KR20230122634A - surface protection film - Google Patents

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KR20230122634A
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지히로 후나키
쇼고 사사키
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

경박리성을 발현할 수 있고, 흑점의 발생을 억제할 수 있는, 표면 보호 필름을 제공한다. 또한, 그와 같은 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재 및 전자 부재를 제공한다. 본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름은, 점착제층을 포함하는 표면 보호 필름이며, 해당 점착제층은, 우레탄계 점착제 조성물로 형성되는 우레탄계 점착제로 구성되고, 해당 우레탄계 점착제 조성물은, 베이스 폴리머와 불소계 화합물을 포함하고, 해당 베이스 폴리머는 우레탄 프리폴리머를 포함하고, 해당 우레탄계 점착제 조성물에 포함되는 수산기의 비율이, 해당 베이스 폴리머 100g에 대하여 30㎜ol 미만이다.A surface protection film capable of exhibiting light peelability and suppressing the occurrence of black spots is provided. Further, an optical member and an electronic member to which such a surface protection film is adhered are provided. A surface protection film according to an embodiment of the present invention is a surface protection film containing a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is composed of a urethane-based pressure-sensitive adhesive formed from a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, wherein the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition comprises a base polymer and a fluorine-based compound , wherein the base polymer includes a urethane prepolymer, and the ratio of hydroxyl groups contained in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is less than 30 mmol with respect to 100 g of the base polymer.

Description

표면 보호 필름surface protection film

본 발명은 표면 보호 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a surface protection film.

광학 부재나 전자 부재는, 가공, 조립, 검사, 수송 등 시의 표면의 흠집 발생 방지를 위해, 표면 보호 필름이 접착된다. 이와 같은 표면 보호 필름은, 표면 보호의 필요가 없어진 시점에서, 광학 부재나 전자 부재로부터 박리된다(특허문헌 1).A surface protection film is attached to an optical member or an electronic member to prevent scratches on the surface during processing, assembly, inspection, transportation, or the like. Such a surface protection film is peeled off from an optical member or an electronic member when the need for surface protection is lost (Patent Document 1).

이와 같은 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재나 전자 부재에 있어서, 상기와 같이 표면 보호 필름을 박리하려고 할 때는, 표면 보호 필름과 광학 부재나 전자 부재의 계면에서만 원활하게 박리할 수 있는 것이 중요하다. In an optical member or electronic member to which such a surface protection film is bonded, when trying to peel the surface protection film as described above, it is important to be able to peel smoothly only at the interface between the surface protection film and the optical member or electronic member.

표면 보호 필름이 구비하는 점착제층으로서, 우레탄계 점착제로 구성되는 점착제층이 알려져 있다. 또한, 우레탄계 점착제의 제조 방법으로서는, 우레탄 프리폴리머를 사용하지 않고, 폴리올과 다관능 이소시아네이트를 직접 반응시켜 우레탄 점착제를 제조하는 원샷법과, 우레탄 프리폴리머와 다관능 이소시아네이트를 반응시켜 우레탄 점착제를 제조하는 프리폴리머법의, 2종류의 제조 방법이 알려져 있다.As the pressure-sensitive adhesive layer included in the surface protection film, a pressure-sensitive adhesive layer composed of a urethane-based pressure-sensitive adhesive is known. In addition, as a method for producing a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a one-shot method for producing a urethane pressure-sensitive adhesive by directly reacting a polyol and a polyfunctional isocyanate without using a urethane prepolymer, and a prepolymer method for producing a urethane pressure-sensitive adhesive by reacting a urethane prepolymer and a polyfunctional isocyanate , two types of production methods are known.

우레탄계 점착제로 구성되는 점착제층을 구비하는 표면 보호 필름에 있어서, 경박리성을 발현시키는 것 등을 위해, 우레탄계 점착제를 형성하는 점착제 조성물 중에 불소계 화합물을 함유시키는 기술이 알려져 있다(특허문헌 2).In a surface protection film provided with a pressure-sensitive adhesive layer composed of a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a technique for incorporating a fluorine-based compound into the pressure-sensitive adhesive composition forming the urethane-based pressure-sensitive adhesive is known (Patent Document 2) for the purpose of exhibiting easy peelability.

그런데, 종래의, 불소계 화합물을 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 우레탄계 점착제로 구성되는 점착제층을 구비하는 표면 보호 필름을 관찰한바, 점착제 오목부에 기인한다고 추정되는 흑점의 발생이 보였다. 이와 같은 흑점이 다발하면, 표면 보호 필름의 품질 저하를 초래할 우려가 있을 뿐만 아니라, 예를 들어 광학 부재나 전자 부재에 접합되는 표면 보호 필름에 있어서는, 검사성이 저하되어 버릴 우려가 있다.However, when a surface protection film having a pressure-sensitive adhesive layer composed of a urethane-based pressure-sensitive adhesive formed from a conventional pressure-sensitive adhesive composition containing a fluorine-based compound was observed, occurrence of black spots presumed to be caused by the pressure-sensitive adhesive concave portion was observed. When such black spots occur frequently, not only there is a fear of causing a deterioration in the quality of the surface protection film, but also there is a fear that the inspectability of the surface protection film bonded to, for example, an optical member or an electronic member may decrease.

일본 특허 공개 제2016-17109호 공보Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-17109 일본 특허 제6896927호 공보Japanese Patent No. 6896927

본 발명의 과제는, 경박리성을 발현할 수 있고, 흑점의 발생을 억제할 수 있는, 표면 보호 필름을 제공하는 것에 있다. 또한, 그와 같은 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재 및 전자 부재를 제공하는 것에 있다.An object of the present invention is to provide a surface protection film capable of exhibiting light peelability and suppressing occurrence of black spots. Moreover, it is providing an optical member and an electronic member to which such a surface protection film was adhered.

본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름은,The surface protection film according to the embodiment of the present invention,

점착제층을 포함하는 표면 보호 필름이며,A surface protection film comprising an adhesive layer,

해당 점착제층은, 우레탄계 점착제 조성물로 형성되는 우레탄계 점착제로 구성되고,The pressure-sensitive adhesive layer is composed of a urethane-based pressure-sensitive adhesive formed from a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition,

해당 우레탄계 점착제 조성물은, 베이스 폴리머와 불소계 화합물을 포함하고,The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition includes a base polymer and a fluorine-based compound,

해당 베이스 폴리머는 우레탄 프리폴리머를 포함하고,The base polymer includes a urethane prepolymer,

해당 우레탄계 점착제 조성물에 포함되는 수산기의 비율이, 해당 베이스 폴리머 100g에 대하여 30㎜ol 미만이다.The ratio of hydroxyl groups contained in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is less than 30 mmol with respect to 100 g of the base polymer.

일 실시 형태에 있어서는, 상기 베이스 폴리머가, 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함한다.In one embodiment, the base polymer contains a polyoxyalkylene structure represented by General Formula (1).

(일반식 (1) 중, R1은, 수소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 및, 탄소수 1 내지 6의 히드록시알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종을 나타낸다. 복수의 R1은, 서로 동일해도 되고 서로 달라도 된다. n은 1 내지 4의 정수를 나타낸다. m은 1 내지 200의 정수를 나타낸다.)(In general formula (1), R 1 represents one selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms. A plurality of R 1 are mutually It may be the same or different. n represents an integer from 1 to 4. m represents an integer from 1 to 200.)

일 실시 형태에 있어서는, 상기 우레탄 프리폴리머가, 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함한다.In one embodiment, the said urethane prepolymer contains the polyoxyalkylene structure represented by the said General formula (1).

일 실시 형태에 있어서는, 상기 베이스 폴리머가 폴리올을 포함하고, 해당 폴리올은 우레탄 프리폴리머가 아니다.In one embodiment, the base polymer includes a polyol, and the polyol is not a urethane prepolymer.

일 실시 형태에 있어서는, 상기 폴리올이, 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함한다.In one embodiment, the polyol contains a polyoxyalkylene structure represented by General Formula (1).

(일반식 (1) 중, R1은, 수소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 및, 탄소수 1 내지 6의 히드록시알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종을 나타낸다. 복수의 R1은, 서로 동일해도 되고 서로 달라도 된다. n은 1 내지 4의 정수를 나타낸다. m은 1 내지 200의 정수를 나타낸다.)(In general formula (1), R 1 represents one selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms. A plurality of R 1 are mutually It may be the same or different. n represents an integer from 1 to 4. m represents an integer from 1 to 200.)

일 실시 형태에 있어서는, 상기 우레탄계 점착제 조성물 중의 상기 우레탄 프리폴리머와 상기 폴리올의 함유 비율이, 중량비로, 우레탄 프리폴리머:폴리올=70:30 내지 100:0이다.In one embodiment, the content ratio of the urethane prepolymer and the polyol in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is urethane prepolymer:polyol = 70:30 to 100:0 in weight ratio.

일 실시 형태에 있어서는, 상기 점착제층의 헤이즈가 3.5％ 이하이다.In one embodiment, the haze of the pressure-sensitive adhesive layer is 3.5% or less.

일 실시 형태에 있어서는, 상기 불소계 화합물의 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력이 23mN/ｍ 이상이다.In one embodiment, the surface tension at the time of setting it as a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution of the said fluorine-type compound is 23 mN/m or more.

일 실시 형태에 있어서는, 상기 우레탄계 점착제 조성물이, 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.05중량부 이상의 이온성 화합물을 포함한다.In one embodiment, the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition contains an ionic compound in an amount of 0.05 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the base polymer.

본 발명의 실시 형태에 의한 광학 부재는, 본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름이 접착된 것이다.The optical member according to the embodiment of the present invention is one to which the surface protection film according to the embodiment of the present invention is bonded.

본 발명의 실시 형태에 의한 전자 부재는, 본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름이 접착된 것이다.The electronic member according to the embodiment of the present invention is one to which the surface protection film according to the embodiment of the present invention is adhered.

본 발명에 따르면, 경박리성을 발현할 수 있고, 흑점의 발생을 억제할 수 있는, 표면 보호 필름을 제공할 수 있다. 또한, 그와 같은 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재 및 전자 부재를 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the surface protection film which can express easy peelability and can suppress generation|occurrence|production of a black spot can be provided. Further, an optical member and an electronic member to which such a surface protection film is bonded can be provided.

도 1은 본 발명의 바람직한 실시 형태에 의한 표면 보호 필름의 개략 단면도이다.1 is a schematic sectional view of a surface protection film according to a preferred embodiment of the present invention.

≪≪≪1. 표면 보호 필름≫≫≫≪≪≪1. Surface protection film»»»

본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름은, 점착제층을 포함한다. 본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름은, 바람직하게는 기재층과 점착제층을 포함한다.A surface protection film according to an embodiment of the present invention contains an adhesive layer. The surface protection film according to the embodiment of the present invention preferably includes a substrate layer and an adhesive layer.

기재층은, 1층만이어도 되고, 2층 이상이어도 된다.The substrate layer may have only one layer or may have two or more layers.

점착제층은, 1층만이어도 되고, 2층 이상이어도 된다.The pressure-sensitive adhesive layer may have only one layer or may have two or more layers.

점착제층의 점착면(점착제면이라 칭하는 경우가 있음)측에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한, 박리 라이너가 접합되어 있어도 된다.Any appropriate release liner may be bonded to the adhesive surface (sometimes referred to as the adhesive surface) of the pressure-sensitive adhesive layer within a range that does not impair the effects of the present invention.

박리 라이너로서는, 예를 들어 종이나 플라스틱 필름 등의 기재(라이너 기재)의 표면이 실리콘 처리된 박리 라이너, 종이나 플라스틱 필름 등의 기재(라이너 기재)의 표면이 폴리올레핀계 수지에 의해 라미네이트된 박리 라이너를 들 수 있다.As the release liner, for example, a release liner in which the surface of a base material such as paper or plastic film (liner base material) is siliconized, or a release liner in which the surface of a base material such as paper or plastic film (liner base material) is laminated with a polyolefin-based resin. can be heard

박리 라이너가 구비하는 기재로서의 플라스틱 필름으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 플라스틱 필름을 채용할 수 있다. 이와 같은 플라스틱 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름을 들 수 있다.Any appropriate plastic film can be employed as the plastic film serving as a base material included in the release liner within a range not impairing the effects of the present invention. Examples of such a plastic film include a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, a vinyl chloride copolymer film, a polyethylene terephthalate film, and a polybutylene terephthalate. A film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film are mentioned.

박리 라이너의 두께는, 바람직하게는 1㎛ 내지 500㎛이며, 보다 바람직하게는 3㎛ 내지 450㎛이며, 더욱 바람직하게는 5㎛ 내지 400㎛이며, 특히 바람직하게는 10㎛ 내지 300㎛이다.The thickness of the release liner is preferably 1 μm to 500 μm, more preferably 3 μm to 450 μm, still more preferably 5 μm to 400 μm, and particularly preferably 10 μm to 300 μm.

본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름이 기재층과 점착제층을 포함하는 경우, 기재층의 점착제층과 반대 측의 면에 대하여, 되감기가 용이한 권회체의 형성 등을 목적으로 하여, 예를 들어 기재층에, 지방산아미드, 폴리에틸렌이민, 장쇄 알킬계 첨가제 등을 첨가하여 이형 처리를 행하거나, 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계 등의 임의의 적절한 박리제로 이루어지는 코트층을 마련하거나 할 수 있다.When the surface protection film according to the embodiment of the present invention includes a base material layer and a pressure-sensitive adhesive layer, for the purpose of forming a winding body that is easy to rewind with respect to the surface opposite to the pressure-sensitive adhesive layer of the base material layer, for example For example, a release treatment may be performed by adding fatty acid amide, polyethyleneimine, long-chain alkyl-based additives or the like to the base layer, or a coating layer made of any suitable release agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, or fluorine-based may be provided.

본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 그 밖의 층을 갖고 있어도 된다.The surface protection film according to the embodiment of the present invention may have any appropriate other layer as long as the effect of the present invention is not impaired.

도 1은 본 발명의 바람직한 실시 형태에 의한 표면 보호 필름의 개략 단면도이다. 도 1에 도시한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 실시 형태에 의한 표면 보호 필름(10)은, 기재층(1)과 점착제층(2)을 구비하고, 기재층(1)과 점착제층(2)이 직접 적층되어 이루어진다.1 is a schematic sectional view of a surface protection film according to a preferred embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the surface protection film 10 according to a preferred embodiment of the present invention includes a base material layer 1 and an adhesive layer 2, and the base material layer 1 and the pressure-sensitive adhesive layer 2 This is directly laminated.

본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름의 두께는, 용도에 따라서, 임의의 적절한 두께로 설정할 수 있다. 대표적으로는, 바람직하게는 10㎛ 내지 300㎛이며, 보다 바람직하게는 15㎛ 내지 250㎛이며, 더욱 바람직하게는 20㎛ 내지 200㎛이며, 특히 바람직하게는 25㎛ 내지 170㎛이다.The thickness of the surface protection film according to the embodiment of the present invention can be set to any appropriate thickness depending on the use. Typically, it is preferably 10 μm to 300 μm, more preferably 15 μm to 250 μm, still more preferably 20 μm to 200 μm, and particularly preferably 25 μm to 170 μm.

본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름은, 바람직하게는 경박리성을 발현할 수 있다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 그것이 포함하는 점착제층을 유리판에 접합하여, 23℃에서 30분 후에, 해당 유리판으로부터 박리 각도 180도, 박리 속도 300㎜/분에 의해 박리하였을 때의 박리력이, 바람직하게는 0.5gf/25㎜ 내지 5.0gf/25㎜이며, 보다 바람직하게는 0.5gf/25㎜ 내지 4.0gf/25㎜이며, 더욱 바람직하게는 0.5gf/25㎜ 내지 3.0gf/25㎜이며, 특히 바람직하게는 0.5gf/25㎜ 내지 2.5gf/25㎜이며, 가장 바람직하게는 0.5gf/25㎜ 내지 2.0gf/25㎜이다. 상기 박리력이 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름은, 우수한 경박리성을 발현할 수 있다. 또한, 상기 박리력의 측정 방법의 상세에 대해서는 후술한다.The surface protection film according to the embodiment of the present invention can preferably exhibit light peelability. The surface protection film of the present invention has a peeling force when the adhesive layer it contains is bonded to a glass plate and peeled from the glass plate at a peeling angle of 180 degrees and a peeling rate of 300 mm/min after 30 minutes at 23 ° C. It is preferably 0.5 gf / 25 mm to 5.0 gf / 25 mm, more preferably 0.5 gf / 25 mm to 4.0 gf / 25 mm, still more preferably 0.5 gf / 25 mm to 3.0 gf / 25 mm, Especially preferably, they are 0.5 gf/25 mm to 2.5 gf/25 mm, and most preferably, they are 0.5 gf/25 mm to 2.0 gf/25 mm. When the said peeling force is within the said range, the surface protection film by embodiment of this invention can express excellent easy peelability. In addition, the detail of the measuring method of the said peeling force is mentioned later.

본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름은, 바람직하게는 저헤이즈를 실현할 수 있다. 본 발명의 표면 보호 필름은, 그것이 포함하는 점착제층의 헤이즈가, 바람직하게는 4.0％ 이하이며, 보다 바람직하게는 3.0％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 2.0％ 이하이며, 특히 바람직하게는 1.5％ 이하이며, 가장 바람직하게는 1.0％ 이하이다. 상기 헤이즈가 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름은, 우수한 저헤이즈를 실현할 수 있어, 예를 들어 우수한 검사성을 발현할 수 있다. 또한, 상기 헤이즈의 측정 방법의 상세에 대해서는 후술한다.The surface protection film according to the embodiment of the present invention can preferably achieve low haze. In the surface protection film of the present invention, the haze of the pressure-sensitive adhesive layer it contains is preferably 4.0% or less, more preferably 3.0% or less, still more preferably 2.0% or less, and particularly preferably 1.5% or less. , and most preferably 1.0% or less. When the said haze is within the said range, the surface protection film by embodiment of this invention can implement|achieve excellent low haze, and can express excellent testability, for example. In addition, the detail of the measuring method of the said haze is mentioned later.

본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름은, 그것이 포함하는 점착제층을 유리판에 접합하여, 23℃, 50％RH의 환경 하에 1일 방치한 후에, 해당 유리판으로부터 박리 각도 150도, 박리 속도 30m/분에 의해 박리하였을 때의 박리 대전압이, 바람직하게는 15kV 이하이며, 보다 바람직하게는 10kV 이하이며, 더욱 바람직하게는 5kV 이하이며, 특히 바람직하게는 2kV 이하이며, 가장 바람직하게는 1kV 이하이다. 상기 박리 대전압이 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름은, 박리 시의 대전을 효과적으로 방지할 수 있다. 또한, 상기 박리 대전압의 측정 방법의 상세에 대해서는 후술한다.After the surface protection film according to the embodiment of the present invention bonds the pressure-sensitive adhesive layer it contains to a glass plate and leaves it for one day in an environment of 23°C and 50% RH, the peeling angle is 150 degrees and the peeling speed is 30 m/s from the glass plate. The peeling electrification voltage when peeling with powder is preferably 15 kV or less, more preferably 10 kV or less, still more preferably 5 kV or less, particularly preferably 2 kV or less, and most preferably 1 kV or less. . When the peeling electrification voltage is within the above range, the surface protection film according to the embodiment of the present invention can effectively prevent charging during peeling. In addition, the details of the measuring method of the said peeling electrification voltage are mentioned later.

≪≪1-1. 점착제층≫≫≪≪1-1. Adhesive layer≫≫

점착제층은, 우레탄계 점착제로 구성된다. 우레탄계 점착제는, 우레탄계 점착제 조성물로 형성된다. 즉, 우레탄계 점착제 조성물로 형성되는 우레탄계 점착제가 층 형상을 구성함으로써 점착제층이 된다.The pressure-sensitive adhesive layer is composed of a urethane-based pressure-sensitive adhesive. The urethane-based pressure-sensitive adhesive is formed from a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition. That is, the urethane-based pressure-sensitive adhesive formed from the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition constitutes a layered form, thereby forming a pressure-sensitive adhesive layer.

점착제층의 두께는, 용도에 따라서, 임의의 적절한 두께로 설정할 수 있다. 대표적으로는, 바람직하게는 1㎛ 내지 150㎛이며, 보다 바람직하게는 5㎛ 내지 130㎛이며, 더욱 바람직하게는 10㎛ 내지 110㎛이며, 특히 바람직하게는 20㎛ 내지 100㎛이다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be set to any suitable thickness depending on the application. Typically, it is preferably 1 μm to 150 μm, more preferably 5 μm to 130 μm, still more preferably 10 μm to 110 μm, and particularly preferably 20 μm to 100 μm.

우레탄계 점착제 조성물은, 베이스 폴리머와 불소계 화합물을 포함한다. 베이스 폴리머는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. 불소계 화합물은 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition contains a base polymer and a fluorine-based compound. 1 type of base polymer may be sufficient as it, and 2 or more types may be sufficient as it. 1 type of fluorine-type compound may be sufficient as it, and 2 or more types may be sufficient as it.

베이스 폴리머는, 우레탄 프리폴리머를 포함한다. 우레탄 프리폴리머의 상세에 대해서는, 후술한다.The base polymer includes a urethane prepolymer. Details of the urethane prepolymer are described later.

베이스 폴리머는, 폴리올을 포함하고 있어도 된다. 폴리올의 상세에 대해서는, 후술한다. 또한, 후술하는 바와 같이, 본 발명에 있어서의 폴리올은, 우레탄 프리폴리머가 아니다.The base polymer may contain polyol. Details of the polyol will be described later. In addition, as described later, the polyol in the present invention is not a urethane prepolymer.

본 발명에 있어서의 베이스 폴리머의 실시 형태는, 바람직하게는,Embodiments of the base polymer in the present invention are preferably:

(A) 우레탄 프리폴리머를 포함하고, 폴리올을 포함하지 않는 실시 형태,(A) an embodiment comprising a urethane prepolymer and not comprising a polyol;

또는,or,

(B) 우레탄 프리폴리머와 폴리올의 양쪽을 포함하는 실시 형태(B) Embodiment containing both a urethane prepolymer and a polyol

이다.am.

본 발명에 있어서의 베이스 폴리머의 실시 형태는, 보다 바람직하게는,Embodiment of the base polymer in the present invention is more preferably,

(a) 우레탄 프리폴리머로 이루어지는 실시 형태,(a) an embodiment comprising a urethane prepolymer;

또는,or,

(b) 우레탄 프리폴리머가 폴리올로 이루어지는 실시 형태(b) Embodiment in which the urethane prepolymer consists of a polyol

이다.am.

우레탄계 점착제 조성물 중의 베이스 폴리머의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 보다 발현할 수 있는 점에서, 바람직하게는 50중량％ 내지 99.99중량％이며, 보다 바람직하게는 70중량％ 내지 99.99중량％이며, 더욱 바람직하게는 90중량％ 내지 99.99중량％이며, 특히 바람직하게는 95중량％ 내지 99.99중량％이다. 우레탄계 점착제 조성물 중의 베이스 폴리머의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름은, 본 발명의 효과를 보다 발현할 수 있다.The content ratio of the base polymer in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 50% by weight to 99.99% by weight, more preferably 70% by weight to 99.99% by weight, from the viewpoint of being able to more express the effect of the present invention. Preferably they are 90 weight% - 99.99 weight%, Especially preferably, they are 95 weight% - 99.99 weight%. By adjusting the content ratio of the base polymer in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition within the above range, the surface protection film of the present invention can more express the effect of the present invention.

우레탄계 점착제 조성물은, 그것에 포함되는 수산기의 비율이, 베이스 폴리머 100g에 대하여 30㎜ol 미만이고, 바람직하게는 5㎜ol 내지 28㎜ol이며, 보다 바람직하게는 5㎜ol 내지 25㎜ol이며, 더욱 바람직하게는 5㎜ol 내지 22㎜ol이며, 특히 바람직하게는 5㎜ol 내지 20㎜ol이다. 우레탄계 점착제 조성물에 포함되는 수산기의 비율을 베이스 폴리머 100g에 대하여 상기 범위 내로 함으로써, 본 발명의 효과를 발현할 수 있다.In the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, the ratio of hydroxyl groups contained therein is less than 30 mmol, preferably 5 mmol to 28 mmol, more preferably 5 mmol to 25 mmol, with respect to 100 g of the base polymer. It is preferably 5 mmol to 22 mmol, and particularly preferably 5 mmol to 20 mmol. The effect of the present invention can be expressed by setting the ratio of hydroxyl groups in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition within the above range with respect to 100 g of the base polymer.

본 발명을 완성함에 있어서, 본 발명자들은, 과제로서의 흑점의 발생의 억제에 대하여 다양한 검토를 행하였다. 그 결과, 흑점의 발생의 원인으로서, 점착제를 형성하는 과정에 있어서 발생한 기포의 주위에 불소계 화합물이 계면 활성제로서 작용하여 안정된 미셀이 형성되고, 최종적으로 점착제층이 될 때 그 기포를 원인으로 하는 점착제 오목부가 발생하는 것이 아닐까라고 생각하였다. 그래서, 본 발명자들은, 상기 미셀의 형성을 억제할 수 있으면, 흑점의 발생을 억제할 수 있는 것은 아닐까라고 생각하고, 더 검토를 행한 결과, 우레탄계 점착제 조성물 중에 있어서의 베이스 폴리머(대표적으로는, 우레탄 프리폴리머 및 임의 성분으로서의 폴리올)와 불소계 화합물의 상용성에 주목하였다. 그리고, 베이스 폴리머와 불소계 화합물의 상용성을 조정하는 관점에서 검토를 거듭한 결과, 상기와 같이, 우레탄계 점착제 조성물에 포함되는 수산기의 비율을 베이스 폴리머 100g에 대하여 상기 범위 내로 함으로써, 흑점의 발생을 효과적으로 억제할 수 있음을 알아냈다.In completing the present invention, the present inventors conducted various studies on suppression of occurrence of black spots as a subject. As a result, as a cause of black spots, the fluorine-based compound acts as a surfactant around the bubbles generated in the process of forming the pressure-sensitive adhesive to form stable micelles, and when the pressure-sensitive adhesive layer is finally formed, the pressure-sensitive adhesive caused by the bubbles I thought that there might be a concave part. Therefore, the inventors of the present invention thought that if the formation of the micelles can be suppressed, the occurrence of black spots can be suppressed, and as a result of further examination, the base polymer in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition (typically, urethane The compatibility of the prepolymer and the polyol as an optional component) with the fluorine-based compound was noted. And, as a result of repeated examinations from the viewpoint of adjusting the compatibility of the base polymer and the fluorine-based compound, as described above, by setting the ratio of hydroxyl groups contained in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition within the above range with respect to 100 g of the base polymer, black spots are effectively prevented. found that it could be suppressed.

