KR20220162152A - Active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive sheet, laminate for image display device, method for producing image display device and laminate for constructing image display device - Google Patents

Active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive sheet, laminate for image display device, method for producing image display device and laminate for constructing image display device Download PDF

Info

Publication number
KR20220162152A
KR20220162152A KR1020227037527A KR20227037527A KR20220162152A KR 20220162152 A KR20220162152 A KR 20220162152A KR 1020227037527 A KR1020227037527 A KR 1020227037527A KR 20227037527 A KR20227037527 A KR 20227037527A KR 20220162152 A KR20220162152 A KR 20220162152A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
meth
adhesive sheet
image display
sensitive adhesive
pressure
Prior art date
Application number
KR1020227037527A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
가호루 이시이
료타 야마모토
유나 하라다
Original Assignee
미쯔비시 케미컬 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미쯔비시 케미컬 주식회사 filed Critical 미쯔비시 케미컬 주식회사
Publication of KR20220162152A publication Critical patent/KR20220162152A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0008—Electrical discharge treatment, e.g. corona, plasma treatment; wave energy or particle radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0036—Heat treatment
    • B32B38/004—Heat treatment by physically contacting the layers, e.g. by the use of heated platens or rollers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/18—Handling of layers or the laminate
    • B32B38/1858—Handling of layers or the laminate using vacuum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B2038/0052—Other operations not otherwise provided for
    • B32B2038/0076—Curing, vulcanising, cross-linking
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

우수한 유동성을 발휘할 수 있으며, 나아가서는, 피착체에 적층하여 경화한 후에, 피착체가 치수 변화하여도 발포하지 않는 발포 신뢰성을 발휘할 수 있는, 새로운 활성 에너지선 경화성 점착 시트로서, (메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하는 점착제 수지 조성물로부터 형성되는 점착제층을 구비하고, 두께를 0.8~1.5㎜로 하였을 때의, 경화 전의 50℃ 1200초 후의 크리프 변형이 150% 이상이고 또한 1500% 미만이 되고, 하기 경화 조건에 의한 경화 후의 80℃ 180초 후의 크리프 변형이 10% 이상이 되는, 활성 에너지선 경화성 점착 시트를 제안한다.
경화 조건 : 365㎚의 자외선에 의해 3000~4000mJ/㎠이 되는 범위 내의 적산광량을 조사하여 경화시키는 것.A new active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet capable of exhibiting excellent fluidity and, furthermore, exhibiting foaming reliability of not foaming even if the adherend undergoes dimensional change after being laminated and cured on an adherend, comprising a (meth)acrylic polymer ( A) is provided with a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive resin composition containing, when the thickness is 0.8 to 1.5 mm, the creep deformation after 1200 seconds at 50 ° C. before curing is 150% or more and less than 1500%, An active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet having a creep deformation of 10% or more after 180 seconds at 80°C after curing under curing conditions is proposed.
Curing conditions: curing by irradiation with a 365 nm ultraviolet ray and a cumulative amount of light within the range of 3000 to 4000 mJ/cm 2 .

Description

활성 에너지선 경화성 점착 시트, 점착 시트, 화상 표시 장치용 적층체, 화상 표시 장치 및 화상 표시 장치 구성용 적층체의 제조 방법Active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive sheet, laminate for image display device, method for producing image display device and laminate for constructing image display device

본 발명은, 활성 에너지선에 의해 경화하는 성질을 구비한 활성 에너지선 경화성 점착 시트, 이를 이용하여 이루어지는 화상 표시 장치용 적층체, 화상 표시 장치 및 화상 표시 장치 구성용 적층체의 제조 방법 등에 관한 것이다.The present invention relates to an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet having a property to be cured by active energy rays, a laminate for an image display device using the same, a method for manufacturing an image display device and a laminate for configuring an image display device, and the like. .

최근, 화상 표시 장치의 시인성을 향상시키기 위해서, 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 일렉트로루미네선스 디스플레이(ELD) 등의 화상 표시 패널과, 그 전면측(시인측)에 배치하는 보호 패널이나 터치 패널 부재와의 사이의 공극을, 점착 시트나 액상의 접착제 등으로 충전하여, 입사광이나 표시 화상으로부터의 출사광의 공기층 계면에서의 반사를 억제하는 것이 행해지고 있다.In recent years, in order to improve the visibility of image display devices, image display panels such as liquid crystal displays (LCDs), plasma displays (PDPs), electroluminescence displays (ELDs), and protection disposed on the front side (visible side) thereof The gap between the panel and the touch panel member is filled with a pressure-sensitive adhesive sheet or a liquid adhesive to suppress reflection of incident light or light emitted from a display image at an air layer interface.

이러한 화상 표시 장치용 구성 부재 사이의 공극에 점착제를 충전하는 방법으로서, 예를 들면 특허문헌 1에는, 자외선 경화성 수지를 포함하는 액상의 접착 수지 조성물을 당해 공극에 충전한 후, 자외선을 조사하여 경화시키는 방법이 개시되어 있다.As a method of filling the voids between the constituent members of such an image display device with an adhesive, for example, in Patent Document 1, after filling the voids with a liquid adhesive resin composition containing an ultraviolet curable resin, the voids are irradiated and cured. A method of doing so is disclosed.

또한, 화상 표시 장치용 구성 부재 사이의 공극을, 점착 시트를 이용하여 충전하는 방법도 알려져 있다. 예를 들면 특허문헌 2에는, 투명 양면 점착 시트의 적어도 편측에, 화상 표시 장치 구성 부재가 적층하여 이루어지는 구성을 구비한 화상 표시 장치 구성용 적층체의 제조 방법으로서, 자외선에 의해 1차 가교한 점착 시트를 화상 표시 장치 구성 부재에 첩합(貼合) 후, 화상 표시 장치 구성 부재를 개재하여 점착 시트에 자외선 조사하여 2차 경화시키는 방법이 개시되어 있다.In addition, a method of filling voids between constituent members for an image display device using an adhesive sheet is also known. For example, in Patent Document 2, a method for producing a laminate for constructing an image display device having a structure in which an image display device constituent member is laminated on at least one side of a transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the adhesive is primarily crosslinked by ultraviolet rays. Disclosed is a method of attaching a sheet to a constituent member of an image display device, and then subjecting the pressure-sensitive adhesive sheet to secondary curing by irradiating ultraviolet rays through the constituent member of the image display device.

특허문헌 3에는, 가지 성분으로서 매크로 모노머를 구비한 그래프트 공중합체로 이루어지는 아크릴계 공중합체와, 가교제와, 광중합 개시제를 함유하는 점착제 수지 조성물을 포함하는 점착 시트를 이용하여 화상 표시 장치 구성 부재를 첩착(貼着) 후, 화상 표시 장치 구성 부재를 개재하여 활성 에너지선을 조사하고, 당해 점착 수지 조성물을 가교시켜서, 화상 표시 장치 구성 부재를 접착시키는 방법이 개시되어 있다.In Patent Literature 3, an image display device constituent member is attached using a pressure-sensitive adhesive sheet containing an acrylic copolymer composed of a graft copolymer having a macromonomer as a branch component, a crosslinking agent, and a pressure-sensitive adhesive resin composition containing a photopolymerization initiator ( A method of bonding an image display device component by irradiating an active energy ray through the image display device component, crosslinking the adhesive resin composition, and adhering the image display device component member is disclosed.

특허문헌 4에는, 파장 365㎚에서의 광 선투과율이 10% 이하이며, 또한, 파장 405㎚에서의 광 선투과율이 60% 이상의 수지 부재(X)를 첩합하기 위하여 이용하는 광경화성 점착 시트에 있어서, 다음 (1)~(3)의 모든 특성을 구비하는 점착제층(Y)을 가지는 것을 특징으로 하는 광경화성 점착 시트가 개시되어 있다.In Patent Document 4, the light transmittance at a wavelength of 365 nm is 10% or less, and the light transmittance at a wavelength of 405 nm is 60% or more. In the photocurable adhesive sheet used for bonding the resin member (X), A photocurable pressure-sensitive adhesive sheet characterized by having a pressure-sensitive adhesive layer (Y) having all of the following characteristics (1) to (3) is disclosed.

(1) 겔분율(「광조사 전 겔분율 X1」이라고 칭한다)이 0~60%의 범위 내에 있다.(1) The gel fraction (referred to as "gel fraction before light irradiation X1") is in the range of 0 to 60%.

(2) 파장 390㎚에서의 광 선투과율이 89% 이하이고, 또한, 파장 410㎚에서의 광 선투과율이 80% 이상이다.(2) The light transmittance at a wavelength of 390 nm is 89% or less, and the light transmittance at a wavelength of 410 nm is 80% or more.

(3) 파장 405㎚의 광의 조사에 의해 경화하는 광경화성을 구비하고 있다.(3) It is equipped with photocurability which hardens by irradiation of light with a wavelength of 405 nm.

국제공개 2010/027041호 공보International Publication No. 2010/027041 일본국 특허 제4971529호 공보Japanese Patent No. 4971529 국제공개 2015/137178호 공보International Publication No. 2015/137178 일본국 공개특허 특개2019-210445호 공보Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-210445

최근, 휴대 전화 등의 화상 표시 장치에서는, 화상 표시 패널의 대략 전역을 디스플레이화하는 디자인으로 이루어지는 경향이 있으며, 그에 수반하여 디스플레이 영역 내에 카메라가 배치되도록 되어 오고 있다. 디스플레이 내에 카메라를 배치하는 방법으로는, 화상 표시 패널 자체에 구멍을 뚫어, 카메라 렌즈를 표면 보호 패널 바로 아래까지 관통시키는 방법과, 화상 표시 패널의 하층에 카메라를 배치하는 방법이 있다. 이 중, 후자의 방법에서는, 화상 표시 패널 너머 카메라를 배치할 필요가 있기 때문에, 카메라 렌즈까지의 투광성을 확보하기 위해서, 화상 표시 패널 표면에 적층된 편광 필름이나 반사 필름 등의 기능층에, 카메라의 위치 및 크기에 맞춰서 구멍을 마련하는 구성으로 이루어진다.[0002] In recent years, image display devices such as mobile phones tend to have a design in which substantially the entire image display panel is displayed, and as a result, a camera is arranged in the display area. As a method of arranging the camera in the display, there are a method of making a hole in the image display panel itself and passing the camera lens right below the surface protection panel, and a method of arranging the camera on the lower layer of the image display panel. Among these, in the latter method, since it is necessary to dispose the camera beyond the image display panel, in order to ensure light transmission to the camera lens, a functional layer such as a polarizing film or a reflective film laminated on the surface of the image display panel is coated with a camera. It consists of a configuration for providing a hole according to the position and size of the.

그리고, 이러한 구멍을 구비한 화상 표시 장치 구성 부재를 첩합시키기 위한 점착 시트에는, 구멍 내에 점착제가 유입하여 구석구석까지 충전할 수 있는 성질(유동성)이 요구된다.And the property (fluidity) which can fill every corner by flowing in the adhesive is calculated|required of the adhesive sheet for bonding the image display apparatus structural member provided with such a hole.

또한, 화상 표시 장치 구성 부재의 구멍 부근은, 당해 부재의 치수 변화에 수반하여 응력이 집중되기 쉽기 때문에, 특히 구멍 내부에 충전된 점착제가 박리나 발포함으로써, 투광성이 저하되어 버릴 우려가 있다. 그 때문에, 상기 점착 시트를 구성하는 점착제에는, 피착체에 적층하여 경화된 후, 피착체가 치수 변화하여도 발포하지 않은 성질(내(耐)발포 신뢰성)이 요구되게 된다.In addition, since stress is easily concentrated in the vicinity of the hole of the image display device constituent member due to the dimensional change of the member, in particular, the pressure-sensitive adhesive filled inside the hole may peel off or foam, resulting in a decrease in light transmittance. For this reason, the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive sheet is required to have a property of not foaming even when the adherend undergoes a dimensional change (foaming resistance reliability) after being laminated on an adherend and cured.

본 발명은, 우수한 유동성을 발휘할 수 있으며, 나아가서는, 피착체에 적층하여 경화한 후에, 피착체가 치수 변화하여도 발포하지 않은 내발포 신뢰성을 발휘할 수 있는, 새로운 활성 에너지선 경화성 점착 시트, 활성 에너지선에 의해 경화하는 성질을 구비한 점착 시트, 이를 이용하여 이루어지는 화상 표시 장치용 적층체 및 그 제조 방법을 제공하고자 하는 것이다.The present invention is a novel active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet capable of exhibiting excellent fluidity and, furthermore, exhibiting anti-foaming reliability that does not foam even if the adherend undergoes dimensional change after being laminated and cured on an adherend, and an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet. It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having a property of being cured by a wire, a laminate for an image display device using the same, and a manufacturing method thereof.

본 발명은, (메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하는 점착제 수지 조성물로부터 형성되는 점착제층을 구비하고, 두께를 0.8~1.5㎜로 하였을 때의, 경화 전의 50℃ 1200초 후의 크리프 변형이 150% 이상이고 또한 1500% 미만이 되고, 하기 경화 조건에 의한 경화 후의 80℃ 180초 후의 크리프 변형이 10% 이상이 되는, 활성 에너지선 경화성 점착 시트를 제안한다.In the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive resin composition containing a (meth)acrylic polymer (A) is provided, and the creep deformation after 1200 seconds at 50°C before curing is 150% when the thickness is 0.8 to 1.5 mm. An active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet having a creep deformation of 10% or more after 180 seconds at 80°C after curing under the following curing conditions is proposed.

경화 조건 : 365㎚의 자외선에 의해 3000~4000mJ/㎠이 되는 범위 내의 적산광량을 조사하여 경화시키는 것. Curing conditions: curing by irradiation with a 365 nm ultraviolet ray and a cumulative amount of light within the range of 3000 to 4000 mJ/cm 2 .

본 발명은 또한, 2개의 화상 표시 장치 구성 부재가, 두께를 0.8~1.5㎜로 하였을 때의, 하기 경화 조건에 의한 경화 후의 80℃ 180초 후의 크리프 변형이 10% 이상이 되는 경화 후 점착 시트를 개재하여 적층하여 이루어지는 구성을 구비한 화상 표시 장치 구성용 적층체에 있어서, 당해 화상 표시 장치 구성 부재 중 적어도 일방이, 상기 점착 시트와의 접촉면에, 깊이(㎜)/바닥 면적(㎟)이 1.0×10-5~3.0×10-1인 바닥이 있는 구멍(有底孔)을 가지며, 당해 바닥이 있는 구멍 내에는, 상기 경화 후 점착 시트가, 직경 1㎜ 이상의 공극이 존재하지 않는 상태로 충전되는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치 구성용 적층체를 제안한다.The present invention also relates to an adhesive sheet after curing in which the creep deformation after 180 seconds at 80°C after curing under the following curing conditions is 10% or more when the two image display device constituent members have a thickness of 0.8 to 1.5 mm. In a laminate for constructing an image display device having a configuration in which the laminates are interposed, at least one of the constituent members of the image display device has a depth (mm)/floor area (mm 2 ) of 1.0 on a contact surface with the adhesive sheet. It has a bottomed hole of x10 -5 to 3.0x10 -1 , and the hardened adhesive sheet is filled in the bottomed hole in a state in which no voids with a diameter of 1 mm or more exist. We propose a laminate for configuring an image display device characterized in that it becomes.

경화 조건 : 365㎚의 자외선에 의해 3000~4000mJ/㎠이 되는 범위 내의 적산광량을 조사하여 경화시키는 것. Curing conditions: curing by irradiation with a 365 nm ultraviolet ray and a cumulative amount of light within the range of 3000 to 4000 mJ/cm 2 .

본 발명은 추가로, 2개의 화상 표시 장치 구성 부재가, 두께를 0.8~1.5㎜로 하였을 때의, 하기 경화 조건에 의한 경화 후의 80℃ 180초 후의 크리프 변형이 10% 이상이 되는 경화 후 점착 시트를 개재하여 적층하여 이루어지는 구성을 구비한 화상 표시 장치 구성용 적층체에 있어서,The present invention further relates to an adhesive sheet after curing in which the creep deformation after 180 seconds at 80°C after curing under the following curing conditions is 10% or more when the two image display apparatus constituent members have a thickness of 0.8 to 1.5 mm. In the laminate for configuring an image display device having a configuration formed by laminating via a,

당해 화상 표시 장치 구성 부재 중 적어도 일방이, 상기 점착 시트와의 접촉면에, 깊이(㎜)/바닥 면적(㎟)이 1.0×10-5~3.0×10-1인 바닥이 있는 구멍을 가지며, 당해 바닥이 있는 구멍 내에는, 상기 경화 후 점착 시트가, 직경 1㎜ 이상의 공극이 존재하지 않는 상태로 충전되는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치 구성용 적층체를 제안한다.At least one of the constituent members of the image display device has a bottomed hole having a depth (mm)/bottom area (mm 2 ) of 1.0×10 −5 to 3.0×10 −1 on a surface in contact with the adhesive sheet, and A layered body for constructing an image display device is proposed in which the bottomed hole is filled with the pressure-sensitive adhesive sheet after curing in a state in which there is no void having a diameter of 1 mm or more.

경화 조건 : 365㎚의 자외선에 의해 3000~4000mJ/㎠이 되는 범위 내의 적산광량을 조사하여 경화시키는 것. Curing conditions: curing by irradiation with a 365 nm ultraviolet ray and a cumulative amount of light within the range of 3000 to 4000 mJ/cm 2 .

본 발명은 추가로, 2개의 화상 표시 장치 구성 부재가, 상기 활성 에너지선 경화성 점착 시트의 경화 후 점착 시트를 개재하여 적층된 구성을 구비한 화상 표시 장치 구성용 적층체의 제조 방법에 있어서,The present invention further provides a method for manufacturing a laminate for constructing an image display device having a configuration in which two image display device constituent members are laminated via an adhesive sheet after curing of the active energy ray-curable adhesive sheet,

제 1 화상 표시 장치 구성 부재의 편면에 상기 점착 시트를 첩합하여 첩합체를 형성하는 것과 함께,While bonding the adhesive sheet to one side of the first image display device constituent member to form a bonded body,

피(被)첩합면에 바닥이 있는 구멍을 가지는 제 2 화상 표시 장치 구성 부재의 피첩합면과, 상기 첩합체의 점착 시트를 대면시키고, 감압 하에서 밀착시켜서 적층하여 적층체를 형성하고,The surface to be bonded of a second image display apparatus constituent member having a bottomed hole on the surface to be bonded and the adhesive sheet of the bonded body are brought face to face, and adhered and laminated under reduced pressure to form a laminate,

상기 적층체에 대하여 가열 가압 처리를 행하여 상기 점착 시트를 핫멜트시킴으로써, 상기 제 2 화상 표시 장치 구성 부재의 상기 바닥이 있는 구멍 내에 점착제 수지 조성물을 유입시키고,A pressure-sensitive adhesive resin composition is introduced into the bottomed hole of the second image display device constituent member by subjecting the laminate to a heat-pressing treatment to hot-melt the pressure-sensitive adhesive sheet,

제 1 및 제 2 화상 표시 구성 부재와의 사이에 협지되어 있는 상기 점착 시트에 대하여 활성 에너지선을 조사하여 점착 시트를 경화시키는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치 구성용 적층체의 제조 방법을 제안한다.A method of manufacturing a laminate for configuring an image display device is proposed, wherein the adhesive sheet sandwiched between first and second image display constituent members is irradiated with active energy rays to cure the adhesive sheet.

본 발명이 제안하는 활성 에너지선 경화성 점착 시트는, 가열 가압 처리를 행함으로써 핫멜트시킬 수 있으며, 우수한 유동성을 발휘시킬 수 있다. 따라서, 핫멜트한 점착제 수지 조성물을, 피착체의 구멍 내에 유입시켜서 구석구석까지 충전시킬 수 있다. 추가로, 상기 점착 시트를 2개의 피착체 사이에 적층하여 활성 에너지선을 조사하여 경화시킴으로써, 2개의 피착체, 특히 화상 표시 장치 구성 부재를 접합할 수 있는 뿐만 아니라, 상기 피착체가 치수 변화하여도, 상기 구멍 내부에 충전된 점착제가 발포하는 일이 없는, 내발포 신뢰성이 우수한 효과를 발휘할 수 있다.The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet proposed by the present invention can be hot-melted by subjecting it to heat and pressure treatment, and can exhibit excellent fluidity. Therefore, the hot-melted pressure-sensitive adhesive resin composition can be introduced into the hole of the adherend and filled to every corner. In addition, by laminating the pressure-sensitive adhesive sheet between two adherends and curing by irradiation with active energy rays, not only can two adherends, in particular, image display device structural members be bonded, but even if the adherends change in size, , It is possible to exhibit an effect excellent in foaming resistance reliability in which the pressure-sensitive adhesive filled in the hole does not foam.

