소 주식회사 제조)

용리액 : 1 mM 트리에틸아민/THF

유량 : 0.35 ㎖/min

칼럼 온도 : 40 ℃

검출기 : UV

샘플 : 50 ㎕

오르가노폴리실록산 (OX) 의 중량 평균 분자량 (이하, MWt 라고도 한다) 은, 바람직하게는 10000 ∼ 500000, 보다 바람직하게는 12000 ∼ 200000 이다. MWt 는, 후기의 측정 조건으로 실시한 GPC 에 의해 측정되는 폴리스티렌 환산의 값을 말하는 것으로 한다.

(MNox 및 MWt 의 측정 조건)

칼럼 : K804L (토소사 제조) 2 개를 직렬로 이어서 사용

용리액 : 1 mM 디메틸도데실아민/클로로포름

유량 : 1.0 ㎖/min

칼럼 온도 : 40 ℃

검출기 : RI

샘플 : 50 ㎕

주사슬을 구성하는 오르가노폴리실록산 세그먼트 (a) 와, 폴리(N-아실알킬렌이민) 세그먼트 (b) 의 질량비 (a/b) 로는, 40/60 ∼ 98/2 가 바람직하고, 45/55 ∼ 82/18 이 보다 바람직하다.

또한, 본 명세서에 있어서, 질량비 (a/b) 는, 오르가노폴리실록산 (OX) 을 중클로로포름 중에 5 질량％ 용해시키고, 핵자기 공명 (¹H-NMR) 분석에 의해, 오르가노폴리실록산 세그먼트 중의 알킬기 또는 페닐기와, 폴리(N-아실알킬렌이민) 세그먼트 중의 메틸렌기의 적분비로부터 구한 값을 말한다.

또한, 폴리(N-아실알킬렌이민) 세그먼트가 폴리(N-프로피오닐에틸렌이민) 세그먼트인 경우, 질량비 (a/b) 산출을 위한 ¹H-NMR 측정은, 예를 들어, 하기의 조건으로 실시할 수 있다.

(¹H-NMR 측정 조건)

폴리머 샘플 0.5 g 을 측정 용제 (중클로로포름) 2 g 으로 용해시킨 것에 대해, ¹H-NMR (400 ㎒ Varian 제조) 에 의해 측정한다. 그리고, 각 적분값으로부터 실리콘과 폴리(N-프로피오닐에틸렌이민) 의 비율을 산출한다.

PULSE SEQUENCE

· Relax.delay : 30 초 ·Pulse : 45 degrees ·적산 횟수 : 8 회

확인 피크 0 ppm 부근 : 폴리디메틸실록산의 메틸기,

3.4 ppm 부근 : 에틸렌이민의 메틸렌 부분.

오르가노폴리실록산 (OX) 은, 일본 공개특허공보 2008-143820호, 일본 공개특허공보 2009-24114호, 일본 공개특허공보 2015-67603호, 일본 공개특허공보 2016-204336호 등에 기재된 방법에 따라 합성하여 얻은 것을 사용해도 된다. 예를 들어, 상기의 카티온성의 2 가 연결기를 유도하는 관능기로 변성된 오르가노폴리실록산과, 일반식 (11) 로 나타내는 반복 단위에 대응하는 고리형 이미노에테르를 개환 중합하여 얻어지는 말단 반응성 폴리(N-아실알킬렌이민) 을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

폴리(N-아실알킬렌이민) 변성 실리콘으로는, 구체적으로는, 일본 공개특허공보 2008-143820호 합성예 1, 2 의 기재에 준해 조제한 것이나, 일본 공개특허공보 2009-24114호 실시예 8 의 기재에 준해 조제한 것 등을 들 수 있다.

또한, 카티온성 폴리머는, 1 종만을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

성분 (B) 의 액체 중의 (b2) 카티온성 폴리머의 함유량은, 재분산성 (케이킹하기 어려움), 자외선 방어 효과의 지속성 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.005 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.02 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.05 질량％ 이상이고, 또, 도포시의 끈적거림 없음 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 1 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.6 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.3 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.1 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 1 질량％ 이하가 바람직하고, 0.005 질량％ 이상 0.6 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.01 질량％ 이상 0.3 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0.02 질량％ 이상 0.1 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

성분 (B) 의 액체 중의 (b2) 카티온성 폴리머의 함유 비율은, 재분산성 (케이킹하기 어려움), 자외선 방어 효과의 지속성 등의 관점에서, 성분 (B) 의 액체 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이고, 또, 도포시의 끈적거림 없음 등의 관점에서, 성분 (B) 의 액체 전체 질량에 대해, 바람직하게는 3 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.75 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.5 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 성분 (B) 의 액체 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 3 질량％ 이하가 바람직하고, 0.01 질량％ 이상 1 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.05 질량％ 이상 0.75 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0.1 질량％ 이상 0.5 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

성분 (B) 의 액체는, 상기 각 성분 외에, 살균제, 보습제 등을 포함하고 있어도 된다. 또한, 이들 중 1 종만을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

성분 (B) 의 액체의 합계 함유량은, 핸들링성 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 20 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 24 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 27 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 30 질량％ 이상이고, 또, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 85 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 75 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 70 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 65 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 20 질량％ 이상 85 질량％ 이하가 바람직하고, 24 질량％ 이상 75 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 27 질량％ 이상 70 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 30 질량％ 이상 65 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

또, 성분 (B) 의 액체에 대한 성분 (A) 입상 겔 캡슐의 함유 질량비 〔(A)/(B)〕 는, 도막 균일성, 자외선 방어 효과 등의 관점에서, 바람직하게는 0.1 이상, 보다 바람직하게는 0.2 이상, 더욱 바람직하게는 0.4 이상, 특히 바람직하게는 0.5 이상이고, 또, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함 등의 관점에서, 바람직하게는 3.5 이하, 보다 바람직하게는 3 이하, 더욱 바람직하게는 2.5 이하, 특히 바람직하게는 2 이하이다. 구체적인 범위로는, 0.1 이상 3.5 이하가 바람직하고, 0.2 이상 3 이하가 보다 바람직하고, 0.4 이상 2.5 이하가 더욱 바람직하고, 0.5 이상 2 이하가 특히 바람직하다.

성분 (B) 의 액체 중의 불휘발성 유제의 함유량은, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 14 질량％ 이하이다. 이와 같이 하여 불휘발성 유제의 함유량을 0 질량％ 이상 14 질량％ 이하로 함으로써, 도포 초기에 산뜻하고 또한 매끄러운 사용감을 얻을 수 있다.

성분 (B) 의 액체 중의 불휘발성 유제의 함유량으로는, 도포 초기의 산뜻함, 도포시의 매끄러움 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 10 질량％ 이하가 바람직하고, 0 질량％ 이상 5 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0 질량％ 이상 1 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0 질량％ 가 특히 바람직하다.

성분 (B) 의 액체 중의 불휘발성 유제의 함유 비율로는, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함 등의 관점에서, 성분 (B) 의 액체 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 25 질량％ 이하가 바람직하고, 0 질량％ 이상 15 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0 질량％ 이상 5 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0 질량％ 가 특히 바람직하다.

