KR20220133972A - 수중유형 유화 화장료 - Google Patents
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Abstract
하기의 성분 (A) ∼ 성분 (C) 를 함유하는 수중유형 유화 화장료로서, 성분 (A) : 평균 일차 입자경이 100 ㎚ 미만인 소수화 처리된 미립자 금속 산화물 성분 (B) : 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 유래의 구조를 포함하는 수상 증점제 성분 (C) : 양쪽성 계면 활성제 성분 (A) 의 함유량이 7 질량％ 이상 30 질량％ 이하인, 수중유형 유화 화장료.
Description
본 발명은 자외선 방어 효과가 우수한 수중유형 유화 화장료에 관한 것이다.
최근, 일상 생활에 있어서의 자외선으로부터의 방어의 중요성이 높아지는 가운데, 자외선 차단제 화장료의 요구도 확대되고 있다. 이와 같은 시장의 요구로부터, 산뜻한 사용감으로 연용되기 쉬운, 수중유형 유화형의 자외선 차단제 화장료가 개발되어 오고 있다.
이들 수중유형 유화 화장료에는, 자외선 방어 효과를 높이기 위해, 자외선 흡수제나 자외선 산란제가 사용되고 있고, 특히 자외선 산란제로서, 산화아연이나 산화티탄 등의 금속 산화물 분말이 사용된다.
그러나, 금속 산화물 분말을 수중유형 유화 화장료에 배합하면, 사용감이 나쁘고, 수중유형 유화 화장료 중에서의 금속 산화물 분말의 안정성이 충분하지 않다는 문제가 있다.
이와 같은 문제를 개선하기 위해, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2018-108994호 (특허문헌 1) 에서는, 소수화 처리 분말을 안정적으로 함유하고, 고온 보존시나 전단력을 가했을 때의 유화계의 안정성이 우수하고, 촉촉함 등의 사용감이 우수한 수중유형 유화 조성물의 제공을 목적으로 하여, 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수가 소정의 범위이고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 소정의 범위인 폴리옥시에틸렌알킬에테르 또는 폴리옥시에틸렌알케닐에테르, 인지질, 소수화 처리 분말, 및 물을 함유하고, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 또는 폴리옥시에틸렌알케닐에테르의 인지질에 대한 함유 질량비가 소정의 범위인 수중유형 유화 조성물이 개시되어 있다.
일본 공개특허공보 2019-94280호 (특허문헌 2) 에서는, 우수한 자외선 방어 효과를 갖고, 시간 경과적 안정성 등이 양호하고, 또한 우수한 내마찰성을 갖는 수중유형 유화 화장료의 제공을 목적으로 하여, 유용성 유기 자외선 흡수제를 포함하는 액상 유제, 내염성 수용성 고분자, 및 소수화 처리 미립자 금속 산화물 분말을 함유하고, 액상 유제 중에 IOB 값이 0.10 이상인 성분을 40 질량％ 이상 함유하고, 액상 유제를 화장료 총량 중에 3 질량％ 이상 30 질량％ 이하 함유하고, 소수화 처리 미립자 금속 산화물 분말의 액상 유제에 대한 함유 질량비가 0.4 이상 1.0 이하인, 수중유형 유화 화장료가 개시되어 있다.
본 발명은, 하기의 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C) 를 함유하는, 수중유형 유화 화장료로서,
성분 (A) : 평균 일차 입자경이 100 ㎚ 미만인 소수화 처리된 미립자 금속 산화물
성분 (B) : 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 유래의 구조를 포함하는 수상 증점제
성분 (C) : 양쪽성 계면 활성제
성분 (A) 의 함유량이 7 질량％ 이상 30 질량％ 이하인, 수중유형 유화 화장료에 관한 것이다.
자외선 방어 효과를 높이기 위해서, 금속 산화물 분말을 수중유형 유화 화장료에 많이 배합할 때의 유화 안정성은 여전히 충분하지 않고, 또, 도포시에 제제가 잘 붕괴되지 않고, 또, 마찰감을 느끼는 경우가 있다. 또한, 도포 후에 있어서는, 당김이 발생하는 경우도 있다.