우레탄계 점착제는, 우레탄계 점착제 조성물로 형성되는 것으로서 규정할 수 있다. 이것은, 우레탄계 점착제는, 우레탄계 점착제 조성물이, 가열이나 자외선 조사 등에 의해 가교 반응 등을 일으킴으로써, 우레탄계 점착제가 되기 때문에, 우레탄계 점착제를 그 구조에 의해 직접 특정하는 것이 불가능하고, 또한, 거의 실제적이지 않다고 하는 사정(「불가능·비실제적 사정」)이 존재하기 때문에, 「우레탄계 점착제 조성물로 형성되는 것」이라는 규정에 의해, 우레탄계 점착제를 「물(物)」로서 타당하게 특정한 것이다.A urethane-type adhesive can be defined as what is formed from a urethane-type adhesive composition. This is because a urethane-based pressure-sensitive adhesive becomes a urethane-based pressure-sensitive adhesive by causing a cross-linking reaction or the like by heating or ultraviolet irradiation, etc. Since there are circumstances ("impossible/impractical circumstances") to do, the urethane-based adhesive is appropriately specified as a "thing" by the stipulation of "formed from a urethane-based adhesive composition".

우레탄계 점착제 조성물로부터 우레탄계 점착제를 형성하는 방법으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 형성 방법을 채용할 수 있다. 이와 같은 형성 방법으로서는, 예를 들어, 우레탄계 점착제 조성물을 임의의 적절한 기재 필름(예를 들어, 본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름에 있어서의 기재층)에 직접 도포하여 건조 또는 경화시키는 방법(직접법), 우레탄계 점착제 조성물을 박리 라이너의 표면(박리면)에 도포하여 건조 또는 경화시킴으로써 해당 표면 상에 형성한 우레탄계 점착제층을 기재 필름(예를 들어, 본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름에 있어서의 기재층)에 접합하여 해당 우레탄계 점착제층을 전사하는 방법(전사법)을 들 수 있다.As a method for forming a urethane-based pressure-sensitive adhesive from the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, any appropriate formation method can be employed within a range not impairing the effects of the present invention. As such a formation method, for example, a method of directly applying a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition to any appropriate base film (for example, a base material layer in a surface protection film according to an embodiment of the present invention) and drying or curing ( direct method), a urethane-based pressure-sensitive adhesive layer formed on the surface of the release liner by applying the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition to the surface (release surface) and drying or curing the base film (for example, the surface protection film according to the embodiment of the present invention) A method (transfer method) of bonding to the base material layer) and transferring the urethane-based pressure-sensitive adhesive layer.

우레탄계 점착제 조성물의 도포의 방법으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 도포 방법을 채용할 수 있다. 이와 같은 도포 방법으로서는, 예를 들어, 롤 코트법, 그라비아 롤 코트법, 리버스 롤 코트법, 키스 롤 코트법, 딥 롤 코트법, 바 코트법, 롤 브러시법, 스프레이 코트법, 나이프 코트법, 에어 나이프 코트법, 콤마 코트법, 다이렉트 코트법, 다이 코트, 롤 브러시 코트법을 들 수 있다.As a method of applying the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, any suitable coating method can be employed within a range that does not impair the effects of the present invention. As such a coating method, for example, a roll coating method, a gravure roll coating method, a reverse roll coating method, a kiss roll coating method, a dip roll coating method, a bar coating method, a roll brush method, a spray coating method, a knife coating method, An air knife coating method, a comma coating method, a direct coating method, a die coating method, and a roll brush coating method are exemplified.

우레탄계 점착제 조성물의 건조는, 필요에 따라서 가열 하에서(예를 들어, 60℃ 내지 150℃ 정도로 가열함으로써), 행할 수 있다.Drying of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition can be performed under heating as necessary (for example, by heating at about 60°C to 150°C).

우레탄계 점착제 조성물을 경화시키는 수단으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 경화 수단을 채용할 수 있다. 이와 같은 경화 수단으로서는, 예를 들어 자외선 조사, 레이저선 조사, α선 조사, β선 조사, γ선 조사, X선 조사, 전자선 조사를 들 수 있다.As a means for curing the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, any appropriate curing means can be employed within a range not impairing the effects of the present invention. As such a hardening means, ultraviolet irradiation, laser beam irradiation, alpha ray irradiation, β ray irradiation, γ ray irradiation, X-ray irradiation, and electron beam irradiation are mentioned, for example.

베이스 폴리머(대표적으로는, 후술하는 우레탄 프리폴리머 및 폴리올에서 선택되는 적어도 1종)는, 바람직하게는 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함한다. 베이스 폴리머가 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함함으로써, 경박리성을 보다 발현할 수 있다. 또한, 베이스 폴리머가 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하는 것은, 임의의 적절한 방법에 의해 확인할 수 있다. 이와 같은 방법으로서는, 예를 들어, NMR 측정이나 IR 측정 등을 들 수 있다.The base polymer (typically, at least one selected from urethane prepolymers and polyols described later) preferably contains a polyoxyalkylene structure represented by the general formula (1). When the base polymer contains the polyoxyalkylene structure represented by the general formula (1), the easy peelability can be more expressed. In addition, whether the base polymer contains the polyoxyalkylene structure represented by General Formula (1) can be confirmed by any suitable method. As such a method, NMR measurement, IR measurement, etc. are mentioned, for example.

일반식 (1) 중, R1은, 수소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 및, 탄소수 1 내지 6의 히드록시알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종을 나타낸다. 또한, 복수의 R1은, 서로 동일해도 되고 서로 달라도 된다.In General Formula (1), R 1 represents one selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms. In addition, a plurality of R 1 may be the same as or different from each other.

일반식 (1)에 있어서, R1이 탄소수 1 내지 4의 알킬기인 경우, 그 알킬기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기 등의 직쇄상 알킬기; 이소프로필기, 이소부틸기, 2-에틸헥실기 등의 분지상 알킬기;를 들 수 있다.In the general formula (1), when R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, examples of the alkyl group include straight-chain alkyl groups such as methyl, ethyl, and n-propyl groups; and branched alkyl groups such as isopropyl group, isobutyl group and 2-ethylhexyl group.

일반식 (1)에 있어서, R1이 탄소수 1 내지 6의 히드록시알킬기인 경우, 그 히드록시알킬기로서는, 예를 들어 히드록시메틸기, 2-히드록시에틸기, 2-메틸-1,4-히드록시부틸기를 들 수 있다.In the general formula (1), when R 1 is a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, examples of the hydroxyalkyl group include a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, and a 2-methyl-1,4-hydroxy group. A oxybutyl group is mentioned.

일반식 (1)이 있어서의 R1로서는, 바람직하게는 수소 원자 및 탄소수 1 내지 4의 알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종을 들 수 있고, 보다 바람직하게는, 수소 원자 및 메틸기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종을 들 수 있고, 더욱 바람직하게는, 수소 원자이다.As R 1 in the general formula (1), preferably one selected from the group consisting of a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is exemplified, more preferably from the group consisting of a hydrogen atom and a methyl group 1 type selected is mentioned, More preferably, it is a hydrogen atom.

일반식 (1)에 있어서, n은, 구성 단위의 반복수이며, 1 내지 4의 정수를 나타낸다. 본 발명의 효과를 보다 발현할 수 있는 점에서, n은, 바람직하게는 1 내지 3의 정수이며, 보다 바람직하게는 1 또는 2이며, 더욱 바람직하게는 2이다.In general formula (1), n is the repeating number of a structural unit, and represents the integer of 1-4. From the point which can express the effect of this invention more, n is preferably an integer of 1-3, More preferably, it is 1 or 2, More preferably, it is 2.

일반식 (1)에 있어서, m은, 구성 단위의 반복수이며, 1 내지 200의 정수를 나타낸다. 본 발명의 효과를 보다 발현할 수 있는 점에서, m은, 바람직하게는 10 내지 100이며, 보다 바람직하게는 15 내지 75이며, 더욱 바람직하게는 20 내지 50이다.In general formula (1), m is the repeating number of a structural unit, and represents the integer of 1-200. From the point which can express the effect of this invention more, m is Preferably it is 10-100, More preferably, it is 15-75, More preferably, it is 20-50.

베이스 폴리머(대표적으로는, 후술하는 우레탄 프리폴리머 및 폴리올에서 선택되는 적어도 1종)는, 바람직하게는 일반식 (2)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함한다. 베이스 폴리머가 일반식 (2)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함함으로써, 경박리성을 보다 발현할 수 있다. 또한, 베이스 폴리머가 일반식 (2)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하는 것은, 임의의 적절한 방법에 의해 확인할 수 있다. 이와 같은 방법으로서는, 예를 들어, NMR 측정이나 IR 측정 등을 들 수 있다.The base polymer (typically, at least one selected from urethane prepolymers and polyols described later) preferably contains a polyoxyalkylene structure represented by the general formula (2). When the base polymer contains the polyoxyalkylene structure represented by the general formula (2), the easy peelability can be more expressed. In addition, whether the base polymer contains the polyoxyalkylene structure represented by General Formula (2) can be confirmed by any suitable method. As such a method, NMR measurement, IR measurement, etc. are mentioned, for example.

일반식 (2) 중, R2는, 수소 원자 및 탄소수 1 내지 4의 알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종을 나타낸다. 또한, 복수의 R2는, 서로 동일해도 되고 서로 달라도 된다.In General Formula (2), R 2 represents one selected from the group consisting of a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. In addition, a plurality of R 2 may be the same as or different from each other.

일반식 (2)에 있어서, R2가 탄소수 1 내지 4의 알킬기인 경우, 그 알킬기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기 등의 직쇄상 알킬기; 이소프로필기, 이소부틸기 등의 분지상 알킬기;를 들 수 있다.In general formula (2), when R <2> is a C1-C4 alkyl group, examples of the alkyl group include straight-chain alkyl groups such as methyl, ethyl, and n-propyl groups; Branched alkyl groups, such as an isopropyl group and an isobutyl group; are mentioned.

일반식 (2)에 있어서의 R2로서는, 바람직하게는 수소 원자 및 메틸기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종을 들 수 있고, 보다 바람직하게는, 수소 원자이다.As R 2 in General Formula (2), preferably one selected from the group consisting of a hydrogen atom and a methyl group is exemplified, more preferably a hydrogen atom.

일반식 (2)에 있어서, p는, 구성 단위의 반복수이며, 1 내지 300의 정수를 나타낸다. 본 발명의 효과를 보다 발현할 수 있는 점에서, p는, 바람직하게는 10 내지 250의 정수이며, 보다 바람직하게는 20 내지 200의 정수이며, 더욱 바람직하게는 30 내지 150의 정수이다.In general formula (2), p is the repeating number of a structural unit, and represents the integer of 1-300. From the point where the effects of the present invention can be more expressed, p is preferably an integer of 10 to 250, more preferably an integer of 20 to 200, still more preferably an integer of 30 to 150.

≪1-1-1. 우레탄 프리폴리머≫«1-1-1. Urethane Prepolymer≫

베이스 폴리머는, 우레탄 프리폴리머를 포함한다.The base polymer includes a urethane prepolymer.

우레탄 프리폴리머는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.One type of urethane prepolymer may be sufficient as it, and two or more types may be sufficient as it.

우레탄 프리폴리머의 수 평균 분자량 Mn은, 본 발명의 효과를 보다 발현할 수 있는 점에서, 바람직하게는 1000 내지 100000이다.The number average molecular weight Mn of the urethane prepolymer is preferably 1000 to 100000 from the viewpoint of enabling the effect of the present invention to be more expressed.

베이스 폴리머는, 후술하는 바와 같이, 폴리올을 포함하고 있어도 된다. 단, 본 발명에 있어서의 폴리올은, 우레탄 프리폴리머가 아니다. 즉, 우레탄계 점착제 조성물은, 우레탄 프리폴리머가 아닌 폴리올을 포함하고 있어도 된다. 이와 같이, 본 명세서에 있어서의 폴리올이 우레탄 프리폴리머가 아니라고 정의하는 이유는, 다음과 같다. 즉, 본 명세서에 있어서의 우레탄 프리폴리머는, 우레탄 수지의 제조에 있어서 당업자가 일반적으로 칭하는 「우레탄 프리폴리머」(프리폴리머법에서 사용되는 우레탄 프리폴리머)이며 「폴리올」(원샷법에서 사용되는 폴리올)과는 다르지만, 우레탄 프리폴리머도 복수의 수산기를 갖기 때문에, 본 명세서에 있어서 우레탄 프리폴리머와 폴리올을 명확하게 구별하기 위해서이다.As described later, the base polymer may contain a polyol. However, the polyol in the present invention is not a urethane prepolymer. That is, the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition may contain a polyol that is not a urethane prepolymer. In this way, the reason for defining that the polyol in this specification is not a urethane prepolymer is as follows. That is, the urethane prepolymer in this specification is a "urethane prepolymer" (urethane prepolymer used in the prepolymer method) generally referred to by those skilled in the art in the production of urethane resins, and is different from "polyol" (polyol used in the one-shot method). , Since the urethane prepolymer also has a plurality of hydroxyl groups, it is for clearly distinguishing the urethane prepolymer and the polyol in the present specification.

베이스 폴리머 중의 우레탄 프리폴리머와 폴리올의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 중량비로, 바람직하게는 우레탄 프리폴리머:폴리올=50:50 내지 100:0이며, 보다 바람직하게는, 우레탄 프리폴리머:폴리올=55:45 내지 100:0이며, 더욱 바람직하게는, 우레탄 프리폴리머:폴리올=60:40 내지 100:0이며, 특히 바람직하게는, 우레탄 프리폴리머:폴리올=70:30 내지 100:0이며, 가장 바람직하게는, 우레탄 프리폴리머:폴리올=80:20 내지 100:0이다.The content ratio of the urethane prepolymer and the polyol in the base polymer is preferably a weight ratio of urethane prepolymer: polyol = 50:50 to 100:0, more preferably, from the viewpoint of enabling the effect of the present invention to be more expressed. Urethane prepolymer: polyol = 55:45 to 100:0, more preferably, urethane prepolymer: polyol = 60:40 to 100:0, particularly preferably, urethane prepolymer: polyol = 70:30 to 100:0 And, most preferably, urethane prepolymer : polyol = 80:20 to 100:0.

우레탄계 점착제 조성물 중의 우레탄 프리폴리머의 함유 비율은, 베이스 폴리머가 폴리올을 포함하지 않는 경우, 바람직하게는 80중량％ 내지 99.99중량％이며, 보다 바람직하게는 85중량％ 내지 99.99중량％이며, 더욱 바람직하게는 90중량％ 내지 99.99중량％이며, 특히 바람직하게는 95중량％ 내지 99.99중량％이다. 베이스 폴리머가 폴리올을 포함하지 않는 경우, 우레탄계 점착제 조성물 중의 우레탄 프리폴리머의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름은, 본 발명의 효과를 보다 발현할 수 있다.The content ratio of the urethane prepolymer in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, when the base polymer does not contain a polyol, is preferably 80% by weight to 99.99% by weight, more preferably 85% by weight to 99.99% by weight, still more preferably It is 90 weight% - 99.99 weight%, Especially preferably, it is 95 weight% - 99.99 weight%. When the base polymer does not contain a polyol, the surface protection film of the present invention can exhibit the effect of the present invention more by adjusting the content ratio of the urethane prepolymer in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition within the above range.

우레탄계 점착제 조성물 중의 우레탄 프리폴리머의 함유 비율은, 베이스 폴리머가 폴리올을 포함하는 경우, 바람직하게는 40중량％ 내지 99.98중량％이며, 보다 바람직하게는 42중량％ 내지 99.98중량％이며, 더욱 바람직하게는 44중량％ 내지 99.98중량％이며, 특히 바람직하게는 46중량％ 내지 99.98중량％이다. 베이스 폴리머가 폴리올을 포함하는 경우, 우레탄계 점착제 조성물 중의 우레탄 프리폴리머의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름은, 본 발명의 효과를 보다 발현할 수 있다.The content ratio of the urethane prepolymer in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, when the base polymer contains a polyol, is preferably 40% by weight to 99.98% by weight, more preferably 42% by weight to 99.98% by weight, still more preferably 44 It is weight% - 99.98 weight%, Especially preferably, it is 46 weight% - 99.98 weight%. When the base polymer contains a polyol, the surface protection film of the present invention can exhibit the effect of the present invention more by adjusting the content ratio of the urethane prepolymer in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition within the above range.

우레탄 프리폴리머는, 바람직하게는 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함한다. 우레탄 프리폴리머가 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함함으로써, 경박리성을 보다 발현할 수 있다.A urethane prepolymer preferably contains the polyoxyalkylene structure represented by the said General formula (1). When a urethane prepolymer contains the polyoxyalkylene structure represented by the said General formula (1), easy peelability can express more.

우레탄 프리폴리머는, 바람직하게는 상기 일반식 (2)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함한다. 우레탄 프리폴리머가 상기 일반식 (2)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함함으로써, 경박리성을 보다 발현할 수 있다.A urethane prepolymer preferably contains the polyoxyalkylene structure represented by the said General formula (2). When a urethane prepolymer contains the polyoxyalkylene structure represented by the said General formula (2), easy peelability can express more.

우레탄 프리폴리머의 구체적인 바람직한 실시 형태로서는,As a specific preferred embodiment of the urethane prepolymer,

<실시 형태 a> 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하고, 상기 일반식 (2)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하지 않는, 우레탄 프리폴리머(U1),<Embodiment a> A urethane prepolymer (U1) containing a polyoxyalkylene structure represented by the general formula (1) and not containing a polyoxyalkylene structure represented by the general formula (2);

<실시 형태 b> 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조와 상기 일반식 (2)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조의 양쪽을 포함하는 우레탄 프리폴리머(U2),<Embodiment b> Urethane prepolymer (U2) containing both the polyoxyalkylene structure represented by the said General formula (1) and the polyoxyalkylene structure represented by the said General formula (2),

<실시 형태 c> 상기 일반식 (2)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하고, 상기 일반식 (2)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하지 않는, 우레탄 프리폴리머(U3)<Embodiment c> Urethane prepolymer (U3) containing the polyoxyalkylene structure represented by the said general formula (2) and not containing the polyoxyalkylene structure represented by the said general formula (2)

를 들 수 있다.can be heard

우레탄 프리폴리머(U2) 중의 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조와 상기 일반식 (2)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 함유 비율을 채용할 수 있다. 이와 같은 함유 비율로서는, 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조와 상기 일반식 (2)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조의 합계량에 대한 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조의 함유 비율로서, 바람직하게는 50중량％ 내지 99.9중량％이며, 보다 바람직하게는 60중량％ 내지 99중량％이며, 더욱 바람직하게는 65중량％ 내지 98중량％이며, 특히 바람직하게는 70중량％ 내지 95중량％이다. 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조와 상기 일반식 (2)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조의 합계량에 대한 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름은, 본 발명의 효과를 보다 발현할 수 있다.The content ratio of the polyoxyalkylene structure represented by the general formula (1) and the polyoxyalkylene structure represented by the general formula (2) in the urethane prepolymer (U2) is within a range that does not impair the effect of the present invention. Any suitable content ratio can be employed. As such a content ratio, the polyoxyalkylene structure represented by the general formula (1) and the polyoxyalkylene structure represented by the general formula (2) relative to the total amount of the polyoxyalkylene structure represented by the general formula (1) As the content ratio of the alkylene structure, it is preferably 50% by weight to 99.9% by weight, more preferably 60% by weight to 99% by weight, still more preferably 65% by weight to 98% by weight, particularly preferably 70% by weight to 95% by weight. The content ratio of the polyoxyalkylene structure represented by the general formula (1) to the total amount of the polyoxyalkylene structure represented by the general formula (1) and the polyoxyalkylene structure represented by the general formula (2) By adjusting within the said range, the surface protection film of this invention can express the effect of this invention more.

우레탄 프리폴리머는, 대표적으로는, 폴리우레탄폴리올이며, 바람직하게는 폴리에테르폴리올 및 폴리에스테르폴리올에서 선택되는 적어도 1종을, 촉매 존재 하 또는 무촉매 하에서, 다관능 이소시아네이트 화합물(A)과 반응시켜 얻어진다.The urethane prepolymer is typically a polyurethane polyol, preferably obtained by reacting at least one selected from polyether polyols and polyester polyols with a polyfunctional isocyanate compound (A) in the presence or absence of a catalyst. lose

폴리에테르폴리올은, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.1 type may be sufficient as polyether polyol, and 2 or more types may be sufficient as it.

폴리에스테르폴리올은, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.1 type may be sufficient as polyester polyol, and 2 or more types may be sufficient as it.

우레탄 프리폴리머로서는, 시판품으로서 입수 가능한 우레탄 프리폴리머를 채용해도 된다.As the urethane prepolymer, you may employ|adopt the urethane prepolymer available as a commercial item.

폴리에테르폴리올로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 폴리에테르폴리올을 사용할 수 있다. 이와 같은 폴리에테르폴리올로서는, 예를 들어 물, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판 등의 저분자량 폴리올을 개시제로서 사용하여, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 부틸렌옥시드, 테트라히드로푸란 등의 옥시란 화합물을 중합시킴으로써 얻어지는 폴리에테르폴리올을 들 수 있다. 이와 같은 폴리에테르폴리올로서는, 예를 들어 폴리프로필렌글리콜(폴리옥시프로필렌글리콜이라고도 함), 폴리에틸렌글리콜(폴리옥시에틸렌글리콜이라고도 함), 폴리테트라메틸렌글리콜(폴리옥시테트라메틸렌글리콜이라고도 함), 폴리옥시프로필렌트리올 등의 관능기수가 2 이상인 폴리에테르폴리올, 이들의 변성물을 들 수 있다.As the polyether polyol, any suitable polyether polyol can be used within a range not impairing the effects of the present invention. As such a polyether polyol, for example, water, propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, low molecular weight polyol such as trimethylolpropane is used as an initiator, and ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran, etc. and polyether polyols obtained by polymerizing an oxirane compound of Examples of such a polyether polyol include polypropylene glycol (also referred to as polyoxypropylene glycol), polyethylene glycol (also referred to as polyoxyethylene glycol), polytetramethylene glycol (also referred to as polyoxytetramethylene glycol), and polyoxypropylene. polyether polyols having two or more functional groups, such as triols, and modified products thereof.

폴리에테르폴리올은, 필요에 따라서 그 일부를, 예를 들어 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 부틸에틸펜탄디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등의 글리콜류나, 에틸렌디아민, N-아미노에틸에탄올아민, 이소포론디아민, 크실릴렌디아민 등의 다가 아민류로 치환하여 병용할 수 있다.Polyether polyol, if necessary, a part thereof, for example, glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, butylethylpentanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, ethylenediamine, It can be used in combination by substituting with polyhydric amines such as N-aminoethylethanolamine, isophoronediamine, and xylylenediamine.

폴리에테르폴리올의 수 평균 분자량 Mn은, 바람직하게는 500 내지 5000이며, 보다 바람직하게는 1000 내지 4500이며, 더욱 바람직하게는 1000 내지 4000이다. 수 평균 분자량이 500 미만이면, 반응성이 높아져, 겔화되기 쉬워질 우려가 있다. 수 평균 분자량이 5000을 초과하면, 반응성이 낮아지고, 나아가 폴리우레탄폴리올 자체의 응집력이 작아질 우려가 있다.The number average molecular weight Mn of the polyether polyol is preferably 500 to 5000, more preferably 1000 to 4500, still more preferably 1000 to 4000. When the number average molecular weight is less than 500, the reactivity increases and there is a possibility that gelation becomes easy. When the number average molecular weight exceeds 5000, there is a possibility that the reactivity becomes low and the cohesive force of polyurethane polyol itself becomes small.

폴리에테르폴리올로서는, 2관능성의 폴리에테르폴리올만을 사용해도 되고, 수 평균 분자량이 500 내지 5000이며, 또한, 1분자 중에 적어도 3개 이상의 수산기를 갖는 폴리에테르폴리올을 일부 혹은 전부 사용해도 된다. 폴리에테르폴리올로서, 평균 분자량이 500 내지 5000이며, 또한, 1분자 중에 적어도 3개 이상의 수산기를 갖는 폴리에테르폴리올을 일부 혹은 전부 사용하면, 점착력과 재박리성의 밸런스가 양호해질 수 있다. 이와 같은 폴리에테르폴리올에 있어서는, 수 평균 분자량이 500 미만이면, 반응성이 높아져, 겔화되기 쉬워질 우려가 있다. 또한, 이와 같은 폴리에테르폴리올에 있어서는, 수 평균 분자량이 5000을 초과하면, 반응성이 낮아지고, 나아가, 우레탄 프리폴리머 자체의 응집력이 작아질 우려가 있다.As the polyether polyol, only a bifunctional polyether polyol may be used, and polyether polyols having a number average molecular weight of 500 to 5000 and having at least 3 or more hydroxyl groups in one molecule may be partially or entirely used. As the polyether polyol, when a part or all of a polyether polyol having an average molecular weight of 500 to 5000 and having at least 3 or more hydroxyl groups in one molecule is used, the balance between the adhesive strength and releasability can be improved. In such a polyether polyol, if the number average molecular weight is less than 500, the reactivity increases and there is a possibility that gelation becomes easy. In addition, in such a polyether polyol, when the number average molecular weight exceeds 5000, there is a possibility that the reactivity becomes low, and furthermore, the cohesive force of the urethane prepolymer itself becomes small.

폴리에스테르폴리올로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 폴리에스테르폴리올을 사용할 수 있다. 이와 같은 폴리에스테르폴리올로서, 예를 들어 산 성분과 글리콜 성분을 반응시켜 얻어지는 폴리에스테르폴리올을 들 수 있다. 산 성분으로서는, 예를 들어 테레프탈산, 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 무수 프탈산, 이소프탈산, 트리멜리트산을 들 수 있다. 글리콜 성분으로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜, 1,6-헥산글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 3,3'-디메틸올헵탄, 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 부틸에틸펜탄디올, 폴리올 성분으로서 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨을 들 수 있다. 폴리에스테르폴리올로서는, 이들 외에, 예를 들어 폴리카프로락톤, 폴리(β-메틸-γ-발레로락톤), 폴리발레로락톤 등의 락톤류를 개환 중합하여 얻어지는 폴리에스테르폴리올을 들 수 있다.As the polyester polyol, any suitable polyester polyol can be used within a range not impairing the effects of the present invention. As such a polyester polyol, the polyester polyol obtained by making an acid component and a glycol component react, for example is mentioned. As an acid component, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, and trimellitic acid are mentioned, for example. As the glycol component, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexane glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3'-dimethylolheptane, polyoxy Ethylene glycol, polyoxypropylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, butylethylpentanediol, and glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol are exemplified as polyol components. Examples of polyester polyols include polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as polycaprolactone, poly(β-methyl-γ-valerolactone), and polyvalerolactone.

