JP6050753B2 - ゾル−ゲルカプセルを処理する方法 - Google Patents
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Description
これらの無機系TiO2ナノ粒子は、良好なUV吸収特性を示す。しかし、現在のところ、ナノ粒子状物質はヒトの生命にとって有害であることが、頻繁に議論されている。したがって、非ナノ粒子状形態でTiO2を提供することが望ましい。
a)ゾル−ゲルカプセルの懸濁液を準備するステップと、
b)1つまたは複数の水溶性の無機前駆体化合物を加えるステップと、
c)カプセルの表面上に無機物質を析出させるステップと、
d)場合によって、ステップb)およびc)を1回または複数回繰り返すステップと、
e)場合によって、処理されたゾル−ゲルカプセルを乾燥させるステップと
を含むことを特徴とする方法である。
a)ゾル−ゲルカプセルの懸濁液を準備するステップと、
b)1つまたは複数の水溶性の無機前駆体化合物を加えるステップと、
c)カプセルの表面上に無機物質を析出させるステップと、
d)場合によって、ステップb)およびc)を1回または複数回繰り返すステップと、
e)場合によって、処理されたゾル−ゲルカプセルを乾燥させるステップと
を含むことを特徴とする方法である。
ステップa1)において、ゾル−ゲル前駆体および少なくとも1種の化粧用または医薬用活性物質を含む疎水性溶液の水中油エマルジョンを、水溶液中で調製し、
ステップb1)において、縮合重合反応を促進するために、ステップa1)からのエマルジョンを別の水溶液と混合し、場合によってステップc1)において、反応生成物をゾル−ゲル前駆体から分離し、ゾル−ゲルカプセルを単離する。
しかし、処理方法のステップa)において懸濁液を用いるため、ゾル−ゲルカプセルの懸濁液となることが好ましい。
適したおよび好ましいゾル−ゲル前駆体はまた、式M(R)n(P)mの化合物であり、式中、Mは、金属もしくは半金属、好ましくはSiを表し、Rは、加水分解可能な置換基を表し、nは、2〜4の整数を表し、Pは、重合不可能な置換基を表し、mは、0〜4の整数を表し、またはその部分的に加水分解されたもしくはその部分的に縮合されたポリマーでありまたはその任意の複数の混合物である。
好ましくは、化粧用または医薬用活性物質には、1種または複数種のUVフィルターが含まれる。
− 3−(4’−メチルベンジリデン)−dl−カンファー(例えば、Merckによって販売されているEusolex(登録商標)6300)、
− 3−ベンジリデンカンファー(例えば、Chimexによって販売されているMexoryl(登録商標)SD)、
− N−{(2および4)−[(2−オキソボルン−3−イリデン)メチル]ベンジル}−アクリルアミドのポリマー(例えば、Mexoryl(登録商標)SW)、
− N,N,N−トリメチル−4−(2−オキソボルン−3−イリデンメチル)アニリニウムメチル硫酸塩(例えば、Mexoryl(登録商標)SK)または
− (2−オキソボルン−3−イリデン)トルエン−4−スルホン酸(例えば、Chimexによって販売されているMexoryl(登録商標)SL)
− カンファーベンザルコニウムメトサルフェート(例えば、Chimexによって販売されているMexoryl SO)、
− テレフタリリデンジカンファースルホン酸(例えば、Chimexによって販売されているMexoryl SX)など、
ベンゾイル−またはジベンゾイルメタンとして、
− 1−(4−tert−ブチルフェニル)−3−(4−メトキシフェニル)プロパン−1,3−ジオン(例えば、Eusolex(登録商標)9020)または
− 4−イソプロピルジベンゾイルメタン(例えば、Eusolex(登録商標)8020)など、
ベンゾフェノンとして、
− 2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(例えば、Eusolex(登録商標)4360)または
− 2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸およびそのナトリウム塩(例えば、Uvinul(登録商標)MS−40)、
− ベンゾフェノン−1(例えば、Uvinul 400)、
− ベンゾフェノン−2(例えば、Uvinul D50)、
− ベンゾフェノン−3もしくはオキシベンゾン(例えば、Uvinul M40)、
− ベンゾフェノン−9(例えば、BASFによって販売されているUvinul DS−49)、
− ベンゾフェノン−5、