본 발명은, 우수한 자외선 방어 효과를 갖고, 유화 안정성이 우수하고, 도포시에 제제로서 붕괴되기 쉽고, 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김이 억제된 사용감이 우수한 수중유형 유화 화장료에 관한 것이다.
본 발명자는, 평균 일차 입자경이 소정의 범위인 소수화 처리된 미립자 금속 산화물, 특정한 구조를 갖는 수상 증점제, 및 양쪽성 계면 활성제를 사용하고, 또한 소수화 처리된 미립자 금속 산화물의 함유량을 소정의 범위로 함으로써, 자외선 방어능이 우수하고, 높은 유화 안정성이 얻어짐과 함께, 도포시에 제제로서 붕괴되기 쉽고, 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김이 억제된 사용감이 우수한 수중유형 유화 화장료가 얻어지는 것을 알아내었다.
즉, 본 발명은, 하기의 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C) 를 함유하는, 수중유형 유화 화장료로서,
성분 (A) : 평균 일차 입자경이 100 ㎚ 미만인 소수화 처리된 미립자 금속 산화물
성분 (B) : 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 유래의 구조를 포함하는 수상 증점제
성분 (C) : 양쪽성 계면 활성제
성분 (A) 의 함유량이 7 질량％ 이상 30 질량％ 이하인, 수중유형 유화 화장료에 관한 것이다.
본 발명은, 우수한 자외선 방어 효과를 갖고, 유화 안정성이 우수하고, 도포시에 제제로서 붕괴되기 쉽고, 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김이 억제된 사용감이 우수한 수중유형 유화 화장료를 제공할 수 있다.
[수중유형 유화 화장료]
본 발명의 수중유형 유화 화장료 (이하, 「유화 화장료」 라고도 한다) 는, 하기의 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C) 를 함유하는, 수중유형 유화 화장료로서,
성분 (A) : 평균 일차 입자경이 100 ㎚ 미만인 소수화 처리된 미립자 금속 산화물
성분 (B) : 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 유래의 구조를 포함하는 수상 증점제
성분 (C) : 양쪽성 계면 활성제
성분 (A) 의 함유량은 7 질량％ 이상 30 질량％ 이하이다.
또, 본 발명에 있어서 「소수화 처리된 미립자 금속 산화물」 이란, 그 표면이 소수화 처리되어 이루어지는 미립자 금속 산화물을 말한다.
본 발명의 수중유형 유화 화장료는, 우수한 자외선 방어 효과를 갖고, 유화 안정성이 우수하고, 도포시에 제제로서 붕괴되기 쉽고, 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김이 억제된 사용감을 얻을 수 있다. 그 이유는 확실하지 않지만, 이하와 같이 생각된다.
본 발명의 유화 화장료에 포함되는 미립자 금속 산화물은, 100 ㎚ 미만의 평균 일차 입자경을 갖고, 또한 그 표면이 소수화 처리되어 이루어진다. 그리고, 연속상인 수상을 증점시키는 증점제로서 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 유래의 구조를 포함하는 수상 증점제와 양쪽성 계면 활성제에 의해, 미립자 금속 산화물의 수중유형 유화 화장료에 대한 적용에 있어서 미립자 금속 산화물의 함유량이 높아도, 미립자 금속 산화물을 유상 중에 안정적으로 존재시킬 수 있다고 생각된다. 그 결과, 유화 안정성이 향상되고, 자외선을 효율적으로 산란시켜, 자외선 방어능을 향상시킬 수 있고, 또한, 도포시에 있어서는 제제로서 붕괴되기 쉽고, 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제할 수 있다고 생각된다.
<성분 (A) : 평균 일차 입자경이 100 ㎚ 미만인 소수화 처리된 미립자 금속 산화물>
본 발명의 수중유형 유화 화장료는, 성분 (A) 로서 평균 일차 입자경이 100 ㎚ 미만인 소수화 처리된 미립자 금속 산화물을 함유한다.