폴리에스테르폴리올의 수 평균 분자량 Mn은, 바람직하게는 500 내지 5000이다. 수 평균 분자량이 500 미만이면, 반응성이 높아져, 겔화되기 쉬워질 우려가 있다. 수 평균 분자량이 5000을 초과하면, 반응성이 낮아지고, 나아가, 폴리우레탄폴리올 자체의 응집력이 작아질 우려가 있다. 또한, 폴리에스테르폴리올의 사용량은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 우레탄 프리폴리머의 원료로서 폴리에테르폴리올과 폴리에스테르폴리올의 합계량 중, 바람직하게는 1몰％ 내지 90몰％이며, 보다 바람직하게는 3몰％ 내지 70몰％이며, 더욱 바람직하게는 5몰％ 내지 50몰％이며, 특히 바람직하게는 7몰％ 내지 30몰％이다.The number average molecular weight Mn of the polyester polyol is preferably 500 to 5000. When the number average molecular weight is less than 500, the reactivity increases and there is a possibility that gelation becomes easy. When the number average molecular weight exceeds 5000, there is a possibility that the reactivity becomes low, and furthermore, the cohesive force of polyurethane polyol itself becomes small. In addition, the amount of polyester polyol used is preferably 1 mol% to 90 mol% of the total amount of polyether polyol and polyester polyol as a raw material for a urethane prepolymer from the point where the effect of the present invention can be more expressed, More preferably, it is 3 mol% - 70 mol%, More preferably, it is 5 mol% - 50 mol%, Especially preferably, it is 7 mol% - 30 mol%.

우레탄 프리폴리머로서 우레탄 프리폴리머(U1)를 채용하는 경우, 우레탄 프리폴리머의 원료로서의 폴리올(폴리에테르폴리올 및 폴리에스테르폴리올에서 선택되는 적어도 1종)은, 바람직하게는 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하는 폴리에테르폴리올(PO1)을 포함하고, 상기 일반식 (2)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하는 폴리에테르폴리올(PO2)을 포함하지 않는다. 이 경우, 우레탄 프리폴리머의 원료로서의 폴리올(폴리에테르폴리올 및 폴리에스테르폴리올에서 선택되는 적어도 1종)의 전량 중의 폴리에테르폴리올(PO1)의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 50중량％ 내지 100중량％이며, 보다 바람직하게는 70중량％ 내지 100중량％이며, 더욱 바람직하게는 90중량％ 내지 100중량％이며, 가장 바람직하게는 95중량％ 내지 100중량％이다.When employing the urethane prepolymer (U1) as the urethane prepolymer, the polyol (at least one selected from polyether polyol and polyester polyol) as a raw material of the urethane prepolymer is preferably polyoxylate represented by the above general formula (1) A polyether polyol (PO1) containing an alkylene structure is included, and a polyether polyol (PO2) containing a polyoxyalkylene structure represented by the general formula (2) is not included. In this case, the content ratio of the polyether polyol (PO1) in the total amount of the polyol (at least one selected from polyether polyol and polyester polyol) as a raw material of the urethane prepolymer is from the point where the effect of the present invention can be more expressed. , preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 70% by weight to 100% by weight, even more preferably 90% by weight to 100% by weight, most preferably 95% by weight to 100% by weight am.

우레탄 프리폴리머로서 우레탄 프리폴리머(U2)를 채용하는 경우, 우레탄 프리폴리머의 원료로서의 폴리올(폴리에테르폴리올 및 폴리에스테르폴리올에서 선택되는 적어도 1종)은, 바람직하게는 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하는 폴리에테르폴리올(PO1)과 상기 일반식 (2)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하는 폴리에테르폴리올(PO2)의 양쪽을 포함한다. 이 경우, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 폴리에테르폴리올(PO1)과 폴리에테르폴리올(PO2)의 사용 비율은, 폴리에테르폴리올(PO1)과 폴리에테르폴리올(PO2)의 합계량에 대한 폴리에테르폴리올(PO1)의 사용량으로서, 바람직하게는 50중량％ 내지 99중량％이며, 보다 바람직하게는 60중량％ 내지 95중량％이며, 더욱 바람직하게는 70중량％ 내지 90중량％이며, 특히 바람직하게는 75중량％ 내지 85중량％이다.When employing the urethane prepolymer (U2) as the urethane prepolymer, the polyol (at least one selected from polyether polyol and polyester polyol) as a raw material of the urethane prepolymer is preferably polyoxylate represented by the above general formula (1) Both polyether polyol (PO1) containing an alkylene structure and polyether polyol (PO2) containing a polyoxyalkylene structure represented by the above general formula (2) are included. In this case, the use ratio of polyether polyol (PO1) and polyether polyol (PO2) is based on the total amount of polyether polyol (PO1) and polyether polyol (PO2) from the point where the effect of the present invention can be more expressed. The amount of polyether polyol (PO1) used is preferably 50% by weight to 99% by weight, more preferably 60% by weight to 95% by weight, still more preferably 70% by weight to 90% by weight, especially Preferably it is 75 weight% - 85 weight%.

우레탄 프리폴리머로서 우레탄 프리폴리머(U3)를 채용하는 경우, 우레탄 프리폴리머의 원료로서의 폴리올(폴리에테르폴리올 및 폴리에스테르폴리올에서 선택되는 적어도 1종)은, 바람직하게는 상기 일반식 (2)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하는 폴리에테르폴리올(PO2)을 포함하고, 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하는 폴리에테르폴리올(PO1)을 포함하지 않는다. 이 경우, 우레탄 프리폴리머의 원료로서의 폴리올(폴리에테르폴리올 및 폴리에스테르폴리올에서 선택되는 적어도 1종)의 전량 중의 폴리에테르폴리올(PO2)의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 50중량％ 내지 100중량％이며, 보다 바람직하게는 60중량％ 내지 100중량％이며, 더욱 바람직하게는 70중량％ 내지 100중량％이며, 가장 바람직하게는 80중량％ 내지 100중량％이다.When employing the urethane prepolymer (U3) as the urethane prepolymer, the polyol (at least one selected from polyether polyol and polyester polyol) as a raw material of the urethane prepolymer is preferably polyoxylate represented by the above general formula (2) A polyether polyol (PO2) containing an alkylene structure is included, and a polyether polyol (PO1) containing a polyoxyalkylene structure represented by the general formula (1) is not included. In this case, the content ratio of polyether polyol (PO2) in the total amount of polyol (at least one selected from polyether polyol and polyester polyol) as a raw material of the urethane prepolymer is from the point where the effect of the present invention can be more expressed. , preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 60% by weight to 100% by weight, even more preferably 70% by weight to 100% by weight, most preferably 80% by weight to 100% by weight am.

폴리에테르폴리올(PO1)로서는, 예를 들어 폴리테트라메틸렌글리콜(폴리옥시테트라메틸렌글리콜이라고도 함), 그 변성물을 들 수 있다.Examples of the polyether polyol (PO1) include polytetramethylene glycol (also referred to as polyoxytetramethylene glycol) and modified products thereof.

폴리에테르폴리올(PO1)의 수 평균 분자량 Mn은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 1000 내지 5000이며, 보다 바람직하게는 1500 내지 4500이며, 더욱 바람직하게는 2000 내지 4000이며, 특히 바람직하게는 2200 내지 3800이며, 가장 바람직하게는 2500 내지 3500이다.The number average molecular weight Mn of the polyether polyol (PO1) is preferably 1000 to 5000, more preferably 1500 to 4500, still more preferably 2000 to 4000 from the viewpoint of enabling the effect of the present invention to be more expressed. , particularly preferably 2200 to 3800, most preferably 2500 to 3500.

폴리에테르폴리올(PO2)로서는, 예를 들어 폴리프로필렌글리콜(폴리옥시프로필렌글리콜이라고도 함), 폴리에틸렌글리콜(폴리옥시에틸렌글리콜이라고도 함), 폴리옥시프로필렌트리올, 이들의 변성물을 들 수 있다.Examples of the polyether polyol (PO2) include polypropylene glycol (also referred to as polyoxypropylene glycol), polyethylene glycol (also referred to as polyoxyethylene glycol), polyoxypropylene triol, and modified products thereof.

폴리에테르폴리올(PO2)의 수 평균 분자량 Mn은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 500 내지 4500이며, 보다 바람직하게는 600 내지 4000이며, 더욱 바람직하게는 700 내지 3500이며, 특히 바람직하게는 800 내지 3000이며, 가장 바람직하게는 900 내지 2500이다.The number average molecular weight Mn of the polyether polyol (PO2) is preferably 500 to 4500, more preferably 600 to 4000, still more preferably 700 to 3500 from the viewpoint of enabling the effect of the present invention to be more expressed. , particularly preferably 800 to 3000, most preferably 900 to 2500.

우레탄 프리폴리머(U3)의 원료로서 폴리에테르폴리올(PO2)을 채용하는 경우, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 수 평균 분자량 Mn이 1500 이상인 폴리에테르폴리올(PO2)과 수 평균 분자량 Mn이 1500 미만인 폴리에테르폴리올(PO2)을 병용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 우레탄 프리폴리머(U3)의 원료로서 채용하는 폴리에테르폴리올(PO2)의 전량 중의 수 평균 분자량 Mn이 1500 이상인 폴리에테르폴리올(PO2)의 함유 비율은, 바람직하게는 10중량％ 내지 90중량％이며, 보다 바람직하게는 20중량％ 내지 80중량％이며, 더욱 바람직하게는 30중량％ 내지 70중량％이며, 가장 바람직하게는 40중량％ 내지 60중량％이다.When employing polyether polyol (PO2) as a raw material of urethane prepolymer (U3), from the point where the effect of the present invention can be more expressed, polyether polyol (PO2) having a number average molecular weight Mn of 1500 or more and number average molecular weight Mn It is preferable to use polyether polyol (PO2) less than 1500 together. In this case, the content ratio of the polyether polyol (PO2) having a number average molecular weight Mn of 1500 or more in the total amount of the polyether polyol (PO2) employed as a raw material for the urethane prepolymer (U3) is preferably 10% by weight to 90% by weight , more preferably 20% by weight to 80% by weight, still more preferably 30% by weight to 70% by weight, most preferably 40% by weight to 60% by weight.

다관능 이소시아네이트 화합물(A)로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다관능 이소시아네이트 화합물을 사용할 수 있다. 이와 같은 다관능 이소시아네이트 화합물(A)로서는, 예를 들어 방향족 폴리이소시아네이트, 지방족 폴리이소시아네이트, 방향 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트를 들 수 있다.As the polyfunctional isocyanate compound (A), any suitable polyfunctional isocyanate compound can be used within a range not impairing the effects of the present invention. As such a polyfunctional isocyanate compound (A), aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, aromatic aliphatic polyisocyanate, and alicyclic polyisocyanate are mentioned, for example.

방향족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 2,4,6-트리이소시아네이트톨루엔, 1,3,5-트리이소시아네이트벤젠, 디아니시딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4',4"-트리페닐메탄트리이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트를 들 수 있다.As aromatic polyisocyanate, for example, 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolyl Rendiisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene , dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4',4"-triphenylmethane triisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, and xylylene diisocyanate.

지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 2,3-부틸렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트를 들 수 있다.Examples of aliphatic polyisocyanates include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, and 1,3-butylene diisocyanate. Isocyanate, dodecamethylene diisocyanate, and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate are mentioned.

방향 지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 ω,ω'-디이소시아네이트-1,3-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠, 1,4-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트를 들 수 있다.As aromatic aliphatic polyisocyanate, for example, ω,ω'-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω,ω'-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ω,ω'-diisocyanate-1,4 -Diethylbenzene, 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate, and 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate are mentioned.

지환족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 3-이소시아네이토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트, 1,3-시클로펜탄디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트를 들 수 있다.As alicyclic polyisocyanate, for example, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4- Cyclohexane diisocyanate, methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-methylenebis(cyclohexylisocyanate), 1,4-bis(isocyanato Methyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated tetramethyl and xylylene diisocyanate.

다관능 이소시아네이트 화합물(A)로서는, 상기와 같은 각종 다관능 이소시아네이트 화합물의 트리메틸올프로판 어덕트체, 물과 반응한 뷰렛체, 이소시아누레이트환을 갖는 3량체도 들 수 있다. 또한, 이들을 병용할 수 있다.Examples of the polyfunctional isocyanate compound (A) include trimethylolpropane adducts of various polyfunctional isocyanate compounds as described above, biuret compounds reacted with water, and trimers having an isocyanurate ring. Moreover, these can be used together.

우레탄 프리폴리머를 제조할 때 사용할 수 있는 촉매로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 촉매를 사용할 수 있다. 이와 같은 촉매로서는, 예를 들어 3급 아민계 화합물, 유기 금속계 화합물을 들 수 있다. 촉매는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.Any suitable catalyst can be used as a catalyst that can be used when producing the urethane prepolymer within a range that does not impair the effects of the present invention. As such a catalyst, a tertiary amine type compound and an organic metal type compound are mentioned, for example. One type of catalyst may be sufficient as it, and two or more types may be sufficient as it.

3급 아민계 화합물로서는, 예를 들어 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민, 1,8-디아자비시클로(5,4,0)-운데센-7(DBU)를 들 수 있다.Examples of the tertiary amine compound include triethylamine, triethylenediamine, and 1,8-diazabicyclo (5,4,0)-undecene-7 (DBU).

유기 금속계 화합물로서는, 예를 들어 주석계 화합물, 비주석계 화합물을 들 수 있다.As an organometallic compound, a tin type compound and a non-tin type compound are mentioned, for example.

주석계 화합물로서는, 예를 들어 디부틸주석디클로라이드, 디부틸주석옥사이드, 디부틸주석디브로마이드, 디부틸주석디말레에이트, 디부틸주석디라우레이트(DBTDL), 디부틸주석디아세테이트, 디부틸주석술파이드, 트리부틸주석술파이드, 트리부틸주석옥사이드, 트리부틸주석아세테이트, 트리에틸주석에톡사이드, 트리부틸주석에톡사이드, 디옥틸주석옥사이드, 트리부틸주석클로라이드, 트리부틸주석트리클로로아세테이트, 2-에틸헥산산주석을 들 수 있다.As a tin compound, for example, dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, dibutyltin dibromide, dibutyltin dimaleate, dibutyltin dilaurate (DBTDL), dibutyltin diacetate, dibutyl Tin sulfide, tributyl tin sulfide, tributyl tin oxide, tributyl tin acetate, triethyl tin ethoxide, tributyl tin ethoxide, dioctyl tin oxide, tributyl tin chloride, tributyl tin trichloroacetate , 2-ethyl hexanoate tin.

비주석계 화합물로서는, 예를 들어 디부틸티타늄디클로라이드, 테트라부틸티타네이트, 부톡시티타늄트리클로라이드 등의 티타늄계 화합물; 올레산납, 2-에틸헥산산납, 벤조산납, 나프텐산납 등의 납계 화합물; 2-에틸헥산산철, 철아세틸아세토네이트 등의 철계 화합물; 벤조산코발트, 2-에틸헥산산코발트 등의 코발트계 화합물; 나프텐산아연, 2-에틸헥산산아연 등의 아연계 화합물; 나프텐산지르코늄 등의 지르코늄계 화합물;을 들 수 있다.Examples of non-tin compounds include titanium compounds such as dibutyl titanium dichloride, tetrabutyl titanate, and butoxy titanium trichloride; lead-based compounds such as lead oleate, lead 2-ethylhexanoate, lead benzoate, and lead naphthenate; iron-based compounds such as iron 2-ethylhexanoate and iron acetylacetonate; cobalt-based compounds such as cobalt benzoate and cobalt 2-ethylhexanoate; zinc-based compounds such as zinc naphthenate and zinc 2-ethylhexanoate; zirconium-based compounds such as zirconium naphthenate; and the like.

촉매로서는, 본 발명의 효과를 보다 발현하는 관점에서 주석계 화합물이 바람직하게 사용되고, 한편, 환경 대책의 관점에서 비주석계 화합물이 바람직하게 사용된다.As the catalyst, a tin-based compound is preferably used from the viewpoint of further exhibiting the effect of the present invention, while a non-tin-based compound is preferably used from the viewpoint of environmental measures.

우레탄 프리폴리머를 제조할 때 촉매를 사용하는 경우, 촉매의 사용량은, 우레탄 프리폴리머의 원료로서의 폴리올(폴리에테르폴리올 및 폴리에스테르폴리올에서 선택되는 적어도 1종)과 다관능 이소시아네이트 화합물(A)의 합계량에 대하여, 바람직하게는 0.01중량％ 내지 1.0중량％이다.In the case of using a catalyst when producing a urethane prepolymer, the amount of the catalyst used is based on the total amount of the polyol (at least one selected from polyether polyol and polyester polyol) as a raw material of the urethane prepolymer and the polyfunctional isocyanate compound (A) , preferably 0.01% by weight to 1.0% by weight.

우레탄 프리폴리머를 제조할 때 촉매를 사용하는 경우, 반응 온도는, 바람직하게는 100℃ 미만이고, 보다 바람직하게는 85℃ 내지 95℃이다. 100℃ 이상으로 되면 반응 속도, 가교 구조의 제어가 곤란해질 우려가 있어, 소정의 분자량을 갖는 우레탄 프리폴리머를 얻기 어려워질 우려가 있다.In the case of using a catalyst when producing the urethane prepolymer, the reaction temperature is preferably less than 100°C, more preferably 85°C to 95°C. When the temperature is 100°C or higher, there is a fear that control of the reaction rate and crosslinking structure may become difficult, and it may become difficult to obtain a urethane prepolymer having a predetermined molecular weight.

우레탄 프리폴리머를 제조할 때는, 촉매를 사용하지 않아도 된다. 그 경우에는, 반응 온도가, 바람직하게는 100℃ 이상이고, 보다 바람직하게는 110℃ 이상이다. 또한, 무촉매 하에서 우레탄 프리폴리머를 얻을 때는, 3시간 이상 반응시키는 것이 바람직하다.When manufacturing a urethane prepolymer, it is not necessary to use a catalyst. In that case, the reaction temperature is preferably 100°C or higher, more preferably 110°C or higher. Moreover, when obtaining a urethane prepolymer in the absence of a catalyst, it is preferable to make it react for 3 hours or more.

우레탄 프리폴리머를 제조하는 방법으로서는, 예를 들어, 1) 원료로서의 폴리올(폴리에테르폴리올 및 폴리에스테르폴리올에서 선택되는 적어도 1종), 촉매, 다관능 이소시아네이트 화합물(A)을 전량 반응기에 투입하는 방법, 2) 원료로서의 폴리올(폴리에테르폴리올 및 폴리에스테르폴리올에서 선택되는 적어도 1종), 촉매를 반응기에 투입하고 나서 다관능 이소시아네이트 화합물(A)을 적하하는 첨가 방법을 들 수 있다. 우레탄 프리폴리머를 제조하는 방법으로서, 반응을 제어하는 데 있어서는, 2)의 방법이 바람직하다.As a method for producing a urethane prepolymer, for example, 1) a method in which all of the polyol (at least one selected from polyether polyol and polyester polyol) as a raw material, a catalyst, and a polyfunctional isocyanate compound (A) are introduced into a reactor; 2) An addition method in which a polyol (at least one selected from polyether polyol and polyester polyol) as a raw material and a catalyst are introduced into a reactor, and then the polyfunctional isocyanate compound (A) is added dropwise thereto. As a method for producing a urethane prepolymer, in controlling the reaction, the method of 2) is preferable.

우레탄 프리폴리머를 제조할 때는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 용제를 사용할 수 있다. 이와 같은 용제로서는, 예를 들어 메틸에틸케톤, 아세트산에틸, 톨루엔, 크실렌, 아세톤을 들 수 있다. 이들 용제 중에서도, 바람직하게는 아세트산에틸, 톨루엔이다.When producing the urethane prepolymer, any appropriate solvent can be used within a range not impairing the effect of the present invention. As such a solvent, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, xylene, and acetone are mentioned, for example. Among these solvents, ethyl acetate and toluene are preferable.

≪1-1-2. 폴리올≫«1-1-2. Polyols»

베이스 폴리머는, 폴리올을 포함하고 있어도 된다. 단, 전술한 바와 같이, 본 발명에 있어서의 폴리올은, 우레탄 프리폴리머가 아니다.The base polymer may contain polyol. However, as described above, the polyol in the present invention is not a urethane prepolymer.

베이스 폴리머가 폴리올을 포함하는 경우, 우레탄계 점착제 조성물 중의 폴리올의 함유 비율은, 바람직하게는 0.02중량％ 내지 80중량％이며, 보다 바람직하게는 0.02중량％ 내지 70중량％이며, 더욱 바람직하게는 0.02중량％ 내지 60중량％이며, 특히 바람직하게는 0.02중량％ 내지 55중량％이다. 베이스 폴리머가 폴리올을 포함하는 경우, 우레탄계 점착제 조성물 중의 폴리올의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름은, 본 발명의 효과를 보다 발현할 수 있다.When the base polymer contains a polyol, the polyol content in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.02% by weight to 80% by weight, more preferably 0.02% by weight to 70% by weight, still more preferably 0.02% by weight % to 60% by weight, particularly preferably 0.02% to 55% by weight. When the base polymer contains a polyol, the effect of the present invention can be more exhibited by the surface protection film of the present invention by adjusting the content of the polyol in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition within the above range.

폴리올로서는, 예를 들어 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리카프로락톤폴리올, 폴리카르보네이트폴리올, 피마자유계 폴리올을 들 수 있다. 폴리올로서는, 보다 바람직하게는, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올이다.Examples of polyols include polyester polyols, polyether polyols, polycaprolactone polyols, polycarbonate polyols, and castor oil polyols. As a polyol, they are more preferably polyester polyol and polyether polyol.

폴리에스테르폴리올로서는, 예를 들어 폴리올 성분과 산 성분의 에스테르화 반응에 의해 얻을 수 있다.As polyester polyol, it can obtain by esterification reaction of a polyol component and an acid component, for example.

폴리올 성분으로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,8-데칸디올, 옥타데칸디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 헥산트리올, 폴리프로필렌글리콜을 들 수 있다.Examples of the polyol component include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 2-butyl-2-ethyl-1. ,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2- and methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol, and polypropylene glycol.

산 성분으로서는, 예를 들어 숙신산, 메틸숙신산, 아디프산, 피멜릭산, 아젤라산, 세바스산, 1,12-도데칸이산, 1,14-테트라데칸이산, 다이머산, 2-메틸-1,4-시클로헥산디카르복실산, 2-에틸-1,4-시클로헥산디카르복실산, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-비페엘디카르복실산, 이들의 산 무수물을 들 수 있다.As an acid component, for example, succinic acid, methylsuccinic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, dimer acid, 2-methyl-1, 4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-ethyl-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4' - Biphael dicarboxylic acid and these acid anhydrides are mentioned.

폴리에테르폴리올로서는, 예를 들어 물, 저분자 폴리올(프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등), 비스페놀류(비스페놀 A 등), 디히드록시벤젠(카테콜, 레조르신, 하이드로퀴논 등) 등을 개시제로 하여, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 부가 중합시킴으로써 얻어지는 폴리에테르폴리올을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등을 들 수 있다.As the polyether polyol, for example, water, low molecular weight polyol (propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.), bisphenols (bisphenol A, etc.), dihydroxybenzene (catechol, resorcin, polyether polyols obtained by addition polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide using hydroquinone etc.) as an initiator. Specifically, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol etc. are mentioned, for example.

폴리카프로락톤폴리올로서는, 예를 들어 ε-카프로락톤, σ-발레로락톤 등의 환상 에스테르 모노머의 개환 중합에 의해 얻어지는 카프로락톤계 폴리에스테르디올을 들 수 있다.Examples of the polycaprolactone polyol include caprolactone polyester diols obtained by ring-opening polymerization of cyclic ester monomers such as ε-caprolactone and σ-valerolactone.

폴리카르보네이트폴리올로서는, 예를 들어 상기 폴리올 성분과 포스겐을 중축합 반응시켜 얻어지는 폴리카르보네이트폴리올; 상기 폴리올 성분과, 탄산디메틸, 탄산디에틸, 탄산디프로빌, 탄산디이소프로필, 탄산디부틸, 에틸부틸탄산, 에틸렌카르보네이트, 프로필렌카르보네이트, 탄산디페닐, 탄산디벤질 등의 탄산디에스테르류를 에스테르 교환 축합시켜 얻어지는 폴리카르보네이트폴리올; 상기 폴리올 성분을 2종 이상 병용하여 얻어지는 공중합 폴리카르보네이트폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트폴리올과 카르복실기 함유 화합물을 에스테르화 반응시켜 얻어지는 폴리카르보네이트폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트폴리올과 히드록실기 함유 화합물을 에테르화 반응시켜 얻어지는 폴리카르보네이트폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트폴리올과 에스테르 화합물을 에스테르 교환 반응시켜 얻어지는 폴리카르보네이트폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트폴리올과 히드록실기 함유 화합물을 에스테르 교환 반응시켜 얻어지는 폴리카르보네이트폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트폴리올과 디카르복실산 화합물을 중축합 반응시켜 얻어지는 폴리에스테르계 폴리카르보네이트폴리올; 상기 각종 폴리카르보네이트폴리올과 알킬렌옥사이드를 공중합시켜 얻어지는 공중합 폴리에테르계 폴리카르보네이트폴리올;을 들 수 있다.Examples of the polycarbonate polyol include polycarbonate polyol obtained by subjecting the polyol component and phosgene to a polycondensation reaction; The polyol component and carbonic acid such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diprobil carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate, ethyl butyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, diphenyl carbonate, and dibenzyl carbonate polycarbonate polyols obtained by subjecting diesters to transesterification; Copolymerization polycarbonate polyol obtained by using together 2 or more types of the said polyol component; polycarbonate polyols obtained by subjecting the various polycarbonate polyols and carboxyl group-containing compounds to an esterification reaction; polycarbonate polyols obtained by subjecting the various polycarbonate polyols and hydroxyl group-containing compounds to an etherification reaction; polycarbonate polyols obtained by subjecting the various polycarbonate polyols and ester compounds to a transesterification reaction; polycarbonate polyols obtained by subjecting the various polycarbonate polyols and hydroxyl group-containing compounds to a transesterification reaction; polyester-based polycarbonate polyols obtained by polycondensation of the various polycarbonate polyols and dicarboxylic acid compounds; and copolymerized polyether-based polycarbonate polyols obtained by copolymerizing the various polycarbonate polyols and alkylene oxides.

