KR20230098316A - 외부 전자 공여체에 의한 폴리에틸렌의 분자량 분포 조정 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 폴리에틸렌의 분자량 분포를 제어하고 폴리에틸렌의 형성 동안 연기 양을 감소시키는 방법에 관한 것이며, 여기서 좁은 분자량 분포를 갖는 폴리에틸렌을 제조하는 방법은 하기 단계를 포함한다:
a) 에틸렌 스트림, 수소, 용매, 티타늄을 포함하는 지글러-나타 촉매, 공촉매, 알콕시실란 화합물로부터 선택된 외부 전자 공여체를 반응기 내로 투입함으로써 에틸렌을 연속적으로 중합하여 폴리머 슬러리를 제조하는 단계;
b) a)로부터 얻어진 상기 폴리머 슬러리 스트림으로부터 잔류 반응 가스를 제거하는 단계; 및
c) 상기 용매로부터 b)에서의 폴리머 스트림을 분리하는 단계.
a) 에틸렌 스트림, 수소, 용매, 티타늄을 포함하는 지글러-나타 촉매, 공촉매, 알콕시실란 화합물로부터 선택된 외부 전자 공여체를 반응기 내로 투입함으로써 에틸렌을 연속적으로 중합하여 폴리머 슬러리를 제조하는 단계;
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c) 상기 용매로부터 b)에서의 폴리머 스트림을 분리하는 단계.
Description
본 발명은 화학 분야에 관한 것으로서, 특히 외부 전자 공여체에 의한 폴리에틸렌의 분자량 분포 조정에 관한 것이다.
폴리에틸렌은 이의 낮은 비용이 다른 플라스틱과 비교하여 더 낮은 제조 비용을 제공하기 때문에 널리 사용되어 온 플라스틱이다. 일반적으로, 폴리에틸렌은 용매 중 현탁 상태로의 에틸렌의 중합으로부터 제조될 수 있다. 결과적으로, 상기 방법에 의해 제조된 폴리에틸렌은 250 m/min 초과의 속도에서 인발기에 의해 형성될 수 없어 산업적 제조 공정에서 지연을 낳는다.
또한, 제조 공정에서 주로 발견되는 또 다른 문제점은, 폴리머를 용융시키기 위해 열을 요구하는 폴리에틸렌 섬유의 형성 공정 동안 발생하는 연기이다. 폴리머가 용융되면서 동시에 인발되어, 제조 공정 동안 연기를 유발한다. 초기 분석은 상기 연기가 500 g/mole 미만의 분자량을 갖는 탄화수소라는 것을 발견하였다.
CN106496802A는 좁은 분자량 분포를 갖는 복합 섬유용 에틸렌-프로필렌 코폴리머의 제조를 개시하고 있으며, 83 내지 85℃의 온도 및 0.3 내지 0.6 MPa의 중합 압력 내에서 중합을 제어함으로써 형성 공정에서 연기 유발 가능성을 감소시킨다.
EP172094294는 더 낮은 기포점 이하에서 용액 상태 또는 슬러리 상태 하에 제1 중합 매질 중 폴리프로필렌의 합성을 위한 프로필렌, 수소 촉매 및 아미노-실란으로부터 선택된 외부 전자 공여체를 포함하는 폴리프로필렌의 중합 공정을 개시하고 있다. 제1 중합 매질로부터의 수소 제거 및 올레핀/폴리올레핀을 분리하기 위한 단계의 준비는 기상(gas phase) 반응기에서 제2 중합 매질에 들어가기 전에 수행되었다. 이어서, 얻어진 생성물을 에틸렌과 반응시켜, 적어도 60 g/10분의 용융 유량을 갖는 에틸렌-프로필렌 코폴리머를 얻었다. 얻어진 폴리머는 자동차 부품에 적용될 수 있다.
US8026311B2는 중합 단계에서 외부 전자 공여체로서의 시클로헥실메틸 디메톡시실란 및 디에틸아미노 트리에톡시실란의 첨가에 의한 프로필렌 및 에틸렌 또는 다른 α-올레핀의 중합 공정을 개시하고 있다. 이로써, 더 높은 분자량을 갖는 에틸렌-프로필렌 코폴리머를 얻었다.