성분 (A) 의 금속 산화물은, 자외선을 산란시켜, 자외선 방어 효과를 높이는 관점에서, 바람직하게는 산화아연, 산화티탄, 및 산화세륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 산화아연 및 산화티탄으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이다. 또, 이들 미립자 금속 산화물은 2 가 이상의 금속을 함유시킬 수 있고, 철, 지르코늄, 칼슘, 망간, 마그네슘, 이트륨 등의 금속 또는 그 산화물을, 단독 또는 2 종 이상을 적절히 조합하여, 상기 금속 산화물에 함유시킬 수 있다.
성분 (A) 의 평균 일차 입자경은, 자외선 방어 효과를 높이는 관점, 및 유화 안정성을 향상시키는 관점에서, 100 ㎚ 미만이고, 바람직하게는 90 ㎚ 이하, 보다 바람직하게는 70 ㎚ 이하, 더욱 바람직하게는 50 ㎚ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 40 ㎚ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 30 ㎚ 이하이고, 그리고, 바람직하게는 1 ㎚ 이상, 보다 바람직하게는 5 ㎚ 이상, 더욱 바람직하게는 10 ㎚ 이상이다. 보다 구체적으로는, 성분 (A) 의 평균 일차 입자경은, 자외선 방어 효과를 높이는 관점, 및 유화 안정성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 1 ∼ 90 ㎚, 보다 바람직하게는 1 ∼ 70 ㎚, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 50 ㎚, 보다 더욱 바람직하게는 5 ∼ 50 ㎚, 보다 더욱 바람직하게는 10 ∼ 50 ㎚, 보다 더욱 바람직하게는 10 ∼ 40 ㎚, 보다 더욱 바람직하게는 10 ∼ 30 ㎚ 이다.
성분 (A) 의 형상은, 예를 들어, 구상, 박편상, 봉상, 방추상, 침상, 부정 형상을 들 수 있지만, 평균 일차 입자경이 상기 범위에 있으면 임의의 형상의 것을 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서의 성분 (A) 의 평균 일차 입자경은, 투과형 전자 현미경 (TEM) 에 의한 관찰 화상으로부터 구할 수 있다. 구체적으로는 TEM 에 의해 관찰 배율 50,000 배의 조건에서 관찰하고, 관찰 화상 중의 300 개의 일차 입자의 최대 단경을 측정하고, 그 수평균값을 산출함으로써 구할 수 있다. 여기서, 최대 단경이란, 성분 (A) 가 박편상 이외의 형상을 갖는 경우에는, 장경과 직교하는 단경 중, 최대 길이를 갖는 단경을 의미한다. 또, 성분 (A) 가 박편상의 형상을 갖는 경우에는, 상기와 동일한 조건에서 관찰되는 관찰 화상 중의 300 개의 일차 입자의 두께를 측정하고, 그 수평균값을 산출함으로써 구할 수 있다. 구체적으로는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정된다.
성분 (A) 의 소수화 처리로는, 실리콘 처리 ; 알킬알콕시실란 처리 ; 지방산 처리 ; 퍼플루오로알킬인산에스테르, 퍼플루오로알코올 등에 의한 불소 함유 화합물 처리 ; N-아실글루탐산 등에 의한 아미노산 처리 ; 레시틴 처리 ; 금속 비누 처리 ; 알킬인산에스테르 처리 ; N-아실아미노산 금속염 (라우로일아스파르트산나트륨) 과 염화아연과 알콕시티타늄알킬레이트 (트리이소스테아르산이소프로필티탄) 에 의한 ASI 처리 등을 들 수 있다.
이들 표면 처리는, 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합해도 된다.
이들 중에서도, 성분 (A) 의 소수화 처리는, 수중유형 유화 화장료 중의 미립자 금속 산화물의 함유량을 높여, 자외선 방어 효과를 향상시키는 관점, 유화 안정성 및 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 그리고 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제시키는 관점에서, 바람직하게는 실리콘 처리, 알킬알콕시실란 처리, 및 지방산 처리로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이다.