− ベンゾフェノン−6(例えば、Norquayによって販売されているHelisorb11)、
− ベンゾフェノン−8(例えば、American Cyanamidによって販売されているSpectraSorb UV−24)、
− ベンゾフェノン−12など、
EP-A-0 916 335に記載されている4,4,−ジアリールブタジエン、
メトキシ桂皮酸エステルとして、
− メトキシ桂皮酸オクチル(例えば、Eusolex(登録商標)2292)、
− 例えば、異性体(isomer)の混合物としての4−メトキシ桂皮酸イソペンチル(例えば、Neo Heliopan(登録商標)E1000)など、
サリチル酸エステル誘導体として、
− 2−エチルヘキシルサリチレート(例えば、Symriseによって販売されているNeo Heliopan OS)、
− 4−イソプロピルベンジルサリチレート(例えば、Megasol(登録商標))、
− 3,3,5−トリメチルシクロヘキシルサリチレート(ホモサレート、例えば、Merck KGaAによって販売されているEusolex(登録商標)HMS)、
− ジプロピレングリコールサリチレート(例えば、Scherによって販売されているDipsal)、
− TEAサリチレート(例えば、Symriseによって販売されているNeo Heliopan TS)などが挙げられる。
4−アミノ安息香酸および誘導体として、
− 4−アミノ安息香酸、
− 2−エチルヘキシル4−(ジメチルアミノ)ベンゾエート(例えば、Eusolex(登録商標)6007)、
− エトキシル化エチル4−アミノベンゾエート(例えば、Uvinul(登録商標)P25)など、
ならびに2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸ならびにそのカリウム塩、ナトリウム塩およびトリエタノールアミン塩(例えば、Eusolex(登録商標)232)、3,3’−(1,4−フェニレンジメチレン)−ビス(7,7−ジメチル−2−オキソビシクロ[2.2.1]ヘプト−1−イルメタンスルホン酸およびその塩(例えば、Mexoryl(登録商標)SX)、2,4,6−トリアニリノ−(p−カルボ−2’−エチルヘキシル−1’−オキシ)−1,3,5−トリアジン(例えば、BASFによって販売されているUvinul(登録商標)T150)および2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシ−ベンゾイル)−安息香酸ヘキシルエステル(例えば、Uvinul(登録商標)A Plus、BASF)、ジフェニルアクリレートとして、例えば、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート(例えば、Merck KGaAによって販売されているEusolex(登録商標)OCR)、エトクリレン(例えば、BASFによって販売されているUvinul N35)などのさらなる物質が挙げられる。
− 2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(2−メチル−3−(1,3,3,3−テトラメチル−1−(トリメチルシリルオキシ)ジシロキサニル)プロピル)フェノール(例えば、Rhodia Chimieによって販売されているSilatrizole(登録商標))、
− 2−エチルヘキシル4,4’−[(6−[4−((1,1−ジメチルエチル)アミノカルボニル)フェニルアミノ]−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)ジイミノ]ビス(ベンゾエート)(例えば、Sigma 3Vによって販売されているUvasorb(登録商標)HEB)、
− α−(トリメチルシリル)−ω−[(トリメチルシリル)オキシ]ポリ[オキシ(ジメチル[および約6%のメチル[2−[p−[2,2−ビス(エトキシカルボニル]ビニル]フェノキシ]−1−メチレンエチル]および約1.5%のメチル[3−[p−[2,2−ビス(エトキシカルボニル)ビニル)フェノキシ)プロペニル)および0.1〜0.4%の(メチルハイドロジェン]シリレン]](n=約60)(CAS番号207 574−74−1)
− 2,4,6−トリス(ジイソブチル4’−アミノベンザルマロネート)−s−トリアジンまたは2,4,6−トリス−(ビフェニル)−1,3,5−トリアジン(例えば、BASFによって販売されているTinosorb A2B)、