US7531607B2는 적어도 2종의 상이한 등급의 폴리프로필렌의 제조를 개시하고 있다. 이 공정에서, 이소택틱도(isotacticity) 폴리프로필렌은 변경된 반면, 폴리머의 유량은 사전결정된 수준에서 유지되었다. 제1 등급 폴리머의 제2 등급으로의 변환은 적어도 하나의 중합 반응기를 포함하였다. 프로필렌 폴리머는 지글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매 시스템을 외부 전자 공여체로서의 실란 기와 함께 사용하는 중합 조건 하에 코모노머와 반응할 수 있다.
지글러-나타 촉매는 폴리프로필렌의 중합에서 외부 전자 공여체와 함께 적용되어 왔지만, 상기 공정은, 폴리에틸렌의 제조에 대해서, 특히 분자량 분포를 제어하기 위한 상기 촉매의 사용과 함께 외부 전자 공여체의 적용에 대해서는 널리 알려져 있지 않다.
상기 모든 것으로부터, 본 발명은, 에틸렌의 중합 공정에서 외부 전자 공여체로서의 실란 화합물과 함께 지글러-나타 촉매를 사용하여 폴리에틸렌의 형성 동안 발생하는 연기의 감소를 포함하는, 폴리에틸렌의 분자량 분포를 제어하기 위한 방법을 발견하는 것을 목적으로 한다. 따라서, 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 폴리에틸렌은 좁은 분자량 분포 및 제조 공정에서 발생하는 더 적은 연기를 갖는다.
본 발명은 폴리에틸렌의 분자량 분포의 제어 및 폴리에틸렌의 제조 공정 동안 발생하는 연기의 감소에 관한 것이며, 여기서 좁은 분자량 분포를 갖는 폴리에틸렌의 제조 방법은 하기 단계를 포함한다:
a) 에틸렌 스트림, 수소, 용매, 티타늄을 포함하는 지글러-나타 촉매, 공촉매(co-catalyst), 알콕시실란 화합물로부터 선택된 외부 전자 공여체를 반응기 내로 투입함으로써 에틸렌을 연속적으로 중합하여 폴리머 슬러리를 제조하는 단계;
b) a)로부터 얻어진 상기 폴리머 슬러리 스트림으로부터 잔류 반응 가스를 제거하는 단계; 및
c) 상기 용매로부터 b)에서의 폴리머 스트림을 분리하는 단계.
본 발명은, 외부 전자 공여체로서의 실란 화합물과 함께 지글러-나타 촉매를 사용하여 폴리에틸렌의 분자량 분포를 제어하는 방법을 개시한다.
본원에 제시되는 임의의 측면은 달리 언급되지 않는 한, 본 발명의 다른 측면에 대한 이의 적용을 포함하는 것을 의미한다.
본원에 사용된 기술 용어 또는 과학 용어는 달리 언급되지 않는 한, 당업계의 통상의 기술자에 의한 정의를 갖는다.
본원에 명명된 임의의 도구, 장비, 방법 또는 화학물질은 이들이 본 발명에서만 특정한 도구, 장비, 방법 또는 화학물질이라고 달리 언급되지 않는 한, 당업계의 통상의 기술자에 의해 통상적으로 사용되는 도구, 장비, 방법 또는 화학물질을 의미한다.
청구범위 또는 명세서에서 "포함하는"과 함께 단수 명사 또는 단수 대명사의 사용은 "하나"를 의미하고, "하나 이상", "적어도 하나" 및 "하나 또는 하나 초과"를 포함한다.
본 출원에 개시된 모든 조성물 및/또는 방법 및 청구범위는 본 발명과 상당히 상이한 임의의 실험 없이 임의의 동작, 수행, 수정 또는 조정으로부터의 구현예를 포함하는 것을 목적으로 하며, 유용성을 가지며 목적을 달성하고, 청구범위에 구체적으로 언급되지는 않을지라도 당업계의 통상의 기술자에 따라 본 구현예와 동일한 결과를 얻는다. 따라서, 당업계의 통상의 기술자에게 명백할 수 있는 임의의 경미한 수정 또는 조정을 포함하는 본 구현예에 대한 대체가능하거나 또는 유사한 목적은 첨부된 청구범위에 나타난 바와 같은 본 발명의 취지, 범위 및 개념에 속하는 것으로서 해석되어야 한다.