실리콘 처리에 사용되는 표면 처리제로는, 예를 들어, 메틸폴리실록산, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 메틸시클로폴리실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라데카메틸헥사실록산, 디메틸실록산/메틸(폴리옥시에틸렌)실록산/메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산/메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산/메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산/메틸세틸옥시실록산 공중합체, 디메틸실록산/메틸스테아록시실록산 공중합체, (아크릴산알킬/디메티콘) 공중합체 등의 각종 실리콘유를 들 수 있다. 이들 중에서도, 유화 화장료 중에서의 성분 (A) 의 분산성을 높이고, 자외선 방어 효과, 유화 안정성 및 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 그리고 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제시키는 관점에서, 메틸하이드로젠폴리실록산, 디메틸폴리실록산이 바람직하다.
알킬알콕시실란 처리에 사용하는 표면 처리제는, 유화 화장료 중에서의 성분 (A) 의 분산성을 높이고, 자외선 방어 효과, 유화 안정성 및 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 그리고 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제시키는 관점에서, 탄소수 6 이상 20 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기를 갖는 것이 바람직하고, 옥틸트리에톡시실란, 옥틸트리메톡시실란이 보다 바람직하다.
지방산 처리에 사용하는 표면 처리제로는, 탄소수 12 이상 22 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 고급 지방산 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 자외선 방어 효과를 향상시키는 관점, 유화 안정성 및 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 그리고 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제시키는 관점에서, 탄소수 14 이상 22 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 고급 지방산이 바람직하고, 탄소수 16 이상 20 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 고급 지방산이 보다 바람직하고, 스테아르산, 이소스테아르산이 더욱 바람직하다.
전술한 표면 처리제는, 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합해도 된다.
소수화 처리된 미립자 산화아연의 시판품으로는, FINEX 시리즈 (사카이 화학 공업 주식회사 제조), MZ 시리즈, MZY 시리즈 (이상, 테이카 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.
소수화 처리된 미립자 산화티탄의 시판품으로는, STR 시리즈 (사카이 화학 공업 주식회사 제조), TTO-55 시리즈, TTO-51 시리즈 (이상, 이시하라 산업 주식회사 제조), MT 시리즈, MTY 시리즈 (이상, 테이카 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.
성분 (A) 에 있어서의 소수화 처리의 처리량은, 유화 화장료 중에서의 성분 (A) 의 분산성을 높이고, 자외선 방어 효과, 유화 안정성 및 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 그리고 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제시키는 관점에서, 성분 (A) 100 질량％ 에 대하여, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이고, 그리고, 바람직하게는 40 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 30 질량％ 이하이다.
또한, 본 발명에 있어서, 성분 (A) 의 질량 및 평균 일차 입자경은, 표면 처리제를 포함한 질량 및 평균 일차 입자경을 의미한다.
본 발명의 유화 화장료 중의 성분 (A) 의 함유량은, 자외선 방어 효과를 높이는 관점에서, 7 질량％ 이상이고, 바람직하게는 9 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 13 질량％ 이상이고, 그리고, 유화 안정성 및 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 그리고 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제시키는 관점에서, 30 질량％ 이하이고, 바람직하게는 27 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 25 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 23 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이하이다. 보다 구체적으로는, 자외선 방어 효과를 높이는 관점, 유화 안정성 및 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 그리고 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제시키는 관점에서, 바람직하게는 9 ∼ 27 질량％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 25 질량％, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 23 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 13 ∼ 20 질량％ 이다.
성분 (A) 는, 피부에 도포했을 때의 투명성의 관점에서는, 소수화 처리된 미립자 산화아연을 포함하는 것이 바람직하다. 성분 (A) 가 소수화 처리된 미립자 산화아연을 포함하는 경우, 성분 (A) 중의 소수화 처리된 미립자 산화아연의 함유량은, 상기와 동일한 관점에서, 바람직하게는 60 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 70 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 80 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 90 질량％ 이상이다.
성분 (A) 는, 자외선 방어능 효과의 관점에서는, 소수화 처리된 미립자 산화티탄을 포함하는 것이 바람직하다. 성분 (A) 가 소수화 처리된 미립자 산화티탄을 포함하는 경우, 성분 (A) 중의 소수화 처리된 미립자 산화티탄의 함유량은, 상기와 동일한 관점에서, 바람직하게는 50 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 55 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 60 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 65 질량％ 이상이다.
