KR20230016061A - 마이크로-미립자 유기 uv 흡수제 조성물 - Google Patents
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Abstract
(a) 하기로부터 선택된 마이크로화 유기 UV 필터:
(a1) 화학식 (1)의 마이크로화 화합물, 여기서
R1 및 R2는 서로 독립적으로 C1-C20알킬; C2-C20알케닐; C3-C10시클로알킬; C3-C10시클로알케닐이거나; 또는 R1 및 R2는 연결 질소 원자와 함께 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고;
A는 --N(R3)-; -O-; 또는 직접 결합이고;
B는 카르보닐- 또는 카르복시 기로 임의로 치환된 알킬렌, 시클로알킬렌 알케닐렌 또는 페닐렌 라디칼로부터 선택된 2가 라디칼; 화학식 의 라디칼이거나; 또는 2가 라디칼 *-B-*는 화학식 (1a)에 상응하고; 여기서
n1은 1 내지 3의 수이고;
A는 --N(R3)-; 또는 -O-이고;
R3은 수소; C1-C5알킬; 또는 히드록시-C1-C5알킬임;
(a2) 화학식 (2)의 마이크로화 화합물; 여기서
T1은 수소; C1-C12알킬; 바람직하게는 이소-옥틸, 또는 페닐로 치환된 C1-C4알킬임;
(a3) 화학식 (3a)의 마이크로화 화합물; 여기서
R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소; C1-C18알킬; 또는 C6-C12아릴이고;
R6, R7 및 R8은 서로 독립적으로 수소; C1-C18알킬; 또는 화학식 (3b)의 라디칼이고; 여기서
R9, R10 및 R11은 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C18알킬임; 및
(a4) 화학식 (4)의 마이크로화 화합물
여기서
R12 및 R13은 서로 독립적으로 수소; 할로겐; C1-C12알킬: C1-C18히드록시; C1-C18알콕시; C1-C4 알킬 단편 및 1 내지 4 범위의 에톡시 수를 갖는 폴리(에톡시)-알콕시; C1-C4모노- 또는 디알킬 아미노를 나타내고,
R14는 할로겐; 히드록시; 아미노; 적어도 파라 또는 페닐 위치에 위치한 히드록시 라디칼로 1 내지 3회 임의로 치환되고, 가능하게는 오르토, 메타 또는 파라 위치에서 C1-C12알콕시 또는 시아노 또는 C1-C7알킬아미노 기로 1 내지 3회 치환된 페닐을 나타냄;
및
(b) 비닐피롤리돈 공중합체 또는 단독중합체
를 포함하는 수분산액 (A)가 개시된다.
Description
본 발명은 마이크로화 유기 UV 필터의 개선된 수분산액 및 마이크로화 유기 UV 필터의 수분산액을 포함하는 신규 선스크린 조성물에 관한 것이다.
UV 방사선에 대한 장기간 노출은 홍반의 형성 또는 광 피부병을 유발할 수 있을 뿐만 아니라, 피부암 발생을 증가시키거나 또는 피부 노화를 가속화시키는 것으로 오랫동안 알려져 왔다.
UV 방사선에 대항하여 피부 상의 상기 바람직하지 않은 효과를 억제하도록 의도된 물질을 포함하는 다양한 선스크린 제제가 제안되어 왔다.
선스크린 제제 중 UV 필터로 사용하기 위해 다수의 화합물, 특히 가용성 유기 UV 흡수제 및 불용성 마이크로화 유기 화합물이 제안되어 왔다.
상기 방법에 따라 생산된 마이크로화 불용성 유기 UV 흡수제는 선스크린 제제에 사용되고, 탁월한 UV 차단을 제공하고, 적어도 공지된 무기 UV 흡수제를 함유하는 상응하는 선스크린 제제만큼 높은 SPF 등급을 갖는다.
GB-A-2303549는 마이크로화 불용성 유기 UV 흡수제를 생산하는 방법, 뿐만 아니라 마이크로화 불용성 유기 UV 흡수제의 수분산액을 포함하는 선스크린 조성물을 기재한다. 방법은 불용성 유기 UV 흡수제를 폴리글루코시드의 존재 하에 분쇄 장치에서 조대 입자 형태로 분쇄하는 것을 포함한다.
WO 2007 071584는 유기 UV 흡수제 마이크로화 공정을 위한 분쇄 보조제로서 8보다 높은, 바람직하게는 10보다 높은 HLB (친수성-친지성 평형) 값을 갖는 적합한 음이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제를 기재한다. 이 참고문헌은 다수의 화장품 계면활성제가 불용성 유기 UV 필터의 마이크로화에 사용될 수 있고, 가장 바람직한 분산제는 소듐 알킬 술페이트 또는 소듐 알킬 에테르 술페이트인 것을 교시한다. 그러나, 대부분 린스-오프(rinse-off) 계면활성제에서 이들은 잘 수용되지 않으며 피부에 자극성이다. 피부에 온화한 리브-온(leave-on) 분산제가 보다 바람직하다.
WO 2009 068469는 마이크로화 분산액을 위한 많은 예시적인 조성물을 개시한다. 모든 제제는 UV 필터 입자의 침강을 방지하여 분산액의 보관 수명을 증가시키기 위한 증점제, 예컨대 크산탄 검을 함유한다. 그러나, 크산탄 검의 사용은 추가의 공정 단계로서 적합한 용매 중에 농축된 증점제 분산액의 제조를 요구한다. 이어서, 이 증점제 분산액은 마이크로화 UV 필터 분산액 내로 혼합되어 균질한 UV 필터 분산액을 달성한다. 이러한 용매의 경우 물 / 글리콜 혼합물이 빈번하게 사용된다. 따라서, 마이크로화 UV 필터 분산액을 위한 증점제로서 크산탄 검의 사용은 또한 화장품 제제에서 항상 바람직한 것은 아닌, 선스크린 생성물 중 글리콜의 특정 수준을 야기할 수 있다.
화장품에 사용된 증점제는 점성 액체 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 합성 중합체 예컨대 카르보머 (폴리아크릴산의 상표명) 및 크산탄 검과 같은 식물성 검을 포함한다. 일부 증점제는 그들이 에멀젼의 안정성을 유지하는데 사용되는 경우에 또한 안정화제로서 기능할 수 있다.
최종적으로, 유기 마이크로화 필터의 사용은 그의 특정한 특성으로 인해 소비자에게 새로운 이익을 제공할 수 있다. 그의 UV 차단 스펙트럼은 피부의 심한 화이트닝을 야기하지 않으면서, 보다 긴 파장의 UVA- 및 심지어 UV 광을 넘어 - 청색 가시 광선 (최대 500 nm)까지 확장되어, 증진된 신규 보호 영역을 가능하게 할 수 있다: 예를 들어, 매우 긴 UVA 및 근 VIS 광은 피부에서 효율적으로 자유 라디칼을 유발하는 것이 알려져 있다 [Zastrow 2007]. 게다가, 짧은 파장 가시 광선은 특정한 색소침착 메카니즘 예컨대 어두운 피부 유형의 태닝 [Mahmoud 2010], 염증-후 과다색소침착 및 기미의 형성 [Castanedo-Cazares JP1 et al.; Photodermatol Photoimmunol Photomed. 2014 Feb;30(1):35-42. doi: 10.1111/phpp.12086. Epub 2013 Dec 3]과 관련된 것으로 보고되었다. 따라서, 보다 긴 파장에서 피부의 증진된 보호는 매우 중요한 유익한 효과이다.
따라서, 본 발명의 과제는 마이크로화 유기 UV 필터 제제에서 상기 약술된 결점을 극복하고 화장품 및 제약 제제에 대한 새로운 이익을 제공하는 것이다.
놀랍게도 마이크로화 유기 UV 필터의 수분산액에서 글리콜의 사용을, 폴리비닐피롤리돈을 기재로 하는 증점제 시스템을 사용함으로써 피할 수 있다는 것을 밝혀내었다.
따라서, 본 발명의 제1 측면은
(a) 하기로부터 선택된 마이크로화 유기 UV 필터:
(a1) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
R1 및 R2는 서로 독립적으로 C1-C20알킬; C2-C20알케닐; C3-C10시클로알킬; C3-C10시클로알케닐이거나; 또는 R1 및 R2는 연결 질소 원자와 함께 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고;
A는 --N(R3)-; -O-; 또는 직접 결합이고;
B는 카르보닐- 또는 카르복시 기로 임의로 치환된 알킬렌, 시클로알킬렌 알케닐렌 또는 페닐렌 라디칼로부터 선택된 2가 라디칼; 화학식 의 라디칼이거나; 또는 2가 라디칼 *-B-*는 화학식
에 상응하고; 여기서
n1은 1 내지 3의 수이고;
R3은 수소; C1-C5알킬; 또는 히드록시-C1-C5알킬임;
(a2) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
T1은 수소; C1-C12알킬; 바람직하게는 이소-옥틸, 또는 페닐로 치환된 C1-C4알킬임;
(a3) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소; C1-C18알킬; 또는 C6-C12아릴이고;
R9, R10 및 R11은 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C18알킬임; 및
(a4) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
여기서
R12 및 R13은 서로 독립적으로 수소; 할로겐; C1-C12알킬: C1-C18히드록시; C1-C18알콕시; C1-C4 알킬 단편 및 1 내지 4 범위의 에톡시 수를 갖는 폴리(에톡시)-알콕시; C1-C4모노- 또는 디알킬 아미노를 나타내고,
R14는 할로겐; 히드록시; 아미노; 적어도 파라 또는 페닐 위치에 위치한 히드록시 라디칼로 1 내지 3회 임의로 치환되고, 가능하게는 오르토, 메타 또는 파라 위치에서 C1-C12알콕시 또는 시아노 또는 C1-C7알킬아미노 기로 1 내지 3회 치환된 페닐을 나타냄;
및
(b) 비닐피롤리돈 공중합체 또는 단독중합체
를 포함하는 수분산액 (A)에 관한 것이다.