피마자유계 폴리올로서는, 예를 들어 피마자유 지방산과 상기 폴리올 성분을 반응시켜 얻어지는 피마자유계 폴리올을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 피마자유 지방산과 폴리프로필렌글리콜을 반응시켜 얻어지는 피마자유계 폴리올을 들 수 있다.As a castor oil type polyol, the castor oil type polyol obtained by making castor oil fatty acid and the said polyol component react, for example is mentioned. Specifically, for example, castor oil polyols obtained by reacting castor oil fatty acids and polypropylene glycol are exemplified.

폴리올로서, 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하는 폴리에테르폴리올(PO1)을 채용해도 된다.As a polyol, you may employ|adopt the polyether polyol (PO1) containing the polyoxyalkylene structure represented by the said General formula (1).

폴리에테르폴리올(PO1)로서는, 전술과 마찬가지로, 예를 들어 폴리테트라메틸렌글리콜(폴리옥시테트라메틸렌글리콜이라고도 함), 그 변성물을 들 수 있다.Examples of the polyether polyol (PO1) include polytetramethylene glycol (also referred to as polyoxytetramethylene glycol) and modified products thereof in the same manner as described above.

폴리올은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 수 평균 분자량 Mn이 5000 내지 20000인 제1 폴리올과 수 평균 분자량 Mn이 300 내지 4999인 제2 폴리올을 포함한다.The polyol preferably includes a first polyol having a number average molecular weight Mn of 5000 to 20000 and a second polyol having a number average molecular weight Mn of 300 to 4999 from the viewpoint of enabling the effect of the present invention to be more expressed.

제1 폴리올 A1은, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.1st polyol A1 may be only 1 type, and 2 or more types may be sufficient as it.

제2 폴리올 A2는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.2nd polyol A2 may be only 1 type, and 2 or more types may be sufficient as it.

폴리올 중의 제1 폴리올과 제2 폴리올의 합계량의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 80중량％ 내지 100중량％이며, 보다 바람직하게는 90중량％ 내지 100중량％이며, 더욱 바람직하게는 95중량％ 내지 100중량％이며, 특히 바람직하게는 98중량％ 내지 100중량％이며, 가장 바람직하게는 실질적으로 100중량％이다.The content ratio of the total amount of the first polyol and the second polyol in the polyol is preferably 80% by weight to 100% by weight, more preferably 90% by weight to 100% by weight from the viewpoint of enabling the effects of the present invention to be more expressed. % by weight, more preferably 95% by weight to 100% by weight, particularly preferably 98% by weight to 100% by weight, and most preferably substantially 100% by weight.

제1 폴리올의 수 평균 분자량 Mn은, 5000 내지 20000이며, 바람직하게는 6000 내지 18000이며, 보다 바람직하게는 7000 내지 16000이며, 더욱 바람직하게는 8000 내지 15000이며, 특히 바람직하게는 9000 내지 14000이다. 제1 폴리올의 수 평균 분자량 Mn이 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 효과를 보다 발현할 수 있다.The number average molecular weight Mn of the first polyol is 5000 to 20000, preferably 6000 to 18000, more preferably 7000 to 16000, still more preferably 8000 to 15000, and particularly preferably 9000 to 14000. When the number average molecular weight Mn of the first polyol is within the above range, the effect of the present invention can be more exhibited.

제2 폴리올의 수 평균 분자량 Mn은, 300 내지 4999이며, 바람직하게는 500 내지 4500이며, 보다 바람직하게는 1000 내지 4000이며, 더욱 바람직하게는 1500 내지 3800이며, 특히 바람직하게는 2000 내지 3500이다. 제2 폴리올의 수 평균 분자량 Mn이 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 효과를 보다 발현할 수 있다.The number average molecular weight Mn of the second polyol is 300 to 4999, preferably 500 to 4500, more preferably 1000 to 4000, still more preferably 1500 to 3800, and particularly preferably 2000 to 3500. When the number average molecular weight Mn of the second polyol is within the above range, the effect of the present invention can be more exhibited.

제1 폴리올과 제2 폴리올의 중량 비율은, 바람직하게는 0.7≤(제1 폴리올/제2 폴리올)≤3.5이며, 보다 바람직하게는 1.0≤(제1 폴리올/제2 폴리올)≤3.0이며, 더욱 바람직하게는 1.1≤(제1 폴리올/제2 폴리올)≤2.5이며, 특히 바람직하게는 1.2≤(제1 폴리올/제2 폴리올)≤2.0이다. 제1 폴리올과 제2 폴리올의 중량 비율이 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름은, 우수한 저헤이즈를 실현할 수 있어, 예를 들어 우수한 검사성을 발현할 수 있다.The weight ratio of the first polyol to the second polyol is preferably 0.7 ≤ (first polyol/second polyol) ≤ 3.5, more preferably 1.0 ≤ (first polyol/second polyol) ≤ 3.0, and furthermore Preferably, 1.1 ≤ (first polyol/second polyol) ≤ 2.5, and particularly preferably 1.2 ≤ (first polyol/second polyol) ≤ 2.0. If the weight ratio of the 1st polyol and the 2nd polyol is within the said range, the surface protection film by embodiment of this invention can implement|achieve excellent low haze, and can express excellent testability, for example.

제1 폴리올은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 그것이 갖는 OH기의 수가, 바람직하게는 3개 내지 6개이며, 보다 바람직하게는 3개 내지 5개이며, 더욱 바람직하게는 3개 내지 4개이며, 특히 바람직하게는 3개이다.The number of OH groups it has is preferably 3 to 6, more preferably 3 to 5, and even more preferably It is 3-4 pieces, and it is 3 pieces especially preferably.

제1 폴리올은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, OH기의 수가 3개인 트리올을, 바람직하게는 50중량％ 내지 100중량％ 포함하고, 보다 바람직하게는 70중량％ 내지 100중량％ 포함하고, 더욱 바람직하게는 90중량％ 내지 100중량％ 포함하고, 특히 바람직하게는 95중량％ 내지 100중량％ 포함하고, 가장 바람직하게는 실질적으로 100중량％ 포함한다.The first polyol contains preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 70% by weight to 100% by weight of a triol having three OH groups, from the viewpoint of which the effects of the present invention can be more expressed. % by weight, more preferably 90% by weight to 100% by weight, particularly preferably 95% by weight to 100% by weight, most preferably substantially 100% by weight.

제2 폴리올은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 그것이 갖는 OH기의 수가, 바람직하게는 3개 내지 6개이며, 보다 바람직하게는 3개 내지 5개이며, 더욱 바람직하게는 3개 내지 4개이며, 특히 바람직하게는 3개이다.The number of OH groups it has is preferably 3 to 6, more preferably 3 to 5, and even more preferably It is 3-4 pieces, and it is 3 pieces especially preferably.

제2 폴리올은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, OH기의 수가 3개인 트리올을, 바람직하게는 50중량％ 내지 100중량％ 포함하고, 보다 바람직하게는 70중량％ 내지 100중량％ 포함하고, 더욱 바람직하게는 90중량％ 내지 100중량％ 포함하고, 특히 바람직하게는 95중량％ 내지 100중량％ 포함하고, 가장 바람직하게는 실질적으로 100중량％이다.The second polyol contains preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 70% by weight to 100% by weight of a triol having three OH groups, from the viewpoint of which the effects of the present invention can be more expressed. % by weight, more preferably 90% by weight to 100% by weight, particularly preferably 95% by weight to 100% by weight, most preferably substantially 100% by weight.

≪1-1-3. 다관능 이소시아네이트 화합물(B)≫«1-1-3. Polyfunctional isocyanate compound (B)≫

우레탄계 점착제 조성물은, 바람직하게는 다관능 이소시아네이트 화합물(B)을 포함한다. 우레탄계 점착제 조성물이 다관능 이소시아네이트 화합물(B)을 포함함으로써, 우레탄계 점착제 조성물에 포함되는 우레탄 프리폴리머, 및, 임의 성분으로서 포함할 수 있는 폴리올과의 가교 반응이 일어나, 우레탄계 점착제를 형성할 수 있다.The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a polyfunctional isocyanate compound (B). By including the polyfunctional isocyanate compound (B) in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, a crosslinking reaction between the urethane prepolymer included in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition and the polyol that may be included as an optional component occurs, thereby forming a urethane-based pressure-sensitive adhesive.

다관능 이소시아네이트 화합물(B)은, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.1 type may be sufficient as a polyfunctional isocyanate compound (B), and 2 or more types may be sufficient as it.

다관능 이소시아네이트 화합물(B)로서는, 우레탄화 반응에 사용할 수 있는 임의의 적절한 다관능 이소시아네이트 화합물을 채용할 수 있다. 이와 같은 다관능 이소시아네이트 화합물(B)로서는, 예를 들어 방향족 폴리이소시아네이트, 지방족 폴리이소시아네이트, 방향 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트를 들 수 있다.As the polyfunctional isocyanate compound (B), any suitable polyfunctional isocyanate compound that can be used for the urethanization reaction can be employed. As such a polyfunctional isocyanate compound (B), aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, aromatic aliphatic polyisocyanate, and alicyclic polyisocyanate are mentioned, for example.

방향족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 2,4,6-트리이소시아네이트톨루엔, 1,3,5-트리이소시아네이트벤젠, 디아니시딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4',4"-트리페닐메탄트리이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트를 들 수 있다.As aromatic polyisocyanate, for example, 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolyl Rendiisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene , dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4',4"-triphenylmethane triisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, and xylylene diisocyanate.

지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 2,3-부틸렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트를 들 수 있다.Examples of aliphatic polyisocyanates include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, and 1,3-butylene diisocyanate. Isocyanate, dodecamethylene diisocyanate, and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate are mentioned.

방향 지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 ω,ω'-디이소시아네이트-1,3-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠, 1,4-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트를 들 수 있다.As aromatic aliphatic polyisocyanate, for example, ω,ω'-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω,ω'-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ω,ω'-diisocyanate-1,4 -Diethylbenzene, 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate, and 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate are mentioned.

지환족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들어 3-이소시아네이토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트, 1,3-시클로펜탄디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트를 들 수 있다.As alicyclic polyisocyanate, for example, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4- Cyclohexane diisocyanate, methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-methylenebis(cyclohexylisocyanate), 1,4-bis(isocyanato Methyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated tetramethyl and xylylene diisocyanate.

다관능 이소시아네이트 화합물(B)로서는, 상기와 같은 각종 다관능 이소시아네이트 화합물의 트리메틸올프로판 어덕트체, 물과 반응한 뷰렛체, 이소시아누레이트환을 갖는 3량체도 들 수 있다. 또한, 이들을 병용할 수 있다.Examples of the polyfunctional isocyanate compound (B) include trimethylolpropane adducts of various polyfunctional isocyanate compounds as described above, biuret forms reacted with water, and trimers having an isocyanurate ring. Moreover, these can be used together.

우레탄계 점착제 조성물 중의 다관능 이소시아네이트 화합물(B)의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 2.0중량부 내지 40중량부이며, 보다 바람직하게는 2.3중량부 내지 30중량부이며, 더욱 바람직하게는 2.5중량부 내지 20중량부이며, 특히 바람직하게는 3.0중량부 내지 15중량부이다.The content ratio of the polyfunctional isocyanate compound (B) in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 2.0 parts by weight to 40 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the base polymer, from the viewpoint of enabling the effect of the present invention to be more expressed. Preferably it is 2.3 parts by weight to 30 parts by weight, more preferably 2.5 parts by weight to 20 parts by weight, particularly preferably 3.0 parts by weight to 15 parts by weight.

우레탄계 점착제 조성물 중의 NCO기와 OH기의 당량비는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, NCO기/OH기로서, 바람직하게는 1.0 내지 2.0이며, 보다 바람직하게는 1.1 내지 1.9이며, 더욱 바람직하게는 1.2 내지 1.8이며, 특히 바람직하게는 1.2 내지 1.7이다.The equivalent ratio of the NCO group and the OH group in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 1.0 to 2.0, more preferably 1.1 to 1.9 as NCO group / OH group from the point where the effect of the present invention can be more expressed. It is preferably 1.2 to 1.8, particularly preferably 1.2 to 1.7.

≪1-1-4. 불소계 화합물≫«1-1-4. Fluorine-Based Compounds≫

우레탄계 점착제 조성물은, 불소계 화합물을 포함한다. 우레탄계 점착제 조성물이 불소계 화합물을 포함함으로써, 본 발명의 효과를 보다 발현할 수 있다.The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition contains a fluorine-based compound. When the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition contains a fluorine-based compound, the effect of the present invention can be more expressed.

불소계 화합물은, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.One type of fluorine-based compound may be sufficient as it, and two or more types may be sufficient as it.

우레탄계 점착제 조성물 중의 불소계 화합물의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부 이상이며, 보다 바람직하게는 0.03중량부 내지 30중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.05중량부 내지 10중량부이며, 특히 바람직하게는 0.05중량부 내지 1중량부이다.The content ratio of the fluorine-based compound in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01 part by weight or more, more preferably 0.03 part by weight to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer, from the point where the effect of the present invention can be more expressed. Part by weight, more preferably 0.05 part by weight to 10 part by weight, particularly preferably 0.05 part by weight to 1 part by weight.

불소계 화합물은, 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력이, 바람직하게는 23mN/ｍ 이상이며, 보다 바람직하게는 23mN/m 내지 26mN/m이다(프로필렌글리콜모노메틸에테르의 표면 장력은 27.1mN/m). 불소계 화합물의 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력을 상기 범위 내로 하면, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있다. 특히, 불소계 화합물의 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력을 상기 범위 내로 하면, 흑점의 발생을 보다 효과적으로 억제할 수 있다.The surface tension of the fluorine-based compound when used as a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution is preferably 23 mN/m or more, more preferably 23 mN/m to 26 mN/m (Surface tension of propylene glycol monomethyl ether is 27.1 mN/m). When the surface tension at the time of using a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution of a fluorine-type compound is within the above range, the effect of the present invention can be more expressed. In particular, when the surface tension of a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution of a fluorine-based compound is within the above range, occurrence of black spots can be more effectively suppressed.

불소계 화합물로서는, 예를 들어 불소 함유 화합물, 수산기 함유 불소계 화합물, 가교성 관능기 함유 불소계 화합물에서 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다.As a fluorine-type compound, at least 1 sort(s) chosen from a fluorine-containing compound, a hydroxyl-containing fluorine-type compound, and a crosslinkable functional group-containing fluorine-type compound is mentioned, for example.

불소 함유 화합물로서는, 예를 들어 플루오로 지방족 탄화수소 골격을 갖는 화합물, 유기 화합물과 불소계 화합물을 공중합한 불소 함유 유기 화합물, 유기 화합물을 포함하는 불소 함유 화합물을 들 수 있다. 플루오로 지방족 탄화수소 골격으로서는, 예를 들어 플루오로메탄, 플루오로에탄, 플루오로프로판, 플루오로이소프로판, 플루오로부탄, 플루오로이소부탄, 플루오로t-부탄, 플루오로펜탄, 플루오로헥산 등의 플루오로 C1 내지 C10 알칸을 들 수 있다. 여기서, 「C1 내지 C10」의 표기는, 탄소수가 1 내지 10을 의미한다.Examples of the fluorine-containing compound include a compound having a fluoroaliphatic hydrocarbon skeleton, a fluorine-containing organic compound obtained by copolymerizing an organic compound and a fluorine-based compound, and a fluorine-containing compound containing an organic compound. Examples of the fluoroaliphatic hydrocarbon backbone include fluoromethane, fluoroethane, fluoropropane, fluoroisopropane, fluorobutane, fluoroisobutane, fluorot-butane, fluoropentane, fluorohexane, etc. of fluoro C1 to C10 alkanes. Here, the expression "C1 to C10" means 1 to 10 carbon atoms.

불소 함유 화합물의 바람직한 실시 형태는, 불소 함유기와, 친수성기 및/또는 친유성기를 갖는 올리고머(「특정 불소계 화합물」)이다.A preferable embodiment of the fluorine-containing compound is an oligomer having a fluorine-containing group, a hydrophilic group, and/or a lipophilic group ("specific fluorine-based compound").

불소 함유기로서는, 대표적으로는, 불소 함유 알킬기(예를 들어, CF3- 등) 및/또는 불소 함유 알킬렌기(예를 들어, -CF2-CF2- 등)를 들 수 있다.As a fluorine-containing group, a fluorine-containing alkyl group (eg, CF 3 - etc.) and/or a fluorine-containing alkylene group (eg, -CF 2 -CF 2 - etc.) are mentioned typically.

친수성기란, 친수성을 갖는 기이며, 친수성이란, 영어로 「hydrophilic」으로 번역되며, 「물과 친화성이 있다」는 뜻으로서 당업자에게 일반적으로 알려져 있는 특성이다(예를 들어, 맥그로힐 과학 기술 용어 대사전(개정 제3판, 닛칸 고교 신분샤) 등 참조). 친유성기란, 친유성을 갖는 기이며, 친유성이란, 영어로 「lipophilic」으로 번역되며, 「기름과 친화성이 있다」는 뜻으로서 당업자에게 일반적으로 알려져 있는 특성이다(예를 들어, 맥그로힐 과학 기술 용어 대사전(개정 제3판, 닛칸 고교 신분샤) 등 참조).A hydrophilic group is a group having hydrophilicity, and hydrophilicity is translated as "hydrophilic" in English and means "having affinity for water", and is a property generally known to those skilled in the art (eg, McGraw-Hill scientific and technical terminology). Encyclopedia (Revised 3rd edition, Nikkan Kogyo Shinbunsha), etc.). A lipophilic group is a group having lipophilicity, and lipophilicity is translated as "lipophilic" in English, and is a property generally known to those skilled in the art as "having affinity for oil" (e.g., McGraw-Hill). Encyclopedia of Science and Technology Terms (Revised 3rd Edition, Nikkan Kogyo Shinbunsha), etc.).

불소계 화합물로서 이와 같은 「특정 불소계 화합물」을 채용함으로써, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있다. 특히, 불소계 화합물로서 「특정 불소계 화합물」을 채용함으로써, 본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름은, 우수한 경박리성을 발현할 수 있다.By employing such a "specific fluorine-based compound" as the fluorine-based compound, the effect of the present invention can be further developed. In particular, by adopting "specific fluorine-based compound" as the fluorine-based compound, the surface protection film according to the embodiment of the present invention can express excellent easy peelability.

이와 같은 「특정 불소계 화합물」을, 후술하는 이온성 화합물과 병용하면, 본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름의 대전 방지 성능을 보다 향상시킬 수 있다. 이것은, 특정 불소계 화합물에 의해, 이온성 화합물이 우레탄계 점착제층의 표면측(피착체와 접합되는 측)에 편재되게 되기 때문으로 추찰된다.When such a "specific fluorine-based compound" is used in combination with an ionic compound described later, the antistatic performance of the surface protection film according to the embodiment of the present invention can be further improved. This is presumed to be because the specific fluorine-based compound causes the ionic compound to be unevenly distributed on the surface side (side bonded to the adherend) of the urethane-based pressure-sensitive adhesive layer.

불소 함유 화합물로서는, 시판품으로서는, 예를 들어 하기와 같은 것을 들 수 있다.As a fluorine-containing compound, the following are mentioned, for example as a commercial item.

DIC(주)제의 메가팍 시리즈:Megapack series made by DIC Co., Ltd.:

대표적으로는, 「메가팍 F-114」, 「메가팍 F-253」, 「메가팍 F-281」, 「메가팍 F-410」, 「메가팍 F-430」, 「메가팍 F-444」, 「메가팍 F-477」, 「메가팍 F-510」, 「메가팍 F-551」, 「메가팍 F-553」, 「메가팍 F-554」, 「메가팍 F-556」, 「메가팍 F-557」, 「메가팍 F-559」, 「메가팍 F-561」, 「메가팍 F-562」, 「메가팍 F-565」, 「메가팍 F-568」, 「메가팍 F-570」, 「메가팍 F-571」, 「메가팍 F-576」, 「메가팍 R-01」, 「메가팍 R-40」, 「메가팍 R-40-LM」, 「메가팍 R-41」, 「메가팍 R-41-LM」, 「메가팍 R-94」, 「메가팍 RS-56」, 「메가팍 RS-72-K」, 「메가팍 RS-75-A」, 「메가팍 RS-75-NS」 등.Representatively, "Megapack F-114", "Megapack F-253", "Megapack F-281", "Megapack F-410", "Megapack F-430", "Megapack F-444" ”, “Megapack F-477”, “Megapack F-510”, “Megapack F-551”, “Megapack F-553”, “Megapack F-554”, “Megapack F-556”, “Megapack F-557”, “Megapack F-559”, “Megapack F-561”, “Megapack F-562”, “Megapack F-565”, “Megapack F-568”, “Megapack” Megapack F-570”, “Megapack F-571”, “Megapack F-576”, “Megapack R-01”, “Megapack R-40”, “Megapack R-40-LM”, “Megapack "Megapac R-41", "Megapac R-41-LM", "Megapac R-94", "Megapac RS-56", "Megapac RS-72-K", "Megapac RS-75-A" ”, “Megapac RS-75-NS”, etc.

AGC 세이미케미컬(주)제의 서플론 시리즈:Suplon series manufactured by AGC Semichemical Co., Ltd.:

대표적으로는, 「S-242」, 「S-243」, 「S-386」 등.Representatively, "S-242", "S-243", "S-386", etc.

스미토모 쓰리엠(주)제의 FC 시리즈:FC series made by Sumitomo 3M Co., Ltd.:

대표적으로는, 「FC-4430」, 「FC-4432」 등.Representatively, "FC-4430", "FC-4432", etc.

(주) 네오스제의 프터젠트 시리즈:Neos Co., Ltd. Ptergent series:

대표적으로는, 「프터젠트 100」, 「프터젠트 100C」, 「프터젠트 110」, 「프터젠트 150」, 「프터젠트 150CH」, 「프터젠트 250」, 「프터젠트 400SW」 등.Representatively, "Ptergent 100", "Ptergent 100C", "Ptergent 110", "Ptergent 150", "Ptergent 150CH", "Ptergent 250", "Ptergent 400SW", etc.

기타무라 가가쿠 산교(주)제의 PF 시리즈:PF series of Kitamura Kagaku Sangyo Co., Ltd.:

대표적으로는, 「PF-136A」, 「PF-156A」, 「PF-151N」, 「PF-636」, 「PF-6320」, 「PF-656」, 「PF-6520」, 「PF-651」, 「PF-652」, 「PF-3320」 등.Representatively, "PF-136A", "PF-156A", "PF-151N", "PF-636", "PF-6320", "PF-656", "PF-6520", "PF-651" ”, “PF-652”, “PF-3320”, etc.

수산기 함유 불소계 화합물로서는, 예를 들어 종래 공지의 수지를 사용할 수 있고, 예를 들어 국제 공개 제94/06870호 팸플릿, 일본 특허 공개 평8-12921호 공보, 일본 특허 공개 평10-72569호 공보, 일본 특허 공개 평4-275379호 공보, 국제 공개 제97/11130호 팸플릿, 국제 공개 제96/26254호 팸플릿 등에 기재된 수산기 함유 불소 수지를 들 수 있다. 그 밖의 수산기 함유 불소 수지로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 평8-231919호 공보, 일본 특허 공개 평10-265731호 공보, 일본 특허 공개 평10-204374호 공보, 일본 특허 공개 평8-12922호 공보 등에 기재된 플루오로올레핀 공중합체를 들 수 있다. 그 밖에, 수산기 함유 화합물에 불소화된 알킬기를 갖는 화합물의 공중합체, 수산기 함유 화합물에 불소 함유 화합물을 공중합한 불소 함유 유기 화합물, 수산기 함유 유기 화합물을 포함하는 불소 함유 화합물 등을 들 수 있다. 이와 같은 수산기 함유 불소계 화합물로서는, 시판품으로서는, 예를 들어 상품명 「루미플론」(아사히 가라스(주)제), 상품명 「세프랄코트」(센트럴 가라스(주)제), 상품명 「자플론」(도아 고세(주)제), 상품명 「젯플」(다이킨 고교(주)제)을 들 수 있다.As the hydroxyl group-containing fluorine-based compound, conventionally known resins can be used, for example, and are disclosed in, for example, International Publication No. 94/06870 pamphlet, Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-12921, Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-72569, The hydroxyl-containing fluororesin described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-275379, international publication 97/11130 pamphlet, international publication 96/26254 pamphlet, etc. is mentioned. As other hydroxyl group-containing fluororesins, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-231919, Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 10-265731, Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 10-204374, Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 8-12922 and the fluoroolefin copolymer described in the like. In addition, a copolymer of a compound having an alkyl group fluorinated with a hydroxyl group-containing compound, a fluorine-containing organic compound obtained by copolymerizing a hydroxyl group-containing compound with a fluorine-containing compound, and a fluorine-containing compound containing a hydroxyl group-containing organic compound may be mentioned. As such a hydroxyl group-containing fluorine-based compound, as a commercial item, for example, a trade name "Lumiflon" (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), a trade name "Sepralcoat" (manufactured by Central Glass Co., Ltd.), a trade name "Zaplon" (made by Toagosei Co., Ltd.) and a brand name "Zipple" (made by Daikin Kogyo Co., Ltd.).

가교성 관능기 함유 불소계 화합물로서는, 예를 들어 퍼플루오로옥탄산 등과 같은 불소화된 알킬기를 갖는 카르복실산 화합물, 가교성 관능기 함유 화합물에 불소화된 알킬기를 갖는 화합물의 공중합체, 가교성 관능기 함유 화합물에 불소 함유 화합물을 공중합한 불소 함유 유기 화합물, 가교성 관능기 함유 화합물을 포함하는 불소 함유 화합물을 들 수 있다. 이와 같은 가교성 관능기 함유 불소계 화합물로서는, 시판품으로서는, 예를 들어 상품명 「메가팍 F-570」, 「메가팍 RS-55」, 「메가팍 RS-56」, 「메가팍 RS-72-K」, 「메가팍 RS-75」, 「메가팍 RS-76-E」, 「메가팍 RS-76-NS」, 「메가팍 RS-78」, 「메가팍 RS-90」(DIC(주)제)을 들 수 있다.As the crosslinkable functional group-containing fluorine-based compound, for example, a carboxylic acid compound having a fluorinated alkyl group such as perfluorooctanoic acid, a copolymer of a compound having a crosslinkable functional group-containing compound and a compound having a fluorinated alkyl group, and a crosslinkable functional group-containing compound and fluorine-containing organic compounds obtained by copolymerizing fluorine-containing compounds, and fluorine-containing compounds including crosslinkable functional group-containing compounds. As such a crosslinkable functional group-containing fluorine-based compound, commercially available products include, for example, trade names "Megafac F-570", "Megafac RS-55", "Megafac RS-56", and "Megafac RS-72-K". , "Megapack RS-75", "Megapack RS-76-E", "Megapack RS-76-NS", "Megapack RS-78", "Megapack RS-90" (manufactured by DIC Co., Ltd.) ) can be heard.

