JP6368810B2 - Surface protection film - Google Patents

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Description

本発明は表面保護フィルムに関する。   The present invention relates to a surface protective film.

光学部材や電子部材の製造工程においては、加工、組立、検査、輸送などの際の表面の傷付き防止のために、一般に、露出面に表面保護フィルムが貼着される。このような表面保護フィルムは、表面保護の必要がなくなった時点で、光学部材や電子部材から剥離される（特許文献１）。   In the manufacturing process of optical members and electronic members, a surface protective film is generally attached to the exposed surface in order to prevent scratches on the surface during processing, assembly, inspection, transportation, and the like. Such a surface protective film is peeled off from the optical member or the electronic member when the surface protection is no longer necessary (Patent Document 1).

このような表面保護フィルムが貼着された光学部材や電子部材において、上記のように表面保護フィルムを剥離しようとする際には、該表面保護フィルムと光学部材や電子部材との界面でのみスムーズに剥離できることが重要である。   In an optical member or electronic member to which such a surface protective film is adhered, when trying to peel off the surface protective film as described above, it is smooth only at the interface between the surface protective film and the optical member or electronic member. It is important to be able to peel off.

しかしながら、光学部材や電子部材が薄ガラスやバリアフィルムなどの破損し易い部材を備えている場合、貼着された表面保護フィルムを剥離しようとすると、従来の軽剥離性を備えた表面保護フィルムを用いた場合であっても、剥離力によって該破損し易い部材が破損してしまうことがある。   However, when the optical member or the electronic member includes a member that is easily damaged, such as a thin glass or a barrier film, the conventional surface protective film having a light releasability is obtained when the attached surface protective film is peeled off. Even if it is used, the fragile member may be damaged by the peeling force.

このため、従来の軽剥離性を備えた表面保護フィルムに比べて、さらに軽い剥離性、すなわち、超軽剥離性を備えた表面保護フィルムが求められる。   For this reason, compared with the surface protection film provided with the conventional light peelability, the surface protection film provided with still light peelability, ie, ultralight peelability, is calculated | required.

ここで、剥離力を軽くするために、表面保護フィルムの粘着剤層中に従来の剥離剤を多量に含有させると、ある程度の超軽剥離性は発現できることがある。しかしながら、このような方法では、表面保護フィルムの剥離後に、剥離剤による被着体表面の汚染の程度が大きく、再度表面保護フィルムを貼着しようとすると、被着体表面の汚染によって表面保護フィルムが貼り付きにくくなるという問題がある。   Here, when a large amount of a conventional release agent is contained in the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film in order to reduce the release force, a certain degree of ultra-light release may be exhibited. However, in such a method, after the surface protective film is peeled off, the degree of contamination of the adherend surface by the release agent is large, and when the surface protective film is again attached, the surface protective film is contaminated by the surface of the adherend. There is a problem that it becomes difficult to stick.

また、光学部材や電子部材の製造工程において、加工、組立、検査、輸送などの際の表面の傷付き防止のために露出面に貼着された表面保護フィルムは、貼着されたまま保管されることがよくある。この場合、従来の表面保護フィルムが貼着されたまま保管されると、経時において粘着力が上昇してしまい、重剥離化してしまうという問題がある。   Also, in the manufacturing process of optical members and electronic members, the surface protective film attached to the exposed surface to prevent scratches on the surface during processing, assembly, inspection, transportation, etc., is kept attached. Often. In this case, if the conventional surface protective film is stored while being adhered, there is a problem that the adhesive force increases with time, resulting in heavy peeling.

以上のように、光学部材や電子部材の製造工程において、加工、組立、検査、輸送などの際の表面の傷付き防止のために露出面に貼着される表面保護フィルムにおいては、いくつかの改良すべき点、すなわち、超軽剥離性を付与すること、被着体表面の汚染性を低くできること、経時における重剥離化を抑制できること、などの改良すべき点がある。   As described above, in the manufacturing process of the optical member and the electronic member, in the surface protective film to be attached to the exposed surface in order to prevent the surface from being scratched during processing, assembly, inspection, transportation, etc. There are points to be improved, that is, imparting ultra-light release properties, reducing the contamination of the adherend surface, and suppressing heavy release over time, and the like.

特開２０１６−１７１０９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2006-17109

本発明の課題は、超軽剥離性が付与された表面保護フィルムを提供すること、被着体表面の汚染性を低くできる表面保護フィルムを提供すること、経時における重剥離化を抑制できる表面保護フィルムを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a surface protective film imparted with ultra-light peelability, to provide a surface protective film that can reduce the contamination of the adherend surface, and to protect the surface of the adherend from over-peeling. To provide a film.

本発明の表面保護フィルムは、
粘着剤層を有する表面保護フィルムであって、
該粘着剤層に厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、２３℃で３０分後に、該ポリエチレンテレフタレートフィルムを、剥離角度１８０度、剥離速度６０００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．０８Ｎ／２５ｍｍ以下である。 The surface protective film of the present invention is
A surface protective film having an adhesive layer,
A 25 μm-thick polyethylene terephthalate film was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 30 minutes at 23 ° C., the polyethylene terephthalate film had a peeling force of 0.08 N / min when peeled at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 6000 mm / min. 25 mm or less.

一つの実施形態においては、上記粘着剤層に厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、２３℃で３０分後に、該ポリエチレンテレフタレートフィルムを、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．０２Ｎ／２５ｍｍ以下である。   In one embodiment, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 30 minutes at 23 ° C., the polyethylene terephthalate film is peeled off at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min. The peeling force is 0.02 N / 25 mm or less.

本発明の表面保護フィルムは、
粘着剤層を有する表面保護フィルムであって、
該粘着剤層に厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、８０℃で７日間後に、該ポリエチレンテレフタレートフィルムを、剥離角度１８０度、剥離速度６０００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．３５Ｎ／２５ｍｍ以下である。 The surface protective film of the present invention is
A surface protective film having an adhesive layer,
A polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 7 days at 80 ° C., the peeling force when the polyethylene terephthalate film was peeled off at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 6000 mm / min was 0.35 N / 25 mm or less.

一つの実施形態においては、上記粘着剤層に厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、８０℃で７日間後に、該ポリエチレンテレフタレートフィルムを、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．０７Ｎ／２５ｍｍ以下である。   In one embodiment, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 7 days at 80 ° C., the polyethylene terephthalate film is peeled off at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min. The peeling force is 0.07 N / 25 mm or less.

本発明の表面保護フィルムは、
粘着剤層を有する表面保護フィルムであって、
該粘着剤層に厚み１０００μｍのガラス板を貼り合せ、２３℃で３０分後に、該ガラス板から、剥離角度１８０度、剥離速度６０００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．１３５Ｎ／２５ｍｍ以下である。 The surface protective film of the present invention is
A surface protective film having an adhesive layer,
A glass plate having a thickness of 1000 μm was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 30 minutes at 23 ° C., the peeling force when peeled from the glass plate at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 6000 mm / min was 0.135 N / 25 mm or less. It is.

一つの実施形態においては、上記粘着剤層に厚み１０００μｍのガラス板を貼り合せ、２３℃で３０分後に、該ガラス板から、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．０２３Ｎ／２５ｍｍ以下である。   In one embodiment, a 1000 μm-thick glass plate is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 30 minutes at 23 ° C., the peeling force when peeled from the glass plate at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min. Is 0.023 N / 25 mm or less.

本発明の表面保護フィルムは、
粘着剤層を有する表面保護フィルムであって、
該粘着剤層に厚み１０００μｍのガラス板を貼り合せ、８０℃で７日間後に、該ガラス板から、剥離角度１８０度、剥離速度６０００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．３５Ｎ／２５ｍｍ以下である。 The surface protective film of the present invention is
A surface protective film having an adhesive layer,
A glass plate having a thickness of 1000 μm was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 7 days at 80 ° C., the peeling force when peeled from the glass plate at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 6000 mm / min was 0.35 N / 25 mm or less. It is.

一つの実施形態においては、上記粘着剤層に厚み１０００μｍのガラス板を貼り合せ、８０℃で７日間後に、該ガラス板から、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．０５Ｎ／２５ｍｍ以下である。   In one embodiment, a 1000 μm-thick glass plate is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 7 days at 80 ° C., the peeling force when peeled from the glass plate at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min. Is 0.05 N / 25 mm or less.

一つの実施形態においては、本発明の表面保護フィルムは、残存接着率が５０％以上である。   In one embodiment, the surface protective film of the present invention has a residual adhesion rate of 50% or more.

一つの実施形態においては、上記粘着剤層を構成する粘着剤が粘着剤組成物から形成され、該粘着剤組成物が、ベースポリマーと、シリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤とを含む。   In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition includes a base polymer, a silicone-based additive, and / or a fluorine-based additive. .

一つの実施形態においては、上記シリコーン系添加剤が、シロキサン結合含有化合物、水酸基含有シリコーン系化合物、架橋性官能基含有シリコーン系化合物から選ばれる少なくとも１種である。   In one embodiment, the silicone additive is at least one selected from a siloxane bond-containing compound, a hydroxyl group-containing silicone compound, and a crosslinkable functional group-containing silicone compound.

一つの実施形態においては、上記フッ素系添加剤が、フッ素含有化合物、水酸基含有フッ素系化合物、架橋性官能基含有フッ素系化合物から選ばれる少なくとも１種である。   In one embodiment, the fluorine-based additive is at least one selected from a fluorine-containing compound, a hydroxyl group-containing fluorine-based compound, and a crosslinkable functional group-containing fluorine-based compound.

一つの実施形態においては、上記ベースポリマーが、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂から選ばれる少なくとも１種である。   In one embodiment, the base polymer is at least one selected from urethane resins, acrylic resins, rubber resins, and silicone resins.

一つの実施形態においては、上記ウレタン系樹脂が、ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂である。   In one embodiment, the urethane resin is a urethane resin formed from a composition containing a polyol (A) and a polyfunctional isocyanate compound (B).

一つの実施形態においては、上記ウレタン系樹脂が、ウレタンプレポリマー（Ｃ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂である。   In one embodiment, the urethane resin is a urethane resin formed from a composition containing a urethane prepolymer (C) and a polyfunctional isocyanate compound (B).

一つの実施形態においては、上記粘着剤組成物が脂肪酸エステルを含む。   In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition contains a fatty acid ester.

本発明の光学部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。   The optical member of the present invention has the surface protective film of the present invention attached thereto.

本発明の電子部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。   The electronic member of the present invention is obtained by attaching the surface protective film of the present invention.

本発明によれば、超軽剥離性を備え、被着体表面の汚染性が低い、表面保護フィルムを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can provide a surface protection film which is equipped with ultralight peelability and has low contamination of the adherend surface.

本発明の一つの実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the surface protection film by one Embodiment of this invention.

≪≪表面保護フィルム≫≫
本発明の表面保護フィルムは、粘着剤層を有する。本発明の表面保護フィルムは、粘着剤層を有していれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の部材を備えていてもよい。代表的には、本発明の表面保護フィルムは、基材層と粘着剤層を有する。 ≪≪Surface protection film≫≫
The surface protective film of the present invention has an adhesive layer. As long as the surface protective film of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer, the surface protective film may include any appropriate other member as long as the effects of the present invention are not impaired. Typically, the surface protective film of the present invention has a base material layer and an adhesive layer.

図１は、本発明の一つの実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。図１において、表面保護フィルム１０は、基材層１と粘着剤層２を備える。図１において、基材層１と粘着剤層２とは直接に積層されている。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a surface protective film according to an embodiment of the present invention. In FIG. 1, the surface protective film 10 includes a base material layer 1 and an adhesive layer 2. In FIG. 1, the base material layer 1 and the adhesive layer 2 are directly laminated.

図１において、粘着剤層２の基材層１の反対側の表面には、使用するまでの保護等のために、任意の適切な剥離ライナーが備えられていてもよい（図示せず）。剥離ライナーとしては、例えば、紙やプラスチックフィルム等の基材（ライナー基材）の表面がシリコーン処理された剥離ライナー、紙やプラスチックフィルム等の基材（ライナー基材）の表面がポリオレフィン系樹脂によりラミネートされた剥離ライナーなどが挙げられる。ライナー基材としてのプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。ライナー基材としてのプラスチックフィルムとしては、好ましくは、ポリエチレンフィルムである。   In FIG. 1, the surface of the adhesive layer 2 opposite to the base material layer 1 may be provided with any appropriate release liner (not shown) for protection before use. Examples of release liners include release liners in which the surface of a substrate (liner substrate) such as paper or plastic film is treated with silicone, and the surface of a substrate (liner substrate) such as paper or plastic film is made of a polyolefin resin. Examples include a laminated release liner. As a plastic film as a liner substrate, for example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, Examples thereof include polyurethane films and ethylene-vinyl acetate copolymer films. The plastic film as the liner substrate is preferably a polyethylene film.

剥離ライナーの厚みは、好ましくは１μｍ〜５００μｍであり、より好ましくは３μｍ〜４５０μｍであり、さらに好ましくは５μｍ〜４００μｍであり、特に好ましくは１０μｍ〜３００μｍである。   The thickness of the release liner is preferably 1 μm to 500 μm, more preferably 3 μm to 450 μm, still more preferably 5 μm to 400 μm, and particularly preferably 10 μm to 300 μm.

表面保護フィルムの厚みは、好ましくは５μｍ〜５００μｍであり、より好ましくは１０μｍ〜４５０μｍであり、さらに好ましくは１５μｍ〜４００μｍであり、特に好ましくは２０μｍ〜３００μｍである。   The thickness of the surface protective film is preferably 5 μm to 500 μm, more preferably 10 μm to 450 μm, still more preferably 15 μm to 400 μm, and particularly preferably 20 μm to 300 μm.

本発明の表面保護フィルムの一つの実施形態は、粘着剤層に厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、２３℃で３０分後に、該ポリエチレンテレフタレートフィルムを、剥離角度１８０度、剥離速度６０００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が、好ましくは０．０８Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは０．０７５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．０７Ｎ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．０６５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、特に好ましくは０．０６Ｎ／２５ｍｍ以下であり、最も好ましくは０．０５５Ｎ／２５ｍｍ以下である。上記剥離力の下限は、現実的には、０．００１Ｎ／２５ｍｍ以上である。剥離速度６０００ｍｍ／分という非常に高速な剥離速度における上記剥離力が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、非常に優れた超軽剥離性を発現することができる。なお、上記剥離力の測定の詳細については後述する。   In one embodiment of the surface protective film of the present invention, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 30 minutes at 23 ° C., the polyethylene terephthalate film is peeled at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 6000 mm / min. The peel force when peeled off is preferably 0.08 N / 25 mm or less, more preferably 0.075 N / 25 mm or less, still more preferably 0.07 N / 25 mm or less, and further preferably 0.065 N. / 25 mm or less, particularly preferably 0.06 N / 25 mm or less, and most preferably 0.055 N / 25 mm or less. In reality, the lower limit of the peeling force is 0.001 N / 25 mm or more. If the peeling force at a very high peeling speed of 6000 mm / min is within the above range, the surface protective film of the present invention can exhibit a very excellent ultralight peeling property. The details of the measurement of the peeling force will be described later.

本発明の表面保護フィルムの一つの実施形態は、粘着剤層に厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、２３℃で３０分後に、該ポリエチレンテレフタレートフィルムを、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が、好ましくは０．０２Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは０．０１８Ｎ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．０１５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、特に好ましくは０．０１２Ｎ／２５ｍｍ以下であり、最も好ましくは０．０１Ｎ／２５ｍｍ以下である。上記剥離力の下限は、現実的には、０．００１Ｎ／２５ｍｍ以上である。上記剥離力が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、超軽剥離性を発現することができる。なお、上記剥離力の測定の詳細については後述する。   In one embodiment of the surface protective film of the present invention, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 30 minutes at 23 ° C., the polyethylene terephthalate film is peeled at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min. The peel force when peeled off is preferably 0.02 N / 25 mm or less, more preferably 0.018 N / 25 mm or less, still more preferably 0.015 N / 25 mm or less, and particularly preferably 0.012 N. / 25 mm or less, and most preferably 0.01 N / 25 mm or less. In reality, the lower limit of the peeling force is 0.001 N / 25 mm or more. If the said peeling force exists in the said range, the surface protection film of this invention can express ultralight peelability. The details of the measurement of the peeling force will be described later.

本発明の表面保護フィルムの一つの実施形態は、粘着剤層に厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、８０℃で７日間後に、該ポリエチレンテレフタレートフィルムを、剥離角度１８０度、剥離速度６０００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が、好ましくは０．３５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは０．３３Ｎ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．３Ｎ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．２７Ｎ／２５ｍｍ以下であり、特に好ましくは０．２５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、最も好ましくは０．２３Ｎ／２５ｍｍ以下である。上記剥離力の下限は、現実的には、０．００１Ｎ／２５ｍｍ以上である。８０℃で７日間後における上記剥離力が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、経時における重剥離化を十分に抑制できる。なお、上記剥離力の測定の詳細については後述する。   In one embodiment of the surface protective film of the present invention, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 7 days at 80 ° C., the polyethylene terephthalate film is peeled at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 6000 mm / min. The peel force when peeled off is preferably 0.35 N / 25 mm or less, more preferably 0.33 N / 25 mm or less, still more preferably 0.3 N / 25 mm or less, and further preferably 0.27 N. / 25 mm or less, particularly preferably 0.25 N / 25 mm or less, and most preferably 0.23 N / 25 mm or less. In reality, the lower limit of the peeling force is 0.001 N / 25 mm or more. If the peeling force after 7 days at 80 ° C. is within the above range, the surface protective film of the present invention can sufficiently suppress heavy peeling over time. The details of the measurement of the peeling force will be described later.

本発明の表面保護フィルムの一つの実施形態は、粘着剤層に厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、８０℃で７日間後に、該ポリエチレンテレフタレートフィルムを、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が、好ましくは０．０７Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは０．０６Ｎ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．０５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、特に好ましくは０．０４５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、最も好ましくは０．０４Ｎ／２５ｍｍ以下である。上記剥離力の下限は、現実的には、０．００１Ｎ／２５ｍｍ以上である。上記剥離力が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、経時における重剥離化を抑制できる。なお、上記剥離力の測定の詳細については後述する。   In one embodiment of the surface protective film of the present invention, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 7 days at 80 ° C., the polyethylene terephthalate film is peeled at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min. The peel force when peeled off is preferably 0.07 N / 25 mm or less, more preferably 0.06 N / 25 mm or less, still more preferably 0.05 N / 25 mm or less, and particularly preferably 0.045 N. / 25 mm or less, and most preferably 0.04 N / 25 mm or less. In reality, the lower limit of the peeling force is 0.001 N / 25 mm or more. If the peeling force is within the above range, the surface protective film of the present invention can suppress heavy peeling over time. The details of the measurement of the peeling force will be described later.

本発明の表面保護フィルムの一つの実施形態は、粘着剤層に厚み１０００μｍのガラス板を貼り合せ、２３℃で３０分後に、該ガラス板から、剥離角度１８０度、剥離速度６０００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が、好ましくは０．１３５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは０．１Ｎ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．０７Ｎ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．０６５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、特に好ましくは０．０６Ｎ／２５ｍｍ以下であり、最も好ましくは０．０５５Ｎ／２５ｍｍ以下である。上記剥離力の下限は、現実的には、０．００１Ｎ／２５ｍｍ以上である。剥離速度６０００ｍｍ／分という非常に高速な剥離速度における上記剥離力が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、非常に優れた超軽剥離性を発現することができる。なお、上記剥離力の測定の詳細については後述する。   In one embodiment of the surface protective film of the present invention, a glass plate having a thickness of 1000 μm is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 30 minutes at 23 ° C., the glass plate is peeled off at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 6000 mm / min. The peeling force is preferably 0.135 N / 25 mm or less, more preferably 0.1 N / 25 mm or less, still more preferably 0.07 N / 25 mm or less, and further preferably 0.065 N / 25 mm. Or less, particularly preferably 0.06 N / 25 mm or less, and most preferably 0.055 N / 25 mm or less. In reality, the lower limit of the peeling force is 0.001 N / 25 mm or more. If the peeling force at a very high peeling speed of 6000 mm / min is within the above range, the surface protective film of the present invention can exhibit a very excellent ultralight peeling property. The details of the measurement of the peeling force will be described later.

本発明の表面保護フィルムの一つの実施形態は、粘着剤層に厚み１０００μｍのガラス板を貼り合せ、２３℃で３０分後に、該ガラス板から、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が、好ましくは０．０２３Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは０．０２２Ｎ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．０２Ｎ／２５ｍｍ以下であり、特に好ましくは０．０１５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、最も好ましくは０．０１３Ｎ／２５ｍｍ以下である。上記剥離力の下限は、現実的には、０．００１Ｎ／２５ｍｍ以上である。上記剥離力が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、超軽剥離性を発現することができる。なお、上記剥離力の測定の詳細については後述する。   In one embodiment of the surface protective film of the present invention, a glass plate having a thickness of 1000 μm is bonded to the adhesive layer, and after 30 minutes at 23 ° C., the glass plate is peeled off at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min. The peeling force is preferably 0.023 N / 25 mm or less, more preferably 0.022 N / 25 mm or less, still more preferably 0.02 N / 25 mm or less, and particularly preferably 0.015 N / 25 mm. Or less, most preferably 0.013 N / 25 mm or less. In reality, the lower limit of the peeling force is 0.001 N / 25 mm or more. If the said peeling force exists in the said range, the surface protection film of this invention can express ultralight peelability. The details of the measurement of the peeling force will be described later.

本発明の表面保護フィルムの一つの実施形態は、粘着剤層に厚み１０００μｍのガラス板を貼り合せ、８０℃で７日間後に、該ガラス板から、剥離角度１８０度、剥離速度６０００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が、好ましくは０．３５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは０．３Ｎ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．２５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．２Ｎ／２５ｍｍ以下であり、特に好ましくは０．１５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、最も好ましくは０．１Ｎ／２５ｍｍ以下である。上記剥離力の下限は、現実的には、０．００１Ｎ／２５ｍｍ以上である。８０℃で７日間後における上記剥離力が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、経時における重剥離化を十分に抑制できる。なお、上記剥離力の測定の詳細については後述する。   In one embodiment of the surface protective film of the present invention, a glass plate having a thickness of 1000 μm is bonded to the adhesive layer, and after 7 days at 80 ° C., the glass plate is peeled off at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 6000 mm / min. The peeling force is preferably 0.35 N / 25 mm or less, more preferably 0.3 N / 25 mm or less, still more preferably 0.25 N / 25 mm or less, and further preferably 0.2 N / 25 mm. Or less, particularly preferably 0.15 N / 25 mm or less, and most preferably 0.1 N / 25 mm or less. In reality, the lower limit of the peeling force is 0.001 N / 25 mm or more. If the peeling force after 7 days at 80 ° C. is within the above range, the surface protective film of the present invention can sufficiently suppress heavy peeling over time. The details of the measurement of the peeling force will be described later.

本発明の表面保護フィルムの一つの実施形態は、粘着剤層に厚み１０００μｍのガラス板を貼り合せ、８０℃で７日間後に、該ガラス板から、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が、好ましくは０．０５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは０．０４５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．０４Ｎ／２５ｍｍ以下であり、特に好ましくは０．０３５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、最も好ましくは０．０３Ｎ／２５ｍｍ以下である。上記剥離力の下限は、現実的には、０．００１Ｎ／２５ｍｍ以上である。上記剥離力が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、経時における重剥離化を抑制できる。なお、上記剥離力の測定の詳細については後述する。   In one embodiment of the surface protective film of the present invention, a glass plate having a thickness of 1000 μm is bonded to the adhesive layer, and after 7 days at 80 ° C., the glass plate is peeled off at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min. The peeling force is preferably 0.05 N / 25 mm or less, more preferably 0.045 N / 25 mm or less, still more preferably 0.04 N / 25 mm or less, and particularly preferably 0.035 N / 25 mm. Or less, and most preferably 0.03 N / 25 mm or less. In reality, the lower limit of the peeling force is 0.001 N / 25 mm or more. If the peeling force is within the above range, the surface protective film of the present invention can suppress heavy peeling over time. The details of the measurement of the peeling force will be described later.