또, 입상 겔 캡슐 중의 전체 불휘발성 유제의 합계에 대한 성분 (B) 의 액체 중의 전체 불휘발성 유제의 함유 질량비 〔(액체 중 전체 불휘발성 유제)/(입상 겔 캡슐 중 전체 불휘발성 유제)〕 로는, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함 등의 관점에서, 0 이상 0.1 이하가 바람직하고, 0 이상 0.06 이하가 보다 바람직하고, 0 이상 0.01 이하가 더욱 바람직하고, 0 이 특히 바람직하다.

여기서, 상기「불휘발성 유제」는, 1 기압하 25 ℃ 에서 불휘발성의 유성 성분을 말한다. 예를 들어, 불휘발성의 유용성 자외선 흡수제, 불휘발성의 양쪽 친매성 고체지 및 불휘발성의 유성 증점제는 불휘발성 유제이다. 또한 불휘발성 유제로는, 수소 첨가 폴리이소부텐, 유동 파라핀, 바셀린 등의 불휘발성 탄화수소유 ; 불휘발성 디메틸폴리실록산 등의 불휘발성 실리콘유 ; 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴, 이소노난산이소노닐, 지방산과 네오펜틸글리콜의 에스테르 (예를 들어, 디카프르산네오펜틸글리콜) 등의 불휘발성 지방산 에스테르유 ; 벤조산알킬(C12-15) 등을 들 수 있다. 또한, 불휘발성의 동물유나 불휘발성의 식물유 (올리브 과실유 등) 도 불휘발성 유제에 포함된다.

성분 (B) 의 액체 중의 수성 증점제의 함유량은, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 0.25 질량％ 이하이다. 이와 같이 하여 수성 증점제의 함유량을 0 질량％ 이상 0.25 질량％ 이하로 함으로써, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함이 개선된다.

성분 (B) 의 액체 중의 수성 증점제의 함유량으로는, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 0.03 질량％ 이하가 바람직하고, 0 질량％ 이상 0.015 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0 질량％ 이상 0.005 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0 질량％ 가 특히 바람직하다.

성분 (B) 의 액체 중의 수성 증점제의 함유 비율로는, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함 등의 관점에서, 성분 (B) 의 액체 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 0.05 질량％ 이하가 바람직하고, 0 질량％ 이상 0.03 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0 질량％ 이상 0.01 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0 질량％ 가 특히 바람직하다.

상기「수성 증점제」로는, 입상 겔 캡슐이 포함하고 있어도 되는 수성 증점제와 동일한 것을 들 수 있다.

성분 (B) 의 액체 중의 유성 증점제의 함유량으로는, 자외선 방어 효과, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 0.03 질량％ 이하가 바람직하고, 0 질량％ 이상 0.015 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0 질량％ 이상 0.005 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0 질량％ 가 특히 바람직하다.

상기「유성 증점제」는, 수성 증점제를 제외한 증점제이고, 입상 겔 캡슐이 포함하고 있어도 되는 유성 증점제와 동일한 것을 들 수 있다.

성분 (B) 의 액체 중의 유화제의 함유량으로는, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함, 유화 안정성, 내수성 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 0.4 질량％ 이하가 바람직하고, 0 질량％ 이상 0.2 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0 질량％ 이상 0.1 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0 질량％ 가 특히 바람직하다.

성분 (B) 의 액체 중의 유화제의 함유 비율로는, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함, 유화 안정성, 내수성 등의 관점에서, 성분 (B) 의 액체 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 0.8 질량％ 이하가 바람직하고, 0 질량％ 이상 0.4 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0 질량％ 이상 0.2 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0 질량％ 가 특히 바람직하다.

상기「유화제」로는, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 모노스테아르산소르비탄 등의 각종 계면 활성제 (아니온 계면 활성제, 카티온 계면 활성제, 비이온 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제 등) 등을 들 수 있다.

성분 (B) 의 액체 중의 불휘발성 유제와 수성 증점제와 유화제의 합계 함유량으로는, 도포 초기의 산뜻함, 도포 초기의 촉촉함, 자외선 방어 효과, 유화 안정성 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 0 질량％ 이상 12 질량％ 이하가 바람직하고, 0 질량％ 이상 5 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0 질량％ 이상 0.001 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 0 질량％ 가 특히 바람직하다.

또한, 성분 (B) 의 액체 중의 불휘발성 유제, 수성 증점제, 유화제는, 각각, 성분 (B) 의 액체 중 또한 입상 겔 캡슐 외의 불휘발성 유제, 수성 증점제, 유화제를 말한다.

＜(C) 분체＞

본 발명의 피부 외용제로는, 사용감 향상 등의 관점에서, (A) 입상 겔 캡슐 및 (B) 액체에 더하여, 입상 겔 캡슐 외에 추가로 (C) 분체를 함유하는 것이 바람직하고, 성분 (A) 및 (C) 가 성분 (B) 의 액체에 분산되어 있는 것이 보다 바람직하다.

성분 (C) 의 분체로는, 끈적임 없음, 매끄러움 등의 관점에서, 입상 겔 캡슐이 포함하고 있어도 되는 분체와 동일한 것을 들 수 있지만, 자외선 산란제 이외의 분체가 바람직하고, 셀룰로오스, 실리카가 보다 바람직하고, 실리카가 더욱 바람직하고, 다공질 실리카가 특히 바람직하다.

자외선 산란제 이외의 분체의 평균 입자경으로는, 재분산성 (케이킹하기 어려움), 자외선 방어 효과, 끈적임 없음 등의 관점에서, 0.1 ∼ 30 ㎛ 가 바람직하고, 0.5 ∼ 25 ㎛ 가 보다 바람직하고, 1 ∼ 20 ㎛ 가 특히 바람직하다.

성분 (C) 의 분체의 함유량은, 끈적임 없음, 매끄러움 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.6 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 1 질량％ 이상이고, 또, 자외선 방어 효과, 보존 안정성 등의 관점에서, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 12 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 9 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 6 질량％ 이하이다. 구체적인 범위로는, 본 발명의 피부 외용제 전체 질량에 대해, 0.05 질량％ 이상 15 질량％ 이하가 바람직하고, 0.2 질량％ 이상 12 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.6 질량％ 이상 9 질량％ 이하가 더욱 바람직하고, 1 질량％ 이상 6 질량％ 이하가 특히 바람직하다.

또, 성분 (b2) 와 성분 (C) 를 조합하여 사용하는 경우에 있어서, 성분 (C) 의 분체에 대한 성분 (B) 의 액체 중의 (b2) 카티온성 폴리머의 함유 질량비 〔(b2)/(C)〕 는, 재분산성 (케이킹하기 어려움), 보존 안정성, 자외선 방어 효과의 지속성, 캡슐로부터 배어나온 오일을 유화함으로써 피부 외용제의 외관의 악화를 억제하는 등의 관점에서, 바람직하게는 0.001 이상, 보다 바람직하게는 0.004 이상, 더욱 바람직하게는 0.007 이상, 특히 바람직하게는 0.01 이상이고, 또, 보존 안정성, 도포시의 끈적거림 없음 등의 관점에서, 바람직하게는 1 이하, 보다 바람직하게는 0.5 이하, 더욱 바람직하게는 0.3 이하, 특히 바람직하게는 0.1 이하이다. 구체적인 범위로는, 0.001 이상 1 이하가 바람직하고, 0.004 이상 0.5 이하가 보다 바람직하고, 0.007 이상 0.3 이하가 더욱 바람직하고, 0.01 이상 0.1 이하가 특히 바람직하다.