도 1은 385 nm 및 405 nm에서 방출한 방출 스펙트럼이다.
도 2는 표 3에 제시된 필터 조성물을 함유하는 모델 선스크린을 제조하여 바스프 선스크린 시뮬레이터 소프트웨어를 사용하여 시뮬레이션한 UV 스펙트럼의 필름 흡광도이다.
도 3 및 4는 각각 150 J/cm2의 선량 후에 385 nm 및 405 nm에서의 세포 생존율의 결과이다.
도 5 및 6은 각각 385 nm에서 50 J/cm2 의 UV 선량 및 405 nm에서 100 J/cm2의 광 선량 후에 세포에서의 ROS 형성의 결과이다.
도 7 및 8은, 모두 피부 노화 및 염증 과정과 관련된 HMOX-1, MMP-1, IL-1a 및 IL-6에 대해 385 nm 방사선을 사용한 유전자 발현 실험을 제시하고, 모두 60 J/cm2의 선량 후 및 조사 종료 24시간 후이다.
도 9 및 10은, 모두 피부 노화 및 염증 과정과 관련된 HMOX-1, MMP-1, IL-1a 및 IL-6에 대해 405 nm 방사선을 사용한 유전자 발현 실험을 제시하고, 모두 105 J/cm2의 선량 후 및 조사 종료 24시간 후이다.
도 2는 표 3에 제시된 필터 조성물을 함유하는 모델 선스크린을 제조하여 바스프 선스크린 시뮬레이터 소프트웨어를 사용하여 시뮬레이션한 UV 스펙트럼의 필름 흡광도이다.
도 3 및 4는 각각 150 J/cm2의 선량 후에 385 nm 및 405 nm에서의 세포 생존율의 결과이다.
도 5 및 6은 각각 385 nm에서 50 J/cm2 의 UV 선량 및 405 nm에서 100 J/cm2의 광 선량 후에 세포에서의 ROS 형성의 결과이다.
도 7 및 8은, 모두 피부 노화 및 염증 과정과 관련된 HMOX-1, MMP-1, IL-1a 및 IL-6에 대해 385 nm 방사선을 사용한 유전자 발현 실험을 제시하고, 모두 60 J/cm2의 선량 후 및 조사 종료 24시간 후이다.
도 9 및 10은, 모두 피부 노화 및 염증 과정과 관련된 HMOX-1, MMP-1, IL-1a 및 IL-6에 대해 405 nm 방사선을 사용한 유전자 발현 실험을 제시하고, 모두 105 J/cm2의 선량 후 및 조사 종료 24시간 후이다.
C1-C20알킬은 선형 또는 분지형, 비치환 또는 치환된 알킬 기 예컨대, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, n-헥실, 시클로헥실, n-데실, n-도데실, n-옥타데실, 에이코실, 메톡시에틸, 에톡시프로필, 2-에틸헥실, 히드록시에틸, 클로로프로필, N,N-디에틸아미노프로필, 시아노에틸, 페네틸, 벤질, p-tert-부틸페네틸, p-tert-옥틸페녹시에틸, 3-(2,4-디-tert-아밀페녹시)-프로필, 에톡시카르보닐메틸-2-(2-히드록시에톡시)에틸 또는 2-푸릴에틸을 나타낸다.
C2-C20알케닐은 예를 들어 알릴, 메트알릴, 이소프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-펜타-2,4-디에닐, 3-메틸-부트-2-에닐, n-옥트-2-에닐, n-도데스-2-에닐, 이소-도데세닐, n-도데스-2-에닐 또는 n-옥타데스-4-에닐이다.
C3-C10시클로알킬은 예를 들어 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로노닐 또는 시클로데실 및 바람직하게는 시클로헥실이다. 이들 라디칼은 예를 들어 1개 이상의 동일하거나 상이한 C1-C4알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸, 및/또는 히드록시로 치환될 수 있다. 시클로알킬 라디칼이 1개 이상의 라디칼로 치환되는 경우, 이는 바람직하게는 1, 2 또는 4개, 바람직하게는 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 라디칼로 치환된다.
C3-C10시클로알케닐은, 예를 들어 시클로프로페닐, 시클로부테닐, 시클로펜테닐, 시클로헵테닐, 시클로옥테닐, 시클로노네틸 또는 시클로데세닐이고, 바람직하게는 시클로헥세닐이다. 이들 라디칼은 1개 이상의 동일하거나 상이한 C1-C4알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸, 및/또는 히드록시로 치환될 수 있다. 시클로알케닐 라디칼이 1개 이상의 라디칼로 치환되는 경우, 이는 바람직하게는 1, 2, 3 또는 4개, 바람직하게는 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 라디칼로 치환된다.
히드록시 치환된 C1-C5알킬 기는 예를 들어 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필, 히드록시부틸 또는 히드록시펜틸이다.
알킬렌 라디칼은 바람직하게는 C1-C12알킬렌 라디칼이고, 예를 들어 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 헥실렌 또는 옥틸렌이다.
시클로알킬렌 라디칼은 바람직하게는 시클로-C3-C12알킬렌 라디칼이고, 예를 들어 시클로프로필렌, 시클로부틸렌, 시클로헥실렌 또는 시클로옥틸렌이다.
알킬렌- 또는 시클로알킬렌 라디칼은 1개 이상의 C1-C5알킬 라디칼로 임의로 치환될 수 있다.
R1 및 R2가 헤테로시클릭 라디칼인 경우, 이들은 1, 2, 3 또는 4개의 동일하거나 상이한 고리 헤테로 원자를 포함한다. 특히 바람직하게는 1, 2 또는 3개, 특히 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 헤테로 원자를 함유하는 헤테로사이클이 제공된다. 헤테로사이클은 모노- 또는 폴리-시클릭, 예를 들어 모노-, 비- 또는 트리-시클릭일 수 있다. 이들은 바람직하게는 모노- 또는 비시클릭, 특히 모노시클릭이다. 고리는 바람직하게는 5, 6 또는 7개의 고리원을 함유한다. 화학식 (1) 또는 (2)의 화합물에 존재하는 라디칼이 유도될 수 있는 모노시클릭 및 비시클릭 헤테로시클릭계의 예는, 예를 들어 피롤, 푸란, 티오펜, 이미다졸, 피라졸, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 피란, 티오피란, 1,4-디옥산, 1,2-옥사진, 1,3-옥사진, 1,4-옥사진, 인돌, 벤조티오펜, 벤조푸란, 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 모르폴린 및 티오모르폴린이다.
바람직하게는 본 발명에 따른 분산액 (A)는, 바람직하게는 프로필렌 글리콜, 카르보머 및 식물성 검, 가장 바람직하게는 크산탄 검으로부터 선택된 어떤 증점제도 함유하지 않는다.
바람직한 것은
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C20알킬이거나; 또는 R1 및 R2는 연결 질소 원자와 함께 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고;
B는 카르보닐- 또는 카르복시 기가 임의로 개재된 알킬렌 라디칼; 또는 화학식 (1b)의 라디칼이고;
A는 -O-; 또는 -N(R3)-; 또는 직접 결합이고
R3은 수소; C1-C5알킬; 또는 히드록시-C1-C5알킬인
화학식 (1)의 화합물이다.
바람직한 것은 R1 및 R2는 C1-C20알킬, 바람직하게는 C1-C5알킬; 가장 바람직하게는 에틸인 화학식 (1)의 화합물이다.
바람직하게는 화학식 (1)에서 R1 및 R2는 동일한 정의를 갖는다.
가장 바람직한 것은 B는 화학식 (1b)에 상응하는 것인 화학식 (1)의 화합물이다.
매우 가장 바람직하게는, 마이크로화 유기 UV 필터 (a1)은 화학식
바람직하게는, 마이크로화 유기 UV 필터 (a2)는 화학식
바람직하게는, 마이크로화 유기 UV 필터 (a3)은 화학식
바람직하게는, 마이크로화 유기 UV 필터 (a4)는 화학식
본 발명의 범주 내의 성분 (b)에 따른 비닐피롤리돈 공중합체 또는 단독중합체는 폴리비닐피롤리돈, 및 1-비닐-2-피롤리돈 단량체를 함유하는 수용성 중합체를 지칭하고, 리브-온 피부 적용을 위한 화장품 제제에 수용되어 마이크로화 UV 필터 분산액의 증점을 유도한다.