시판품으로서 입수 가능한 불소 함유 화합물 중에서도, 전술한 「불소 함유기와, 친수성기 및/또는 친유성기를 갖는 올리고머」에 해당하는 것으로서는, 대표적으로는, DIC(주)제의,Among the fluorine-containing compounds available as commercial products, typical examples of those corresponding to the above-mentioned "oligomer having a fluorine-containing group, a hydrophilic group, and/or a lipophilic group", manufactured by DIC Co., Ltd.,

「메가팍 F-251」(불소 함유기·친수성기·친유성기 함유 올리고머, 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력=22.7mN/m),"Megafac F-251" (fluorine-containing group, hydrophilic group, lipophilic group-containing oligomer, surface tension when used as a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution = 22.7 mN/m),

「메가팍 F-477」(불소 함유기·친수성기·친유성기 함유 올리고머, 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력=25.4mN/m),"Megafac F-477" (fluorine-containing group, hydrophilic group, lipophilic group-containing oligomer, surface tension when used as a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution = 25.4 mN/m),

「메가팍 F-551」(불소 함유기·친유성기 함유 올리고머, 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력=25.9mN/m),“Megafac F-551” (fluorine-containing group/lipophilic group-containing oligomer, surface tension when used as a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution = 25.9 mN/m),

「메가팍 F-553」(불소 함유기·친수성기·친유성기 함유 올리고머, 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력=25.4mN/m),"Megafac F-553" (fluorine-containing group, hydrophilic group, lipophilic group-containing oligomer, surface tension when used as a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution = 25.4 mN/m),

「메가팍 F-554」(불소 함유기·친유성기 함유 올리고머, 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력=25.0mN/m),“Megafac F-554” (fluorine-containing group/lipophilic group-containing oligomer, surface tension when used as a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution = 25.0 mN/m),

「메가팍 F-555」(불소 함유기·친수성기·친유성기 함유 올리고머, 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력=20.5mN/m),"Megafac F-555" (fluorine-containing group, hydrophilic group, lipophilic group-containing oligomer, surface tension when used as a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution = 20.5 mN/m),

「메가팍 F-557」(불소 함유기·친수성기·친유성기 함유 올리고머, 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력=25.6mN/m),"Megafac F-557" (fluorine-containing group, hydrophilic group, lipophilic group-containing oligomer, surface tension when used as a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution = 25.6 mN/m),

「메가팍 F-559」(불소 함유기·친수성기·친유성기 함유 올리고머, 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력=24.3mN/m),"Megafac F-559" (fluorine-containing group, hydrophilic group, lipophilic group-containing oligomer, surface tension when used as a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution = 24.3 mN/m),

「메가팍 F-563」(불소 함유기·친유성기 함유 올리고머, 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력=21.4mN/m),“Megafac F-563” (fluorine-containing group/lipophilic group-containing oligomer, surface tension when used as a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution = 21.4 mN/m),

「메가팍 F-569」(불소 함유기·친수성기 함유 올리고머, 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력=19.7mN/m),“Megafac F-569” (fluorine-containing group/hydrophilic group-containing oligomer, surface tension when used as a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution = 19.7 mN/m),

「메가팍 F-571」(불소 함유기·친수성기 함유 올리고머, 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력=24.2mN/m),“Megafac F-571” (fluorine-containing group/hydrophilic group-containing oligomer, surface tension when used as a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution = 24.2 mN/m),

등을 들 수 있다.etc. can be mentioned.

≪1-1-5. 이온성 화합물≫«1-1-5. Ionic Compounds≫

우레탄계 점착제 조성물은, 이온성 화합물을 포함하고 있어도 된다. 우레탄계 점착제 조성물이 이온성 화합물을 포함하면, 본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름의 대전 방지 성능을 향상시킬 수 있다.The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition may contain an ionic compound. When the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition contains an ionic compound, the antistatic performance of the surface protection film according to the embodiment of the present invention can be improved.

이온성 화합물의 함유 비율로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유 비율을 채용할 수 있다. 본 발명의 표면 보호 필름의 대전 방지 성능을 보다 향상시킬 수 있는 점에서, 우레탄계 점착제 조성물 중의 이온성 화합물의 함유 비율은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.05중량부 이상이며, 보다 바람직하게는 0.10중량부 내지 50중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.20중량부 내지 30중량부이며, 특히 바람직하게는 0.30중량부 내지 10중량부이며, 가장 바람직하게는 0.40중량부 내지 1중량부이다. 우레탄계 점착제 조성물 중의 이온성 화합물의 함유 비율이 상기 범위를 벗어나서 너무 적으면, 본 발명의 표면 보호 필름에 충분한 대전 방지 성능을 부여할 수 없을 우려가 있다. 우레탄계 점착제 조성물 중의 이온성 화합물의 함유 비율이 상기 범위를 벗어나서 너무 많으면, 피착체에 대한 오염이 증가할 우려가 있다.As the content ratio of the ionic compound, any suitable content ratio can be employed within a range not impairing the effects of the present invention. From the viewpoint of further improving the antistatic performance of the surface protection film of the present invention, the content ratio of the ionic compound in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.05 parts by weight or more relative to 100 parts by weight of the base polymer, more preferably It is preferably 0.10 part by weight to 50 parts by weight, more preferably 0.20 part by weight to 30 parts by weight, particularly preferably 0.30 part by weight to 10 parts by weight, and most preferably 0.40 part by weight to 1 part by weight. When the content ratio of the ionic compound in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is too small beyond the above range, there is a possibility that sufficient antistatic performance cannot be imparted to the surface protection film of the present invention. If the content of the ionic compound in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is out of the above range and is too large, contamination of adherends may increase.

이온성 화합물로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 이온성 화합물을 채용할 수 있다.As the ionic compound, any suitable ionic compound can be employed within a range not impairing the effects of the present invention.

이온성 화합물은, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.1 type of ionic compound may be sufficient as it, and 2 or more types may be sufficient as it.

이온성 화합물로서는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 오늄 양이온 및 금속 양이온에서 선택되는 적어도 1종과 플루오로 유기 음이온을 포함하는 이온성 화합물, 이온성기 함유 실리콘 올리고머이며, 점착제층의 외관을 보다 우수한 것으로 할 수 있는 점에서, 보다 바람직하게는, 오늄 양이온 및 금속 양이온에서 선택되는 적어도 1종과 플루오로 유기 음이온을 포함하는 이온성 화합물이다.The ionic compound is preferably an ionic compound containing at least one selected from onium cations and metal cations and a fluoroorganic anion, and an ionic group-containing silicone oligomer, from the viewpoint of being able to further express the effects of the present invention. , From the viewpoint that the external appearance of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved, it is more preferably an ionic compound containing at least one selected from onium cations and metal cations and a fluoroorganic anion.

이온성 화합물은, 이온성 액체여도 된다. 이온성 액체란, 25℃에서 액상을 나타내는 용융염(이온성 화합물)을 의미한다.An ionic liquid may be sufficient as an ionic compound. An ionic liquid means a molten salt (ionic compound) which shows a liquid phase at 25 degreeC.

이온성기 함유 실리콘 올리고머로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 이온성기 함유 실리콘 올리고머를 채용할 수 있다. 이온성기 함유 실리콘 올리고머로서, 예를 들어 신에쓰 가가쿠 고교사제의 상품명 「X-40-2450」을 들 수 있다.As the ionic group-containing silicone oligomer, any suitable ionic group-containing silicone oligomer can be employed within a range not impairing the effects of the present invention. As an ionic group containing silicone oligomer, the brand name "X-40-2450" by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. is mentioned, for example.

오늄 양이온으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 오늄 양이온을 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 이와 같은 오늄 양이온으로서는, 바람직하게는 암모늄 양이온(질소 함유 오늄 양이온), 술포늄 양이온(황 함유 오늄 양이온), 인 함유 오늄 양이온(포스포늄 양이온)에서 선택되는 적어도 1종이며, 보다 바람직하게는, 암모늄 양이온이다.As the onium cation, any appropriate onium cation can be employed within a range not impairing the effects of the present invention. From the viewpoint that the effects of the present invention can be more expressed, such onium cations are preferably ammonium cations (nitrogen-containing onium cations), sulfonium cations (sulfur-containing onium cations), and phosphorus-containing onium cations (phosphonium cations). It is at least one kind selected from, More preferably, it is an ammonium cation.

금속 양이온으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 금속 양이온을 채용할 수 있다. 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 이와 같은 금속 양이온으로서는, 바람직하게는 Li 양이온, Na 양이온, K 양이온 등의 알칼리 금속 양이온이다.As the metal cation, any appropriate metal cation can be employed within a range not impairing the effects of the present invention. From the point where the effect of this invention can be expressed more, as such a metal cation, Preferably they are alkali metal cations, such as Li cation, Na cation, and K cation.

플루오로 유기 음이온으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 플루오로 유기 음이온을 채용할 수 있다. 플루오로 유기 음이온은, 완전히 불소화(퍼플루오로화)되어 있어도 되고, 부분적으로 불소화되어 있어도 된다.As the fluoro organic anion, any suitable fluoro organic anion can be employed within a range not impairing the effects of the present invention. The fluoro organic anion may be completely fluorinated (perfluorinated) or partially fluorinated.

이와 같은 플루오로 유기 음이온으로서는, 예를 들어 불소화된 아릴술포네이트, 퍼플루오로알칸술포네이트, 비스(플루오로술포닐)이미드, 비스(퍼플루오로알칸술포닐)이미드, 시아노퍼플루오로알칸술포닐아미드, 비스(시아노)퍼플루오로알칸술포닐메티드, 시아노-비스-(퍼플루오로알칸술포닐)메티드, 트리스(퍼플루오로알칸술포닐)메티드, 트리플루오로아세테이트, 퍼플루오로알킬레이트, 트리스(퍼플루오로알칸술포닐)메티드, (퍼플루오로알칸술포닐)트리플루오로아세트아미드 등을 들 수 있다.Examples of such fluoro organic anions include fluorinated arylsulfonates, perfluoroalkanesulfonates, bis(fluorosulfonyl)imide, bis(perfluoroalkanesulfonyl)imide, and cyanoperfluoro. Roalkanesulfonylamide, bis(cyano)perfluoroalkanesulfonylmethide, cyano-bis-(perfluoroalkanesulfonyl)methide, tris(perfluoroalkanesulfonyl)methide, trifluoro Acetate, perfluoroalkylate, tris (perfluoroalkanesulfonyl) methide, (perfluoroalkanesulfonyl) trifluoroacetamide, etc. are mentioned.

이들 플루오로 유기 음이온 중에서도, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 퍼플루오로알킬술포네이트, 비스(플루오로술포닐)이미드, 비스(퍼플루오로알칸술포닐)이미드이며, 보다 구체적으로는, 예를 들어 트리플루오로메탄술포네이트, 펜타플루오로에탄술포네이트, 헵타플루오로프로판술포네이트, 노나플루오로부탄술포네이트, 비스(플루오로술포닐)이미드, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드이며, 바람직하게는 비스(플루오로술포닐)이미드, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드이다.Among these fluoroorganic anions, from the viewpoint of being able to more express the effect of the present invention, perfluoroalkylsulfonate, bis(fluorosulfonyl)imide, and bis(perfluoroalkanesulfonyl)imide are preferred. de, more specifically, for example, trifluoromethanesulfonate, pentafluoroethanesulfonate, heptafluoropropanesulfonate, nonafluorobutanesulfonate, bis(fluorosulfonyl)imide, bis (trifluoromethanesulfonyl)imide, preferably bis(fluorosulfonyl)imide or bis(trifluoromethanesulfonyl)imide.

이온성 화합물로서는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 보다 바람직하게는, 오늄 양이온과 플루오로 유기 음이온으로 구성되는 이온성 화합물이다.The ionic compound is more preferably an ionic compound composed of an onium cation and an organic fluoro anion, since the effect of the present invention can be more expressed.

오늄 양이온으로서는, 바람직하게는 일반식 (3) 내지 (6)으로 표시되는 구조에서 선택되는 적어도 1종을 갖는다.The onium cation preferably has at least one selected from structures represented by general formulas (3) to (6).

일반식 (3)에 있어서, Ra는, 탄소수 4 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되고, Rb 및 Rc는, 동일 또는 다르고, 수소 또는 탄소수 1 내지 16의 탄화수소기를 나타내고, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 된다. 단, 질소 원자가 이중 결합을 포함하는 경우, Rc는 없다.In the general formula (3), Ra represents a hydrocarbon group of 4 to 20 carbon atoms and may contain a hetero atom, and Rb and Rc, which are the same or different, represent hydrogen or a hydrocarbon group of 1 to 16 carbon atoms, and a hetero atom may contain However, when a nitrogen atom contains a double bond, there is no Rc.

일반식 (4)에 있어서, Rd는, 탄소수 2 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되고, Re, Rf, 및 Rg는, 동일 또는 다르고, 수소 또는 탄소수 1 내지 16의 탄화수소기를 나타내고, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 된다.In the general formula (4), Rd represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms and may contain a hetero atom, and Re, Rf and Rg are the same or different and represent hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms. , and may contain a hetero atom.

일반식 (5)에 있어서, Rh는, 탄소수 2 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되고, Ri, Rj, 및 Rk는, 동일 또는 다르고, 수소 또는 탄소수 1 내지 16의 탄화수소기를 나타내고, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 된다.In the general formula (5), Rh represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms and may contain a hetero atom, and Ri, Rj and Rk, which are the same or different, represent hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms. , and may contain a hetero atom.

일반식 (6)에 있어서, Z는, 질소 원자, 황 원자, 또는 인 원자를 나타내고, Rl, Rm, Rn, 및 Ro는, 동일 또는 다르고, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기를 나타내고, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 된다. 단 Z가 황 원자인 경우, Ro는 없다.In the general formula (6), Z represents a nitrogen atom, a sulfur atom, or a phosphorus atom, and Rl, Rm, Rn, and Ro, which are the same or different, represent a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and include a hetero atom. You can do it. However, when Z is a sulfur atom, there is no Ro.

일반식 (3)으로 표시되는 양이온 구조로서는, 예를 들어 피리디늄 양이온 구조, 피롤리디늄 양이온 구조, 피페리디늄 양이온 구조, 피롤린 골격을 갖는 양이온 구조, 피롤 골격을 갖는 양이온 구조를 들 수 있다.Examples of the cation structure represented by the general formula (3) include a pyridinium cation structure, a pyrrolidinium cation structure, a piperidinium cation structure, a cation structure having a pyrroline skeleton, and a cation structure having a pyrrole skeleton. .

일반식 (3)으로 표시되는 양이온의 구체예로서는, 예를 들어 1-에틸피리디늄 양이온, 1-부틸피리디늄 양이온, 1-헥실피리디늄 양이온, 1-에틸-3-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-3-메틸피리디늄 양이온, 1-헥실-3-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-4-메틸피리디늄 양이온, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-3,4-디메틸피리디늄 양이온, 1,1-디메틸피롤리디늄 양이온 등의 피리디늄 양이온; 1-에틸-1-메틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-부틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-펜틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-헥실피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-헵틸피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-프로필피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-부틸피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-펜틸피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-헥실피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-헵틸피롤리디늄 양이온, 1,1-디프로필피롤리디늄 양이온, 1-프로필-1-부틸피롤리디늄 양이온, 1,1-디부틸피롤리디늄 양이온 등의 피롤리디늄 양이온; 1-프로필피페리디늄 양이온, 1-펜틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-에틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-프로필피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-부틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-펜틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-헥실피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-헵틸피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-프로필피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-부틸피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-펜틸피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-헥실피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-헵틸피페리디늄 양이온, 1-프로필-1-부틸피페리디늄 양이온, 1,1-디메틸피페리디늄 양이온, 1,1-디프로필피페리디늄 양이온, 1,1-디부틸피페리디늄 양이온 등의 피페리디늄 양이온; 2-메틸-1-피롤린 양이온; 1-에틸-2-페닐인돌 양이온; 1,2-디메틸인돌 양이온; 1-에틸카르바졸 양이온; 이들 양이온이 또한 비닐기(CH2=CH-기) 및 알릴기(CH2=CH-CH2-기)에서 선택되는 적어도 1종을 갖는 양이온;을 들 수 있다.Specific examples of the cation represented by the general formula (3) include, for example, 1-ethylpyridinium cation, 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-ethyl-3-methylpyridinium cation, 1 -Butyl-3-methylpyridinium cation, 1-hexyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, 1-octyl-4-methylpyridinium cation, 1-butyl-3,4 -pyridinium cations such as dimethylpyridinium cation and 1,1-dimethylpyrrolidinium cation; 1-ethyl-1-methylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-butylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-pentylpyrrolidinium cation, 1- Methyl-1-hexylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-heptylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-propylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-butylpyrrolidinium cation, 1-ethyl- 1-pentylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-hexylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-heptylpyrrolidinium cation, 1,1-dipropylpyrrolidinium cation, 1-propyl-1-butyl pyrrolidinium cations such as pyrrolidinium cations and 1,1-dibutylpyrrolidinium cations; 1-Propylpiperidinium cation, 1-pentylpiperidinium cation, 1-methyl-1-ethylpiperidinium cation, 1-methyl-1-propylpiperidinium cation, 1-methyl-1-butylpiperidinium cation, 1-methyl-1-pentylpiperidinium cation, 1-methyl-1-hexylpiperidinium cation, 1-methyl-1-heptylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-propylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-butylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-pentylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-hexylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-heptylpiperidinium cation, 1- piperidinium cations such as propyl-1-butylpiperidinium cation, 1,1-dimethylpiperidinium cation, 1,1-dipropylpiperidinium cation, and 1,1-dibutylpiperidinium cation; 2-methyl-1-pyrroline cation; 1-ethyl-2-phenylindole cation; 1,2-dimethylindole cation; 1-ethylcarbazole cation; These cations also include cations having at least one selected from vinyl groups (CH 2 =CH- groups) and allyl groups (CH 2 =CH-CH 2 - groups).

이들 중에서도, 본 발명의 효과를 보다 한층 더 발현할 수 있는 점에서, 바람직하게는 1-에틸피리디늄 양이온, 1-부틸피리디늄 양이온, 1-헥실피리디늄 양이온, 1-에틸-3-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-3-메틸피리디늄 양이온, 1-헥실-3-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-4-메틸피리디늄 양이온, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 양이온 등의 피리디늄 양이온; 1-에틸-1-메틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-부틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-펜틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-헥실피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-헵틸피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-프로필피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-부틸피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-펜틸피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-헥실피롤리디늄 양이온, 1-에틸-1-헵틸피롤리디늄 양이온 등의 피롤리디늄 양이온; 1-메틸-1-에틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-프로필피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-부틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-펜틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-헥실피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-헵틸피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-프로필피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-부틸피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-펜틸피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-헥실피페리디늄 양이온, 1-에틸-1-헵틸피페리디늄 양이온, 1-프로필-1-부틸피페리디늄 양이온 등의 피페리디늄 양이온; 이들 양이온이 또한 비닐기(CH2=CH-기) 및 알릴기(CH2=CH-CH2-기)에서 선택되는 적어도 1종을 갖는 양이온;을 들 수 있고, 보다 바람직하게는, 1-헥실피리디늄 양이온, 1-에틸-3-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-3-메틸피리디늄 양이온, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 양이온, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-프로필피페리디늄 양이온, 이들 양이온이 또한 비닐기(CH2=CH-기) 및 알릴기(CH2=CH-CH2-기)에서 선택되는 적어도 1종을 갖는 양이온이다.Among these, 1-ethylpyridinium cation, 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, and 1-ethyl-3-methyl are preferred from the viewpoint of being able to further express the effect of the present invention. Pyrite such as pyridinium cation, 1-butyl-3-methylpyridinium cation, 1-hexyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, 1-octyl-4-methylpyridinium cation, etc. dinium cation; 1-ethyl-1-methylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-butylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-pentylpyrrolidinium cation, 1- Methyl-1-hexylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-heptylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-propylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-butylpyrrolidinium cation, 1-ethyl- pyrrolidinium cations such as 1-pentylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-hexylpyrrolidinium cation, and 1-ethyl-1-heptylpyrrolidinium cation; 1-methyl-1-ethylpiperidinium cation, 1-methyl-1-propylpiperidinium cation, 1-methyl-1-butylpiperidinium cation, 1-methyl-1-pentylpiperidinium cation, 1- Methyl-1-hexylpiperidinium cation, 1-methyl-1-heptylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-propylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-butylpiperidinium cation, 1-ethyl- piperidinium cations such as 1-pentylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-hexylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-heptylpiperidinium cation, and 1-propyl-1-butylpiperidinium cation; These cations also include cations having at least one selected from a vinyl group (CH 2 =CH- group) and an allyl group (CH 2 =CH-CH 2 - group); more preferably, 1- Hexylpyridinium cation, 1-ethyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-3-methylpyridinium cation, 1-octyl-4-methylpyridinium cation, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium cation , 1-methyl-1-propylpiperidinium cations, these cations also having at least one selected from vinyl groups (CH 2 =CH-groups) and allyl groups (CH 2 =CH-CH 2 -groups) am.

일반식 (4)로 표시되는 양이온 구조로서는, 예를 들어 이미다졸륨 양이온 구조, 테트라히드로피리미디늄 양이온 구조, 디히드로피리미디늄 양이온 구조를 들 수 있다.As a cation structure represented by General formula (4), an imidazolium cation structure, a tetrahydropyrimidinium cation structure, and a dihydropyrimidinium cation structure are mentioned, for example.

일반식 (4)로 표시되는 양이온의 구체예로서는, 예를 들어 1,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1,3-디에틸이미다졸륨 양이온, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1,2-디메틸-3-프로필이미다졸륨 양이온, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨 양이온 등의 이미다졸륨 양이온; 1,3-디메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3-트리메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,4-테트라메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,5-테트라메틸-1,4,5,6-테트라히드로피리미디늄 양이온 등의 테트라히드로피리미디늄 양이온; 1,3-디메틸-1,4-디히드로피리미디늄 양이온, 1,3-디메틸-1,6-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3-트리메틸-1,4-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3-트리메틸-1,6-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,4-테트라메틸-1,4-디히드로피리미디늄 양이온, 1,2,3,4-테트라메틸-1,6-디히드로피리미디늄 양이온 등의 디히드로피리미디늄 양이온; 이들 양이온이 또한 비닐기(CH2=CH-기) 및 알릴기(CH2=CH-CH2-기)에서 선택되는 적어도 1종을 갖는 양이온;을 들 수 있다.Specific examples of the cation represented by the general formula (4) include, for example, 1,3-dimethylimidazolium cation, 1,3-diethylimidazolium cation, 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1 -Butyl-3-methylimidazolium cation, 1-hexyl-3-methylimidazolium cation, 1-octyl-3-methylimidazolium cation, 1-decyl-3-methylimidazolium cation, 1-dodecyl Syl-3-methylimidazolium cation, 1-tetradecyl-3-methylimidazolium cation, 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium cation, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium cation imidazolium cations such as 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium cation and 1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium cation; 1,3-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium cation, 1,2,3-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium cation, 1,2,3, Tetrahydropyrimidinium such as 4-tetramethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium cation, 1,2,3,5-tetramethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium cation midium cation; 1,3-dimethyl-1,4-dihydropyrimidinium cation, 1,3-dimethyl-1,6-dihydropyrimidinium cation, 1,2,3-trimethyl-1,4-dihydropyrimidi nium cation, 1,2,3-trimethyl-1,6-dihydropyrimidinium cation, 1,2,3,4-tetramethyl-1,4-dihydropyrimidinium cation, 1,2,3, dihydropyrimidinium cations such as 4-tetramethyl-1,6-dihydropyrimidinium cations; These cations also include cations having at least one selected from vinyl groups (CH 2 =CH- groups) and allyl groups (CH 2 =CH-CH 2 - groups).

이들 중에서도, 본 발명의 효과를 보다 한층 더 발현할 수 있는 점에서, 바람직하게는 1,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1,3-디에틸이미다졸륨 양이온, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 이들 양이온이 또한 비닐기(CH2=CH-기) 및 알릴기(CH2=CH-CH2-기)에서 선택되는 적어도 1종을 갖는 양이온 등의 이미다졸륨 양이온이며, 보다 바람직하게는, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨 양이온, 이들 양이온이 또한 비닐기(CH2=CH-기) 및 알릴기(CH2=CH-CH2-기)에서 선택되는 적어도 1종을 갖는 양이온이다.Among these, 1,3-dimethylimidazolium cation, 1,3-diethylimidazolium cation, and 1-ethyl-3-methyl are preferable from the viewpoint of being able to further express the effect of the present invention. Midazolium cation, 1-butyl-3-methylimidazolium cation, 1-hexyl-3-methylimidazolium cation, 1-octyl-3-methylimidazolium cation, 1-decyl-3-methylimidazolium cation, 1-dodecyl-3-methylimidazolium cation, 1-tetradecyl-3-methylimidazolium cation, these cations also include a vinyl group (CH 2 =CH- group) and an allyl group (CH 2 =CH -CH 2 - groups), and more preferably 1-ethyl-3-methylimidazolium cations and 1-hexyl-3-methylimidazolium cations. cations, these cations are also cations having at least one selected from vinyl groups (CH 2 =CH- groups) and allyl groups (CH 2 =CH-CH 2 - groups).

일반식 (5)로 표시되는 양이온 구조로서는, 예를 들어 피라졸륨 양이온 구조, 피라졸리늄 양이온 구조를 들 수 있다.As a cation structure represented by General formula (5), a pyrazolium cation structure and a pyrazolinium cation structure are mentioned, for example.