다음으로, 실시형태예에 의거하여 본 발명을 설명한다. 단, 본 발명이 다음에 설명하는 실시형태에 한정되는 것은 아니다.Next, the present invention will be described based on examples of embodiments. However, the present invention is not limited to the embodiments described below.

<본 점착 시트><This adhesive sheet>

본 발명의 실시형태의 일례와 관련되는 점착 시트(「본 점착 시트」라고 칭한다)는, (메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하는 점착제 수지 조성물(「본 점착제 수지 조성물」이라고 칭한다)로부터 형성되는 점착제층(「본 점착제층」이라고 칭한다)을 구비한 활성 에너지선 경화성 점착 시트이다.The PSA sheet (referred to as "this PSA sheet") according to an example of the embodiment of the present invention is formed from a PSA resin composition (referred to as "THE PSA resin composition") containing a (meth)acrylic polymer (A). It is an active energy ray-curable adhesive sheet provided with the adhesive layer (referred to as "the present adhesive layer").

상기 「활성 에너지선 경화성 점착 시트」란, 활성 에너지선에 의해 경화될 수 있는 성질을 구비한 점착 시트, 바꿔 말하면, 활성 에너지선에 의해 경화될 여지가 남겨진 활성 에너지선 경화성을 가지는 점착 시트의 의미이다.The above-mentioned "active energy ray-curable PSA sheet" means an PSA sheet having properties that can be cured by active energy rays, in other words, an PSA sheet having active energy ray-curable properties that leaves room for being cured by active energy rays. to be.

본 점착 시트는, 활성 에너지선에 의해 경화될 여지가 남겨진 상태로 경화(「가(假)경화」라고도 칭한다)된 것이어도 되고, 아직 조금도 경화되어 있지 않고(「미(未)경화」라고 칭한다), 또한, 활성 에너지선에 의해 경화될 수 있는 것이어도 된다.This pressure-sensitive adhesive sheet may be cured (also referred to as "temporarily cured") in a state where there is room for curing by active energy rays, or may be uncured at all (referred to as "uncured"). ), and may also be cured by active energy rays.

본 점착 시트가, 가경화되거나 또는 미경화인 것이라면, 당해 본 점착 시트를 피착체에 첩합한 후, 본 점착 시트를 활성 에너지선에 의해 경화(「본 경화」라고도 칭한다)시킬 수 있으며, 그 결과, 응집력을 높여서 접착성을 높일 수 있다.If the PSA sheet is temporarily cured or uncured, after bonding the PSA sheet to an adherend, the PSA sheet can be cured (also referred to as “final curing”) with active energy rays. As a result, The cohesive force can be increased to increase the adhesiveness.

본 점착 시트를 형성하는 본 점착제층은, 활성 에너지선에 의해 경화하기 전에는, 약간 가교된 상태, 즉, 겔분율이 0%보다 크고 또한 40% 이하의 상태여도 되고, 미가교 상태, 즉, 겔분율 0%의 상태여도 된다. 피착면에 있어서의 바닥이 있는 구멍으로의 유입성의 관점에서는, 미가교 상태인 것이 바람직하다.Before curing with active energy rays, the present PSA layer forming the present PSA sheet may be in a slightly crosslinked state, that is, a state in which the gel fraction is greater than 0% and 40% or less, or may be in an uncrosslinked state, that is, a gel fraction. A state of 0% fraction may be sufficient. From the viewpoint of inflow into bottomed holes on the adhered surface, it is preferably in an uncrosslinked state.

본 점착 시트는, 본 점착제층으로 이루어지는 단층 구성이어도, 본 점착제층을 구비한 2층 이상의 복수층 구성이어도 된다.The present PSA sheet may have a single-layer structure composed of the present PSA layer or a multilayer structure of two or more layers provided with the present PSA layer.

본 점착 시트가 2층 이상의 복수층 구성인 경우, 적어도, 최표층(最表層) 또는 최리층(最裏層) 또는 그 양층이 본 점착제층에 해당하는 층인 것이 바람직하다. 모든 층이 본 점착제층에 해당하는 층이어도 된다.In the case where the present PSA sheet has a multilayer structure of two or more layers, it is preferable that at least the outermost layer or the outermost layer or both layers correspond to the present PSA layer. All layers may be layers corresponding to the present pressure-sensitive adhesive layer.

본 점착 시트의 두께는, 10㎛~500㎛인 것이 바람직하고, 그중에서도 15㎛ 이상 혹은 400㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 그중에서도 특히 20㎛ 이상 혹은 350㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 10 μm to 500 μm, more preferably 15 μm or more and 400 μm or less, and particularly preferably 20 μm or more and 350 μm or less.

본 점착 시트가 2층 이상의 복수층 구성인 경우, 본 점착제층에 해당하는 층의 두께가, 본 점착 시트 전체의 두께에 대하여 20~100%를 차지하는 것이 바람직하고, 그중에서도 30% 이상 혹은 95% 이하, 그중에서도 40% 이상 혹은 90% 이하의 비율로 차지하는 것이 더욱 바람직하다.When the PSA sheet has a multilayer structure of two or more layers, the thickness of the layer corresponding to the PSA layer preferably accounts for 20 to 100% of the total thickness of the PSA sheet, and among them, 30% or more and 95% or less. , It is more preferable to occupy, among others, at a rate of 40% or more or 90% or less.

본 점착 시트는, 두께를 0.8~1.5㎜로 하였을 때의, 경화 전의 50℃ 1200초 후의 크리프 변형이, 150% 이상이고 또한 1500% 미만이 되는 것이 바람직하다.The present pressure-sensitive adhesive sheet preferably has a creep deformation of 150% or more and less than 1500% when the thickness is 0.8 to 1.5 mm and before curing at 50°C for 1200 seconds.

본 점착 시트에 있어서, 상기 50℃ 1200초 후의 크리프 변형이 150% 이상이 되는 것이면, 가열에 의해 바닥이 있는 구멍 등의 요철부에 점착 수지가 유동 충전할 수 있는 점에서 바람직하다. 이러한 관점에서, 160% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 그중에서도 180% 이상, 그중에서도 200% 이상인 것이 더욱 바람직하다.In this adhesive sheet, if the creep deformation after 1200 seconds at 50°C is 150% or more, it is preferable in that the adhesive resin can flow-fill by heating the concavo-convex portions such as bottomed holes. From this point of view, it is more preferably 160% or more, especially 180% or more, and even more preferably 200% or more.

한편, 상기 50℃ 1200초 후의 크리프 변형이 1500% 미만이 되는 것이면, 점착 시트의 치수 안정성이 우수한 점에서 바람직하다. 이러한 관점에서, 1400% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 그중에서도 1300% 이하, 그중에서도 1200% 이하인 것이 더욱 바람직하다.On the other hand, if the creep deformation after 1200 seconds at 50°C is less than 1500%, it is preferable in terms of excellent dimensional stability of the pressure-sensitive adhesive sheet. From this point of view, it is more preferably 1400% or less, especially 1300% or less, and even more preferably 1200% or less.

본 점착 시트에 있어서, 상기 경화 전의 크리프 변형을 상기 범위로 조정하기 위해서는, 주성분 수지인 (메타)아크릴계 중합체(A)의 조성이나 분자량을 조정하거나, 반응성 희석제(B)의 종류나 첨가량을 조정하거나 하는 것이 바람직하다. 단, 이 수단에 한정하는 것은 아니다.In this pressure-sensitive adhesive sheet, in order to adjust the creep deformation before curing within the above range, the composition and molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A) as the main component resin may be adjusted, or the type and amount of the reactive diluent (B) may be adjusted. It is desirable to do However, it is not limited to this means.

본 점착 시트는, 두께를 0.8~1.5㎜로 하였을 때의, 하기의 경화 조건에 의한 경화 후의 80℃ 180초 후의 크리프 변형이 10% 이상이 되는 것이 바람직하다.It is preferable that this pressure-sensitive adhesive sheet has a creep deformation of 10% or more after 180 seconds at 80°C after curing under the following curing conditions when the thickness is 0.8 to 1.5 mm.

경화 조건 : 365㎚의 자외선에 의해 3000~4000mJ/㎠이 되는 범위 내의 적산광량을 조사하여 경화시키는 것. Curing conditions: curing by irradiation with a 365 nm ultraviolet ray and a cumulative amount of light within the range of 3000 to 4000 mJ/cm 2 .

본 점착 시트에 있어서, 상기 경화 후의 80℃ 180초 후의 크리프 변형이 10% 이상이 되는 것이면, 피착체와의 계면에서 발포나 박리를 일으키지 않고, 피착체의 열치수 변화에 추종할 수 있으므로 바람직하다. 이러한 관점에서, 12% 이상이 되는 것이 더욱 바람직하고, 그중에서도 13% 이상, 그중에서도 15% 이상이 되는 것이 더욱 바람직하다.In this adhesive sheet, if the creep deformation after 180 seconds at 80°C after curing is 10% or more, it is preferable because it can follow the thermal dimensional change of the adherend without causing foaming or peeling at the interface with the adherend. . From this point of view, it is more preferable to be 12% or more, especially 13% or more, and more preferably 15% or more.

한편, 상기 80℃ 180초 후의 크리프 변형의 상한값은, 특별히 한정하는 것은 아니다. 단, 1000%정도가 상한이며, 바람직한 상한은 500%, 보다 바람직하게는 300%, 특히 바람직하게는 100%이다. 크리프 변형이 지나치게 높으면, 고온 환경 하에서 점착 시트가 첩합 부재의 단면으로부터 비어져 나와서 단면이 끈적거리거나, 첩합한 부재가 위치 어긋남을 일으키거나 할 우려가 있다.On the other hand, the upper limit of the creep deformation after 180 seconds at 80°C is not particularly limited. However, about 1000% is the upper limit, and a preferable upper limit is 500%, more preferably 300%, and particularly preferably 100%. If the creep deformation is too high, there is a possibility that the adhesive sheet protrudes from the end face of the bonding member under a high-temperature environment, resulting in a sticky end face or misalignment of the bonded member.

본 점착 시트에 있어서, 상기 경화 후의 크리프 변형을 상기 범위로 조정하기 위해서는, 주성분 수지인 (메타)아크릴계 중합체(A)의 조성이나 분자량을 조정하거나, 반응성 희석제(B)의 종류나 첨가량을 조정하거나, 활성 에너지선의 조사량을 조정하는 것이 바람직하다. 단, 이 수단에 한정하는 것은 아니다.In the present adhesive sheet, in order to adjust the creep deformation after curing within the above range, the composition or molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A) as the main component resin is adjusted, or the type or amount of the reactive diluent (B) is adjusted. , it is preferable to adjust the irradiation amount of the active energy ray. However, it is not limited to this means.

상기한 바와 같이, 본 점착 시트에 있어서의 상기 크리프 변형은, 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하였을 때의 수치이지만, 본 점착 시트가 가지는 크리프 변형을 정확하게 측정하기 위해서는, 점착 시트의 두께 부족에 의한 측정 지그의 영향을 받아서 측정 결과가 변동되는 것을 피할 필요가 있으며, 그를 위해서는, 본 점착 시트를 일정한 두께 범위로 조정한 후에 측정할 필요가 있다.As described above, the creep deformation of the present PSA sheet is a value when the thickness is 0.8 mm to 1.5 mm. However, in order to accurately measure the creep deformation of the PSA sheet, measurement due to insufficient thickness of the PSA sheet It is necessary to avoid fluctuations in the measurement result due to the influence of the jig, and for this purpose, it is necessary to measure the pressure-sensitive adhesive sheet after adjusting it to a certain thickness range.

본 점착 시트의 두께를 상기 범위 내로 미리 조정한 후에 크리프 변형을 측정함으로써, 측정 지그의 영향을 받는 일 없이, 본 점착 시트가 가지는 크리프 변형을 정확하게 파악할 수 있다.By measuring the creep deformation after adjusting the thickness of the present adhesive sheet in advance within the above range, the creep deformation of the present adhesive sheet can be accurately grasped without being affected by the measuring jig.

그리고, 상기 「두께를 0.8~1.5㎜로 하였을 때의」라는 것은, 측정 샘플로서의 점착 시트의 두께가 이 범위에 미치지 않을 경우에는, 몇매인가를 겹치는 등 하여, 측정 샘플의 두께를 이 범위로 조정한 것을 측정 대상으로 한다고 하는 의미이다. 다른 시험에 있어서, 측정 샘플의 두께를 규정하고 있을 경우에도 마찬가지이다.Incidentally, the above “when the thickness is set to 0.8 to 1.5 mm” means that when the thickness of the PSA sheet as the measurement sample does not fall within this range, the thickness of the measurement sample is adjusted to this range by overlapping several sheets, etc. It means to measure one thing. In other tests, the same applies when the thickness of the measurement sample is defined.

<본 점착제 수지 조성물><The present pressure-sensitive adhesive resin composition>

본 점착제 수지 조성물은, (메타)아크릴계 중합체(A) 외에, 필요에 따라, 반응성 희석제(B) 및 개시제(C), 추가로 필요에 따라 실란 커플링제(D), 그 외의 성분을 포함하는 조성물이다.The present pressure-sensitive adhesive resin composition, in addition to the (meth)acrylic polymer (A), if necessary, a reactive diluent (B) and an initiator (C), further optionally a silane coupling agent (D), a composition containing other components to be.

<(메타)아크릴계 중합체(A)><(meth)acrylic polymer (A)>

본 점착제 수지 조성물에 있어서, (메타)아크릴계 중합체(A)는 주성분 수지이다. 즉, 본 점착제 수지 조성물을 구성하는 수지 중에서 가장 질량비율이 높은 수지이다. 이 때, 본 점착제 수지 조성물을 구성하는 수지 중, (메타)아크릴계 중합체(A)의 질량비율은 50질량% 이상, 그중에서도 70질량% 이상, 그중에서도 80질량% 이상, 그중에서도 90질량% 이상(100질량%를 포함한다)이어도 된다.In the present pressure-sensitive adhesive resin composition, the (meth)acrylic polymer (A) is the main component resin. That is, it is resin with the highest mass ratio among the resins which comprise this adhesive resin composition. At this time, among the resins constituting the present PSA resin composition, the mass ratio of the (meth)acrylic polymer (A) is 50% by mass or more, especially 70% by mass or more, especially 80% by mass or more, especially 90% by mass or more (100% by mass) %) may be used.

상기 (메타)아크릴계 중합체(A)로서는, 다음 식 1(식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소 원자수 4~18의 직쇄(直鎖) 또는 분기상(分岐狀)의 알킬기를 나타낸다.)로 나타내어지는 모노머 성분을 중합 성분으로서 50질량% 이상 포함하는 것이 바람직하다.As said (meth)acrylic-type polymer (A), the following Formula 1 (in formula, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R2 is C4-C18 linear or branched) represents an alkyl group of). It is preferable to include 50% by mass or more of the monomer component represented by ) as a polymerization component.

그중에서도, (메타)아크릴계 중합체(A)는, 중합 성분으로서 상기 모노머 성분을 55질량% 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 그중에서도 60질량% 이상 포함하는 것이 특히 바람직하다.Among them, the (meth)acrylic polymer (A) preferably contains 55% by mass or more of the above-mentioned monomer component as a polymerization component, particularly preferably 60% by mass or more.

또한, 본 발명에 있어서, 「(메타)아크릴」이란, 아크릴 및 메타크릴을, 「(메타)아크릴로일」이란, 아크릴로일 및 메타크릴로일을, 「(메타)아크릴레이트」란 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 각각 포괄하는 의미이며, 「(공) 중합체」란, 중합체 및 공중합체를 포괄하는 의미이다.In the present invention, “(meth)acryl” refers to acryl and methacryl, “(meth)acryloyl” refers to acryloyl and methacryloyl, and “(meth)acrylate” refers to acryl It is a meaning encompassing a rate and a methacrylate, respectively, and a "(co)polymer" is a meaning encompassing a polymer and a copolymer.

Figure pct00001
Figure pct00001

상기 식 1로 나타내어지는 모노머로서는, 예를 들면, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, 네오펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, t-부틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 3,5,5-트리메틸시클로헥산(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용하여도 된다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 병용하여 이용할 수 있다.Examples of the monomer represented by the above formula 1 include n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl ( meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate Acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate )Acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate , stearyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, 3,5,5-trimethylcyclohexane (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate , dicyclopentenyl (meth)acrylate, etc. are mentioned. You may use these 1 type or in combination of 2 or more types. These can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

상기 중에서도, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등의 알킬기의 탄소수가 4~18, 바람직하게는 4~15의 알킬(메타)아크릴레이트 중 어느 1종 이상을 포함하는 것이 특히 바람직하다.Among the above, the carbon number of an alkyl group such as butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate It is particularly preferable to include any one or more of 4 to 18, preferably 4 to 15 alkyl (meth)acrylates.

상기 (메타)아크릴계 중합체(A)는, 상기 모노머 성분 이외의 「다른 공중합성 모노머」를 공중합 성분으로서 가지는 공중합체인 것이 바람직하다.It is preferable that the said (meth)acrylic-type polymer (A) is a copolymer which has "another copolymerizable monomer" other than the said monomer component as a copolymerization component.

상기 「다른 공중합성 모노머」는, (메타)아크릴계 중합체(A) 중에, 1~30질량% 포함하는 것이 바람직하고, 그중에서도 2질량% 이상 혹은 25질량% 이하의 비율로 포함되는 것이 보다 바람직하다.The "other copolymerizable monomer" is preferably contained in the (meth)acrylic polymer (A) in an amount of 1 to 30% by mass, and more preferably in an amount of 2% by mass or more or 25% by mass or less.

당해 「다른 공중합성 모노머」로서는, 예를 들면 (a) 카르복실기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 a1」이라고도 칭한다.), (b) 수산기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 a2」라고도 칭한다.), (c) 아미노기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 a3」이라고도 칭한다.), (d) 에폭시기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 a4」라고도 칭한다.), (e) 아미드기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 a5」라고도 칭한다.), (f) 비닐 모노머(이하 「공중합성 모노머 a6」이라고도 칭한다.), (g) 알킬기의 탄소수가 1~3의 (메타)아크릴레이트 모노머(이하 「공중합성 모노머 a7」이라고도 칭한다.), (h) 매크로 모노머(이하 「공중합성 모노머 a8」이라고도 칭한다.), (i) 방향족 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 a9」라고 칭한다)나, (j) 그 외 관능기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 a10」)를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 병용하여 이용할 수 있다.As the "other copolymerizable monomer", for example, (a) a carboxyl group-containing monomer (hereinafter also referred to as "copolymerizable monomer a1"), (b) a hydroxyl group-containing monomer (hereinafter also referred to as "copolymerizable monomer a2"), (c) amino group-containing monomer (hereinafter also referred to as "copolymerizable monomer a3"), (d) epoxy group-containing monomer (hereinafter also referred to as "copolymerizable monomer a4"), (e) amide group-containing monomer (hereinafter referred to as "copolymerizable monomer a4") Also referred to as "monomer a5"), (f) vinyl monomer (hereinafter also referred to as "copolymerizable monomer a6"), (g) (meth)acrylate monomer having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group (hereinafter referred to as "copolymerizable monomer a7") "), (h) macromonomer (hereinafter also referred to as "copolymerizable monomer a8"), (i) aromatic-containing monomer (hereinafter referred to as "copolymerizable monomer a9"), (j) containing other functional groups and monomers (hereinafter referred to as “copolymerizable monomer a10”). These can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

상기 공중합성 모노머 a1로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시프로필(메타)아크릴레이트, 카르복시부틸(메타)아크릴레이트, ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필숙신산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the copolymerizable monomer a1 include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypropyl (meth)acrylate, carboxybutyl (meth)acrylate, and ω-carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylic acid. Rate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyl Oxypropylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylmaleic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyl and oxypropylsuccinic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid and itaconic acid. These may combine 1 type(s) or 2 or more types.

상기 공중합성 모노머 a2로서는, 예를 들면 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.As said copolymerizable monomer a2, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, for example ) Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate. These may combine 1 type(s) or 2 or more types.

상기 공중합성 모노머 a3으로서는, 예를 들면 아미노메틸(메타)아크릴레이트, 아미노에틸(메타)아크릴레이트, 아미노프로필(메타)아크릴레이트, 아미노이소프로필(메타)아크릴레이트 등의 아미노알킬(메타)아크릴레이트, N-알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트 등의 N,N-디알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the copolymerizable monomer a3 include aminoalkyl (meth)acrylates such as aminomethyl (meth)acrylate, aminoethyl (meth)acrylate, aminopropyl (meth)acrylate, and aminoisopropyl (meth)acrylate. N,N-dialkylaminoalkyl (meth)acrylate, N-alkylaminoalkyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, etc. ) acrylate. These may combine 1 type(s) or 2 or more types.