本発明の表面保護フィルムは、残存接着率が、好ましくは５０％以上であり、より好ましくは５５％〜１００％であり、さらに好ましくは６０％〜１００％であり、特に好ましくは６５％〜１００％であり、最も好ましくは７０％〜１００％である。上記残存接着率が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体表面の汚染性が低いという効果を発現できる。なお、残存接着率の測定の詳細については後述する。   The surface protective film of the present invention has a residual adhesion rate of preferably 50% or more, more preferably 55% to 100%, still more preferably 60% to 100%, and particularly preferably 65% to 100%. %, Most preferably 70% to 100%. When the residual adhesion rate is within the above range, the surface protective film of the present invention can exhibit the effect that the adherend surface has low contamination. Details of the measurement of the residual adhesion rate will be described later.

本発明の表面保護フィルムは、任意の適切な方法により製造することができる。このような製造方法としては、例えば、
（１）粘着剤層の形成材料の溶液や熱溶融液を基材層上に塗布する方法、
（２）粘着剤層の形成材料の溶液や熱溶融液をセパレーター上に塗布して形成した粘着剤層を基材層上に移着する方法、
（３）粘着剤層の形成材料を基材層上に押出して形成塗布する方法、
（４）基材層と粘着剤層を二層または多層にて押出しする方法、
（５）基材層上に粘着剤層を単層ラミネートする方法またはラミネート層とともに粘着剤層を二層ラミネートする方法、
（６）粘着剤層とフィルムやラミネート層等の基材層形成材料とを二層または多層ラミネートする方法、
などの、任意の適切な製造方法に準じて行うことができる。 The surface protective film of the present invention can be produced by any appropriate method. As such a manufacturing method, for example,
(1) A method of applying a solution of a material for forming an adhesive layer or a hot melt on a base material layer,
(2) A method of transferring a pressure-sensitive adhesive layer formed by applying a solution of a material for forming a pressure-sensitive adhesive layer or a hot melt on a separator onto a base material layer,
(3) A method of forming and applying the forming material of the pressure-sensitive adhesive layer onto the base material layer,
(4) A method of extruding a base material layer and an adhesive layer in two layers or multiple layers,
(5) A method of laminating a pressure-sensitive adhesive layer on a base material layer, or a method of laminating two pressure-sensitive adhesive layers together with a laminate layer,
(6) A method of laminating a pressure-sensitive adhesive layer and a base material layer forming material such as a film or a laminate layer in two or multiple layers,
It can be performed according to any appropriate production method.

塗布の方法としては、例えば、ロールコーター法、コンマコーター法、ダイコーター法、リバースコーター法、シルクスクリーン法、グラビアコーター法などが使用できる。   As a coating method, for example, a roll coater method, a comma coater method, a die coater method, a reverse coater method, a silk screen method, a gravure coater method, or the like can be used.

≪基材層≫
基材層は、１層のみであってもよいし、２層以上であってもよい。基材層は、延伸されたものであってもよい。 ≪Base material layer≫
Only one layer may be sufficient as a base material layer, and two or more layers may be sufficient as it. The base material layer may be stretched.

基材層の厚みは、好ましくは４μｍ〜４５０μｍであり、より好ましくは８μｍ〜４００μｍであり、さらに好ましくは１２μｍ〜３５０μｍであり、特に好ましくは１６μｍ〜２５０μｍである。   The thickness of the base material layer is preferably 4 μm to 450 μm, more preferably 8 μm to 400 μm, still more preferably 12 μm to 350 μm, and particularly preferably 16 μm to 250 μm.

基材層の粘着剤層を付設しない面に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的として、例えば、基材層に、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミン、長鎖アルキル系添加剤等を添加して離型処理を行ったり、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系などの任意の適切な剥離剤からなるコート層を設けたりすることができる。   For the purpose of forming a wound body that can be easily rewound, for example, a fatty acid amide, a polyethyleneimine, a long-chain alkyl-based additive, Etc. can be added to perform a mold release treatment, or a coating layer made of any appropriate release agent such as silicone, long chain alkyl, or fluorine can be provided.

基材層の材料としては、用途に応じて、任意の適切な材料を採用し得る。例えば、プラスチック、紙、金属フィルム、不織布などが挙げられる。好ましくは、プラスチックである。すなわち、基材層は、好ましくは、プラスチックフィルムである。基材層は、１種の材料から構成されていてもよいし、２種以上の材料から構成されていてもよい。例えば、２種以上のプラスチックから構成されていてもよい。   Any appropriate material can be adopted as the material of the base material layer depending on the application. For example, a plastic, paper, a metal film, a nonwoven fabric, etc. are mentioned. Preferably, it is a plastic. That is, the base material layer is preferably a plastic film. The base material layer may be composed of one kind of material or may be composed of two or more kinds of materials. For example, you may be comprised from 2 or more types of plastics.

上記プラスチックとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、オレフィンモノマーの単独重合体、オレフィンモノマーの共重合体などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、例えば、ホモポリプロピレン；エチレン成分を共重合成分とするブロック系、ランダム系、グラフト系等のプロピレン系共重合体；リアクターＴＰＯ；低密度、高密度、リニア低密度、超低密度等のエチレン系重合体；エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等のエチレン系共重合体；などが挙げられる。   Examples of the plastic include a polyester resin, a polyamide resin, and a polyolefin resin. Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. Examples of the polyolefin resin include olefin monomer homopolymers, olefin monomer copolymers, and the like. Specific examples of polyolefin resins include homopolypropylene; block-type, random-type, and graft-type propylene copolymers having an ethylene component as a copolymer component; reactor TPO; low density, high density, linear Low density, ultra-low density, etc. ethylene polymers; ethylene / propylene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / acrylic acid And ethylene copolymers such as butyl copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, and ethylene / methyl methacrylate copolymer.

基材層は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含有し得る。基材層に含有され得る添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などが挙げられる。基材層に含有され得る添加剤の種類、数、量は、目的に応じて適切に設定され得る。特に、基材層の材料がプラスチックの場合は、劣化防止等を目的として、上記の添加剤のいくつかを含有することが好ましい。耐候性向上等の観点から、添加剤として特に好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤が挙げられる。   The base material layer may contain any appropriate additive as required. Examples of the additive that can be contained in the base material layer include an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a filler, and a pigment. The kind, number, and amount of additives that can be contained in the base material layer can be appropriately set according to the purpose. In particular, when the material of the base material layer is plastic, it is preferable to contain some of the above additives for the purpose of preventing deterioration. From the viewpoint of improving weather resistance and the like, particularly preferred additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and fillers.

酸化防止剤としては、任意の適切な酸化防止剤を採用し得る。このような酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系加工熱安定剤、ラクトン系加工熱安定剤、イオウ系耐熱安定剤、フェノール・リン系酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤の含有割合は、基材層のベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）に対して、好ましくは１重量％以下であり、より好ましくは０．５重量％以下であり、さらに好ましくは０．０１重量％〜０．２重量％である。   Any appropriate antioxidant can be adopted as the antioxidant. Examples of such antioxidants include phenol-based antioxidants, phosphorus-based processing heat stabilizers, lactone-based processing heat stabilizers, sulfur-based heat-resistant stabilizers, phenol-phosphorus-based antioxidants, and the like. The content of the antioxidant is preferably 1% by weight or less with respect to the base resin of the base layer (when the base layer is a blend, the blend is the base resin), more preferably It is 0.5 weight% or less, More preferably, it is 0.01 weight%-0.2 weight%.

紫外線吸収剤としては、任意の適切な紫外線吸収剤を採用し得る。このような紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。紫外線吸収剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）に対して、好ましくは２重量％以下であり、より好ましくは１重量％以下であり、さらに好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％である。   Arbitrary appropriate ultraviolet absorbers can be employ | adopted as a ultraviolet absorber. Examples of such UV absorbers include benzotriazole UV absorbers, triazine UV absorbers, and benzophenone UV absorbers. The content ratio of the ultraviolet absorber is preferably 2% by weight or less based on the base resin forming the base layer (when the base layer is a blend, the blend is the base resin), Preferably it is 1 weight% or less, More preferably, it is 0.01 weight%-0.5 weight%.

光安定剤としては、任意の適切な光安定剤を採用し得る。このような光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤などが挙げられる。光安定剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）に対して、好ましくは２重量％以下であり、より好ましくは１重量％以下であり、さらに好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％である。   Any appropriate light stabilizer can be adopted as the light stabilizer. Examples of such light stabilizers include hindered amine light stabilizers and benzoate light stabilizers. The content ratio of the light stabilizer is preferably 2% by weight or less based on the base resin forming the base layer (when the base layer is a blend, the blend is the base resin). Preferably it is 1 weight% or less, More preferably, it is 0.01 weight%-0.5 weight%.

充填剤としては、任意の適切な充填剤を採用し得る。このような充填剤としては、例えば、無機系充填剤などが挙げられる。無機系充填剤としては、具体的には、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。充填剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）に対して、好ましくは２０重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは０．０１重量％〜１０重量％である。   Any appropriate filler can be adopted as the filler. Examples of such fillers include inorganic fillers. Specific examples of the inorganic filler include carbon black, titanium oxide, and zinc oxide. The content of the filler is preferably 20% by weight or less with respect to the base resin forming the base layer (when the base layer is a blend, the blend is the base resin), and more preferably Is 10% by weight or less, more preferably 0.01% by weight to 10% by weight.

さらに、添加剤としては、帯電防止性付与を目的として、界面活性剤、無機塩、多価アルコール、金属化合物、カーボン等の無機系、低分子量系および高分子量系帯電防止剤も好ましく挙げられる。特に、汚染、粘着性維持の観点から、高分子量系帯電防止剤やカーボンが好ましい。   Furthermore, as the additive, for the purpose of imparting antistatic properties, inorganic, low molecular weight and high molecular weight antistatic agents such as surfactants, inorganic salts, polyhydric alcohols, metal compounds, carbon and the like are also preferred. In particular, a high molecular weight antistatic agent and carbon are preferable from the viewpoint of contamination and adhesiveness maintenance.

≪粘着剤層≫
粘着剤層は、任意の適切な製造方法によって製造し得る。このような製造方法としては、例えば、粘着剤層の形成材料である組成物を基材層上に塗布し、基材層上において粘着剤層を形成する方法が挙げられる。このような塗布の方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押出しコートなどが挙げられる。 ≪Adhesive layer≫
The pressure-sensitive adhesive layer can be produced by any appropriate production method. Examples of such a production method include a method in which a composition that is a material for forming the pressure-sensitive adhesive layer is applied onto the base material layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the base material layer. Examples of such coating methods include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, extrusion coating using a die coater, and the like.

粘着剤層の厚みは、好ましくは１μｍ〜１５０μｍであり、より好ましくは２μｍ〜１４０μｍであり、さらに好ましくは３μｍ〜１３０μｍであり、さらに好ましくは４μｍ〜１２０μｍであり、さらに好ましくは５μｍ〜１００μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ〜９０μｍであり、特に好ましくは２０μｍ〜８５μｍであり、最も好ましくは３０μｍ〜８０μｍである。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 μm to 150 μm, more preferably 2 μm to 140 μm, further preferably 3 μm to 130 μm, further preferably 4 μm to 120 μm, and further preferably 5 μm to 100 μm. More preferably, the thickness is 10 μm to 90 μm, particularly preferably 20 μm to 85 μm, and most preferably 30 μm to 80 μm.

粘着剤層は粘着剤によって構成されている。粘着剤は粘着剤組成物から形成される。   The pressure-sensitive adhesive layer is composed of a pressure-sensitive adhesive. The pressure-sensitive adhesive is formed from a pressure-sensitive adhesive composition.

粘着剤組成物は、好ましくは、ベースポリマーと、シリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤とを含む。   The pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a base polymer and a silicone-based additive and / or a fluorine-based additive.

粘着剤組成物中のシリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対する、シリコーン系添加剤とフッ素系添加剤の合計量として、好ましくは０．０１重量部〜５０重量部であり、より好ましくは０．０２重量部〜２５重量部であり、さらに好ましくは０．０２５重量部〜１０重量部であり、特に好ましくは０．０３重量部〜５重量部であり、最も好ましくは０．０５重量部〜３重量部である。粘着剤組成物中のシリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、より高い超軽剥離性を発現し得るとともに、被着体表面の汚染性をより低くし得る。   The content of the silicone-based additive and / or fluorine-based additive in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01 parts by weight as the total amount of the silicone-based additive and the fluorine-based additive with respect to 100 parts by weight of the base polymer. -50 parts by weight, more preferably 0.02 parts by weight to 25 parts by weight, still more preferably 0.025 parts by weight to 10 parts by weight, and particularly preferably 0.03 parts by weight to 5 parts by weight. Yes, most preferably 0.05 to 3 parts by weight. If the content of the silicone-based additive and / or the fluorine-based additive in the pressure-sensitive adhesive composition is within the above range, the surface protective film of the present invention can exhibit higher ultralight release properties and can be attached. The contamination of the body surface can be made lower.

＜ベースポリマー＞
ベースポリマーは、好ましくは、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂から選ばれる少なくとも１種である。ベースポリマーは、本発明の効果をより発現し得る点で、より好ましくは、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂である。 <Base polymer>
The base polymer is preferably at least one selected from urethane resins, acrylic resins, rubber resins, and silicone resins. The base polymer is more preferably a urethane-based resin or an acrylic-based resin from the viewpoint that the effects of the present invention can be expressed more.

〔ウレタン系樹脂〕
ウレタン系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なウレタン系樹脂を採用し得る。ウレタン系樹脂としては、好ましくは、ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂、または、ウレタンプレポリマー（Ｃ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂である。ウレタン系樹脂として上記のようなものを採用することにより、粘着剤層の濡れ性が向上し得るため、本発明の表面保護フィルムは、気泡を巻き込むことなく貼着が可能となる。 [Urethane resin]
As the urethane resin, any appropriate urethane resin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. The urethane resin is preferably a urethane resin formed from a composition containing a polyol (A) and a polyfunctional isocyanate compound (B), or a urethane prepolymer (C) and a polyfunctional isocyanate compound (B). It is a urethane-type resin formed from the composition containing this. Since the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved by employing the urethane resin as described above, the surface protective film of the present invention can be stuck without entraining bubbles.

ウレタン系樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な成分を含有し得る。このような成分としては、例えば、ウレタン系樹脂以外の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。   The urethane resin can contain any appropriate component as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such components include resin components other than urethane resins, tackifiers, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foils, softeners, anti-aging agents, conductive agents, and ultraviolet absorption. Agents, antioxidants, light stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents, catalysts and the like.

ウレタン系樹脂は、好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤といった劣化防止剤を含む。ウレタン系樹脂が劣化防止剤を含むことにより、被着体に貼着した後に加温状態で保存しても被着体に糊残りが生じにくいなど、糊残り防止性に優れるようになり得る。劣化防止剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。劣化防止剤として、特に好ましくは、酸化防止剤である。   The urethane resin preferably contains a deterioration inhibitor such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer. When the urethane-based resin contains a deterioration preventing agent, the adhesive residue can be excellently prevented from remaining on the adherend even if it is stored in a heated state after being adhered to the adherend. Only one type of deterioration preventing agent may be used, or two or more types may be used. As the deterioration preventing agent, an antioxidant is particularly preferable.

酸化防止剤としては、例えば、ラジカル連鎖禁止剤、過酸化物分解剤などが挙げられる。   Examples of the antioxidant include a radical chain inhibitor and a peroxide decomposer.

ラジカル連鎖禁止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤などが挙げられる。   Examples of the radical chain inhibitor include phenolic antioxidants and amine antioxidants.

過酸化物分解剤としては、例えば、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。   Examples of the peroxide decomposer include a sulfur-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant.

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、高分子型フェノール系酸化防止剤などが挙げられる。   Examples of phenolic antioxidants include monophenolic antioxidants, bisphenolic antioxidants, and high-molecular phenolic antioxidants.

モノフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリン−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられる。   Examples of the monophenol antioxidant include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearin-β- ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and the like.

ビスフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。   Examples of the bisphenol antioxidant include 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4 ′. -Thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- ( 3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl] 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane.

高分子型フェノール系酸化防止剤としては、例えば、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）トリオン、トコフェノールなどが挙げられる。   Examples of the polymeric phenolic antioxidant include 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4, 6-Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane Bis [3,3′-bis- (4′-hydroxy-3′-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 1,3,5-tris (3 ′, 5′-di-t-butyl) -4′-hydroxybenzyl) -S-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione, tocophenol and the like.

硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネートなどが挙げられる。   Examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl 3,3'-thiodipropionate, dimyristyl 3,3'-thiodipropionate, distearyl 3,3'-thiodipropionate.

リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイトなどが挙げられる。   Examples of phosphorus antioxidants include triphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, and phenyl diisodecyl phosphite.

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤などが挙げられる。   Examples of UV absorbers include benzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, oxalic anilide UV absorbers, cyanoacrylate UV absorbers, and triazine UV absorbers. It is done.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタンなどが挙げられる。   Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2 ′. -Dihydroxy-4-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) ) Methane.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’，−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタアクリロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。   Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- ( 2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 -(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) 5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-4′-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ', 4' ', 5' ', 6' ',-tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2,2'methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloxyphenyl) -2H-benzotriazole and the like.

サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。   Examples of salicylic acid-based ultraviolet absorbers include phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, and p-octylphenyl salicylate.

シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレートなどが挙げられる。   Examples of the cyanoacrylate-based ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, and the like.

光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線安定剤などが挙げられる。   Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers and ultraviolet light stabilizers.

ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートなどを挙げることができる。   Examples of hindered amine light stabilizers include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, and methyl. -1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate and the like.

紫外線安定剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、［２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノラート）］−ｎ−ブチルアミンニッケル、ニッケルコンプレックス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチレート、ニッケル−ジブチルジチオカーバメート、ベンゾエートタイプのクエンチャー、ニッケル−ジブチルジチオカーバメートなどが挙げられる。   Examples of the ultraviolet stabilizer include nickel bis (octylphenyl) sulfide, [2,2′-thiobis (4-tert-octylphenolate)]-n-butylamine nickel, nickel complex-3,5-di-tert- Examples thereof include butyl-4-hydroxybenzyl-phosphate monoethylate, nickel-dibutyldithiocarbamate, benzoate type quencher, and nickel-dibutyldithiocarbamate.

（ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂）
ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂は、具体的には、好ましくは、ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させて得られるウレタン系樹脂である。 (Urethane resin formed from a composition containing a polyol (A) and a polyfunctional isocyanate compound (B))
Specifically, the urethane resin formed from the composition containing the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B) is preferably a composition containing the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B). It is a urethane resin obtained by curing a product.

ポリオール（Ａ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。   The polyol (A) may be only one type or two or more types.

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。   One type of polyfunctional isocyanate compound (B) may be sufficient, and 2 or more types may be sufficient as it.

ポリオール（Ａ）としては、例えば、好ましくは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオールが挙げられる。ポリオール（Ａ）としては、より好ましくは、ポリエーテルポリオールである。   Examples of the polyol (A) preferably include polyester polyol, polyether polyol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol, and castor oil-based polyol. The polyol (A) is more preferably a polyether polyol.

ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリオール成分と酸成分とのエステル化反応によって得ることができる。   The polyester polyol can be obtained, for example, by an esterification reaction between a polyol component and an acid component.

ポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，８−デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。酸成分としては、例えば、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、ダイマー酸、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−エチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェエルジカルボン酸、これらの酸無水物などが挙げられる。   Examples of the polyol component include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 2-butyl-2-ethyl-1. , 3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyl Examples include -1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol, and polypropylene glycol. Examples of the acid component include succinic acid, methyl succinic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, dimer acid, 2-methyl-1, 4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-ethyl-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid , And these acid anhydrides.

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、水、低分子ポリオール（プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど）、ジヒドロキシベンゼン（カテコール、レゾルシン、ハイドロキノンなど）などを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。   Examples of polyether polyols include water, low molecular weight polyols (propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.), bisphenols (bisphenol A, etc.), dihydroxybenzenes (catechol, resorcin, hydroquinone, etc.), etc. And polyether polyols obtained by addition polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide. Specific examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like.

ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、ε−カプロラクトン、σ−バレロラクトンなどの環状エステルモノマーの開環重合により得られるカプロラクトン系ポリエステルジオールなどが挙げられる。   Examples of the polycaprolactone polyol include caprolactone-based polyester diols obtained by ring-opening polymerization of cyclic ester monomers such as ε-caprolactone and σ-valerolactone.

ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、上記ポリオール成分とホスゲンとを重縮合反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分と、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロビル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジブチル、エチルブチル炭酸、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸ジフェニル、炭酸ジベンジル等の炭酸ジエステル類とをエステル交換縮合させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分を２種以上併用して得られる共重合ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとカルボキシル基含有化合物とをエステル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエーテル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとエステル化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとジカルボン酸化合物とを重縮合反応させて得られるポリエステル系ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとアルキレンオキサイドとを共重合させて得られる共重合ポリエーテル系ポリカーボネートポリオール；などが挙げられる。   Examples of the polycarbonate polyol include a polycarbonate polyol obtained by polycondensation reaction of the polyol component and phosgene; the polyol component, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diprovir carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate, ethyl butyl carbonate, ethylene carbonate, Polycarbonate polyol obtained by ester exchange condensation with carbonic acid diesters such as propylene carbonate, diphenyl carbonate and dibenzyl carbonate; copolymerized polycarbonate polyol obtained by using two or more of the above polyol components in combination; Polycarbonate polyol obtained by esterification reaction with a compound; the above-mentioned various polycarbonate polyols and a hydroxyl group-containing compound A polycarbonate polyol obtained by a reaction of tellurization; a polycarbonate polyol obtained by a transesterification reaction between the above various polycarbonate polyols and an ester compound; a polycarbonate polyol obtained by a transesterification reaction between the various polycarbonate polyols and a hydroxyl group-containing compound; And polyester polycarbonate polyols obtained by polycondensation reaction of the various polycarbonate polyols with dicarboxylic acid compounds; copolymer polyether polycarbonate polyols obtained by copolymerizing the various polycarbonate polyols and alkylene oxides;

ひまし油系ポリオールとしては、例えば、ひまし油脂肪酸と上記ポリオール成分とを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ひまし油脂肪酸とポリプロピレングリコールとを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。   An example of the castor oil-based polyol is a castor oil-based polyol obtained by reacting a castor oil fatty acid with the polyol component. Specific examples include castor oil-based polyols obtained by reacting castor oil fatty acid with polypropylene glycol.

ポリオール（Ａ）の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは３００〜１０００００であり、より好ましくは４００〜７５０００であり、さらに好ましくは４５０〜５００００であり、特に好ましくは５００〜３００００である。ポリオール（Ａ）の数平均分子量Ｍｎを上記範囲内に調整することにより、粘着剤層の濡れ性が向上し得るため、本発明の表面保護フィルムは、気泡を巻き込むことなく貼着が可能となる。   The number average molecular weight Mn of the polyol (A) is preferably 300 to 100,000, more preferably 400 to 75000, further preferably 450 to 50000, and particularly preferably 500 to 30000. Since the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved by adjusting the number average molecular weight Mn of the polyol (A) within the above range, the surface protective film of the present invention can be stuck without entraining bubbles. .