일반식 (5)로 표시되는 양이온의 구체예로서는, 예를 들어 1-메틸피라졸륨 양이온, 3-메틸피라졸륨 양이온, 1-에틸-2-메틸피라졸리늄 양이온, 1-에틸-2,3,5-트리메틸피라졸륨 양이온, 1-프로필-2,3,5-트리메틸피라졸륨 양이온, 1-부틸-2,3,5-트리메틸피라졸륨 양이온 등의 피라졸륨 양이온; 1-에틸-2,3,5-트리메틸피라졸리늄 양이온, 1-프로필-2,3,5-트리메틸피라졸리늄 양이온, 1-부틸-2,3,5-트리메틸피라졸리늄 양이온 등의 피라졸리늄 양이온; 이들 양이온이 또한 비닐기(CH2=CH-기) 및 알릴기(CH2=CH-CH2-기)에서 선택되는 적어도 1종을 갖는 양이온;을 들 수 있다.Specific examples of the cation represented by the general formula (5) include, for example, 1-methylpyrazolium cation, 3-methylpyrazolium cation, 1-ethyl-2-methylpyrazolinium cation, 1-ethyl-2,3, pyrazolium cations such as 5-trimethylpyrazolium cation, 1-propyl-2,3,5-trimethylpyrazolium cation, and 1-butyl-2,3,5-trimethylpyrazolium cation; Pyrazoles such as 1-ethyl-2,3,5-trimethylpyrazolinium cation, 1-propyl-2,3,5-trimethylpyrazolinium cation, 1-butyl-2,3,5-trimethylpyrazolinium cation zolinium cation; These cations also include cations having at least one selected from vinyl groups (CH 2 =CH- groups) and allyl groups (CH 2 =CH-CH 2 - groups).

일반식 (6)으로 표시되는 양이온 구조로서는, 예를 들어 테트라알킬암모늄 양이온 구조, 트리알킬술포늄 양이온 구조, 테트라알킬포스포늄 양이온 구조나, 상기 알킬기의 일부가 알케닐기나 알콕실기나 에폭시기로 치환된 것을 들 수 있다.Examples of the cation structure represented by the general formula (6) include a tetraalkylammonium cation structure, a trialkylsulfonium cation structure, a tetraalkylphosphonium cation structure, and a part of the alkyl group substituted with an alkenyl group, an alkoxyl group, or an epoxy group. can hear what has happened.

일반식 (6)으로 표시되는 양이온의 구체예로서는, 예를 들어 테트라메틸암모늄 양이온, 테트라에틸암모늄 양이온, 테트라부틸암모늄 양이온, 테트라펜틸암모늄 양이온, 테트라헥실암모늄 양이온, 테트라헵틸암모늄 양이온, 트리에틸메틸암모늄 양이온, 트리부틸에틸암모늄 양이온, 트리메틸프로필암모늄 양이온, 트리메틸데실암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 양이온, 글리시딜트리메틸암모늄 양이온, 디알릴디메틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-프로필암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-부틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-에틸-N-노닐암모늄 양이온, N,N-디메틸-N,N-디프로필암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-프로필-N-부틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-프로필-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-부틸-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-부틸-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디메틸-N-펜틸-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디메틸-N,N-디헥실암모늄 양이온, 트리메틸헵틸암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-프로필암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-헵틸암모늄 양이온, N,N-디에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온, 트리에틸프로필암모늄 양이온, 트리에틸펜틸암모늄 양이온, 트리에틸헵틸암모늄 양이온, N,N-디프로필-N-메틸-N-에틸암모늄 양이온, N,N-디프로필-N-메틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디프로필-N-부틸-N-헥실암모늄 양이온, N,N-디프로필-N,N-디헥실암모늄 양이온, N,N-디부틸-N-메틸-N-펜틸암모늄 양이온, N,N-디부틸-N-메틸-N-헥실암모늄 양이온, 트리옥틸메틸암모늄 양이온, N-메틸-N-에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 양이온 등의 테트라알킬암모늄 양이온; 트리메틸술포늄 양이온, 트리에틸술포늄 양이온, 트리부틸술포늄 양이온, 트리헥실술포늄 양이온, 디에틸메틸술포늄 양이온, 디부틸에틸술포늄 양이온, 디메틸데실술포늄 양이온 등의 트리알킬술포늄 양이온; 테트라메틸포스포늄 양이온, 테트라에틸포스포늄 양이온, 테트라부틸포스포늄 양이온, 테트라헥실포스포늄 양이온, 테트라옥틸포스포늄 양이온, 트리에틸메틸포스포늄 양이온, 트리부틸에틸포스포늄 양이온, 트리메틸데실포스포늄 양이온 등의 테트라알킬포스포늄 양이온; 이들 양이온이 또한 비닐기(CH2=CH-기) 및 알릴기(CH2=CH-CH2-기)에서 선택되는 적어도 1종을 갖는 양이온;을 들 수 있다.Specific examples of the cation represented by the general formula (6) include, for example, tetramethylammonium cation, tetraethylammonium cation, tetrabutylammonium cation, tetrapentylammonium cation, tetrahexylammonium cation, tetraheptylammonium cation, and triethylmethylammonium. Cation, tributylethylammonium cation, trimethylpropylammonium cation, trimethyldecylammonium cation, N,N-diethyl-N-methyl-N-(2-methoxyethyl)ammonium cation, glycidyltrimethylammonium cation, diallyl Dimethylammonium cation, N,N-dimethyl-N-ethyl-N-propylammonium cation, N,N-dimethyl-N-ethyl-N-butylammonium cation, N,N-dimethyl-N-ethyl-N-pentylammonium cation, N,N-dimethyl-N-ethyl-N-hexylammonium cation, N,N-dimethyl-N-ethyl-N-heptylammonium cation, N,N-dimethyl-N-ethyl-N-nonylammonium cation, N,N-dimethyl-N,N-dipropylammonium cation, N,N-diethyl-N-propyl-N-butylammonium cation, N,N-dimethyl-N-propyl-N-pentylammonium cation, N, N-dimethyl-N-propyl-N-hexylammonium cation, N,N-dimethyl-N-propyl-N-heptylammonium cation, N,N-dimethyl-N-butyl-N-hexylammonium cation, N,N- Diethyl-N-butyl-N-heptylammonium cation, N,N-dimethyl-N-pentyl-N-hexylammonium cation, N,N-dimethyl-N,N-dihexylammonium cation, trimethylheptylammonium cation, N ,N-diethyl-N-methyl-N-propylammonium cation, N,N-diethyl-N-methyl-N-pentylammonium cation, N,N-diethyl-N-methyl-N-heptylammonium cation, N,N-diethyl-N-propyl-N-pentylammonium cation, triethylpropylammonium cation, triethylpentylammonium cation, triethylheptylammonium cation, N,N-dipropyl-N-methyl-N-ethylammonium Cation, N,N-dipropyl-N-methyl-N-pentylammonium cation, N,N-dipropyl-N-butyl-N-hexylammonium cation, N,N-dipropyl-N,N-dihexylammonium Cation, N,N-dibutyl-N-methyl-N-pentylammonium cation, N,N-dibutyl-N-methyl-N-hexylammonium cation, trioctylmethylammonium cation, N-methyl-N-ethyl- tetraalkylammonium cations such as N-propyl-N-pentylammonium cations; trialkylsulfonium cations such as trimethylsulfonium cation, triethylsulfonium cation, tributylsulfonium cation, trihexylsulfonium cation, diethylmethylsulfonium cation, dibutylethylsulfonium cation, and dimethyldecylsulfonium cation; Tetramethylphosphonium cation, tetraethylphosphonium cation, tetrabutylphosphonium cation, tetrahexylphosphonium cation, tetraoctylphosphonium cation, triethylmethylphosphonium cation, tributylethylphosphonium cation, trimethyldecylphosphonium cation, etc. of tetraalkylphosphonium cation; These cations also include cations having at least one selected from a vinyl group (CH 2 =CH- group) and an allyl group (CH 2 =CH-CH 2 - group).

이온성 화합물로서는, 바람직하게는 상기 오늄 양이온 및 상기 금속 양이온에서 선택되는 적어도 1종과 상기 플루오로 유기 음이온을 포함하는 이온성 화합물, 이온성기 함유 실리콘 올리고머이며, 보다 바람직하게는, 상기 오늄 양이온 및 상기 금속 양이온에서 선택되는 적어도 1종과 상기 플루오로 유기 음이온을 포함하는 이온성 화합물이며, 더욱 바람직하게는, 상기 오늄 양이온과 상기 플루오로 유기 음이온을 포함하는 이온성 화합물이다.The ionic compound is preferably an ionic compound containing at least one selected from the above onium cation and the above metal cation and the fluoroorganic anion, and a silicone oligomer containing an ionic group, more preferably, the above onium cation and It is an ionic compound containing at least one selected from the above metal cations and the fluoro organic anion, more preferably an ionic compound containing the onium cation and the fluoro organic anion.

본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 이온성 화합물로서는, 바람직하게는 구체적으로는, 1-헥실피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸피리디늄트리플루오로메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸피리디늄펜타플루오로에탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸피리디늄헵타플루오로프로판술포네이트, 1-에틸-3-메틸피리디늄노나플루오로부탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄트리플루오로메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-옥틸-4-메틸피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피페리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-메틸-1-프로필피페리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨헵타플루오로프로판술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1-알릴-3-메틸-이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-알릴-3-메틸-이미다졸륨헵타플루오로프로판술포네이트, 1-알릴-3-메틸-이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-알릴-3-메틸-이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 메틸트리옥틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리메틸프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 리튬비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 리튬비스(플루오로술포닐)이미드이며, 더욱 바람직하게는, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1-알릴-3-메틸-이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 메틸트리옥틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리메틸프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 리튬비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드이며, 특히 바람직하게는, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(플루오로술포닐)이미드, 1-알릴-3-메틸-이미다졸륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 메틸트리옥틸암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 트리메틸프로필암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드이다.From the point where the effects of the present invention can be more expressed, as the ionic compound, preferably, specifically, 1-hexylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-ethyl-3-methylpyridinium Trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylpyridinium pentafluoroethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylpyridinium heptafluoropropanesulfonate, 1-ethyl-3-methylpyridinium nonafluoro Lobutanesulfonate, 1-butyl-3-methylpyridiniumtrifluoromethanesulfonate, 1-butyl-3-methylpyridiniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-octyl-4-methylpyridinium Dinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis(fluorosulfonyl) Imide, 1-methyl-1-propylpiperidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-methyl-1-propylpiperidiniumbis(fluorosulfonyl)imide, 1-ethyl-3 -Methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium heptafluoropropanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide , 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-hexyl-3-methylimidazolium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-allyl-3-methyl-imide Dazolium trifluoromethanesulfonate, 1-allyl-3-methyl-imidazolium heptafluoropropanesulfonate, 1-allyl-3-methyl-imidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-allyl-3-methyl-imidazolium bis(fluorosulfonyl)imide, methyltrioctylammoniumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide, trimethylpropylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide de, lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, lithium bis (fluorosulfonyl) imide, more preferably 1-butyl-3-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) Imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-allyl-3-methyl-imidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, methyltrioctylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, trimethylpropylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, and lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, particularly preferably 1-butyl- 3-methylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-allyl-3-methyl-imidazolium bis( They are trifluoromethanesulfonyl) imide, methyltrioctylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, and trimethylpropylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide.

이온성 화합물은, 시판하는 것을 사용해도 되고, 임의의 적절한 방법에 의해 합성한 것을 사용해도 된다. 예를 들어, 이온 액체는, 「이온성 액체-개발의 최전선과 미래-」(CMC 출판 발행)에 기재되어 있는 바와 같은, 할로겐화물법, 수산화물법, 산에스테르법, 착형성법, 및 중화법 등에 의해 합성해도 된다.As the ionic compound, a commercially available one may be used, or one synthesized by any suitable method may be used. For example, the ionic liquid is a halide method, a hydroxide method, an acid ester method, a complex formation method, and a neutralization method, as described in "Ionic liquids - the forefront of development and the future -" (published by CMC Publishing), etc. may be synthesized by

≪1-1-6. 다른 성분≫«1-1-6. Other Ingredients≫

우레탄계 점착제 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 성분을 포함할 수 있다. 이와 같은 다른 성분으로서는, 예를 들어 베이스 폴리머 이외의 수지 성분, 다관능 이소시아네이트 화합물(B) 이외의 가교제, 가교 지연제, 실리콘계 첨가제, 지방산에스테르, 점착 부여제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속 분말, 안료, 박상물, 연화제, 노화 방지제, 도전제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광 안정제, 표면 윤활제, 레벨링제, 부식 방지제, 내열 안정제, 중합 금지제, 활제, 촉매, 용제를 들 수 있다. 대표적인 다른 성분에 대하여 이하에 설명한다.The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition may contain any appropriate other component within a range not impairing the effects of the present invention. Examples of such other components include resin components other than the base polymer, crosslinking agents other than the polyfunctional isocyanate compound (B), crosslinking retardants, silicone additives, fatty acid esters, tackifiers, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, thin materials, softeners, anti-aging agents, conductive agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat-resistant stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, catalysts, and solvents. Representative other components are described below.

〔실리콘계 첨가제〕[Silicone additive]

우레탄계 점착제 조성물이 실리콘계 첨가제를 포함하는 것은 바람직한 실시 형태의 하나이다. 다른 성분으로서, 실리콘계 첨가제를 포함하면, 본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름의 경박리성을 보다 향상시키는 것이 가능해진다.It is one of the preferred embodiments that the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition contains a silicone-based additive. When a silicone type additive is included as another component, it becomes possible to further improve the easy peelability of the surface protection film according to the embodiment of the present invention.

본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 우레탄계 점착제 조성물 중의 실리콘계 첨가제의 함유 비율은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부 이상이며, 보다 바람직하게는 0.03중량부 내지 30중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.05중량부 내지 10중량부이며, 특히 바람직하게는 0.05중량부 내지 1중량부이다.From the point where the effect of the present invention can be more expressed, the content ratio of the silicone additive in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01 part by weight or more, more preferably 0.03 part by weight to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. Part by weight, more preferably 0.05 part by weight to 10 part by weight, particularly preferably 0.05 part by weight to 1 part by weight.

실리콘계 첨가제로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 실리콘계 첨가제를 채용할 수 있다.As the silicone-based additive, any suitable silicone-based additive can be employed within a range not impairing the effects of the present invention.

실리콘계 첨가제는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.1 type of silicone type additive may be sufficient as it, and 2 or more types may be sufficient as it.

본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 실리콘계 첨가제와 전술한 불소계 첨가제의 합계량의 함유 비율은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부 이상이며, 보다 바람직하게는 0.03중량부 내지 30중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.05중량부 내지 10중량부이며, 특히 바람직하게는 0.05중량부 내지 1중량부이다.From the point where the effect of the present invention can be more expressed, the content ratio of the total amount of the silicone-based additive and the aforementioned fluorine-based additive is preferably 0.01 part by weight or more, more preferably 0.03 part by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer. part to 30 parts by weight, more preferably 0.05 part by weight to 10 parts by weight, particularly preferably 0.05 part by weight to 1 part by weight.

실리콘계 첨가제는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 실리콘계 첨가제를 채용할 수 있다. 이와 같은 실리콘계 첨가제로서는, 예를 들어 반응성 실리콘 오일, 비반응성 실리콘 오일을 들 수 있다.As the silicone-based additive, any suitable silicone-based additive can be employed within a range not impairing the effects of the present invention. As such a silicone type additive, a reactive silicone oil and a non-reactive silicone oil are mentioned, for example.

반응성 실리콘 오일로서는, 예를 들어 실록산 결합에 제공하는 Si 원자에 측쇄로서 유기기가 결합한 측쇄형 반응성 실리콘 오일, 구조의 양쪽 말단에 위치하는 Si 원자에 유기기가 결합한 양쪽 말단형 반응성 실리콘 오일, 구조의 양쪽 말단에 위치하는 Si 원자의 한쪽에만 유기기가 결합한 편말단형 반응성 실리콘 오일, 실록산 결합에 제공하는 Si 원자에 측쇄로서 유기기가 결합하고 또한 구조의 양쪽 말단에 위치하는 Si 원자에 유기기가 결합한 측쇄 양쪽 말단형 반응성 실리콘 오일을 들 수 있다.As the reactive silicone oil, for example, a side chain type reactive silicone oil in which an organic group is bonded as a side chain to a Si atom serving as a siloxane bond, a both end type reactive silicone oil in which an organic group is bonded to a Si atom located at both ends of the structure, and both sides of the structure One-end type reactive silicone oil in which an organic group is bonded to only one side of a Si atom located at the terminal, an organic group as a side chain bonded to a Si atom serving as a siloxane bond, and both ends of a side chain in which an organic group is bonded to a Si atom located at both ends of the structure. mold reactive silicone oils.

〔산화 방지제〕[Antioxidant]

우레탄계 점착제 조성물은, 우레탄계 점착제층의 열화 억제 등의 점에서, 다른 성분으로서, 산화 방지제를 포함하고 있어도 된다. 산화 방지제는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition may contain an antioxidant as another component in terms of suppression of deterioration of the urethane-based pressure-sensitive adhesive layer and the like. The antioxidant may be one type or two or more types.

우레탄계 점착제 조성물 중의 산화 방지제의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유 비율을 채용할 수 있다. 우레탄계 점착제 조성물 중의 산화 방지제의 함유 비율은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부 내지 10중량부이며, 보다 바람직하게는 0.05중량부 내지 5중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.1중량부 내지 3중량부이며, 특히 바람직하게는 0.2중량부 내지 1중량부이다.Any suitable content ratio can be employed for the content ratio of the antioxidant in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition within a range that does not impair the effects of the present invention. The content of the antioxidant in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01 part by weight to 10 parts by weight, more preferably 0.05 part by weight to 5 parts by weight, and still more preferably 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. part by weight to 3 parts by weight, particularly preferably 0.2 part by weight to 1 part by weight.

산화 방지제로서는, 예를 들어 라디칼 연쇄 금지제, 과산화물 분해제 등을 들 수 있다.As an antioxidant, a radical chain inhibitor, a peroxide decomposer, etc. are mentioned, for example.

라디칼 연쇄 금지제로서는, 예를 들어 페놀계 산화 방지제, 아민계 산화 방지제 등을 들 수 있다.As a radical chain inhibitor, a phenolic antioxidant, an amine antioxidant, etc. are mentioned, for example.

과산화물 분해제로서는, 예를 들어 황계 산화 방지제, 인계 산화 방지제를 들 수 있다.Examples of peroxide decomposers include sulfur-based antioxidants and phosphorus-based antioxidants.

페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들어 모노페놀계 산화 방지제, 비스페놀계 산화 방지제, 고분자형 페놀계 산화 방지제를 들 수 있다.As a phenolic antioxidant, a monophenolic antioxidant, a bisphenolic antioxidant, and a polymer type phenolic antioxidant are mentioned, for example.

모노페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들어 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 부틸화 히드록시아니솔, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아린-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트를 들 수 있다.Examples of monophenolic antioxidants include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, and stearin-β- and (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate.

비스페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들어 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 3,9-비스[1,1-디메틸-2-[β-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]에틸] 2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸을 들 수 있다.Examples of the bisphenol-based antioxidant include 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol), and 4 ,4'-thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol), 3,9-bis[1,1 -Dimethyl-2-[β-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]ethyl] 2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecane; can

고분자형 페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들어 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 테트라키스-[메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 비스[3,3'-비스-(4'-히드록시-3'-t-부틸페닐)부티릭애시드]글리콜에스테르, 1,3,5-트리스(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시벤질)-S-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)트리온, 토코페놀을 들 수 있다.Examples of the polymer type phenolic antioxidant include 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6 -tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, tetrakis-[methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)pro Cionate] methane, bis[3,3'-bis-(4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 1,3,5-tris(3',5'- di-t-butyl-4'-hydroxybenzyl)-S-triazine-2,4,6-(1H,3H,5H)trione and tocophenol.

황계 산화 방지제로서는, 예를 들어 디라우릴3,3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴3,3'-티오디프로피오네이트를 들 수 있다.Examples of sulfur-based antioxidants include dilauryl 3,3'-thiodipropionate, dimyristyl 3,3'-thiodipropionate, and distearyl 3,3'-thiodipropionate. can

인계 산화 방지제로서는, 예를 들어 트리페닐포스파이트, 디페닐이소데실포스파이트, 페닐디이소데실포스파이트를 들 수 있다.As a phosphorus antioxidant, triphenyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, and phenyl diisodecyl phosphite are mentioned, for example.

〔자외선 흡수제〕[Ultraviolet rays absorber]

우레탄계 점착제 조성물은, 우레탄계 점착제층의 열화 억제 등의 점에서, 다른 성분으로서, 자외선 흡수제를 포함하고 있어도 된다. 자외선 흡수제는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition may contain a ultraviolet absorber as another component in terms of suppression of deterioration of the urethane-based pressure-sensitive adhesive layer and the like. 1 type of ultraviolet absorber may be sufficient as it, and 2 or more types may be sufficient as it.

우레탄계 점착제 조성물 중의 자외선 흡수제의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유 비율을 채용할 수 있다. 우레탄계 점착제 조성물 중의 자외선 흡수제의 함유 비율은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부 내지 10중량부 이상이며, 보다 바람직하게는 0.05중량부 내지 5중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.1중량부 내지 3중량부이며, 특히 바람직하게는 0.2중량부 내지 1중량부이다.Any suitable content ratio can be employed for the content ratio of the ultraviolet absorber in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition within a range that does not impair the effects of the present invention. The content ratio of the ultraviolet absorber in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01 part by weight to 10 parts by weight or more, more preferably 0.05 part by weight to 5 parts by weight, and still more preferably 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. It is 3 parts by weight to 3 parts by weight, particularly preferably 0.2 parts by weight to 1 part by weight.

자외선 흡수제로서는, 예를 들어 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 살리실산계 자외선 흡수제, 옥살산아닐리드계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제를 들 수 있다.Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, salicylic acid-based ultraviolet absorbers, oxalate anilide-based ultraviolet absorbers, cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers, and triazine-based ultraviolet absorbers.

벤조페논계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논, 2-히드록시-4-도데실옥시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-디메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논, 비스(2-메톡시-4-히드록시-5-벤조일 페닐)메탄을 들 수 있다.Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4. -Dodecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone Toxy-5-sulfobenzophenone and bis(2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoyl phenyl)methane.

벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥톡시페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-(3'',4'',5'',6'',-테트라히드로프탈이미도메틸)-5'-메틸페닐]벤조트리아졸, 2,2'메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀], [2(2'-히드록시-5'-메타아크릴옥시페닐)-2H-벤조트리아졸을 들 수 있다.Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)benzotriazole, and 2 -(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chloro Benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di- tert-amylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl)benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3'-(3'',4'', 5'',6'',-tetrahydrophthalimidomethyl)-5'-methylphenyl]benzotriazole, 2,2'methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6- (2H-benzotriazol-2-yl)phenol] and [2(2'-hydroxy-5'-methacryloxyphenyl)-2H-benzotriazole.

살리실산계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 페닐살리실레이트, p-tert-부틸페닐살리실레이트, p-옥틸페닐살리실레이트를 들 수 있다.Examples of salicylic acid-based ultraviolet absorbers include phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, and p-octylphenyl salicylate.

시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 2-에틸헥실-2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트, 에틸-2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트를 들 수 있다.Examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate and ethyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate. can

〔광 안정제〕[light stabilizer]

우레탄계 점착제 조성물은, 우레탄계 점착제층의 열화 억제 등의 점에서, 다른 성분으로서, 광 안정제를 포함하고 있어도 된다. 광 안정제는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition may contain a light stabilizer as another component in terms of suppression of deterioration of the urethane-based pressure-sensitive adhesive layer and the like. 1 type of light stabilizer may be sufficient as it, and 2 or more types may be sufficient as it.

우레탄계 점착제 조성물 중의 광 안정제의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유 비율을 채용할 수 있다. 우레탄계 점착제 조성물 중의 광 안정제의 함유 비율은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부 내지 10중량부 이상이며, 보다 바람직하게는 0.05중량부 내지 5중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.1중량부 내지 3중량부이며, 특히 바람직하게는 0.2중량부 내지 1중량부이다.Any suitable content ratio can be employed for the content ratio of the light stabilizer in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition within a range that does not impair the effects of the present invention. The content of the light stabilizer in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01 part by weight to 10 parts by weight or more, more preferably 0.05 part by weight to 5 parts by weight, and still more preferably 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. It is 3 parts by weight to 3 parts by weight, particularly preferably 0.2 parts by weight to 1 part by weight.

광 안정제로서는, 예를 들어 힌더드 아민계 광 안정제, 자외선 안정제를 들 수 있다.As a light stabilizer, a hindered amine type light stabilizer and an ultraviolet-ray stabilizer are mentioned, for example.

힌더드 아민계 광 안정제로서는, 예를 들어 [비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트], 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 메틸1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트를 들 수 있다.Examples of the hindered amine light stabilizer include [bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate], bis(1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl) sebacate and methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate.

자외선 안정제로서는, 예를 들어 니켈비스(옥틸페닐)술파이드, [2,2'-티오비스(4-tert-옥틸페놀레이트)]-n-부틸아민니켈, 니켈 컴플렉스-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질-인산모노에틸레이트, 니켈-디부틸디티오카르바메이트, 벤조에이트 타입의 ??처, 니켈-디부틸디티오카르바메이트를 들 수 있다.Examples of the UV stabilizer include nickel bis(octylphenyl)sulfide, [2,2'-thiobis(4-tert-octylphenolate)]-n-butylaminenickel, and nickel complex-3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphate monoethylate, nickel-dibutyldithiocarbamate, benzoate type quencher, and nickel-dibutyldithiocarbamate.

〔지방산에스테르〕[Fatty acid ester]

우레탄계 점착제 조성물은, 우레탄계 점착제층의 습윤성 향상 등의 점에서, 다른 성분으로서, 지방산에스테르를 포함하고 있어도 된다. 지방산에스테르는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition may contain a fatty acid ester as another component in terms of wettability improvement of the urethane-based pressure-sensitive adhesive layer. 1 type may be sufficient as a fatty acid ester, and 2 or more types may be sufficient as it.

우레탄계 점착제 조성물 중의 지방산에스테르의 함유 비율은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유 비율을 채용할 수 있다. 우레탄계 점착제 조성물 중의 지방산에스테르의 함유 비율은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부 내지 50중량부이며, 보다 바람직하게는 0.05중량부 내지 45중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.1중량부 내지 40중량부이며, 특히 바람직하게는 0.5중량부 내지 25중량부이다.Any suitable content rate can be employed for the content rate of the fatty acid ester in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition within a range that does not impair the effects of the present invention. The content of the fatty acid ester in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01 part by weight to 50 parts by weight, more preferably 0.05 part by weight to 45 parts by weight, and still more preferably 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. part to 40 parts by weight, particularly preferably 0.5 parts by weight to 25 parts by weight.