상기 공중합성 모노머 a4로서는, 예를 들면 글리시딜(메타)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트글리시딜에테르를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the copolymerizable monomer a4 include glycidyl (meth)acrylate, methyl glycidyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate. ) Acrylate glycidyl ether is mentioned. These may combine 1 type(s) or 2 or more types.

상기 공중합성 모노머 a5로서는, 예를 들면 (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-부틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, 다이아세톤(메타)아크릴아미드, 말레산 아미드, 말레이미드를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the copolymerizable monomer a5 include (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, and N-methylol. Propane (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N-butoxymethyl (meth)acrylamide, diacetone (meth)acrylamide, maleic acid amide, and maleimide. These may combine 1 type(s) or 2 or more types.

상기 공중합성 모노머 a6으로서는, 비닐기를 분자 내에 가지는 화합물을 들 수 있다. 이러한 화합물로서는, 알킬기의 탄소수가 1~12인 (메타)아크릴산 알킬에스테르류 및 분자 내에 히드록실기, 아미드기 및 알콕실알킬기 등의 관능기를 가지는 관능성 모노머류 및 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트류 및 아세트산 비닐, N-비닐-2-피롤리돈, 프로피온산 비닐 및 라우르산 비닐 등의 비닐에스테르 모노머 및 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌 및 그 외의 치환 스티렌 등의 방향족 비닐 모노머를 예시할 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the copolymerizable monomer a6 include compounds having a vinyl group in the molecule. Examples of such compounds include (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, functional monomers having functional groups such as hydroxyl groups, amide groups, and alkoxylalkyl groups in the molecule, and polyalkylene glycol di(meth) Acrylates and vinyl ester monomers such as vinyl acetate, N-vinyl-2-pyrrolidone, vinyl propionate and vinyl laurate, and styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene and other substituted styrene, etc. Aromatic vinyl monomers can be exemplified. These may combine 1 type(s) or 2 or more types.

상기 공중합성 모노머 a7로서는, 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.As said copolymerizable monomer a7, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, i-propyl (meth)acrylate etc. are mentioned, for example. These may combine 1 type(s) or 2 or more types.

상기 공중합성 모노머 a8로서의 매크로 모노머는, 말단의 관능기와 고분자량 골격 성분을 가지는 고분자 단량체이다. 매크로 모노머의 수평균 분자량은, 바람직하게는 1000 이상이며, 보다 바람직하게는 1500 이상이며, 더 바람직하게는 2000 이상이다. 또한, 수평균 분자량의 상한은 통상 10000이다.The macromonomer as the copolymerizable monomer a8 is a polymeric monomer having a terminal functional group and a high molecular weight skeleton component. The number average molecular weight of the macromonomer is preferably 1000 or more, more preferably 1500 or more, still more preferably 2000 or more. In addition, the upper limit of a number average molecular weight is 10000 normally.

공중합성 모노머 a8을 이용함으로써, 그래프트 공중합체의 가지 성분으로서 매크로 모노머 유래의 구조 단위가 도입된 그래프트 공중합체로 할 수 있으며, 이러한 그래프트 공중합체로 이루어지는 (메타)아크릴계 중합체(A)로 할 수 있다.By using the copolymerizable monomer a8, a graft copolymer having a structural unit derived from a macromonomer introduced as a branch component of the graft copolymer can be obtained, and a (meth)acrylic polymer (A) composed of such a graft copolymer can be obtained. .

따라서, 공중합성 모노머 a8과, 그 이외의 모노머의 선택이나 배합 비율에 의해, 그래프트 공중합체의 특성을 변화시킬 수 있다.Therefore, the characteristics of the graft copolymer can be changed by the selection of the copolymerizable monomer a8 and the other monomers and the blending ratio.

특히 본 발명에 있어서는, (메타)아크릴계 중합체(A)에 있어서의 매크로 모노머의 공중합 비율이 10질량% 이하인 것이 핫멜트 시의 유동성 부여의 점에서 바람직하고, 보다 바람직하게는 2질량% 이상 혹은 9질량% 이하, 특히 바람직하게는 3질량% 이상 혹은 8질량% 이하, 특별하게 바람직하게는 4질량% 이상 혹은 7질량% 이하이다.In particular, in the present invention, the copolymerization ratio of the macromonomers in the (meth)acrylic polymer (A) is preferably 10% by mass or less from the viewpoint of imparting fluidity during hot melt, more preferably 2% by mass or more or 9% by mass. % or less, particularly preferably 3% by mass or more and 8% by mass or less, particularly preferably 4% by mass or more and 7% by mass or less.

상기 매크로 모노머의 골격 성분은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체 또는 비닐계 중합체로부터 구성되는 것이 바람직하다. 예를 들면 상기 알킬기의 탄소수가 4~18의 직쇄 또는 분기 알킬(메타)아크릴레이트, 지환식 알킬(메타)아크릴레이트, 상기 공중합성 모노머 a1, 상기 공중합성 모노머 a2, 상기 공중합성 모노머 a7 등으로 예시되는 것을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종류 이상을 조합시켜서 사용할 수 있다.The skeleton component of the macromonomer is preferably composed of a (meth)acrylic acid ester polymer or a vinyl polymer. For example, straight-chain or branched alkyl (meth)acrylates having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group, alicyclic alkyl (meth)acrylates, the copolymerizable monomer a1, the copolymerizable monomer a2, the copolymerizable monomer a7, etc. What is illustrated is mentioned, These can be used individually or in combination of 2 or more types.

상기 공중합성 모노머 a9로서는, 예를 들면 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 노닐페놀 EO 변성 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the copolymerizable monomer a9 include benzyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, and nonylphenol EO modified (meth)acrylic acid. A rate etc. are mentioned. These may combine 1 type(s) or 2 or more types.

상기 공중합성 모노머 a10으로서는, 예를 들면 (메타)아크릴 변성 실리콘이나, 2,2,2-트리플루오로에틸(메타)아크릴레이트, 2,2,3,3--테트라플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메타)아크릴레이트, 1H,1H,2H,2H-트리데카플루오로-n-옥틸(메타)아크릴레이트 등의 함(含)불소 모노머 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.As the copolymerizable monomer a10, for example, (meth)acrylic modified silicone, 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth) Acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 1H,1H,5H-octafluoropentyl (meth)acrylate, 1H,1H,2H,2H-tridecafluoro- Fluorine-containing monomers, such as n-octyl (meth)acrylate, etc. are mentioned. These may combine 1 type(s) or 2 or more types.

상기 (메타)아크릴계 중합체(A)는, 금속 부식 방지성 및 내(耐)습열 백화성 등의 관점에서, 상기 「공중합성 모노머 a1」을 포함하지 않는 것 또는 실질적으로 포함하지 않는 것인 것이 바람직하다.It is preferable that the (meth)acrylic polymer (A) does not contain or substantially does not contain the above-mentioned “copolymerizable monomer a1” from the viewpoint of metal corrosion resistance and moist heat whitening resistance. do.

또한, 「공중합성 모노머 a1을 포함하지 않는 것 또는 실질적으로 포함하지 않는 것」이란, 완전하게 포함하지 않는 경우뿐만 아니라, (메타)아크릴산 에스테르 (공)중합체 중에, 공중합성 모노머 a1이 0.5질량% 미만, 바람직하게는, 0.1질량% 미만으로 포함하는 것을 허용하는 뜻이다.In addition, "does not contain or does not substantially contain copolymerizable monomer a1" means not only when it does not contain completely, but also in the (meth)acrylic acid ester (co)polymer, the copolymerizable monomer a1 is 0.5% by mass Less than, preferably, less than 0.1% by mass is allowed to contain.

상기 (메타)아크릴계 중합체(A)는, 점착제에 점접착력화나 응집력을 부여하는 관점에서, 수산기 함유 모노머 및/또는 질소 원자 함유 모노머를 포함하는 것인 것이 바람직하다. 따라서, 상기 (메타)아크릴계 중합체(A)는, 상기 「공중합성 모노머 a2」나, 질소 원자 함유 모노머, 특히 「공중합성 모노머 a5」를, 공중합 성분으로서 가지는 것이 특히 바람직하다.The (meth)acrylic polymer (A) preferably contains a hydroxyl group-containing monomer and/or a nitrogen atom-containing monomer from the viewpoint of increasing the adhesive strength and imparting cohesive force to the pressure-sensitive adhesive. Therefore, it is particularly preferable that the (meth)acrylic polymer (A) has the above-mentioned "copolymerizable monomer a2" and a nitrogen atom-containing monomer, especially "copolymerizable monomer a5" as a copolymerization component.

상기 (메타)아크릴계 중합체(A)는, 점착제에 핫멜트성을 부여하는 관점에서, 블록 공중합체, 및/또는, 그래프트 공중합체를 포함하는 것이 바람직하고, 그중에서도 그래프트 공중합체를 포함하는 것이 바람직하다.From the viewpoint of imparting hot meltability to the pressure-sensitive adhesive, the (meth)acrylic polymer (A) preferably contains a block copolymer and/or a graft copolymer, and preferably contains a graft copolymer.

여기에서, 블록 공중합체란, (메타)아크릴산 에스테르 유래의 반복 단위를 함유하는 폴리머쇄(鎖)를 복수 가지고, 이들 화학 구조가 다른 복수의 폴리머쇄가 선 상에 결합한 블록 공중합체를 뜻한다.Here, the block copolymer means a block copolymer having a plurality of polymer chains containing repeating units derived from (meth)acrylic acid ester, and in which a plurality of polymer chains having different chemical structures are bonded linearly.

여기에서, 그래프트 공중합체는, 가지 성분으로서 (메타)아크릴산 에스테르 유래의 반복 단위를 함유하고, 당해 그래프트 공중합체의 가지 성분으로서 매크로 모노머 유래의 반복 단위를 함유하는 공중합체인 것이 바람직하다.Here, the graft copolymer is preferably a copolymer containing a repeating unit derived from (meth)acrylic acid ester as a branch component and a repeating unit derived from a macromonomer as a branch component of the graft copolymer.

본 발명에 있어서는, 실온 상태에서의 본 점착 시트의 유연성이나, 피착체에 대한 본 점착제 수지 조성물의 젖음성, 즉 접착성에 영향을 주기 때문에, 본 점착제 수지 조성물이 실온 상태에서 적당한 접착성(택(tackiness)성)을 가지기 위해서는, (메타)아크릴계 중합체(A)의 유리 전이 온도는, -70℃~0℃인 것이 바람직하고, 그중에서도 -65℃ 이상 혹은 -5℃ 이하, 그중에서도 -60℃ 이상 혹은 -10℃ 이하인 것이 특히 바람직하다.In the present invention, since the flexibility of the PSA sheet at room temperature and the wettability of the PSA resin composition to adherends, that is, the adhesiveness, are affected, the PSA resin composition exhibits appropriate adhesiveness (tackiness) at room temperature. ) property), the glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer (A) is preferably -70°C to 0°C, especially -65°C or higher or -5°C or lower, especially -60°C or higher or - It is especially preferable that it is 10 degrees C or less.

이 때, 공중합체 성분의 유리 전이 온도란, 당해 공중합체 각 성분의 호모 폴리머로부터 얻어지는 폴리머의 유리 전이 온도와 구성 비율로부터, Fox의 계산식에 의해 산출되는 값을 의미한다.At this time, the glass transition temperature of the copolymer component means a value calculated by Fox's calculation formula from the glass transition temperature and composition ratio of the polymer obtained from the homopolymer of each component of the copolymer.

또한, Fox의 계산식이란, 이하의 식에 의해 구해지는 계산값이며, 폴리머 핸드북 〔Polymer Hand Book, J. Brandrup, Interscience, 1989〕에 기재되어 있는 값을 이용하여 구할 수 있다.Fox's calculation formula is a calculated value obtained by the following formula, and can be obtained using a value described in the Polymer Hand Book [Polymer Hand Book, J. Brandrup, Interscience, 1989].

1/(273+Tg)=Σ(Wi/(273+Tgi)) 1/(273+Tg)=Σ(Wi/(273+Tgi))

[식 중, Wi는 모노머 i의 중량분율, Tgi는 모노머 i의 호모 폴리머의 Tg(℃)를 나타낸다.][Wherein, Wi represents the weight fraction of monomer i, and Tgi represents the Tg (° C.) of the homopolymer of monomer i.]

상기 (메타)아크릴계 중합체(A)를 얻는 것에 있어서는, 아크릴계 중합체(A)가 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 유래의 반복 단위 중, 적어도 1개의 반복 단위의 유리 전이 온도는 -70~0℃인 것이 바람직하다.In obtaining the (meth)acrylic polymer (A), it is preferable that the glass transition temperature of at least one repeating unit among repeating units derived from (meth)acrylic acid ester of the acrylic polymer (A) is -70 to 0°C. do.

이러한 반복 단위를 구성하는 (메타)아크릴산 에스테르로서는, 예를 들면, n-부틸아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, n-노닐아크릴레이트, n-데실아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 2-메틸헥실아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 이소노닐아크릴레이트, 이소데실아크릴레이트, 이소데실메타크릴레이트, 이소스테아릴아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 다분기(多分岐) 스테아릴아크릴레이트, 다분기 스테아릴(메타)아크릴레이트 등의 알킬기의 탄소수가 4~20의 (메타)아크릴산 에스테르를 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.Examples of the (meth)acrylic acid ester constituting the repeating unit include n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate, n-nonyl acrylate, n-decyl acrylate, and 2-ethyl Hexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-methylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, isononyl acrylate, isodecyl acrylate, isodecyl methacrylate, isostearyl acrylate, isostearyl ( Examples include (meth)acrylic acid esters having 4 to 20 carbon atoms in an alkyl group, such as meth)acrylate, multibranched stearyl acrylate, and multibranched stearyl (meth)acrylate, but are not limited thereto. not.

또한, 아크릴계 중합체(A)가 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 유래의 반복 단위 중, 적어도 1개의 반복 단위의 유리 전이 온도는 20~120℃인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 본 점착 시트의 핫멜트 온도에 영향을 주기 때문에, 이 유리 전이 온도(Tg)는 30℃~120℃인 것이 바람직하고, 그중에서도 40℃ 이상 혹은 110℃ 이하, 그중에서도 50℃ 이상 혹은 100℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다.Moreover, it is preferable that the glass transition temperature of at least 1 repeating unit among repeating units derived from (meth)acrylic acid ester of acrylic polymer (A) is 20-120 degreeC. Specifically, since it affects the hot melt temperature of the present adhesive sheet, the glass transition temperature (Tg) is preferably 30°C to 120°C, particularly 40°C or higher and 110°C or lower, and particularly 50°C or higher or 100°C. It is more preferable that it is below.

이러한 유리 전이 온도(Tg)를 가지는 반복 단위가 있으면, 분자량을 조정함으로써, 우수한 가공성이나 보관 안정성을 보지(保持)할 수 있는 것과 함께, 80℃ 부근에서 핫멜트하도록 조정할 수 있다.If there is a repeating unit having such a glass transition temperature (Tg), by adjusting the molecular weight, excellent processability and storage stability can be maintained, and it can be adjusted to hot melt at around 80°C.

이러한 반복 단위를 구성하는 (메타)아크릴산 에스테르로서는, 메틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, n-부틸메타크릴이트, t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 페녹시에틸메타크릴레이트, 등을 들 수 있다.Examples of the (meth)acrylic acid ester constituting the repeating unit include methyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, and n-butyl methacrylate. Krylite, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol monoacrylate, Tetrahydrofurfuryl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, etc. are mentioned.

본 발명에 있어서, (메타)아크릴계 중합체(A)가, 블록 공중합체 또는 그래프트 공중합체인 것에 의해, 형상 안정성, 및, 핫멜트성이 우수한 점착 시트로 할 수 있다. 블록 공중합체, 그래프트 공중합체는 기지의 방법에 의해 제조할 수 있지만, 특히 그래프트 공중합체는, 상기한 바와 같이 매크로 모노머를 공중합 성분으로서 이용함으로써 제조하는 것이 가능하다.In the present invention, when the (meth)acrylic polymer (A) is a block copolymer or a graft copolymer, a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent shape stability and hot meltability can be obtained. Block copolymers and graft copolymers can be produced by known methods. In particular, graft copolymers can be produced by using macromonomers as copolymerization components as described above.

상기 (메타)아크릴계 중합체(A)는, 상기한 바와 같이 가지 성분으로서 매크로 모노머 유래의 구조 단위를 포함하는 공중합체인 경우, 핫멜트성을 부여하는 관점에서, (메타)아크릴계 중합체에 대하여, 매크로 모노머 유래의 구조 단위를 10질량% 이하, 나아가서는 2~9질량% 함유하는 것이 바람직하다. 이러한 매크로 모노머 유래의 구조 단위가 10질량부 이하이면, 핫멜트 시의 유동성 부여의 점에서 바람직하다. 또한, 이러한 매크로 모노머 유래의 구조 단위가 2질량% 이상이면 보관 시나 핫멜트 시의 과잉한 유동을 억제하는 점에서 바람직하다.As described above, when the (meth)acrylic polymer (A) is a copolymer containing a structural unit derived from a macromonomer as a branch component, from the viewpoint of imparting hot meltability, the (meth)acrylic polymer is derived from a macromonomer. It is preferable to contain the structural unit of 10 mass % or less, and also 2-9 mass %. When the structural unit derived from such a macromonomer is 10 parts by mass or less, it is preferable from the point of imparting fluidity during hot melt. In addition, when the structural unit derived from such a macromonomer is 2% by mass or more, it is preferable in terms of suppressing excessive flow during storage or hot melt.

이러한 관점에서, 매크로 모노머 유래의 구조 단위는, 나아가서는 3질량% 이상인 것이 바람직하고, 특히 4질량% 이상인 것이 바람직하다. 한편, 나아가서는 9질량% 이하인 것이 바람직하고, 특히 9질량% 이하, 특별하게는 8질량% 이하, 추가로 그중에서도 7질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.From such a viewpoint, the structural unit derived from the macromonomer is preferably 3% by mass or more, particularly preferably 4% by mass or more. On the other hand, it is preferably 9% by mass or less, particularly 9% by mass or less, particularly 8% by mass or less, and more preferably 7% by mass or less.

상기 매크로 모노머 유래의 구조 단위의 유리 전이 온도는 20~150℃인 것이 바람직하고, 그중에서도 40℃ 이상 혹은 130℃ 이하, 그중에서도 60℃ 이상 혹은 120℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다.The glass transition temperature of the structural unit derived from the macromonomer is preferably 20 to 150°C, more preferably 40°C or higher and 130°C or lower, and more preferably 60°C or higher and 120°C or lower.

<반응성 희석제(B)><Reactive Diluent (B)>

반응성 희석제(B)는, 단순한 희석제가 아닌, 활성 에너지선에 의한 라디칼 반응에 의해 중합 반응 내지 가교 반응을 발생하여, (메타)아크릴계 중합체와 결합하거나, 물리 가교를 형성하거나 하는 화합물 내지 조성물이다.The reactive diluent (B) is not a simple diluent, but a compound or composition that undergoes a polymerization reaction or a crosslinking reaction by a radical reaction with active energy rays to bond with a (meth)acrylic polymer or form a physical crosslink.

반응성 희석제(B)는, 본 점착 시트가 활성 에너지선을 조사됨으로써 경화하는 성질을 담보하는 관점에서, (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-1)을 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 피착체의 열치수 변화에 대한 추종성을 향상시키는 관점에서, (메타)아크릴로일기를 1개 가지는 단관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-2)을 추가로 포함하는 것이 바람직하다.The reactive diluent (B) is a polyfunctional (meth)acrylate component (b-1) having two or more (meth)acryloyl groups from the viewpoint of ensuring the property of the present adhesive sheet to be cured by being irradiated with active energy rays. It is preferable to include Moreover, it is preferable to further contain the monofunctional (meth)acrylate component (b-2) which has one (meth)acryloyl group from a viewpoint of improving followability with respect to the thermal dimensional change of an adherend.

본 점착제 수지 조성물이, 반응성 희석제(B)로서 (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-1)을 포함하는 것에 의해, 본 점착제 수지 조성물이 가교 구조를 형성하여, (메타)아크릴계 중합체(A)의 가교 반응을 촉진시킬 수 있으며, 본 점착제 수지 조성물의 경화를 촉진시킬 수 있다. 추가로, (메타)아크릴로일기를 1개 가지는 단관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-2)을 포함하는 것에 의해, 경화물의 가교점 사이 분자량을 크게 할 수 있기 때문에, 분자쇄의 운동 자유도가 늘어, 본 점착 시트를 개재하여 피착체를 적층하였을 경우에, 가열 및 냉각을 반복하는 등하여 피착체가 치수 변형하였을 때여도, 본 점착제 수지 조성물로 이루어지는 본 점착 시트는 그에 추수(追隨)하여 변형할 수 있다.When the PSA resin composition contains a polyfunctional (meth)acrylate component (b-1) having two or more (meth)acryloyl groups as the reactive diluent (B), the PSA resin composition has a crosslinked structure. By forming, the crosslinking reaction of the (meth)acrylic polymer (A) can be accelerated, and the curing of the pressure-sensitive adhesive resin composition can be accelerated. Furthermore, since the molecular weight between the crosslinking points of the cured product can be increased by including the monofunctional (meth)acrylate component (b-2) having one (meth)acryloyl group, the degree of freedom of motion of the molecular chain When an adherend is laminated through the PSA sheet, even when the adherend is dimensionally deformed by repeating heating and cooling or the like, the PSA sheet made of the PSA resin composition follows and deforms the PSA sheet. can do.