본 발명의 피부 외용제의 25 ℃ 에 있어서의 점도는, 액의 흘러내리기 어려움 등의 관점에서, 바람직하게는 10 mPa·s 이상, 보다 바람직하게는 20 mPa·s 이상, 더욱 바람직하게는 25 mPa·s 이상, 특히 바람직하게는 30 mPa·s 이상이고, 또, 도포 초기의 사용감 (산뜻함 및 촉촉함), 자외선 방어 효과, 도포시의 펴짐 등의 관점에서, 바람직하게는 10000 mPa·s 이하, 보다 바람직하게는 5000 mPa·s 이하, 더욱 바람직하게는 1000 mPa·s 이하, 특히 바람직하게는 500 mPa·s 이하이다. 구체적인 범위로는, 10 mPa·s 이상 10000 mPa·s 이하가 바람직하고, 20 mPa·s 이상 5000 mPa·s 이하가 보다 바람직하고, 25 mPa·s 이상 1000 mPa·s 이하가 더욱 바람직하고, 30 mPa·s 이상 500 mPa·s 이하가 특히 바람직하다.

25 ℃ 에 있어서의 점도를 10000 mPa·s 이하로 한 경우에 도포 초기의 사용감 (산뜻함 및 촉촉함) 이 특히 개선된다.

또한, 25 ℃ 에 있어서의 상기 점도는, 브룩필드식 점도계 (B 형 점도계) 에 의해 측정할 수 있다.

본 발명의 피부 외용제의 25 ℃ 에 있어서의 pH 는, 보존 안정성 (입상 겔 캡슐의 안정화) 등의 관점에서, 바람직하게는 4 이상 10 이하, 보다 바람직하게는 4.5 이상 9 이하, 특히 바람직하게는 5 이상 8 이하이다.

25 ℃ 에 있어서의 pH 를 4.5 이상으로 한 경우에 보존 안정성이 특히 개선된다.

본 발명의 피부 외용제 및 성분 (B) 의 액체의 형태로는, 유화 조성물 (수중유형 유화 조성물, 유중수형 유화 조성물), 수성 조성물을 들 수 있지만, 사용감의 관점에서, 수성 조성물이 바람직하다.

본 발명의 피부 외용제는, 일본 공개특허공보 2012-171891호, 일본 공개특허공보 2012-171892호, 일본 공개특허공보 2014-91737호, 일본 공개특허공보 2016-104712호 등에 기재된 방법을 적절히 조합하여 제조할 수 있다.

예를 들어, 입상 겔 캡슐이 불휘발성 유제에 더하여 캡슐화제 및 물을 함유하는 피부 외용제를 제조하는 경우에는, 이하의 방법으로 제조할 수 있다. 즉, 캡슐화제 및 물을 혼합하고, 캡슐화제의 용해 온도 이상으로 가열하여 수상 성분을 조제하고, 얻어진 수상 성분과 별도 조제한 불휘발성 유제를 함유하는 유상 성분을 혼합하여 혼합액을 조제 후, 적하법, 분무법 또는 교반법 등에 의해 입상 겔 캡슐을 얻는다. 얻어진 입상 겔 캡슐을 휘발성 매체와 혼합함으로써 피부 외용제를 제조할 수 있다.

그리고, 본 발명의 피부 외용제는, 도포 초기의 산뜻함 등의 사용감이 우수하고 또한 유용성 자외선 흡수제 등의 불휘발성 유제의 양호한 도막을 형성할 수 있는 것이다.

이와 같은 효과가 발휘되는 이유는, 입상 겔 캡슐 중의 불휘발성 유제의 함유량을 피부 외용제 전체 질량에 대해 1.5 질량％ 이상으로 함과 함께, 성분 (B) 의 액체 중의 불휘발성 유제의 함유량을 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 14 질량％ 이하로 하고, 성분 (B) 의 액체 중의 수성 증점제의 함유량을 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 0.25 질량％ 이하로 함으로써, 도포 초기에 양호한 산뜻함이 얻어지고, 게다가, 유용성 자외선 흡수제 등의 불휘발성 유제의 분포가 균일화되기 쉬워져, 입상 겔 캡슐 중의 불휘발성 유제로서 유용성 자외선 흡수제를 포함하는 경우에는 우수한 자외선 방어 효과가 얻어지기 때문이라고 본 발명자는 추찰한다. 또한, 입상 겔 캡슐이 도포 중에 붕괴되어 도막을 형성하기 때문에 도포 후기에 양호한 밀착감도 얻어지기 쉽고, 도포 초기의 산뜻함과 도포 후기의 양호한 밀착감이라는 특징적인 사용감이 얻어진다.

따라서, 본 발명의 피부 외용제는 화장료 (예를 들어, 자외선 차단제, 파운데이션, 메이크업 베이스, 화장수) 로서 유용하며, 자외선 차단제로서 특히 유용하다. 본 발명의 피부 외용제는, 피부 (바람직하게는 두피를 제외한 피부, 보다 바람직하게는 얼굴, 신체, 손발 등) 에, 제형의 종류에 따른 수법으로 도포를 하여, 자외선 차단제로서 사용할 수 있다. 또, 그 사용 방법은 특별히 한정되지 않지만, 손 또는 도포용 기구로 도포하는 것이 바람직하다.

또한, 상기「산뜻함」이란, 물과 같이 산뜻한 도포 감각을 말하고, 예를 들어, 피부 외용제를 피부 위에 놓고, 손 등으로 폈을 때에 물과 같이 쓱 펴져 산뜻한 도포 감각이 얻어지는 경우에는, 도포 초기의 산뜻함이 우수하다고 말할 수 있다. 또한, 피부 외용제를 피부 위에 놓았을 때에, 피부 외용제가 피부에 접촉하는 접촉각이 크기 때문에 물방울과 같은 외관을 나타내면, 상기 산뜻함이 조장된다.

또한, 도포 후기의 밀착감은, 예를 들어 일본 공개특허공보 2018-109599호에 기재된 관성 센서를 사용하여, 손가락의 비틀림 방향의 각속도 Gx 가 도포 중에 현저하게 증가했는지의 여부를 검출함으로써 확인할 수 있다.

상기 서술한 실시형태에 관하여, 본 발명은 더욱 이하의 피부 외용제 등을 개시한다.

＜1＞ 불휘발성 유제를 포함하는 입상 겔 캡슐과, 다음의 성분 (b1) :

(b1) 휘발성 매체

상기 액체 중의 수성 증점제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 0.25 질량％ 이하인, 피부 외용제.