− 2,2’−[6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル]ビス[5−(2−エチルヘキシル)オキシ]−フェノール(例えば、BASFによって販売されているTinosorb S)、
− N2,N4−ビス[4−[5−(1,1−ジメチルプロピル)−2−ベンゾオキサゾリル]フェニル]−N6−(2−エチルヘキシル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリアミン(例えば、Sigma 3Vによって販売されているUvasorb K2A)、
− アントラニル酸メンチル(例えば、Symriseによって販売されているNeo Heliopan MA)、
− エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート、
− ポリシリコーン−15(例えば、Hoffmann LaRocheによって販売されているParsol SLX)、
− 1,1−ジカルボキシ(2,2’−ジメチルプロピル)−4,4−ジフェニルブタジエン、
− 2,4−ビス[5−(1−ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール−2−イル(4−フェニル)イミノ]−6−(2−エチルヘキシル)イミノ−1,3,5−トリアジン(例えば、Sigma 3Vによって販売されているUvasorb K2A)である。
− H
− およびOR11から選択され、ここで、OR11は、互いに独立して、
− OH
− 直鎖または分枝のC1−〜C20−アルコキシ基、
− 直鎖または分枝のC3−〜C20−アルケニルオキシ基、
− 1個または複数個のヒドロキシル基が鎖のプライマリーまたはセカンダリー炭素原子に結合されていてよく、さらに、アルキル鎖が酸素で中断されていてもよい、直鎖または分枝のC1−〜C20−ヒドロキシアルコキシ基、および/または
− 環が各々−(CH2)n−基で橋渡しされていてもよく、nが1〜3である、C3−〜C10−シクロアルコキシ基および/またはC3−〜C12−シクロ−アルケニルオキシ基、および/または
− モノ−および/またはオリゴグリコシル基
を表し、
ただし、R1およびR2からの少なくとも1つの基は、OR11を表し、
R3は、基OR11を表し、
R4〜R7およびR10は、同一であるまたは異なっていてよく、互いに独立して、
− H
− 直鎖または分枝のC1−〜C20−アルキル基、
− 直鎖または分枝のC3−〜C20−アルケニル基、
− ヒドロキシル基が鎖のプライマリーまたはセカンダリー炭素原子に結合されていてよく、さらに、アルキル鎖が酸素で中断されていてもよい、直鎖または分枝のC1−〜C20−ヒドロキシアルキル基、および/または
− 環が各々−(CH2)n−基で橋渡しされていてもよく、nが1〜3である、C3−〜C10−シクロアルキル基および/またはC3−〜C12−シクロアルケニル基
を表し、
R8およびR9は、同一であるまたは異なっていてよく、互いに独立して、
− H
− OR11
− 直鎖または分枝のC1−〜C20−アルキル基、
− 直鎖または分枝のC3−〜C20−アルケニル基、
− ヒドロキシル基が鎖のプライマリーまたはセカンダリー炭素原子に結合されていてよく、さらに、アルキル鎖が酸素で中断されていてもよい、直鎖または分枝のC1−〜C20−ヒドロキシアルキル基、および/または
− 環が各々−(CH2)n−基で橋渡しされていてもよく、nが1〜3である、C3−〜C10−シクロアルキル基および/またはC3−〜C12−シクロアルケニル基
を表す]
の化合物も含み得る。
− OHまたは
− 直鎖もしくは分枝のC1−〜C20−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシもしくはエチルヘキシルオキシまたは
− モノ−および/またはオリゴグリコシル基、好ましくはグリコシル基
を表し、
R1および/またはR2が、好ましくは
− OHまたは
− 直鎖もしくは分枝のC1−〜C20−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシもしくはエチルヘキシルオキシまたは
− モノ−および/またはオリゴグリコシル基、好ましくはグリコシル基
を表す、式Iの少なくとも1種の化合物を含む。
本発明の非常に特に好ましい実施形態では、無機物質は、SiO2である。
本発明の別の非常に特に好ましい実施形態では、無機物質は、TiO2である。
TiO2との処理に適した前駆体化合物は、例えば、TiCl4およびTiOSO4からなる群から選択することができる。好ましくは、TiCl4が使用される。