본 출원 전체에 걸쳐, 용어 "약"은 장비, 방법, 또는 상기 장비 또는 방법을 사용하는 개인의 오류로부터 변경되거나 또는 벗어날 수 있는, 본원에 나타나거나 또는 보여진 임의의 수치를 의미한다.
이하, 본 발명의 임의의 범위를 제한하려는 임의의 목적 없이 본 발명의 구현예를 나타낸다.
본 발명에 따른, 좁은 분자량 분포를 갖는 폴리에틸렌의 제조 방법은 하기 단계를 포함한다:
a) 에틸렌 스트림, 수소, 용매, 티타늄을 포함하는 지글러-나타 촉매, 공촉매, 알콕시실란 화합물로부터 선택된 외부 전자 공여체를 반응기 내로 투입함으로써 에틸렌을 연속적으로 중합하여 폴리머 슬러리를 제조하는 단계;
b) a)로부터 얻어진 상기 폴리머 슬러리 스트림으로부터 잔류 반응 가스를 제거하는 단계; 및
c) 상기 용매로부터 b)에서의 폴리머 스트림을 분리하는 단계.
본 발명의 일 측면에서, 지글러-나타 촉매는 적어도 하나의 티타늄 화합물을 포함한다.
본 발명의 또 다른 측면에서, 지글러-나타 촉매는 마그네슘 클로라이드 지지된 티타늄 테트라클로라이드 촉매이다.
본 발명의 일 측면에서, 본 발명에 따른 방법은, 프로판, 부탄, 이소부탄, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 벤젠 및 톨루엔, 바람직하게는 헥산으로부터 선택되지만 이에 제한되지 않는 유기 용매를 사용하는 조건 하에서의 중합을 포함한다.
본 발명의 일 측면에서, 외부 전자 공여체는 적어도 하나의 실란 화합물을 포함한다.
본 발명의 일 측면에서, 외부 전자 공여체는 하기 구조식 (I)에 나타낸 바와 같은 알콕시실란으로부터 선택된다:
R'nR"mSi(OR"')4-n-m (I)
상기 식에서, R', R" 및 R"'는, n 및 m이 0 내지 4의 정수이고, n + m < 4인 경우, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기 또는 시클릭 기 또는 방향족 기로부터 독립적으로 선택된 치환기를 나타낸다.
본 발명의 일 측면에서, 외부 전자 공여체는 테트라에톡시실란, 디메톡시 디페닐실란, 디시클로펜틸 디메톡시실란, 이소부틸이소프로필 디메톡시실란, 트리메톡시 프로필실란, 이소부틸디메톡시 메틸실란 및 트리메톡시-2-메틸 프로필실란 또는 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 측면에서, 외부 전자 공여체는 디시클로펜틸 디메톡시실란이다.
본 발명의 일 측면에서, 알콕시실란 내의 규소 대 지글러-나타 촉매 내의 티타늄의 몰비는 0.1 내지 20 범위이다.
본 발명의 일 측면에서, 알콕시실란 내의 규소 대 지글러-나타 촉매 내의 티타늄의 몰비는 0.25 내지 1 범위이다.
본 발명의 일 측면에서, 본 발명에 따른 방법은 공촉매로서 알킬 알루미늄 화합물을 추가로 포함한다. 바람직하게는, 공촉매는 트리에틸알루미늄이다.
본 발명의 일 측면에서, 촉매의 농도는 0.005 내지 0.1 mmole/L 범위이다. 바람직하게는, 촉매의 농도는 0.03 내지 0.05 mmol/L 범위이다.
본 발명의 일 측면에서, 공촉매의 농도는 0.1 내지 2 mmole/L 범위이다. 바람직하게는, 공촉매의 농도는 0.2 내지 1 mmol/L 범위이다.
본 발명의 일 측면에서, 단계 a)에서 에틸렌의 중합은 60 내지 90℃ 범위의 온도 및 1 내지 8 bar 범위의 압력에서 작동된다.