＜2＞ 상기 입상 겔 캡슐이, 바람직하게는 입상 하이드로 겔 캡슐이고, 보다 바람직하게는 불휘발성 유제를 포함하는 유상이 하이드로 겔 중에 분산되어 있는 입상 하이드로 겔 캡슐이고, 더욱 바람직하게는 유용성 자외선 흡수제를 포함하는 유상이 하이드로 겔 중에 분산되어 있는 입상 하이드로 겔 캡슐이고, 특히 바람직하게는 비가교형 하이드로 겔의 연속상과 당해 연속상에 분산된 유상을 구비하고, 유상이 유용성 자외선 흡수제를 포함하는 입상 하이드로 겔 캡슐인, ＜1＞ 에 기재된 피부 외용제.

＜3＞ 상기 입상 겔 캡슐이, 바람직하게는 상기 불휘발성 유제로서, (a1) 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제), (a4) 양쪽 친매성 고체지, (a5-1) 유성 증점제 및 (a8) 불휘발성 유제 (단, 유용성 자외선 흡수제, 양쪽 친매성 고체지 및 유성 증점제를 제외한다) 에서 선택되는 1 종 이상을 포함하고, 보다 바람직하게는 상기 불휘발성 유제로서, (a1) 유용성 자외선 흡수제를 적어도 포함하고, 더욱 바람직하게는 상기 불휘발성 유제로서, (a1) 유용성 자외선 흡수제와 (a4) 양쪽 친매성 고체지 및 (a5-1) 유성 증점제에서 선택되는 1 종 이상을 포함하고, 특히 바람직하게는 상기 불휘발성 유제로서, (a1) 유용성 자외선 흡수제, (a4) 양쪽 친매성 고체지 및 (a5-1) 유성 증점제를 포함하는, ＜1＞ 또는 ＜2＞ 에 기재된 피부 외용제.

＜4＞ 성분 (a1) 이, 바람직하게는 벤조산계 자외선 흡수제, 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산계 자외선 흡수제, 계피산계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제, 및 실리콘계 자외선 흡수제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 벤조산계 자외선 흡수제, 계피산계 자외선 흡수제 및 트리아진계 자외선 흡수제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 파라아미노벤조산 (para-aminobenzoic acid : PABA), 글리세릴PABA, 에틸디하이드록시프로필PABA, N-에톡시레이트PABA에틸에스테르, N-디메틸PABA에틸에스테르, N-디메틸PABA부틸에스테르, N-디메틸PABA아밀에스테르, 옥틸디메틸PABA, 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실, 옥틸신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 시클로헥실-p-메톡시신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴모노-2-에틸헥사노일디파라메톡시신나메이트, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진, 디옥틸부타미도트리아존, 및 2,4-비스-[{4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인, ＜3＞ 에 기재된 피부 외용제.

＜5＞ 성분 (a1) (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 1.5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 6 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 9 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 12 질량％ 이상이고, 또, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 40 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 35 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 30 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 25 질량％ 이하인, ＜3＞ 또는 ＜4＞ 에 기재된 피부 외용제.

＜6＞ 성분 (a1) (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 1.5 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상 40 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 6 질량％ 이상 35 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 9 질량％ 이상 30 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 12 질량％ 이상 25 질량％ 이하인, ＜3＞ ∼ ＜5＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜7＞ 성분 (a1) (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 의 함유 비율이, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 15 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 17 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 19 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 22 질량％ 이상이고, 또, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 54 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 48 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 42 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 40 질량％ 이하인, ＜3＞ ∼ ＜6＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜8＞ 피부 외용제 중의 전체 자외선 흡수제의 합계에 대한 성분 (a1) 입상 겔 캡슐 중의 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 의 함유 질량비 〔(a1)/(전체 자외선 흡수제)〕 가, 바람직하게는 0.6 이상 1 이하, 보다 바람직하게는 0.85 이상 1 이하, 더욱 바람직하게는 0.9 이상 1 이하, 더욱 바람직하게는 0.95 이상 1 이하, 더욱 바람직하게는 0.99 이상 1 이하, 특히 바람직하게는 1 인, ＜3＞ ∼ ＜7＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜9＞ 입상 겔 캡슐이, 바람직하게는 (a1) 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제), (a2) 캡슐화제, (a3) 물, (a4) 양쪽 친매성 고체지, (a5) 증점제 ((a5) 증점제로는 (a5-1) 유성 증점제 및 (a5-2) 수성 증점제를 들 수 있다), (a6) 다가 알코올, (a7) 분체 및 (a8) 불휘발성 유제 (단, 유용성 자외선 흡수제, 양쪽 친매성 고체지 및 유성 증점제를 제외한다) 에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것이고, 보다 바람직하게는 (a1) 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 를 함유하는 것이고, 더욱 바람직하게는 (a1) 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 에 더하여, 추가로 (a2) 캡슐화제, (a3) 물, (a4) 양쪽 친매성 고체지, (a5) 증점제, (a6) 다가 알코올, (a7) 분체 및 (a8) 불휘발성 유제 (단, 유용성 자외선 흡수제, 양쪽 친매성 고체지 및 유성 증점제를 제외한다) 에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것이고, 더욱 바람직하게는 성분 (a1) ∼ (a2) 를 함유하는 것이고, 더욱 바람직하게는 성분 (a1) ∼ (a3) 을 함유하는 것이고, 더욱 바람직하게는 성분 (a1) ∼ (a4) 를 함유하는 것이고, 더욱 바람직하게는 성분 (a1) ∼ (a5) 를 함유하는 것이고, 더욱 바람직하게는 성분 (a1) ∼ (a5) 그리고 성분 (a6) 및 (a7) 에서 선택되는 1 종 이상을 함유하는 것이고, 더욱 바람직하게는 성분 (a1) ∼ (a6) 을 함유하는 것이고, 특히 바람직하게는 성분 (a1) ∼ (a7) 을 함유하는 것인, ＜1＞ ∼ ＜8＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜10＞ 입상 겔 캡슐이, 바람직하게는 겔상의 캡슐화제에 성분 (a1) 이 분산되어 있는 것이고, 보다 바람직하게는 겔상의 캡슐화제에 성분 (a1) 및 (a3) 이 분산되어 있는 것이고, 더욱 바람직하게는 겔상의 캡슐화제에 성분 (a1), (a3) 및 (a4) 가 분산되어 있는 것이고, 더욱 바람직하게는 겔상의 캡슐화제에 성분 (a1) 및 성분 (a3) ∼ (a5) 가 분산되어 있는 것이고, 더욱 바람직하게는 겔상의 캡슐화제에 성분 (a1) 과 성분 (a3) ∼ (a5) 와 성분 (a6) 및 (a7) 에서 선택되는 1 종 이상이 분산되어 있는 것이고, 더욱 바람직하게는 겔상의 캡슐화제에 성분 (a1) 및 성분 (a3) ∼ (a6) 이 분산되어 있는 것이고, 특히 바람직하게는 겔상의 캡슐화제에 성분 (a1) 및 성분 (a3) ∼ (a7) 이 분산되어 있는 것인, ＜9＞ 에 기재된 피부 외용제.

＜11＞ 성분 (a2) 가, 바람직하게는 한천, 카라기난 및 젤라틴에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 한천인, ＜9＞ 또는 ＜10＞ 에 기재된 피부 외용제.