SnO2に適した前駆体化合物は、例えば、SnCl4である。
ZnOに適した前駆体化合物は、例えば、ZnCl2およびZnSO4である。好ましくは、ZnCl2が使用される。
したがって、好ましい前駆体化合物は、Na2SiO3、TiCl4、ZnCl2および/またはSnCl4である。
使用することができる典型的な塩基は、固体形態でのまたは水溶液状態でのNaOH、KOH、NaHCO3およびNa2CO3である。好ましくは、前駆体化合物としてTiCl4、ZnCl2またはSnCl4が使用される場合に、NaOHが使用される。
カプセルがSiO2で処理される場合、析出するSiO2層の層厚は、好ましくは40nmに等しいまたは40nmを超える、より好ましくは70nmに等しいまたは70nmを超える。ゾル−ゲルカプセルの全SiO2層厚(すなわち、ゾル−ゲル法において形成されるカプセル壁およびその処理方法において沈着するSiO2)は、好ましくは80から120nmの間、最も好ましくは90から110nmの間である。
カプセルがTiO2で処理される場合、層厚は、好ましくは15nmに等しいまたは15nmを超える、より好ましくは25nmに等しいまたは25nmを超える。最も好ましくは、層厚は約30nmである。層厚のこれらの好ましい寸法は、改良された皮膚感触および良好なUV吸収特性をもたらす。
Na2SiO3+2HCl→SiO2+2NaCl+H2O
TiCl4+4NaOH→TiO2+4NaCl+2H2O
場合によって、本発明の方法にかかるステップb)およびc)は、1回または複数回繰り返すことができ、これはステップd)に相当する。ステップb)およびc)を繰り返す場合、各回において析出する無機物質は、前のステップで析出する無機物質と同じであるまたは異なることができる。
例えば、ゾル−ゲルカプセルは:
− SiO2で2回、
− 最初にSiO2で、その後TiO2でまたは
− 最初にSiO2で、その後SnO2で、その後TiO2で
処理され得る。
本発明の特に好ましい実施形態では、ゾル−ゲルカプセルを、SiO2で処理し、その後SnO2で処理するおよび/またはTiO2で処理する。非常に特に好ましい実施形態では、ゾル−ゲルカプセルを、最初にSiO2で処理し、その後SnO2で処理し、その後TiO2で処理する。
− シリカゾル−ゲルカプセルを処理するために水ガラスを使用することによって、非常に強固なSiO2シェルを示すゾル−ゲルカプセルを調製することができる。特に、カプセルの乾燥粉末の調製は、カプセルの漏れ密封性(leak tightness)が高まるために容易になる。処理されたゾル−ゲルカプセルのこれらの最適な特徴は、例えば、SiO2シェルが、好ましくは少なくとも100nmの厚さを示す場合に達成することができる。
− ゾル−ゲルカプセルをTiO2で処理することによって、ナノ粒子状TiO2がゾル−ゲルカプセルの表面上に固着し、人体に有害であるとされる遊離のTiO2ナノ粒子の存在を回避することができる。したがって、ゾル−ゲルカプセルが1種または複数種のUVフィルターを含む場合、TiO2で処理することによって、ハイブリッドUVフィルター、例えば、カプセル封入された有機系UVフィルターを含む、TiO2でコートされたゾル−ゲルカプセルの調製が可能となる。有機系UVフィルターおよび無機TiO2のUV光防護特性は、このようにして組み合わせることができる。
− 化粧用または皮膚用組成物の調製のための一方法は、本発明による乾燥されたゾル−ゲルカプセルを、さらなる材料と混合することを特徴とする。
− 化粧用または皮膚用組成物の調製のためのさらなる方法は、以上に記載されているような予備分散液を、さらなる材料と混合することを特徴とする。
− 未処理の二酸化チタン、例えば、Microtitanium Dioxide MT500B(Tayca);Titandioxd P25(Degussa)、
− 酸化アルミニウム(aluminium oxid)および二酸化ケイ素で後処理された、後処理済み微粉化(マイクロ粒子化)二酸化チタン、例えば、Microtitanium Dioxide MT100SA(Tayca);Tioveil Fin(Uniqema)、
− 酸化アルミニウムおよび/またはアルミニウムステアレート/ラウレートで後処理された、後処理済み微粉化(マイクロ粒子化)二酸化チタン、例えば、Microtitanium Dioxide MT100T(Tayca)、Eusolex T−2000(Merck)、
− 酸化第二鉄および/またはステアリン酸第二鉄で後処理された、後処理済み微粉化(マイクロ粒子化)二酸化チタン、例えば、Microtitanium Dioxide MT100F(Tayca)、