이러한 관점에서, 반응성 희석제(B)가, 다관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-1)과 단관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-2)을 포함하는 것이 바람직하고, 이러한 경우, 그 함유 질량비율은, (b-1):(b-2)=1:0.1~1:9인 것이 바람직하고, 1:1~1:9인 것이 보다 바람직하고, 1:2~1:9인 것이 더욱 바람직하다. 이 범위에 있음으로써 단관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-2)이 지나치게 많지 않아, 광에 대한 감도가 떨어져서 생산성이 저하될 우려도 없으며, 피착체에 충분히 추수할 수 있다.From this point of view, it is preferable that the reactive diluent (B) contains a polyfunctional (meth)acrylate component (b-1) and a monofunctional (meth)acrylate component (b-2), and in this case, the containing The mass ratio is preferably (b-1):(b-2) = 1:0.1 to 1:9, more preferably 1:1 to 1:9, and 1:2 to 1:9 more preferable By being in this range, the monofunctional (meth)acrylate component (b-2) is not too much, there is no fear that the sensitivity to light is lowered and the productivity is lowered, and the adherend can be sufficiently harvested.

또한, 반응성 희석제(B)의 함유 질량은, (메타)아크릴계 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.2질량부 이상인 것이 바람직하고, 그중에서도 0.5질량부 이상, 그중에서 1질량부 이상인 것이 보다 바람직하다. 상한값에 관해서는 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 25질량부 이하, 그중에서도 20질량부 이하인 것이 보다 바람직하다.The content of the reactive diluent (B) is preferably 0.2 parts by mass or more, and more preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A). . Regarding the upper limit, it is preferably 30 parts by mass or less, especially 25 parts by mass or less, and more preferably 20 parts by mass or less.

추가로, 다관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-1)의 함유 질량은, 가교 구조를 형성하고, 경화 후의 응집력을 부여하는 관점에서, (메타)아크릴계 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.5질량부 이상인 것이 바람직하고, 그중에서도 1질량부 이상, 특히 1.5질량부 이상인 것이 바람직하다. 상한값에 관해서는 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 8질량부 이하, 특히 6질량부 이하인 것이 바람직하다.Further, the content mass of the polyfunctional (meth)acrylate component (b-1) is from the viewpoint of forming a crosslinked structure and imparting cohesive force after curing to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A), It is preferably 0.5 parts by mass or more, and among them, 1 part by mass or more, particularly preferably 1.5 parts by mass or more. The upper limit is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 8 parts by mass or less, particularly preferably 6 parts by mass or less.

단관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-2)의 함유 질량은, 가교 밀도를 조정하여 경화물에 적당한 유연성을 부여하는 관점에서, (메타)아크릴계 중합체(A) 100질량부에 대하여, 2질량부 이상인 것이 바람직하고, 그중에서도 4질량부 이상, 특히 6질량부 이상인 것이 바람직하다. 상한값에 관해서는 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 18질량부 이하, 특히 15질량부 이하인 것이 바람직하다.The content mass of the monofunctional (meth)acrylate component (b-2) is 2 mass parts with respect to 100 mass parts of (meth)acrylic polymer (A) from the viewpoint of adjusting the crosslinking density and imparting appropriate flexibility to the cured product. Part or more is preferable, and it is especially preferable that it is 4 parts by mass or more, particularly 6 parts by mass or more. Regarding the upper limit, it is preferably 20 parts by mass or less, and among them, 18 parts by mass or less, particularly preferably 15 parts by mass or less.

다관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-1)은, 호모 폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도가 0℃보다 높은 성분인 것이 바람직하고, 그중에서도 5℃ 이상, 그중에서도 10℃ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상한은 통상 250℃이다.The polyfunctional (meth)acrylate component (b-1) is preferably a component having a glass transition temperature higher than 0°C when converted into a homopolymer, more preferably 5°C or higher, and more preferably 10°C or higher. In addition, the upper limit is 250 degreeC normally.

한편, 단관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-2)은, 호모 폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도가 0℃ 이하의 성분인 것이 바람직하고, 그중에서도 -10℃ 이하, 그중에서도 -20℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 하한은 통상 -80℃이다.On the other hand, the monofunctional (meth)acrylate component (b-2) is preferably a component having a glass transition temperature of 0°C or less when used as a homopolymer, and among them, -10°C or less, and more preferably -20°C or less among them. desirable. In addition, the lower limit is usually -80°C.

유리 전이 온도가 낮은 단관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-2)을 포함하는 것에 의해, 경화하여도 느리게 단단해지기 때문에, 피착체의 치수 변화에 추수하여 변형하기 때문에, 예를 들면 가열 및 냉각을 반복하는 내구 시험 등에 있어서도, 박리나 기포 등이 생기는 것을 억제할 수 있다.By containing the monofunctional (meth)acrylate component (b-2) having a low glass transition temperature, it hardens slowly even after curing, so that it follows the dimensional change of the adherend and deforms, for example, heating and cooling Even in an endurance test or the like of repeating the above, it is possible to suppress peeling, bubbles, and the like.

여기에서, 유리 전이 온도는, 주파수 1㎐에서의 동적 점탄성 측정에 의해 얻어지는 손실 정접(tanδ)의 극대값을 의미한다.Here, the glass transition temperature means the maximum value of the loss tangent (tan δ) obtained by measuring dynamic viscoelasticity at a frequency of 1 Hz.

다관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-1)으로서는, 예를 들면 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 글리세린글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메타크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A 폴리에톡시디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A 폴리프로폭시디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 F 폴리에톡시디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메타)아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 히드록시비발산 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 히드록시비발산 네오펜글리콜의 ε-카프로락톤 부가물의 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판폴리에톡시트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트 등의 자외선 경화형(型)의 다관능 (메타)아크릴계 모노머 외, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 폴리에테르(메타)아크릴레이트 등의 다관능 (메타)아크릴계 올리고머를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용하여도 된다.Examples of the polyfunctional (meth)acrylate component (b-1) include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, and glycerin glycol. Cidyletherdi(meth)acrylate, 1,6-hexanedioldi(meth)acrylate, 1,9-nonanedioldi(meth)acrylate, tricyclodecanedimethacrylate, tricyclodecanedimethanoldi (meth)acrylate, bisphenol A polyethoxydi(meth)acrylate, bisphenol A polypropoxydi(meth)acrylate, bisphenol F polyethoxydi(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate , neopentyl glycoldi(meth)acrylate, trimethylolpropanetrioxyethyl(meth)acrylate, ε-caprolactone modified tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri (meth)acrylate, propoxylated pentaerythritol tri(meth)acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate, Ethoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, tris(acryloxyethyl)isocyanurate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate , dipentaerythritol penta(meth)acrylate, tripentaerythritol hexa(meth)acrylate, tripentaerythritol penta(meth)acrylate, hydroxyl acid neopentyl glycol di(meth)acrylate, hydroxyl acid neo Di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropanepolyethoxytri(meth)acrylate, ditrimethylolpropanetetra(meth)acrylate, etc. polyfunctional (meth)acrylic monomers, polyester (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, polyether (meth)acrylate, etc. meth)acrylic oligomers are exemplified. You may use these 1 type or in combination of 2 or more types.

단관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-2)으로서는, 예를 들면 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 아밀(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 이소도데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 베헤닐(메타)아크릴레이트, 시클로프로필(메타)아크릴레이트, 시클로부틸(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헵틸(메타)아크릴레이트, 시클로옥틸(메타)아크릴레이트, 시클로노닐(메타)아크릴레이트, 시클로데실(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 노르보르닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 에톡시화-o-페닐페놀아크릴레이트, 2-히드록시-o-페닐페놀프로필아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-o-페닐페놀프로필아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산 등 벤질(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-나프틸(메타)아크릴레이트, 9-안트라세닐(메타)아크릴레이트, 1-피렌일메틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올모노아크릴레이트모노카르본산, 디시클로펜타닐아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판모노(메타)아크릴레이트, 글리세린모노(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨모노(메타)아크릴레이트, 디글리세린모노(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판모노(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨모노(메타)아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판모노(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 트리메틸올프로판모노(메타)아크릴레이트, 에톡시화 글리세린모노(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 글리세린모노(메타)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리스리톨모노(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 펜타에리스리톨모노(메타)아크릴레이트, 에톡시화 디트리메틸올프로판모노(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 디트리메틸올프로판모노(메타)아크릴레이트, 알킬렌옥사이드 변성 디글리세린모노(메타)아크릴레이트 및 알킬렌옥사이드 변성 디펜타에리스리톨모노(메타)아크릴레이트 등 외, 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트, 단관능 에폭시(메타)아크릴레이트, 단관능 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 등의 단관능 올리고머류를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용하여도 된다.As the monofunctional (meth)acrylate component (b-2), for example, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl ( meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, amyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate )Acrylate, isooctyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, isododecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate lactate, stearyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, behenyl (meth)acrylate, cyclopropyl (meth)acrylate, cyclobutyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate , Cyclohexyl (meth) acrylate, cycloheptyl (meth) acrylate, cyclooctyl (meth) acrylate, cyclononyl (meth) acrylate, cyclodecyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, Norbornyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol acrylate, ethoxylated-o-phenylphenol acrylate, 2-hydroxy-o-phenylphenol propyl acrylate, methyl Toxypolyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, polyethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, phenoxyethylene glycol (meth)acrylate, phenoxydiethylene Glycol (meth)acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, 2-hydroxy-o-phenylphenolpropyl acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyl Oxyethyltetrahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylhydrophthalic acid, 2-(meth) Acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, etc. Benzyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxyethylene glycol (meth)acrylate, 2-naphthyl (meth)acrylate late, 9-anthracenyl (meth)acrylate, 1-pyrenylmethyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol monoacrylate monocarboxylic acid, dicyclopentanyl acrylate, 2-hydroxy Ethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate , trimethylolpropane mono(meth)acrylate, glycerin mono(meth)acrylate, pentaerythritol mono(meth)acrylate, diglycerin mono(meth)acrylate, ditrimethylolpropane mono(meth)acrylate, dipenta Erythritol mono(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane mono(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane mono(meth)acrylate, ethoxylated glycerin mono(meth)acrylate, propoxylated glycerin mono(meth)acrylate ) Acrylate, ethoxylated pentaerythritol mono(meth)acrylate, propoxylated pentaerythritol mono(meth)acrylate, ethoxylated ditrimethylolpropane mono(meth)acrylate, propoxylated ditrimethylolpropane mono(meth)acrylate ) acrylate, alkylene oxide-modified diglycerin mono(meth)acrylate, alkylene oxide-modified dipentaerythritol mono(meth)acrylate, etc., monofunctional urethane (meth)acrylate, monofunctional epoxy (meth)acrylate and monofunctional oligomers such as monofunctional polyester (meth)acrylate. You may use these 1 type or in combination of 2 or more types.

<개시제(C)><Initiator (C)>

개시제(C)는, 활성 에너지선에 의해 라디칼을 발생하는 화합물이면 된다.The initiator (C) may be any compound that generates radicals with active energy rays.

개시제(C)는, 라디칼 발생 기구에 의해 크게 2개로 분류되며, 개시제 자신의 단결합을 개열 분해하여 라디칼을 발생시킬 수 있는 개열형 광개시제와, 여기한 개시제와 계(系) 중의 수소 공여체가 여기착체를 형성하여, 수소 공여체의 수소를 전이시킬 수 있는 수소 인발형 광개시제로 대별된다.The initiator (C) is broadly classified into two types according to the radical generating mechanism: a cleavage type photoinitiator capable of generating radicals by cleavage and decomposition of a single bond of the initiator itself, and a hydrogen donor in the system with the excited initiator. It is roughly divided into hydrogen withdrawal-type photoinitiators capable of transferring hydrogen from a hydrogen donor by forming a complex.

개시제(C)로서는, 개열형 광개시제 및 수소 인발형 광개시제 중 어느 것이어도 되고, 각각 단독으로 사용하여도 양자를 혼합하여 사용하여도 되고, 추가로, 각각에 대하여 1종 또는 2종 이상을 병용하여도 된다.As the initiator (C), any of a cleavage type photoinitiator and a hydrogen withdrawal type photoinitiator may be used, and each may be used alone or a mixture of both may be used. can also

개열형 광개시제로서는, 예를 들면 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-(4-(2-히드록시에톡시)페닐)-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-히로독시-1-[4-{4-(2-히드록시-2-메틸-프로피오닐)벤질}페닐]-2-메틸-프로판-1-온, 올리고(2-히드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로판온), 페닐글리옥실산산 메틸, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부탄온, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)에톡시페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일) 2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드나, 그들의 유도체 등을 들 수 있다.Examples of the cleavage type photoinitiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane. -1-one, 1-(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1-[4-{4 -(2-Hydroxy-2-methyl-propionyl)benzyl}phenyl]-2-methyl-propan-1-one, oligo(2-hydroxy-2-methyl-1-(4-(1-methylvinyl) )phenyl)propanone), methyl phenylglyoxylate, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, 2-methyl-1-[4-(methylthio )phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1- Butanone, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, (2,4,6-trimethylbenzoyl)ethoxyphenylphosphine oxide , bis(2,6-dimethoxybenzoyl)2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, derivatives thereof, and the like.

수소 인발형 광개시제로서는, 예를 들면 벤조페논, 4-메틸-벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-페닐벤조페논, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 4-(메타)아크릴로일옥시벤조페논, 2-벤조일벤조산 메틸, 벤조일포름산 메틸, 비스(2-페닐-2-옥소아세트산)옥시비스에틸렌, 4-(1,3-아크릴로일-1,4,7,10,13-펜타옥소트리데실)벤조페논, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 3-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논이나 그 유도체 등을 들 수 있다.Examples of the hydrogen withdrawal type photoinitiator include benzophenone, 4-methyl-benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4 -(meth)acryloyloxybenzophenone, methyl 2-benzoylbenzoate, methyl benzoylformate, bis(2-phenyl-2-oxoacetic acid)oxybisethylene, 4-(1,3-acryloyl-1,4 ,7,10,13-pentaoxotridecyl) benzophenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 3-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2-methylanthraquinone, 2- Ethyl anthraquinone, 2-tert-butyl anthraquinone, 2-amino anthraquinone and its derivatives are mentioned.

상기 개시제(C)의 함유량은 특별히 제한되는 것은 아니다. 기준으로서는, (메타)아크릴계 중합체(A) 100질량부에 대하여 0.1~10질량부, 그중에서도 0.5~5질량부, 그중에서도 1~3질량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.The content of the initiator (C) is not particularly limited. As a standard, it is preferably contained in a ratio of 0.1 to 10 parts by mass, particularly 0.5 to 5 parts by mass, and especially 1 to 3 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A).

<실란 커플링제(D)><Silane coupling agent (D)>

실란 커플링제(D)는, 접착성의 향상, 그중에서도 글라스재에 대한 접착력을 높일 수 있다.A silane coupling agent (D) can improve adhesiveness, especially adhesiveness to a glass material.

실란 커플링제로서는, 예를 들면 비닐기, 아크릴옥시기, 메타크릴옥시기와 같은 불포화기, 아미노기, 에폭시기 등과 함께, 알콕시기와 같은 가수 분해 가능한 관능기를 가지는 화합물을 들 수 있다.Examples of the silane coupling agent include compounds having hydrolyzable functional groups such as alkoxy groups in addition to unsaturated groups such as vinyl, acryloxy, and methacryloxy groups, amino groups, and epoxy groups.

실란 커플링제의 구체예로서는, 예를 들면, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등을 예시할 수 있다.Specific examples of the silane coupling agent include N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, and γ-amino Propyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane and the like can be exemplified.

그중에서도, 본 점착제층에 있어서는, 접착성이 양호하며, 황변 등의 변색이 적은 것 등의 관점에서, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 또는 γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란을 바람직하게 이용할 수 있다.Among them, in this pressure-sensitive adhesive layer, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane or γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane is preferred from the viewpoint of good adhesiveness and little discoloration such as yellowing. available.

상기 실란 커플링제는, 1종만을 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜서 이용할 수 있다.The said silane coupling agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

상기 실란 커플링제(D)의 함유량은, (메타)아크릴계 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.1~5질량부인 것이 바람직하고, 그중에서도 0.2~3질량부인 것이 더욱 바람직하다.The content of the silane coupling agent (D) is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.2 to 3 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A).

또한, 실란 커플링제와 마찬가지로, 유기 티타네이트 화합물 등의 커플링제도 유효하게 활용할 수 있다.In addition, similarly to the silane coupling agent, coupling agents such as organic titanate compounds can be effectively utilized.

<그 외의 성분><Other ingredients>

본 점착제 수지 조성물에 포함되는 상기 이외의 「그 외의 성분」으로서, 예를 들면, 필요에 따라, 점착 부여 수지나, 산화 방지제, 광안정화제, 금속 불활성화제, 노화 방지제, 흡습제, 중합 금지제, 자외선 흡수제, 방청제, 무기 입자 등의 각종의 첨가제를 적절히 함유시키는 것이 가능하다.As "other components" other than the above contained in the present adhesive resin composition, for example, a tackifying resin, an antioxidant, a light stabilizer, a metal deactivator, an antiaging agent, a moisture absorbent, a polymerization inhibitor, and an ultraviolet ray, if necessary. It is possible to appropriately contain various additives such as water absorbing agents, rust preventives, and inorganic particles.

또한, 필요에 따라, 3급 아민계 화합물, 4급 암모늄계 화합물, 라우릴산 주석 화합물 등의 반응 촉매를 적절히 함유하여도 된다.Moreover, you may contain suitably reaction catalysts, such as a tertiary amine type compound, a quaternary ammonium type compound, and a tin lauryl acid compound, as needed.

(블록 공중합체 또는 그래프트 공중합체)(block copolymer or graft copolymer)

본 점착 수지 조성물은, 본 점착 시트에 핫멜트성을 부여하기 위해서, (메타)아크릴계 중합체(A) 이외의 중합체로서, 블록 공중합체, 및/또는, 그래프트 공중합체를 포함할 수 있다. 이들 공중합체는, 고무상(狀) 세그먼트, 및, 글라스상 세그먼트를 적어도 1개씩 가지는 것이 바람직하다.The present adhesive resin composition may contain a block copolymer and/or a graft copolymer as polymers other than the (meth)acrylic polymer (A) in order to impart hot meltability to the present adhesive sheet. It is preferable that these copolymers have at least one rubber-like segment and at least one glass-like segment.

여기에서, 블록 공중합체란, 어떤 단량체 유래의 반복 단위를 함유하는 폴리머쇄를 복수 가지고, 이들 화학 구조가 다른 복수의 폴리머쇄가 선 상에 결합한 블록 공중합체를 뜻한다.Here, the block copolymer means a block copolymer having a plurality of polymer chains containing repeating units derived from a certain monomer and having a plurality of polymer chains having different chemical structures bonded together in a line.

또한, 그래프트 공중합체란, 가지 성분으로서 단량체 유래의 반복 단위를 함유하고, 당해 그래프트 공중합체의 가지 성분으로서, 가지 성분과는 다른 단량체 유래의 반복 단위를 함유하는 공중합체를 말한다.In addition, the graft copolymer refers to a copolymer containing a repeating unit derived from a monomer as a branch component and a repeating unit derived from a monomer different from the branch component as the branch component of the graft copolymer.

고무상 세그먼트는, 실온 미만의 유리 전이 온도(Tg)를 나타내는 부분이며, 고무상 세그먼트의 Tg는 바람직하게는 0℃ 미만, 보다 바람직하게는 -10℃ 미만, 더 바람직하게는 -20℃ 미만이다.The rubbery segment is a portion exhibiting a glass transition temperature (Tg) below room temperature, and the Tg of the rubbery segment is preferably less than 0°C, more preferably less than -10°C, still more preferably less than -20°C. .

고무상 세그먼트를 구성하는 단량체로서는, 공액 디엔, 공액 디엔의 수소 첨가 유도체를 들 수 있다. 여기에서, 공액 디엔은 4~15개의 탄소 원자를 포함하는 것이 바람직하다.Examples of the monomer constituting the rubbery segment include conjugated dienes and hydrogenated derivatives of conjugated dienes. Here, the conjugated diene preferably contains 4 to 15 carbon atoms.