＜12＞ 성분 (a2) 의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.15 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.2 질량％ 이상이고, 또, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 2 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1.75 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 1 질량％ 이하인, ＜9＞ ∼ ＜11＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜13＞ 성분 (a2) 의 함유 비율이, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.4 질량％ 이상이고, 또, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 7.5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 2.5 질량％ 이하인, ＜9＞ ∼ ＜12＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜14＞ 성분 (a1) 입상 겔 캡슐 중의 자외선 흡수제 (바람직하게는 유용성 자외선 흡수제) 에 대한 성분 (a2) 입상 겔 캡슐 중의 캡슐화제의 함유 질량비 〔(a2)/(a1)〕 가, 바람직하게는 0.001 이상, 보다 바람직하게는 0.003 이상, 더욱 바람직하게는 0.005 이상, 특히 바람직하게는 0.01 이상이고, 또, 바람직하게는 0.2 이하, 보다 바람직하게는 0.1 이하, 더욱 바람직하게는 0.08 이하, 특히 바람직하게는 0.06 이하인, ＜9＞ ∼ ＜13＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜15＞ 성분 (a2) 입상 겔 캡슐 중의 캡슐화제에 대한 입상 겔 캡슐 중의 전체 불휘발성 유제의 합계의 함유 질량비 〔(입상 겔 캡슐 중 전체 불휘발성 유제)/(a2)〕 가, 바람직하게는 5 이상, 보다 바람직하게는 10 이상, 더욱 바람직하게는 15 이상, 특히 바람직하게는 20 이상이고, 또, 바람직하게는 105 이하, 보다 바람직하게는 95 이하, 더욱 바람직하게는 85 이하, 특히 바람직하게는 75 이하인, ＜9＞ ∼ ＜14＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜16＞ 성분 (a4) 가, 바람직하게는 세라마이드류, 탄소수 12 ∼ 22 의 알코올, 다가 알코올모노 C12 ∼ 22 지방산 에스테르, 및 다가 알코올모노 C12 ∼ 22 알킬에테르에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 탄소수 12 ∼ 22 의 알코올, 다가 알코올모노 C12 ∼ 22 지방산 에스테르, 및 다가 알코올모노 C12 ∼ 22 알킬에테르에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 14 ∼ 22 의 1 가 알코올, 글리세린모노 C14 ∼ 22 지방산 에스테르, 소르비탄모노 C14 ∼ 22 지방산 에스테르, 및 모노 C14 ∼ 22 알킬글리세릴에테르에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 16 ∼ 22 의 1 가 알코올, 글리세린모노 C16 ∼ 22 지방산 에스테르, 소르비탄모노 C16 ∼ 22 지방산 에스테르, 및 모노 C16 ∼ 22 알킬글리세릴에테르에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 16 ∼ 22 의 1 가 알코올 및 글리세린모노 C16 ∼ 22 지방산 에스테르에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 특히 바람직하게는 세틸알코올, 스테아릴알코올 및 친유성 글리세린모노스테아르산에스테르에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인, ＜3＞ ∼ ＜15＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜17＞ 성분 (a4) 의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.3 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.25 질량％ 이상이고, 또, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 12 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 9 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 6 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 3 질량％ 이하인, ＜3＞ ∼ ＜16＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜18＞ 성분 (a4) 의 함유 비율이, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 2 질량％ 이상이고, 또, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 12.5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 7.5 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 5 질량％ 이하인, ＜3＞ ∼ ＜17＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜19＞ 성분 (a5) 가, 바람직하게는 수성 증점제 및 유성 증점제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인, ＜9＞ ∼ ＜18＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜20＞ 수성 증점제가, 바람직하게는 덱스트린, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 카르복시비닐 폴리머, 아크릴산/아크릴산알킬 코폴리머, 잔탄검, 카르복시메틸키틴, 및 키토산에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 폴리비닐알코올 및 (메트)아크릴산계 폴리머에서 선택되는 1 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 폴리비닐알코올, 카르복시비닐 폴리머 및 아크릴산/아크릴산알킬 코폴리머에서 선택되는 1 종 이상이고, 특히 바람직하게는 폴리비닐알코올 및 (아크릴산/아크릴산알킬(C10-30)) 코폴리머에서 선택되는 1 종 이상인, ＜19＞ 에 기재된 피부 외용제.

＜21＞ 유성 증점제가, 바람직하게는 당 지방산 에스테르계 유성 증점제, 이소스테아르산폴리글리세릴, (베헨산/에이코산이산)글리세릴, 및 유기 변성 점토 광물에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 당 지방산 에스테르계 유성 증점제이고, 더욱 바람직하게는 덱스트린 지방산 에스테르이고, 특히 바람직하게는 미리스트산덱스트린, 팔미트산덱스트린, 스테아르산덱스트린, (팔미트산/2-에틸헥산산)덱스트린, 및 (팔미트산/헥실데칸산)덱스트린에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인, ＜3＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜22＞ 입상 겔 캡슐 중의 유성 증점제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.5 질량％ 이상이고, 또, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 12 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 9 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 6 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 2 질량％ 이하인, ＜3＞ ∼ ＜21＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜23＞ 입상 겔 캡슐 중의 유성 증점제의 함유 비율이, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.5 질량％ 이상이고, 또, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 7.5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 3.5 질량％ 이하인, ＜3＞ ∼ ＜22＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜24＞ 피부 외용제 전체 중의 수성 증점제 (폴리비닐알코올 포함) 의 함유 비율이, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.6 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.55 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이하, 보다 더 바람직하게는 0.3 질량％ 이하이고, 또, 피부 외용제 전체 중의, 폴리비닐알코올 이외의 수성 증점제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.3 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.25 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.13 질량％ 이하, 보다 더 바람직하게는 0.06 질량％ 이하, 보다 더 바람직하게는 0.03 질량％ 이하인, ＜19＞ ∼ ＜23＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜25＞ 성분 (a6) 이, 바람직하게는 글리콜류 및 글리세린류에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 글리세린류이고, 더욱 바람직하게는 글리세린, 디글리세린, 및 폴리글리세린에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 특히 바람직하게는 글리세린인, ＜9＞ ∼ ＜24＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜26＞ 상기 입상 겔 캡슐 중의 (a7) 분체의 함유 비율이, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0 질량％ 이상 40 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0 질량％ 이상 20 질량％ 이하이고, 특히 바람직하게는 0 질량％ 이상 10 질량％ 이하인, ＜9＞ ∼ ＜25＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜27＞ 상기 입상 겔 캡슐의 평균 입자경이, 바람직하게는 20 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 30 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 60 ㎛ 이상, 특히 바람직하게는 80 ㎛ 이상이고, 또, 바람직하게는 350 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 300 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 250 ㎛ 이하, 특히 바람직하게는 200 ㎛ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜26＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜28＞ 상기 입상 겔 캡슐의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 15 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 22.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 27.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 30 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 35 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 40 질량％ 이상이고, 또, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 80 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 75 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 72.5 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 70 질량％ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜27＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜29＞ 성분 (b1) 이, 바람직하게는 물 및 저급 알코올에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 물, 에탄올, 및 이소프로판올에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인, ＜1＞ ∼ ＜28＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜30＞ 상기 액체가, 바람직하게는 (b2) 카티온성 폴리머를 추가로 포함하는, ＜1＞ ∼ ＜29＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜31＞ 성분 (b2) 가, 바람직하게는 실리콘계 카티온성 폴리머이고, 보다 바람직하게는 폴리(N-아실알킬렌이민) 변성 실리콘 및 아미노 변성 실리콘에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 폴리(N-아실알킬렌이민) 변성 실리콘이고, 특히 바람직하게는 옥사졸린 변성 실리콘인, ＜30＞ 에 기재된 피부 외용제.