<성분 (B) : 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 유래의 구조를 포함하는 수상 증점제>
본 발명의 수중유형 유화 화장료는, 성분 (B) 로서 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 (아크릴로일디메틸타우린산) (이하, 「아크릴로일디메틸타우린산」 또는 「AMPS」 라고도 한다) 유래의 구조를 포함하는 수상 증점제를 함유한다.
성분 (B) 는, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 (아크릴로일디메틸타우린산) 유래의 구조를 포함하고, 연속상인 수상을 증점시키는 작용을 갖는 것이면 특별히 제한은 없지만, 자외선 방어 효과를 높이는 관점, 유화 안정성 및 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 그리고 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제시키는 관점에서, 바람직하게는 아크릴로일디메틸타우린산 유래의 구성 단위를 포함하는 수용성 고분자이다.
아크릴로일디메틸타우린산 유래의 구성 단위를 포함하는 수용성 고분자로는, 아크릴로일디메틸타우린산의 단독 중합체, 아크릴로일디메틸타우린산 유래의 구성 단위를 포함하는 공중합체를 들 수 있고, 아크릴로일디메틸타우린산 (AMPS) 유래의 구성 단위를 포함하는 공중합체가 바람직하다.
AMPS 유래의 구성 단위를 포함하는 공중합체로는, 예를 들어, (AMPS/아크릴산) 공중합체, (AMPS/아크릴아미드) 공중합체, (AMPS/아크릴산/아크릴아미드) 공중합체, (AMPS/디메틸아크릴아미드) 공중합체, (AMPS/아크릴산하이드록시에틸) 공중합체, (AMPS/비닐피롤리돈) 공중합체, (AMPS/비닐포름아미드) 공중합체, (AMPS/메타크릴산의 폴리옥시에틸렌알킬에스테르 (에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수 : 4 이상 30 이하, 바람직하게는 10 이상 30 이하)) 공중합체, 및 이들의 염을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, (아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산하이드록시에틸) 코폴리머 (INCI 명 ; Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyltaurate Copolymer), (아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산 Na) 코폴리머 (INCI 명 : Sodium Acrylate/Sodium Acryloyldimethyltaurate Copolymer), (아크릴로일디메틸타우린/아크릴산 Na/디메틸아크릴아미드) 크로스폴리머 (INCI 명 : Sodium Acrylate/Acryloyldimethyltaurate/Dimethylacrylamide Crosspolymer), (아크릴로일디메틸타우린암모늄/비닐피롤리돈) 코폴리머 (INCI 명 : Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer), (아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산/아크릴아미드/아크릴산 Na) 코폴리머 (INCI 명 : Polyacrylate-13), (아크릴로일디메틸타우린암모늄/디메틸아크릴아미드/메타크릴산라우릴/메타크릴산라우레스-4) 크로스폴리머 (INCI 명 : Polyacrylate Crosspolymer-6), (아크릴로일디메틸타우린암모늄/메타크릴산베헤네스-25) 크로스폴리머 (INCI 명 : Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer), (아크릴로일디메틸타우린암모늄/메타크릴산스테아레스-25) 크로스폴리머 (INCI 명 : Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Steareth-25 Methacrylate Crosspolymer) 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, AMPS 유래의 구성 단위를 포함하는 공중합체는, 자외선 방어 효과를 높이는 관점, 유화 안정성 및 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 그리고 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제시키는 관점에서, AMPS 유래의 구성 단위에 더하여, AMPS 이외의 다른 모노머로서, 아크릴산, 아크릴아미드, 디메틸아크릴아미드, 아크릴산알킬에스테르, 메타크릴산알킬에스테르, 아크릴산하이드록시알킬, 메타크릴산의 폴리옥시에틸렌알킬에스테르 (에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수 : 4 이상 30 이하, 바람직하게는 10 이상 30 이하) 등의 아크릴계 모노머 유래의 구성 단위를 추가로 포함하는 공중합체가 바람직하다. 그 아크릴계 모노머는, 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