ポリオール（Ａ）としては、好ましくは、ＯＨ基を３個有する数平均分子量Ｍｎが３００〜１０００００のポリオール（Ａ１）を含有する。ポリオール（Ａ１）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。   The polyol (A) preferably contains a polyol (A1) having three OH groups and a number average molecular weight Mn of 300 to 100,000. As for a polyol (A1), only 1 type may be sufficient and 2 or more types may be sufficient.

ポリオール（Ａ）中のポリオール（Ａ１）の含有割合は、好ましくは５重量％以上であり、より好ましくは２５重量％〜１００重量％であり、さらに好ましくは５０重量％〜１００重量％である。ポリオール（Ａ）中のポリオール（Ａ１）の含有割合を上記範囲内に調整することにより、粘着剤層の濡れ性が向上し得るため、本発明の表面保護フィルムは、気泡を巻き込むことなく貼着が可能となる。   The content ratio of the polyol (A1) in the polyol (A) is preferably 5% by weight or more, more preferably 25% by weight to 100% by weight, and further preferably 50% by weight to 100% by weight. Since the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved by adjusting the content ratio of the polyol (A1) in the polyol (A) within the above range, the surface protective film of the present invention is stuck without entraining bubbles. Is possible.

ポリオール（Ａ１）の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは１０００〜１０００００であり、より好ましくは１２００〜８００００であり、さらに好ましくは１５００〜７００００であり、さらに好ましくは１７５０〜５００００であり、特に好ましくは１５００〜４００００であり、最も好ましくは２０００〜３００００である。ポリオール（Ａ１）の数平均分子量Ｍｎを上記範囲内に調整することにより、粘着剤層の濡れ性が向上し得るため、本発明の表面保護フィルムは、気泡を巻き込むことなく貼着が可能となる。   The number average molecular weight Mn of the polyol (A1) is preferably 1000 to 100,000, more preferably 1200 to 80000, further preferably 1500 to 70000, further preferably 1750 to 50000, and particularly preferably 1500. -40000, most preferably 2000-30000. Since the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved by adjusting the number average molecular weight Mn of the polyol (A1) within the above range, the surface protective film of the present invention can be stuck without entraining bubbles. .

ポリオール（Ａ）は、ＯＨ基を３個以上有する数平均分子量Ｍｎが２００００以下のポリオール（Ａ２）を含有していてもよい。ポリオール（Ａ２）は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。ポリオール（Ａ２）の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは１００〜２００００であり、より好ましくは１５０〜１００００であり、さらに好ましくは２００〜７５００であり、特に好ましくは３００〜６０００であり、最も好ましくは３００〜５０００である。ポリオール（Ａ２）の数平均分子量Ｍｎが上記範囲内から外れると、特に、粘着力の経時上昇性が高くなるおそれがあり、優れたリワーク性を発現できなくなるおそれがある。ポリオール（Ａ２）としては、好ましくは、ＯＨ基を３個有するポリオール（トリオール）、ＯＨ基を４個有するポリオール（テトラオール）、ＯＨ基を５個有するポリオール（ペンタオール）、ＯＨ基を６個有するポリオール（ヘキサオール）が挙げられる。   The polyol (A) may contain a polyol (A2) having 3 or more OH groups and a number average molecular weight Mn of 20000 or less. The polyol (A2) may be only one kind or two or more kinds. The number average molecular weight Mn of the polyol (A2) is preferably 100 to 20000, more preferably 150 to 10,000, further preferably 200 to 7500, particularly preferably 300 to 6000, and most preferably 300. ~ 5000. When the number average molecular weight Mn of the polyol (A2) is out of the above range, the adhesive strength may increase with time, and excellent reworkability may not be exhibited. The polyol (A2) is preferably a polyol (triol) having 3 OH groups, a polyol (tetraol) having 4 OH groups, a polyol (pentaol) having 5 OH groups, and 6 OH groups. The polyol (hexaol) which has is mentioned.

ポリオール（Ａ２）として、ＯＨ基を４個有するポリオール（テトラオール）、ＯＨ基を５個有するポリオール（ペンタオール）、ＯＨ基を６個有するポリオール（ヘキサオール）の少なくとも１種の合計量は、ポリオール（Ａ）中の含有割合として、好ましくは７０重量％以下であり、より好ましくは６０重量％以下であり、さらに好ましくは４０重量％以下であり、特に好ましくは３０重量％以下である。ポリオール（Ａ）中に、ポリオール（Ａ２）として、ＯＨ基を４個有するポリオール（テトラオール）、ＯＨ基を５個有するポリオール（ペンタオール）、ＯＨ基を６個有するポリオール（ヘキサオール）の少なくとも１種を上記範囲に調整することにより、透明性に優れたウレタン系樹脂を提供することができ、また、粘着剤層の濡れ性が向上し得るため、本発明の表面保護フィルムは、気泡を巻き込むことなく貼着が可能となる。   As the polyol (A2), a total amount of at least one of a polyol having 4 OH groups (tetraol), a polyol having 5 OH groups (pentaol), and a polyol having 6 OH groups (hexaol) is: As a content rate in a polyol (A), Preferably it is 70 weight% or less, More preferably, it is 60 weight% or less, More preferably, it is 40 weight% or less, Most preferably, it is 30 weight% or less. In the polyol (A), as the polyol (A2), at least of a polyol having 4 OH groups (tetraol), a polyol having 5 OH groups (pentaol), and a polyol having 6 OH groups (hexaol) By adjusting one type to the above range, a urethane resin excellent in transparency can be provided, and the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved. Adhesion is possible without being involved.

ポリオール（Ａ）中のポリオール（Ａ２）の含有割合は、好ましくは９５重量％以下であり、より好ましくは０重量％〜７５重量％である。ポリオール（Ａ）中のポリオール（Ａ２）の含有割合を上記範囲内に調整することにより、粘着剤層の濡れ性が向上し得るため、本発明の表面保護フィルムは、気泡を巻き込むことなく貼着が可能となる。   The content ratio of the polyol (A2) in the polyol (A) is preferably 95% by weight or less, more preferably 0% by weight to 75% by weight. Since the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved by adjusting the content ratio of the polyol (A2) in the polyol (A) within the above range, the surface protective film of the present invention is stuck without entraining bubbles. Is possible.

ポリオール（Ａ２）は、その中におけるＯＨ基を４個以上有する数平均分子量Ｍｎが２００００以下のポリオールの含有割合が、ポリオール（Ａ）全体に対して、好ましくは７０重量％未満であり、より好ましくは６０重量％以下であり、さらに好ましくは５０重量％以下であり、特に好ましくは４０重量％以下であり、最も好ましくは３０重量％以下である。ポリオール（Ａ２）中におけるＯＨ基を４個以上有する数平均分子量Ｍｎが２００００以下のポリオールの含有割合を上記範囲に調整することにより、透明性に優れたウレタン系樹脂を提供することができ、また、粘着剤層の濡れ性が向上し得るため、本発明の表面保護フィルムは、気泡を巻き込むことなく貼着が可能となる。   In the polyol (A2), the content ratio of the polyol having 4 or more OH groups therein and a number average molecular weight Mn of 20000 or less is preferably less than 70% by weight, more preferably based on the whole polyol (A). Is 60% by weight or less, more preferably 50% by weight or less, particularly preferably 40% by weight or less, and most preferably 30% by weight or less. By adjusting the content ratio of the polyol having 4 or more OH groups in the polyol (A2) having a number average molecular weight Mn of 20000 or less to the above range, a urethane resin having excellent transparency can be provided. Since the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved, the surface protective film of the present invention can be attached without entraining bubbles.

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。   One type of polyfunctional isocyanate compound (B) may be sufficient, and 2 or more types may be sufficient as it.

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、ウレタン化反応に用い得る任意の適切な多官能イソシアネート化合物を採用し得る。このような多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、例えば、多官能脂肪族系イソシアネート化合物、多官能脂環族系イソシアネート、多官能芳香族系イソシアネート化合物などが挙げられる。   As the polyfunctional isocyanate compound (B), any appropriate polyfunctional isocyanate compound that can be used in the urethanization reaction can be adopted. Examples of such a polyfunctional isocyanate compound (B) include polyfunctional aliphatic isocyanate compounds, polyfunctional alicyclic isocyanate compounds, polyfunctional aromatic isocyanate compounds, and the like.

多官能脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。   Examples of the polyfunctional aliphatic isocyanate compound include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4 Examples include 4-trimethylhexamethylene diisocyanate.

多官能脂環族系イソシアネート化合物としては、例えば、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，３−シクロへキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。   Examples of the polyfunctional alicyclic isocyanate compound include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, Examples include hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate.

多官能芳香族系ジイソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソソアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，２’一ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。   Examples of the polyfunctional aromatic diisocyanate compound include phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2′-didiphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4 4,4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate and the like.

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、上記のような各種多官能イソシアネート化合物のトリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシアヌレート環を有する３量体なども挙げられる。また、これらを併用してもよい。   Examples of the polyfunctional isocyanate compound (B) include trimethylolpropane adducts of various polyfunctional isocyanate compounds as described above, burettes reacted with water, and trimers having an isocyanurate ring. These may be used in combination.

ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）における、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比は、ＮＣＯ基／ＯＨ基として、好ましくは５．０以下であり、より好ましくは０．１〜３．０であり、さらに好ましくは０．２〜２．５であり、特に好ましくは０．３〜２．２５であり、最も好ましくは０．５〜２．０である。ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比を上記範囲内に調整することにより、粘着剤層の濡れ性が向上し得るため、本発明の表面保護フィルムは、気泡を巻き込むことなく貼着が可能となる。   The equivalent ratio of NCO groups to OH groups in the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B) is preferably 5.0 or less, more preferably 0.1 to 3.0, as NCO groups / OH groups. More preferably, it is 0.2-2.5, Especially preferably, it is 0.3-2.25, Most preferably, it is 0.5-2.0. Since the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved by adjusting the equivalent ratio of NCO group / OH group within the above range, the surface protective film of the present invention can be stuck without entraining bubbles.

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有割合は、ポリオール（Ａ）に対して、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）が、好ましくは１．０重量％〜３０重量％であり、より好ましくは１．５重量％〜２７重量％であり、さらに好ましくは２．０重量％〜２５重量％であり、特に好ましくは２．３重量％〜２３重量％であり、最も好ましくは２．５重量％〜２０重量％である。多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有割合を上記範囲内に調整することにより、粘着剤層の濡れ性が向上し得るため、本発明の表面保護フィルムは、気泡を巻き込むことなく貼着が可能となる。   The content ratio of the polyfunctional isocyanate compound (B) is preferably 1.0% by weight to 30% by weight, more preferably 1.5% by weight of the polyfunctional isocyanate compound (B) with respect to the polyol (A). % To 27% by weight, more preferably 2.0% to 25% by weight, particularly preferably 2.3% to 23% by weight, and most preferably 2.5% to 20% by weight. It is. Since the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved by adjusting the content ratio of the polyfunctional isocyanate compound (B) within the above range, the surface protective film of the present invention can be stuck without involving bubbles. Become.

ポリウレタン系樹脂は、具体的には、好ましくは、ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させて形成される。   Specifically, the polyurethane-based resin is preferably formed by curing a composition containing the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B).

ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させてウレタン系樹脂を形成する方法としては、塊状重合や溶液重合などを用いたウレタン化反応方法など、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。   The method of curing the composition containing the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B) to form a urethane resin includes the effects of the present invention, such as a urethanization reaction method using bulk polymerization or solution polymerization. Any appropriate method can be adopted as long as the above is not impaired.

ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させるために、好ましくは触媒を用いる。このような触媒としては、例えば、有機金属系化合物、３級アミン化合物などが挙げられる。   In order to cure the composition containing the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B), a catalyst is preferably used. Examples of such a catalyst include organometallic compounds and tertiary amine compounds.

有機金属系化合物としては、例えば、鉄系化合物、錫系化合物、チタン系化合物、ジルコニウム系化合物、鉛系化合物、コバルト系化合物、亜鉛系化合物などを挙げることができる。これらの中でも、反応速度と粘着剤層のポットライフの点で、鉄系化合物、錫系化合物が好ましい。   Examples of organometallic compounds include iron compounds, tin compounds, titanium compounds, zirconium compounds, lead compounds, cobalt compounds, zinc compounds, and the like. Among these, iron-based compounds and tin-based compounds are preferable in terms of reaction rate and pot life of the pressure-sensitive adhesive layer.

鉄系化合物としては、例えば、鉄アセチルアセトネート、２−エチルヘキサン酸鉄などが挙げられる。   Examples of iron-based compounds include iron acetylacetonate and iron 2-ethylhexanoate.

錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルフィド、トリブチル錫メトキシド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキシド、トリブチル錫エトキシド、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫などが挙げられる。   Examples of tin compounds include dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, dibutyltin dibromide, dibutyltin maleate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin sulfide, tributyltin methoxide, tributyltin acetate, triethyltin ethoxide, Examples include tributyltin ethoxide, dioctyltin oxide, dioctyltin dilaurate, tributyltin chloride, tributyltin trichloroacetate, and tin 2-ethylhexanoate.

チタン系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどが挙げられる。   Examples of titanium compounds include dibutyltitanium dichloride, tetrabutyltitanate, butoxytitanium trichloride, and the like.

ジルコニウム系化合物としては、例えば、ナフテン酸ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトネートなどが挙げられる。   Examples of the zirconium-based compound include zirconium naphthenate and zirconium acetylacetonate.

鉛系化合物としては、例えば、オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などが挙げられる。   Examples of the lead-based compound include lead oleate, lead 2-ethylhexanoate, lead benzoate, lead naphthenate, and the like.

コバルト系化合物としては、例えば、２−エチルヘキサン酸コバルト、安息香酸コバルトなどが挙げられる。   Examples of the cobalt-based compound include cobalt 2-ethylhexanoate and cobalt benzoate.

亜鉛系化合物としては、例えば、ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛などが挙げられる。   Examples of the zinc-based compound include zinc naphthenate and zinc 2-ethylhexanoate.

３級アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザビシク口−（５，４，０）−ウンデセン−７などが挙げられる。   Examples of the tertiary amine compound include triethylamine, triethylenediamine, 1,8-diazabixic mouth- (5,4,0) -undecene-7, and the like.

触媒は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。また、触媒と架橋遅延剤などを併用してもよい。触媒の量は、ポリオール（Ａ）に対して、好ましくは０．００５重量％〜１．００重量％であり、より好ましくは０．０１重量％〜０．７５重量％であり、さらに好ましくは０．０１重量％〜０．５０重量％であり、特に好ましくは０．０１重量％〜０．２０重量％である。触媒の量を上記範囲内に調整することにより、粘着剤層の濡れ性が向上し得るため、本発明の表面保護フィルムは、気泡を巻き込むことなく貼着が可能となる。   Only one type of catalyst may be used, or two or more types of catalysts may be used. A catalyst and a crosslinking retarder may be used in combination. The amount of the catalyst is preferably 0.005% by weight to 1.00% by weight, more preferably 0.01% by weight to 0.75% by weight, and still more preferably 0% with respect to the polyol (A). It is 0.01 wt% to 0.50 wt%, and particularly preferably 0.01 wt% to 0.20 wt%. Since the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved by adjusting the amount of the catalyst within the above range, the surface protective film of the present invention can be attached without entraining bubbles.

ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物中には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、例えば、ポリウレタン系樹脂以外の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。   The composition containing the polyol (A) and the polyfunctional isocyanate compound (B) may contain any appropriate other component as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such other components include resin components other than polyurethane resins, tackifiers, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foils, softeners, anti-aging agents, conductive agents, Examples include ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents, and catalysts.

（ウレタンプレポリマー（Ｃ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂）
ウレタンプレポリマー（Ｃ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂は、いわゆる「ウレタンプレポリマー」を原料として用いて得られるウレタン系樹脂であれば、任意の適切なウレタン系樹脂を採用し得る。 (Urethane resin formed from a composition containing urethane prepolymer (C) and polyfunctional isocyanate compound (B))
As long as the urethane resin formed from the composition containing the urethane prepolymer (C) and the polyfunctional isocyanate compound (B) is a urethane resin obtained using a so-called “urethane prepolymer” as a raw material, any resin can be used. A suitable urethane resin can be adopted.

ウレタンプレポリマー（Ｃ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂は、例えば、ウレタンプレポリマー（Ｃ）としてのポリウレタンポリオールと多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂が挙げられる。ウレタンプレポリマー（Ｃ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。   The urethane resin formed from the composition containing the urethane prepolymer (C) and the polyfunctional isocyanate compound (B) contains, for example, a polyurethane polyol as the urethane prepolymer (C) and the polyfunctional isocyanate compound (B). And a urethane-based resin formed from the composition. Only one type of urethane prepolymer (C) may be used, or two or more types may be used. One type of polyfunctional isocyanate compound (B) may be sufficient, and 2 or more types may be sufficient as it.

ウレタンプレポリマー（Ｃ）としてのポリウレタンポリオールは、好ましくは、ポリエステルポリオール（ａ１）またはポリエーテルポリオール（ａ２）を、それぞれ単独で、もしくは、(ａ１)と（ａ２）の混合物で、触媒存在下または無触媒下で、有機ポリイソシアネ−ト化合物（ａ３）と反応させてなるものである。   The polyurethane polyol as the urethane prepolymer (C) is preferably a polyester polyol (a1) or a polyether polyol (a2), each alone or a mixture of (a1) and (a2), in the presence of a catalyst or The reaction is carried out with the organic polyisocyanate compound (a3) in the absence of a catalyst.

ポリエステルポリオール（ａ１）としては、任意の適切なポリエステルポリオールを用い得る。このようなポリエステルポリオール（ａ１）として、例えば、酸成分とグリコール成分とを反応させて得られるポリエステルポリオールが挙げられる。酸成分としては、例えば、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸などが挙げられる。グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、ポリオール成分としてグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。ポリエステルポリオール（ａ１）としては、その他に、ポリカプロラクトン、ポリ（β−メチル−γ−バレロラクトン）、ポリバレロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオールなども挙げられる。   Any appropriate polyester polyol can be used as the polyester polyol (a1). Examples of such polyester polyol (a1) include polyester polyols obtained by reacting an acid component and a glycol component. Examples of the acid component include terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, trimellitic acid, and the like. Examples of the glycol component include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexane glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3′-dimethylol heptane, polyoxyethylene glycol, Examples of the polyoxypropylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, butylethylpentanediol, and polyol component include glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol. Other examples of the polyester polyol (a1) include polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as polycaprolactone, poly (β-methyl-γ-valerolactone), and polyvalerolactone.

ポリエステルポリオール（ａ１）の分子量としては、低分子量から高分子量まで使用可能である。ポリエステルポリオール（ａ１）の分子量としては、数平均分子量が、好ましくは１００〜１０００００である。数平均分子量が１００未満では、反応性が高くなり、ゲル化しやすくなるおそれがある。数平均分子量が１０００００を超えると、反応性が低くなり、さらにはポリウレタンポリオール自体の凝集力が小さくなるおそれがある。ポリエステルポリオール（ａ１）の使用量は、ポリウレタンポリオールを構成するポリオール中、好ましくは０モル％〜９０モル％である。   The molecular weight of the polyester polyol (a1) can be used from a low molecular weight to a high molecular weight. The molecular weight of the polyester polyol (a1) is preferably a number average molecular weight of 100 to 100,000. When the number average molecular weight is less than 100, the reactivity is increased and the gelation tends to occur. When the number average molecular weight exceeds 100,000, the reactivity is lowered, and the cohesive force of the polyurethane polyol itself may be reduced. The amount of the polyester polyol (a1) used is preferably 0 to 90 mol% in the polyol constituting the polyurethane polyol.

ポリエーテルポリオール（ａ２）としては、任意の適切なポリエーテルポリオールを用い得る。このようなポリエーテルポリオール（ａ２）としては、例えば、水、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の低分子量ポリオールを開始剤として用いて、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン等のオキシラン化合物を重合させることにより得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。このようなポリエーテルポリオール（ａ２）としては、具体的には、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の官能基数が２以上のポリエーテルポリオールが挙げられる。   Any appropriate polyether polyol can be used as the polyether polyol (a2). As such a polyether polyol (a2), for example, a low molecular weight polyol such as water, propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane or the like is used as an initiator, and ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran or the like is used. The polyether polyol obtained by polymerizing an oxirane compound is mentioned. Specific examples of such polyether polyol (a2) include polyether polyols having 2 or more functional groups such as polypropylene glycol, polyethylene glycol, and polytetramethylene glycol.

ポリエーテルポリオール（ａ２）の分子量としては、低分子量から高分子量まで使用可能である。ポリエーテルポリオール（ａ２）の分子量としては、数平均分子量が、好ましくは１００〜１０００００である。数平均分子量が１００未満では、反応性が高くなり、ゲル化しやすくなるおそれがある。数平均分子量が１０００００を超えると、反応性が低くなり、さらにはポリウレタンポリオール自体の凝集力が小さくなるおそれがある。ポリエーテルポリオール（ａ２）の使用量は、ポリウレタンポリオールを構成するポリオール中、好ましくは０モル％〜９０モル％である。   The molecular weight of the polyether polyol (a2) can be used from a low molecular weight to a high molecular weight. The molecular weight of the polyether polyol (a2) is preferably a number average molecular weight of 100 to 100,000. When the number average molecular weight is less than 100, the reactivity is increased and the gelation tends to occur. When the number average molecular weight exceeds 100,000, the reactivity is lowered, and the cohesive force of the polyurethane polyol itself may be reduced. The usage-amount of polyether polyol (a2) is preferably 0 mol%-90 mol% in the polyol which comprises a polyurethane polyol.

ポリエーテルポリオール（ａ２）は、必要に応じてその一部を、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のグリコール類や、エチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミン等の多価アミン類などに置き換えて併用することができる。   A part of the polyether polyol (a2), if necessary, may be glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, butylethylpentanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, They can be used in combination with polyamines such as ethylenediamine, N-aminoethylethanolamine, isophoronediamine, and xylylenediamine.

ポリエーテルポリオール（ａ２）としては、２官能性のポリエーテルポリオールのみを用いてもよいし、数平均分子量が１００〜１０００００であり、且つ、１分子中に少なくとも３個以上の水酸基を有するポリエーテルポリオールを一部もしくは全部用いてもよい。ポリエーテルポリオール（ａ２）として、数平均分子量が１００〜１０００００であり、且つ、１分子中に少なくとも３個以上の水酸基を有するポリエーテルポリオールを一部もしくは全部用いると、粘着力と再剥離性のバランスが良好となり得る。このようなポリエーテルポリオールにおいては、数平均分子量が１００未満では、反応性が高くなり、ゲル化しやすくなるおそれがある。また、このようなポリエーテルポリオールにおいては、数平均分子量が１０００００を超えると、反応性が低くなり、さらにはポリウレタンポリオール自体の凝集力が小さくなるおそれがある。このようなポリエーテルポリオールの数平均分子量は、より好ましくは１００〜１００００である。   As the polyether polyol (a2), only a bifunctional polyether polyol may be used, or a polyether having a number average molecular weight of 100 to 100,000 and having at least 3 or more hydroxyl groups in one molecule. A part or all of the polyol may be used. As the polyether polyol (a2), when part or all of the polyether polyol having a number average molecular weight of 100 to 100,000 and having at least 3 hydroxyl groups in one molecule is used, the adhesive strength and the removability can be improved. Balance can be good. In such a polyether polyol, if the number average molecular weight is less than 100, the reactivity becomes high and the gelation tends to occur. Moreover, in such a polyether polyol, when the number average molecular weight exceeds 100,000, the reactivity is lowered, and further, the cohesive force of the polyurethane polyol itself may be reduced. The number average molecular weight of such a polyether polyol is more preferably 100 to 10,000.