＜32＞ 성분 (b2) 의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.005 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.02 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.05 질량％ 이상이고, 또, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 1 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.6 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.3 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.1 질량％ 이하인, ＜30＞ 또는 ＜31＞ 에 기재된 피부 외용제.

＜33＞ 성분 (B) 액체에 대한 성분 (A) 입상 겔 캡슐의 함유 질량비 〔(A)/(B)〕 가, 바람직하게는 0.1 이상, 보다 바람직하게는 0.2 이상, 더욱 바람직하게는 0.4 이상, 특히 바람직하게는 0.5 이상이고, 또, 바람직하게는 3.5 이하, 보다 바람직하게는 3 이하, 더욱 바람직하게는 2.5 이하, 특히 바람직하게는 2 이하인, ＜1＞ ∼ ＜32＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜34＞ 상기 액체 중의 불휘발성 유제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0 질량％ 이상 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0 질량％ 이상 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0 질량％ 이상 1 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 0 질량％ 인, ＜1＞ ∼ ＜33＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜35＞ 상기 입상 겔 캡슐 중의 전체 불휘발성 유제의 합계에 대한 상기 액체 중의 전체 불휘발성 유제의 함유 질량비 〔(액체 중 전체 불휘발성 유제)/(입상 겔 캡슐 중 전체 불휘발성 유제)〕 가, 바람직하게는 0 이상 0.1 이하, 보다 바람직하게는 0 이상 0.06 이하, 더욱 바람직하게는 0 이상 0.01 이하, 특히 바람직하게는 0 인, ＜1＞ ∼ ＜34＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜36＞ 상기 액체 중의 수성 증점제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0 질량％ 이상 0.03 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0 질량％ 이상 0.015 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0 질량％ 이상 0.005 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 0 질량％ 인, ＜1＞ ∼ ＜35＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜37＞ 상기 액체 중의 유성 증점제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0 질량％ 이상 0.03 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0 질량％ 이상 0.015 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0 질량％ 이상 0.005 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 0 질량％ 인, ＜1＞ ∼ ＜36＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜38＞ 상기 액체 중의 유화제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0 질량％ 이상 0.4 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0 질량％ 이상 0.2 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0 질량％ 이상 0.1 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 0 질량％ 인, ＜1＞ ∼ ＜37＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜39＞ 상기 액체 중의 불휘발성 유제와 수성 증점제와 유화제의 합계 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0 질량％ 이상 12 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0 질량％ 이상 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0 질량％ 이상 0.001 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 0 질량％ 인, ＜1＞ ∼ ＜38＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜40＞ 상기 입상 겔 캡슐 외에, (C) 분체를 추가로 함유하는, ＜1＞ ∼ ＜39＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜41＞ 성분 (C) 가, 바람직하게는 자외선 산란제 이외의 분체이고, 보다 바람직하게는 셀룰로오스 및 실리카에서 선택되는 1 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 실리카이고, 특히 바람직하게는 다공질 실리카인, ＜40＞ 에 기재된 피부 외용제.

＜42＞ 성분 (C) 의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.6 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 1 질량％ 이상이고, 또, 피부 외용제 전체 질량에 대해, 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 12 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 9 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 6 질량％ 이하인, ＜40＞ 또는 ＜41＞ 에 기재된 피부 외용제.

＜43＞ 25 ℃ 에 있어서의 점도가, 바람직하게는 10 mPa·s 이상, 보다 바람직하게는 20 mPa·s 이상, 더욱 바람직하게는 25 mPa·s 이상, 특히 바람직하게는 30 mPa·s 이상이고, 또, 바람직하게는 10000 mPa·s 이하, 보다 바람직하게는 5000 mPa·s 이하, 더욱 바람직하게는 1000 mPa·s 이하, 특히 바람직하게는 500 mPa·s 이하인, ＜1＞ ∼ ＜42＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜44＞ 25 ℃ 에 있어서의 pH가, 바람직하게는 4 이상 10 이하, 보다 바람직하게는 4.5 이상 9 이하, 특히 바람직하게는 5 이상 8 이하인, ＜1＞ ∼ ＜43＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜45＞ 상기 액체가, 수성 조성물인, ＜1＞ ∼ ＜44＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜46＞ 바람직하게는 화장료이고, 보다 바람직하게는 자외선 차단제인, ＜1＞ ∼ ＜45＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

실시예

이하, 실시예를 들어, 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한 본 실시예에 있어서, 각종 측정 및 평가는 이하의 방법에 의해 실시하였다.

·측정 방법 및 평가 방법

(1) 입상 겔 캡슐의 평균 입자경

레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치 LA-960 (HORIBA 사 제조) 을 사용하여, 각 입상 겔 캡슐의 체적 기준의 메디안 직경을, 굴절률 1.20 의 조건으로 측정하였다.

(2) 점도

각 피부 외용제를 뚜껑이 있는 유리병에 충전하고, 조제 다음날의 25 ℃ 에 있어서의 점도를 측정하였다. 측정에는, 토키 산업 (주) 제조의 B 형 점도계 (TVB-10M) 를 사용하고, 유리병 내를 사전에 교반한 후에, 로터 : No.2, 회전수 : 30 rpm, 측정 시간 : 1 분간의 조건으로 점도를 측정하였다. 이 조건으로 측정을 할 수 없는 경우에는 로터를 No.4 로 바꾸고 측정을 실시하였다.

(3) 도포 초기의 산뜻함

각 피부 외용제가 도포 초기에 감촉이 가볍고 산뜻한지 (피부 위에서 펴질 때에 물과 같이 쓱 펴지는지, 물과 같은 도포 감각인지) 에 대해 평가하였다. 즉, 3 명의 전문 패널리스트에게 전완 내측에 피부 외용제를 도포하게 하여, 10 을「도포 초기에 매우 산뜻함이 있다」, 1 을「도포 초기에 산뜻함이 전혀 없다」로 하는 10 단계로 관능 평가를 하게 하여, 얻어진 스코어의 평균값을 구하였다.

(4) 자외선 방어 효과 (UVPE)

2 mg/㎠ 가 되도록 각 피부 외용제를 전완 내측 3 ㎝ × 3 ㎝ 로 균일하게 도포하고, 냉암소에서 15 분간 건조시켰다. 건조 종료 후, 자외 편광 분광 반사 화상 계측 시스템 (MUPRIS) 을 사용하여 문헌 (Nishino et al, Skin Research and Technology, 2019, Volume 25, Issue 5, p.639-652) 에 기재된 방법으로, UV protection efficacy (UVPE) 를 도출하고, 이하의 기준으로 평가하였다.