공액 디엔의 예로서는, 부타디엔, 이소프렌, 에틸부타디엔, 페닐부타디엔, 피페릴렌, 펜타디엔, 헥사디엔, 에틸헥사디엔, 및 디메틸부타디엔을 들 수 있다. 중합 공액 디엔은, 개별적으로 또는 서로 코폴리머로서 이용할 수 있다. 어떤 실시형태에서는, 공액 디엔은, 이소프렌, 부타디엔, 에틸렌부타디엔 코폴리머, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택된다.Examples of conjugated dienes include butadiene, isoprene, ethylbutadiene, phenylbutadiene, piperylene, pentadiene, hexadiene, ethylhexadiene, and dimethylbutadiene. The polymerized conjugated dienes can be used individually or as a copolymer with each other. In some embodiments, the conjugated diene is selected from the group consisting of isoprene, butadiene, ethylenebutadiene copolymers, and combinations thereof.

글라스상 세그먼트는, 실온을 넘는 Tg를 나타내는 부분이며, 글라스상 세그먼트의 Tg는 40℃ 이상, 바람직하게는 60℃ 이상, 보다 바람직하게는 80℃ 이상이다.The glassy segment is a portion exhibiting a Tg exceeding room temperature, and the Tg of the glassy segment is 40°C or higher, preferably 60°C or higher, and more preferably 80°C or higher.

글라스상 세그먼트를 구성하는 단량체로서는, 예를 들면 모노비닐 방향족 모노머를 들 수 있지만 이들에 한정되는 것은 아니다. 예를 들면 모노비닐 방향족 모노머로서는, 스티렌, 비닐피리딘, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 에틸스티렌, 디에틸스티렌, t-부틸스티렌, 디-n-부틸스티렌, 이소프로필스티렌, 다른 알킬화 스티렌, 스티렌 유사체, 및 스티렌 동족체를 들 수 있다.Examples of the monomer constituting the glassy segment include, but are not limited to, monovinyl aromatic monomers. Examples of monovinyl aromatic monomers include styrene, vinylpyridine, vinyltoluene, α-methylstyrene, methylstyrene, dimethylstyrene, ethylstyrene, diethylstyrene, t-butylstyrene, di-n-butylstyrene, and isopropylstyrene. , other alkylated styrenes, styrene analogues, and styrene analogues.

(메타)아크릴계 중합체(A) 이외의 블록 공중합체, 및/또는 그래프트 공중합체의 함유 질량은, (메타)아크릴계 중합체(A) 100질량부에 대하여, 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 그중에서도 2질량부 이상, 그중에서 5질량부 이상인 것이 보다 바람직하다. 상한값에 관해서는 100질량부 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 95질량부 이하, 그중에서도 90질량부 이하인 것이 보다 바람직하다.The content mass of the block copolymer other than the (meth)acrylic polymer (A) and/or the graft copolymer is preferably 1 part by mass or more, especially 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A). Part or more, more preferably 5 parts by mass or more. The upper limit is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 95 parts by mass or less, and more preferably 90 parts by mass or less.

(가소제)(plasticizer)

본 점착 수지 조성물은, 본 점착 시트에 핫멜트성을 부여하기 위해서, 가소제를 포함할 수 있다.The present adhesive resin composition may contain a plasticizer in order to impart hot meltability to the present adhesive sheet.

가소제의 예로서는, 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 폴리이소부틸렌, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 비정질 폴리올레핀 및 그 코폴리머, 실리콘, 폴리아크릴레이트, 올리고머폴리우레탄, 에틸렌프로필렌 코폴리머, 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 들 수 있다.As an example of a plasticizer, it is not limited. For example, selected from the group consisting of polyisobutylene, polyisoprene, polybutadiene, amorphous polyolefins and copolymers thereof, silicones, polyacrylates, oligomeric polyurethanes, ethylene propylene copolymers, and any combination or mixture thereof. can hear

이들 중에서도 가소제는, 폴리이소부틸렌인 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서 사용할 수 있는 폴리이소부틸렌 가소제의 예로서는, BASF로부터 상품명 OPPANOL로 시판되고 있는 것 중에서, 특히 OPPANOLB 시리즈에서 선택되는 것을 들 수 있다.Among these, it is preferable that a plasticizer is polyisobutylene. Examples of the polyisobutylene plasticizer that can be used in the present specification include those commercially available from BASF under the trade name OPPANOL, particularly those selected from the OPPANOLB series.

환경 보호의 관점에서, 사용하는 가소제의 휘발성 유기 화합물값(VOC)값은, 작은 쪽이 바람직하고, 열중량 분석에 의해 측정하였을 경우, 1000ppm 미만이 바람직하고, 800ppm 미만이 보다 바람직하고, 600ppm 미만이 더욱 바람직하고, 400ppm 미만이 가장 바람직하다.From the viewpoint of environmental protection, the volatile organic compound value (VOC) value of the plasticizer used is preferably smaller, and when measured by thermogravimetric analysis, is preferably less than 1000 ppm, more preferably less than 800 ppm, and less than 600 ppm is more preferred, and less than 400 ppm is most preferred.

가소제의 함유 질량은, 특별히 제한되는 것은 아니다. (메타)아크릴계 중합체(A) 100질량부에 대하여 0.1~20질량부인 것이 바람직하고, 그중에서도 0.5질량부 이상 혹은 15질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.The content mass of the plasticizer is not particularly limited. It is preferably 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A), and more preferably 0.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less.

(탄화수소 점착 부여제)(hydrocarbon tackifier)

본 점착 수지 조성물은, 본 점착 시트에 핫멜트성을 부여하기 위해서, 탄화수소 점착 부여제를 포함할 수 있다.The present adhesive resin composition may contain a hydrocarbon tackifier in order to impart hot meltability to the present adhesive sheet.

탄화수소 점착 부여제로서는, 폴리테르펜(예를 들면, α피넨계 수지, β피넨계 수지, 및 리모넨계 수지) 및 방향족 변성 폴리테르펜 수지(예를 들면, 페놀 변성 폴리테르펜 수지) 등의 테르펜 수지, 쿠마란-인덴 수지, 및 C5계 탄화수소 수지, C9계 탄화수소 수지, C5/C9계 탄화수소 수지, 및 디시클로펜타디엔계 수지 등의 석유계 수지, 변성 로진이나 수소화 로진, 중합 로진, 로진에스테르 등 로진류를 들 수 있다.As the hydrocarbon tackifier, terpene resins such as polyterpenes (for example, α-pinene-based resins, β-pinene-based resins, and limonene-based resins) and aromatic-modified polyterpene resins (for example, phenol-modified polyterpene resins); Coumaran-indene resin, petroleum-based resins such as C5-based hydrocarbon resins, C9-based hydrocarbon resins, C5/C9-based hydrocarbon resins, and dicyclopentadiene-based resins, modified rosins, hydrogenated rosins, polymerized rosins, and rosin esters Ryu can be heard.

탄화수소 점착 부여제는 본 점착 조성물에 상용(相溶)하는 것이 바람직하다.The hydrocarbon tackifier is preferably compatible with the present adhesive composition.

탄화수소 점착 부여제의 함유 질량은 특별히 제한되는 것은 아니다. (메타)아크릴계 중합체(A) 100질량부에 대하여 0.1~20질량부인 것이 바람직하고, 그중에서도 0.5질량부 이상 혹은 15질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.The content mass of the hydrocarbon tackifier is not particularly limited. It is preferably 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A), and more preferably 0.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less.

이들 가소제, 탄화수소 점착 부여제를 포함하는 것에 의해, 점착 특성을 가지는 핫멜트계의 점착 조성물을 적합하게 제조할 수 있다.By including these plasticizers and hydrocarbon tackifiers, a hot-melt adhesive composition having adhesive properties can be suitably produced.

<본 점착제 수지 조성물의 조제 방법><Preparation method of present adhesive resin composition>

본 점착제 수지 조성물은, (메타)아크릴계 중합체(A) 외에, 바람직하게는 추가로, 반응성 희석제(B) 및 개시제(C), 추가로 필요에 따라 실란 커플링제(D), 그 외의 성분을 각각 소정량 혼합함으로써 얻을 수 있다.In addition to the (meth)acrylic polymer (A), the present PSA resin composition preferably further contains a reactive diluent (B) and an initiator (C), and optionally a silane coupling agent (D) and other components, respectively. It can be obtained by mixing a predetermined amount.

이들의 혼합 방법으로서는, 특별하게 제한되지 않으며, 각 성분의 혼합 순서도 특별히 한정되는 것은 아니다.The method of mixing these is not particularly limited, and the mixing order of each component is not particularly limited either.

또한, 본 점착제 수지 조성물의 제조 시에 열처리 공정을 추가하여도 된다. 이 경우에는, 미리, 본 점착제 수지 조성물의 각 성분을 혼합하고 나서 열처리를 행하는 것이 바람직하다. 각종의 혼합 성분을 농축하여 마스터 배치화한 것을 사용하여도 된다.Moreover, you may add a heat treatment process at the time of manufacture of this adhesive resin composition. In this case, it is preferable to heat-process after previously mixing each component of this adhesive resin composition. You may use what concentrated various mixed components and made into a master batch.

또한, 혼합할 때의 장치도 특별하게 제한되지 않으며, 예를 들면 만능 혼련기, 플래너테리 믹서, 반바리 믹서, 니더, 게이트 믹서, 가압 니더, 3개 롤, 2개 롤을 이용할 수 있다. 필요에 따라 용제를 이용하여 혼합하여도 된다.In addition, the equipment for mixing is not particularly limited, and for example, a universal kneader, a planetary mixer, a banbari mixer, a kneader, a gate mixer, a pressure kneader, a three-roller, or a two-roller can be used. You may mix using a solvent as needed.

또한, 본 점착제 수지 조성물은, 용제를 포함하지 않은 무용제계로서 사용할 수 있다. 무용제계로서 사용함으로써, 용제가 잔존하지 않아, 내열성 및 내광성이 높아진다고 하는 이점을 구비할 수 있다.In addition, this adhesive resin composition can be used as a non-solvent system which does not contain a solvent. By using it as a non-solvent system, it can provide the advantage that a solvent does not remain and heat resistance and light resistance become high.

<본 점착제층 이외의 층><Layers other than this pressure-sensitive adhesive layer>

본 발명에 있어서, 본 점착 시트가 2층 이상의 복수층 구성인 것이 본 점착 시트의 보관 안정성, 가공성 및 점착 물성을 양호하게 하는 관점에서 바람직하고, 이러한 경우, 본 점착제층 이외의 층으로서, 중간층을 가지는 것이 바람직하고, 예를 들면 중간층의 조성은 임의이다. 단, 층간 접착성을 보다 높이는 관점에서, 본 점착제층 이외의 층을 형성하는 수지 조성물도, (메타)아크릴계 중합체(A)를 주성분 수지로서 포함하는 것이 바람직하고, 그중에서도, 본 점착제층과 마찬가지의 (메타)아크릴계 중합체(A)를 주성분 수지로서 포함하는 것이 바람직하다.In the present invention, it is preferable from the viewpoint of improving the storage stability, workability and adhesive physical properties of the present PSA sheet that the PSA sheet has a multi-layer structure of two or more layers. In this case, as a layer other than the PSA layer, an intermediate layer is used. It is preferable to have, for example, the composition of an intermediate|middle layer is arbitrary. However, from the viewpoint of further enhancing the interlayer adhesiveness, it is preferable that the resin composition for forming layers other than the present pressure-sensitive adhesive layer also contains the (meth)acrylic polymer (A) as the main component resin, and among them, the same It is preferable to include the (meth)acrylic polymer (A) as the main component resin.

게다가, 본 점착제층 이외의 층도, 반응성 희석제(B) 및 개시제(C)를 포함하는 것이 더욱 바람직하다. 그 때, 당해 반응성 희석제(B)는, 다관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-1)과 단관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-2)을 포함하는 것이 더욱 바람직하다.Furthermore, it is more preferable that layers other than this pressure-sensitive adhesive layer also contain a reactive diluent (B) and an initiator (C). In that case, the reactive diluent (B) preferably contains a polyfunctional (meth)acrylate component (b-1) and a monofunctional (meth)acrylate component (b-2).

<본 점착 시트의 사용 양태><Usage mode of this pressure-sensitive adhesive sheet>

본 점착 시트는, 점착 시트 단체(單體)로서 이용하는 것도 가능하다. 예를 들면, 피착체에 본 점착제 수지 조성물을 직접 도포하여 시트상(狀)으로 형성하거나, 본 점착제 수지 조성물을 직접 압출 성형하거나, 형(型)에 주입하거나 하여, 본 점착 시트를 사용할 수 있다. 나아가서는, 도전부재 등의 부재 사이에 본 점착제 수지 조성물을 직접 충전함으로써, 본 점착 시트를 사용할 수도 있다.This PSA sheet can also be used as a single PSA sheet. For example, the present adhesive sheet can be used by directly applying the present adhesive resin composition to an adherend to form a sheet shape, directly extruding the present adhesive resin composition, or injecting the present adhesive resin composition into a mold. . Furthermore, this adhesive sheet can also be used by directly filling between members, such as a conductive member, with this adhesive resin composition.

한편, 본 점착 시트는, 본 점착제 수지 조성물로부터 형성되는 점착제층과 이형(離型) 필름을 구비한 이형 필름을 가지는 점착 시트 적층체로서 사용하는 것도 가능하다. 예를 들면, 본 점착제 수지 조성물을, 이형 필름 상에 단층 또는 다층의 시트상으로 성형한 이형 필름을 가지는 점착 시트의 형태로 할 수도 있다.On the other hand, the present PSA sheet can also be used as a PSA sheet laminate having a release film comprising an adhesive layer formed from the present PSA resin composition and a release film. For example, this adhesive resin composition can also be made into the form of the adhesive sheet which has the release film shape|molded in the shape of a single layer or multilayer sheet on the release film.

상기 이형 필름의 재질로서는, 예를 들면 폴리에스테르 필름, 폴리올레핀 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리스티렌 필름, 아크릴 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 불소 수지 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리에스테르 필름 및 폴리올레핀 필름이 특히 바람직하다.As a material of the said release film, a polyester film, a polyolefin film, a polycarbonate film, a polystyrene film, an acrylic film, a triacetyl cellulose film, a fluororesin film etc. are mentioned, for example. Among these, a polyester film and a polyolefin film are particularly preferable.

이형 필름의 두께는 특별하게 제한되지 않는다. 그중에서도, 예를 들면 가공성 및 핸들링성의 관점에서는, 25㎛~500㎛인 것이 바람직하고, 그중에서도 38㎛ 이상 혹은 250㎛ 이하, 그중에서도 50㎛ 이상 혹은 200㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다.The thickness of the release film is not particularly limited. Among them, it is preferably 25 μm to 500 μm, for example, from the viewpoint of workability and handling properties, among them, 38 μm or more and 250 μm or less, and among them, 50 μm or more and 200 μm or less are more preferable.

<본 적층체><This laminate>

본 발명의 실시형태의 일례와 관련되는 화상 표시 장치용 적층체(「본 적층체」라고 칭한다)는, 2개의 화상 표시 장치용 구성 부재 사이에 본 점착 시트가 개재하고, 당해 2개의 화상 표시 장치용 구성 부재가 본 점착 시트를 개재하여 적층하여 이루어지는 구성을 구비한 화상 표시 장치 구성용 적층체이다.In an image display apparatus laminate (referred to as "this laminate") according to an example of an embodiment of the present invention, the present adhesive sheet is interposed between two image display apparatus constituent members, and the two image display apparatuses A laminate for constructing an image display device having a configuration in which constituent members for construction are laminated through the present adhesive sheet.

본 적층체는, 본 점착 시트에 대하여 활성 에너지선을 조사함으로써, 본 점착 시트가 경화하여(경화 후의 본 점착 시트를 「본 경화 후 점착 시트」라고 칭한다), 2개의 화상 표시 장치용 구성 부재를 접합할 수 있다.In this laminate, the present PSA sheet is cured by irradiating the present PSA sheet with active energy rays (the present PSA sheet after curing is referred to as "mainly cured PSA sheet"), thereby forming two image display device component members. can be joined

이 때, 상기 2개의 화상 표시 장치 구성 부재란, 그 중 적어도 하나가, 터치 센서, 화상 표시 패널, 표면 보호 패널, 편광 필름 및 위상차 필름으로 이루어지는 군 중 어느 1종 또는 2종류 이상의 조합으로 이루어지는 적층체인 것을 들 수 있다.At this time, the two image display device constituent members are a laminate in which at least one of them is made of any one type or a combination of two or more types from the group consisting of a touch sensor, an image display panel, a surface protection panel, a polarizing film, and a retardation film. chain can be found.

그중에서도, 상기 2개의 화상 표시 장치 구성 부재 중 적어도 일방이, 본 점착 시트와의 접촉면에, 깊이(㎜)/바닥 면적(㎟)의 비가 1.0×10-5~3.0×10-1, 그중에서도 5.0×10-5 이상 혹은 2.0×10-1 이하, 그중에서도 1.0×10-4 이상 혹은 1.0×10-1 이하인 바닥이 있는 구멍을 가지는 것이면, 본 점착 시트의 효과를 보다 향수할 수 있다.Especially, the ratio of depth (mm)/floor area (mm 2 ) of at least one of the two image display apparatus constituent members to the contact surface with the present adhesive sheet is 1.0×10 -5 to 3.0×10 -1 , especially 5.0× 10 -5 or more and 2.0 x 10 -1 or less, especially 1.0 x 10 -4 or more and 1.0 x 10 -1 or less, so long as they have bottomed holes, the effect of this adhesive sheet can be enjoyed more.

이 때, 당해 바닥이 있는 구멍 내에, 본 점착 시트의 수지 조성물을 충전할 수 있으며, 그 때, 바닥이 있는 구멍 내에, 적어도 직경 1㎜ 이상의 공극이 존재하지 않도록 충전할 수 있다. 또한, 상기 「공극의 직경」이란, 공극인 비구상인 경우, 가장 긴 직경을 의미한다.At this time, the resin composition of the present PSA sheet can be filled into the hole with the bottom, and at this time, the hole with the bottom can be filled so that there are no voids having a diameter of at least 1 mm or more. In addition, the said "diameter of a void" means the longest diameter in the case of a non-spherical void.

본 적층체의 구체예로서는, 예를 들면 이형 필름/본 점착 시트 또는 본 경화 후 점착 시트/터치 패널, 화상 표시 패널/본 점착 시트 또는 본 경화 후 점착 시트/터치 패널, 화상 표시 패널/본 점착 시트 또는 본 경화 후 점착 시트/터치 패널/본 점착 시트 또는 본 경화 후 점착 시트/보호 패널, 편광 필름/본 점착 시트 또는 본 경화 후 점착 시트/터치 패널, 편광 필름/본 점착 시트 또는 본 경화 후 점착 시트/터치 패널/본 점착 시트 또는 본 경화 후 점착 시트/보호 패널 등의 구성을 들 수 있다.Specific examples of this laminate include, for example, a release film/this adhesive sheet or an adhesive sheet/touch panel after full curing, an image display panel/this adhesive sheet or an adhesive sheet/touch panel after final curing, an image display panel/this adhesive sheet Or adhesive sheet/touch panel/adhesive sheet after full curing or adhesive sheet/protective panel after fully cured, polarizing film/adhesive sheet or adhesive sheet/touch panel after fully cured, polarizing film/adhesive sheet or adhesive after full curing Configurations such as sheet/touch panel/completely adhesive sheet or adhesive sheet/protective panel after final curing are exemplified.

상기 터치 패널로서는, 보호 패널에 터치 패널 기능을 내재시킨 구조체나, 화상 표시 패널에 터치 패널 기능을 내재시킨 구조체도 포함한다.As the touch panel, a structure in which a touch panel function is built into a protection panel and a structure in which a touch panel function is built into an image display panel are also included.

따라서, 본 적층체는, 예를 들면 이형 필름/본 점착 시트 또는 본 경화 후 점착 시트/보호 패널, 이형 필름/본 점착 시트 또는 본 경화 후 점착 시트/화상 표시 패널, 화상 표시 패널/본 점착 시트 또는 본 경화 후 점착 시트/보호 패널 등의 구성이어도 된다.Therefore, this laminate can be, for example, a release film/this adhesive sheet or an adhesive sheet/protective panel after this curing, a release film/this adhesive sheet or an adhesive sheet after this curing/image display panel, an image display panel/this adhesive sheet Alternatively, a configuration such as an adhesive sheet/protective panel after main curing may be used.

또한, 상기 구성에 있어서, 본 점착 시트 또는 본 경화 후 점착 시트와, 이와 인접하는 터치 패널, 보호 패널, 화상 표시 패널, 편광 필름 등의 부재와의 사이에 상기 도전층을 개입하는 모든 구성을 들 수 있다. 단, 이들의 적층예에 한정되는 것은 아니다.In addition, in the above configuration, all configurations in which the conductive layer is interposed between the present adhesive sheet or the adhesive sheet after the main curing and a member such as a touch panel, a protection panel, an image display panel, and a polarizing film adjacent thereto are mentioned. can However, it is not limited to these laminated examples.