− 二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよびケイ素で後処理された、後処理済み微粉化(マイクロ粒子化)二酸化チタン、例えば、Microtitanium Dioxide MT100SAS(Tayca)、
− ヘキサメタリン酸ナトリウムでの後処理済み微粉化(マイクロ粒子化)二酸化チタン、例えば、Microtitanium Dioxide MT150W(Tayca)
である。
− オクチルトリメトキシシラン;例えば、Tego Sun T805(Degussa)、
− 二酸化ケイ素;例えば、Parsol T−X(DSM)、
− 酸化アルミニウムおよびステアリン酸;例えば、UV−Titan M160(Sachtleben)、
− アルミニウムおよびグリセリン;例えば、UV−Titan(Sachtleben)、
− アルミニウムおよびシリコーン油(silikon oils)、例えば、UV−Titan M262(Sachtleben)、
− ヘキサメタリン酸ナトリウムおよびポリビニルピロリドン、
− ポリジメチルシロキサン、例えば、70250 Cardre UF TiO2SI3(Cardre)、
− ポリジメチル水素シロキサン、例えば、Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic(Color Techniques)
で後処理されてもよい。
− 未処理の酸化亜鉛、例えば、Z−Cote(BASF(Sunsmart))、Nanox(Elementis)
− 後処理済み酸化亜鉛、例えば、以下の製品:
・ Zinc Oxide CS−5(Toshibi)(ZnOをポリジメチル水素シロキサンで後処理したもの)
・ Nanogard Zinc Oxide FN(Nanophase Technologies)
・ SPD−Z1(Shin−Etsu)(ZnOをシリコーングラフトアクリルポリマー(silicon grafted acrylpolymer)で後処理し、シクロジメチルシロキサン中に分散したもの
・ Escalol Z100(ISP)(ZnOを酸化アルミニウムで後処理し、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル/PVP−ヘキサデセン/メチコンコポリマーの混合物中に分散したもの)
・ Fuji ZNO−SMS−10(Fuji Pigment)(ZnOを二酸化ケイ素(silicon dioxid)およびポリメチルシレスクイオキサン(polymethylsilesquioxan)で後処理したもの)
・ 未処理の酸化セリウム(ceroxide)マイクロ顔料、例えば、Colloidal Cerium Oxide(Rhone Poulenc)
・ 未処理のおよび/または後処理済み酸化第二鉄、例えば、Nanogar(Arnaud)。
明記されているUVフィルターのすべてが、以上に記載されているようなカプセル封入形態でまたは固定された形態で使用することができる。
R1は、−C(O)CH3、−CO2R3、−C(O)NH2および−C(O)N(R4)2から選択され;
Xは、OまたはNHであり、
R2は、直線状または分枝のC1−30−アルキル基であり;
R3は、直線状または分枝のC1−20−アルキル基であり、
すべてのR4は、互いに独立して、Hまたは直線状もしくは分枝のC1−8−アルキル基であり、
R5は、H、直線状もしくは分枝のC1−8−アルキル基または直線状もしくは分枝の−O−C1−8−アルキル基であり、
R6は、C1−8−アルキル基である]
で表される、少なくとも1種の光安定化剤も含み得る。
光安定化剤は、特に好ましくは、ビス(2−エチルヘキシル)2−(4−ヒドロキシ−3,5−ジメトキシベンジリデン)マロネートである。対応する光安定化剤ならびにそれらの調製および使用は、国際特許出願WO 03/007906に記載されており、その開示内容もまた、明らかに本出願の主題に属する。
− 鉱物油、ミネラルワックス;
− カプリン酸またはカプリル酸のトリグリセリドなどの油、さらに、例えば、ヒマシ油などの天然油;
− 脂肪、ワックスならびに他の天然および合成の脂肪質の物質、好ましくは、低炭素数を有するアルコールと、例えば、イソプロパノール、プロピレングリコールもしくはグリセロールと脂肪酸とのエステル、あるいは、脂肪酸もしくは低炭素数を有するアルカン酸と脂肪族アルコールとのエステル;
− ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンなどのシリコーン油ならびにその複数の混合形態。
親水性の界面活性剤は、好ましくは、アルキルグルコシド、アシル乳酸、ベタインおよびココナツアンホアセテートからなる群から選択される。
ポリエチレングリコール(20)ステアレート、ポリエチレングリコール(21)ステアレート、ポリ−エチレングリコール(22)ステアレート、ポリエチレングリコール(23)ステアレート、ポリエチレングリコール(24)ステアレート、ポリエチレングリコール(25)ステアレート、ポリエチレングリコール(12)イソステアレート、ポリエチレングリコール(13)イソステアレート、ポリエチレングリコール(14)イソステアレート、ポリエチレングリコール(15)イソステアレート、ポリエチレングリコール(16)イソステアレート、ポリエチレングリコール(17)イソステアレート、ポリエチレングリコール(18)イソステアレート、ポリエチレングリコール(19)イソステアレート、ポリエチレングリコール(20)イソステアレート、ポリエチレングリコール(21)イソステアレート、ポリエチレングリコール(22)イソステアレート、ポリエチレングリコール(23)イソステアレート、ポリエチレングリコール(24)イソステアレート、ポリエチレングリコール(25)イソステアレート、ポリエチレングリコール(12)オレエート、ポリエチレングリコール(13)オレエート、ポリエチレングリコール(14)オレエート、ポリエチレングリコール(15)オレエート、ポリエチレングリコール(16)オレエート、ポリエチレングリコール(17)オレエート、ポリエチレングリコール(18)オレエート、ポリエチレングリコール(19)オレエート、ポリエチレングリコール(20)オレエート。
8〜30個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、炭素原子8〜24個、特に炭素原子12〜18個の鎖長を有する、飽和および/または不飽和の、分枝および/または非分枝のアルカンカルボン酸のモノグリセロールエステル、炭素原子8〜24個、特に炭素原子12〜18個の鎖長を有する、飽和および/または不飽和の、分枝および/または非分枝のアルカンカルボン酸のジグリセロールエステル、炭素原子8〜24個、特に炭素原子12〜18個の鎖長を有する飽和および/または不飽和の、分枝および/または非分枝のアルコールのモノグリセロールエーテル、炭素原子8〜24個、特に炭素原子12〜18個の鎖長を有する、飽和および/または不飽和の、分枝および/または非分枝のアルコールのジグリセロールエーテル、炭素原子8〜24個、特に炭素原子12〜18個の鎖長を有する、飽和および/または不飽和の、分枝および/または非分枝のアルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステルならびに炭素原子8〜24個、特に炭素原子12〜18個の鎖長を有する、飽和および/または不飽和の、分枝および/または非分枝のアルカンカルボン酸のソルビタンエステル。
図1〜4は、未処理のおよび処理済みEusolex(登録商標)UV−Pearls OMCの異なるサンプルのSEM写真を示す。すべての写真は、乾燥後に撮影する。
図1:未処理のサンプル。
図2:例1によってSiO2で処理されたサンプル。
図3:例2によってTiO230gで処理されたサンプル。
図4:例3によってTiO215gで処理されたサンプル。
図5は、例4によるW/OエマルジョンのインビトロにおけるSPF値(In vitro SPF)を示す:例1〜3によって処理されたゾル−ゲルカプセルを含むエマルジョン(formulation0−1−0、0−1−1、0−1−2)のSPF値を、カプセル封入されていない形態のUVフィルターを含む製剤(formulation0−1−3、0−1−4、0−1−5)と比較する。
図7は、例6によるゲル製剤のインビトロにおけるSPF値を示す:例1〜3によって処理されたゾル−ゲルカプセルを含むエマルジョンのSPF値を比較する。
図8は、例4によるW/Oエマルジョンのホワイトニング効果を黒紙上に示す。例1〜3によって処理されたゾル−ゲルカプセルを含むエマルジョンのホワイトニング効果を、カプセル封入されていない形態のUVフィルターを含む製剤と比較する。
図9は、例5によるO/Wエマルジョンのホワイトニング効果を黒紙上に示す。
図10は、例6によるゲル製剤のホワイトニング効果を黒紙上に示す。