바람직하게는 폴리비닐피롤리돈 또는 폴리[1-(2-옥소-1-피롤리디닐)에틸렌] (PVP; CAS-번호: 9003-39-8)은 본 발명에 따른 성분 (b)로 사용된다. PVP는 일반적으로 화학식
에 부합하는 1-비닐-2-피롤리돈 단량체로 이루어진 선형 중합체이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 분산액 (A)는
화학식
(b) 화학식
바람직하게는 본 발명에 따른 분산액 (A)는 어떤 글리콜 (디올) 화합물도 함유하지 않는다.
디올은 2개의 히드록실 기 (-OH 기)를 함유하는 화학적 화합물이다. 관능기의 이러한 쌍은 일반적이며 많은 하위카테고리가 확인되었다. 가장 통상적인 산업용 디올은 에틸렌 글리콜이다. 히드록실 관능기가 보다 넓게 분리되어 있는 디올의 예는 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1-5 및 보다 긴 디올, 예를 들어 1,4-부탄디올 HO-(CH2)4-OH, 1,5-펜탄디올 HO-(CH2)5-OH 및 비스페놀 A, 프로필렌-1,3-디올 또는 베타 프로필렌 글리콜, HO-CH2-CH2-CH2-OH, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올 및 네오펜틸 글리콜을 포함한다.
글리콜 화합물의 더 많은 예는 아라키딜 글리콜, 벤질 글리콜, 부톡시디글리콜, 카프릴릴 글리콜, 세테아레트-60 미리스틸 글리콜, 세틸 글리콜, C14-30 글리콜, 데실렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디메톡시디글리콜, 디메틸올 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 에톡시디글리콜, 헥사코실 글리콜, 헥실렌 글리콜, 라우릴 글리콜, 메톡시디글리콜, 메틸렌 글리콜, 미리스틸 글리콜, 옥타코사닐 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 폴리(1,2-부탄디올)-6 프로필렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜-10, 스테아릴 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 또는 트리프로필렌 글리콜이다.
본 발명에 사용된 UV 필터 (a1) - (a4)는 마이크로화 상태로 존재하고, 바람직하게는 습식-밀링 공정에 의해 제조된다. 마이크로입자의 제조에 적합한 임의의 공지된 방법이 마이크로화 UV 흡수제의 제조에 사용될 수 있고, 예를 들어 하기와 같다:
-물 또는 적합한 유기 용매 중에서 볼 밀에서 경질 분쇄 매질, 예를 들어 규산지르코늄 볼, 및 보호 계면활성제 또는 보호 중합체를 사용한 습식-밀링 (펌핑가능한 분산액을 위한 저점도 마이크로화 공정);
-연속적 또는 불연속적 (배치) 혼련기를 사용한 습식-혼련 (펌핑가능하지 않은 페이스트에 대한 고점도 미세화 공정). 습식-혼련 공정을 위해, 용매 (물 또는 화장품용으로 허용되는 오일), 분쇄 보조제 (계면활성제, 유화제) 및 중합 분쇄 보조제가 사용될 수 있음;
-적합한 용매, 예를 들어 수성 현탁액 또는 유기 용매를 함유하는 현탁액, 또는 물, 에탄올, 디클로로에탄, 톨루엔 또는 N-메틸피롤리돈 중 참용액 등으로부터의 분무-건조;
-UV 필터 또는 필터들을 용해시키는 초임계 유체 (예를 들어, CO2)의 RESS 공정 (초임계 용액의 급속 팽창(Rapid Expansion of Supercritical Solutions))에 따른 팽창, 또는 적합한 유기 용매 중 1종 이상의 UV 필터의 용액과 함께 액체 이산화탄소의 팽창;
-초임계 유체를 비롯한 적합한 용매로부터의 재침전 (GASR 공정 = 기체 역용매 재결정화 / PCA 공정 = 압착된 역용매를 이용한 침전)에 의함.
습식-밀링 및 습식-혼련은 바람직하게 사용되는 공정이다.
마이크로화 유기 UV 흡수제 (a1) - (a4)의 제조를 위한 밀링 장치로서, 예를 들어 제트 밀, 볼 밀, 진동 밀 또는 해머 밀, 바람직하게는 고속 혼합 밀을 사용할 수 있다. 보다 더 바람직한 밀은 모던 볼 밀이고; 이들 유형의 밀의 제조업체는, 예를 들어 네취(Netzsch) (LMZ 밀)이고, 드라이스(Drais) (DCP-비스코플로우(Viscoflow) 또는 코스모(Cosmo)), 뷜러 아게(Buehler AG) (원심분리 밀) 또는 바흐호펜(Bachhofen)이다. 분쇄는 바람직하게는 분쇄 보조제와 함께 수행된다.
마이크로화 유기 UV 흡수제 (a1) - (a4)의 제조를 위한 혼련 장치의 예는 전형적인 시그마-블레이드(sigma-blade) 배치 혼련기, 및 또한 순차적 배치 혼련기 (이카-베르케(IKA-Werke)) 또는 연속 혼련기 (베르너 운트 플라이데러(Werner und Pfleiderer)로부터의 콘티누아(Continua))이다.
본 발명에 따른 수분산액의 각각의 예에 대해, 제조 방법은 하기와 같이 수행된다:
UV 필터 (a1) - (a4)는 각각 물을 함유하는 분산 작용제를 포함하는 수성 균질 분산액에 첨가된다. 이 슬러리는 (상기 기재된 바와 같이) 볼 밀에서 분쇄 매질로서 규산지르코늄 비드 (직경 0.1 내지 4 mm)와 함께 100nm 내지 170nm의 d50의 평균 입자 크기로 분쇄된다. UV 필터 (a1) - (a4)의 마이크로안료 분산액이 각각 수득된 후, 이는 pH-조정되고/거나, 보존 시스템과 함께 제제화되고, 폴리비닐피롤리돈 (PVP) (b)가 증점제 시스템으로서 첨가된다.
PVP는 본질적으로 수용성이고 높은 수준의 중합체를 갖는 원액이 수득될 수 있다. 따라서 프로필렌 글리콜과 같은 유기 용매 중의 증점제의 사전-분산액의 제조는 불필요하다.
본 발명에 사용된 난용성 유기 화합물의 분쇄는 바람직하게는 분쇄 보조제의 존재 하에 수행된다.
분쇄 보조제는 분산 작용제로서 사용될 수 있는 임의의 표면 활성 성분일 수 있다. 이러한 표면 활성 성분은 음이온성, 비이온성, 양쪽성 또는/및 양이온성 계면활성제 또는 그의 혼합물을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 분쇄 보조제는 UV 차단 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.4 내지 15 중량%의 농도로 사용된다.
유용한 분쇄 보조제는 알킬 폴리글루코시드 (ga0)이다.
유용한 분쇄 보조제는 예를 들어 카르복실산 및 그의 염 (ga1)이고, 예를 들어 하기와 같다:
- 유기 기재 비누 예컨대 선형 C6-C24 지방산 (카프르산/카프릴산, 미리스트산, 팔미톨레산, 이소스테아르산, 리놀레산, 아라키드산, 베헨산, 에루스산) 또는 분지형 카르복실산 또는 히드록시카르복실산.
추가의 유용한 분쇄 보조제는 지방산 에스테르 (ga2)이고, 예를 들어 하기와 같다:
- 선형 C3-C7 또는 C23-C24 지방 알콜과, 알킬 기에 6 내지 11개의 탄소 원자 또는 22개 초과의 탄소 원자를 갖는 선형 지방산의 에스테르.
이소세틸 이소스테아레이트 또는 글리콜 올레에이트가 바람직하다.
추가의 유용한 분쇄 보조제 (ga3)는 알킬 포스페이트 또는 인산 에스테르; 예컨대 DEA-올레트-3 포스페이트이다.
추가의 유용한 분쇄 보조제 (ga4)는 에톡실화 카르복실산 또는 폴리에틸렌글리콜 (PEG) 에스테르, 예컨대 PEG-n 스테아레이트, PEG-n 올레에이트, PEG-n 코코에이트를 제외한 PEG-n 아실레이트이고, 여기서, 카르복실산은 8개 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 에톡실화되거나 에톡실화되지 않은 알킬기를 갖는, 예컨대 부티르산, 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 미리스톨레산, 팔미트산, 팔미톨레산, 리놀레산, 아라키드산, 아라키돈산, 베헨산, 에이코사펜탄산, 에루스산 또는 도코사헥산산이다.
PEG-20 라우레이트가 바람직하다.
추가의 유용한 분쇄 보조제 (ga5)는 지방 알콜의 지방 알콜 폴리에틸렌글리콜 (PEG) 에테르이다.
여기서, 선형 또는 분지형 지방 알콜은 8개 내지 22개의 탄소 원자를 갖는다 (이소프로필, 에틸헥실, 카프릴/카프릴릴, 이소트리데실, 미리스틸, 팔모레일, 이소스테아릴, 리노일, 리놀레닐, 아라키딜, 베헤닐 또는 에루실).