지방산에스테르의 수 평균 분자량 Mn은, 바람직하게는 200 내지 400이며, 보다 바람직하게는 210 내지 395이며, 더욱 바람직하게는 230 내지 380이며, 특히 바람직하게는 240 내지 360이며, 가장 바람직하게는 250 내지 350이다. 지방산에스테르의 수 평균 분자량 Mn을 상기 범위 내로 조정함으로써, 습윤 속도를 보다 향상시킬 수 있다. 지방산에스테르의 수 평균 분자량 Mn이 너무 작으면, 첨가 부수가 많아도 습윤 속도가 향상되지 않을 우려가 있다. 지방산에스테르의 수 평균 분자량 Mn이 너무 크면, 건조 시의 점착제의 경화성이 악화되어, 습윤 특성에 그치지 않고 그 밖의 점착 특성에 악영향을 미칠 우려가 있다.The number average molecular weight Mn of the fatty acid ester is preferably 200 to 400, more preferably 210 to 395, even more preferably 230 to 380, particularly preferably 240 to 360, and most preferably 250 to 380. It is 350. By adjusting the number average molecular weight Mn of the fatty acid ester within the above range, the wetting rate can be further improved. When the number average molecular weight Mn of the fatty acid ester is too small, there is a possibility that the wetting rate may not be improved even if the number of copies added is large. When the number average molecular weight Mn of the fatty acid ester is too large, the curability of the pressure-sensitive adhesive during drying deteriorates, and there is a possibility that not only wet properties but also other adhesion properties may be adversely affected.

지방산에스테르로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 지방산에스테르를 채용할 수 있다. 이와 같은 지방산에스테르로서는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌비스페놀 A 라우르산에스테르, 스테아르산부틸, 팔미트산2-에틸헥실, 스테아르산2-에틸헥실, 베헨산모노글리세라이드, 2-에틸헥산산세틸, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 이소스테아르산콜레스테릴, 메타크릴산라우릴, 야자 지방산메틸, 라우르산메틸, 올레산메틸, 스테아르산메틸, 미리스트산 미리스틸, 미리스트산옥틸도데실, 펜타에리트리톨모노올레이트, 펜타에리트리톨모노스테아레이트, 펜타에리트리톨테트라팔미테이트, 스테아르산스테아릴, 스테아르산이소트리데실, 2-에틸헥산산트리글리세라이드, 라우르산부틸, 올레산옥틸을 들 수 있다.As the fatty acid ester, any suitable fatty acid ester can be employed within a range not impairing the effects of the present invention. Examples of such fatty acid esters include polyoxyethylene bisphenol A laurate, butyl stearate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, monoglyceride behenate, and cetyl 2-ethylhexanoate. , isopropyl myristate, isopropyl palmitate, cholesteryl isostearate, lauryl methacrylate, methyl coconut fatty acid, methyl laurate, methyl oleate, methyl stearate, myristyl myristate, myristic acid Octyldodecyl, pentaerythritol monooleate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol tetrapalmitate, stearyl stearate, isotridecyl stearate, 2-ethylhexanoate triglyceride, butyl laurate, oleic acid octyl.

〔촉매〕〔catalyst〕

우레탄계 점착제 조성물에 포함될 수 있는 촉매로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 촉매를 사용할 수 있다. 이와 같은 촉매로서는, 예를 들어 3급 아민계 화합물, 유기 금속계 화합물을 들 수 있다. 촉매는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.As the catalyst that can be included in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, any suitable catalyst can be used within a range that does not impair the effects of the present invention. As such a catalyst, a tertiary amine type compound and an organic metal type compound are mentioned, for example. One type of catalyst may be sufficient as it, and two or more types may be sufficient as it.

3급 아민계 화합물로서는, 예를 들어 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민, 1,8-디아자비시클로(5,4,0)-운데센-7(DBU)를 들 수 있다.Examples of the tertiary amine compound include triethylamine, triethylenediamine, and 1,8-diazabicyclo (5,4,0)-undecene-7 (DBU).

유기 금속계 화합물로서는, 예를 들어 주석계 화합물, 비주석계 화합물을 들 수 있다.As an organometallic compound, a tin type compound and a non-tin type compound are mentioned, for example.

주석계 화합물로서는, 예를 들어 디부틸주석디클로라이드, 디부틸주석옥사이드, 디부틸주석디브로마이드, 디부틸주석디말레에이트, 디부틸주석디라우레이트(DBTDL), 디부틸주석디아세테이트, 디부틸주석술파이드, 트리부틸주석술파이드, 트리부틸주석옥사이드, 트리부틸주석아세테이트, 트리에틸주석에톡사이드, 트리부틸주석에톡사이드, 디옥틸주석옥사이드, 트리부틸주석클로라이드, 트리부틸주석트리클로로아세테이트, 2-에틸헥산산주석을 들 수 있다.As a tin compound, for example, dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, dibutyltin dibromide, dibutyltin dimaleate, dibutyltin dilaurate (DBTDL), dibutyltin diacetate, dibutyl Tin sulfide, tributyl tin sulfide, tributyl tin oxide, tributyl tin acetate, triethyl tin ethoxide, tributyl tin ethoxide, dioctyl tin oxide, tributyl tin chloride, tributyl tin trichloroacetate , 2-ethyl hexanoate tin.

비주석계 화합물로서는, 예를 들어 디부틸티타늄클로라이드, 테트라부틸티타네이트, 부톡시티타늄트리클로라이드 등의 티타늄계 화합물; 올레산납, 2-에틸헥산산납, 벤조산납, 나프텐산납 등의 납계 화합물; 2-에틸헥산산철, 철아세틸아세토네이트 등의 철계 화합물; 벤조산코발트, 2-에틸헥산산코발트 등의 코발트계 화합물; 나프텐산아연, 2-에틸헥산산아연 등의 아연계 화합물; 나프텐산지르코늄 등의 지르코늄계 화합물;을 들 수 있다.Examples of non-tin compounds include titanium compounds such as dibutyl titanium chloride, tetrabutyl titanate, and butoxy titanium trichloride; lead-based compounds such as lead oleate, lead 2-ethylhexanoate, lead benzoate, and lead naphthenate; iron-based compounds such as iron 2-ethylhexanoate and iron acetylacetonate; cobalt-based compounds such as cobalt benzoate and cobalt 2-ethylhexanoate; zinc-based compounds such as zinc naphthenate and zinc 2-ethylhexanoate; zirconium-based compounds such as zirconium naphthenate; and the like.

본 발명의 효과를 보다 발현할 수 있는 점에서, 우레탄계 점착제 조성물에 포함될 수 있는 촉매로서는, 바람직하게는 비주석계 화합물이며, 보다 바람직하게는 2-에틸헥산산철, 철아세틸아세토네이트 등의 철계 화합물이다.From the point where the effect of the present invention can be more expressed, the catalyst that can be included in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably a non-tin-based compound, more preferably an iron-based compound such as iron 2-ethylhexanoate and iron acetylacetonate. .

우레탄계 점착제 조성물에 포함될 수 있는 촉매의 사용량은, 베이스 폴리머 전량에 대하여, 바람직하게는 0.001중량％ 내지 1.0중량％이다.The amount of the catalyst that can be included in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.001% by weight to 1.0% by weight based on the total amount of the base polymer.

〔용제〕〔solvent〕

우레탄계 점착제 조성물에 포함될 수 있는 용제로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 용제를 사용할 수 있다. 이와 같은 용제로서는, 예를 들어 메틸에틸케톤, 아세트산에틸, 톨루엔, 크실렌, 아세톤을 들 수 있다. 이들 용제 중에서도, 바람직하게는 아세트산에틸, 톨루엔이다.As the solvent that can be included in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, any appropriate solvent can be used within a range that does not impair the effects of the present invention. As such a solvent, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, xylene, and acetone are mentioned, for example. Among these solvents, ethyl acetate and toluene are preferable.

≪≪1-2. 기재층≫≫≪≪1-2. Base layer»»

기재층의 두께로서는, 용도에 따라서, 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 기재층의 두께는, 바람직하게는 5㎛ 내지 300㎛이며, 보다 바람직하게는 10㎛ 내지 250㎛이며, 더욱 바람직하게는 15㎛ 내지 200㎛이며, 특히 바람직하게는 20㎛ 내지 150㎛이다.As the thickness of the substrate layer, any suitable thickness can be employed depending on the application. The thickness of the substrate layer is preferably 5 μm to 300 μm, more preferably 10 μm to 250 μm, still more preferably 15 μm to 200 μm, and particularly preferably 20 μm to 150 μm.

기재층은, 단층이어도 되고, 2층 이상의 적층체여도 된다. 기재층은, 연신된 것이어도 된다.A single layer may be sufficient as a base material layer, and a laminated body of two or more layers may be sufficient as it. The base material layer may be stretched.

기재층의 재료로서는, 용도에 따라서, 임의의 적절한 재료를 채용할 수 있다. 예를 들어, 플라스틱, 종이, 금속 필름, 부직포 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 플라스틱이다. 기재층은, 1종의 재료로 구성되어 있어도 되고, 2종 이상의 재료로 구성되어 있어도 된다. 예를 들어, 2종 이상의 플라스틱으로 구성되어 있어도 된다.As the material of the substrate layer, any suitable material can be employed depending on the application. For example, plastic, paper, metal film, nonwoven fabric, etc. are mentioned. Preferably, it is plastic. The substrate layer may be composed of one type of material or may be composed of two or more types of materials. For example, you may be comprised from 2 or more types of plastics.

상기 플라스틱으로서는, 예를 들어 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리올레핀계 수지를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리에스테르계 수지이며, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트를 들 수 있다.As said plastic, polyester-type resin, polyamide-type resin, and polyolefin-type resin are mentioned, for example. Preferably, it is a polyester-based resin, and examples thereof include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate.

기재층은, 필요에 따라서, 임의의 적절한 첨가제를 함유할 수 있다. 기재층에 함유될 수 있는 첨가제로서는, 예를 들어 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 대전 방지제, 충전제, 안료를 들 수 있다. 기재층에 함유될 수 있는 첨가제의 종류, 수, 양은, 목적에 따라서 적절하게 설정될 수 있다. 특히, 기재층의 재료가 플라스틱인 경우에는, 열화 방지 등을 목적으로 하여, 상기 첨가제 중 몇 가지를 함유하는 것이 바람직하다. 내후성 향상 등의 관점에서, 첨가제로서 특히 바람직하게는, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 충전제를 들 수 있다.The base layer may contain any suitable additive as needed. Examples of additives that may be contained in the substrate layer include antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, fillers, and pigments. The type, number, and amount of additives that may be contained in the base layer may be appropriately set depending on the purpose. In particular, when the material of the substrate layer is plastic, it is preferable to contain some of the above additives for the purpose of preventing deterioration or the like. From the standpoint of improving weather resistance, etc., the additives are particularly preferably antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and fillers.

≪≪≪2. 표면 보호 필름의 제조 방법≫≫≫≪≪≪2. Manufacturing method of surface protection film >>≫

본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름은, 임의의 적절한 방법에 의해 제조할 수 있다. 이와 같은 제조 방법으로서는, 예를 들어,The surface protection film according to the embodiment of the present invention can be manufactured by any suitable method. As such a manufacturing method, for example,

(1) 점착제층의 형성 재료의 용액이나 열용융액을 기재층 상에 도포하는 방법,(1) a method of applying a solution or a thermal melt of a material for forming an adhesive layer onto a substrate layer;

(2) 그것에 준하여, 박리 라이너 상에 도포, 형성한 점착제층을 기재층 상에 이착하는 방법,(2) a method of attaching the pressure-sensitive adhesive layer applied and formed on the release liner onto the substrate layer in accordance therewith;

(3) 점착제층의 형성 재료를 기재층 상에 압출하여 형성 도포하는 방법,(3) a method of extruding and forming a material for forming an adhesive layer onto a substrate layer;

(4) 기재층과 점착제층을 2층 또는 다층으로 압출하는 방법,(4) a method of extruding the substrate layer and the pressure-sensitive adhesive layer in two or multiple layers;

(5) 기재층 상에 점착제층을 단층 라미네이트하는 방법 또는 라미네이트층과 함께 점착제층을 2층 라미네이트하는 방법,(5) a method of laminating a single layer of an adhesive layer on a substrate layer or a method of laminating two layers of an adhesive layer together with a laminate layer;

(6) 점착제층과 필름이나 라미네이트층 등의 기재층 형성 재료를 2층 또는 다층 라미네이트하는 방법(6) A method of laminating a pressure-sensitive adhesive layer and a substrate layer forming material such as a film or a laminate layer in two or multi-layers

등의, 임의의 적절한 제조 방법에 준하여 행할 수 있다.It can be performed according to arbitrary appropriate manufacturing methods, such as.

도포의 방법으로서는, 예를 들어, 롤 코트법, 그라비아 롤 코트법, 리버스 롤 코트법, 키스 롤 코트법, 딥 롤 코트법, 바 코트법, 롤 브러시법, 스프레이 코트법, 나이프 코트법, 에어 나이프 코트법, 콤마 코트법, 다이렉트 코트법, 다이 코트, 롤 브러시 코트법을 들 수 있다.As a method of application, for example, roll coating method, gravure roll coating method, reverse roll coating method, kiss roll coating method, dip roll coating method, bar coating method, roll brush method, spray coating method, knife coating method, air A knife coat method, a comma coat method, a direct coat method, a die coat method, and a roll brush coat method are exemplified.

≪≪≪3. 표면 보호 필름의 용도≫≫≫≪≪≪3. Applications of surface protection film»»»

본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름은, 임의의 적절한 용도로 사용할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 표면 보호 필름은, 피착체에 대한 오염이 매우 적고, 바람직하게는 습윤성이나 리워크성이 우수하므로, 예를 들어 광학 부재나 전자 부재의 표면 보호에 바람직하게 사용된다. 광학 부재로서는, 예를 들어 LCD, LCD 등을 사용한 터치 패널, LCD에 사용되는 컬러 필터, 편광판 등을 들 수 있다.The surface protection film according to the embodiment of the present invention can be used for any appropriate purpose. Preferably, the surface protection film of the present invention has very little staining on adherends and preferably has excellent wettability and reworkability, so it is preferably used, for example, for surface protection of optical members and electronic members. As an optical member, the color filter used for the touch panel using LCD, LCD etc., LCD, a polarizing plate etc. are mentioned, for example.

본 발명의 실시 형태에 의한 표면 보호 필름이 접착된 부재, 예를 들어 광학 부재나 전자 부재는, 접착된 표면 보호 필름을 수작업으로 몇 번이나 접합·박리를 행하는 것이 가능하다.The member to which the surface protection film according to embodiment of this invention was adhered, for example, an optical member and an electronic member, can manually bond and peel the adhered surface protection film many times.

즉, 본 발명의 실시 형태에 의한 광학 부재는, 본 발명의 표면 보호 필름이 접착된 것이다. 또한, 본 발명의 실시 형태에 의한 전자 부재는, 본 발명의 표면 보호 필름이 접착된 것이다.That is, the optical member according to the embodiment of the present invention has the surface protection film of the present invention bonded. In addition, the electronic member according to the embodiment of the present invention is one to which the surface protection film of the present invention is adhered.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 전혀 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 등에 있어서의, 시험 및 평가 방법은 이하와 같다. 또한, 「부」로 기재되어 있는 경우에는, 특기 사항이 없는 한 「중량부」를 의미하고, 「％」로 기재되어 있는 경우에는, 특기 사항이 없는 한 「중량％」를 의미한다.Hereinafter, the present invention will be specifically described by examples, but the present invention is not limited to these examples at all. In addition, the test and evaluation method in Examples etc. are as follows. In addition, when described as "parts", it means "parts by weight" unless otherwise specified, and when described as "%", it means "% by weight" unless otherwise noted.

<대 유리 점착력><Adhesion to glass>

박리 라이너를 박리한 표면 보호 필름(폭 25㎜×길이 140㎜)을 유리(소다석회 유리, 마쓰나미 가라스 고교 가부시키가이샤제)에 2kg 핸드 롤러 1왕복으로 접착하였다. 그 후, 23℃의 환경 온도 하에서 30분간 방치하였다. 얻어진 평가용 시료를, 인장 시험기로 측정하였다. 인장 시험기로서는, 시마즈 세이사쿠쇼사제의 상품명 「오토그래프 AG-Xplus HS 6000㎜/min 고속 모델(AG-50NX plus)」을 사용하였다. 인장 시험기에 평가용 시료를 세트한 후, 인장 시험을 개시하였다. 인장 시험의 조건은, 박리 각도=180도, 박리 속도(인장 속도)=300㎜/분으로 하였다. 유리로부터 표면 보호 필름을 박리하였을 때의 하중을 측정하고, 그때의 평균 하중을 표면 보호 필름의 대 유리 점착력(박리력)으로 하였다.A surface protection film (25 mm in width x 140 mm in length) from which the release liner was peeled off was adhered to glass (soda lime glass, manufactured by Matsunami Glass Kogyo Co., Ltd.) with a 2 kg hand roller 1 reciprocating motion. Then, it was left to stand for 30 minutes under the environmental temperature of 23 degreeC. The obtained sample for evaluation was measured with a tensile tester. As a tensile tester, a trade name "Autograph AG-Xplus HS 6000 mm/min high-speed model (AG-50NX plus)" manufactured by Shimadzu Corporation was used. After the sample for evaluation was set in the tensile tester, the tensile test was started. The conditions of the tensile test were peel angle = 180 degrees and peel speed (tensile speed) = 300 mm/min. The load at the time of peeling the surface protection film from glass was measured, and the average load at that time was made into the adhesive force of the surface protection film to glass (peel force).

<대 유리 박리 대전압><Glass peeling electrification voltage>

박리 라이너를 박리한 표면 보호 필름을 폭 70㎜, 길이 100㎜의 사이즈로 커트하고, 유리(소다석회 유리, 마쓰나미 가라스 고교 가부시키가이샤제)의 표면에, 표면 보호 필름의 한쪽의 단부가 해당 피착체의 단부로부터 30㎜ 비어져 나오도록 하여, 핸드 롤러로 압착하였다. 이 샘플을 23℃×50％RH의 환경 하에 1일 방치한 후, 높이 20㎜의 샘플 고정대의 소정의 위치에 세트하였다. 해당 피착체로부터 30㎜ 비어져 나온 표면 보호 필름의 단부를 자동 권취기(도시하지 않음)에 고정하고, 박리 각도=150°, 박리 속도=30m/min이 되도록 박리하였다. 이때 발생하는 피착체 표면의 전위를, 피착체의 중앙으로부터 높이 30㎜의 위치에 고정되어 있는 전위 측정기(시시도 세이덴키사제, 형식 「STATIRON DZ-4」)로, 「박리 대전압」을 측정하였다. 측정은, 23℃, 50％RH의 환경 하에서 행하였다.The surface protection film from which the release liner was peeled off was cut into a size of 70 mm in width and 100 mm in length, and one end of the surface protection film was placed on the surface of glass (soda lime glass, manufactured by Matsunami Glass Kogyo Co., Ltd.). It was compressed with a hand roller so as to protrude 30 mm from the end of the adherend. After this sample was left to stand for one day in an environment of 23°C x 50% RH, it was set at a predetermined position on a sample holder with a height of 20 mm. The edge of the surface protection film protruding 30 mm from the adherend was fixed to an automatic winding machine (not shown), and it was peeled so that the peeling angle = 150° and the peeling speed = 30 m/min. The potential on the surface of the adherend generated at this time was measured as a "peeling electrification voltage" with a potential measuring instrument (model "STATIRON DZ-4" manufactured by Shishido Seidenki Co., Ltd.) fixed at a position at a height of 30 mm from the center of the adherend. . The measurement was performed in an environment of 23°C and 50% RH.

<헤이즈><Haze>

우레탄계 점착제 조성물을, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 75㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일 MRF75, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 박리 처리면에, 실시예·비교예의 조건에서 도공 건조하여, 우레탄계 점착제층을 제작하였다. 이어서, 우레탄계 점착제층의 표면에, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 75㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일 MRE75, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)을, 그 폴리에스테르 필름의 박리 처리면이 우레탄계 점착제층 측으로 되도록 하여 피복하고, 상온에서 5일간 에이징을 행하였다.The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition was coated on the release-treated surface of a polyester film (trade name: Diafoil MRF75, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a thickness of 75 µm (trade name: Diafoil MRF75, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to release treatment on one side with silicone, and coated and dried under the conditions of Examples and Comparative Examples, A urethane-based pressure-sensitive adhesive layer was prepared. Then, a polyester film (trade name: Diafoil MRE75, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a thickness of 75 μm (trade name: Diafoil MRE75, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having one side subjected to release treatment with silicone was applied to the surface of the urethane-based pressure-sensitive adhesive layer, and the release-treated surface of the polyester film was treated with urethane-based pressure-sensitive adhesive. It was coated so as to be on the layer side, and aging was performed at room temperature for 5 days.

50㎜×50㎜의 두꺼운 종이의 중앙에 20㎜×20㎜의 구멍을 뚫은 것을 2매 준비하고, 한쪽에 시료 단체를 핸드 롤러 1왕복으로 접착 후, 다른 한쪽을 접착하였다.Two sheets of 50 mm × 50 mm thick paper with a hole of 20 mm × 20 mm in the center were prepared, and the sample alone was adhered to one side by one reciprocating motion of a hand roller, and then the other side was adhered.

상기와 같이 하여 얻어진 평가용 시료의 헤이즈를, 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠사제의 「HM-150N」으로 측정하였다.The haze of the sample for evaluation obtained by the above was measured with "HM-150N" by Murakami Shikisai Kijutsu Genkyujo Co., Ltd.

<점착제 찌꺼기 평가><Evaluation of adhesive residue>

박리 라이너를 박리한 표면 보호 필름(폭 25㎜×길이 140㎜)의 점착제면측의 중앙에 커터의 날을 30도로 넣어 1㎝ 절단하였다.The surface protection film (25 mm in width x 140 mm in length) from which the release liner was peeled was placed in the center of the adhesive face side at an angle of 30 degrees and cut 1 cm.

눈으로 보아 점착제 찌꺼기를 확인할 수 있었던 경우를 ×, 점착제 찌꺼기가 확인되지 않은 경우를 ○로 하였다.The case where adhesive residue was visually confirmed was rated as ×, and the case where adhesive residue was not confirmed was rated as ○.

<흑점 평가><Evaluation of sunspots>

박리 라이너를 박리한 표면 보호 필름의 한 변이 10㎝인 정사각형마다 흑점(점착제 오목부) 발생량을 눈으로 보아 확인하였다.The amount of occurrence of black dots (adhesive recesses) was visually confirmed for each square of 10 cm on one side of the surface protection film from which the release liner was peeled off.

<우레탄계 점착제 조성물에 포함되는 수산기의 비율><The ratio of hydroxyl groups contained in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition>

우레탄계 점착제 조성물에 포함되는 베이스 폴리머의 합계 100g 수산기가(OHV)와 KOH의 분자량(56.1)을 기초로, 하기의 식으로부터 산출하였다.Based on the total 100 g hydroxyl value (OHV) of the base polymer contained in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition and the molecular weight (56.1) of KOH, it was calculated from the following formula.

OHV[mgKOH/g]/56.1[mg/㎜ol]=OH[㎜ol/g]OHV[mgKOH/g]/56.1[mg/mmol] = OH[mmol/g]

〔제조예 1〕: 우레탄 프리폴리머 A의 용액의 제조[Preparation Example 1]: Preparation of a solution of urethane prepolymer A

1L 둥근 바닥 세퍼러블 플라스크, 세퍼러블 커버, 분액 깔때기, 온도계, 질소 도입관, 리비히 냉각기, 배큠 시일, 교반봉, 교반 날개가 장비된 중합용 실험 장치에, 폴리테트라메틸렌글리콜(제품명 「PTMG3000」, 미쓰비시 케미컬사제)을 333g, 폴리프로필렌글리콜(제품명 「산닉스 GP-1500」, 산요 가세이사제)을 83g, 용제로서 아세트산에틸(도소사제)을 110g 투입하고, 교반하면서, 촉매로서 디라우르산디부틸주석(IV)(와코 준야쿠 고교사제)을 0.041g 투입하고, 상온에서 질소 치환을 1시간 실시하였다. 그 후, 질소 유입 하, 교반하면서, 헥사메틸렌디이소시아네이트(제품명 「HDI」, 도소사제)를 13.0g 투입하고, 워터 배스에서 실험 장치 내 용액 온도가 90±2℃가 되도록 제어하면서, 4시간 유지하여, 우레탄 프리폴리머 A의 용액을 얻었다. 또한, 중합 도중에, 중합 중의 온도 제어 및 점도 상승에 의한 교반성 저하 방지를 위해, 적절히 아세트산에틸을 적하하였다. 적하한 아세트산에틸의 총량은 320g이었다. 우레탄 프리폴리머 A의 용액의 고형분 농도는 50중량％였다.Polytetramethylene glycol (product name "PTMG3000", 333 g of Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), 83 g of polypropylene glycol (product name "Sannics GP-1500", manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.), 110 g of ethyl acetate (manufactured by Tosoh Corporation) as a solvent, and stirring, dibutyl dilaurate as a catalyst 0.041 g of tin (IV) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was charged, and nitrogen substitution was performed at room temperature for 1 hour. Thereafter, 13.0 g of hexamethylene diisocyanate (product name "HDI", manufactured by Tosoh Corporation) was added while stirring under nitrogen flow, and maintained for 4 hours while controlling the solution temperature in the experimental apparatus to be 90 ± 2 ° C. in a water bath Thus, a solution of urethane prepolymer A was obtained. Further, during the polymerization, ethyl acetate was appropriately added dropwise to control the temperature during polymerization and to prevent a decrease in stirrability due to an increase in viscosity. The total amount of ethyl acetate dropped was 320 g. The solid content concentration of the solution of the urethane prepolymer A was 50% by weight.