有機ポリイソシアネート化合物（ａ３）としては、任意の適切な有機ポリイソシアネート化合物を用い得る。このような有機ポリイソシアネート化合物（ａ３）としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートなどが挙げられる。   Any appropriate organic polyisocyanate compound can be used as the organic polyisocyanate compound (a3). Examples of such an organic polyisocyanate compound (a3) include aromatic polyisocyanates, aliphatic polyisocyanates, araliphatic polyisocyanates, and alicyclic polyisocyanates.

芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネートなどが挙げられる。   Examples of the aromatic polyisocyanate include 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6 -Tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4 ', 4 "-triphenylmethane triisocyanate and the like.

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。   Examples of the aliphatic polyisocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, Examples include 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.

芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。   Examples of the araliphatic polyisocyanate include ω, ω′-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω, ω′-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ω, ω′-diisocyanate-1,4-diethylbenzene. 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate, 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate, and the like.

脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。   Examples of the alicyclic polyisocyanate include 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, and methyl-2. , 4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), 1,4-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane, etc. It is done.

有機ポリイソシアネート化合物（ａ３）としては、トリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシアヌレート環を有する３量体なども併用することができる。   As the organic polyisocyanate compound (a3), a trimethylolpropane adduct, a burette reacted with water, a trimer having an isocyanurate ring, and the like can be used in combination.

ポリウレタンポリオールを得る際に用い得る触媒としては、任意の適切な触媒を用い得る。このような触媒としては、例えば、３級アミン系化合物、有機金属系化合物などが挙げられる。   Any appropriate catalyst can be used as the catalyst that can be used in obtaining the polyurethane polyol. Examples of such a catalyst include tertiary amine compounds and organometallic compounds.

３級アミン系化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７（ＤＢＵ）などが挙げられる。   Examples of the tertiary amine compound include triethylamine, triethylenediamine, 1,8-diazabicyclo (5,4,0) -undecene-7 (DBU), and the like.

有機金属系化合物としては、例えば、錫系化合物、非錫系化合物などが挙げられる。   Examples of organometallic compounds include tin compounds and non-tin compounds.

錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫などが挙げられる。   Examples of the tin compound include dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, dibutyltin dibromide, dibutyltin dimaleate, dibutyltin dilaurate (DBTDL), dibutyltin diacetate, dibutyltin sulfide, tributyltin sulfide, tributyltin oxide, tributyl Examples thereof include tin acetate, triethyltin ethoxide, tributyltin ethoxide, dioctyltin oxide, tributyltin chloride, tributyltin trichloroacetate, and tin 2-ethylhexanoate.

非錫系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどのチタン系化合物；オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などの鉛系化合物；２−エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネートなどの鉄系化合物；安息香酸コバルト、２−エチルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系化合物；ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系化合物；ナフテン酸ジルコニウムなどのジルコニウム系化合物；などが挙げられる。   Examples of non-tin compounds include titanium compounds such as dibutyltitanium dichloride, tetrabutyltitanate and butoxytitanium trichloride; lead compounds such as lead oleate, lead 2-ethylhexanoate, lead benzoate and lead naphthenate Iron compounds such as iron 2-ethylhexanoate and iron acetylacetonate; cobalt compounds such as cobalt benzoate and cobalt 2-ethylhexanoate; zinc compounds such as zinc naphthenate and zinc 2-ethylhexanoate; And zirconium-based compounds such as zirconium naphthenate.

ポリウレタンポリオールを得る際に触媒を使用する場合、ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールの２種類のポリオールが存在する系では、その反応性の相違のため、単独の触媒の系では、ゲル化したり反応溶液が濁ったりするという問題が生じやすい。そこで、ポリウレタンポリオールを得る際に２種類の触媒を用いることにより、反応速度、触媒の選択性等が制御しやすくなり、これらの問題を解決し得る。このような２種類の触媒の組み合わせとしては、例えば、３級アミン／有機金属系、錫系／非錫系、錫系／錫系が挙げられ、好ましくは錫系／錫系であり、より好ましくはジブチル錫ジラウレートと２−エチルヘキサン酸錫の組み合わせである。その配合比は、重量比で、２−エチルヘキサン酸錫／ジブチル錫ジラウレートが、好ましくは１未満であり、より好ましくは０．２〜０．６である。配合比が１以上では、触媒活性のバランスによりゲル化しやすくなるおそれがある。   When a catalyst is used in obtaining a polyurethane polyol, in a system in which two types of polyols, a polyester polyol and a polyether polyol, are present, due to the difference in reactivity, in a single catalyst system, gelation or a reaction solution is caused. The problem of becoming cloudy is likely to occur. Therefore, by using two kinds of catalysts when obtaining the polyurethane polyol, the reaction rate, the selectivity of the catalyst and the like can be easily controlled, and these problems can be solved. Examples of such a combination of two types of catalysts include tertiary amine / organometallic, tin / non-tin, and tin / tin, preferably tin / tin, more preferably Is a combination of dibutyltin dilaurate and tin 2-ethylhexanoate. The blending ratio is, by weight ratio, 2-ethylhexanoic acid tin / dibutyltin dilaurate is preferably less than 1, more preferably 0.2 to 0.6. If the blending ratio is 1 or more, gelation tends to occur due to the balance of catalytic activity.

ポリウレタンポリオールを得る際に触媒を使用する場合、触媒の使用量は、ポリエステルポリオール（ａ１）とポリエーテルポリオール（ａ２）と有機ポリイソシアネ−ト化合物（ａ３）の総量に対して、好ましくは０．０１〜１．０重量％である。   When a catalyst is used in obtaining the polyurethane polyol, the amount of the catalyst used is preferably 0.01 with respect to the total amount of the polyester polyol (a1), the polyether polyol (a2) and the organic polyisocyanate compound (a3). -1.0 wt%.

ポリウレタンポリオールを得る際に触媒を使用する場合、反応温度は、好ましくは１００℃未満であり、より好ましくは８５℃〜９５℃である。１００℃以上になると反応速度、架橋構造の制御が困難となるおそれがあり、所定の分子量を有するポリウレタンポリオールが得難くなるおそれがある。   When using a catalyst in obtaining a polyurethane polyol, the reaction temperature is preferably less than 100 ° C, more preferably 85 ° C to 95 ° C. If it is 100 ° C. or higher, it may be difficult to control the reaction rate and the crosslinked structure, and it may be difficult to obtain a polyurethane polyol having a predetermined molecular weight.

ポリウレタンポリオールを得る際には、触媒を用いなくても良い。その場合は、反応温度が、好ましくは１００℃以上であり、より好ましくは１１０℃以上である。また、無触媒下でポリウレタンポリオールを得る際は、３時間以上反応させることが好ましい。   When obtaining a polyurethane polyol, it is not necessary to use a catalyst. In that case, reaction temperature becomes like this. Preferably it is 100 degreeC or more, More preferably, it is 110 degreeC or more. Moreover, when obtaining a polyurethane polyol without a catalyst, it is preferable to make it react for 3 hours or more.

ポリウレタンポリオールを得る方法としては、例えば、１）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、触媒、有機ポリイソシアネートを全量フラスコに仕込む方法、２）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、触媒をフラスコに仕込んで有機ポリイソシアネ−トを滴下する添加する方法が挙げられる。ポリウレタンポリオールを得る方法として、反応を制御する上では、２）の方法が好ましい。   For example, 1) polyester polyol, polyether polyol, catalyst, and organic polyisocyanate are charged in a flask. 2) polyester polyol, polyether polyol, and catalyst are charged in a flask, and organic polyisocyanate is obtained. The method of adding by dripping is mentioned. As a method for obtaining the polyurethane polyol, the method 2) is preferable in controlling the reaction.

ポリウレタンポリオールを得る際には、任意の適切な溶剤を用い得る。このような溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレン、アセトンなどが挙げられる。これらの溶剤の中でも、好ましくはトルエンである。   Any suitable solvent can be used to obtain the polyurethane polyol. Examples of such a solvent include methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, xylene, and acetone. Among these solvents, toluene is preferable.

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、前述したものを援用し得る。   What was mentioned above can be used as a polyfunctional isocyanate compound (B).

ウレタンプレポリマー（Ｃ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物中には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、例えば、ポリウレタン系樹脂以外の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。   The composition containing the urethane prepolymer (C) and the polyfunctional isocyanate compound (B) may contain any appropriate other component as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such other components include resin components other than polyurethane resins, tackifiers, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foils, softeners, anti-aging agents, conductive agents, Examples include ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents, and catalysts.

ウレタンプレポリマー（Ｃ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるポリウレタン系樹脂を製造する方法としては、いわゆる「ウレタンプレポリマー」を原料として用いてポリウレタン系樹脂を製造する方法であれば、任意の適切な製造方法を採用し得る。   As a method for producing a polyurethane resin formed from a composition containing a urethane prepolymer (C) and a polyfunctional isocyanate compound (B), a polyurethane resin is produced using a so-called “urethane prepolymer” as a raw material. Any appropriate manufacturing method may be adopted as long as it is a method.

ウレタンプレポリマー（Ｃ）の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは３０００〜１００００００である。   The number average molecular weight Mn of the urethane prepolymer (C) is preferably 3000 to 1000000.

ウレタンプレポリマー（Ｃ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）における、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比は、ＮＣＯ基／ＯＨ基として、好ましくは５．０以下であり、より好ましくは０．０１〜３．０であり、さらに好ましくは０．０２〜２．５であり、特に好ましくは０．０３〜２．２５であり、最も好ましくは０．０５〜２．０である。ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比を上記範囲内に調整することにより、粘着剤層の濡れ性が向上し得るため、本発明の表面保護フィルムは、気泡を巻き込むことなく貼着が可能となる。   In the urethane prepolymer (C) and the polyfunctional isocyanate compound (B), the equivalent ratio of the NCO group to the OH group is preferably 5.0 or less, more preferably 0.01 to 3 as the NCO group / OH group. 0.0, more preferably 0.02 to 2.5, particularly preferably 0.03 to 2.25, and most preferably 0.05 to 2.0. Since the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved by adjusting the equivalent ratio of NCO group / OH group within the above range, the surface protective film of the present invention can be stuck without entraining bubbles.

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有割合は、ウレタンプレポリマー（Ｃ）に対して、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）が、好ましくは０．０１重量％〜３０重量％であり、より好ましくは０．０３重量％〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．０５重量％〜１５重量％であり、特に好ましくは０．０７５重量％〜１０重量％であり、最も好ましくは０．１重量％〜８重量％である。多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有割合を上記範囲内に調整することにより、粘着剤層の濡れ性が向上し得るため、本発明の表面保護フィルムは、気泡を巻き込むことなく貼着が可能となる。   The content ratio of the polyfunctional isocyanate compound (B) is preferably 0.01% by weight to 30% by weight and more preferably 0.00% by weight of the polyfunctional isocyanate compound (B) with respect to the urethane prepolymer (C). 03 wt% to 20 wt%, more preferably 0.05 wt% to 15 wt%, particularly preferably 0.075 wt% to 10 wt%, most preferably 0.1 wt% to 8 wt%. % By weight. Since the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved by adjusting the content ratio of the polyfunctional isocyanate compound (B) within the above range, the surface protective film of the present invention can be stuck without involving bubbles. Become.

〔アクリル系樹脂〕
アクリル系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、特開２０１３−２４１６０６号方法などに記載の公知のアクリル系粘着剤など、任意の適切なアクリル系粘着剤を採用し得る。 [Acrylic resin]
As the acrylic resin, any appropriate acrylic pressure-sensitive adhesive such as a known acrylic pressure-sensitive adhesive described in JP-A-2013-241606 can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.

アクリル系樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な成分を含有し得る。このような成分としては、例えば、アクリル系樹脂以外の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。   The acrylic resin can contain any appropriate component as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such components include resin components other than acrylic resins, tackifiers, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foils, softeners, anti-aging agents, conductive agents, and ultraviolet absorption. Agents, antioxidants, light stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents, catalysts and the like.

〔ゴム系樹脂〕
ゴム系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、特開２０１５−０７４７７１号公報などに記載の公知のゴム系粘着剤など、任意の適切なゴム系粘着剤を採用し得る。これらは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 [Rubber resin]
As the rubber-based resin, any appropriate rubber-based pressure-sensitive adhesive such as, for example, a known rubber-based pressure-sensitive adhesive described in JP-A-2015-074771 can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. These may be only one kind or two or more kinds.

ゴム系樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な成分を含有し得る。このような成分としては、例えば、ゴム系樹脂以外の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。   The rubber-based resin can contain any appropriate component as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such components include resin components other than rubber-based resins, tackifiers, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foils, softeners, anti-aging agents, conductive agents, and ultraviolet absorption. Agents, antioxidants, light stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents, catalysts and the like.

〔シリコーン系樹脂〕
シリコーン系粘着剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、特開２０１４−０４７２８０号公報などに記載の公知のシリコーン系粘着剤など、任意の適切なシリコーン系粘着剤を採用し得る。これらは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 [Silicone resin]
As the silicone-based pressure-sensitive adhesive, any appropriate silicone-based pressure-sensitive adhesive such as a known silicone-based pressure-sensitive adhesive described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-047280 can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. . These may be only one kind or two or more kinds.

シリコーン系樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な成分を含有し得る。このような成分としては、例えば、シリコーン系樹脂以外の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。   The silicone resin can contain any appropriate component as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such components include resin components other than silicone-based resins, tackifiers, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foils, softeners, anti-aging agents, conductive agents, and ultraviolet absorption. Agents, antioxidants, light stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents, catalysts and the like.

＜シリコーン系添加剤＞
シリコーン系添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシリコーン系添加剤を採用し得る。このようなシリコーン系添加剤としては、好ましくは、シロキサン結合含有化合物、水酸基含有シリコーン系化合物、架橋性官能基含有シリコーン系化合物から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。 <Silicone additive>
Any appropriate silicone-based additive can be adopted as the silicone-based additive as long as the effects of the present invention are not impaired. As such a silicone type additive, Preferably, at least 1 sort (s) chosen from a siloxane bond containing compound, a hydroxyl group containing silicone type compound, and a crosslinkable functional group containing silicone type compound is mentioned.

シリコーン系添加剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。   Only one type of silicone-based additive may be used, or two or more types may be used.

シロキサン結合含有化合物としては、例えば、ポリオルガノシロキサン骨格（ポリジメチルシロキサンなど）の主鎖または側鎖にポリエーテル基を導入したポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン骨格の主鎖または側鎖にポリエステル基を導入したポリエステル変性ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン骨格の主鎖または側鎖に有機化合物を導入した有機化合物導入ポリオルガノシロキサン、（メタ）アクリル系樹脂にポリオルガノシロキサンを導入したシリコーン変性（メタ）アクリル系樹脂、有機化合物にポリオルガノシロキサンを導入したシリコーン変性有機化合物、有機化合物とシリコーン化合物を共重合したシリコーン含有有機化合物などが挙げられる。このようなシロキサン結合含有ポリマーとしては、市販品としては、例えば、商品名「ＬＥ−３０２」（共栄社化学株式会社製）、ビックケミー・ジャパン（株）製のＢＹＫシリーズのレベリング剤（「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０１／３０２」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３１５」、「ＢＹＫ−３１３」、「ＢＹＫ−３２０」、「ＢＹＫ−３２２」、「ＢＹＫ−３２３」、「ＢＹＫ−３２５」、「ＢＹＫ−３３０」、「ＢＹＫ−３３１」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３３７」、「ＢＹＫ−３４１」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３４５／３４６」、「ＢＹＫ−３４７」、「ＢＹＫ−３４８」、「ＢＹＫ−３４９」、「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−３７８」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」、「ＢＹＫ−３５５０」、「ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００」、「ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０」など）、Ａｌｇｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製のＡＣシリーズのレベリング剤（「ＡＣ ＦＳ１８０」、「ＡＣ ＦＳ３６０」、「ＡＣ Ｓ２０」など）、共栄社化学（株）製のポリフローシリーズのレベリング剤（「ポリフローＫＬ−４００Ｘ」、「ポリフローＫＬ−４００ＨＦ」、「ポリフローＫＬ−４０１」、「ポリフローＫＬ−４０２」、「ポリフローＫＬ−４０３」、「ポリフローＫＬ−４０４」など）、信越化学工業（株）製のＫＰシリーズのレベリング剤（「ＫＰ−３２３」、「ＫＰ−３２６」、「ＫＰ−３４１」、「ＫＰ−１０４」、「ＫＰ−１１０」、「ＫＰ−１１２」など）、信越化学工業社製のＸ２２シリーズ、ＫＦシリーズなど、東レ・ダウコーニング（株）製のレベリング剤（「ＬＰ−７００１」、「ＬＰ−７００２」、「８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「Ｌ−７６０４」、「ＦＺ−２１１０」、「ＦＺ−２１０５」、「６７ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「８６１８ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「３ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「５６ＡＤＤＩＴＩＶＥ」など）などが挙げられる。   Examples of the siloxane bond-containing compound include a polyether-modified polyorganosiloxane having a polyether group introduced into the main chain or side chain of a polyorganosiloxane skeleton (such as polydimethylsiloxane), or the main chain or side chain of the polyorganosiloxane skeleton. Polyester-modified polyorganosiloxane with a polyester group introduced, organic compound-introduced polyorganosiloxane with an organic compound introduced into the main chain or side chain of the polyorganosiloxane skeleton, silicone-modified with a polyorganosiloxane introduced into a (meth) acrylic resin ( Examples thereof include a (meth) acrylic resin, a silicone-modified organic compound obtained by introducing polyorganosiloxane into an organic compound, and a silicone-containing organic compound obtained by copolymerizing an organic compound and a silicone compound. As such a siloxane bond-containing polymer, as a commercial product, for example, a trade name “LE-302” (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), a BYK series leveling agent (“BYK-300” manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.). ”,“ BYK-301 / 302 ”,“ BYK-306 ”,“ BYK-307 ”,“ BYK-310 ”,“ BYK-315 ”,“ BYK-313 ”,“ BYK-320 ”,“ BYK-322 ” ”,“ BYK-323 ”,“ BYK-325 ”,“ BYK-330 ”,“ BYK-331 ”,“ BYK-333 ”,“ BYK-337 ”,“ BYK-341 ”,“ BYK-344 ”, “BYK-345 / 346”, “BYK-347”, “BYK-348”, “BYK-349”, “BYK-370”, “BYK-375”, “BYK-” 77 ”,“ BYK-378 ”,“ BYK-UV3500 ”,“ BYK-UV3510 ”,“ BYK-UV3570 ”,“ BYK-3550 ”,“ BYK-SILCLEAN3700 ”,“ BYK-SILCLEAN3720 ”, etc.), Algin Chemie AC series leveling agents (“AC FS180”, “AC FS360”, “AC S20”, etc.) manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. and polyflow series leveling agents (“Polyflow KL-400X”, “Polyflow KL-”). 400HF "," Polyflow KL-401 "," Polyflow KL-402 "," Polyflow KL-403 "," Polyflow KL-404 ", etc.), the leveling agent (" KP- ") manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 323 "," KP-326 "," KP-34 " 1 ”,“ KP-104 ”,“ KP-110 ”,“ KP-112 ”, etc.), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X22 series, KF series, etc. Leveling agents (“ LP ”) manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. −7001 ”,“ LP-7002 ”,“ 8032ADDITIVE ”,“ 57ADDITIVE ”,“ L-7604 ”,“ FZ-2110 ”,“ FZ-2105 ”,“ 67ADDITIVE ”,“ 8618ADDITIVE ”,“ 3ADDITIVE ”,“ 56ADDITIVE ”. Etc.).

水酸基含有シリコーン系化合物としては、例えば、ポリオルガノシロキサン骨格（ポリジメチルシロキサンなど）の主鎖または側鎖にポリエーテル基を導入したポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン骨格の主鎖または側鎖にポリエステル基を導入したポリエステル変性ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン骨格の主鎖または側鎖に有機化合物を導入した有機化合物導入ポリオルガノシロキサン、（メタ）アクリル系樹脂にポリオルガノシロキサンを導入したシリコーン変性（メタ）アクリル系樹脂、有機化合物にポリオルガノシロキサンを導入したシリコーン変性有機化合物、有機化合物とシリコーン化合物を共重合したシリコーン含有有機化合物などが挙げられる。これらにおいて、ヒドロキシル基は、ポリオルガノシロキサン骨格が有していてもよく、ポリエーテル基、ポリエステル基、（メタ）アクリロイル基、有機化合物が有していてもよい。このような水酸基含有シリコーンとしては、市販品としては、例えば、商品名「Ｘ−２２−４０１５」、「Ｘ−２２−４０３９」、「ＫＦ６０００」、「ＫＦ６００１」、「ＫＦ６００２」、「ＫＦ６００３」、「Ｘ−２２−１７０ＢＸ」、「Ｘ−２２−１７０ＤＸ」、「Ｘ−２２−１７６ＤＸ」、「Ｘ−２２−１７６Ｆ」（信越化学工業株式会社製）、ビックケミー・ジャパン（株）製の「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００」、「ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０」などが挙げられる。   Examples of the hydroxyl group-containing silicone compound include a polyether-modified polyorganosiloxane having a polyether group introduced into the main chain or side chain of a polyorganosiloxane skeleton (such as polydimethylsiloxane), or the main chain or side chain of the polyorganosiloxane skeleton. Polyester-modified polyorganosiloxane with a polyester group introduced into it, an organic compound-introduced polyorganosiloxane with an organic compound introduced into the main chain or side chain of the polyorganosiloxane skeleton, and a silicone-modified polyorganosiloxane introduced into a (meth) acrylic resin Examples include (meth) acrylic resins, silicone-modified organic compounds obtained by introducing polyorganosiloxane into organic compounds, and silicone-containing organic compounds obtained by copolymerizing organic compounds and silicone compounds. In these, the hydroxyl group may have a polyorganosiloxane skeleton, and may have a polyether group, a polyester group, a (meth) acryloyl group, or an organic compound. As such a hydroxyl group-containing silicone, as commercial products, for example, trade names “X-22-4015”, “X-22-4039”, “KF6000”, “KF6001”, “KF6002”, “KF6003”, “X-22-170BX”, “X-22-170DX”, “X-22-176DX”, “X-22-176F” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), “BYK” manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. -370 "," BYK-SILCLEAN3700 "," BYK-SILCLEAN3720 ", and the like.