(자외선 방어 효과의 평가 기준)

AA : UVPE 가 60 이상

A : UVPE 가 50 이상 60 미만

B : UVPE 가 40 이상 50 미만

C : UVPE 가 40 미만

(조제예 1 입상 겔 캡슐 C1)

표 1 에 나타내는 조성이 되도록 입상 겔 캡슐 C1 을 조제하고, 평균 입자경의 측정을 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

입상 겔 캡슐의 상기 조제는 다음과 같이 하여 실시하였다. 즉, 한천, (아크릴산/아크릴산알킬(C10-30)) 코폴리머, 폴리비닐알코올, 가성 소다 및 정제수를 혼합하고, 90 ℃ 로 가열하고 혼합액 I 을 조제하였다. 다음으로, 파라메톡시계피산2-에틸헥실, 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 에틸헥실트리아존, 팔미트산덱스트린 및 스테아르산글리세릴을, 80 ℃ 에서 가열 혼합하고 용해시켜 용해액 II 를 조제하였다. 이어서, 혼합액 I 과 용해액 II 를 혼합하고, 호모믹서를 사용하여 교반함으로써, 수중유형 분산액을 조제하였다. 얻어진 수중유형 분산액의 온도를 80 ℃ 로 유지하고, 이류체 스프레이 노즐 (스프레잉 시스템사 제조 SUE45B) 로부터 수중유형 분산액을 25 ℃ 의 기상 중에 분무하고, 수중유형 분산액의 액적이 냉각 고화될 때까지 방치함으로써, 입상 겔 캡슐을 얻었다.

(조제예 2 ∼ 12 입상 겔 캡슐 C2 ∼ C12)

표 1 ∼ 2 에 나타내는 조성의 입상 겔 캡슐 C2 ∼ C12 를 조제예 1 에 준해 조제하고, 평균 입자경의 측정을 실시하였다. 결과를 표 1 ∼ 2 에 나타낸다.

(실시예 1 ∼ 19 및 비교예 1 ∼ 3 피부 외용제)

실시예 1 ∼ 19 및 비교예 1 ∼ 3 의 피부 외용제를, 표 3 ∼ 4 에 나타내는 처방에 따라서 통상적인 방법에 의해 제조하고, 점도, 도포 초기의 산뜻함 및 자외선 방어 효과 (UVPE) 의 측정 및 평가를 실시하였다. 결과를 표 3 ∼ 4 에 나타낸다.

표 중의 기호는, 각각 이하를 나타낸다.

*1 : PEMULEN TR-2 (Lubrizol Advanced Materials, Inc.사 제조)

*2 : 고세놀 EG-05 (미츠비시 케미컬사 제조)

*3 : 유비날 MC-80 (BASF 사 제조)

*4 : 유비날 A PLUS GRANULAR (BASF 사 제조)

*5 : TINOSORB S (BASF 사 제조)

*6 : 유비날 T150 (BASF 사 제조)

*7 : 레오펄 KL2 (치바 제분사 제조)

*8 : 몬텍스 A (미요시 유지사 제조)

*9 : MT-100Z (테이카사 제조)

*10 : 살라코스 HS-6C (닛신 오일리오 그룹 주식회사 제조)

*11 : 산스페어 H-121 (AGC 에스아이테크사 제조)

*12 : 일본 공개특허공보 2008-143820호 합성예 1 의 기재에 준해 조제한 것

*13 : PEMULEN TR-1 (Lubrizol Advanced Materials, Inc.사 제조)

*14 : 에멀겐 1620G (카오사 제조)

*15 : 펄림 EX (니치유사 제조)

(5) 재분산성

실시예 1 및 14 의 피부 외용제에 대해서는, 재분산성에 대해서도 평가를 실시하였다.

즉, 실시예 1 또는 실시예 14 의 피부 외용제 50 mL 를 50 mL 유리병에 넣고, 이 유리병에, 직경 5 mm 의 스테인리스 교반구를 더하였다. 다음으로, 실온에서 72 시간 방치한 후, 스테인리스 교반구를 교반시켜 균일하게 되기까지 필요로 한 진탕 횟수를 측정하였다. 결과를 표 5 에 나타낸다. 진탕 횟수가 적을수록 재분산성이 높다고 말할 수 있다.

(6) 보존 안정성 (저온 보존시의 점도)

실시예 1 및 2 의 피부 외용제에 대해서는, 저온 보존시의 보존 안정성 (점도) 에 대해서도 평가를 실시하였다.

즉, 실시예 1 또는 실시예 2 의 피부 외용제를 5 ℃ 에서 6 개월간 보존한 후, 실온으로 되돌려, 균일해질 때까지 진탕하였다. 그 후, 보존 전후의 점도의 변화에 기초하여, 보존 안정성을 평가하였다. 조제 다음날의 점도와 동일하게 하여 보존 후 점도를 측정하고, 보존 전 점도에 대한 보존 후 점도의 증가율 (％) 을 산출하였다. 결과를 표 6 에 나타낸다. 증가율이 작은 편이, 보존 안정성이 높다.

(실시예 20 ∼ 22 피부 외용제)

물, 다공질 실리카 및 폴리(N-프로피오닐에틸렌이민) 변성 실리콘의 함유량을 표 7 에 나타내는 것으로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 실시예 20 ∼ 22 의 피부 외용제를 제조하고, 점도 측정을 실시하였다. 결과를 표 7 에 나타낸다.

(7) 보존 안정성 (고온 보존시의 외관)

실시예 1, 14 및 20 ∼ 22 의 피부 외용제에 대해, 고온 보존시의 보존 안정성을 평가하였다.

즉, 표 7 에 나타내는 피부 외용제를 50 ℃ 에서 1 개월간 보존하였다. 보존 후의 피부 외용제를 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 평가하였다. 결과를 표 7 에 나타낸다.

(고온 보존시의 안정성 (외관) 의 평가 기준)

A : 진탕 전의 상청액에 유분의 분리가 보이지 않는다

B : 진탕 전의 상청액에 유분의 분리가 보이지만, 진탕하면 외관은 보존 전과 동등

(8) 도포 후기의 밀착감

2 mg/㎠ 가 되도록 실시예 1, 19, 비교예 2 의 피부 외용제를 상완 내측에 적하 후, 관성 센서 (일본 공개특허공보 2018-109599호에 기재) 를 장착한 손가락을 도포 속도 일정 (27 ㎝/초) 하게 전후로 움직여, 샘플링 인터벌 1 ms 로 센서값 Gx 를 얻으면서, 스톱감 (어우러짐) 을 느낄 때까지 도포를 계속하였다. 얻어진 Gx 를 절대값화한 후, 1 s 마다의 최대값을 취하고, 어우러짐이 시작하였다고 느끼는 시점부터 어우러짐이 종료됐다고 느끼는 시점까지의 상기 최대값의 시간 변화율을 감촉의 변화량으로 하였다 (ΔG_x).