세테트-10, 라우레트-7 또는 PEG-10 베헤닐 에테르 (베헤네트-10)가 바람직하다.
추가의 유용한 분쇄 보조제 (ga7)는 에톡실화 알킬페놀 또는 에톡실화 알킬페닐 에테르 예컨대 PEG-10 노닐 페닐 에테르이다.
추가의 유용한 분쇄 보조제 (ga8)는 폴리올 및 모노-, 디- 또는 트리-글리세리드의 에스테르, 예컨대 PEG-10 폴리글리세릴-2 라우레이트이다.
추가의 유용한 분쇄 보조제 (ga9)는 지방산 및 사카로스의 에스테르, 예컨대 PEG-120 메틸 글루코스 디올레에이트 또는 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트이다.
추가의 유용한 분쇄 보조제 (ga10)는 포화 및/또는 불포화 지방산의 소르비탄 모노- 및 디-에스테르, 예컨대 PEG-20 소르비탄 이소스테아레이트 및 폴리소르베이트-80이다.
추가의 유용한 분쇄 보조제 (ga11)는 일반적으로 세제 또는 클렌징제로서 작용하는 계면활성제이다. 예는 하기에 열거된다:
A. 음이온성 계면활성제
음이온성 계면활성제는 음으로 하전된 지방 모이어티의 존재로 인해 그렇게 명시된다. 이러한 이온화된 모이어티는 카르복실레이트, 술페이트, 술포네이트 또는 포스페이트일 수 있다.
음이온성 계면활성제의 일반적 형태는,
R X- M+이고, 여기서
R은 탄소 쇄 길이를 정의하고;
X는 음으로 하전된 종, 예컨대 카르복실레이트 (RCOO-), 술페이트 (ROSO2O-), 술포네이트 (RSO2O-) 또는 포스페이트 (ROPO(OH)O-)이고,
M은 중화 기, 예컨대 나트륨, 암모늄, TEA 또는 마그네슘이다.
a. 술페이트; 황산 및 염
소듐 디코코일에틸렌 디아민 PEG-15 술페이트가 바람직하다.
b. 술포네이트; 술폰산 및 염
아실 이세티오네이트 염 예컨대 소듐 아실이세티오네이트, 소듐 코코일 이세티오네이트, 알킬아릴 술포네이트 염, 예컨대 소듐 알킬벤젠 술포네이트, 소듐 도데실벤젠 술포네이트; 알킬 술포네이트 염 예컨대 소듐 알킬에테르 술포네이트 (소듐 C12-15 파레트-15 술포네이트); 소듐 C14-C16 올레핀 술포네이트, 소듐 데실글루코시드 히드록시프로필 술포네이트 또는 소듐 라우릴글루코시드 히드록시프로필 술포네이트
히드록시프로필 술포네이트가 바람직하다.
c. 술포숙시네이트; 술포숙신산 및 염
디소듐 알킬아미도 PEG-n 술포숙시네이트 (디소듐 올레아미도 MEA-술포숙시네이트)가 바람직하다.
d. 포스페이트; 인산 및 염
PEG-n 알킬 포스페이트 예컨대 DEA 올레트-10 포스페이트, 디 PEG-n 알킬 포스페이트 (디-에스테르) 예컨대 디라우레트-4 포스페이트.
e. 아실아미노산 및 염
아실 글루타메이트, 예컨대 디-TEA 팔미토일 아스파르테이트, 소듐 수소화 탈로우 글루타메이트; 소듐 스테아로일 글루타메이트; 소듐 코코일 글루타메이트; 디소듐 코코일 글루타메이트; 아실 펩티드, 예컨대 팔미토일 가수분해된 우유 단백질, 소듐 코코일 가수분해된 대두 단백질, TEA-코코일 가수분해된 콜라겐; 사르코시네이트 또는 아실 사르코시드, 예컨대 미리스토일 사르코신, 소듐 라우로일 사르코시네이트, 소듐 미리스토일 사르코시네이트 TEA-라우로일 사르코시네이트; 타우레이트 및 소듐 메틸 아실타우레이트, 예컨대 소듐 라우로일 타우레이트 또는 소듐 메틸 코코일 타우레이트.
B. 비이온성 계면활성제
아민 옥시드
예는 코카미도프로필 아민 옥시드 또는 라우라민 옥시드이다.
C. 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제
강산성 매질에서는 양전하를 보유하고, 강염기성 매질에서는 음전하를 보유하고, 중간 pH에서 쯔비터이온성 종을 형성하는 계면활성제.
C1. 아실/디알킬 에틸렌디아민
예는 디소듐 아실암포디프로피오네이트, 소듐 아실암포히드록시프로필술포네이트, 디소듐 아실암포디아세테이트, 소듐 아실암포프로피오네이트이다.
D. 양이온성 계면활성제
양전하를 보유하는 계면활성제; 컨디셔닝 및 정전기 방지 효과를 위한 주요 흥미있는 헤어 케어.
D1. 알킬아민
예컨대 디메틸 알킬아민 (디메틸 라우라민), 디히드록시에틸 알킬아민 디올레에이트, 아실아미도프로필디메틸아민 락테이트 (코카미도프로필 디메틸아민 락테이트).
D2. 알킬 이미다졸린
예컨대 알킬 히드록시에틸 이미다졸린, 에틸히드록시메틸 올레일 옥사졸린, 알킬 아미노에틸 이미다졸린.
D3. 4급 화합물
예는 디알킬디모늄 클로라이드 (히드록시에틸 세틸디모늄 클로라이드), 알킬아미도프로필 알킬디모늄 토실레이트 (코카미도프로필 에틸디모늄 에토술페이트)이다.
추가의 유용한 분쇄 보조제 (ga12)는 실리콘 또는 유기치환된 폴리실록산, 즉, 선형 또는 시클릭, 분지형 또는 가교 구조를 갖는 다양한 분자량의 임의의 유기규소 중합체 또는 올리고머이고, 이는 본질적으로 규소 원자가 산소 원자에 의해 서로에 연결되고 (실록산 결합 SiOSi), 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이 탄소 원자를 통해 규소 원자에 직접 연결된 반복 구조 단위를 기재로 한다.
E. 규소 함유 화합물
E1. 실란올 화합물 또는 디메티콘올
히드록실 기 (-OH)로 종결된, 하기 화학식의 디메틸 실록산
E2. 실리콘 엘라스토머 & 수지
디메티콘과 같은 실록산 구조의 가교.
엘라스토머: 분자의 연장/변형을 가능하게 하는 밀도를 갖는 중간 가교. PEG-변형 디메티콘 가교중합체는 제외된다.
수지: 분자에 약간의 강성을 제공하는 밀도를 갖는 높은 가교.
E3. 공-유화제 시스템으로서의 실리콘 엘라스토머
시클로펜타실록산 내 디메티콘 가교중합체; DC 9045 실리콘 엘라스토머 블렌드 (다우 코닝(Dow Corning)); 디메티콘 내 디메티콘 가교중합체; DC 9041 실리콘 엘라스토머 블렌드 (다우 코닝); C3 내지 C20 알킬기를 갖는 가교된 디메티콘 (q.v.)의 중합체; 디메티콘/비닐디메티콘 가교중합체; DC 9506 파우더 (다우 코닝); 시클로펜타실록산 내 디메티콘/비닐디메티콘 가교중합체; SFE 839 (지이 실리콘스(GE silicones)) 또는 KSG 15 (신-에츠(Shin-Etsu)); 가교된 디메틸폴리실록산 및 비닐 디메틸-폴리실록산의 공중합체.
E4. 수지 실리콘
예는 분산 작용제, 예컨대 KP-545 (신-에츠); 시클로펜타실록산 내 아크릴레이트/디메티콘 공중합체; 디메티콘과, 1종 이상의 아크릴산, 메타크릴산 단량체 또는 이들의 단순 에스테르 중 하나와의 공중합체; 실록시실리케이트, 예컨대 트리메틸실록시실리케이트; T-수지; T-유닛의 분지형 중합체; Q-수지; Q-유닛의 분지형 중합체:
필름-형성제 및 내수성제, 예컨대 트리메틸실록시실리케이트; SR 399 (지이 실리콘스) 또는 바커-벨실(Wacker-Belsil) TMS803 (바커 케미(Wacker Chemie)); 다우 코닝으로부터의 혼합물, 예컨대 DC 749 화장품용 유체 (시클로펜타실록산 내 트리메틸실록시실리케이트) 또는 DC 593 플루이드 (디메티콘 내 트리메틸실록시실리케이트); 알킬-개질된 실록산 (AMS); AMS는 퍼짐성(spreadability) 및 워시-오프(wash-off) 저항성을 개선시킨다.
무기 선스크린에 대해, 이는 입자 분산성을 개선시키고, 재응집작용을 감소시키고, 피부 상에서 장기-지속 효과가 우수하다.
하기 화학식의 알킬 디메티콘
R은 -(CH2)n-CH3이다.
예를 들면: 비스-페닐프로필 디메티콘 (SF 1555 플루이드; GE 실리콘).