본 발명의 일 측면에서, 상기 방법은 단계 (a)에서 반응기 내로의 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 α-올레핀의 첨가를 추가로 포함하며, α-올레핀의 농도는 폴리에틸렌의 중량 기준 0.1 내지 10% 범위이다.
본 발명의 일 측면에서, 본 발명에 따른 방법으로부터 제조된 폴리에틸렌의 분자량은 40,000 내지 300,000 g/mole 범위이고, 분자량 분포 (Mw/Mn)는 4 내지 8 범위이다.
본 발명의 일 측면에서, 본 발명에 따른 방법으로부터 제조된 폴리에틸렌의 밀도는 0.940 내지 0.965 g/cm3 범위이고, 용융 유량 (2.16 kg/190℃)은 0.1 내지 30 g/10분이다.
본 발명의 일 측면에서, 에틸렌의 중합은 가공 보조제, 이형제, 산화방지제, 광 안정화제, 열 안정화제 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 첨가제를 폴리머 혼합물 내로 첨가하는 단계를 추가로 포함한다.
본 발명의 일 측면에서, 본 발명에 따른 방법으로부터 제조된 폴리에틸렌은 사출 성형 공정, 압출 블로우 성형(extrusion blow molding) 및 회전 성형 공정에 의해 제품으로 형성될 수 있다.
본 발명의 일 측면에서, 폴리에틸렌은, 로프(rope), 섬유 또는 부직포를 포함하지만 이에 제한되지 않는 제품 또는 물품으로 형성되도록 적용될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 일 측면만을 입증하기 위한 것이며, 어떠한 방식으로든 본 발명의 범위를 제한하기 위한 것이 아니다.
적합한 외부 전자 공여체를 선택하기 위한 시험
비교예 샘플의 제조
헥산 (1,000 내지 3,000 mL)을 반응기 내로 첨가하였다. 트리에틸알루미늄을 0.2 내지 1.0 mmole/L 범위의 제어된 농도로 첨가하였다. PZ 유형 지글러-나타 촉매 (Mitsui Chemicals Inc.에 의해 제조됨)를 0.01 내지 0.05 mmol/L 범위의 제어된 농도로 첨가하였다. 이어서, 수소 가스 및 에틸렌 가스를 반응기 내로 공급하였다. 반응의 온도 및 압력을 각각 60 내지 90℃ 및 1.0 내지 8.0 bar로 제어하였으며, 반응 시간은 2 내지 3시간으로 제어하였다. 이어서, 온도를 실온으로 감소시켰다. 제조된 폴리머를 건조 공정에 가하고, 펠렛으로 압출하였다.
본 발명에 따른 샘플 1 내지 12의 제조
하기 표 1에 나타낸 바와 같은 외부 전자 공여체로서의 실란 화합물을 첨가함으로써 비교예 샘플에서 기술되는 것과 동일한 방법으로 샘플을 제조하였다.
| 샘플 | 외부 전자 공여체의 유형 | 촉매 농도 (mmole/L) |
분자량 분포 | 연기 양* |
| 비교예 샘플 | - | 0.030 | 8.68 | 10790.00 |
| 본 발명에 따른 샘플 1 | 디메톡시디페닐실란 | 0.030 | 6.18 | 10201.93 |
| 본 발명에 따른 샘플 2 | 디시클로펜틸디메톡시실란 | 0.040 | 6.24 | 10529.80 |
| 본 발명에 따른 샘플 3 | 시클로헥실디메톡시메틸실란 | 0.022 | 7.63 | 12079.37 |
| 본 발명에 따른 샘플 4 | 디이소부틸디메톡시실란 | 0.045 | 7.50 | 12333.50 |
| 본 발명에 따른 샘플 5 | 디이소프로필디메톡시실란 | 0.048 | 6.12 | 12681.53 |
| 본 발명에 따른 샘플 6 | 이소부틸이소프로필디메톡시실란 | 0.056 | 6.24 | 8842.15 |
| 본 발명에 따른 샘플 7 | 트리메톡시프로필실란 | 0.040 | 7.38 | 10138.93 |
| 본 발명에 따른 샘플 8 | 이소부틸디메톡시메틸실란 | 0.030 | 6.64 | 9174.67 |
| 본 발명에 따른 샘플 9 | 테트라에톡시실란 | 0.030 | 7.08 | 9985.65 |
| 본 발명에 따른 샘플 10 | 이소부틸트리에톡시실란 | 0.048 | 6.01 | 11839.23 |
| 본 발명에 따른 샘플 11 | 트리에톡시프로필실란 | 0.016 | 7.09 | 13209.40 |
| 본 발명에 따른 샘플 12 | 트리메톡시-2-메틸프로필실란 | 0.040 | 7.26 | 10556.47 |
*가스 크로마토그래피-불꽃 이온화 검출기 (Gas chromatography-flame Ionization Detector; GC-FID)에 의해 분석된 곡선하 면적
분자량 분포의 시험
분자량 분포를 하기 단계에 따라 삼중 검출기 (Polymer Char)를 갖는 겔 투과 크로마토그래피 (GPC-IR)에 의해 분석하였다.