성분 (B) 를 포함하는 시판품으로는, 「SIMULGEL EG」 ((아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산 Na) 코폴리머, 이소헥사데칸, 폴리소르베이트 80), 「SEPIMAX ZEN」 ((아크릴로일디메틸타우린암모늄/디메틸아크릴아미드/메타크릴산라우릴/메타크릴산라우레스-4) 크로스폴리머), 「SEPINOV EMT 10」 ((아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산하이드록시에틸) 코폴리머), 「SIMULGEL NS」 ((아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산하이드록시에틸) 코폴리머, 스쿠알란, 폴리소르베이트 60, 물), 「SIMULGEL FL」 ((아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산하이드록시에틸) 코폴리머, 이소헥사데칸, 폴리소르베이트 60, 물), 「SEPIPLUS S」 ((아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산하이드록시에틸) 코폴리머, 폴리이소부텐, PEG-7트리메틸올프로판 야자유 알킬에테르, 물), 「SEPIPLUS 400」 ((아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산/아크릴아미드/아크릴산 Na) 코폴리머, 폴리이소부텐, 폴리소르베이트 20, 물) (이상, SEPPIC 사 제조) ; 「Aristoflex AVC」 ((아크릴로일디메틸타우린암모늄/비닐피롤리돈) 코폴리머), 「Aristoflex HMB」 ((아크릴로일디메틸타우린암모늄/메타크릴산베헤네스-25) 크로스폴리머), 「Aristoflex HMS」 ((아크릴로일디메틸타우린암모늄/메타크릴산스테아레스-25) 크로스폴리머) (이상, 클라리언트사 제조) 를 들 수 있다.
이들 중에서도, 성분 (B) 는, 바람직하게는 AMPS 유래의 구성 단위를 포함하는 공중합체이고, 보다 바람직하게는 AMPS 유래의 구성 단위와 아크릴계 모노머 유래의 구성 단위를 포함하는 공중합체이고, 더욱 바람직하게는 (아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산 Na) 코폴리머, (아크릴로일디메틸타우린암모늄/메타크릴산베헤네스-25) 크로스폴리머, 및 (아크릴로일디메틸타우린암모늄/디메틸아크릴아미드/메타크릴산라우릴/메타크릴산라우레스-4) 크로스폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 (아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산 Na) 코폴리머이다.
본 발명의 유화 화장료 중의 성분 (B) 의 함유량은, 자외선 방어 효과를 높이는 관점, 및 유화 안정성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.15 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.25 질량％ 이상이고, 그리고, 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 및 도포시의 마찰감을 억제시키는 관점에서, 바람직하게는 3 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 2 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이하이다. 보다 구체적으로는, 바람직하게는 0.1 ∼ 3 질량％, 보다 바람직하게는 0.15 ∼ 2 질량％, 더욱 바람직하게는 0.2 ∼ 1 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 0.25 ∼ 0.5 질량％ 이다.
본 발명의 유화 화장료 중의 성분 (A) 의 성분 (B) 에 대한 함유 질량비 [(A)/(B)] 는, 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 및 도포시의 마찰감을 억제시키는 관점에서, 바람직하게는 10 이상, 보다 바람직하게는 15 이상, 더욱 바람직하게는 20 이상, 보다 더욱 바람직하게는 30 이상이고, 그리고, 자외선 방어 효과를 높이는 관점, 및 유화 안정성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 90 이하, 보다 바람직하게는 80 이하, 더욱 바람직하게는 70 이하, 보다 더욱 바람직하게는 50 이하이다. 보다 구체적으로는, 바람직하게는 10 ∼ 90, 보다 바람직하게는 15 ∼ 80, 더욱 바람직하게는 20 ∼ 70, 보다 더욱 바람직하게는 30 ∼ 50 이다.
<성분 (C) : 양쪽성 계면 활성제>
본 발명의 수중유형 유화 화장료는, 성분 (C) 로서 양쪽성 계면 활성제를 함유한다.
양쪽성 계면 활성제로는, 베타인형 계면 활성제, 아민옥사이드형 계면 활성제, 아미노산형 계면 활성제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 자외선 방어 효과를 높이는 관점, 유화 안정성 및 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 그리고 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제시키는 관점에서, 베타인형 계면 활성제가 바람직하다.