하기 화학식의 알킬 메티콘
R은 -(CH2)n-CH3이다.
실리콘 왁스, 예컨대 DC 2503 화장용 왁스 (다우 코닝); 스테아릴 디메티콘; DC 2502 플루이드 (다우 코닝); 세틸 디메티콘; DC AMS-C30 왁스 (다우 코닝); C30-C45 알킬 메티콘; DC 580 왁스 (다우 코닝); 스테아르옥시트리메틸실란 및 스테아릴 알콜.
또한 적합한 것은 시메티콘이며, 이는 200 내지 300개의 디메틸실록산 단위의 평균 쇄 길이를 갖는 디메티콘과 수소화 실리케이트의 혼합물이다. 적합한 휘발성 실리콘에 대한 토드(Todd) 등에 의한 상세한 조사는 추가로 문헌 [Cosm. Toil. 91, 27 (1976)]에서 찾아볼 수 있다.
상기 유형의 에멀젼에 특히 적합한 실리콘 유화제는 하기 화학식에 상응하는 것이고:
여기서
m은 1 내지 20의 수이고;
n은 0 내지 500의 수이고;
p는 0 내지 50의 수이고;
R1은 선형 또는 분지형 C1-C30 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이고;
R2는 -CcH2c(-O- C2H4)a-(-O-C3H6)b-(-O-C4H8)d-R3이고;
R3은 H, -OH; 선형 또는 분지형 C1-C12알킬, 선형 또는 분지형 C1-C6알콕시, 또는 선형 또는 분지형 C2-C12아실옥시; -NHCH2CH2COOM; 아민 관능기 상에 임의로 치환된 아미노알킬 라디칼; -NHCO(CH2)d-COOM, C1-C30카르복시아실 라디칼이고;
M은 H; Na; K; Li; NH4; 또는 유기 아민; 임의로 치환된 포스포노 기; -NHCO(CH2)d OH; NH3Y이고;
Y는 1가 유기 또는 무기 음이온 예컨대 Cl, Br, 술페이트, 카르복실레이트 (아세테이트, 락테이트, 시트레이트)이고;
a는 0 내지 100의 수이고;
c는 0 내지 5의 수이고;
b는 0 내지 50의 수이고;
d는 0 내지 10의 수이다.
이들 화합물은 옥시알킬렌화 유기-개질된 실리콘을 나타낸다. 사용되는 다른 명명법은 유화시키는데 필수적인 계면 활성 특성을 명백히 보여주는 PEG/PPG 디메티콘 (디메티콘 코폴리올) 또는 실리콘 폴리에테르이다.
특히 권장되는 바람직한 실리콘 유화제는 하기 화학식에 상응한다:
여기서
R은 선형 또는 분지형 C1-C30 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이고;
R2는 -CcH2c-(-O-C2H4)a-(-O-C3H6)b- O(-C4H8)d -R3이고;
n은 1 내지 500의 수이고;
R3, a, b, c 및 d는 상기 기재된 바와 동일한 의미를 갖는다.
디메티콘 PEG/PPG - 7/4 포스페이트가 바람직하다.
바람직하게는, 본 발명의 방법에 따라 제조된 마이크로화 불용성 유기 UV 흡수제는 0.01 내지 2, 보다 바람직하게는 0.02 내지 1.5, 특히 0.05 내지 1.0 μ 범위의 평균 입자 크기를 갖는다.
본 발명의 추가 실시양태에서 마이크로화 UV 필터의 분산액은 요구되는 점성 수준을 조정하기 위한 어떤 증점제도 필요하지 않는 그러한 방법으로 제조된다. 이들 분산액은 그들이 액체의 고전단에서는 보다 유동적이고, 반면에 저전단에서는 점도가 증가하는 것을 의미하는 요변성 거동을 나타낸다. 이는 생성물이 저장될 때 분산된 UV 필터 입자의 침강을 느리게 하면서 동시에 분산액은 용기로부터 꺼낼 때 펌핑가능하거나, 또는 소비자 제품 내로 제제화된다.
여러 유화제는 마이크로화 공정에서 분쇄 보조제로서 작용하고 최종 마이크로화 분산액을 안정시킬 수 있는 것이 발견되었다. 특히, 분쇄 보조제는 글루타메이트, 가수분해된 단백질, 시클릭 리포펩티드, 폴리글리세릴 에스테르 락틸레이트 및 술포숙시네이트의 군으로부터 선택된다. 이들 물질은 선스크린, 일상용 크림 및 다른 리브-온 화장품의 제제에 널리 응용된다.
따라서, 본 발명의 또 다른 측면은
(a) 하기로부터 선택된 적어도 1종의 UV 필터
(a1) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
R1 및 R2는 서로 독립적으로 C1-C20알킬; C2-C20알케닐; C3-C10시클로알킬; C3-C10시클로알케닐이거나; 또는 R1 및 R2는 연결 질소 원자와 함께 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고;
A는 --N(R3)-; -O-; 또는 직접 결합이고;
B는 카르보닐- 또는 카르복시 기로 임의로 치환된 알킬렌, 시클로알킬렌 알케닐렌 또는 페닐렌 라디칼로부터 선택된 2가 라디칼; 화학식 의 라디칼이거나; 또는 2가 라디칼 *-B-*는 화학식
에 상응하고; 여기서
n1은 1 내지 3의 수이고;
A는 --N(R3)-; 또는 -O-이고;
R3은 수소; C1-C5알킬; 또는 히드록시-C1-C5알킬임;
(a2) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
T1은 수소; C1-C12알킬; 바람직하게는 이소-옥틸, 또는 페닐로 치환된 C1-C4알킬임;
(a3) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소; C1-C18알킬; 또는 C6-C12아릴이고;
R6, R7 및 R8은 서로 독립적으로 수소; C1-C18알킬; 또는 화학식
R9, R10 및 R11은 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C18알킬임; 및
(a4) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
여기서
R12 및 R13은 서로 독립적으로 수소; 할로겐; C1-C12알킬: C1-C18히드록시; C1-C18알콕시; C1-C4 알킬 단편 및 1 내지 4 범위의 에톡시 수를 갖는 폴리(에톡시)-알콕시; C1-C4모노- 또는 디알킬 아미노를 나타내고,
R14는 할로겐; 히드록시; 아미노; 적어도 파라 또는 페닐 위치에 위치한 히드록시 라디칼로 1 내지 3회 임의로 치환되고, 가능하게는 오르토, 메타 또는 파라 위치에서 C1-C12알콕시 또는 시아노 또는 C1-C7알킬아미노 기로 1 내지 3회 치환된 페닐을 나타냄;
글루타메이트, 가수분해된 단백질, 시클릭 리포펩티드 폴리글리세릴 에스테르 락틸레이트 및 술포숙시네이트로부터 선택된 적어도 1종의 분산제 (c); 및
100%가 되도록 하는 양의 물
을 포함하는 수분산액 (B)에 관한 것이다.
이 분산액 제제는 UV 필터 (a1) - (a4) 중 적어도 1종 및 단지 "리브-온" 제제화 첨가제를 함유하는 개인 관리 제품의 제조를 가능하게 한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 수분산액 (A)는
20 내지 60 중량%의, 하기로부터 선택된 적어도 1종의 마이크로화 UV 필터
(a1) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
R1 및 R2는 서로 독립적으로 C1-C20알킬; C2-C20알케닐; C3-C10시클로알킬; C3-C10시클로알케닐이거나; 또는 R1 및 R2는 연결 질소 원자와 함께 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고;
A는 --N(R3)-; -O-; 또는 직접 결합이고;
B는 카르보닐- 또는 카르복시 기로 임의로 치환된 알킬렌, 시클로알킬렌 알케닐렌 또는 페닐렌 라디칼로부터 선택된 2가 라디칼; 화학식 의 라디칼이거나; 또는 2가 라디칼 *-B-*는 화학식
에 상응하고; 여기서
n1은 1 내지 3의 수이고;
A는 --N(R3)-; 또는 -O-이고;
R3은 수소; C1-C5알킬; 또는 히드록시-C1-C5알킬임;
(a2) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
T1은 수소; C1-C12알킬; 바람직하게는 이소-옥틸, 또는 페닐로 치환된 C1-C4알킬임;
(a3) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소; C1-C18알킬; 또는 C6-C12아릴이고;
R9, R10 및 R11은 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C18알킬임; 및
(a4) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
여기서
R12 및 R13은 서로 독립적으로 수소; 할로겐; C1-C12알킬: C1-C18히드록시; C1-C18알콕시; C1-C4 알킬 단편 및 1 내지 4 범위의 에톡시 수를 갖는 폴리(에톡시)-알콕시; C1-C4모노- 또는 디알킬 아미노를 나타내고,
R14는 할로겐; 히드록시; 아미노; 적어도 파라 또는 페닐 위치에 위치한 히드록시 라디칼로 1 내지 3회 임의로 치환되고, 가능하게는 오르토, 메타 또는 파라 위치에서 C1-C12알콕시 또는 시아노 또는 C1-C7알킬아미노 기로 1 내지 3회 치환된 페닐을 나타냄;
0.1 내지 20 중량%의 적어도 1종의 분산제;
0.1 내지 2 중량%의 비닐피롤리돈 공중합체 또는 단독중합체 (b);
0 내지 1 중량%의 폴리디메틸실록산/실리카 기재 성분; 및
100%가 되도록 하는 양의 물
을 포함한다.