폴리머 (4.0 내지 8.0 mg)를 바이알 내로 첨가하였다. 이어서, 8.0 mL의 1,2,4-트리클로로벤젠을 첨가하였다. 샘플을 고압 액체 크로마토그래피 내로 주입하고, 150 내지 160℃에서 가열하였다.
연기 양의 시험
헥산을 사용한 속슬렛 추출(soxhlet extraction) (속슬렛 추출기 BUCHI B-S11)에 의해 샘플로부터 저분자량 폴리에틸렌을 추출함으로써 연기 양을 시험하였다. 이어서, 저분자량 폴리에틸렌을 하기 단계에 따라 가스 크로마토그래피 (Intuvo 9000 GC 시스템, Agilent Technologies)에 의해 분석하였다.
약 10 g의 폴리머를 심블(thimble) 내로 첨가하고, 추출을 위한 속슬렛 내로 헥산을 첨가하였다. 추출물을 여과하고, 6.0 mL/s의 유량 및 300℃에서의 온도에서 DB-5 MS UI 컬럼 (30 m x 0.32 mm x 0.25 미크론)이 장착된 크로마토그래피에 의해 분석하였다. 연기 양의 정량화를 위해 곡선하 면적을 수집하였다.
상기 표 1로부터, 실란 화합물이 분자량 분포를 감소시킬 수 있음이 확인되었다. 또한, 디메톡시 디페닐실란, 디시클로펜틸 디메톡시실란, 이소부틸이소프로필 디메톡시실란, 트리메톡시프로필실란, 이소부틸디메톡시메틸실란, 테트라에톡시실란 및 트리메톡시-2-메틸프로필실란의 사용은 상기 공정에서 발생하는 연기 양을 감소시킬 수 있다.
적합한 외부 전자 공여체 양의 시험
본 발명에 따른 샘플 13 내지 16의 제조
본 발명에 따른 샘플 2와 동일한 방법으로 샘플을 제조하고, 디시클로펜틸 디메톡시실란을 하기 표 2에 나타낸 농도로서 샘플에 첨가하였다.
| 샘플 | 외부 전자 공여체 대 촉매의 비 (mole/mole) | 촉매 농도 (mmole/L) | 분자량 분포 |
| 본 발명에 따른 샘플 13 | 0.125 | 0.030 | 6.65 |
| 본 발명에 따른 샘플 14 | 0.250 | 0.030 | 5.84 |
| 본 발명에 따른 샘플 15 | 0.500 | 0.035 | 5.64 |
| 본 발명에 따른 샘플 16 | 0.750 | 0.050 | 5.50 |
*가스 크로마토그래피-불꽃 이온화 검출기 (GC-FID)에 의해 분석된 곡선하 면적
상기 표 2로부터, 외부 전자 공여체의 양이 더 높은 경우 분자량 분포는 더 좁다는 것이 확인되었다. 촉매 농도는 0.005 내지 0.1 mmole/L, 바람직하게는 0.03 내지 0.05 mmole/L의 범위가 바람직하다. 규소 화합물 내의 규소의 양 대 지글러-나타 촉매 내의 티타튬의 양의 몰비 (Si/Ti 비)는 0.1 내지 20.0 mole/mole, 바람직하게는 0.25 내지 1.0 mole/mole 범위이다.