또한, 상기 터치 패널로서는, 저항막 방식, 정전 용량 방식, 전자 유도 방식 등의 방식의 것을 들 수 있다. 그중에서도 정전 용량 방식인 것이 바람직하다.Moreover, as said touch panel, the thing of systems, such as a resistive film type, a capacitance type, and an electromagnetic induction type, is mentioned. Among them, a capacitance method is preferable.

상기 보호 패널의 재질로서는, 글라스 외, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 시클로올레핀 폴리머 등의 지환식 폴리올레핀계 수지, 스티렌계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 페놀계 수지, 멜라민계 수지, 에폭시계 수지 등의 플라스틱이어도 된다.Examples of materials for the protection panel include glass, acrylic resins, polycarbonate resins, alicyclic polyolefin resins such as cycloolefin polymers, styrene resins, polyvinyl chloride resins, phenolic resins, melamine resins, and epoxy resins. etc. plastic may be sufficient.

화상 표시 패널은, 편광 필름 그 외 위상차 필름 등의 다른 광학 필름, 액정 재료 및 백라이트 시스템으로부터 구성되는(통상, 점착제 수지 조성물 또는 점착 물품의 화상 표시 패널에 대한 피착면은 광학 필름이 된다.) 것이며, 액정 재료의 제어 방식에 따라 STN 방식이나 VA 방식이나 IPS 방식 등이 있으며, 어느 것의 방식이어도 된다.An image display panel is composed of other optical films such as a polarizing film or other retardation film, a liquid crystal material, and a backlight system (usually, an adhesive resin composition or an adherend surface of an adhesive article to the image display panel is an optical film). , STN method, VA method, IPS method, etc. according to the control method of the liquid crystal material, and any method may be used.

본 적층체는, 예를 들면 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 무기 EL 디스플레이, 전자 페이퍼, 플라즈마 디스플레이 및 마이크로 일렉트로 메카니컬 시스템(MEMS) 디스플레이 등의 화상 표시 장치의 구성 부재로서 사용할 수 있다.This laminate can be used as a constituent member of image display devices such as liquid crystal displays, organic EL displays, inorganic EL displays, electronic paper, plasma displays, and microelectromechanical systems (MEMS) displays, for example.

<화상 표시 장치 구성용 적층체의 제조 방법><Method of Manufacturing Laminate for Constituting Image Display Device>

다음으로, 본 적층체의 제조 방법의 일례에 대하여 설명한다. 단, 본 적층체의 제조 방법이, 다음에 설명하는 방법에 한정되는 것은 아니다.Next, an example of the manufacturing method of this laminated body is demonstrated. However, the manufacturing method of this laminated body is not limited to the method demonstrated below.

본 적층체는, 제 1 화상 표시 장치 구성 부재의 편면에 본 점착 시트를 첩합하여 첩합체를 형성하는 것과 함께, 피첩합면에 바닥이 있는 구멍을 가지는 제 2 화상 표시 장치 구성 부재의 피첩합면과, 상기 첩합체의 점착 시트를 대면시키고, 감압 하에서 밀착시켜서 적층하여 적층체를 형성한다. 다음으로, 상기 적층체에 대하여 가열 가압 처리를 행하여 본 점착 시트를 핫멜트시킴으로써, 상기 제 2 화상 표시 장치 구성 부재의 상기 바닥이 있는 구멍 내에 점착제 수지 조성물을 유입시킨다. 다음으로, 제 1 및 제 2 화상 표시 구성 부재와의 사이에 협지되어 있는 본 점착 시트에 대하여 활성 에너지선을 조사하여 본 점착 시트를 경화시켜서 제조할 수 있다.In this laminate, the present adhesive sheet is bonded to one side of the first image display device constituent member to form a bonded body, and the bonded surface of the second image display apparatus constituent member having a hole with a bottom on the bonded surface; The pressure-sensitive adhesive sheets of the above-mentioned adhesive body are faced to each other and stacked in close contact under reduced pressure to form a laminated body. Next, a pressure-sensitive adhesive resin composition is introduced into the bottomed hole of the second image display apparatus constituent member by subjecting the laminate to a heat-pressing treatment to hot-melt the pressure-sensitive adhesive sheet. Next, the present adhesive sheet sandwiched between the first and second image display constituent members can be manufactured by irradiating active energy rays to cure the present adhesive sheet.

이 때, 본 적층체에 대한 가열 가압 처리는, 온도 50℃ 이상 80℃ 이하에 있어서, 0.2㎫ 이상 0.8㎫ 이하의 압력을, 본 적층체에 걸도록 처리하는 것이 바람직하다.At this time, it is preferable to apply a pressure of 0.2 MPa or more and 0.8 MPa or less to the present laminate at a temperature of 50° C. or more and 80° C. or less in the heat press treatment to the present laminate.

그중에서도, 이 때의 상기 온도는 53℃ 이상 혹은 78℃ 이하, 그중에서도 55℃ 이상 혹은 75℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다.Among them, the temperature at this time is 53°C or higher and 78°C or lower, more preferably 55°C or higher and 75°C or lower.

또한, 상기 압력은, 0.25㎫ 이상 혹은 0.75㎫ 이하, 그중에서도 0.30㎫ 이상 혹은 0.70㎫ 이하인 것이 더욱 바람직하다.Further, the pressure is more preferably 0.25 MPa or more and 0.75 MPa or less, and more preferably 0.30 MPa or more and 0.70 MPa or less.

또한, 상기 처리 시간, 바꿔 말하면 상기 압력을 거는 시간은, 5분 이상인 것이 바람직하고, 특히 5분 이상 혹은 60분 이하가 바람직하고, 그중에서도 10분 이상 혹은 45분 이하인 것이 더욱 바람직하다.Further, the processing time, in other words, the time for applying the pressure is preferably 5 minutes or more, particularly preferably 5 minutes or more or 60 minutes or less, and more preferably 10 minutes or more or 45 minutes or less.

본 발명에 있어서, 상기 활성 에너지선 조사에 있어서의 활성 에너지선으로서는, 자외선 및 가시광선이 바람직하다.In this invention, as an active energy ray in the said active energy ray irradiation, an ultraviolet-ray and a visible ray are preferable.

활성 에너지선을 조사할 때의 광원에 대해서는, 예를 들면, 고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프, 크세논 램프, 할로겐 램프, LED 램프, 형광 램프 등을 들 수 있으며, 이들 중에서, 조사하는 광의 파장이나 조사량에 따라 구분하여 사용할 수 있다.Regarding the light source at the time of irradiation of active energy rays, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, an LED lamp, a fluorescent lamp, etc. are mentioned, for example, Among these, the wavelength and irradiation amount of light to irradiate It can be used separately.

또한, 조사 시간이나 조사 수단에 관해서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 자외선 조사이면, 파장 365㎚에 있어서의 적산광량이 100mJ/㎠~10000mJ/㎠인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 500mJ/㎠~8000mJ/㎠, 더 바람직하게는 1000mJ/㎠~6000mJ/㎠, 특히 바람직하게는 1500mJ/㎠~4000mJ/㎠이다.In addition, the irradiation time and means of irradiation are not particularly limited, but, for example, in the case of ultraviolet irradiation, the amount of integrated light at a wavelength of 365 nm is preferably 100 mJ/cm 2 to 10000 mJ/cm 2 , more preferably 500 mJ / cm 2 to 8000 mJ/cm 2 , more preferably 1000 mJ/cm 2 to 6000 mJ/cm 2 , particularly preferably 1500 mJ/cm 2 to 4000 mJ/cm 2 .

본 적층체의 바람직한 일례로서, 2개의 화상 표시 장치 구성 부재가, 두께를 0.8~1.5㎜로 하였을 때의, 소정의 경화 조건에 의한 경화 후의 80℃ 180초 후의 크리프 변형이 10% 이상이 되는 경화 후 점착 시트를 개재하여 적층하여 이루어지는 구성을 구비한 화상 표시 장치 구성용 적층체를 들 수 있다. 경화 후 점착 시트란, 본 점착 시트가 광경화한 후의 시트이다.As a preferable example of this laminate, the two image display device constituent members have a thickness of 0.8 to 1.5 mm, and the creep deformation after 80 ° C. for 180 seconds after curing under predetermined curing conditions is 10% or more. and a laminate for configuring an image display device having a structure formed by laminating with a post-adhesive sheet interposed therebetween. The pressure-sensitive adhesive sheet after curing is a sheet after the present pressure-sensitive adhesive sheet is photocured.

이 때, 당해 화상 표시 장치 구성 부재 중 적어도 일방이, 상기 서술한 바와 같이, 상기 점착 시트와의 접촉면에, 깊이(㎜)/바닥 면적(㎟)이 1.0×10-5~3.0×10-1인 바닥이 있는 구멍을 가지는 것을 들 수 있다. 그 때, 당해 바닥이 있는 구멍 내에는 상기 경화 후 점착 시트가 충전되어 있으며, 또한, 당해 바닥이 있는 구멍 내에, 적어도 직경 1㎜ 이상의 공극이 존재하지 않는 상태로 충전되어 있는 것이 바람직하다.At this time, as described above, at least one of the image display device constituent members has a depth (mm)/floor area (mm 2 ) of 1.0×10 -5 to 3.0×10 -1 on the contact surface with the adhesive sheet. and having a hole with a phosphorus bottom. At this time, the pressure-sensitive adhesive sheet after curing is filled into the bottomed hole, and it is preferable that the bottomed hole is filled in a state in which there are no voids of at least 1 mm in diameter.

또한, 상기 「공극의 직경」이란, 공극인 비구상인 경우, 가장 긴 직경을 의미한다.In addition, the said "diameter of a void" means the longest diameter in the case of a non-spherical void.

<본 화상 표시 장치><This image display device>

본 발명의 실시형태의 일례와 관련되는 화상 표시 장치(「본 화상 표시 장치」라고도 칭한다)는, 본 화상 표시 장치 구성용 적층체를 구비한 화상 표시 장치이다.An image display device (also referred to as "this image display device") according to an example of an embodiment of the present invention is an image display device provided with a laminate for configuring the present image display device.

본 화상 표시 장치의 구체예로서는, 예를 들면 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 무기 EL 디스플레이, 전자 페이퍼, 플라즈마 디스플레이 및 마이크로 일렉트로 메카니컬 시스템(MEMS) 디스플레이 등을 들 수 있다.As a specific example of this image display device, a liquid crystal display, an organic EL display, an inorganic EL display, electronic paper, a plasma display, a microelectromechanical system (MEMS) display etc. are mentioned, for example.

<어구의 설명><Explanation of phrases>

본 발명에 있어서 「X~Y」(X, Y는 임의의 숫자)라고 표현하는 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「X 이상 Y 이하」의 뜻과 함께, 「바람직하게는 X보다 크다」 혹은 「바람직하게는 Y보다 작다」의 뜻도 포함한다.In the present invention, when expressed as "X to Y" (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, together with the meaning of "X or more and Y or less", "preferably greater than X" or "preferably greater than X" It also includes the meaning of "less than Y".

또한, 「X 이상」(X는 임의의 숫자) 혹은 「Y 이하」(Y는 임의의 숫자)라고 표현하였을 경우, 「X보다 큰 것이 바람직하다」 혹은 「Y 미만인 것이 바람직하다」 취지의 의도도 포함한다.In addition, when expressing "X or more" (X is an arbitrary number) or "Y or less" (Y is an arbitrary number), the intent of "preferably greater than X" or "preferably less than Y" include

또한, 본 발명에 있어서 「시트」란, 시트, 필름, 테이프를 개념적으로 포함하는 것이다.In the present invention, a "sheet" conceptually includes a sheet, a film, and a tape.

[실시예][Example]

이하, 실시예 및 비교예에 의해 더욱 자세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, examples and comparative examples will be described in more detail. However, the present invention is not limited to these examples.

<(메타)아크릴계 중합체><(meth)acrylic polymer>

·(메타)아크릴계 중합체 A-1 : 수평균 분자량 2400의 폴리메타크릴산 메틸 매크로 모노머(유리 전이 온도 105℃) 15질량부와 부틸아크릴레이트(유리 전이 온도 -55℃) 81질량부와 아크릴산(유리 전이 온도 106℃) 4질량부가 랜덤 공중합하여 이루어지는 아크릴계 공중합체(질량 평균 분자량: 16만, 유리 전이 온도 -36℃)(meth)acrylic polymer A-1: 15 parts by mass of polymethyl methacrylate macromonomer (glass transition temperature: 105° C.) with a number average molecular weight of 2400, 81 parts by mass of butyl acrylate (glass transition temperature -55° C.), and acrylic acid ( Glass transition temperature: 106°C) Acrylic copolymer formed by random copolymerization of 4 parts by mass (mass average molecular weight: 160,000, glass transition temperature -36°C)

·(메타)아크릴계 중합체 A-2 : 수평균 분자량 2400의 폴리메타크릴산 메틸 매크로 모노머(유리 전이 온도 105℃) 6질량부와 부틸아크릴레이트(유리 전이 온도 -55℃) 90질량부와 아크릴산(유리 전이 온도 106℃) 4질량부가 랜덤 공중합하여 이루어지는 아크릴계 공중합체(질량 평균 분자량: 22만, 유리 전이 온도 -45℃)(meth)acrylic polymer A-2: 6 parts by mass of polymethyl methacrylate macromonomer (glass transition temperature: 105° C.) with a number average molecular weight of 2400, 90 parts by mass of butyl acrylate (glass transition temperature -55° C.), and acrylic acid ( Glass transition temperature: 106° C.) Acrylic copolymer formed by random copolymerization of 4 parts by mass (mass average molecular weight: 220,000, glass transition temperature -45° C.)

·(메타)아크릴계 중합체 A-3 : 2-에틸헥실아크릴레이트(유리 전이 온도 -70℃) 64질량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(유리 전이 온도 -15℃) 17질량부 및 메틸아크릴레이트(유리 전이 온도 8℃) 19질량부로 이루어지는 아크릴계 중합체(질량 평균 분자량: 43만, 유리 전이 온도 -50℃)(meth)acrylic polymer A-3: 64 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (glass transition temperature -70°C), 17 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (glass transition temperature -15°C) and methyl acrylate (Glass transition temperature: 8°C) Acrylic polymer composed of 19 parts by mass (mass average molecular weight: 430,000, glass transition temperature -50°C)

상기 (메타)아크릴계 중합체 중의 각 공중합 성분의 유리 전이 온도는, 당해 성분의 호모 폴리머로부터 얻어지는 유리 전이 온도의 문헌값이다. 매크로 모노머에 대해서는, 매크로 모노머 중의 고분자량 골격을 형성하는 성분의 호모 폴리머로부터 얻어지는 유리 전이 온도의 문헌값을 기재하였다.The glass transition temperature of each copolymerization component in the above (meth)acrylic polymer is a literature value of a glass transition temperature obtained from a homopolymer of the component. Regarding the macromonomer, the literature value of the glass transition temperature obtained from the homopolymer of the component forming the high molecular weight skeleton in the macromonomer was described.

(메타)아크릴계 공중합체의 유리 전이 온도는, 상기 각 공중합 성분의 유리 전이 온도와 구성 비율로부터, Fox의 계산식에 의해 산출되는 값이다.The glass transition temperature of the (meth)acrylic copolymer is a value calculated by Fox's calculation formula from the glass transition temperature and composition ratio of each copolymerization component described above.

<반응성 희석제><Reactive Diluent>

·반응성 희석제 b-1-1 : 프로폭시화 펜타에리스리톨트리아크릴레이트(호모 폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도: 62℃)Reactive diluent b-1-1: propoxylated pentaerythritol triacrylate (glass transition temperature when used as a homopolymer: 62°C)

·반응성 희석제 b-1-2 : 노난디올디아크릴레이트(호모 폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도: 38℃)Reactive diluent b-1-2: nonanediol diacrylate (glass transition temperature when used as a homopolymer: 38°C)

·반응성 희석제 b-1-3 : 폴리테트라메틸렌글리콜디아크릴레이트(호모 폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도: -60℃)Reactive diluent b-1-3: polytetramethylene glycol diacrylate (glass transition temperature when used as a homopolymer: -60°C)

·반응성 희석제 b-2-1 : 4-히드록시부틸아크릴레이트(호모 폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도: -57℃)Reactive diluent b-2-1: 4-hydroxybutyl acrylate (glass transition temperature when used as a homopolymer: -57°C)

·반응성 희석제 b-2-2 : 프로필렌글리콜 골격 함유 단관능 우레탄아크릴레이트(AGC사제 「PEM-X264」, 질량 평균 분자량: 1만, (호모 폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도: -62℃))Reactive diluent b-2-2: propylene glycol backbone-containing monofunctional urethane acrylate (manufactured by AGC, "PEM-X264", mass average molecular weight: 10,000, (glass transition temperature when used as a homopolymer: -62 ° C))

상기 반응 희석제에 대해서, 호모 폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도는 이하와 같이 하여 측정한 것이다.Regarding the above reactive diluent, the glass transition temperature when used as a homopolymer was measured as follows.

상기 반응성 희석제 100g에 대하여, 광중합 개시제(IGM사제 「Esacure TZT」) 1g을 추가하였다. 두께 0.55㎜의 소다 라임 글라스 상에, 폭 4㎜, 길이 37㎜, 두께 0.6㎜의 개구부를 마련한 실리콘 수지 시트 테두리를 적층하고, 범위 내에 상기 반응성 희석제를 흘려 넣었다. 그 위에 두께 0.55㎜의 소다 라임 글라스를 씌우고, 자외선을 365㎚의 적산광량이 4000mJ/㎠이 되도록 소다 라임 글라스 너머 양면으로부터 조사하여 반응성 희석제를 경화하여, 반응성 희석제로 이루어지는 호모 폴리머를 제조하였다. 제조한 시료를 점탄성 측정 장치(IT 계측 제어 주식회사제 「DVA-200」)를 이용하여, 주파수 1㎐, 승온 속도: 3℃/min, 측정 온도 -70℃~130℃의 조건으로 동적 점탄성 측정을 행하였다. 점탄성 곡선으로부터 얻어진 Tanδ의 피크 온도를 유리 전이 온도(Tg)로 하였다.1 g of photopolymerization initiator (“Esacure TZT” manufactured by IGM) was added to 100 g of the reactive diluent. A silicone resin sheet frame having an opening of 4 mm in width, 37 mm in length and 0.6 mm in thickness was laminated on soda lime glass with a thickness of 0.55 mm, and the reactive diluent was poured into the range. A soda lime glass having a thickness of 0.55 mm was covered thereon, and ultraviolet rays were irradiated from both sides through the soda lime glass so that the cumulative light intensity at 365 nm was 4000 mJ/cm 2 to cure the reactive diluent to prepare a homopolymer composed of the reactive diluent. The prepared sample was measured for dynamic viscoelasticity using a viscoelasticity measuring device (“DVA-200” manufactured by IT Instrumentation and Control Co., Ltd.) under the conditions of a frequency of 1 Hz, a temperature increase rate of 3° C./min, and a measurement temperature of -70° C. to 130° C. did The peak temperature of Tanδ obtained from the viscoelasticity curve was taken as the glass transition temperature (Tg).

<개시제><Initiator>

·광중합 개시제 C-1 : 2,4,6-트리메틸벤조페논 및 4-메틸벤조페논의 혼합물(IGM사제 「Esacure TZT」)Photopolymerization initiator C-1: A mixture of 2,4,6-trimethylbenzophenone and 4-methylbenzophenone ("Esacure TZT" manufactured by IGM)

·광중합 개시제 C-2 : IGM사제 「Esacure KTO46」・Photopolymerization initiator C-2: "Esacure KTO46" manufactured by IGM

<실란 커플링제><Silane coupling agent>

·실란 커플링제 D-1 : γ-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠실리콘사제 「KBM403」)Silane coupling agent D-1: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (“KBM403” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)

<그 외 성분><Other ingredients>

·탄화수소 점착 부여제 E-1 : 테르펜페놀 수지(야스하라케미컬사제 「YS폴리스타 G125」)-Hydrocarbon tackifier E-1: terpene phenol resin ("YS Polystar G125" manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)

·탄화수소 점착 부여제 E-2 : 테르펜페놀 수지(야스하라케미컬사제 「YS폴리스타 T160」)-Hydrocarbon tackifier E-2: terpene phenol resin ("YS Polystar T160" manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)

[실시예 1][Example 1]

(메타)아크릴계 중합체 A-1을 100질량부, 반응성 희석제 b-1-1을 2.5질량부, 반응성 희석제 b-2-1을 7.5질량부, 광중합 개시제 C-1을 1.5질량부, 실란 커플링제 D-1을 0.3질량부 준비하여, 점착제층의 원료로 하였다.100 parts by mass of (meth)acrylic polymer A-1, 2.5 parts by mass of reactive diluent b-1-1, 7.5 parts by mass of reactive diluent b-2-1, 1.5 parts by mass of photopolymerization initiator C-1, silane coupling agent 0.3 mass part of D-1 was prepared and it was set as the raw material of the adhesive layer.