양쪽성 계면 활성제로는, 예를 들어, 알킬디메틸아미노아세트산베타인, 지방산 아미드프로필베타인 등의 카르복시베타인형 ; 알킬술포베타인, 알킬하이드록시술포베타인 등의 술포베타인형 ; 알킬카르복시메틸하이드록시에틸이미다졸리늄베타인 등의 이미다졸린계 베타인형 ; 포스파티딜콜린, 포스파티딜에탄올아민, 포스파티딜세린, 라우릴하이드록시포스포베타인 등의 포스포베타인형을 들 수 있다.
이들 중에서도, 자외선 방어 효과를 높이는 관점, 유화 안정성 및 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 그리고 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제시키는 관점에서, 포스포베타인형 양쪽성 계면 활성제가 바람직하고, 포스파티딜콜린, 포스파티딜에탄올아민 등의 인지질을 포함하는 레시틴, 또는 그 레시틴의 수소 첨가물인 수첨 레시틴이 보다 바람직하고, 수첨 레시틴이 더욱 바람직하다.
수첨 레시틴은, 동식물로부터 추출 혹은 정제한 천연물 또는 화학 합성물인 레시틴의 수소 첨가물이다. 천연물로는, 피부에 대한 부담 경감의 관점, 입수성의 관점에서, 대두 또는 난황 등으로부터의 추출물 또는 정제물인, 수소 첨가 대두 레시틴, 수소 첨가 난황 레시틴이 바람직하고, 수소 첨가 대두 레시틴이 보다 바람직하다.
성분 (C) 로서 수첨 레시틴은, 자외선 방어 효과를 높이는 관점, 유화 안정성 및 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 그리고 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제시키는 관점에서, 포스파티딜콜린을 함유하는 것이 바람직하다.
수첨 레시틴 중의 포스파티딜콜린의 함유율은, 바람직하게는 50 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 55 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 60 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 65 질량％ 이상이고, 그리고, 바람직하게는 95 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 85 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 80 질량％ 이하이다. 보다 구체적으로는, 바람직하게는 50 ∼ 95 질량％, 보다 바람직하게는 55 ∼ 90 질량％, 더욱 바람직하게는 60 ∼ 85 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 65 ∼ 80 질량％ 이다.
수첨 레시틴 중의 포스파티딜콜린의 함유율은, 박층 크로마토그래피 (TLC), 고속 액체 크로마토그래피 (HPLC), 이아트로스캔 (야트론사 제조) 등을 사용한 방법으로 분석할 수 있다. 예를 들어, 일본 공개특허공보 2001-186898호에 기재되는 수첨 레시틴이 포함되는 유기 용매를 TLC 에 스폿하여 클로로포름 : 메탄올 : 아세트산 = 65 : 25 : 10 으로 전개하고, 50 질량％ 황산에탄올을 분무, 가열 후 덴시토미터로 수첨 레시틴을 분석하는 방법을 들 수 있다.
성분 (C) 의 시판품으로는, 「PhosphoLipid PCSH70」 (수소 첨가 대두 레시틴 (포스파티딜콜린 함유량 : 약 70 질량％) ; 닛폰 정화 주식회사 제조), 「코트솜 NC-21」 (수소 첨가 대두 레시틴 ; 니치유 주식회사 제조), 「레시놀 S-10E」, 「레시놀 S-10EX」 (수소 첨가 대두 레시틴 ; 닛코 케미컬즈 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.
본 발명의 유화 화장료 중의 성분 (C) 의 함유량은, 자외선 방어 효과를 높이는 관점, 및 유화 안정성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 질량％ 이상이고, 그리고, 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 그리고 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제시키는 관점에서, 바람직하게는 3 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 2 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.7 질량％ 이하이다. 보다 구체적으로는, 바람직하게는 0.1 ∼ 3 질량％, 보다 바람직하게는 0.2 ∼ 2 질량％, 더욱 바람직하게는 0.3 ∼ 1 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 0.3 ∼ 0.7 질량％ 이다.