상기 모든 것으로부터, 외부 전자 공여체로서 실란 화합물의 사용은 폴리에틸렌의 분자량 분포를 좁게 하는 이익을 갖는다. 결과적으로, 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 폴리에틸렌은 더 높은 속도에서 인발될 수 있다. 또한, 상기 공정 동안 발생하는 연기 양이 감소될 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 폴리머는 산업적 규모로의 섬유 제조에 사용하기에 적합하다.
본 발명의 바람직한 구현예
본 발명의 바람직한 구현예는 본 발명의 설명에 제공된 바와 같다.
Claims (17)
- 좁은 분자량 분포를 갖는 폴리에틸렌의 제조 방법으로서, 하기 단계를 포함하는 제조 방법:
a) 에틸렌 스트림, 수소, 용매, 티타늄을 포함하는 지글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매, 공촉매(co-catalyst), 알콕시실란 화합물로부터 선택된 외부 전자 공여체를 반응기 내로 투입함으로써 에틸렌을 연속적으로 중합하여 폴리머 슬러리를 제조하는 단계;
b) a)로부터 얻어진 상기 폴리머 슬러리 스트림으로부터 잔류 반응 가스를 제거하는 단계; 및
c) 상기 용매로부터 b)에서의 폴리머 스트림을 분리하는 단계. - 제1항에 있어서, 상기 외부 전자 공여체가 하기 구조식 (I)에 나타낸 바와 같은 알콕시실란으로부터 선택된, 제조 방법:
R'nR"mSi(OR"')4-n-m (I)
상기 식에서, R', R" 및 R"'는, n 및 m이 0 내지 4의 정수이고, n + m < 4인 경우, 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기 또는 시클릭 기 또는 방향족 기로부터 독립적으로 선택된 치환기를 나타낸다. - 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 외부 전자 공여체가 테트라에톡시실란, 디메톡시 디페닐실란, 디시클로펜틸 디메톡시실란, 이소부틸이소프로필 디메톡시실란, 트리메톡시 프로필실란, 이소부틸디메톡시 메틸실란 및 트리메톡시-2-메틸 프로필실란 또는 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된, 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 외부 전자 공여체가 디시클로펜틸 디메톡시실란인, 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 알콕시실란 내의 규소 대 상기 지글러-나타 촉매 내의 티타늄의 몰비가 0.1 내지 20 범위인, 제조 방법.
- 제5항에 있어서, 알콕시실란 내의 규소 대 상기 지글러-나타 촉매 내의 티타늄의 몰비가 0.25 내지 1 범위인, 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 공촉매가 알킬 알루미늄 화합물인, 제조 방법.
- 제7항에 있어서, 상기 공촉매가 트리에틸알루미늄인, 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 촉매의 농도가 0.005 내지 0.1 mmole/L 범위인, 제조 방법.
- 제9항에 있어서, 상기 촉매의 농도가 0.03 내지 0.05 mmol/L 범위인, 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 공촉매의 농도가 0.1 내지 2 mmole/L 범위인, 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 공촉매의 농도가 0.2 내지 1 mmole/L 범위인, 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 단계 (a)에서의 에틸렌의 중합이 60 내지 90℃ 범위의 온도 및 1 내지 8 bar 범위의 압력에서 작동되는, 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 단계 (a)에서 상기 반응기 내로의 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 α-올레핀의 첨가를 추가로 포함하는 제조 방법.
- 제14항에 있어서, α-올레핀의 농도가 폴리에틸렌의 중량 기준 0.1 내지 10% 범위인, 제조 방법.
- 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 제조 방법으로부터 제조된 폴리에틸렌으로서, 폴리에틸렌의 분자량이 40,000 내지 300,000 g/mole 범위이고, 분자량 분포 (Mw/Mn)가 4 내지 8 범위인, 폴리에틸렌.
- 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 제조 방법으로부터 제조된 폴리에틸렌으로서, 폴리에틸렌의 밀도가 0.940 내지 0.965 g/cm3 범위이고, 용융 유량 (2.16 kg/190℃)이 0.1 내지 30 g/10분인, 폴리에틸렌.
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