架橋性官能基含有シリコーン系化合物しては、例えば、ポリオルガノシロキサン骨格（ポリジメチルシロキサンなど）の主鎖または側鎖にポリエーテル基を導入したポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン骨格の主鎖または側鎖にポリエステル基を導入したポリエステル変性ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン骨格の主鎖または側鎖に有機化合物を導入した有機化合物導入ポリオルガノシロキサン、（メタ）アクリル系樹脂にポリオルガノシロキサンを導入したシリコーン変性（メタ）アクリル系樹脂、有機化合物にポリオルガノシロキサンを導入したシリコーン変性有機化合物、有機化合物とシリコーン化合物を共重合したシリコーン含有有機化合物などが挙げられる。これらにおいて、架橋性官能基は、ポリオルガノシロキサン骨格が有していてもよく、ポリエーテル基、ポリエステル基、（メタ）アクリロイル基、有機化合物が有していてもよい。架橋性官能基としては、アミノ基・エポキシ基・メルカプト基・カルボキシル基・イソシアネート基・メタクリレート基などが挙げられる。このようなイソシアネート基含有シリコーンとしては、市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニング（株）製の「ＢＹ１６−８５５」、「ＳＦ８４１３」、「ＢＹ１６−８３９」、「ＳＦ８４２１」、「ＢＹ１６−７５０」、「ＢＹ１６−８８０」、「ＢＹ１６−１５２Ｃ」、信越化学工業株式会社製の「ＫＦ−８６８」、「ＫＦ−８６５」、「ＫＦ−８６４」、「ＫＦ−８５９」、「ＫＦ−３９３」、「ＫＦ−８６０」、「ＫＦ−８８０」、「ＫＦ−８００４」、「ＫＦ−８００２」、「ＫＦ−８００５」、「ＫＦ−８６７」、「ＫＦ−８０２１」、「ＫＦ−８６９」、「ＫＦ−８６１」、「Ｘ−２２−３４３」、「ＫＦ−１０１」、「Ｘ−２２−２０００」、「Ｘ−２２−４７４１」、「ＫＦ−１００２」、「ＫＦ−２００１」、「Ｘ−２２−３７０１Ｅ」、「Ｘ−２２−１６４」、「Ｘ−２２−１６４Ａ」、「Ｘ−２２−１６４Ｂ」、「Ｘ−２２−１６４ＡＳ」、「Ｘ−２２−２４４５」などが挙げられる。   Examples of the crosslinkable functional group-containing silicone compound include a polyether-modified polyorganosiloxane having a polyether group introduced into the main chain or side chain of a polyorganosiloxane skeleton (such as polydimethylsiloxane), or a polyorganosiloxane skeleton. Polyester-modified polyorganosiloxane with a polyester group introduced into the chain or side chain, an organic compound-introduced polyorganosiloxane with an organic compound introduced into the main chain or side chain of the polyorganosiloxane skeleton, and a polyorganosiloxane into a (meth) acrylic resin Examples include a silicone-modified (meth) acrylic resin introduced, a silicone-modified organic compound obtained by introducing polyorganosiloxane into an organic compound, and a silicone-containing organic compound obtained by copolymerizing an organic compound and a silicone compound. In these, the crosslinkable functional group may have a polyorganosiloxane skeleton, or a polyether group, a polyester group, a (meth) acryloyl group, or an organic compound. Examples of the crosslinkable functional group include amino groups, epoxy groups, mercapto groups, carboxyl groups, isocyanate groups, and methacrylate groups. As such an isocyanate group-containing silicone, commercially available products such as “BY16-855”, “SF8413”, “BY16-839”, “SF8421”, “BY16-750” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. are available. ”,“ BY16-880 ”,“ BY16-152C ”,“ KF-868 ”,“ KF-865 ”,“ KF-864 ”,“ KF-859 ”,“ KF-393 ”manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. , “KF-860”, “KF-880”, “KF-8004”, “KF-8002”, “KF-8005”, “KF-867”, “KF-8021”, “KF-869”, “ KF-861 "," X-22-343 "," KF-101 "," X-22-2000 "," X-22-4741 "," KF-1002 "," KF-2001 "," -22-3701E "," X-22-164 "," X-22-164A "," X-22-164B "," X-22-164AS ", and the like" X-22-2445 ".

＜フッ素系添加剤＞
フッ素系添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なフッ素系添加剤を採用し得る。このようなフッ素系添加剤としては、好ましくは、フッ素含有化合物、水酸基含有フッ素系化合物、架橋性官能基含有フッ素系化合物から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。 <Fluorine-based additive>
Arbitrary appropriate fluorine-type additives can be employ | adopted for the fluorine-type additive in the range which does not impair the effect of this invention. As such a fluorine-type additive, Preferably, at least 1 sort (s) chosen from a fluorine-containing compound, a hydroxyl-containing fluorine-type compound, and a crosslinkable functional group containing fluorine-type compound is mentioned.

フッ素系添加剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。   Only one fluorine-based additive may be used, or two or more fluorine-based additives may be used.

フッ素含有化合物としては、例えば、フルオロ脂肪族炭化水素骨格を有する化合物、有機化合物とフッ素化合物を共重合したフッ素含有有機化合物、有機化合物を含むフッ素含有化合物などが挙げられる。フルオロ脂肪族炭化水素骨格としては、例えば、フルオロメタン、フルオロエタン、フルオロプロパン、フルオロイソプロパン、フルオロブタン、フルオロイソブタン、フルオロｔ−ブタン、フルオロペンタン、フルオロヘキサンなどのフルオロＣ１−Ｃ１０アルカンなどが挙げられる。このようなフッ素含有化合物としては、市販品としては、例えば、ＡＧＣセイミケミカル（株）製のサーフロンシリーズのレベリング剤（「Ｓ−２４２」、「Ｓ−２４３」、「Ｓ−４２０」、「Ｓ−６１１」、「Ｓ−６５１」、「Ｓ−３８６」など）、ビックケミー・ジャパン（株）製のＢＹＫシリーズのレベリング剤（「ＢＹＫ−３４０」など）、Ａｌｇｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製のＡＣシリーズのレベリング剤（「ＡＣ １１０ａ」、「ＡＣ １００ａ」など）、ＤＩＣ（株）製のメガファックシリーズのレベリング剤（「メガファックＦ−１１４」、「メガファックＦ−４１０」、「メガファックＦ−４４４」、「メガファックＥＸＰ ＴＰ−２０６６」、「メガファックＦ−４３０」、「メガファックＦ−４７２ＳＦ」、「メガファックＦ−４７７」、「メガファックＦ−５５２」、「メガファックＦ−５５３」、「メガファックＦ−５５４」、「メガファックＦ−５５５」、「メガファックＲ−９４」、「メガファックＲＳ−７２−Ｋ」、「メガファックＲＳ−７５」、「メガファックＦ−５５６」、「メガファックＥＸＰ ＴＦ−１３６７」、「メガファックＥＸＰ ＴＦ−１４３７」、「メガファックＦ−５５８」、「メガファックＥＸＰ ＴＦ−１５３７」など）、住友スリーエム（株）製のＦＣシリーズのレベリング剤（「ＦＣ−４４３０」、「ＦＣ−４４３２」など）、（株）ネオス製のフタージェントシリーズのレベリング剤（「フタージェント１００」、「フタージェント１００Ｃ」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」、「フタージェントＡ−Ｋ」、「フタージェント５０１」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２５１」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２０８Ｇ」、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント４００ＳＷ」など）、北村化学産業（株）製のＰＦシリーズのレベリング剤（「ＰＦ−１３６Ａ」、「ＰＦ−１５６Ａ」、「ＰＦ−１５１Ｎ」、「ＰＦ−６３６」、「ＰＦ−６３２０」、「ＰＦ−６５６」、「ＰＦ−６５２０」、「ＰＦ−６５１」、「ＰＦ−６５２」、「ＰＦ−３３２０」など）などが挙げられる。   Examples of the fluorine-containing compound include a compound having a fluoroaliphatic hydrocarbon skeleton, a fluorine-containing organic compound obtained by copolymerizing an organic compound and a fluorine compound, and a fluorine-containing compound containing an organic compound. Examples of the fluoroaliphatic hydrocarbon skeleton include fluoro C1-C10 alkanes such as fluoromethane, fluoroethane, fluoropropane, fluoroisopropane, fluorobutane, fluoroisobutane, fluoro t-butane, fluoropentane, and fluorohexane. It is done. As such a fluorine-containing compound, as a commercially available product, for example, a leveling agent (“S-242”, “S-243”, “S-420”, “S-420”, “S-420”) manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd. S-611 "," S-651 "," S-386 ", etc.), BYK series leveling agents (such as" BYK-340 ") manufactured by Big Chemie Japan, Inc., AC series leveling manufactured by Algin Chemie Agents ("AC 110a", "AC 100a", etc.), leveling agents ("Megafac F-114", "Megafac F-410", "Megafac F-444") manufactured by DIC Corporation , "Megafuck EXP TP-2066", "Megafuck F-430", "Megafuck F-472SF", "Megafuck -477 "," Megafuck F-552 "," Megafuck F-553 "," Megafuck F-554 "," Megafuck F-555 "," Megafuck R-94 "," Megafuck RS-72 " -K "," Megafuck RS-75 "," Megafuck F-556 "," Megafuck EXP TF-1367 "," Megafuck EXP TF-1437 "," Megafuck F-558 "," Megafuck EXP " TF-1537 ", etc., FC series leveling agents (" FC-4430 "," FC-4432 ", etc.) manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd. 100 "," Factent 100C "," Factent 110 "," Factent 150 "," Factent 1 " 50CH "," Factent AK "," Factent 501 "," Factent 250 "," Factent 251 "," Factent 222F "," Factent 208G "," Factent 300 "," Factent " 310 "," Fujigent 400SW ", etc.), PF series leveling agents (" PF-136A "," PF-156A "," PF-151N "," PF-636 "," made by Kitamura Chemical Industry Co., Ltd.) PF-6320 "," PF-656 "," PF-6520 "," PF-651 "," PF-652 "," PF-3320 ", etc.).

水酸基含有フッ素系化合物としては、例えば、従来公知の樹脂が使用でき、例えば、国際公開第９４／０６８７０号パンフレット、特開平８−１２９２１号公報、特開平１０−７２５６９号公報、特開平４−２７５３７９号公報、国際公開第９７／１１１３０号パンフレット、国際公開第９６／２６２５４号パンフレットなどに記載された水酸基含有フッ素樹脂が挙げられる。その他の水酸基含有フッ素樹脂としては、例えば、特開平８−２３１９１９号公報、特開平１０−２６５７３１号公報、特開平１０−２０４３７４号公報、特開平８‐１２９２２号公報などに記載されたフルオロオレフィン共重合体などが挙げられる。その他、水酸基含有化合物にフッ素化されたアルキル基を有する化合物の共重合体、水酸基含有化合物にフッ素含有化合物を共重合したフッ素含有有機化合物、水酸基含有有機化合物を含むフッ素含有化合物などが挙げられる。このような水酸基含有フッ素系化合物としては、市販品としては、例えば、商品名「ルミフロン」（旭硝子（株）製）、商品名「セフラルコート」（セントラル硝子（株）製）、商品名「ザフロン」（東亜合成（株）製）、商品名「ゼッフル」（ダイキン工業（株）製）、商品名「メガファックＦ−５７１」、「フルオネート」（ＤＩＣ（株）製）などが挙げられる。   As the hydroxyl group-containing fluorine-based compound, for example, a conventionally known resin can be used. For example, WO94 / 06870 pamphlet, JP-A-8-12921, JP-A-10-72569, JP-A-4-275379. And the hydroxyl group-containing fluororesins described in International Publication No. 97/11130, International Publication No. 96/26254, and the like. Other hydroxyl group-containing fluororesins include, for example, fluoroolefin copolymers described in JP-A-8-231919, JP-A-10-265731, JP-A-10-204374, JP-A-8-12922, and the like. A polymer etc. are mentioned. Other examples include a copolymer of a compound having a fluorinated alkyl group with a hydroxyl group-containing compound, a fluorine-containing organic compound obtained by copolymerizing a fluorine-containing compound with a hydroxyl group-containing compound, and a fluorine-containing compound containing a hydroxyl group-containing organic compound. As such a hydroxyl group-containing fluorine-based compound, as commercial products, for example, trade name “Lumiflon” (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), trade name “cefural coat” (manufactured by Central Glass Co., Ltd.), trade name “Zaflon” (Manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), trade name “Zeffle” (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), trade names “Megafuck F-571”, “Fluonate” (manufactured by DIC Corporation), and the like.

架橋性官能基含有フッ素系化合物としては、例えば、ペルフルオロオクタン酸などのようなフッ素化されたアルキル基を有するカルボン酸化合物、架橋性官能基含有化合物にフッ素化されたアルキル基を有する化合物の共重合体、架橋性官能基含有化合物にフッ素含有化合物を共重合したフッ素含有有機化合物、架橋性官能基含有化合物を含むフッ素含有化合物などが挙げられる。このような架橋性官能基含有フッ素系化合物としては、市販品としては、例えば、商品名「メガファック Ｆ−５７０」、「メガファックＲＳ−５５」、「メガファックＲＳ−５６」、「メガファックＲＳ−７２−Ｋ」、「メガファックＲＳ−７５」、「メガファックＲＳ−７６−Ｅ」、「メガファックＲＳ−７６−ＮＳ」、「メガファックＲＳ−７８」、「メガファックＲＳ−９０」（ＤＩＣ（株）製）などが挙げられる。   Examples of the crosslinkable functional group-containing fluorine-based compound include a carboxylic acid compound having a fluorinated alkyl group such as perfluorooctanoic acid, and a compound having a fluorinated alkyl group in the crosslinkable functional group-containing compound. Examples thereof include a polymer, a fluorine-containing organic compound obtained by copolymerizing a fluorine-containing compound with a crosslinkable functional group-containing compound, and a fluorine-containing compound containing a crosslinkable functional group-containing compound. As such a crosslinkable functional group-containing fluorine-based compound, commercially available products include, for example, trade names “Megafac F-570”, “Megafac RS-55”, “Megafac RS-56”, “Megafac” “RS-72-K”, “Megafuck RS-75”, “Megafuck RS-76-E”, “Megafuck RS-76-NS”, “Megafuck RS-78”, “Megafuck RS-90” (Made by DIC Corporation).

＜他の成分＞
粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、他の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。 <Other ingredients>
The pressure-sensitive adhesive composition can contain any appropriate other component as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such other components include other resin components, tackifiers, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foils, softeners, anti-aging agents, conductive agents, and ultraviolet absorbers. , Antioxidants, light stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents, catalysts, and the like.

粘着剤組成物は脂肪酸エステルを含んでいてもよい。脂肪酸エステルは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。   The pressure-sensitive adhesive composition may contain a fatty acid ester. 1 type of fatty acid ester may be sufficient and 2 or more types may be sufficient as it.

脂肪酸エステルの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは１００〜８００であり、より好ましくは１５０〜５００であり、さらに好ましくは２００〜４８０であり、特に好ましくは２００〜４００であり、最も好ましくは２５０〜３５０である。脂肪酸エステルの数平均分子量Ｍｎを上記範囲内に調整することによって、粘着剤層の濡れ性が向上し得る。   The number average molecular weight Mn of the fatty acid ester is preferably 100 to 800, more preferably 150 to 500, still more preferably 200 to 480, particularly preferably 200 to 400, and most preferably 250 to 350. It is. By adjusting the number average molecular weight Mn of the fatty acid ester within the above range, the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.

脂肪酸エステルとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な脂肪酸エステルを採用し得る。このような脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレンビスフェノールＡラウリン酸エステル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、べへニン酸モノグリセライド、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸コレステリル、メタクリル酸ラウリル、ヤシ脂肪酸メチル、ラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ペンタエリスリトールモノオレエート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソトリデシル、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド、ラウリン酸ブチル、オレイン酸オクチルなどが挙げられる。   As the fatty acid ester, any appropriate fatty acid ester can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such fatty acid esters include polyoxyethylene bisphenol A lauric acid ester, butyl stearate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, monoglyceride behenate, cetyl 2-ethylhexanoate, myristic acid Isopropyl, isopropyl palmitate, cholesteryl isostearate, lauryl methacrylate, coconut fatty acid methyl, methyl laurate, methyl oleate, methyl stearate, myristyl myristate, octyldodecyl myristate, pentaerythritol monooleate, pentaerythritol monostearate , Pentaerythritol tetrapalmitate, stearyl stearate, isotridecyl stearate, triglycera 2-ethylhexanoate De, butyl laurate, and the like octyl oleate.

粘着剤組成物が脂肪酸エステルを含む場合、脂肪酸エステルの含有割合は、ベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜５０重量部であり、より好ましくは１．５重量部〜４５重量部であり、さらに好ましくは２重量部〜４０重量部であり、特に好ましくは２．５重量部〜３５重量部であり、最も好ましくは３重量部〜３０重量部である。   When the pressure-sensitive adhesive composition contains a fatty acid ester, the content ratio of the fatty acid ester is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 1.5 to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. Parts, more preferably 2 parts by weight to 40 parts by weight, particularly preferably 2.5 parts by weight to 35 parts by weight, and most preferably 3 parts by weight to 30 parts by weight.

粘着剤組成物は、フルオロ有機アニオンを含むイオン性液体を含んでいてもよい。粘着剤組成物がフルオロ有機アニオンを含むイオン性液体を含むことにより、帯電防止性に非常に優れた粘着剤組成物を提供することができる。このようなイオン性液体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。   The pressure-sensitive adhesive composition may contain an ionic liquid containing a fluoro organic anion. When the pressure-sensitive adhesive composition contains an ionic liquid containing a fluoro organic anion, a pressure-sensitive adhesive composition having excellent antistatic properties can be provided. Such ionic liquid may be only one kind, or two or more kinds.

本発明において、イオン性液体とは、２５℃で液状を呈する溶融塩（イオン性化合物）を意味する。   In the present invention, the ionic liquid means a molten salt (ionic compound) that is liquid at 25 ° C.

イオン性液体としては、フルオロ有機アニオンを含むイオン性液体であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なイオン性液体を採用し得る。このようなイオン性液体としては、好ましくは、フルオロ有機アニオンとオニウムカチオンから構成されるイオン性液体である。イオン性液体として、フルオロ有機アニオンとオニウムカチオンから構成されるイオン性液体を採用することにより、帯電防止性に極めて優れた粘着剤組成物を提供することができる。   As the ionic liquid, any appropriate ionic liquid can be adopted as long as it does not impair the effects of the present invention as long as it is an ionic liquid containing a fluoro organic anion. Such an ionic liquid is preferably an ionic liquid composed of a fluoroorganic anion and an onium cation. By adopting an ionic liquid composed of a fluoro organic anion and an onium cation as the ionic liquid, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive composition having extremely excellent antistatic properties.

イオン性液体を構成し得るオニウムカチオンとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なオニウムカチオンを採用し得る。このようなオニウムカチオンとしては、好ましくは、窒素含有オニウムカチオン、硫黄含有オニウムカチオン、リン含有オニウムカチオンから選ばれる少なくとも１種である。これらのオニウムカチオンを選択することにより、帯電防止性に極めて優れた粘着剤組成物を提供することができる。   Any appropriate onium cation can be adopted as the onium cation capable of constituting the ionic liquid as long as the effects of the present invention are not impaired. Such an onium cation is preferably at least one selected from a nitrogen-containing onium cation, a sulfur-containing onium cation, and a phosphorus-containing onium cation. By selecting these onium cations, a pressure-sensitive adhesive composition having extremely excellent antistatic properties can be provided.

イオン性液体を構成し得るオニウムカチオンとしては、好ましくは、一般式（１）〜（５）で表される構造を有するカチオンから選ばれる少なくとも１種である。

Figure 0006368810
The onium cation capable of constituting the ionic liquid is preferably at least one selected from cations having a structure represented by the general formulas (1) to (5).
Figure 0006368810

一般式（１）において、Ｒａは、炭素数４から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいても良く、ＲｂおよびＲｃは、同一または異なって、水素または炭素数１から１６の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいても良い。ただし、窒素原子が２重結合を含む場合、Ｒｃはない。   In the general formula (1), Ra represents a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms and may contain a hetero atom, and Rb and Rc may be the same or different, and hydrogen or a carbon atom having 1 to 16 carbon atoms. Represents a hydrogen group and may contain a hetero atom. However, there is no Rc when the nitrogen atom contains a double bond.

一般式（２）において、Ｒｄは、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいても良く、Ｒｅ、Ｒｆ、およびＲｇは、同一または異なって、水素または炭素数１から１６の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいても良い。   In the general formula (2), Rd represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and may contain a hetero atom, and Re, Rf, and Rg are the same or different and each represents hydrogen or 1 to carbon atoms. Represents 16 hydrocarbon groups and may contain heteroatoms.

一般式（３）において、Ｒｈは、炭素数２から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいても良く、Ｒｉ、Ｒｊ、およびＲｋは、同一または異なって、水素または炭素数１から１６の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいても良い。   In the general formula (3), Rh represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms and may contain a hetero atom, and Ri, Rj, and Rk may be the same or different, and may be hydrogen or 1 carbon atom. Represents 16 hydrocarbon groups and may contain heteroatoms.

一般式（４）において、Ｚは、窒素原子、硫黄原子、またはリン原子を表し、Ｒｌ、Ｒｍ、Ｒｎ、およびＲｏは、同一または異なって、炭素数１から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいても良い。ただしＺが硫黄原子の場合、Ｒｏはない。   In the general formula (4), Z represents a nitrogen atom, a sulfur atom, or a phosphorus atom, Rl, Rm, Rn, and Ro are the same or different and represent a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, It may contain atoms. However, when Z is a sulfur atom, there is no Ro.

一般式（５）において、Ｘは、Ｌｉ原子、Ｎａ原子、またはＫ原子を表す。   In the general formula (5), X represents a Li atom, a Na atom, or a K atom.

一般式（１）で表されるカチオンとしては、例えば、ピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオンなどが挙げられる。   Examples of the cation represented by the general formula (1) include a pyridinium cation, a pyrrolidinium cation, a piperidinium cation, a cation having a pyrroline skeleton, and a cation having a pyrrole skeleton.