한편, (메타)아크릴계 중합체 A-1을 100질량부, 반응성 희석제 b-1-1을 0.5질량부, 반응성 희석제 b-2-1을 1.5질량부, 광중합 개시제 C-1을 1.5질량부 준비하여, 중간층의 원료로 하였다.On the other hand, 100 parts by mass of (meth)acrylic polymer A-1, 0.5 parts by mass of reactive diluent b-1-1, 1.5 parts by mass of reactive diluent b-2-1, and 1.5 parts by mass of photopolymerization initiator C-1 were prepared. , which was used as a raw material for the middle layer.

상기 점착제층의 원료 및 상기 중간층의 원료를, 2대의 압출기에 각각을 공급하여, 2종 3층(점착제층/중간층/점착제층, 두께 1:1:1)의 층구성으로 공(共)압출하여 점착 시트를 얻었다.The raw materials of the pressure-sensitive adhesive layer and the raw materials of the intermediate layer are supplied to two extruders, respectively, and co-extruded in a layer configuration of two types of three layers (pressure-sensitive adhesive layer / intermediate layer / pressure-sensitive adhesive layer, thickness 1: 1: 1) Thus, an adhesive sheet was obtained.

다음으로, 상기 점착 시트를, 표면이 박리 처리되어 있는 2매의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRV(V03)」, 두께 100㎛, 미쓰비시케미컬사제 「다이아 호일 MRQ」, 두께 75㎛), 즉 2매의 이형 필름의 사이에 끼워서, 두께 150㎛의 시트상으로 핫멜트 성형하여, 이형 필름/점착 시트 1/이형 필름으로 이루어지는 점착 시트 적층체를 얻었다.Next, the adhesive sheet was prepared by using two polyethylene terephthalate films ("Dia Foil MRV (V03)" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 µm, "Dia Foil MRQ" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 75 µm) ), that is, it was sandwiched between two release films and hot-melt molded into a sheet having a thickness of 150 μm to obtain a PSA sheet laminate comprising a release film/adhesive sheet 1/release film.

또한, 점착 시트 1은, 광을 조사함으로써 경화하는 광경화성을 구비한 점착 시트였다.In addition, PSA Sheet 1 was a PSA sheet with photocurable properties that is cured by irradiation with light.

[실시예 2~실시예 11, 비교예 1~3][Examples 2 to 11, Comparative Examples 1 to 3]

표 1에 나타나 있는 바와 같이, 각 층의 조성, 층구성 등을 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착 시트 2~14 및 점착 시트 적층체를 제조하였다.As shown in Table 1, PSA sheets 2 to 14 and PSA sheet laminates were prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition of each layer, layer structure, and the like were changed.

[물성 측정·평가][Measurement and evaluation of physical properties]

상기 실시예·비교예에서 제조한 점착 시트 1~14에 대해서, 이하의 각종 측정 및 평가를 행하였다. 그 평가 결과는 표 1에 정리하였다.For the PSA sheets 1 to 14 manufactured in the above Examples and Comparative Examples, the following various measurements and evaluations were performed. The evaluation results are summarized in Table 1.

<크리프 시험><Creep test>

(경화 전 크리프)(Creep before curing)

실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트를 각각 복수매 사용하고, 0.8~1.5㎜의 두께가 되도록 적층하고, 직경 8㎜의 원상(圓狀)으로 타발한 것을 제조하였다.A plurality of PSA sheets prepared in Examples and Comparative Examples were used, laminated to a thickness of 0.8 to 1.5 mm, and punched into a circular shape with a diameter of 8 mm.

레오미터(TA인스트루먼트사제 「DHR-2」)를 이용하여, 측정 지그: 직경 8㎜ 패럴렐 플레이트, 온도: 50℃, 압력 1000Pa, 토크: 100μN·m에서, 1200초 후의 변형(%)을 측정하였다.Using a rheometer (“DHR-2” manufactured by TA Instruments), measuring jig: parallel plate with a diameter of 8 mm, temperature: 50 ° C., pressure: 1000 Pa, torque: 100 μN m, the strain (%) after 1200 seconds was measured. .

(경화 후 크리프)(creep after cure)

실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트를, 고압 수은 램프를 이용하여, 365㎚의 적산광량이 4000mJ/㎠이 되도록, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 개재하여 점착 시트에 자외선을 조사하여, 점착 시트를 경화시켰다. 단, 실시예 8의 점착 시트 8 및 실시예 11의 점착 시트 11에 대해서는, 자외선을 365㎚의 적산광량이 4000mJ/㎠ 대신에 3000mJ㎠이 되도록 조사하여 점착 시트를 경화시켰다.The PSA sheet prepared in Examples and Comparative Examples was irradiated with ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp through a polyethylene terephthalate film subjected to peeling treatment so that the cumulative amount of light at 365 nm was 4000 mJ/cm 2 , and the PSA sheet was adhered. The sheet was cured. However, PSA sheet 8 of Example 8 and PSA sheet 11 of Example 11 were irradiated with ultraviolet rays so that the accumulated light amount of 365 nm was 3000 mJ cm 2 instead of 4000 mJ/cm 2 , and the PSA sheets were cured.

경화 후의 점착 시트를 0.8~1.5㎜의 두께가 되도록 적층하고, 직경 8㎜의 원상으로 타발한 것을 제조하였다.The pressure-sensitive adhesive sheets after curing were laminated to a thickness of 0.8 to 1.5 mm, and punched into a circular shape with a diameter of 8 mm was produced.

레오미터(TA인스트루먼트사제 「DHR-2」)를 이용하여, 측정 지그: 직경 8㎜ 패럴렐 플레이트, 온도: 80℃, 압력 1000Pa, 토크: 100μN·m에서, 180초 후의 변형(%)을 측정하였다.Using a rheometer (“DHR-2” manufactured by TA Instruments), measuring jig: parallel plate with a diameter of 8 mm, temperature: 80 ° C., pressure: 1000 Pa, torque: 100 μN m, strain (%) after 180 seconds was measured. .

<점착력><Adhesion>

(경화 전의 점착력)(Adhesion before curing)

실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트의 일방의 이형 필름을 벗기고, 배접 필름으로서 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요보사제 「코스모 샤인 A4300」)을 첩합하여 적층품을 준비하였다.One side of the release film of the PSA sheet prepared in Examples and Comparative Examples was peeled off, and a polyethylene terephthalate film ("Cosmo Shine A4300" manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 100 µm was bonded as a backing film to prepare a laminate.

상기 적층품을 길이 150㎜, 폭 10㎜로 재단한 후, 나머지 이형 필름을 벗겨서 노출한 점착면을, 소다 라임 글라스에 2kg의 롤을 1왕복시켜서 상기 점착 시트를 롤 압착하고, 온도 60℃에서 30분 양생하여 마무리 첩착하였다.After cutting the laminated product to a length of 150 mm and a width of 10 mm, the adhesive surface exposed by peeling off the remaining release film was subjected to one reciprocating motion of a 2 kg roll in soda lime glass to roll press the adhesive sheet, and at a temperature of 60 ° C. It was cured for 30 minutes to finish adhesion.

이 점착력 측정 샘플을, 23℃ 40% RH의 환경 하에서 박리각 180°, 박리 속도 60㎜/분으로 벗겼을 때의 글라스에 대한 박리력(N/㎝)을 측정하여, 경화 전의 점착력을 구하였다.When this adhesive force measurement sample was peeled off at a peel angle of 180° and a peel rate of 60 mm/min in an environment of 23° C. and 40% RH, the peel force (N/cm) to glass was measured to determine the adhesive force before curing. .

(경화 후의 점착력)(Adhesion after curing)

실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트의 일방의 이형 필름을 벗기고, 배접 필름으로서 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요보사제 「코스모 샤인 A4300」)을 첩합하여 적층품을 준비하였다.One side of the release film of the PSA sheet prepared in Examples and Comparative Examples was peeled off, and a polyethylene terephthalate film ("Cosmo Shine A4300" manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 100 µm was bonded as a backing film to prepare a laminate.

상기 적층품을 길이 150㎜, 폭 10㎜로 재단한 후, 나머지 이형 필름을 벗겨서 노출한 점착면을, 소다 라임 글라스에 2kg의 롤을 1왕복시켜서 상기 점착 시트를 롤 압착하였다. 첩합품에 온도 60℃에서 30분 양생하여 마무리 첩착한 후, 배접 필름 너머 자외선을 365㎚의 적산광량이 4000mJ/㎠이 되도록 조사하여 점착 시트를 경화하고, 15시간 양생하여, 점착력 측정 샘플로 하였다.After cutting the laminated product to a length of 150 mm and a width of 10 mm, the adhesive surface exposed by peeling off the remaining release film was subjected to roll compression of the adhesive sheet by making a 2 kg roll reciprocate once in soda lime glass. After curing the bonded product for 30 minutes at a temperature of 60 ° C. to finish adhesion, ultraviolet rays were irradiated through the backing film so that the cumulative amount of 365 nm light was 4000 mJ / cm 2 to cure the adhesive sheet, and cured for 15 hours to obtain an adhesive strength measurement sample. .

단, 실시예 8의 점착 시트 8 및 실시예 11의 점착 시트 11에 대해서는, 소다 라임 글라스 너머 자외선을 365㎚의 적산광량이 4000mJ/㎠ 대신에 3000mJ/㎠이 되도록 조사하여 점착 시트를 경화하여, 신뢰성 평가용 샘플로 하였다.However, for PSA Sheet 8 of Example 8 and PSA Sheet 11 of Example 11, ultraviolet rays were irradiated through soda lime glass so that the cumulative amount of 365 nm light was 3000 mJ/cm instead of 4000 mJ/cm 2 to cure the PSA sheet, It was used as a sample for reliability evaluation.

이 점착력 측정 샘플을, 23℃ 40% RH의 환경 하에서 박리각 180°, 박리 속도 60㎜/분으로 벗겼을 때의 글라스에 대한 박리력(N/㎝)을 측정하여, 경화 후의 점착력을 구하였다.When this adhesive force measurement sample was peeled off at a peel angle of 180° and a peel rate of 60 mm/min in an environment of 23° C. and 40% RH, the peel force (N/cm) to glass was measured to determine the adhesive force after curing. .

<구멍 메움성><Hole fillability>

두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요보사제 「코스모 샤인 A4300」)의 편면에, 두께 20㎛의 양면 점착 시트를 핸드 롤로 적층하여, 점착층을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(총 두께 120㎛)을 제조하였다. 상기 점착층을 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 54㎜×82㎜로 재단하고, 재단한 필름의 네 귀퉁이에, 단면으로부터 구멍 중심까지의 거리가 6㎜가 되도록, 직경 4㎜의 바닥이 있는 구멍을 뚫었다.A polyethylene terephthalate film (total thickness: 120 μm) having an adhesive layer was produced by laminating a double-sided adhesive sheet having a thickness of 20 μm on one side of a polyethylene terephthalate film (“Cosmo Shine A4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm with a hand roll. did The polyethylene terephthalate film having the adhesive layer was cut into 54 mm × 82 mm, and a bottomed hole with a diameter of 4 mm was pierced at the four corners of the cut film so that the distance from the cross section to the center of the hole was 6 mm. .

54㎜×82㎜, 두께 0.55㎜의 소다 라임 글라스에 상기 필름을 롤 첩합하여, 직경 4㎜, 깊이 120㎛의 바닥이 있는 구멍을 4개 가지는 구멍 메움성 평가용 기재를 제조하였다.The film was roll bonded to soda lime glass of 54 mm x 82 mm and 0.55 mm in thickness to prepare a base material for hole fillability evaluation having four bottomed holes with a diameter of 4 mm and a depth of 120 µm.

실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트 적층체의 일방의 이형 필름을 벗겨서 노출한 점착면을, 소다 라임 글라스(82㎜×54㎜×0.55㎜ 두께)에 롤 압착하였다. 이어서 나머지 이형 필름을 벗기고, 노출한 점착면과, 상기 구멍 메움성 평가용 기재의 바닥이 있는 구멍을 가지는 면을 대향시켜서, 진공 첩합기를 이용하여 감압 하(절대압 2㎪)에서 프레스 첩합하였다. 오토클레이브를 이용하여 가열·가압 처리를 실시하여(65℃, 게이지압 0.45㎫, 20분), 구멍 메움성 평가용 적층체를 제조하였다.One of the release films of the PSA sheet laminates prepared in Examples and Comparative Examples was peeled off and the exposed adhesive face was roll-bonded to soda lime glass (82 mm x 54 mm x 0.55 mm thick). Then, the remaining release film was peeled off, the exposed adhesive face and the hole-bottomed face of the substrate for hole filling property evaluation were opposed, and press bonding was performed under reduced pressure (2 kPa absolute) using a vacuum bonding machine. A heat and pressure treatment was performed using an autoclave (65°C, gauge pressure: 0.45 MPa, 20 minutes) to prepare a laminate for hole filling property evaluation.

상기 적층체를 육안 관찰하여, 1개 이상의 바닥이 있는 구멍의 내부에 직경 1㎜ 이상의 공극이 보인 것을 「poor」로 하고, 그 이외를 「good」으로 판정하였다.The laminate was visually observed, and a void with a diameter of 1 mm or more was observed inside one or more bottomed holes as "poor", and others were judged as "good".

또한, 공극의 직경은, 공극이 비구상인 경우, 가장 긴 직경으로서 판단하였다.In addition, the diameter of the void was judged as the longest diameter when the void was non-spherical.

<신뢰성(내발포 신뢰성)><Reliability (foaming resistance reliability)>

두께 87㎛의 점착층을 가지는 편광판(70㎜×150㎜)의 네 귀퉁이에, 단면으로부터 구멍 중심까지의 거리가 6㎜가 되도록, 직경 4㎜의 바닥이 있는 구멍을 뚫었다.Bottomed holes with a diameter of 4 mm were drilled at the four corners of a polarizing plate (70 mm x 150 mm) having an adhesive layer with a thickness of 87 µm so that the distance from the end face to the center of the hole was 6 mm.

75㎜×155㎜, 두께 0.55㎜의 소다 라임 글라스에 상기 필름을 롤 첩합하고, 직경 4㎜, 깊이 87㎛의 바닥이 있는 구멍을 4개 가지는, 신뢰성 평가용 기재를 제조하였다.The film was roll bonded to 75 mm x 155 mm and 0.55 mm thick soda lime glass to prepare a substrate for reliability evaluation having four bottomed holes with a diameter of 4 mm and a depth of 87 µm.

실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트 적층체의 일방의 이형 필름을 벗겨서 노출한 점착면을, 소다 라임 글라스(75㎜×155㎜×0.55㎜ 두께)에 롤 압착하였다. 이어서 나머지 이형 필름을 벗기고, 노출한 점착면과, 상기 신뢰성 평가용 기재의 바닥이 있는 구멍을 가지는 면을 대향시켜서, 진공 첩합기를 이용하여 감압 하(절대압 2㎪)에서 프레스 첩합하였다.One of the release films of the PSA sheet laminates prepared in Examples and Comparative Examples was peeled off and the exposed adhesive face was roll-bonded to soda lime glass (75 mm x 155 mm x 0.55 mm thick). Then, the remaining release film was peeled off, the exposed adhesive face and the hole-bottomed face of the substrate for reliability evaluation were opposed, and press bonding was performed under reduced pressure (absolute pressure of 2 kPa) using a vacuum bonder.

오토클레이브를 이용하여 가열·가압 처리(65℃, 게이지압 0.45㎫, 20분)를 실시한 후, 소다 라임 글라스 너머 자외선을 365㎚의 적산광량이 4000mJ/㎠이 되도록 조사하여 점착 시트를 경화하여, 신뢰성 평가용 샘플을 제조하였다.After heating and pressurizing (65°C, gauge pressure: 0.45 MPa, 20 minutes) using an autoclave, UV rays were irradiated through soda-lime glass so that the cumulative amount of 365 nm light was 4000 mJ/cm 2 to cure the adhesive sheet, Samples for reliability evaluation were prepared.

단, 실시예 8의 점착 시트 8 및 실시예 11의 점착 시트 11에 대해서는, 소다 라임 글라스 너머 자외선을 365㎚의 적산광량이 4000mJ/㎠ 대신에 3000mJ/㎠이 되도록 조사하여 점착 시트를 경화하여, 신뢰성 평가용 샘플로 하였다.However, for PSA Sheet 8 of Example 8 and PSA Sheet 11 of Example 11, ultraviolet rays were irradiated through soda lime glass so that the cumulative amount of 365 nm light was 3000 mJ/cm instead of 4000 mJ/cm 2 to cure the PSA sheet, It was used as a sample for reliability evaluation.

이 신뢰성 평가 샘플을, 히트 사이클 시험기에 투입하고, 고온 저온 사이클(고온: 80℃, 저온: -40℃, 노출 시간: 각 온도 30분, 온도 변화 속도: 5분 이내)로 100사이클 행하여 보관하였다.This reliability evaluation sample was put into a heat cycle tester, subjected to 100 cycles of high and low temperature cycles (high temperature: 80 ° C, low temperature: -40 ° C, exposure time: 30 minutes for each temperature, temperature change rate: within 5 minutes) and stored. .

보관 후의 신뢰성 평가용 샘플을 육안 관찰하여, 구멍부 내에 기포가 보이지 않은 것을 「good」으로 판정하고, 구멍부 내에 직경 500㎛ 미만의 기포가 1점 보인 것을 「fair」로 판정하고, 구멍부 내에 직경 500㎛ 이상의 기포가 1점 보인 것 또는 구멍부 내에 기포가 2점 이상 보인 것을 「poor」로 판정하였다.After storage, the sample for reliability evaluation was visually observed, and a case in which no bubbles were observed in the hole was judged as "good", and a case in which one bubble with a diameter of less than 500 µm was observed in the hole was judged as "fair". A case in which one bubble having a diameter of 500 μm or more was observed, or a case in which two or more bubbles were observed in the hole was determined as “poor”.

또한, 기포의 직경은, 기포가 비구상인 경우, 가장 긴 직경으로서 판단하였다.In addition, the bubble diameter was judged as the longest diameter when bubble was non-spherical.

<보관성><Storability>

실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트 적층체의 점착 시트를 가로세로 30㎜×30㎜로 하프컷 재단하고, 40℃의 환경 하에서 200시간 보관하였다. 점착 시트의 각 변에 대해서, 하프컷 표선으로부터 풀이 밀려나온 부분의 최대값을 측정하고, 4변의 평균값을 풀 밀려나옴 거리(㎜)로 하였다. 풀 밀려나옴 거리가 0.2㎜ 미만인 것을 「good」으로 판정하고, 0.2㎜ 이상을 「poor」로 판정하였다.The PSA sheets of the PSA sheet laminates prepared in Examples and Comparative Examples were half-cut to 30 mm x 30 mm, and stored at 40°C for 200 hours. For each side of the pressure-sensitive adhesive sheet, the maximum value of the portion where the paste protruded from the half-cut marked line was measured, and the average value of the four sides was taken as the paste extrusion distance (mm). A paste protruding distance of less than 0.2 mm was determined as "good", and 0.2 mm or more was determined as "poor".

Figure pct00002
Figure pct00002

상기 실시예 및 지금까지 본 발명자가 행한 시험 결과로부터, (메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하는 점착제 수지 조성물로부터 형성되는 점착제층을 구비한 점착 시트가, 경화 전 및 경화 후에 있어서 소정의 크리프 변형이 되는 것이면, 열가압 처리를 행함으로써 핫멜트시킬 수 있으며, 우수한 유동성을 발휘시킬 수 있다. 따라서, 핫멜트한 점착제 수지 조성물을, 피착체의 표면(접착면)에 존재하는 구멍, 예를 들면 깊이(㎜)/바닥 면적(㎟)이 1.0×10-5~3.0×10-1인 바닥이 있는 구멍 내에 유입하여 구석구석까지 공극이 남는 일 없이 충전할 수 있는 것을 알았다. 또한, 점착 시트 경화 후에는, 상기 피착체가 치수 변화하여도, 상기 구멍 내부에 충전된 점착제가 발포하는 것을 막을 수 있는 것을 알았다.From the above examples and test results conducted by the inventors so far, it was found that the pressure-sensitive adhesive sheet provided with the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive resin composition containing the (meth)acrylic polymer (A) had a predetermined creep deformation before and after curing. If it becomes this, it can be made to hot-melt by performing a heat-pressing process, and excellent fluidity|liquidity can be exhibited. Therefore, the hot-melted pressure-sensitive adhesive resin composition is formed in a hole existing on the surface (adhesive surface) of the adherend, for example, a floor having a depth (mm)/floor area (mm 2 ) of 1.0 × 10 -5 to 3.0 × 10 -1 It was found that the filling could be performed without leaving voids in every corner by flowing into the hole. Further, it was found that, after curing the pressure-sensitive adhesive sheet, even if the size of the adherend is changed, the pressure-sensitive adhesive filled in the hole can be prevented from foaming.