135gのEusolex(登録商標)UV−Pearls OMC(OMC=50g、SiO2=6.75g;Merck KGaA、Darmstadtから入手可能)を5L反応器に入れ、脱イオン水を用いて2Lに調整する。
80.5gの水ガラス(SiO2として26%)を水で希釈することによって、432.5mlの水ガラス溶液(43.25g SiO2)を調製する。
100mlの10%HCl溶液を、pH制御用(pH=7.2)に調製する。
Eusolex(登録商標)UV−Pearls OMCの上記バッチを使用した調製手順を、以下の製法に従って実施する。
図2は、サンプルのSEM写真を示す。
サンプルのUV−照射下での色安定性を、図11に示す。
135gのEusolex(登録商標)UV−Pearls OMC(OMC=50g、SiO2=6.75g;Merck KGaA、Darmstadtから入手可能)を反応器に入れ、脱イオン水を用いて2Lに調整する。
80.5gの水ガラス(SiO2として26%)を水で希釈することによって、432.5mlの水ガラス溶液(43.25g SiO2)を調製する。
3.286gのSnCl4を脱イオン水中に溶解させることによって、62mlのSnCl4溶液(SnO2=2g)を調製する。
100gTiO2/1000mlの濃度に相当する300mlのTiCl4溶液(TiO2=30g)を調製する。
Eusolex(登録商標)UV−Pearls OMCの上記バッチを使用した調製手順を、以下の製法に従って実施する。
図3は、サンプルのSEM写真を示す。
サンプルのUV−照射下での色安定性を、図11に示す。
例3は、TiO2の量を除き、例2に記載されているのと同じ手順に従って実施する。
TiCl4溶液は、300mlの代わりに150mlのみを使用する。カプセルは、約15gTiO2/2gSnO2/50gSiO2/50gOMCからなる。
調製されたサンプルは、良好な安定性を示す、十分に分散した白色粉末である。固定されたTiO2層の厚さは、約20nmであると算出される。
図4は、サンプルのSEM写真を示す。
サンプルのUV−照射下での色安定性を、図11に示す。
製剤サンプル(formulation)0−1−0、0−1−1および0−1−2は、例1〜3の処理されたUVフィルターカプセルを5%含む製剤を指す。比較のために、カプセル封入されたUVフィルターの代わりに、カプセル封入されていないUVフィルターを含む、対応する製剤を同様に掲載する(formulation0−1−3、0−1−4、0−1−5)。
製剤サンプル(formulation)0−2−0、0−2−1および0−2−2は、例1〜3の処理されたUVフィルターカプセルを10%含む製剤を指す。
製剤サンプル(formulation)0−3−0、0−3−1および0−3−2は、例1〜3の処理されたUVフィルターカプセルを含む製剤を指す。
Claims (19)
- カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルを無機原料で処理する方法であって、
処理が以下のステップ:
a)ゾル−ゲルカプセルの懸濁液を準備するステップと、
b)1つまたは複数の水溶性の無機前駆化合物を加えるステップと、
c)カプセルの表面上に無機原料を析出させるステップと、
d)場合によって、ステップb)およびc)を1回または複数回繰り返すステップと、
e)場合によって、処理されたゾル−ゲルカプセルを単離するおよび/または乾燥させるステップと
を含み、
前記カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルは、ゾル−ゲルカプセル シェルと、少なくとも、該化粧用または医薬用活性物質を含有する疎水性溶液を含んでなる非固形コアとで構成され、該コアは、ゾル−ゲルカプセル中に封入されている
ことを特徴とする、方法。 - ゾル−ゲルカプセルがシリカカプセルである
ことを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - 無機原料が、SiO2、TiO2、ZnOおよび/またはSnO2からなる群から選択される
ことを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。 - ステップb)の1つまたは複数の無機前駆化合物が、Na2SiO3、TiCl4、ZnCl2および/またはSnCl4からなる群から選択される
ことを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。 - ステップb)において、酸または塩基を加える