一般式（１）で表されるカチオンの具体例としては、例えば、１−エチルピリジニウムカチオン、１−ブチルピリジニウムカチオン、１−へキシルピリジニウムカチオン、１−エチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−へキシル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−オクチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３，４−ジメチルピリジニウムカチオン、１，１−ジメチルピロリジニウムカチオン等のピリジニウムカチオン；１−エチル−１−メチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−ブチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−ペンチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−へキシルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−ヘプチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−プロピルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−ブチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−ペンチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−へキシルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−へプチルピロリジニウムカチオン、１，１−ジプロピルピロリジニウムカチオン、１−プロピル−１−ブチルピロリジニウムカチオン、１，１−ジブチルピロリジニウムカチオン等のピロリジニウムカチオン；１−プロピルピペリジニウムカチオン、１−ペンチルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−エチルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−ペンチルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−ヘキシルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−へプチルピペリジニウムカチオン、１−エチル−１−プロピルピペリジニウムカチオン、１−エチル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１−エチル−１−ペンチルピペリジニウムカチオン、１−エチル−１−ヘキシルピペリジニウムカチオン、１−エチル−１−へプチルピペリジニウムカチオン、１−プロピル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１，１−ジメチルピペリジニウムカチオン、１，１−ジプロピルピペリジニウムカチオン、１，１−ジブチルピペリジニウムカチオン等のピペリジニウムカチオン；２−メチル−１−ピロリンカチオン；１−エチル−２−フェニルインドールカチオン；１，２−ジメチルインドールカチオン；１−エチルカルバゾールカチオン；などが挙げられる。   Specific examples of the cation represented by the general formula (1) include, for example, 1-ethylpyridinium cation, 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-ethyl-3-methylpyridinium cation, and 1-butyl. -3-methylpyridinium cation, 1-hexyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, 1-octyl-4-methylpyridinium cation, 1-butyl-3,4-dimethylpyridinium cation, Pyridinium cations such as 1,1-dimethylpyrrolidinium cation; 1-ethyl-1-methylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-butylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-pentylpyrrolidini Cation, 1-methyl-1-hexylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-heptylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-propylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-butylpyrrolidinium cation 1-ethyl-1-pentylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-hexylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-heptylpyrrolidinium cation, 1,1-dipropylpyrrolidinium cation, Pyrrolidinium cations such as 1-propyl-1-butylpyrrolidinium cation and 1,1-dibutylpyrrolidinium cation; 1-propylpiperidinium cation, 1-pentylpiperidinium cation, 1-methyl-1- Ethyl piperidinium cation, 1-methyl-1-propyl piperidinium cation 1-methyl-1-butylpiperidinium cation, 1-methyl-1-pentylpiperidinium cation, 1-methyl-1-hexylpiperidinium cation, 1-methyl-1-heptylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-propylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-butylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-pentylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-hexylpiperidinium cation, 1- Ethyl-1-heptylpiperidinium cation, 1-propyl-1-butylpiperidinium cation, 1,1-dimethylpiperidinium cation, 1,1-dipropylpiperidinium cation, 1,1-dibutylpi Piperidinium cations such as peridinium cations; 2-methyl-1-pyrroline cations; Til-2-phenylindole cation; 1,2-dimethylindole cation; 1-ethylcarbazole cation;

これらの中でも、本発明の効果がより一層発現し得る点で、好ましくは、１−エチルピリジニウムカチオン、１−ブチルピリジニウムカチオン、１−へキシルピリジニウムカチオン、１−エチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−へキシル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−オクチル−４−メチルピリジニウムカチオン等のピリジニウムカチオン；１−エチル−１−メチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−ブチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−ペンチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−へキシルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−ヘプチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−プロピルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−ブチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−ペンチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−へキシルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−へプチルピロリジニウムカチオン等のピロリジニウムカチオン；１−メチル−１−エチルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−ペンチルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−ヘキシルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−へプチルピペリジニウムカチオン、１−エチル−１−プロピルピペリジニウムカチオン、１−エチル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１−エチル−１−ペンチルピペリジニウムカチオン、１−エチル−１−ヘキシルピペリジニウムカチオン、１−エチル−１−へプチルピペリジニウムカチオン、１−プロピル−１−ブチルピペリジニウムカチオン等のピペリジニウムカチオン；などが挙げられ、より好ましくは、１−へキシルピリジニウムカチオン、１−エチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−オクチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムカチオンである。   Among these, 1-ethylpyridinium cation, 1-butylpyridinium cation, 1-hexylpyridinium cation, 1-ethyl-3-methylpyridinium cation, and 1 are preferable because the effects of the present invention can be further exhibited. -Pyridinium cations such as butyl-3-methylpyridinium cation, 1-hexyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-4-methylpyridinium cation, 1-octyl-4-methylpyridinium cation; 1-ethyl-1- Methylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-butylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-pentylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-hexyl Pyrrolidinium cation, 1-methyl-1-he Tylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-propylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-butylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-pentylpyrrolidinium cation, 1-ethyl-1-hexyl Pyrrolidinium cations such as pyrrolidinium cation and 1-ethyl-1-heptylpyrrolidinium cation; 1-methyl-1-ethylpiperidinium cation, 1-methyl-1-propylpiperidinium cation, 1- Methyl-1-butylpiperidinium cation, 1-methyl-1-pentylpiperidinium cation, 1-methyl-1-hexylpiperidinium cation, 1-methyl-1-heptylpiperidinium cation, 1-ethyl -1-propylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-butylpiperidinium cut 1-ethyl-1-pentylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-hexylpiperidinium cation, 1-ethyl-1-heptylpiperidinium cation, 1-propyl-1-butylpiperidinium cation And more preferably, 1-hexylpyridinium cation, 1-ethyl-3-methylpyridinium cation, 1-butyl-3-methylpyridinium cation, 1-octyl-4-methyl, and the like. Pyridinium cation, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium cation, and 1-methyl-1-propylpiperidinium cation.

一般式（２）で表されるカチオンとしては、例えば、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオンなどが挙げられる。   Examples of the cation represented by the general formula (2) include an imidazolium cation, a tetrahydropyrimidinium cation, and a dihydropyrimidinium cation.

一般式（２）で表されるカチオンの具体例としては、例えば、１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン等のイミダゾリウムカチオン；１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン等のテトラヒドロピリミジニウムカチオン；１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，３−ジメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオンなどのジヒドロピリミジニウムカチオン；などが挙げられる。   Specific examples of the cation represented by the general formula (2) include, for example, 1,3-dimethylimidazolium cation, 1,3-diethylimidazolium cation, 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, and 1-butyl. -3-methylimidazolium cation, 1-hexyl-3-methylimidazolium cation, 1-octyl-3-methylimidazolium cation, 1-decyl-3-methylimidazolium cation, 1-dodecyl-3-methylimidazole 1-tetradecyl-3-methylimidazolium cation, 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium cation, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium cation, 1-butyl-2,3-dimethylimidazole Lilium cation, 1-hexyl-2,3-dimethylimidazo Imidazolium cations such as um cation; 1,3-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium cation, 1,2,3-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium cation, 1 , 2,3,4-tetramethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium cation, 1,2,3,5-tetramethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium cation, etc. Tetrahydropyrimidinium cation; 1,3-dimethyl-1,4-dihydropyrimidinium cation, 1,3-dimethyl-1,6-dihydropyrimidinium cation, 1,2,3-trimethyl-1,4- Dihydropyrimidinium cation, 1,2,3-trimethyl-1,6-dihydropyrimidinium cation, 1,2,3,4-tetramethyl-1 4-dihydropyrimidinium cation, 1,2,3,4-tetramethyl-1,6-dihydropyrimidinium dihydropyrimidinium cation, such as cations; and the like.

これらの中でも、本発明の効果がより一層発現し得る点で、好ましくは、１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン等のイミダゾリウムカチオンであり、より好ましくは、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオンである。   Among these, from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exhibited, 1,3-dimethylimidazolium cation, 1,3-diethylimidazolium cation, 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1 -Butyl-3-methylimidazolium cation, 1-hexyl-3-methylimidazolium cation, 1-octyl-3-methylimidazolium cation, 1-decyl-3-methylimidazolium cation, 1-dodecyl-3- Imidazolium cations such as methylimidazolium cation and 1-tetradecyl-3-methylimidazolium cation, more preferably 1-ethyl-3-methylimidazolium cation and 1-hexyl-3-methylimidazolium cation is there.

一般式（３）で表されるカチオンとしては、例えば、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオンなどが挙げられる。   Examples of the cation represented by the general formula (3) include a pyrazolium cation and a pyrazolinium cation.

一般式（３）で表されるカチオンの具体例としては、例えば、１−メチルピラゾリウムカチオン、３−メチルピラゾリウムカチオン、１−エチル−２−メチルピラゾリニウムカチオン、１−エチル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムカチオン、１−プロピル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムカチオン、１−ブチル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムカチオン等のピラゾリウムカチオン；１−エチル−２，３，５−トリメチルピラゾリニウムカチオン、１−プロピル−２，３，５−トリメチルピラゾリニウムカチオン、１−ブチル−２，３，５−トリメチルピラゾリニウムカチオン等のピラゾリニウムカチオン；などが挙げられる。   Specific examples of the cation represented by the general formula (3) include, for example, 1-methylpyrazolium cation, 3-methylpyrazolium cation, 1-ethyl-2-methylpyrazolinium cation, 1-ethyl- Pyrazolium cations such as 2,3,5-trimethylpyrazolium cation, 1-propyl-2,3,5-trimethylpyrazolium cation, 1-butyl-2,3,5-trimethylpyrazolium cation; Pilas such as 1-ethyl-2,3,5-trimethylpyrazolinium cation, 1-propyl-2,3,5-trimethylpyrazolinium cation, 1-butyl-2,3,5-trimethylpyrazolinium cation Zolinium cation; and the like.

一般式（４）で表されるカチオンとしては、例えば、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンや、上記アルキル基の一部がアルケニル基やアルコキシル基、さらにはエポキシ基に置換されたものなどが挙げられる。   Examples of the cation represented by the general formula (4) include, for example, a tetraalkylammonium cation, a trialkylsulfonium cation, a tetraalkylphosphonium cation, and a part of the alkyl group substituted with an alkenyl group, an alkoxyl group, or an epoxy group. And the like.

一般式（４）で表されるカチオンの具体例としては、例えば、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラペンチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、テトラヘプチルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリメチルプロピルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、トリメチルスルホニウムカチオン、トリエチルスルホニウムカチオン、トリブチルスルホニウムカチオン、トリヘキシルスルホニウムカチオン、ジエチルメチルスルホニウムカチオン、ジブチルエチルスルホニウムカチオン、ジメチルデシルスルホニウムカチオン、テトラメチルホスホニウムカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラブチルホスホニウムカチオン、テトラヘキシルホスホニウムカチオン、テトラオクチルホスホニウムカチオン、トリエチルメチルホスホニウムカチオン、トリブチルエチルホスホニウムカチオン、トリメチルデシルホスホニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。   Specific examples of the cation represented by the general formula (4) include, for example, tetramethylammonium cation, tetraethylammonium cation, tetrabutylammonium cation, tetrapentylammonium cation, tetrahexylammonium cation, tetraheptylammonium cation, and triethylmethylammonium. Cation, tributylethylammonium cation, trimethylpropylammonium cation, trimethyldecylammonium cation, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium cation, glycidyltrimethylammonium cation, trimethylsulfonium cation, triethylsulfonium cation , Tributylsulfonium cation, trihexylsulfonium cation , Diethylmethylsulfonium cation, dibutylethylsulfonium cation, dimethyldecylsulfonium cation, tetramethylphosphonium cation, tetraethylphosphonium cation, tetrabutylphosphonium cation, tetrahexylphosphonium cation, tetraoctylphosphonium cation, triethylmethylphosphonium cation, tributylethylphosphonium cation, Examples include trimethyldecylphosphonium cation and diallyldimethylammonium cation.

これらの中でも、本発明の効果がより一層発現し得る点で、好ましくは、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、ジエチルメチルスルホニウムカチオン、ジブチルエチルスルホニウムカチオン、ジメチルデシルスルホニウムカチオン、トリエチルメチルホスホニウムカチオン、トリブチルエチルホスホニウムカチオン、トリメチルデシルホスホニウムカチオンなどの非対称のテトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンや、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ノニルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ペンチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルプロピルアンモニウムカチオン、トリエチルペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオンなどが挙げられ、より好ましくは、トリメチルプロピルアンモニウムカチオンである。   Among these, the triethylmethyl ammonium cation, tributyl ethyl ammonium cation, trimethyl decyl ammonium cation, diethyl methyl sulfonium cation, dibutyl ethyl sulfonium cation, dimethyl decyl sulfonium cation, Asymmetric tetraalkylammonium cations such as triethylmethylphosphonium cation, tributylethylphosphonium cation, trimethyldecylphosphonium cation, trialkylsulfonium cation, tetraalkylphosphonium cation, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxy) Ethyl) ammonium cation, glycidyltrimethylammonium cation, diallyldimethylammoni Cation, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-propylammonium cation, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-butylammonium cation, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-pentylammonium cation, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-hexylammonium cation, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-heptylammonium cation, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-nonylammonium cation, N, N-dimethyl-N, N-dipropylammonium cation, N, N-diethyl-N-propyl-N-butylammonium cation, N, N-dimethyl-N-propyl-N-pentylammonium cation, N, N-dimethyl -N-propyl-N-hexylammonium cation, N, N-dimethyl- -Propyl-N-heptylammonium cation, N, N-dimethyl-N-butyl-N-hexylammonium cation, N, N-diethyl-N-butyl-N-heptylammonium cation, N, N-dimethyl-N-pentyl -N-hexylammonium cation, N, N-dimethyl-N, N-dihexylammonium cation, trimethylheptylammonium cation, N, N-diethyl-N-methyl-N-propylammonium cation, N, N-diethyl-N- Methyl-N-pentylammonium cation, N, N-diethyl-N-methyl-N-heptylammonium cation, N, N-diethyl-N-propyl-N-pentylammonium cation, triethylpropylammonium cation, triethylpentylammonium Cation, triethylheptylammonium cation, N, N-dipropyl-N-methyl-N-ethylammonium cation, N, N-dipropyl-N-methyl-N-pentylammonium cation, N, N-dipropyl-N-butyl-N -Hexylammonium cation, N, N-dipropyl-N, N-dihexylammonium cation, N, N-dibutyl-N-methyl-N-pentylammonium cation, N, N-dibutyl-N-methyl-N-hexylammonium cation , Trioctylmethylammonium cation, N-methyl-N-ethyl-N-propyl-N-pentylammonium cation, and the like, more preferably trimethylpropylammonium cation.

イオン性液体を構成し得るフルオロ有機アニオンとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なフルオロ有機アニオンを採用し得る。このようなフルオロ有機アニオンは、完全にフッ素化（パーフルオロ化）されていても良いし、部分的にフッ素化されていても良い。   Any appropriate fluoroorganic anion can be adopted as the fluoroorganic anion capable of constituting the ionic liquid as long as the effects of the present invention are not impaired. Such a fluoroorganic anion may be completely fluorinated (perfluorinated) or partially fluorinated.

このようなフルオロ有機アニオンとしては、例えば、フッ素化されたアリールスルホネート、パーフルオロアルカンスルホネート、ビス（フルオロスルホニル）イミド、ビス（パーフルオロアルカンスルホニル）イミド、シアノパーフルオロアルカンスルホニルアミド、ビス（シアノ）パーフルオロアルカンスルホニルメチド、シアノ−ビス−（パーフルオロアルカンスルホニル）メチド、トリス（パーフルオロアルカンスルホニル）メチド、トリフルオロアセテート、パーフルオロアルキレート、トリス（パーフルオロアルカンスルホニル）メチド、（パーフルオロアルカンスルホニル）トリフルオロアセトアミドなどが挙げられる。   Examples of such fluoroorganic anions include fluorinated aryl sulfonates, perfluoroalkane sulfonates, bis (fluorosulfonyl) imides, bis (perfluoroalkanesulfonyl) imides, cyanoperfluoroalkanesulfonylamides, and bis (cyano). Perfluoroalkanesulfonylmethide, cyano-bis- (perfluoroalkanesulfonyl) methide, tris (perfluoroalkanesulfonyl) methide, trifluoroacetate, perfluoroalchelate, tris (perfluoroalkanesulfonyl) methide, (perfluoroalkane) Sulfonyl) trifluoroacetamide and the like.

これらのフルオロ有機アニオンの中でも、より好ましくは、パーフルオロアルキルスルホネート、ビス（フルオロスルホニル）イミド、ビス（パーフルオロアルカンスルホニル）イミドであり、より具体的には、例えば、トリフルオロメタンスルホネート、ペンタフルオロエタンスルホネート、ヘプタフルオロプロパンスルホネート、ノナフルオロブタンスルホネート、ビス（フルオロスルホニル）イミド、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドである。   Among these fluoro organic anions, more preferred are perfluoroalkylsulfonate, bis (fluorosulfonyl) imide, bis (perfluoroalkanesulfonyl) imide, and more specifically, for example, trifluoromethanesulfonate, pentafluoroethane. Sulfonate, heptafluoropropane sulfonate, nonafluorobutane sulfonate, bis (fluorosulfonyl) imide, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide.

イオン性液体の具体例としては、上記カチオン成分と上記アニオン成分の組み合わせから適宜選択して用いられ得る。このようなイオン性液体の具体例としては、例えば、１−ヘキシルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、１−エチル−３−メチルピリジニウムペンタフルオロエタンスルホネート、１−エチル−３−メチルピリジニウムヘプタフルオロプロパンスルホネート、１−エチル−３−メチルピリジニウムノナフルオロブタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−オクチル−４−メチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１，１−ジメチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−エチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１−メチル−１ −ブチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−ペンチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−へキシルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−へプチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−プロピルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−ブチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−ペンチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−へキシルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−へプチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１−ジプロピルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−プロピル−１−ブチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１−ジブチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−プロピルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ペンチルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１−ジメチルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−エチルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１−メチル−１−ブチルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−ペンチルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−へキシルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−へプチルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−プロピルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−ブチルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−ペンチルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−へキシルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−へプチルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１−ジプロピルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−プロピル−１−ブチルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１−ジブチルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１，１−ジメチルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド，１−メチル−１−エチルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−ブチルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−ペンチルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−へキシルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−へプチルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−プロピルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−ブチルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−ペンチルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−へキシルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−へプチルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１，１−ジプロピルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−プロピル−１−ブチルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１，１−ジブチルピロリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−プロピルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−ペンチルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１，１−ジメチルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−エチルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−ブチルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−ペンチルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−へキシルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−へプチルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−プロピルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−ブチルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−ペンチルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−へキシルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−１−へプチルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１，１−ジプロピルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド，１−プロピル−１−ブチルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１，１−ジブチルピペリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロプロパンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムノナフルオロブタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムパーフルオロブタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−プロピル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−プロピル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−ブチル−２，３，５−トリメチルピラゾリウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−２，３，５−トリメチルピラゾリウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−プロピル−２，３，５−トリメチルピラゾリウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−ブチル−２，３，５−トリメチルピラゾリウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、トリメチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ノニルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ペンチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチ
ルペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルーＮ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド，１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、テトラヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルビス（ペンタフルオロエタンタンスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミドなどが挙げられる。 Specific examples of the ionic liquid may be appropriately selected from a combination of the cation component and the anion component. Specific examples of such ionic liquids include, for example, 1-hexylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylpyridinium pentafluoroethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylpyridinium heptafluoropropane sulfonate, 1-ethyl-3-methylpyridinium nonafluorobutane sulfonate, 1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate, 1-butyl-3-methylpyridinium bis (trifluoromethane Sulfonyl) imide, 1-butyl-3-methylpyridinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-octyl-4-methylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imi 1,1-dimethylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-ethylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) ) Imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-methyl-1-butylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-pentylpyrrolidinium bis ( Trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-hexylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-heptylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1- Propyl pyro Dinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-butylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-pentylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1- Hexylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-heptylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1,1-dipropylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1 -Propyl-1-butylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1,1-dibutylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-propylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) Nyl) imide, 1-pentylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1,1-dimethylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-ethylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) Imido, 1-methyl-1-propylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-propylpiperidinium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-methyl-1-butylpiperidinium bis (trifluoro) Romethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-pentylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-hexylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-heptylpiperi Dinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-propylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-butylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1- Pentylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-hexylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-heptylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1,1-dipropylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-propyl-1-butylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1,1-dibutylpiperidinium bis (trifluoro Tansulfonyl) imide, 1,1-dimethylpyrrolidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-ethylpyrrolidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidi Nitrobis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-butylpyrrolidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-pentylpyrrolidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1- Methyl-1-hexylpyrrolidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-heptylpyrrolidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-propylpyrrolidinium bis ( Pentafluoroethane Sulfonyl) imide, 1-ethyl-1-butylpyrrolidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-pentylpyrrolidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-hexyl Pyrrolidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-heptylpyrrolidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1,1-dipropylpyrrolidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-propyl-1-butylpyrrolidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1,1-dibutylpyrrolidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-propylpiperidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide , 1- Pentylpiperidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1,1-dimethylpiperidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-ethylpiperidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1 -Methyl-1-propylpiperidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-butylpiperidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-pentylpiperidinium bis (penta Fluoroethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-hexylpiperidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-heptylpiperidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl- 1-propi Piperidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-butylpiperidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-pentylpiperidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-hexylpiperidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-1-heptylpiperidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1,1-dipropylpiperidinium bis (Pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-propyl-1-butylpiperidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1,1-dibutylpiperidinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-3- Methyl imidazoli Mutrifluoroacetate, 1-ethyl-3-methylimidazolium heptafluorobutyrate, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium heptafluoropropanesulfonate, 1-ethyl-3 -Methylimidazolium nonafluorobutanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylimidazole Bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium tris (trifluoromethanesulfonyl) methide, 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate 1-butyl-3-methylimidazolium heptafluorobutyrate, 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-butyl-3-methylimidazolium perfluorobutanesulfonate, 1-butyl-3-methyl Imidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-hexyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-hexyl-3-methylimidazolium bis (fluorosulfonyl) imide, 1,2-dimethyl-3-propylimidazo Rium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-2,3,5-trimethylpyrazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-propyl-2,3,5-trimethylpyrazolium bis (trifluoro) Methanesulfonyl) imide, 1-butyl-2,3,5-trimethylpyrazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-2,3,5-trimethylpyrazolium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-propyl-2,3,5-trimethylpyrazolium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-butyl-2,3,5-trimethylpyrazolium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl- 2,3,5-trimethylpyrazolium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, 1-propyl-2,3,5-trimethylpyrazolium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, 1-butyl-2,3 5-trimethylpyrazolium (trifluoro Tansulfonyl) trifluoroacetamide, trimethylpropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-propylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl- N-butylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-hexylammonium bis ( Trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-nonylammonium bis (tri Fluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N, N-dipropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-propyl-N-butylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N , N-dimethyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-propyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N -Propyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-butyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-butyl-N-heptyla Monium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-pentyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N, N-dihexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, Trimethylheptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N-propylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N-pentylammonium bis (trifluoro) Romethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N, N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-propyl-N-pentylan Ni-bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, triethylpropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, triethylpentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, triethylheptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N-methyl -N-ethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N-methyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N-butyl-N-hexylammonium bis (Trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N, N-dihexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N , N-dibutyl-N-methyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dibutyl-N-methyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trioctylmethylammonium bis ( Trifluoromethanesulfonyl) imide, N-methyl-N-ethyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butylpyridinium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, 1-butyl-3-methyl Pyridinium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, 1-ethyl-3-methylimidazolium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, tetrahexylammonium (Trifluoromethanesulfonyl) imide, diallyldimethylammonium trifluoromethanesulfonate, diallyldimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, diallyldimethylammonium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium trifluoromethanesulfonate, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, glycidyltrimethylammonium trifluoromethanesulfonate, glycidyltrimethylammonium Umbis (trifluoromethanesulfonyl) imide, glycidyltrimethylammonium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, diallyldimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, diallyldimethylbis (pentafluoroethanetanesulfonyl) imide, lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) Examples thereof include imide and lithium bis (fluorosulfonyl) imide.

これらのイオン性液体の中でも、より好ましくは、１−ヘキシルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、１−エチル−３−メチルピリジニウムペンタフルオロエタンスルホネート、１−エチル−３−メチルピリジニウムヘプタフルオロプロパンスルホネート、１−エチル−３−メチルピリジニウムノナフルオロブタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−オクチル−４−メチルピリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロプロパンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、トリメチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミドである。   Among these ionic liquids, 1-hexylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylpyridinium pentafluoroethanesulfonate, Ethyl-3-methylpyridinium heptafluoropropanesulfonate, 1-ethyl-3-methylpyridinium nonafluorobutanesulfonate, 1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate, 1-butyl-3-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) Imido, 1-octyl-4-methylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imi 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-methyl-1-propylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-methyl-1-propylpiperidinium bis (fluorosulfonyl) ) Imido, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium heptafluoropropanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl -3-methylimidazolium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-hexyl-3-methylimidazolium bis (fluorosulfonyl) imide, trimethylpropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, Chiumubisu (trifluoromethanesulfonyl) imide, lithium bis (fluorosulfonyl) imide.

イオン性液体は、市販のものを使用してもよいが、下記のようにして合成することも可能である。イオン性液体の合成方法としては、目的とするイオン性液体が得られれば特に限定されないが、一般的には、文献「イオン性液体−開発の最前線と未来−」（（株）シーエムシー出版発行）に記載されているような、ハロゲン化物法、水酸化物法、酸エステル法、錯形成法、および中和法などが用いられる。   A commercially available ionic liquid may be used, but it can also be synthesized as follows. The method of synthesizing the ionic liquid is not particularly limited as long as the target ionic liquid can be obtained. In general, the document “ionic liquids—the forefront and future of development” (CMC Publishing Co., Ltd.). The halide method, the hydroxide method, the acid ester method, the complex formation method, the neutralization method, and the like are used.