본 발명에 따른 또 다른 실시양태에서 수분산액 (B)는
20 내지 60 중량%의, 하기로부터 선택된 적어도 1종의 마이크로화 UV 필터
(a1) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
R1 및 R2는 서로 독립적으로 C1-C20알킬; C2-C20알케닐; C3-C10시클로알킬; C3-C10시클로알케닐이거나; 또는 R1 및 R2는 연결 질소 원자와 함께 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고;
A는 --N(R3)-; -O-; 또는 직접 결합이고;
B는 카르보닐- 또는 카르복시 기로 임의로 치환된 알킬렌, 시클로알킬렌 알케닐렌 또는 페닐렌 라디칼로부터 선택된 2가 라디칼; 화학식 의 라디칼이거나; 또는 2가 라디칼 *-B-*는 화학식
에 상응하고; 여기서
n1은 1 내지 3의 수이고;
A는 --N(R3)-; 또는 -O-이고;
R3은 수소; C1-C5알킬; 또는 히드록시-C1-C5알킬임;
(a2) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
T1은 수소; C1-C12알킬; 바람직하게는 이소-옥틸, 또는 페닐로 치환된 C1-C4알킬임;
(a3) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소; C1-C18알킬; 또는 C6-C12아릴이고;
R9, R10 및 R11은 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C18알킬임; 및
(a4) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
여기서
R12 및 R13은 서로 독립적으로 수소; 할로겐; C1-C12알킬: C1-C18히드록시; C1-C18알콕시; C1-C4 알킬 단편 및 1 내지 4 범위의 에톡시 수를 갖는 폴리(에톡시)-알콕시; C1-C4모노- 또는 디알킬 아미노를 나타내고,
R14는 할로겐; 히드록시; 아미노; 적어도 파라 또는 페닐 위치에 위치한 히드록시 라디칼로 1 내지 3회 임의로 치환되고, 가능하게는 오르토, 메타 또는 파라 위치에서 C1-C12알콕시 또는 시아노 또는 C1-C7알킬아미노 기로 1 내지 3회 치환된 페닐을 나타냄;
0.1 내지 20 중량%의, 글루타메이트, 가수분해된 단백질, 시클릭 리포펩티드 폴리글리세릴 에스테르 락틸레이트 및 술포숙시네이트로부터 선택된 적어도 1종의 분산제 (c);
0 내지 1 중량%의 폴리디메틸실록산/실리카 기재 성분; 및
100%가 되도록 하는 양의 물을 포함한다.
본 발명에 따른 또 다른 실시양태에서 수분산액 (C)는
20 내지 60 중량%의, 하기로부터 선택된 적어도 1종의 마이크로화 UV 필터
(a1) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
R1 및 R2는 서로 독립적으로 C1-C20알킬; C2-C20알케닐; C3-C10시클로알킬; C3-C10시클로알케닐이거나; 또는 R1 및 R2는 연결 질소 원자와 함께 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고;
A는 --N(R3)-; -O-; 또는 직접 결합이고;
B는 카르보닐- 또는 카르복시 기로 임의로 치환된 알킬렌, 시클로알킬렌 알케닐렌 또는 페닐렌 라디칼로부터 선택된 2가 라디칼; 화학식 의 라디칼이거나; 또는 2가 라디칼 *-B-*는 화학식
에 상응하고; 여기서
n1은 1 내지 3의 수이고;
A는 --N(R3)-; 또는 -O-이고;
R3은 수소; C1-C5알킬; 또는 히드록시-C1-C5알킬임;
(a2) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
T1은 수소; C1-C12알킬; 바람직하게는 이소-옥틸, 또는 페닐로 치환된 C1-C4알킬임;
(a3) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소; C1-C18알킬; 또는 C6-C12아릴이고;
R9, R10 및 R11은 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C18알킬임; 및
(a4) 하기 화학식의 마이크로화 화합물
여기서
R12 및 R13은 서로 독립적으로 수소; 할로겐; C1-C12알킬: C1-C18히드록시; C1-C18알콕시; C1-C4 알킬 단편 및 1 내지 4 범위의 에톡시 수를 갖는 폴리(에톡시)-알콕시; C1-C4모노- 또는 디알킬 아미노를 나타내고,
R14는 할로겐; 히드록시; 아미노; 적어도 파라 또는 페닐 위치에 위치한 히드록시 라디칼로 1 내지 3회 임의로 치환되고, 가능하게는 오르토, 메타 또는 파라 위치에서 C1-C12알콕시 또는 시아노 또는 C1-C7알킬아미노 기로 1 내지 3회 치환된 페닐을 나타냄;
0.1 내지 20 중량%의 적어도 1종의 분산제;
0 내지 1 중량%의 폴리디메틸실록산/실리카 기재 성분 (탈포제); 및
100%가 되도록 하는 양의 물을 포함한다.
본 발명에 따른 수분산액 (A), (B) 및 (C)는 바람직하게는, 바람직하게는 프로필렌 글리콜, 카르보머 및 식물성 검, 가장 바람직하게는 크산탄 검으로부터 선택된 어떤 추가의 증점제도 함유하지 않는다.
본 발명에 따른 수분산액 (A), (B) 및 (C)는 화장품 및 피부과용 및 제약 제제에 사용하는데 특히 적합하다.
따라서, 본 발명은 또한
(i) 선스크린 조성물을 기준으로 하여 0.1 내지 50%, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량%의 상기에 정의된 바와 같은 수분산액 (A), (B) 또는 (C); 및 임의로
(ii) 피부과용으로 및 제약상 허용되는 담체
를 포함하는 선스크린 조성물을 제공한다.
본 발명의 선스크린 조성물은 불용성 유기 UV 흡수제와 담체 성분의 마이크로화 제제를 임의의 통상적인 방법에 의해, 예를 들어 2종의 물질을 함께 간단히 교반시킴으로써 물리적으로 혼합하여 생산될 수 있다. 바람직한 절차에서, 마이크로화 불용성 유기 UV 흡수제의 제조와 관련하여 앞서 기재된 바와 같이, 조대 불용성 유기 UV 흡수제, 분쇄 보조제 및 밀링체의 혼합물을 조대 불용성 유기 UV 흡수제가 마이크로화 형태로 전환될 때까지 분쇄한다. 밀링체, 예를 들어 석영 모래, 유리 볼 또는 규산지르코늄 볼을 여과한 후, 마이크로화 불용성 유기 UV 흡수제 및 분쇄 보조제 성분으로 이루어진 여과물은 화장품용으로 상용성인 담체와 블렌딩될 수 있다.
본 발명의 선스크린 조성물은 유중수 또는 수중유 분산액, 오일 또는 오일-알콜 로션, 이온성 또는 비이온성 친양쪽성 지질의 소포성 분산액, 겔, 고체 스틱 또는 에어로졸 제제로서 제제화될 수 있다.
유중수 또는 수중유 분산액으로 제제화되는 경우에, 임의적인 화장품용으로 허용되는 담체는 담체의 총 중량을 기준으로 하여 각각 바람직하게는 5 내지 50%의 오일상, 5 내지 20%의 유화제 및 30 내지 90%의 물을 포함한다. 오일 상은 화장품 제제에 통상적으로 사용되는 임의의 오일, 예를 들어 탄화수소 오일, 왁스, 천연 오일, 실리콘 오일, 지방산 에스테르 또는 지방 알콜 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 바람직한 모노- 또는 폴리올은 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세롤 및 소르비톨이다. 유화제는 화장품 제제에 통상적으로 사용되는 임의의 유화제, 예를 들어, 천연 오일 유도체의 에톡실화 에스테르, 예를 들어 수소화 피마자 오일의 폴리-에톡실화 에스테르; 실리콘 오일 유화제, 예를 들어 실리콘 폴리올; 임의로 에톡실화된 지방산 비누; 에톡실화 지방 알콜; 임의로 에톡실화된 소르비탄 에스테르; 에톡실화 지방산; 또는 에톡실화 글리세리드 중 1종 이상이 사용될 수 있다.
본 발명의 선스크린 조성물은 또한 선스크린 조성물에서 유용한 기능을 수행하는 것으로 알려진 추가의 성분을 포함할 수 있다. 이러한 추가의 성분의 예는 예를 들어 피부연화제, 피부 보습제, 피부 태닝 가속제, 항산화제, 에멀젼 안정화제, 증점제 예컨대 크산탄, 수분 보유 작용제 예컨대 글리세린, 필름 형성제, 보존제, 퍼퓸 및 착색제를 포함한다.
본 발명에 따른 UV 흡수제 조성물은 표 1 및 2에 기재된 바와 같은 1종 이상의 추가의 UV 흡수제를 포함할 수 있다.