결과를 표 8 에 나타낸다. ΔG_x 의 값이 클수록, 손가락의 비틀림 방향의 각속도 Gx 가 도포 중에 현저하게 증가하였다고 말할 수 있으며, 도포 후기의 밀착감이 느껴진다. 또, 감촉의 변화에 의해 펴바름의 종료가 실감된다. 또한, 도포 개시 후, 어우러짐이 종료됐다고 느낄 때까지의 시간이 짧을수록, 피부 외용제가 재빠르게 피부에 어우러졌다고 느껴진다.

(조제예 13 입상 겔 캡슐 C13)

표 9 에 나타내는 조성의 입상 겔 캡슐 C13 을 조제예 1 에 준해 조제하였다.

표 중의 기호는, 각각 이하를 나타낸다.

*2 : 고세놀 EG-05 (미츠비시 케미컬사 제조)

*7 : 레오펄 KL2 (치바 제분사 제조)

*8 : 몬텍스 A (미요시 유지사 제조)

*15 : 펄림 EX (니치유사 제조)

*16 : SIMULGEL EG QD (SEPPIC 사 제조)

*17 : 엑세펄 IPP (카오사 제조)

*18 : 핀솔브 TN (Innospec Performance Chemicals 사 제조)

*19 : 에스테몰 N-01 (닛신 오일리오 그룹사 제조)

*20 : 살라코스 99 (닛신 오일리오 그룹사 제조)

*21 : 크로퓨어 OL-LQ-(JP) (구로다 재팬사 제조)

*22 : 슈퍼 화이트 프로토펫 (Sonneborn, LLC)

(실시예 23 피부 외용제)

실시예 23 의 피부 외용제를, 표 10 에 나타내는 처방에 따라서 통상적인 방법에 의해 제조하고, 도포 초기의 산뜻함을 평가하였다. 결과를 표 10 에 나타낸다.

(9) 도막의 균일성

입상 겔 캡슐 C13 의 성분 중, 물 0.01 질량％ 대신에, 형광 색소인 나일 레드 (도쿄 화성 공업사 제조) 0.01 질량％ 를 포함하고, 불휘발성 유제가 나일 레드로 염색된 입상 겔 캡슐 C13-1 을 조제하였다. 실시예 23 의 피부 외용제의 성분 중 입상 겔 캡슐 C13 대신에 C13-1 을 포함하는 제 α 를 제조하였다. 모델 플레이트 (Helioscreen 사 제조 HELIOPLATE HD6) 에, 2 mg/㎠ 가 되도록 제 α 를 도포하였다.

피부 외용제 미도포의 모델 플레이트, 제 α 를 도포한 모델 플레이트에 대해, 형광 현미경 (키엔스사 제조 BZ-X810) 에 의해 도막을 관찰하였다.

피부 외용제 미도포의 모델 플레이트의 현미경 사진을 도 1 에, 제 α 를 도포한 모델 플레이트의 형광 현미경 사진을 도 2 에 각각 나타낸다 (도 2 중, 색 농도가 높을수록 강하게 발색하고 있어 도막이 두껍고, 색 농도가 낮을수록 발색이 약하여 도막이 얇은 것을 의미한다). 제 α 를 도포한 모델 플레이트의 형광 현미경 사진에서는, 모델 플레이트의 표면의 요철에 관계없이 고르게 발색하고 있어, 발색의 농도차가 전체 영역에서 작았다. 도 1 ∼ 2 에 나타내는 결과로부터, 나일 레드로 염색되어 형광 발색하는 불휘발성 유제가, 모델 플레이트의 표면의 오목부와 볼록부에 고르게 존재하고 있는 것, 즉 도막의 균일성이 확인되었다.

Claims

불휘발성 유제를 포함하는 입상 겔 캡슐과, 다음의 성분 (b1) :
(b1) 휘발성 매체
를 포함하는 액체를 함유하고, 상기 입상 겔 캡슐이 상기 액체에 분산되어 있고,
상기 입상 겔 캡슐 중의 불휘발성 유제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 1.5 질량％ 이상이고,
상기 액체 중의 불휘발성 유제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 14 질량％ 이하이고,
상기 액체 중의 수성 증점제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 0.25 질량％ 이하인, 피부 외용제.
제 1 항에 있어서,
상기 입상 겔 캡슐이, 상기 불휘발성 유제로서, (a1) 유용성 자외선 흡수제, (a4) 양쪽 친매성 고체지, (a5-1) 유성 증점제 및 (a8) 불휘발성 유제 (단, 유용성 자외선 흡수제, 양쪽 친매성 고체지 및 유성 증점제를 제외한다) 에서 선택되는 1 종 이상을 포함하는, 피부 외용제.
제 1 항에 있어서,
상기 입상 겔 캡슐이, 상기 불휘발성 유제로서, (a1) 유용성 자외선 흡수제를 적어도 포함하는, 피부 외용제.
제 3 항에 있어서,
피부 외용제 중의 전체 자외선 흡수제의 합계에 대한 성분 (a1) 의 함유 질량비 〔(a1)/(전체 자외선 흡수제)〕 가, 0.85 이상 1 이하인, 피부 외용제.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 입상 겔 캡슐이, (a2) 캡슐화제를 추가로 포함하는, 피부 외용제.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 입상 겔 캡슐이, 상기 불휘발성 유제로서, (a4) 양쪽 친매성 고체지를 적어도 포함하고, 성분 (a4) 의 함유 비율이, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해 0.1 질량％ 이상인, 피부 외용제.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 입상 겔 캡슐이, 상기 불휘발성 유제로서, (a5-1) 유성 증점제를 적어도 포함하고, 성분 (a5-1) 의 함유 비율이, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해 0.1 질량％ 이상인, 피부 외용제.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 입상 겔 캡슐 중의 (a7) 분체의 함유 비율이, 입상 겔 캡슐 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 30 질량％ 이하인, 피부 외용제.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 입상 겔 캡슐의 평균 입자경이, 60 ㎛ 이상 350 ㎛ 이하인, 피부 외용제.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 입상 겔 캡슐의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 27.5 질량％ 이상인, 피부 외용제.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 액체 중의 수성 증점제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 0.005 질량％ 이하이고, 또한 상기 액체 중의 유성 증점제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 0.005 질량％ 이하인, 피부 외용제.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 액체 중의 유화제의 함유량이, 피부 외용제 전체 질량에 대해 0 질량％ 이상 0.4 질량％ 이하인, 피부 외용제.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 액체가, (b2) 카티온성 폴리머를 추가로 포함하는, 피부 외용제.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 입상 겔 캡슐 외에 분체를 추가로 함유하는, 피부 외용제.
제 14 항에 있어서,
상기 입상 겔 캡슐 외의 분체가, 실리카인, 피부 외용제.
제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 입상 겔 캡슐 중의 전체 불휘발성 유제의 합계에 대한 상기 액체 중의 전체 불휘발성 유제의 함유 질량비 〔(액체 중 전체 불휘발성 유제)/(입상 겔 캡슐 중 전체 불휘발성 유제)〕 가, 0 이상 0.1 이하인, 피부 외용제.
제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서,
25 ℃ 에 있어서의 점도가, 10000 mPa·s 이하인, 피부 외용제.