비교예 1은, 경화 후에 있어서 80℃ 180초 후의 크리프 변형이 10% 미만이 되는 것이며, 점착제로부터의 발포가 생겨, 실용성에 문제가 있는 것이었다. 이 발포는, 경화 후에 보관하였을 때에 피착체가 치수 변화된 것이 원인이라고 생각된다.In Comparative Example 1, the creep deformation after 80°C for 180 seconds after curing was less than 10%, and foaming from the adhesive occurred, which caused a problem in practicality. It is considered that this foaming is caused by the size change of the adherend when stored after curing.

비교예 2는, 경화 전의 50℃ 1200초 후의 크리프 변형이 1500% 이상이 되는 것이며, 점착 시트 적층체의 상태에서 보관하였을 때에, 풀 밀려나옴에 문제가 발생하는 것이었다.In Comparative Example 2, the creep deformation after 1200 seconds at 50°C before curing was 1500% or more, and when stored in the state of a PSA sheet laminate, a problem occurred in glue extrusion.

비교예 3은, 경화 전의 50℃ 1200초 후의 크리프 변형이 150% 이하가 되는 것이며, 바닥이 있는 구멍 내에 유입시켰을 때, 구석구석까지 충전할 수 없어, 바닥이 있는 구멍 내에 공극이 관찰되어, 실용성이 결여되는 것이었다.In Comparative Example 3, the creep deformation after 1200 seconds at 50°C before curing is 150% or less. this was lacking.

Claims (22)

(메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하는 점착제 수지 조성물로부터 형성되는 점착제층을 구비하고, 두께를 0.8~1.5㎜로 하였을 때의, 경화 전의 50℃ 1200초 후의 크리프 변형이 150% 이상이고 또한 1500% 미만이 되고, 하기 경화 조건에 의한 경화 후의 80℃ 180초 후의 크리프 변형이 10% 이상이 되는, 활성 에너지선 경화성 점착 시트.
경화 조건 : 365㎚의 자외선에 의해 3000~4000mJ/㎠이 되는 범위 내의 적산광량을 조사하여 경화시키는 것.(Meth) When the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive resin composition containing the acrylic polymer (A) is provided and the thickness is 0.8 to 1.5 mm, the creep strain after 1200 seconds at 50 ° C. before curing is 150% or more and is 1500 %, and the creep strain at 80°C for 180 seconds after curing under the following curing conditions is 10% or more.
Curing conditions: curing by irradiation with a 365 nm ultraviolet ray and a cumulative amount of light within the range of 3000 to 4000 mJ/cm 2 . 제 1 항에 있어서,
상기 점착제 수지 조성물은, 추가로, 반응성 희석제(B) 및 개시제(C)를 포함하는 활성 에너지선 경화성 점착 시트.According to claim 1,
The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the pressure-sensitive adhesive resin composition further contains a reactive diluent (B) and an initiator (C). 제 2 항에 있어서,
상기 반응성 희석제(B)는, (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-1)과, (메타)아크릴로일기를 1개 가지는 단관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-2)을 포함하는, 활성 에너지선 경화성 점착 시트.According to claim 2,
The reactive diluent (B) is a polyfunctional (meth)acrylate component (b-1) having two or more (meth)acryloyl groups and a monofunctional (meth)acryloyl group having one (meth)acryloyl group. An active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet containing a rate component (b-2). 제 3 항에 있어서,
상기 다관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-1)은, 호모 폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도가 0℃보다 높은 성분이며, 상기 단관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-2)은, 호모 폴리머로 하였을 때의 유리 전이 온도가 0℃ 이하의 성분인, 활성 에너지선 경화성 점착 시트.According to claim 3,
The polyfunctional (meth)acrylate component (b-1) is a component having a glass transition temperature higher than 0° C. when used as a homopolymer, and the monofunctional (meth)acrylate component (b-2) is a homopolymer An active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet comprising a component having a glass transition temperature of 0°C or lower when made of a polymer. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
상기 다관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-1)과 상기 단관능 (메타)아크릴레이트 성분(b-2)의 함유 질량비율은, (b-1):(b-2)=1:0.1~1:9인 활성 에너지선 경화성 점착 시트.According to claim 3 or 4,
The content mass ratio of the polyfunctional (meth)acrylate component (b-1) and the monofunctional (meth)acrylate component (b-2) is (b-1):(b-2) = 1:0.1 ~1:9 active energy radiation curable adhesive sheet. 제 2 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 반응성 희석제(B)의 함유 질량은, 상기 (메타)아크릴계 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.2질량부 이상 30질량부 이하인 활성 에너지선 경화성 점착 시트.According to any one of claims 2 to 5,
The content of the reactive diluent (B) is 0.2 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A). 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
2층 이상의 복수층 구성인 활성 에너지선 경화성 점착 시트.According to any one of claims 1 to 6,
An active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet having a multilayer structure of two or more layers. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 점착제 수지 조성물은, 추가로 실란 커플링제(D)를 포함하는 활성 에너지선 경화성 점착 시트.According to any one of claims 1 to 7,
The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet in which the pressure-sensitive adhesive resin composition further contains a silane coupling agent (D). 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (메타)아크릴계 중합체(A)가, 블록 공중합체, 및/또는, 가지 성분으로서 매크로 모노머 유래의 구조 단위를 포함하는 공중합체인 활성 에너지선 경화성 점착 시트.According to any one of claims 1 to 8,
The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet in which the (meth)acrylic polymer (A) is a block copolymer and/or a copolymer containing a structural unit derived from a macromonomer as a branch component. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (메타)아크릴계 중합체(A)가, 가지 성분으로서 매크로 모노머 유래의 구조 단위를 포함하는 공중합체이며, 매크로 모노머의 공중합 비율이 10질량% 이하인 활성 에너지선 경화성 점착 시트.According to any one of claims 1 to 8,
The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet wherein the (meth)acrylic polymer (A) is a copolymer containing a structural unit derived from a macromonomer as a branch component, and the copolymerization ratio of the macromonomer is 10% by mass or less. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 점착제 수지 조성물이, 탄화수소 점착 부여제를 포함하는 활성 에너지선 경화성 점착 시트.According to any one of claims 1 to 10,
The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet in which the pressure-sensitive adhesive resin composition contains a hydrocarbon tackifier. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 활성 에너지선 경화성 점착 시트와, 이형 필름이 적층하여 이루어지는 구성을 구비한 이형 필름을 가지는 점착 시트 적층체.A pressure-sensitive adhesive sheet laminate having a release film having a configuration in which the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 11 and a release film are laminated. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 활성 에너지선 경화성 점착 시트가 경화하여 이루어지는 점착 시트.A pressure-sensitive adhesive sheet formed by curing the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 11. 2개의 화상 표시 장치 구성 부재 사이가, 점착 시트를 개재하여 적층하여 이루어지는 구성을 구비한 화상 표시 장치 구성용 적층체에 있어서,
상기 점착 시트가, (메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하는 점착제 수지 조성물로부터 형성되는 점착제층을 구비하고, 두께를 0.8~1.5㎜로 하였을 때의, 경화 전의 50℃ 1200초 후의 크리프 변형이 150% 이상이고 또한 1500% 미만이며, 하기 경화 조건에 의한 경화 후의 80℃ 180초 후의 크리프 변형이 10% 이상이 되는, 활성 에너지선 경화성 점착 시트이며,
상기 화상 표시 장치 구성 부재 중 적어도 일방이, 상기 점착 시트와의 접촉면에, 깊이(㎜)/바닥 면적(㎟)이 1.0×10-5~3.0×10-1인 바닥이 있는 구멍을 가지는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치 구성용 적층체.
경화 조건 : 365㎚의 자외선에 의해 3000~4000mJ/㎠이 되는 범위 내의 적산광량을 조사하여 경화시키는 것.In a laminate for constructing an image display apparatus having a configuration in which two image display apparatus constituent members are laminated with an adhesive sheet interposed therebetween,
When the pressure-sensitive adhesive sheet is provided with an adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive resin composition containing a (meth)acrylic polymer (A) and has a thickness of 0.8 to 1.5 mm, the creep deformation after 1200 seconds at 50°C before curing is 150 % or more and less than 1500%, an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet having a creep deformation of 10% or more after 180 seconds at 80°C after curing under the following curing conditions,
characterized in that at least one of the constituent members of the image display device has a bottomed hole having a depth (mm)/bottom area (mm 2 ) of 1.0×10 -5 to 3.0×10 -1 on a surface in contact with the adhesive sheet. A laminate for constructing an image display device to be used.
Curing conditions: curing by irradiation with a 365 nm ultraviolet ray and a cumulative amount of light within the range of 3000 to 4000 mJ/cm 2 . 2개의 화상 표시 장치 구성 부재가, 두께를 0.8~1.5㎜로 하였을 때의, 하기 경화 조건에 의한 경화 후의 80℃ 180초 후의 크리프 변형이 10% 이상이 되는 경화 후 점착 시트를 개재하여 적층하여 이루어지는 구성을 구비한 화상 표시 장치 구성용 적층체에 있어서,
당해 화상 표시 장치 구성 부재 중 적어도 일방이, 상기 점착 시트와의 접촉면에, 깊이(㎜)/바닥 면적(㎟)이 1.0×10-5~3.0×10-1인 바닥이 있는 구멍을 가지며, 당해 바닥이 있는 구멍 내에는, 상기 경화 후 점착 시트가, 직경 1㎜ 이상의 공극이 존재하지 않는 상태로 충전되는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치 구성용 적층체.
경화 조건 : 365㎚의 자외선에 의해 3000~4000mJ/㎠이 되는 범위 내의 적산광량을 조사하여 경화시키는 것.Two image display device constituent members are laminated through an adhesive sheet after curing in which the creep deformation after curing at 80 ° C. for 180 seconds is 10% or more after curing under the following curing conditions when the thickness is 0.8 to 1.5 mm In the laminate for configuring an image display device having the configuration,
At least one of the constituent members of the image display device has a bottomed hole having a depth (mm)/bottom area (mm 2 ) of 1.0×10 −5 to 3.0×10 −1 on a surface in contact with the adhesive sheet, and A laminate for constructing an image display device, characterized in that the bottomed hole is filled with the pressure-sensitive adhesive sheet after curing in a state in which no voids having a diameter of 1 mm or more exist.
Curing conditions: curing by irradiation with a 365 nm ultraviolet ray and a cumulative amount of light within the range of 3000 to 4000 mJ/cm 2 . 제 15 항에 있어서,
상기 경화 후 점착 시트가, 2층 이상의 복수층 구성인 화상 표시 장치 구성용 적층체.According to claim 15,
A laminate for constructing an image display device in which the pressure-sensitive adhesive sheet after curing has a multilayer structure of two or more layers. 제 14 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 화상 표시 장치 구성 부재가, 터치 패널, 화상 표시 패널, 표면 보호 패널, 편광 필름 및 위상차 필름으로 이루어지는 군 중 어느 1종 혹은 2종류 이상의 조합으로 이루어지는 적층체인 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치 구성용 적층체.According to any one of claims 14 to 16,
Lamination for constructing an image display device, characterized in that the image display device constituent member is a laminate composed of any one type or a combination of two or more types from the group consisting of a touch panel, an image display panel, a surface protection panel, a polarizing film, and a retardation film. sifter. 제 14 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 기재된 화상 표시 장치 구성용 적층체를 이용하여 구성된 화상 표시 장치.An image display device constructed using the laminate for constructing an image display device according to any one of claims 14 to 17. 2개의 화상 표시 장치 구성 부재가, 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 활성 에너지선 경화성 점착 시트의 경화 후 점착 시트를 개재하여 적층된 구성을 구비한 화상 표시 장치 구성용 적층체의 제조 방법에 있어서,
제 1 화상 표시 장치 구성 부재의 편면에 상기 점착 시트를 첩합하여 첩합체를 형성하는 것과 함께,
피첩합면에 바닥이 있는 구멍을 가지는 제 2 화상 표시 장치 구성 부재의 피첩합면과, 상기 첩합체의 점착 시트를 대면시키고, 감압 하에서 밀착시켜서 적층하여 적층체를 형성하고,
상기 적층체에 대하여 가열 가압 처리를 행하여 상기 점착 시트를 핫멜트시킴으로써, 상기 제 2 화상 표시 장치 구성 부재의 상기 바닥이 있는 구멍 내에 점착제 수지 조성물을 유입시키고,
제 1 및 제 2 화상 표시 구성 부재와의 사이에 협지되어 있는 상기 점착 시트에 대하여 활성 에너지선을 조사하여 점착 시트를 경화시키는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치 구성용 적층체의 제조 방법.A laminate for constructing an image display device having a configuration in which two image display device constituent members are laminated via the adhesive sheet after curing of the active energy ray-curable adhesive sheet according to any one of claims 1 to 11 In the manufacturing method,
While bonding the adhesive sheet to one side of the first image display device constituent member to form a bonded body,
The surface to be bonded of a second image display device constituent member having a hole with a bottom on the surface to be bonded and the adhesive sheet of the bonding body are brought face to face and adhered and laminated under reduced pressure to form a laminate,
A pressure-sensitive adhesive resin composition is introduced into the bottomed hole of the second image display device constituent member by subjecting the laminate to a heat-pressing treatment to hot-melt the pressure-sensitive adhesive sheet,
A method of manufacturing a laminate for configuring an image display device, characterized in that the adhesive sheet sandwiched between first and second image display constituent members is irradiated with active energy rays to cure the adhesive sheet. 제 19 항에 있어서,
상기 제 2 화상 표시 장치 구성 부재의 바닥이 있는 구멍은, 깊이(㎜)/바닥 면적(㎟)이 1.0×10-5~3.0×10-1인 것을 특징으로 하는 화상 표시 구성용 적층체의 제조 방법.According to claim 19,
The depth (mm)/bottom area (mm 2 ) of the bottomed hole of the second image display device constituent member is 1.0 × 10 -5 to 3.0 × 10 -1 . Way. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서,
경화 후의 점착 시트에 있어서, 두께를 0.8~1.5㎜로 하였을 때의, 80℃ 180초 후의 크리프 변형이 10% 이상이 되는 화상 표시 장치 구성용 적층체의 제조 방법.According to claim 19 or 20,
A method for producing a laminate for constituting an image display device in which a pressure-sensitive adhesive sheet after curing has a creep deformation of 10% or more after 180 seconds at 80°C when the thickness is 0.8 to 1.5 mm. 제 19 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 적층체에 대한 가열 가압 처리는, 온도 50℃ 이상 80℃ 이하에 있어서, 0.2㎫ 이상 0.8㎫ 이하의 압력을, 상기 적층체에 걸도록 처리하는 것을 특징으로 하는, 화상 표시 구성용 적층체의 제조 방법.According to any one of claims 19 to 21,
The heat-pressing treatment for the laminate is performed so that a pressure of 0.2 MPa or more and 0.8 MPa or less is applied to the laminate at a temperature of 50 ° C. or more and 80 ° C. or less. manufacturing method.
KR1020227037527A 2020-03-31 2021-01-14 Active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive sheet, laminate for image display device, method for producing image display device and laminate for constructing image display device KR20220162152A (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2020-064211 2020-03-31
JP2020064211 2020-03-31
PCT/JP2021/001033 WO2021199571A1 (en) 2020-03-31 2021-01-14 Active energy ray-curable adhesive sheet, adhesive sheet, laminate for image display device, image display device, and method for producing laminate for constituting image display device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220162152A true KR20220162152A (en) 2022-12-07

Family

ID=77928587

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227037527A KR20220162152A (en) 2020-03-31 2021-01-14 Active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive sheet, laminate for image display device, method for producing image display device and laminate for constructing image display device

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPWO2021199571A1 (en)
KR (1) KR20220162152A (en)
CN (1) CN115427525A (en)
TW (1) TW202138527A (en)
WO (1) WO2021199571A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023054218A1 (en) * 2021-09-28 2023-04-06 三菱ケミカル株式会社 Actinic-ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive sheet laminate with release film, laminate for constituting image display device, image display device, and method for producing laminate for constituting image display device
CN113861854B (en) * 2021-12-08 2023-03-31 苏州凡赛特材料科技有限公司 Adhesive film for image display device and image display device
WO2024106519A1 (en) * 2022-11-18 2024-05-23 日東電工株式会社 Adhesive sheet, optical laminate, method for manufacturing optical laminate, and optical device

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100027041A (en) 2008-08-29 2010-03-10 도쿄엘렉트론가부시키가이샤 Film deposition apparatus, film deposition method and storage medium
JP4971529B2 (en) 2010-09-06 2012-07-11 三菱樹脂株式会社 Manufacturing method of laminated body for constituting image display apparatus, and image display apparatus using this laminated body
KR20150137178A (en) 2014-05-28 2015-12-09 아주대학교산학협력단 Coating method using particle alignment
JP2019210445A (en) 2017-08-08 2019-12-12 三菱ケミカル株式会社 Photocurable pressure-sensitive adhesive sheet

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6057600B2 (en) * 2012-08-09 2017-01-11 日東電工株式会社 Adhesive, adhesive layer, and adhesive sheet
JP6361121B2 (en) * 2013-11-29 2018-07-25 三菱ケミカル株式会社 Adhesive resin composition
JP6388023B2 (en) * 2014-03-10 2018-09-12 三菱ケミカル株式会社 Manufacturing method of laminate for constituting image display device
JP6252626B2 (en) * 2015-06-02 2017-12-27 三菱ケミカル株式会社 Adhesive sheet

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100027041A (en) 2008-08-29 2010-03-10 도쿄엘렉트론가부시키가이샤 Film deposition apparatus, film deposition method and storage medium
JP4971529B2 (en) 2010-09-06 2012-07-11 三菱樹脂株式会社 Manufacturing method of laminated body for constituting image display apparatus, and image display apparatus using this laminated body
KR20150137178A (en) 2014-05-28 2015-12-09 아주대학교산학협력단 Coating method using particle alignment
JP2019210445A (en) 2017-08-08 2019-12-12 三菱ケミカル株式会社 Photocurable pressure-sensitive adhesive sheet

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021199571A1 (en) 2021-10-07
TW202138527A (en) 2021-10-16
CN115427525A (en) 2022-12-02
JPWO2021199571A1 (en) 2021-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102500174B1 (en) Use of double-sided adhesive sheet, laminated body having a member for forming an image display device, laminated body formation kit, and double-sided adhesive sheet
KR20220162152A (en) Active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive sheet, laminate for image display device, method for producing image display device and laminate for constructing image display device
JP6576037B2 (en) Optically transparent adhesive with microstructure
JP6340765B2 (en) Double-sided adhesive sheet and image display device
US20150299520A1 (en) Adhesive sheet for image display device, method for manufacturing image display device, and image display device
CN111909622B (en) Photocurable adhesive sheet
KR20150005563A (en) Adhesive sheet for image display device, method for manufacturing image display device, and image display device
JPWO2012032995A1 (en) Manufacturing method of laminated body for constituting image display apparatus, and image display apparatus using this laminated body
TWI808236B (en) Photocurable adhesive sheet, laminate for image display device, and image display device
JP2014125524A (en) Pressure-sensitive adhesive sheet for image display device, method for producing image display device, and image display device
KR102664294B1 (en) Photocurable adhesive sheets, adhesive sheet laminates, laminates for image display devices, and image display devices
KR20230136732A (en) Active energy ray-curable adhesive sheet, adhesive sheet with release film, laminate, manufacturing method of laminate, laminated sheet, laminate for image display device, flexible image display device, adhesive sheet for flexible display, and lamination for image display device Sieve manufacturing method
KR20240037375A (en) Adhesive resin composition, adhesive sheet, active energy ray curable adhesive sheet, optical member, laminate for image display device and image display device
JP7151518B2 (en) Photo-curing adhesive sheet, photo-curing adhesive sheet with release sheet, optical film with photo-curing adhesive sheet, laminate for constituting image display device, and image display device
KR20240060669A (en) Active energy ray-curable adhesive sheet, adhesive sheet laminate with release film, laminate for forming an image display device, image display device, and method for manufacturing a laminate for forming an image display device
WO2022158121A1 (en) Adhesive sheet curable by active energy rays, adhesive sheet laminate that includes release film, adhesive sheet, laminate for configuring image display device, and image display device
WO2022163232A1 (en) Adhesive sheet for image display devices, adhesive sheet with mold-release film, laminate for image display devices, and image display device
KR20220156518A (en) Double-sided adhesive sheet, laminate for image display device and image display device