ことを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。 - ステップb)およびc)の温度が、30から120℃の間である
を特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。 - ステップc)のpHが、1から9の間である
ことを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。 - ゾル−ゲルカプセルを、最初にSiO2で処理し、その後SnO2で処理するおよび/またはその後TiO2で処理する
ことを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。 - カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質が、1種または複数種のUVフィルターを含む
ことを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。 - 1種または複数種のUVフィルターが、
3−(4’−メチルベンジリデン)−dl−カンファー、
1−(4−tert−ブチルフェニル)−3−(4−メトキシフェニル)プロパン−1,3−ジオン、
4−イソプロピル−ジベンゾイルメタン、
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、
メトキシ桂皮酸オクチル、
3,3,5−トリメチルシクロヘキシルサリチレート、
2−エチルヘキシル4−(ジメチルアミノ)ベンゾエート、
2−エチルヘキシル2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、
2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸ならびにそのカリウム塩、ナトリウム塩およびトリエタノールアミン塩から選択される
ことを特徴とする、請求項9に記載の方法。 - ステップa)において提供されるゾル−ゲルカプセルが、
ステップa1)において、ゾル−ゲル前駆体および少なくとも1種の化粧用または医薬用活性物質を含む疎水性溶液の水中油エマルジョンを、水溶液中で調製し、
ステップb1)において、縮合重合反応を促進するために、ステップa1)からのエマルジョンを別の水溶液と混合し、
場合によってステップc1)において、反応生成物をゾル−ゲル前駆体から分離し、ゾル−ゲルカプセルを単離する
方法で得られる
ことを特徴とする、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。 - カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルを製造する方法であって、
該方法は、
請求項1〜11のいずれか一項に記載のカプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルを無機原料で処理するプロセスを含む
ことを特徴とする、方法。 - カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルを含む製剤を調製する方法であって、
該方法は、
請求項12に記載のカプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルを製造するプロセスを含む
ことを特徴とする、方法。 - 前記製剤は、5〜80重量%のゾル−ゲルカプセルを含む
ことを特徴とする、請求項13に記載の方法。 - 前記ゾル−ゲルカプセルを、さらなる材料と混合する
ことを特徴とする、請求項13または14に記載の方法。 - カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルであって、
前記カプセル封入された化粧用または医薬用活性物質を含むゾル−ゲルカプセルは、シェルと、該化粧用または医薬用活性物質のコアとを含んでなるコア−シェル カプセルであり、
該ゾル−ゲルカプセルは、該カプセルの表面上に析出された無機原料の層を表出している
ことを特徴とする、ゾル−ゲルカプセル。 - 請求項16に記載のゾル−ゲルカプセルを含む製剤。
- 5〜80重量%のゾル−ゲルカプセルを含む
ことを特徴とする、請求項17に記載の製剤。 - 請求項16に記載のゾル−ゲルカプセルを、さらなる材料と混合する
ことを特徴とする、請求項17または18に記載の製剤の調製方法。
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