화장품 또는 제약 제제는, 예를 들어 크림, 겔, 로션, 알콜성 및 수성/알콜성 용액, 에멀젼, 왁스/지방 조성물, 스틱 제제, 분말 또는 연고일 수 있다. 상기 언급된 UV 필터 이외에, 화장품 또는 제약 제제는 하기 기재된 바와 같은 추가의 아주반트를 함유할 수 있다.
물- 및 오일-함유 에멀젼 (예를 들어 W/O, O/W, O/W/O 및 W/O/W 에멀젼 또는 마이크로에멀젼)으로서 상기 제제는 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 본 발명에 따른 수분산액을 예를 들어 0.1 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%, 특히 0.5 내지 10 중량%로 함유하고, 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 1종의 오일 성분을 1 내지 60 중량%, 특히 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%로 함유하고, 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 1종의 유화제를 0 내지 30 중량%, 특히 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 4 내지 20 중량%로 함유하고, 조성물의 총 중량을 기준으로 물을 10 내지 90 중량%, 특히 30 내지 90 중량%로 함유하며, 추가의 화장품용으로 허용되는 아주반트를 0 내지 88.9 중량%, 특히 1 내지 50 중량%로 함유한다.
본 발명에 따른 화장품 또는 제약 조성물/제제는 또한 1종 이상의 추가의 화합물 예컨대 지방 알콜, 지방산의 에스테르, 천연 또는 합성 트리글리세리드 예를 들어 글리세릴 에스테르 및 유도체, 진주광택 왁스: 탄화수소 오일: 실리콘 또는 실록산, 유기치환된 과지방화제, 계면활성제 점조도 조절제/증점제 및 레올로지 개질제, 중합체, 생원성 활성 성분, 탈취 활성 성분, 항비듬 작용제, 항산화제, 굴수성제, 보존제 및 박테리아 억제제, 퍼퓸 오일, 착색제, 중합체 비드 또는 중공구를 spa 증진제로서 함유할 수 있다.
화장품 또는 제약 제제는 매우 다양한 화장품 제제에 함유된다. 예를 들어, 특히 하기 제제가 고려된다:
-스킨-케어 제제, 예를 들어 정제-형태 또는 액체 비누, 무비누 세제 또는 세척 페이스트 형태의 피부-세척 및 세정 제제,
-목욕 제제, 예를 들어 액체 (폼 배스, 밀크, 샤워 제제) 또는 고체 목욕 제제, 예를 들어 배스 큐브 및 배스 솔트;
-스킨-케어 제제, 예를 들어 피부 에멀젼, 멀티-에멀젼 또는 스킨 오일;
-화장품 개인 관리 제제, 예를 들어 데이 크림 또는 파우더 크림 형태의 페이셜 메이크업, 페이스 파우더 (루스 또는 압축), 루즈 또는 크림 메이크업, 눈-관리 제제, 예를 들어 아이섀도우 제제, 마스카라, 아이라이너, 아이 크림 또는 아이-픽스 크림; 입술-관리 제제, 예를 들어 립스틱, 립글로스, 립 컨투어 펜슬, 손발톱-관리 제제, 예컨대 네일 바니시, 네일 바니시 리무버, 손발톱 강화제 또는 큐티클 리무버;
-발-관리 제제, 예를 들어 풋 배스, 풋 파우더, 풋 크림 또는 풋 발삼, 특수 탈취제 및 항발한제 또는 굳은살-제거 제제;
-광-차단 제제, 예컨대 선 밀크, 로션, 크림 또는 오일, 선블록 또는 트로피칼, 프리-태닝 제제 또는 애프터-선 제제;
-피부-태닝 제제, 예를 들어 셀프-태닝 크림;
-탈색소 제제, 예를 들어 미백 피부용 제제 또는 피부-라이트닝 제제;
-곤충-기피제, 예를 들어 곤충-기피제 오일, 로션, 스프레이 또는 스틱;
-탈취제, 예컨대 탈취 스프레이, 펌프-작용 스프레이, 탈취 겔, 스틱 또는 롤-온;
-항발한제, 예를 들어 항발한 스틱, 크림 또는 롤-온;
-잡티 피부의 세정 및 관리용 제제, 예를 들어 합성 세제 (고체 또는 액체), 필링 또는 스크럽 제제 또는 필링 마스크;
-화학적 형태의 모발-제거 제제 (제모), 예를 들어 모발-제거 분말, 액체 모발-제거 제제, 크림- 또는 페이스트-형태 모발-제거 제제, 겔 형태 또는 에어로졸 폼의 모발-제거 제제;
-면도 제제, 예를 들어 쉐이빙 솝, 포밍 쉐이빙 크림, 비-포밍 쉐이빙 크림, 폼 및 겔, 건식 면도용 프리쉐이브 제제, 애프터쉐이브 또는 애프터쉐이브 로션;
-향료 제제, 예를 들어 향료 (오 드 코롱, 오 드 뚜왈렛, 오 드 퍼퓸, 퍼퓸 드 뚜알렛, 퍼퓸), 퍼퓸 오일 또는 퍼퓸 크림;
-화장품 헤어-트리트먼트 제제, 예를 들어 샴푸 및 컨디셔너 형태의 모발-세척 제제, 모발-관리 제제, 예를 들어 프리트리트먼트 제제, 헤어 토닉, 스타일링 크림, 스타일링 겔, 포마드, 헤어 린스, 트리트먼트 팩, 인텐시브 헤어 트리트먼트, 헤어-스트럭쳐링 제제, 예를 들어 퍼머넌트 웨이브 (고온 웨이브, 중온 웨이브, 저온 웨이브)용 헤어-웨이빙 제제, 헤어-스트레이트닝 제제, 액체 헤어-세팅 제제, 헤어 폼, 헤어스프레이, 표백 제제, 예를 들어 과산화수소 용액, 라이트닝 샴푸, 표백 크림, 표백 분말, 표백 페이스트 또는 오일, 일시적, 반영구적 또는 영구적 모발 착색제, 자기-산화 염료를 함유하는 제제, 또는 내츄럴 모발 착색제, 예컨대 헤나 또는 카모마일.
제시 형태
열거된 최종 제제는 매우 다양한 제시 형태, 예를 들어 하기로 존재할 수 있다:
-W/O, O/W, O/W/O, W/O/W 또는 PIT 에멀젼 및 모든 종류의 마이크로에멀젼으로서 액체 제제 형태로,
- 겔 형태로,
- 오일, 크림, 밀크 또는 로션 형태로,
- 분말, 래커, 정제 또는 메이크업 형태로,
- 스틱 형태로,
- 스프레이 (추진제 기체를 갖는 스프레이 또는 펌프-작용 스프레이) 또는 에어로졸 형태로,
- 발포체 형태로, 또는
- 페이스트 형태로.
피부용 화장품 제제로서 광-차단 제제, 예컨대 선 밀크, 로션, 크림, 오일, 선 블록 또는 트로피컬, 프리-태닝 제제 또는 애프터-선 제제, 또한 피부-태닝 제제, 예를 들어 셀프-태닝 크림이 특히 중요하다. 일광 차단 크림, 일광 차단 로션, 일광 차단 밀크 및 스프레이 형태의 일광 차단 제제가 특히 중요하다.
모발을 위한 화장품 제제로서, 헤어 트리트먼트에 대해 상기 언급된 제제, 특히 샴푸 형태의 모발-세척 제제, 헤어 컨디셔너, 모발-관리 제제, 예를 들어 프리-트리트먼트 제제, 헤어 토닉, 스타일링 크림, 스타일링 겔, 포마드, 헤어 린스, 트리트먼트 팩, 인텐시브 헤어 트리트먼트, 헤어-스트레이트닝 제제, 액체 헤어-세팅 제제, 헤어 폼 및 헤어스프레이가 특히 중요하다. 샴푸 형태의 모발-세척 제제가 특히 관심대상이다.
샴푸는, 예를 들어 하기 조성을 갖는다: 0.01 내지 5 중량%의 본 발명에 따른 UV 흡수제 조성물, 12.0 중량%의 소듐 라우레트-2-술페이트, 4.0 중량%의 코카미도프로필 베타인, 3.0 중량%의 염화나트륨, 및 100%가 되도록 하는 양의 물.
이러한 제제에서 다른 전형적인 성분은 보존제, 살박테리아제 및 정박테리아제, 퍼퓸, 염료, 안료, 증점제, 보습제, 함습제, 지방, 오일, 왁스, 또는 화장품 및 개인 관리 제제의 다른 전형적인 성분, 예컨대 알콜, 폴리-알콜, 중합체, 전해질, 유기 용매, 규소 유도체, 피부연화제, 유화제 또는 유화 계면활성제, 계면활성제, 분산 작용제, 항산화제, 항자극제 및 항염증제 등이다.
본 발명에 따른 화장품 제제는 태양광의 손상 효과에 대해 인간 피부를 탁월하게 보호하는 것을 특징으로 한다.
게다가, 본 발명에 따른 선스크린 조성물은 세포 생존율, 반응성 산소 종 (ROS)의 억제뿐만 아니라 피부 노화 및 염증 반응과 관련된 유전자 발현의 유도의 억제와 관련된 유익한 효과를 나타낸다.