下記にハロゲン化物法、水酸化物法、酸エステル法、錯形成法、および中和法について、窒素含有オニウム塩を例にその合成方法について示すが、その他の硫黄含有オニウム塩、リン含有オニウム塩など、その他のイオン性液体についても同様の手法により得ることができる。   The synthesis method for the halide method, hydroxide method, acid ester method, complex formation method, and neutralization method will be described below using nitrogen-containing onium salts as examples. Other sulfur-containing onium salts and phosphorus-containing onium salts Other ionic liquids can be obtained by the same method.

ハロゲン化物法は、反応式（１）〜（３）に示すような反応によって行われる方法である。まず３級アミンとハロゲン化アルキルと反応させてハロゲン化物を得る（反応式（１）、ハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素が用いられる）。   The halide method is a method performed by reactions as shown in reaction formulas (1) to (3). First, a tertiary amine and an alkyl halide are reacted to obtain a halide (reaction formula (1), and chlorine, bromine, and iodine are used as the halogen).

得られたハロゲン化物を目的とするイオン性液体のアニオン構造（Ａ−）を有する酸（ＨＡ）あるいは塩（ＭＡ、Ｍはアンモニウム、リチウム、ナトリウム、カリウムなど目的とするアニオンと塩を形成するカチオン）と反応させて目的とするイオン性液体（Ｒ４ＮＡ）が得られる。 Acid (HA) or salt having the anionic structure (A − ) of the ionic liquid intended for the obtained halide (MA and M are cations that form a salt with the intended anion such as ammonium, lithium, sodium, potassium, etc.) ) To obtain the desired ionic liquid (R 4 NA).

Figure 0006368810
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水酸化物法は、反応式（４）〜（８）に示すような反応によって行われる方法である。まずハロゲン化物（Ｒ４ＮＸ）をイオン交換膜法電解（反応式（４））、ＯＨ型イオン交換樹脂法（反応式（５））または酸化銀（Ａｇ２Ｏ）との反応（反応式（６））で水酸化物（Ｒ４ＮＯＨ）を得る（ハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素が用いられる）。 The hydroxide method is a method performed by reactions as shown in reaction formulas (4) to (8). First, halide (R 4 NX) is subjected to ion exchange membrane electrolysis (reaction formula (4)), OH type ion exchange resin method (reaction formula (5)) or reaction with silver oxide (Ag 2 O) (reaction formula ( 6)) to obtain a hydroxide (R 4 NOH) (chlorine, bromine and iodine are used as the halogen).

得られた水酸化物について上記ハロゲン化法と同様に反応式（７）〜（８）の反応を用いることにより、目的とするイオン性液体（Ｒ４ＮＡ）が得られる。 The target ionic liquid (R 4 NA) can be obtained by using the reaction of the reaction formulas (7) to (8) in the same manner as the halogenation method for the obtained hydroxide.

Figure 0006368810
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酸エステル法は、反応式（９）〜（１１）に示すような反応によって行われる方法である。まず３級アミン（Ｒ３Ｎ）を酸エステルと反応させて酸エステル物を得る（反応式（９）、酸エステルとしては、硫酸、亜硫酸、リン酸、亜リン酸、炭酸などの無機酸のエステルやメタンスルホン酸、メチルホスホン酸、ギ酸などの有機酸のエステルなどが用いられる）。 The acid ester method is a method performed by reactions as shown in reaction formulas (9) to (11). First, a tertiary amine (R 3 N) is reacted with an acid ester to obtain an acid ester product (Reaction Formula (9)). As the acid ester, inorganic acids such as sulfuric acid, sulfurous acid, phosphoric acid, phosphorous acid, and carbonic acid are used. And esters of organic acids such as esters, methanesulfonic acid, methylphosphonic acid, formic acid, etc.).

得られた酸エステル物について上記ハロゲン化法と同様に反応式（１０）〜（１１）の反応を用いることにより、目的とするイオン性液体（Ｒ４ＮＡ）が得られる。また、酸エステルとしてメチルトリフルオロメタンスルホネート、メチルトリフルオロアセテートなどを用いることにより、直接イオン性液体を得ることもできる。 The target ionic liquid (R 4 NA) can be obtained by using the reaction of the reaction formulas (10) to (11) in the same manner as the halogenation method for the obtained acid ester. Further, by using methyl trifluoromethanesulfonate, methyl trifluoroacetate or the like as the acid ester, an ionic liquid can be directly obtained.

Figure 0006368810
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中和法は、反応式（１２）に示すような反応によって行われる方法である。３級アミンとＣＦ３ＣＯＯＨ，ＣＦ３ＳＯ３Ｈ，（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨ、（ＣＦ３ＳＯ２）３ＣＨ、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２ＮＨなどの有機酸とを反応させることにより得ることができる。 The neutralization method is a method performed by a reaction as shown in the reaction formula (12). A tertiary amine is reacted with an organic acid such as CF 3 COOH, CF 3 SO 3 H, (CF 3 SO 2 ) 2 NH, (CF 3 SO 2 ) 3 CH, and (C 2 F 5 SO 2 ) 2 NH. Can be obtained.

Figure 0006368810
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上記の反応式（１）〜（１２）に記載のＲは、水素または炭素数１から２０の炭化水素基を表し、ヘテロ原子を含んでいても良い。   R described in the above reaction formulas (1) to (12) represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and may contain a hetero atom.

イオン性液体の配合量としては、使用するポリマーとイオン性液体の相溶性により変わるため一概に定義することができないが、一般的には、ベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部〜５０重量部であり、より好ましくは０．０１重量部〜４０重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部〜３０重量部であり、特に好ましくは０．０１重量部〜２０重量部であり、最も好ましくは０．０１重量部〜１０重量部である。イオン性液体の配合量を上記範囲内に調整することにより、帯電防止性に非常に優れた粘着剤組成物を提供することができる。イオン性液体の上記配合量が０．０１重量部未満であると十分な帯電防止特性が得られないおそれがある。イオン性液体の上記配合量が５０重量部を超えると被着体への汚染が増加する傾向がある。   The blending amount of the ionic liquid varies depending on the compatibility of the polymer to be used and the ionic liquid, and thus cannot be defined unconditionally. However, in general, it is preferably 0.001 with respect to 100 parts by weight of the base polymer. Parts by weight to 50 parts by weight, more preferably 0.01 parts by weight to 40 parts by weight, still more preferably 0.01 parts by weight to 30 parts by weight, and particularly preferably 0.01 parts by weight to 20 parts by weight. Parts, most preferably 0.01 to 10 parts by weight. By adjusting the blending amount of the ionic liquid within the above range, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive composition having excellent antistatic properties. If the amount of the ionic liquid is less than 0.01 parts by weight, sufficient antistatic properties may not be obtained. When the amount of the ionic liquid exceeds 50 parts by weight, contamination of the adherend tends to increase.

粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、変性シリコーンオイルを含んでいても良い。粘着剤組成物が変性シリコーンオイルを含むことにより、帯電防止特性の効果を発現し得る。特に、イオン性液体と併用することにより、帯電防止特性の効果をより一層効果的に発現し得る。   The pressure-sensitive adhesive composition may contain a modified silicone oil as long as the effects of the present invention are not impaired. When the pressure-sensitive adhesive composition contains a modified silicone oil, the effect of antistatic properties can be exhibited. In particular, when used in combination with an ionic liquid, the effect of antistatic properties can be expressed more effectively.

粘着剤組成物が変性シリコーンオイルを含む場合、その含有割合は、ベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部〜５０重量部であり、より好ましくは０．００５重量部〜４０重量部であり、さらに好ましくは０．００７重量部〜３０重量部であり、特に好ましくは０．００８重量部〜２０重量部であり、最も好ましくは０．０１重量部〜１０重量部である。変性シリコーンオイルの含有割合を上記範囲内に調整することにより、帯電防止特性の効果をより一層効果的に発現し得る。   When the pressure-sensitive adhesive composition contains a modified silicone oil, the content is preferably 0.001 to 50 parts by weight, more preferably 0.005 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. Parts by weight, more preferably 0.007 parts by weight to 30 parts by weight, particularly preferably 0.008 parts by weight to 20 parts by weight, and most preferably 0.01 parts by weight to 10 parts by weight. By adjusting the content ratio of the modified silicone oil within the above range, the effect of antistatic properties can be expressed more effectively.

変性シリコーンオイルとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な変性シリコーンオイルを採用し得る。このような変性シリコーンオイルとしては、例えば、信越化学工業（株）から入手可能な変性シリコーンオイルが挙げられる。   Any appropriate modified silicone oil can be adopted as the modified silicone oil as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such modified silicone oil include modified silicone oil available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

変性シリコーンオイルとしては、好ましくは、ポリエーテル変性シリコーンオイルである。ポリエーテル変性シリコーンオイルを採用することにより、帯電防止特性の効果をより一層効果的に発現し得る。   The modified silicone oil is preferably a polyether-modified silicone oil. By adopting the polyether-modified silicone oil, the effect of the antistatic property can be expressed more effectively.

ポリエーテル変性シリコーンオイルとしては、側鎖型のポリエーテル変性シリコーンオイル、両末端型のポリエーテル変性シリコーンオイルなどが挙げられる。これらの中でも、帯電防止特性の効果を十分に一層効果的に発現し得る点で、両末端型のポリエーテル変性シリコーンオイルが好ましい。   Examples of the polyether-modified silicone oil include a side chain-type polyether-modified silicone oil and a both-end-type polyether-modified silicone oil. Among these, a polyether-modified silicone oil having both terminal types is preferable in that the effect of the antistatic property can be expressed sufficiently more effectively.

≪≪用途≫≫
本発明の表面保護フィルムは、超軽剥離性を備え、被着体表面の汚染性が低い。このため、光学部材や電子部材の表面保護に好適に用いることができる。本発明の光学部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。本発明の電子部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。 ≪≪Use≫≫
The surface protective film of the present invention has ultra-light peelability and low contamination on the adherend surface. For this reason, it can use suitably for the surface protection of an optical member or an electronic member. The optical member of the present invention has the surface protective film of the present invention attached thereto. The electronic member of the present invention is obtained by attaching the surface protective film of the present invention.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量部」を意味し、「％」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量％」を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples at all. In addition, the test and evaluation method in an Example etc. are as follows. Note that “parts” means “parts by weight” unless otherwise noted, and “%” means “% by weight” unless otherwise noted.

＜剥離速度６０００ｍｍ／分における対ＰＥＴ剥離力（２３℃×３０分後の剥離力および８０℃×７日間後の剥離力）＞
粘着剤層に厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、該ポリエチレンテレフタレートフィルムを２３℃、剥離角度１８０度、剥離速度６０００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力は下記のようにして測定した。
セパレーターを剥がした表面保護フィルム（幅５０ｍｍ×長さ１４０ｍｍ）の粘着剤層とは反対側の面の全面に、両面接着テープ（日東電工社製、商品名「Ｎｏ．５３１」）を介して、ＳＵＳ３０４板を、２ｋｇハンドローラーを用いて貼着した。
次いで、粘着剤層の表面に、ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製、商品名「ルミラーＳ−１０」、厚さ：２５μｍ、幅：２５ｍｍ）を貼着した（温度：２３℃、湿度：６５％、２ｋｇローラー１往復）。
上記のようにして得られた評価用試料を、引っ張り試験にて測定した。引っ張り試験機としては、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ−Ｘｐｌｕｓ ＨＳ ６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ−５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」を用いた。引っ張り試験機に評価用試料をセットした後、２３℃の環境温度下で３０分間放置した後、または、８０℃の温度環境下で７日間放置した後に、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、剥離角度：１８０度、剥離速度（引っ張り速度）：６０００ｍｍ／分とした。上記表面保護フィルムからＰＥＴフィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の平均荷重を表面保護フィルムの剥離力とした。 <Peeling force against PET at a peeling speed of 6000 mm / min (peeling force after 23 ° C. × 30 minutes and peeling force after 80 ° C. × 7 days)>
A polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and the peeling force when the polyethylene terephthalate film was peeled off at 23 ° C., a peeling angle of 180 °, and a peeling speed of 6000 mm / min was measured as follows.
Through the double-sided adhesive tape (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name “No. 531”) on the entire surface opposite to the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film (width 50 mm × length 140 mm) from which the separator has been peeled off, A SUS304 plate was attached using a 2 kg hand roller.
Next, a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, trade name “Lumirror S-10”, thickness: 25 μm, width: 25 mm) was attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (temperature: 23 ° C., humidity: 65%, 2kg roller 1 round trip).
The sample for evaluation obtained as described above was measured by a tensile test. As the tensile tester, a trade name “Autograph AG-Xplus HS 6000 mm / min high-speed model (AG-50NX plus)” manufactured by Shimadzu Corporation was used. After setting the sample for evaluation in a tensile tester, the sample was allowed to stand for 30 minutes at an environmental temperature of 23 ° C., or left for 7 days in a temperature environment of 80 ° C., and then the tensile test was started. The conditions of the tensile test were a peeling angle: 180 degrees and a peeling speed (tensile speed): 6000 mm / min. The load when the PET film was peeled from the surface protective film was measured, and the average load at that time was defined as the peel force of the surface protective film.

＜剥離速度３００ｍｍ／分における対ＰＥＴ剥離力（２３℃×３０分後の剥離力および８０℃×７日間後の剥離力）＞
粘着剤層に厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、該ポリエチレンテレフタレートフィルムを２３℃、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力は下記のようにして測定した。
セパレーターを剥がした表面保護フィルム（幅５０ｍｍ×長さ１４０ｍｍ）の粘着剤層とは反対側の面の全面に、両面接着テープ（日東電工社製、商品名「Ｎｏ．５３１」）を介して、ＳＵＳ３０４板を、２ｋｇハンドローラーを用いて貼着した。
次いで、粘着剤層の表面に、ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製、商品名「ルミラーＳ−１０」、厚さ：２５μｍ、幅：２５ｍｍ）を貼着した（温度：２３℃、湿度：６５％、２ｋｇローラー１往復）。
上記のようにして得られた評価用試料を、引っ張り試験に供した。引っ張り試験機としては、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ−Ｘｐｌｕｓ ＨＳ ６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ−５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」を用いた。引っ張り試験機に評価用試料をセットした後、２３℃の環境温度下で３０分間放置した後、または、８０℃の温度環境下で７日間放置した後に、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、剥離角度：１８０度、剥離速度（引っ張り速度）：３００ｍｍ／分とした。上記表面保護フィルムからＰＥＴフィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の平均荷重を表面保護フィルムの剥離力とした。 <Peeling force against PET at a peeling speed of 300 mm / min (peeling force after 23 ° C. × 30 minutes and peeling force after 80 ° C. × 7 days)>
A 25 μm-thick polyethylene terephthalate film was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and the peeling force when the polyethylene terephthalate film was peeled off at 23 ° C., a peeling angle of 180 °, and a peeling speed of 300 mm / min was measured as follows.
Through the double-sided adhesive tape (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name “No. 531”) on the entire surface opposite to the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film (width 50 mm × length 140 mm) from which the separator has been peeled off, A SUS304 plate was attached using a 2 kg hand roller.
Next, a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, trade name “Lumirror S-10”, thickness: 25 μm, width: 25 mm) was attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (temperature: 23 ° C., humidity: 65%, 2kg roller 1 round trip).
The evaluation sample obtained as described above was subjected to a tensile test. As the tensile tester, a trade name “Autograph AG-Xplus HS 6000 mm / min high-speed model (AG-50NX plus)” manufactured by Shimadzu Corporation was used. After setting the sample for evaluation in a tensile tester, the sample was allowed to stand for 30 minutes at an environmental temperature of 23 ° C., or left for 7 days in a temperature environment of 80 ° C., and then the tensile test was started. The conditions of the tensile test were as follows: peeling angle: 180 degrees, peeling speed (pulling speed): 300 mm / min. The load when the PET film was peeled from the surface protective film was measured, and the average load at that time was defined as the peel force of the surface protective film.

＜残存接着率＞
ガラス板（松浪硝子製、１．３５ｍｍ×１０ｃｍ×１０ｃｍ）に、表面保護フィルムをハンドローラーで全面に貼り合せ、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの雰囲気下で、２４時間保管した後、０．３ｍ／ｍｉｎの速度で表面保護フィルムを剥離し、長さ１５０ｍｍに切断した１９ｍｍ幅のＮｏ．３１Ｂテープ（日東電工（株）製、基材厚：２５μｍ）を温度２３℃、湿度５５％ＲＨの雰囲気下で、２．０ｋｇローラー１往復により貼り付けた。温度２３℃、湿度５５％ＲＨの雰囲気下で、３０分間養生した後、引張試験機（島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ−Ｘｐｌｕｓ ＨＳ ６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ−５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」）を用い、剥離角度１８０度、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、粘着力を測定した。
別途、上記のような処理を行っていないガラス板に対しても、同様に、１９ｍｍ幅のＮｏ．３１Ｂテープの粘着力を測定し、下記の式で残存接着率を算出した。
残存接着率（％）＝（表面保護フィルム剥離後のガラス板に対するＮｏ．３１Ｂ粘着力／ガラス板に対するＮｏ．３１Ｂ粘着力）×１００
この残存接着率は、表面保護フィルムの粘着剤成分が被着体に対してどの程度表面に転写し汚染しているかの指標となる。残存接着率の値が高いほど、被着体を汚染せずより良い表面保護フィルムであり、残存接着率の値が低いほど、被着体の表面を粘着剤成分などで汚染していると言える。 <Remaining adhesion rate>
A surface protection film was bonded to the entire surface of a glass plate (Matsunami Glass, 1.35 mm × 10 cm × 10 cm) with a hand roller, and stored in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH for 24 hours. The surface protective film was peeled off at a speed of 3 m / min, and a 19 mm wide No. 1 film was cut into a length of 150 mm. A 31B tape (manufactured by Nitto Denko Corporation, base material thickness: 25 μm) was attached by reciprocating 2.0 kg roller in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH. After curing for 30 minutes in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH, a tensile tester (trade name “Autograph AG-Xplus HS 6000 mm / min high-speed model (AG-50NX plus) manufactured by Shimadzu Corporation)” Was peeled at a peeling angle of 180 degrees and a pulling speed of 300 mm / min, and the adhesive strength was measured.
Separately, for a glass plate not subjected to the above-described treatment, a 19 mm wide No. The adhesive strength of the 31B tape was measured, and the residual adhesion rate was calculated by the following formula.
Residual adhesion rate (%) = (No. 31B adhesive strength to glass plate after surface protective film peeling / No. 31B adhesive strength to glass plate) × 100
This residual adhesion rate is an index of how much the pressure-sensitive adhesive component of the surface protective film is transferred and contaminated on the surface of the adherend. The higher the value of the residual adhesion rate, the better the surface protection film without contaminating the adherend, and the lower the value of the residual adhesion rate, the more the surface of the adherend is contaminated with the adhesive component. .

＜剥離速度６０００ｍｍ／分における対ガラス剥離力（２３℃×３０分後の剥離力および８０℃×７日間後の剥離力）＞
セパレーターを剥がした表面保護フィルム（幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍ）をガラス（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）へ２ｋｇハンドローラー１往復にて貼着した。
上記のようにして得られた評価用試料を、引っ張り試験機にて測定した。引っ張り試験機としては、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ−Ｘｐｌｕｓ ＨＳ ６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ−５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」を用いた。引っ張り試験機に評価用試料をセットした後、２３℃の環境温度下で３０分間放置した後、または、８０℃の温度環境下で７日間放置した後に、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、剥離角度：１８０度、剥離速度（引っ張り速度）：６０００ｍｍ／分とした。上記ガラスから表面保護フィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の平均荷重を表面保護フィルムの剥離力とした。 <Peeling power against glass at a peeling speed of 6000 mm / min (peeling force after 23 ° C. × 30 minutes and peeling force after 80 ° C. × 7 days)>
The surface protective film (25 mm in width × 140 mm in length) from which the separator was peeled was attached to glass (soda lime glass, manufactured by Matsunami Glass Industrial Co., Ltd.) with one reciprocation of a 2 kg hand roller.
The sample for evaluation obtained as described above was measured with a tensile tester. As the tensile tester, a trade name “Autograph AG-Xplus HS 6000 mm / min high-speed model (AG-50NX plus)” manufactured by Shimadzu Corporation was used. After setting the sample for evaluation in a tensile tester, the sample was allowed to stand for 30 minutes at an environmental temperature of 23 ° C., or left for 7 days in a temperature environment of 80 ° C., and then the tensile test was started. The conditions of the tensile test were a peeling angle: 180 degrees and a peeling speed (tensile speed): 6000 mm / min. The load when the surface protective film was peeled from the glass was measured, and the average load at that time was defined as the peel force of the surface protective film.

＜剥離速度３００ｍｍ／分における対ガラス剥離力（２３℃×３０分後の剥離力および８０℃×７日間後の剥離力）＞
セパレーターを剥がした表面保護フィルム（幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍ）をガラス（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）へ２ｋｇハンドローラー１往復にて貼着した。
上記のようにして得られた評価用試料を、引っ張り試験機にて測定した。引っ張り試験機としては、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ−Ｘｐｌｕｓ ＨＳ ６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ−５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」を用いた。引っ張り試験機に評価用試料をセットした後、２３℃の環境温度下で３０分間放置した後、または、８０℃の温度環境下で７日間放置した後に、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、剥離角度：１８０度、剥離速度（引っ張り速度）：３００ｍｍ／分とした。上記ガラスから表面保護フィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の平均荷重を表面保護フィルムの剥離力とした。 <Peeling power against glass at a peeling speed of 300 mm / min (peeling force after 23 ° C. × 30 minutes and peeling force after 80 ° C. × 7 days)>
The surface protective film (25 mm in width × 140 mm in length) from which the separator was peeled was attached to glass (soda lime glass, manufactured by Matsunami Glass Industrial Co., Ltd.) with one reciprocation of a 2 kg hand roller.
The sample for evaluation obtained as described above was measured with a tensile tester. As the tensile tester, a trade name “Autograph AG-Xplus HS 6000 mm / min high-speed model (AG-50NX plus)” manufactured by Shimadzu Corporation was used. After setting the sample for evaluation in a tensile tester, the sample was allowed to stand for 30 minutes at an environmental temperature of 23 ° C., or left for 7 days in a temperature environment of 80 ° C., and then the tensile test was started. The conditions of the tensile test were as follows: peeling angle: 180 degrees, peeling speed (pulling speed): 300 mm / min. The load when the surface protective film was peeled from the glass was measured, and the average load at that time was defined as the peel force of the surface protective film.

〔実施例７〕
ウレタンプレポリマー（Ｃ）として「サイアバインＳＨ−１０９」（固形分５４％、脂肪酸エステル含有、東洋インキ社製）：１００重量部、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）として多官能脂環族系イソシアネート化合物であるコロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業株式会社製）：７．０５重量部、フッ素含有ポリマー（ＤＩＣ製、商品名：Ｆ−５７１）：１．００重量部、希釈溶剤としてトルエン：２０８重量部を配合し、ディスパーで撹拌し、粘着剤組成物（７）を製造した。
得られた粘着剤組成物（７）を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーＳ１０」（厚み３８μｍ、東レ社製）に、ファウンテンロールで乾燥後の厚みが１０μｍとなるように塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間３０秒の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上に粘着剤層を作製した。次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚み２５μｍのポリエステル樹脂からなる基材（セパレーター）のシリコーン処理面を貼合せて、セパレーター付表面保護フィルム（７）を得た。
結果を表１に示した。 Example 7
"Siavine SH-109" as urethane prepolymer (C) (solid content 54%, fatty acid ester-containing, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.): 100 parts by weight, polyfunctional isocyanate compound (B) as polyfunctional alicyclic isocyanate compound A certain Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.): 7.05 parts by weight, fluorine-containing polymer (manufactured by DIC, trade name: F-571): 1.00 parts by weight, toluene: 208 parts by weight as a diluent solvent The mixture was stirred with a disper to produce an adhesive composition (7).
The obtained pressure-sensitive adhesive composition (7) was applied to a base material “Lumirror S10” (thickness 38 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) made of a polyester resin so that the thickness after drying with a fountain roll was 10 μm. It was cured and dried under conditions of 130 ° C. and a drying time of 30 seconds. Thus, the adhesive layer was produced on the base material. Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with a silicone-treated surface of a base material (separator) made of a polyester resin having a thickness of 25 μm and subjected to silicone treatment on one surface, to obtain a surface protective film (7) with a separator. .
The results are shown in Table 1 .