〔제조예 2〕: 우레탄 프리폴리머 B의 용액의 제조[Preparation Example 2]: Preparation of a solution of urethane prepolymer B

1L 둥근 바닥 세퍼러블 플라스크, 세퍼러블 커버, 분액 깔때기, 온도계, 질소 도입관, 리비히 냉각기, 배큠 시일, 교반봉, 교반 날개가 장비된 중합용 실험 장치에, 폴리프로필렌글리콜(제품명 「산닉스 PP-2000」, 산요 가세이 고교사제)을 197g, 폴리에스테르폴리올(제품명 「쿠라레폴리올 P-2010」, 쿠라레사제)을 197g, 용제로서 톨루엔(도소사제)을 110g, 촉매로서 디라우르산디부틸주석(IV)(와코 준야쿠 고교사제)을 0.041g 투입하고, 교반하면서, 상온에서 질소 치환을 1시간 실시하였다. 그 후, 질소 유입 하, 교반하면서, 헥사메틸렌디이소시아네이트(제품명 「HDI」, 도소사제)를 33.5g 투입하고, 워터 배스에서 실험 장치 내 용액 온도가 90±2℃가 되도록 제어하면서, 4시간 유지한 후, 폴리프로필렌글리콜(제품명 「GP1000」, 산요 가세이 고교사제)을 44g 투입하고, 워터 배스에서 실험 장치 내 용액 온도가 90±2℃가 되도록 제어하면서, 2시간 유지한 후, 헥사메틸렌디이소시아네이트(제품명 「HDI」, 도소사제)를 25.4g 투입하고, 워터 배스에서 실험 장치 내 용액 온도가 90±2℃가 되도록 제어하면서, 2시간 유지하여, 우레탄 프리폴리머 B의 용액을 얻었다. 또한, 중합 도중에, 중합 중의 온도 제어 및 점도 상승에 의한 교반성 저하 방지를 위해, 적절히 톨루엔을 적하하였다. 적하한 톨루엔의 총량은 380g이었다. 우레탄 프리폴리머 B의 용액의 고형분 농도는 50중량％였다.Polypropylene glycol (product name: "Sannics PP- 2000", manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 197 g of polyester polyol (product name "Kuraray Polyol P-2010", manufactured by Kuraray Corporation), 110 g of toluene (manufactured by Tosoh Corporation) as a solvent, and dibutyltin dilaurate as a catalyst ( 0.041 g of IV) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was introduced and nitrogen substitution was performed at normal temperature for 1 hour, stirring. Thereafter, 33.5 g of hexamethylene diisocyanate (product name "HDI", manufactured by Tosoh Corporation) was added while stirring under nitrogen flow, and maintained for 4 hours while controlling the solution temperature in the experimental apparatus to be 90 ± 2 ° C. in a water bath After that, 44 g of polypropylene glycol (product name "GP1000", manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added, and maintained for 2 hours while controlling the solution temperature in the experimental apparatus to be 90 ± 2 ° C. in a water bath, then hexamethylene diisocyanate 25.4 g of (product name "HDI", manufactured by Tosoh Corporation) was added and held for 2 hours while controlling the solution temperature in the experimental apparatus to be 90 ± 2 ° C. in a water bath to obtain a solution of urethane prepolymer B. In the course of polymerization, toluene was appropriately added dropwise to control the temperature during polymerization and to prevent a decrease in stirrability due to an increase in viscosity. The total amount of toluene dropped was 380 g. The solid content concentration of the solution of urethane prepolymer B was 50% by weight.

〔실시예 1〕[Example 1]

우레탄 프리폴리머 A 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.2중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(1)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer A, 3.2 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 parts by weight of Megafac F-571 (manufactured by DIC Corporation) as an antioxidant, Irganox 1010 as an antioxidant (manufactured by BASF) 0.5 parts by weight, as a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content would be 50% by weight, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (1). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 2〕[Example 2]

우레탄 프리폴리머 B 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 2.9중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(2)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer B, 2.9 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 part by weight of Megafac F-571 (manufactured by DIC Corporation) as an antioxidant, Irganox 1010 as an antioxidant (manufactured by BASF) 0.5 parts by weight, as a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content would be 50% by weight, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (2). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 3〕[Example 3]

우레탄 프리폴리머 B 95중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 3중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 PTGL3000(호도가야 가가쿠 고교사제, Mn=3000) 2중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.7중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(3)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.95 parts by weight of urethane prepolymer B, 3 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and PTGL3000 (Hodogaya Kaga, a polyol having three hydroxyl groups) 2 parts by weight of Ku Kogyo Co., Ltd., Mn = 3000), 3.7 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (3). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 4〕[Example 4]

우레탄 프리폴리머 A 95중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 3.5중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 1.5중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.8중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(4)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.95 parts by weight of urethane prepolymer A, 3.5 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo, a polyol having three hydroxyl groups) 1.5 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 3.8 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (4). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 5〕[Example 5]

우레탄 프리폴리머 A 95중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 3중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 2중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.9중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(5)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.95 parts by weight of urethane prepolymer A, 3 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo), which is a polyol having three hydroxyl groups 2 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 3.9 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (5). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 6〕[Example 6]

우레탄 프리폴리머 A 80중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 12중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 8중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 6.0중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(6)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.80 parts by weight of urethane prepolymer A, 12 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo, a polyol having three hydroxyl groups) 8 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 6.0 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a cross-linking agent, 0.5 part by weight of Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation), As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (6). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 7〕[Example 7]

우레탄 프리폴리머 A 60중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 28중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 12중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 8.0중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(7)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.60 parts by weight of urethane prepolymer A, 28 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo), which is a polyol having three hydroxyl groups 12 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 8.0 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (7). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 8〕[Example 8]

우레탄 프리폴리머 A 60중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 25중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 15중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 8.6중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(8)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.60 parts by weight of urethane prepolymer A, 25 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo, a polyol having three hydroxyl groups) 15 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 8.6 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (8). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 9〕[Example 9]

우레탄 프리폴리머 A 50중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 30중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP4000(산요 가세이사제, Mn=4000) 20중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 8.7중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(9)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.50 parts by weight of urethane prepolymer A, 30 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP4000 (Sanyo), which is a polyol having three hydroxyl groups 20 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 4000), 8.7 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 part by weight of Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation), As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It was bonded together to obtain a surface protection film (9). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 10〕[Example 10]

우레탄 프리폴리머 A 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.2중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-563(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(10)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer A, 3.2 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 parts by weight of Megafac F-563 (manufactured by DIC Corporation) as an antioxidant, Irganox 1010 as an antioxidant (manufactured by BASF) 0.5 parts by weight, as a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content would be 50% by weight, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (10). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 11〕[Example 11]

우레탄 프리폴리머 B 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 2.9중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-563(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(11)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer B, 2.9 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 parts by weight of Megafac F-563 (manufactured by DIC Corporation) of a fluorine-based oligomer, Irganox 1010 as an antioxidant (manufactured by BASF) 0.5 parts by weight, as a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content would be 50% by weight, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (11). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 12〕[Example 12]

우레탄 프리폴리머 B 95중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 3중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 PTGL3000(호도가야 가가쿠 고교사제, Mn=3000) 2중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.7중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-563(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(12)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.95 parts by weight of urethane prepolymer B, 3 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and PTGL3000 (Hodogaya Kaga, a polyol having three hydroxyl groups) 2 parts by weight of Ku Kogyo Co., Ltd., Mn = 3000), 3.7 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-563 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (12). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 13〕[Example 13]

우레탄 프리폴리머 A 95중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 3.5중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 1.5중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.8중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-563(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(13)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.95 parts by weight of urethane prepolymer A, 3.5 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo, a polyol having three hydroxyl groups) 1.5 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 3.8 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-563 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (13). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 14〕[Example 14]

우레탄 프리폴리머 A 95중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 3중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 2중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.9중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-563(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(14)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.95 parts by weight of urethane prepolymer A, 3 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo), which is a polyol having three hydroxyl groups 2 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 3.9 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-563 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (14). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 15〕[Example 15]

우레탄 프리폴리머 A 80중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 12중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 8중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 6.0중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-563(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(15)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.80 parts by weight of urethane prepolymer A, 12 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo, a polyol having three hydroxyl groups) 8 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 6.0 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-563 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (15). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 16〕[Example 16]

우레탄 프리폴리머 A 60중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 28중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 12중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 8.0중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-563(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(16)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.60 parts by weight of urethane prepolymer A, 28 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo), which is a polyol having three hydroxyl groups 12 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 8.0 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-563 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (16). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 17〕[Example 17]

우레탄 프리폴리머 A 60중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 25중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 15중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 8.6중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-563(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(17)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.60 parts by weight of urethane prepolymer A, 25 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo, a polyol having three hydroxyl groups) 15 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 8.6 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-563 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It was bonded together to obtain a surface protection film (17). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 18〕[Example 18]

우레탄 프리폴리머 A 50중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 30중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP4000(산요 가세이사제, Mn=4000) 20중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 8.7중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-563(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(18)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.50 parts by weight of urethane prepolymer A, 30 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP4000 (Sanyo), which is a polyol having three hydroxyl groups 20 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 4000), 8.7 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-563 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It was bonded together to obtain a surface protection film (18). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 19〕[Example 19]

우레탄 프리폴리머 A 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.2중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-477(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(19)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer A, 3.2 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 parts by weight of Megafac F-477 (manufactured by DIC Corporation) as an antioxidant, Irganox 1010 as an antioxidant (manufactured by BASF) 0.5 parts by weight, as a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content would be 50% by weight, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It was bonded together to obtain a surface protection film (19). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 20〕[Example 20]

우레탄 프리폴리머 B 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 2.9중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-477(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(20)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer B, 2.9 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 parts by weight of Megafac F-477 (manufactured by DIC Corporation) as an antioxidant, Irganox 1010 as an antioxidant (manufactured by BASF) 0.5 parts by weight, as a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content would be 50% by weight, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film 20. Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 21〕[Example 21]

우레탄 프리폴리머 A 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.2중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-556(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(21)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer A, 3.2 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 part by weight of Megafac F-556 (manufactured by DIC Corporation) as an antioxidant, Irganox 1010 as an antioxidant (manufactured by BASF) 0.5 parts by weight, as a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content would be 50% by weight, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film 21. Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 22〕[Example 22]

우레탄 프리폴리머 B 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 2.9중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-556(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(22)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer B, 2.9 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 part by weight of Megafac F-556 (manufactured by DIC Corporation) as a fluorine-based oligomer, Irganox 1010 as an antioxidant (manufactured by BASF) 0.5 parts by weight, as a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content would be 50% by weight, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film 22. Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 23〕[Example 23]

우레탄 프리폴리머 A 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.2중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 이온성 화합물로서 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리(플루오로메탄술포닐)이미드(AS110, 다이이치 고교 세이야쿠사제) 0.05중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(23)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer A, 3.2 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 parts by weight of Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation), 1 as an ionic compound -Ethyl-3-methylimidazolium tri(fluoromethanesulfonyl)imide (AS110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.05 parts by weight, as an antioxidant, Irganox 1010 (manufactured by BASF) 0.5 parts by weight, as a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film 23. Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 24〕[Example 24]

우레탄 프리폴리머 A 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.2중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 이온성 화합물로서 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리(플루오로메탄술포닐)이미드(AS110, 다이이치 고교 세이야쿠사제) 0.10중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(24)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer A, 3.2 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 parts by weight of Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation), 1 as an ionic compound -Ethyl-3-methylimidazolium tri(fluoromethanesulfonyl)imide (AS110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.10 parts by weight, as an antioxidant, Irganox 1010 (manufactured by BASF) 0.5 parts by weight, as a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film 24. Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 25〕[Example 25]

우레탄 프리폴리머 A 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.2중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 이온성 화합물로서 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리(플루오로메탄술포닐)이미드(AS110, 다이이치 고교 세이야쿠사제) 0.50중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(25)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer A, 3.2 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 parts by weight of Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation), 1 as an ionic compound -Ethyl-3-methylimidazolium tri(fluoromethanesulfonyl)imide (AS110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.50 parts by weight, as an antioxidant, Irganox 1010 (manufactured by BASF) 0.5 parts by weight, as a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It was bonded together to obtain a surface protection film (25). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 26〕[Example 26]

우레탄 프리폴리머 A 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.2중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 이온성 화합물로서 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리(플루오로메탄술포닐)이미드(AS110, 다이이치 고교 세이야쿠사제) 1.00중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(26)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer A, 3.2 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 parts by weight of Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation), 1 as an ionic compound -Ethyl-3-methylimidazolium tri(fluoromethanesulfonyl)imide (AS110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 1.00 parts by weight, as an antioxidant, Irganox 1010 (manufactured by BASF) 0.5 parts by weight, as a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film 26. Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 27〕[Example 27]

우레탄 프리폴리머 A 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.2중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-563(DIC사제) 0.5중량부, 이온성 화합물로서 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리(플루오로메탄술포닐)이미드(AS110, 다이이치 고교 세이야쿠사제) 0.50중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(27)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer A, 3.2 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 part by weight of Megafac F-563 (manufactured by DIC Corporation) as a fluorine-based oligomer, 1 as an ionic compound -Ethyl-3-methylimidazolium tri(fluoromethanesulfonyl)imide (AS110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.50 parts by weight, as an antioxidant, Irganox 1010 (manufactured by BASF) 0.5 parts by weight, as a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It was bonded together to obtain a surface protection film (27). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 28〕[Example 28]

우레탄 프리폴리머 A 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.2중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-477(DIC사제) 0.5중량부, 이온성 화합물로서 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리(플루오로메탄술포닐)이미드(AS110, 다이이치 고교 세이야쿠사제) 0.50중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(28)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer A, 3.2 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 part by weight of Megafac F-477 (manufactured by DIC Corporation) as a fluorine-based oligomer, 1 as an ionic compound -Ethyl-3-methylimidazolium tri(fluoromethanesulfonyl)imide (AS110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.50 parts by weight, as an antioxidant, Irganox 1010 (manufactured by BASF) 0.5 parts by weight, as a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film 28. Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 29〕[Example 29]

우레탄 프리폴리머 A 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.2중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-556(DIC사제) 0.5중량부, 이온성 화합물로서 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리(플루오로메탄술포닐)이미드(AS110, 다이이치 고교 세이야쿠사제) 0.50중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(29)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer A, 3.2 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 part by weight of Megafac F-556 (manufactured by DIC Corporation) as a fluorine-based oligomer, 1 as an ionic compound -Ethyl-3-methylimidazolium tri(fluoromethanesulfonyl)imide (AS110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.50 parts by weight, as an antioxidant, Irganox 1010 (manufactured by BASF) 0.5 parts by weight, as a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It was bonded together to obtain a surface protection film (29). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 30〕[Example 30]

우레탄 프리폴리머 A 95중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 3.5중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 1.5중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.8중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 이온성 화합물로서 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리(플루오로메탄술포닐)이미드(AS110, 다이이치 고교 세이야쿠사제) 0.50중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(30)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.95 parts by weight of urethane prepolymer A, 3.5 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo, a polyol having three hydroxyl groups) 1.5 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 3.8 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, 0.50 part by weight of 1-ethyl-3-methylimidazolium tri(fluoromethanesulfonyl)imide (AS110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an ionic compound, and 0.5 part by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF Co., Ltd.) as an antioxidant , As a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film 30. Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 31〕[Example 31]

우레탄 프리폴리머 A 95중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 3중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 2중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.9중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 이온성 화합물로서 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리(플루오로메탄술포닐)이미드(AS110, 다이이치 고교 세이야쿠사제) 0.50중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(31)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.95 parts by weight of urethane prepolymer A, 3 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo), which is a polyol having three hydroxyl groups 2 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 3.9 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, 0.50 part by weight of 1-ethyl-3-methylimidazolium tri(fluoromethanesulfonyl)imide (AS110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an ionic compound, and 0.5 part by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF Co., Ltd.) as an antioxidant , As a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film 31. Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 32〕[Example 32]

우레탄 프리폴리머 A 80중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 12중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 8중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 6.0중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 이온성 화합물로서 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리(플루오로메탄술포닐)이미드(AS110, 다이이치 고교 세이야쿠사제) 0.50중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(32)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.80 parts by weight of urethane prepolymer A, 12 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo, a polyol having three hydroxyl groups) 8 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 6.0 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a cross-linking agent, 0.5 part by weight of Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation), 0.50 part by weight of 1-ethyl-3-methylimidazolium tri(fluoromethanesulfonyl)imide (AS110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an ionic compound, and 0.5 part by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF Co., Ltd.) as an antioxidant , As a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film 32. Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 33〕[Example 33]

우레탄 프리폴리머 A 60중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 28중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 12중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 8.0중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 이온성 화합물로서 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리(플루오로메탄술포닐)이미드(AS110, 다이이치 고교 세이야쿠사제) 0.50중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(33)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.60 parts by weight of urethane prepolymer A, 28 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo), which is a polyol having three hydroxyl groups 12 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 8.0 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, 0.50 part by weight of 1-ethyl-3-methylimidazolium tri(fluoromethanesulfonyl)imide (AS110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an ionic compound, and 0.5 part by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF Co., Ltd.) as an antioxidant , As a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It was bonded together to obtain a surface protection film (33). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 34〕[Example 34]

우레탄 프리폴리머 A 60중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 25중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 15중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 8.6중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 이온성 화합물로서 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리(플루오로메탄술포닐)이미드(AS110, 다이이치 고교 세이야쿠사제) 0.50중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(34)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.60 parts by weight of urethane prepolymer A, 25 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo, a polyol having three hydroxyl groups) 15 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 8.6 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, 0.50 part by weight of 1-ethyl-3-methylimidazolium tri(fluoromethanesulfonyl)imide (AS110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an ionic compound, and 0.5 part by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF Co., Ltd.) as an antioxidant , As a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film 34. Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 35〕[Example 35]

우레탄 프리폴리머 A 50중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 30중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP4000(산요 가세이사제, Mn=4000) 20중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 8.7중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 이온성 화합물로서 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리(플루오로메탄술포닐)이미드(AS110, 다이이치 고교 세이야쿠사제) 0.50중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(35)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.50 parts by weight of urethane prepolymer A, 30 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP4000 (Sanyo), which is a polyol having three hydroxyl groups 20 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 4000), 8.7 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 part by weight of Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation), 0.50 part by weight of 1-ethyl-3-methylimidazolium tri(fluoromethanesulfonyl)imide (AS110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an ionic compound, and 0.5 part by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF Co., Ltd.) as an antioxidant , As a catalyst, 0.03 parts by weight of ferric iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 50% by weight, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried under the conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film 35. Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔비교예 1〕[Comparative Example 1]

우레탄 프리폴리머 A 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 3.2중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(C1)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer A, 3.2 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF Co., Ltd.) as an antioxidant, ferric iron (Nasem) as a catalyst ( Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) 0.03 weight part and it diluted with ethyl acetate so that the solid content of the whole might be 50 weight%, and the urethane type adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (C1). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔비교예 2〕[Comparative Example 2]

우레탄 프리폴리머 B 100중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 2.9중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(C2)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.100 parts by weight of urethane prepolymer B, 2.9 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF Co., Ltd.) as an antioxidant, ferric iron (Nasem) as a catalyst Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) 0.03 weight part and it diluted with ethyl acetate so that the solid content of the whole might be 50 weight%, and the urethane type adhesive solution was obtained. Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (C2). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔비교예 3〕[Comparative Example 3]

우레탄 프리폴리머 A 50중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 35중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 15중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 9.2중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(C3)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.50 parts by weight of urethane prepolymer A, 35 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, Sannics GP3000 (Sanyo), which is a polyol having three hydroxyl groups 15 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 9.2 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (C3). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔비교예 4〕[Comparative Example 4]

우레탄 프리폴리머 A 50중량부, 폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 30중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 20중량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX:C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 10.1중량부, 불소계 올리고머의 메가팍 F-571(DIC사제) 0.5중량부, 산화 방지제로서, Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 촉매로서, 나셈제2철(니혼 가가쿠 산교사제) 0.03중량부, 전체의 고형분이 50중량％가 되도록 아세트산에틸로 희석하여, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 우레탄계 점착제 용액을, 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명 「T100-75S」, 두께 75㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)에 건조 후의 두께가 75㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조시켜, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽의 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 라이너(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름(C4)을 얻었다. 상온에서 5일간 에이징을 행하여, 평가를 행하였다.50 parts by weight of urethane prepolymer A, 30 parts by weight of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, as a polyol, and Sannics GP3000 (Sanyo, a polyol having three hydroxyl groups) 20 parts by weight of Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), 10.1 parts by weight of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, Megafac F-571 of fluorine-based oligomer (manufactured by DIC Corporation) 0.5 parts by weight, As an antioxidant, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF), as a catalyst, 0.03 parts by weight of Nasem ferric (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 50% by weight, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive solution got it Then, the urethane-based pressure-sensitive adhesive solution was applied to a base material made of polyester resin (trade name "T100-75S", thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the thickness after drying was 75 μm, and dried at a drying temperature of 130 ° C. It was cured and dried on conditions of time 3 minutes, and the adhesive layer which consists of an adhesive composition was produced. Next, on the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-treated surface of a release liner made of a polyester resin having a thickness of 25 µm (trade name "MRF25", thickness 25 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) subjected to silicone treatment on one side was applied. It bonded together and obtained the surface protection film (C4). Aging was performed at room temperature for 5 days to evaluate.

〔실시예 36 내지 70〕[Examples 36 to 70]

실시예 1 내지 35에서 얻어진 표면 보호 필름의 각각에 대하여, 박리 라이너를 박리하고, 광학 부재인 편광판(닛토덴코 가부시키가이샤제, 상품명 「TEG1465DUHC」)에 접착하여, 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재를 얻었다.For each of the surface protection films obtained in Examples 1 to 35, the release liner was peeled off and adhered to a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Co., Ltd., trade name "TEG1465DUHC") as an optical member, and the optical member to which the surface protection film was adhered got

〔실시예 71 내지 105〕[Examples 71 to 105]

실시예 1 내지 35에서 얻어진 표면 보호 필름의 각각에 대하여, 박리 라이너를 박리하고, 전자 부재인 도전성 필름(닛토덴코 가부시키가이샤제, 상품명 「엘레크리스타 V270L-TFMP」)에 접착하여, 표면 보호 필름이 접착된 전자 부재를 얻었다.For each of the surface protection films obtained in Examples 1 to 35, the release liner was peeled off and adhered to a conductive film (manufactured by Nitto Denko Co., Ltd., trade name "Elecrista V270L-TFMP") as an electronic member, and the surface protection film This bonded electronic member was obtained.

Figure pct00006
Figure pct00006

Figure pct00007
Figure pct00007

Figure pct00008
Figure pct00008

본 발명의 표면 보호 필름은, 임의의 적절한 용도에 사용할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 표면 보호 필름은, 광학 부재나 전자 부재의 표면 보호에 바람직하게 사용된다.The surface protection film of this invention can be used for arbitrary appropriate uses. Preferably, the surface protection film of this invention is suitably used for surface protection of an optical member or an electronic member.

1: 기재층
2: 점착제층
10: 표면 보호 필름1: base layer
2: adhesive layer
10: surface protection film

Claims (11)

점착제층을 포함하는 표면 보호 필름이며,
해당 점착제층은, 우레탄계 점착제 조성물로 형성되는 우레탄계 점착제로 구성되고,
해당 우레탄계 점착제 조성물은, 베이스 폴리머와 불소계 화합물을 포함하고,
해당 베이스 폴리머는 우레탄 프리폴리머를 포함하고,
해당 우레탄계 점착제 조성물에 포함되는 수산기의 비율이, 해당 베이스 폴리머 100g에 대하여 30㎜ol 미만인,
표면 보호 필름.A surface protection film comprising an adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer is composed of a urethane-based pressure-sensitive adhesive formed from a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition,
The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition includes a base polymer and a fluorine-based compound,
The base polymer includes a urethane prepolymer,
The ratio of hydroxyl groups contained in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is less than 30 mmol with respect to 100 g of the base polymer,
surface protection film. 제1항에 있어서,
상기 베이스 폴리머가, 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하는, 표면 보호 필름.

(일반식 (1) 중, R1은, 수소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 및, 탄소수 1 내지 6의 히드록시알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종을 나타낸다. 복수의 R1은, 서로 동일해도 되고 서로 달라도 된다. n은 1 내지 4의 정수를 나타낸다. m은 1 내지 200의 정수를 나타낸다.)According to claim 1,
The surface protection film in which the said base polymer contains the polyoxyalkylene structure represented by General formula (1).

(In Formula (1), R 1 represents one selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms. A plurality of R 1 are mutually It may be the same or different. n represents an integer from 1 to 4. m represents an integer from 1 to 200.) 제2항에 있어서,
상기 우레탄 프리폴리머가, 상기 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하는, 표면 보호 필름.According to claim 2,
The surface protection film in which the said urethane prepolymer contains the polyoxyalkylene structure represented by the said General formula (1). 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 베이스 폴리머가 폴리올을 포함하고, 해당 폴리올은 우레탄 프리폴리머가 아닌, 표면 보호 필름.According to any one of claims 1 to 3,
A surface protection film wherein the base polymer includes a polyol, and the polyol is not a urethane prepolymer. 제4항에 있어서,
상기 폴리올이, 일반식 (1)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 구조를 포함하는, 표면 보호 필름.

(일반식 (1) 중, R1은, 수소 원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 및, 탄소수 1 내지 6의 히드록시알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 1종을 나타낸다. 복수의 R1은, 서로 동일해도 되고 서로 달라도 된다. n은 1 내지 4의 정수를 나타낸다. m은 1 내지 200의 정수를 나타낸다.)According to claim 4,
The surface protection film in which the said polyol contains the polyoxyalkylene structure represented by General formula (1).

(In general formula (1), R 1 represents one selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms. A plurality of R 1 are mutually It may be the same or different. n represents an integer from 1 to 4. m represents an integer from 1 to 200.) 제4항 또는 제5항에 있어서,
상기 우레탄계 점착제 조성물 중의 상기 우레탄 프리폴리머와 상기 폴리올의 함유 비율이, 중량비로, 우레탄 프리폴리머:폴리올=70:30 내지 100:0인, 표면 보호 필름.According to claim 4 or 5,
The surface protection film whose content ratio of the said urethane prepolymer and the said polyol in the said urethane type adhesive composition is urethane prepolymer : polyol = 70:30 - 100:0 by weight ratio. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 점착제층의 헤이즈가 3.5％ 이하인, 표면 보호 필름.According to any one of claims 1 to 6,
The surface protection film whose haze of the said adhesive layer is 3.5 % or less. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 불소계 화합물의 0.1％ 프로필렌글리콜모노메틸에테르 용액으로 한 경우의 표면 장력이 23mN/ｍ 이상인, 표면 보호 필름.According to any one of claims 1 to 7,
A surface protection film having a surface tension of 23 mN/m or more when the fluorine-based compound is used as a 0.1% propylene glycol monomethyl ether solution. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 우레탄계 점착제 조성물이, 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.05중량부 이상의 이온성 화합물을 포함하는, 표면 보호 필름.According to any one of claims 1 to 8,
The surface protection film, wherein the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition contains an ionic compound in an amount of 0.05 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the base polymer. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 표면 보호 필름이 접착된 광학 부재.An optical member to which the surface protection film according to any one of claims 1 to 9 was adhered. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 표면 보호 필름이 접착된 전자 부재.An electronic member bonded with the surface protection film according to any one of claims 1 to 9.
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