A. 제조 실시예
A1. UV 필터 분산액 (린스-오프 분산제)의 제조
분산액 1
슬러리 제조:
교반기가 장비된 비커에서 35.7g의 소듐 미레트 술페이트 (70 wt% 활성 물질을 갖는 수성 페이스트)를 801.8g의 탈이온수에 용해시켰다. 데실 글루코시드 (물 중 50 wt% 활성) 275g을 첨가하고 용액을 시트르산의 20 wt% 수용액 62.5g을 사용하여 pH = 4.5로 조정하였다. 이어서, 25g의 시메티콘 (200 내지 350개 디메틸실록산 유닛의 평균 쇄 길이를 갖는 디메티콘과, 수화된 실리카의 혼합물, 물 중 20 wt%)을 첨가하였다. 균질화 후, 화학식
의 화합물 1250g을 첨가하였다.
사전-분쇄 과정:
슬러리는 균질화를 위해 콜로이드 밀 (프리마(Fryma))을 통하여 2회 통과시켰다. 이어서, 콜로이드 밀을 순환 모드로 전환하고 슬러리를 5분 동안 습식-분쇄하였다.
미세-분쇄 과정:
밀에 0.3 내지 0.4 mm의 직경을 갖는 드레이슨(Draison) 분쇄 비드 440 ml를 충전하였다. 사전-분쇄된 슬러리는 IKA 교반기가 장비된 비커로 옮겼다. 슬러리 순환에 왓슨-말로우(Watson-Marlow) 펌프를 사용하였다. 분쇄 구획에 왓슨-말로우 펌프의 낮은 속도에서 밀을 구동하지 않으면서 슬러리를 충전하였다. 밀 내의 초기 압력이 중가하자마자 밀을 스위치온하였다.
미세 분쇄는 하기 파라미터로 수행하였다:
밀의 회전 속도: 2389 rpm
펌프의 회전 속도: 20-40 rpm
IKA 교반기 속도: 80 rpm
Tempmax: 48℃
압력: 0.2 - 0.5 bar
전류: 4.5-6A
분쇄를 위한 동력 투입: 초기: 1420 W; 공정 종료시: 550-500 W
에너지 소비: 3000 W/h
5시간 후 미세 분쇄를 종료하였다. 밀을 배출시켜 최종 생성물을 실온에 저장하였다.
UV 필터 분산액 1은 분쇄 보조제로서 린스오프 계면활성제를 함유하였다.
동일한 절차를 사용하여, UV 필터 분산액 2 - 12를 제조하였다. 임의로, 보존 시스템을 UV 필터 분산액에 첨가하였다.
마이크로화 UV 필터 분산액의 입자 크기는 습식 분산 유닛을 구비한 마스터사이저 2000 (말번 인스트루먼츠(Malvern Instruments))으로 특징화하였다. 이 기기는 레이저 회절에 의해 분산된 입자의 입자 크기 분포를 측정한다.
d50 값은 마이크로화 UV 필터 입자의 평균 입자 크기에 대한 측정치이다.
조성물은 하기와 같이 요약된다:
UV 필터 분산액 1 - 12는 단지 온화한 리브-온 분산제를 함유하고, 온화한 화장품 선스크린 및 피부 관리 소비자 제품의 제제에 적합하다.
UV 필터 분산액의 증점:
폴리비닐피롤리돈을 사용한 분산액 1 - 5, 8 및 9의 증점:
5g의 폴리비닐피롤리돈을 5g 물 중에 용해시키고 (바람직하게는 분쇄 24시간 전) 교반기로 슬러리 내로 혼합시킨다.
UV 필터 분산액의 점도:
UV 필터 분산액의 점도를 콘트라브 레오매트(Contrave Rheomat) RM115 점도계에서 분석하고, 샘플의 유동 거동 및 점도를 결정하였다.
데이터는 분쇄 보조제로서의 온화한 분산제를 기재로 한 분산액 6 및 7의 유동 거동이 PVP 첨가된 분산액 2와 유사하다는 것을 증명하였고, 증점제는 필요하지 않았다.
B. 제제 실시예
하기 제제 효능 (SPF, UVA-PF)을 바스프 시뮬레이터로 평가하였다 (www.basf.com/sunscreensimulator; Herzog, B.; Osterwalder, U. In Silico Determination of Topical Sun Protection. Cosm Sci Tech. 2011; 62: 1-8).
C. 적용 실시예
통상적인 선스크린 제제, 및 유사한 일광 차단 지수 (SPF)를 가지며 화학식 (1c)의 UV 필터를 함유하는 선스크린 제제의 상이한 보호 효과의 조사
각질세포 세포 배양물을 사용하였고, 이를 여러 선스크린 또는 위약 제제가 각각 분배된 UV 투명 PMMA 기판을 통하여 조사하였다.
4개 유형의 종점을 사용하였다:
1. 세포 생존율,
2. 반응성 산소 종 (ROS) 형성,
3. DNA 손상
4. 유전자 유도.
광원으로 2개의 발광 다이오드 (LED) 어레이 (록타이트(Loctite))를 사용하였고, 1개는 385 nm에서 방출하고 다른 1개는 405 nm에서 방출한다. 방출 스펙트럼은 도 1에 제시된다. 405 nm LED 어레이는 가시 광선 영역에서 76% 초과의 상당한 방출을 나타낸 반면, 385 nm LED 어레이는 UVA 범위에서 그의 방출의 약 95% 및 가시 범위에서 단지 5%를 가졌다.
표 3에 제시된 필터 조성물을 함유하는 모델 선스크린을 제조하였다. SPF는 바스프 선스크린 시뮬레이터 소프트웨어를 사용하여 계산하였다. 동일한 프로그램으로 시뮬레이션한 UV 스펙트럼의 필름 흡광도는 도 2에 제시된다.
결과 - 세포 생존율
도 3 및 4는 둘 다 각각 150 J/cm2의 선량 후에 385 nm 및 405 nm에서의 세포 생존율의 결과를 제시한다. 이전에 해당 선량까지 선형 선량 반응 관계가 존재하는 것이 제시된 바 있다.
음성 대조군 (조사 없음)은 100% 세포 생존율로 설정하였다. 양성 대조군은 어떤 보호도 없이 조사한 경우를 지칭하고, 385 nm의 경우 약 60% 세포 생존율 및 405 nm의 경우 80%의 판독치를 나타냈다. 두 경우에서 화합물 (1c)를 함유하는 선스크린을 사용하는 경우에 음성 대조군의 세포 생존율이 달성될 수 있다.
결과 - 반응성 산소 종 (ROS)
도 5 및 6은 각각 385 nm에서 50 J/cm2 의 UV 선량 및 405 nm에서 100 J/cm2의 광 선량 후에 세포에서의 ROS 형성의 결과를 제시한다. 둘 다의 경우에서 선량 반응 실험은 사전에 수행하였고, 이는 각각의 선량까지 ROS 형성의 선형 관계를 나타내었다. 음성 대조군은 조사가 없는 경우를 지칭하며, 양성 대조군은 어떤 보호도 없는 조사를 지칭한다. 화합물 (1c)를 함유하는 선스크린을 사용한 경우 둘 다의 대역에서 ROS 형성 억제의 관점에서의 최상의 결과가 달성되었다.
결과 - 385 nm에서의 유전자 발현 실험
도 7 및 8은, 모두 피부 노화 및 염증 과정과 관련된 HMOX-1, MMP-1, IL-1a 및 IL-6에 대해 385 nm 방사선을 사용한 유전자 발현 실험을 제시하고, 모두 60 J/cm2의 선량 후 및 조사 종료 24시간 후이다.
이들 유전자의 발현은 385nm 방사선에 의해 유도하였고 선형 선량-반응 관계는 사전에 100 J/cm2까지 증명되었다. 각각의 경우에 유도는 화합물 (1c)를 함유하는 선스크린을 적용함으로써 가장 잘 억제되었다.
결과 - 405 nm에서의 유전자 발현 실험
도 9 및 10은, 모두 피부 노화 및 염증 과정과 관련된 HMOX-1, MMP-1, IL-1a 및 IL-6에 대해 405 nm 방사선을 사용한 유전자 발현 실험을 제시하고, 모두 105 J/cm2의 선량 후 및 조사 종료 24시간 후이다.
이들 유전자의 발현은 405 nm 방사선에 의해 유도하였고 선형 선량-반응 관계는 사전에 150 J/cm2까지 증명되었다. 각각의 경우에 유도는 화합물 (1c)를 함유하는 선스크린을 적용함으로써 가장 잘 억제되었다.
결론
각질세포 세포 배양물에 대한 실험 작업은 화합물 (1c)를 함유하는 SPF 15의 선스크린이 SPF 15의 통상적인 선스크린에 비해 유익한 효과를 나타내는 것을 제시한다. 유익한 효과는 세포 생존율, 세포의 ROS 생성 및 피부 노화 및 염증 반응과 관련된 유전자의 발현에 관한 것이다.
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- 수분산액 (B)의 용도.
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