〔実施例８〕
フッ素含有ポリマー（ＤＩＣ製、商品名：Ｆ−５７１）の使用量を２．００重量部に代えた以外は、実施例７と同様に行い、粘着剤組成物（８）を製造し、セパレーター付表面保護フィルム（８）を得た。
結果を表１に示した。 Example 8
A pressure-sensitive adhesive composition (8) was produced in the same manner as in Example 7 except that the amount of the fluorine-containing polymer (manufactured by DIC, trade name: F-571) was changed to 2.00 parts by weight. A surface protective film (8) was obtained.
The results are shown in Table 1 .

〔実施例９〕
フッ素含有ポリマー（ＤＩＣ製、商品名：Ｆ−５７１）の使用量を３．００重量部に代えた以外は、実施例７と同様に行い、粘着剤組成物（９）を製造し、セパレーター付表面保護フィルム（９）を得た。
結果を表１に示した。 Example 9
A pressure-sensitive adhesive composition (9) was produced in the same manner as in Example 7 except that the amount of the fluorine-containing polymer (manufactured by DIC, trade name: F-571) was changed to 3.00 parts by weight. A surface protective film (9) was obtained.
The results are shown in Table 1 .

Figure 0006368810
Figure 0006368810

〔実施例１０〕
ウレタンプレポリマー（Ｃ）として「サイアバインＳＨ−１０９」（固形分５４％、脂肪酸エステル含有、東洋インキ社製）：１００重量部、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）として多官能脂環族系イソシアネート化合物であるコロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業株式会社製）：３．６重量部、フッ素含有ポリマー（ＤＩＣ製、商品名：Ｆ−５７１）：１．００重量部、希釈溶剤としてトルエン：２０８重量部を配合し、ディスパーで撹拌し、粘着剤組成物（１０）を製造した。
得られた粘着剤組成物（１０）を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーＳ１０」（厚み３８μｍ、東レ社製）に、ファウンテンロールで乾燥後の厚みが５０μｍとなるように塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間３０秒の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上に粘着剤層を作製した。次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚み２５μｍのポリエステル樹脂からなる基材（セパレーター）のシリコーン処理面を貼合せて、セパレーター付表面保護フィルム（１０）を得た。
結果を表２、表３に示した。 Example 10
"Siavine SH-109" as urethane prepolymer (C) (solid content 54%, fatty acid ester-containing, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.): 100 parts by weight, polyfunctional isocyanate compound (B) as polyfunctional alicyclic isocyanate compound A certain Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.): 3.6 parts by weight, fluorine-containing polymer (manufactured by DIC, trade name: F-571): 1.00 parts by weight, toluene: 208 parts by weight as a diluent solvent The mixture was stirred with a disper to produce an adhesive composition (10).
The obtained pressure-sensitive adhesive composition (10) was applied to a base material “Lumirror S10” (thickness 38 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) made of a polyester resin so that the thickness after drying with a fountain roll was 50 μm, and the drying temperature It was cured and dried under conditions of 130 ° C. and a drying time of 30 seconds. Thus, the adhesive layer was produced on the base material. Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with the silicone-treated surface of a base material (separator) made of a polyester resin having a thickness of 25 μm and subjected to silicone treatment on one surface to obtain a surface protective film with separator (10). .
The results are shown in Tables 2 and 3 .

〔実施例１１〕
フッ素含有ポリマー（ＤＩＣ製、商品名：Ｆ−５７１）の使用量を３．００重量部に代えた以外は、実施例１０と同様に行い、粘着剤組成物（１１）を製造し、セパレーター付表面保護フィルム（１１）を得た。
結果を表２、表３に示した。 Example 11
A pressure-sensitive adhesive composition (11) was produced in the same manner as in Example 10 except that the amount of the fluorine-containing polymer (manufactured by DIC, trade name: F-571) was changed to 3.00 parts by weight. A surface protective film (11) was obtained.
The results are shown in Tables 2 and 3 .

〔実施例１２〕
フッ素含有ポリマー（ＤＩＣ製、商品名：Ｆ−５７１）の使用量を５．００重量部に代えた以外は、実施例１０と同様に行い、粘着剤組成物（１２）を製造し、セパレーター付表面保護フィルム（１２）を得た。
結果を表２、表３に示した。 Example 12
A pressure-sensitive adhesive composition (12) was produced in the same manner as in Example 10 except that the amount of the fluorine-containing polymer (manufactured by DIC, trade name: F-571) was changed to 5.00 parts by weight. A surface protective film (12) was obtained.
The results are shown in Tables 2 and 3 .

〔比較例８〕
フッ素含有ポリマー（ＤＩＣ製、商品名：Ｆ−５７１）を用いなかった以外は、実施例１０と同様に行い、粘着剤組成物（Ｃ８）を製造し、セパレーター付表面保護フィルム（Ｃ８）を得た。
結果を表２、表３に示した。 [Comparative Example 8]
A pressure-sensitive adhesive composition (C8) was produced in the same manner as in Example 10 except that the fluorine-containing polymer (manufactured by DIC, trade name: F-571) was not used, and a surface protective film with a separator (C8) was obtained. It was.
The results are shown in Tables 2 and 3 .

〔比較例９〕
コロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業株式会社製）の使用量を７．０５重量部に代え、フッ素含有ポリマー（ＤＩＣ製、商品名：Ｆ−５７１）を用いなかった以外は、実施例１０と同様に行い、粘着剤組成物（Ｃ９）を製造し、セパレーター付表面保護フィルム（Ｃ９）を得た。
結果を表２、表３に示した。 [Comparative Example 9]
The same procedure as in Example 10 was performed except that the amount of Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was replaced with 7.05 parts by weight and no fluorine-containing polymer (manufactured by DIC, trade name: F-571) was used. A pressure-sensitive adhesive composition (C9) was produced to obtain a surface protective film with separator (C9).
The results are shown in Tables 2 and 3 .

〔実施例１３〕
ウレタンプレポリマー（Ｃ）として「サイアバインＳＨ−１０９」（固形分５４％、脂肪酸エステル含有、東洋インキ社製）：１００重量部、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）として多官能脂環族系イソシアネート化合物であるコロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業株式会社製）：７．０５重量部、フッ素含有ポリマー（ＤＩＣ製、商品名：Ｆ−５７１）：１．００重量部、希釈溶剤としてトルエン：２０８重量部を配合し、ディスパーで撹拌し、粘着剤組成物（１３）を製造した。
得られた粘着剤組成物（１３）を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーＳ１０」（厚み３８μｍ、東レ社製）に、ファウンテンロールで乾燥後の厚みが５０μｍとなるように塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間３０秒の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上に粘着剤層を作製した。次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚み２５μｍのポリエステル樹脂からなる基材（セパレーター）のシリコーン処理面を貼合せて、セパレーター付表面保護フィルム（１３）を得た。
結果を表２、表３に示した。 Example 13
"Siavine SH-109" as urethane prepolymer (C) (solid content 54%, fatty acid ester-containing, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.): 100 parts by weight, polyfunctional isocyanate compound (B) as polyfunctional alicyclic isocyanate compound A certain Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.): 7.05 parts by weight, fluorine-containing polymer (manufactured by DIC, trade name: F-571): 1.00 parts by weight, toluene: 208 parts by weight as a diluent solvent The mixture was stirred with a disper to produce an adhesive composition (13).
The obtained pressure-sensitive adhesive composition (13) was applied to a base material “Lumirror S10” (thickness 38 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) made of a polyester resin so that the thickness after drying with a fountain roll was 50 μm, and the drying temperature It was cured and dried under conditions of 130 ° C. and a drying time of 30 seconds. Thus, the adhesive layer was produced on the base material. Next, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was pasted with the silicone-treated surface of a base material (separator) made of a polyester resin having a thickness of 25 μm and subjected to silicone treatment on one surface to obtain a surface protective film with separator (13). .
The results are shown in Tables 2 and 3 .

〔実施例１４〕
フッ素含有ポリマー（ＤＩＣ製、商品名：Ｆ−５７１）の使用量を３．００重量部に代えた以外は、実施例１３と同様に行い、粘着剤組成物（１４）を製造し、セパレーター付表面保護フィルム（１４）を得た。
結果を表２、表３に示した。 Example 14
A pressure-sensitive adhesive composition (14) was produced in the same manner as in Example 13 except that the amount of the fluorine-containing polymer (manufactured by DIC, trade name: F-571) was changed to 3.00 parts by weight. A surface protective film (14) was obtained.
The results are shown in Tables 2 and 3 .

〔実施例１５〕
フッ素含有ポリマー（ＤＩＣ製、商品名：Ｆ−５７１）の使用量を５．００重量部に代えた以外は、実施例１３と同様に行い、粘着剤組成物（１５）を製造し、セパレーター付表面保護フィルム（１５）を得た。
結果を表２、表３に示した。 Example 15
A pressure-sensitive adhesive composition (15) was produced in the same manner as in Example 13 except that the amount of the fluorine-containing polymer (manufactured by DIC, trade name: F-571) was changed to 5.00 parts by weight. A surface protective film (15) was obtained.
The results are shown in Tables 2 and 3 .

〔比較例１０〕
フッ素含有ポリマー（ＤＩＣ製、商品名：Ｆ−５７１）を用いず、シリコーン剥離剤（信越化学工業株式会社製、商品名：ＫＳ−７７６Ａ）：１重量部を用いた以外は、実施例１３と同様に行い、粘着剤組成物（Ｃ１０）を製造し、セパレーター付表面保護フィルム（Ｃ１０）を得た。
結果を表２、表３に示した。 [Comparative Example 10]
Example 13 except that a fluorine-containing polymer (manufactured by DIC, trade name: F-571) was not used, and a silicone release agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KS-776A): 1 part by weight was used. It carried out similarly and manufactured the adhesive composition (C10), and obtained the surface protection film (C10) with a separator.
The results are shown in Tables 2 and 3 .

〔比較例１１〕
フッ素含有ポリマー（ＤＩＣ製、商品名：Ｆ−５７１）を用いず、シリコーン剥離剤（信越化学工業株式会社製、商品名：ＫＳ−７７６Ａ）：３重量部を用いた以外は、実施例１３と同様に行い、粘着剤組成物（Ｃ１１）を製造し、セパレーター付表面保護フィルム（Ｃ１１）を得た。
結果を表２、表３に示した。 [Comparative Example 11]
Example 13 except that a fluorine-containing polymer (manufactured by DIC, trade name: F-571) was not used, and a silicone release agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KS-776A): 3 parts by weight was used. It carried out similarly and manufactured the adhesive composition (C11), and obtained the surface protection film (C11) with a separator.
The results are shown in Tables 2 and 3 .

〔比較例１２〕
コロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業株式会社製）の使用量を１７．７重量部に代え、フッ素含有ポリマー（ＤＩＣ製、商品名：Ｆ−５７１）を用いず、粘着剤層の厚みが１０μｍとなるようにした以外は、実施例１３と同様に行い、粘着剤組成物（Ｃ１２）を製造し、セパレーター付表面保護フィルム（Ｃ１２）を得た。
結果を表２、表３に示した。 [Comparative Example 12]
Instead of using 17.7 parts by weight of Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), the fluorine-containing polymer (manufactured by DIC, trade name: F-571) is not used, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 10 μm. Except having carried out, it carried out similarly to Example 13 and manufactured the adhesive composition (C12), and obtained the surface protection film (C12) with a separator.
The results are shown in Tables 2 and 3 .

〔比較例１３〕
コロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業株式会社製）の使用量を１７．７重量部に代え、フッ素含有ポリマー（ＤＩＣ製、商品名：Ｆ−５７１）を用いず、粘着剤層の厚みが２５μｍとなるようにした以外は、実施例１３と同様に行い、粘着剤組成物（Ｃ１３）を製造し、セパレーター付表面保護フィルム（Ｃ１３）を得た。
結果を表２、表３に示した。 [Comparative Example 13]
Instead of using 17.7 parts by weight of Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), the fluorine-containing polymer (manufactured by DIC, trade name: F-571) is not used, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 25 μm. Except having carried out, it carried out similarly to Example 13 and manufactured the adhesive composition (C13), and obtained the surface protection film (C13) with a separator.
The results are shown in Tables 2 and 3 .

Figure 0006368810
Figure 0006368810

Figure 0006368810
Figure 0006368810

〔実施例３２〕
実施例７で得られたセパレーター付表面保護フィルム（７）のセパレーターを剥離し、粘着剤層側を光学部材である偏光板（日東電工株式会社製、商品名「ＴＥＧ１４６５ＤＵＨＣ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。 [Example 32]
The separator of the surface protective film with separator (7) obtained in Example 7 was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer side was attached to a polarizing plate (product name “TEG1465DUHC” manufactured by Nitto Denko Corporation) as an optical member, An optical member having a surface protective film attached thereto was obtained.

〔実施例３３〕
実施例１０で得られたセパレーター付表面保護フィルム（１０）のセパレーターを剥離し、粘着剤層側を、光学部材である偏光板（日東電工株式会社製、商品名「ＴＥＧ１４６５ＤＵＨＣ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。 Example 33
The separator of the surface protective film with separator (10) obtained in Example 10 was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer side was adhered to a polarizing plate (made by Nitto Denko Corporation, trade name “TEG1465DUHC”) as an optical member. An optical member having a surface protective film attached thereto was obtained.

〔実施例３４〕
実施例１３で得られたセパレーター付表面保護フィルム（１３）のセパレーターを剥離し、粘着剤層側を、光学部材である偏光板（日東電工株式会社製、商品名「ＴＥＧ１４６５ＤＵＨＣ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。 Example 34
The separator of the surface protective film with separator (13) obtained in Example 13 was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer side was adhered to a polarizing plate (made by Nitto Denko Corporation, trade name “TEG1465DUHC”) as an optical member. An optical member having a surface protective film attached thereto was obtained.

〔実施例３７〕
実施例７で得られたセパレーター付表面保護フィルム（７）のセパレーターを剥離し、粘着剤層側を、電子部材である導電性フィルム（日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタＶ２７０Ｌ−ＴＦＭＰ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。 Example 37
The separator of the surface protective film with a separator (7) obtained in Example 7 was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer side was a conductive film as an electronic member (trade name “Electrista V270L-TFMP” manufactured by Nitto Denko Corporation). An electronic member having a surface protective film attached thereto was obtained.

〔実施例３８〕
実施例１０で得られたセパレーター付表面保護フィルム（１０）のセパレーターを剥離し、粘着剤層側を、電子部材である導電性フィルム（日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタＶ２７０Ｌ−ＴＦＭＰ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。 Example 38
The separator of the surface protective film with separator (10) obtained in Example 10 was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer side was a conductive film as an electronic member (manufactured by Nitto Denko Corporation, trade name “Electrista V270L-TFMP”). An electronic member having a surface protective film attached thereto was obtained.

〔実施例３９〕
実施例１３で得られたセパレーター付表面保護フィルム（１３）のセパレーターを剥離し、粘着剤層側を、電子部材である導電性フィルム（日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタＶ２７０Ｌ−ＴＦＭＰ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。 Example 39
The separator of the surface protective film with separator (13) obtained in Example 13 was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer side was a conductive film as an electronic member (trade name “Electrista V270L-TFMP” manufactured by Nitto Denko Corporation). An electronic member having a surface protective film attached thereto was obtained.

本発明の表面保護フィルムは、任意の適切な用途に用い得る。好ましくは、本発明の表面保護フィルムは、光学部材や電子部材の分野において好ましく用いられる。   The surface protective film of the present invention can be used for any appropriate application. Preferably, the surface protective film of the present invention is preferably used in the fields of optical members and electronic members.

１ 基材層
２ 粘着剤層
１０ 表面保護フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material layer 2 Adhesive layer 10 Surface protection film

Claims (12)

粘着剤層を有する表面保護フィルムであって、
該粘着剤層に厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、２３℃で３０分後に、該ポリエチレンテレフタレートフィルムを、剥離角度１８０度、剥離速度６０００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．０８Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
残存接着率が５０％以上であり、
該粘着剤層を構成する粘着剤が粘着剤組成物から形成され、該粘着剤組成物が、ウレタンプレポリマーと水酸基含有フッ素系添加剤を含み、
該ウレタンプレポリマー１００重量部に対する該水酸基含有フッ素系添加剤の含有量が、１重量部〜５重量部である、
表面保護フィルム。 A surface protective film having an adhesive layer,
A 25 μm-thick polyethylene terephthalate film was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 30 minutes at 23 ° C., the polyethylene terephthalate film had a peeling force of 0.08 N / min when peeled at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 6000 mm / min. 25 mm or less,
The residual adhesion rate is 50% or more,
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition includes a urethane prepolymer and a hydroxyl group-containing fluorine-based additive ,
The content of the hydroxyl group-containing fluorine-based additive to the urethane prepolymer 100 parts by weight, Ru 1 part by weight to 5 parts by weight der,
Surface protective film. 前記粘着剤層に厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、２３℃で３０分後に、該ポリエチレンテレフタレートフィルムを、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．０２Ｎ／２５ｍｍ以下である、請求項１に記載の表面保護フィルム。   A 25 μm thick polyethylene terephthalate film was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 30 minutes at 23 ° C., the polyethylene terephthalate film was peeled at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min. The surface protective film of Claim 1 which is 25 mm or less. 粘着剤層を有する表面保護フィルムであって、
該粘着剤層に厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、８０℃で７日間後に、該ポリエチレンテレフタレートフィルムを、剥離角度１８０度、剥離速度６０００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．３５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
残存接着率が５０％以上であり、
該粘着剤層を構成する粘着剤が粘着剤組成物から形成され、該粘着剤組成物が、ウレタンプレポリマーと水酸基含有フッ素系添加剤を含み、
該ウレタンプレポリマー１００重量部に対する該水酸基含有フッ素系添加剤の含有量が、１重量部〜５重量部である、
表面保護フィルム。 A surface protective film having an adhesive layer,
A polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 7 days at 80 ° C., the peeling force when the polyethylene terephthalate film was peeled off at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 6000 mm / min was 0.35 N / 25 mm or less,
The residual adhesion rate is 50% or more,
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition includes a urethane prepolymer and a hydroxyl group-containing fluorine-based additive ,
The content of the hydroxyl group-containing fluorine-based additive to the urethane prepolymer 100 parts by weight, Ru 1 part by weight to 5 parts by weight der,
Surface protective film. 前記粘着剤層に厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合せ、８０℃で７日間後に、該ポリエチレンテレフタレートフィルムを、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．０７Ｎ／２５ｍｍ以下である、請求項３に記載の表面保護フィルム。   A 25 μm-thick polyethylene terephthalate film was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 7 days at 80 ° C., the peel strength when the polyethylene terephthalate film was peeled at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min was 0.07 N / The surface protection film of Claim 3 which is 25 mm or less. 粘着剤層を有する表面保護フィルムであって、
該粘着剤層に厚み１０００μｍのガラス板を貼り合せ、２３℃で３０分後に、該ガラス板から、剥離角度１８０度、剥離速度６０００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．０５５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
残存接着率が５０％以上であり、
該粘着剤層を構成する粘着剤が粘着剤組成物から形成され、該粘着剤組成物が、ウレタンプレポリマーと水酸基含有フッ素系添加剤を含み、
該ウレタンプレポリマー１００重量部に対する該水酸基含有フッ素系添加剤の含有量が、１重量部〜５重量部である、
表面保護フィルム。 A surface protective film having an adhesive layer,
A glass plate having a thickness of 1000 μm was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 30 minutes at 23 ° C., the peeling force when peeled from the glass plate at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 6000 mm / min was 0.055 N / 25 mm. And
The residual adhesion rate is 50% or more,
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition includes a urethane prepolymer and a hydroxyl group-containing fluorine-based additive ,
The content of the hydroxyl group-containing fluorine-based additive to the urethane prepolymer 100 parts by weight, Ru 1 part by weight to 5 parts by weight der,
Surface protective film. 前記粘着剤層に厚み１０００μｍのガラス板を貼り合せ、２３℃で３０分後に、該ガラス板から、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．０２３Ｎ／２５ｍｍ以下である、請求項５に記載の表面保護フィルム。   A glass plate having a thickness of 1000 μm was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 30 minutes at 23 ° C., the peel force when peeled from the glass plate at a peel angle of 180 degrees and a peel speed of 300 mm / min was 0.023 N / 25 mm or less. The surface protective film according to claim 5, wherein 粘着剤層を有する表面保護フィルムであって、
該粘着剤層に厚み１０００μｍのガラス板を貼り合せ、８０℃で７日間後に、該ガラス板から、剥離角度１８０度、剥離速度６０００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．３５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
残存接着率が５０％以上であり、
該粘着剤層を構成する粘着剤が粘着剤組成物から形成され、該粘着剤組成物が、ウレタンプレポリマーと水酸基含有フッ素系添加剤を含み、
該ウレタンプレポリマー１００重量部に対する該水酸基含有フッ素系添加剤の含有量が、１重量部〜５重量部である、
表面保護フィルム。 A surface protective film having an adhesive layer,
A glass plate having a thickness of 1000 μm was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 7 days at 80 ° C., the peeling force when peeled from the glass plate at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 6000 mm / min was 0.35 N / 25 mm or less. And
The residual adhesion rate is 50% or more,
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition includes a urethane prepolymer and a hydroxyl group-containing fluorine-based additive ,
The content of the hydroxyl group-containing fluorine-based additive to the urethane prepolymer 100 parts by weight, Ru 1 part by weight to 5 parts by weight der,
Surface protective film. 前記粘着剤層に厚み１０００μｍのガラス板を貼り合せ、８０℃で７日間後に、該ガラス板から、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分において剥がした際の剥離力が０．０５Ｎ／２５ｍｍ以下である、請求項７に記載の表面保護フィルム。   A glass plate having a thickness of 1000 μm was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, and after 7 days at 80 ° C., the peel force when peeled from the glass plate at a peel angle of 180 degrees and a peel speed of 300 mm / min was 0.05 N / 25 mm or less. The surface protective film according to claim 7, wherein 残存接着率が６５％以上である、請求項１から８までのいずれかに記載の表面保護フィルム。 The surface protective film according to any one of claims 1 to 8, wherein the residual adhesion rate is 65 % or more. 前記粘着剤組成物が脂肪酸エステルを含む、請求項１から９までのいずれかに記載の表面保護フィルム。 Surface protective film according to the pressure-sensitive adhesive composition comprises a fatty acid ester, any one of claims 1 to 9. 請求項１から１０までのいずれかに記載の表面保護フィルムが貼着された光学部材。 An optical member surface protective film is stuck according to any one of claims 1 to 10. 請求項１から１０までのいずれかに記載の表面保護フィルムが貼着された電子部材。 Electronic member surface protective film is stuck according to any one of claims 1 to 10.
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