본 발명의 유화 화장료 중의 성분 (A) 의 성분 (C) 에 대한 함유 질량비 [(A)/(C)] 는, 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 그리고 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제시키는 관점에서, 바람직하게는 5 이상, 보다 바람직하게는 7.5 이상, 더욱 바람직하게는 10 이상, 보다 더욱 바람직하게는 20 이상이고, 그리고, 자외선 방어 효과를 높이는 관점, 및 유화 안정성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 80 이하, 보다 바람직하게는 75 이하, 더욱 바람직하게는 70 이하, 보다 더욱 바람직하게는 50 이하, 보다 더욱 바람직하게는 40 이하이다. 보다 구체적으로는, 바람직하게는 5 ∼ 80, 보다 바람직하게는 7.5 ∼ 75, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 70, 보다 더욱 바람직하게는 20 ∼ 50, 보다 더욱 바람직하게는 20 ∼ 40 이다.
본 발명의 유화 화장료 중의 성분 (B) 의 성분 (C) 에 대한 함유 질량비 [(B)/(C)] 는, 유화 안정성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 0.1 이상, 보다 바람직하게는 0.3 이상, 더욱 바람직하게는 0.5 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.7 이상이고, 그리고, 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 및 도포시의 마찰감을 억제시키는 관점에서, 바람직하게는 3 이하, 보다 바람직하게는 2 이하, 더욱 바람직하게는 1 이하이다. 보다 구체적으로는, 바람직하게는 0.1 ∼ 3, 보다 바람직하게는 0.3 ∼ 3, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 2, 보다 더욱 바람직하게는 0.7 ∼ 1 이다.
본 발명의 수중유형 유화 화장료는, 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C) 외에, 화장료의 용도에 따라 사용되는 임의 성분을, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 적절히 함유해도 된다. 당해 임의 성분으로는, 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C) 이외의, 자외선 흡수제, 유제, 계면 활성제, 수용성 고분자, 중화제, pH 조정제, 살균제, 항염증제, 방부제, 착색제, 킬레이트제, 미백제, 제한제, 산화 방지제, 향료 등을 들 수 있다.
<성분 (D) : 자외선 흡수제>
본 발명의 수중유형 유화 화장료는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 성분 (D) 로서 자외선 흡수제를 함유해도 된다. 상기 자외선 흡수제로는, 액체상의 유기 자외선 흡수제, 및 고체상의 유기 자외선 흡수제로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 유기 자외선 흡수제를 들 수 있다.
본 명세서에 있어서, 「액체상」 란, 1 기압하, 25 ℃ 의 환경하에 있어서, 유동성을 가지고 있는 상태를 말하고, 즉, 융점 이상의 온도 조건하에 있는 상태 (융점을 갖지 않는 비정성 물질에 있어서는 용융점 이상의 온도 조건하에 있는 상태) 를 말한다. 또, 「고체상」 이란, 1 기압하, 25 ℃ 의 환경하에 있어서, 유동성을 갖지 않은 상태를 말하고, 즉, 융점 미만의 온도 조건하에 있는 상태 (융점을 갖지 않는 비정성 물질에 있어서는 용융점 미만의 온도 조건하에 있는 상태) 를 말한다.
액체상의 유기 자외선 흡수제로는, 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 파라메톡시신남산2-에톡시에틸, 파라메톡시신남산이소프로필·디이소프로필신남산에스테르 혼합물, 트리메톡시신남산메틸비스(트리메틸실록시)실릴이소펜틸, 파라디메틸아미노산벤조산아밀, 파라디메틸아미노산벤조산2-에틸헥실, 살리실산에틸렌글리콜, 살리실산2-에틸헥실, 살리실산벤질, 살리실산호모멘틸, 옥토클리렌, 디메티코디에틸벤잘말로네이트 등을 들 수 있다.
고체상의 유기 자외선 흡수제로는, 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조산헥실에스테르, 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산2-에틸헥실 등을 들 수 있다.
이들 자외선 흡수제의 시판품으로는, 예를 들어, 「UVINUL MC80」 (파라메톡시신남산2-에틸헥실), 「UVINUL A PLUS」 (2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조산헥실에스테르), 「TINOSORB S」 (2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진), 「UVINUL T-150」 (2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진) (이상, BASF 사 제조) ; 「소프트쉐이드 DH」 (디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산2-에틸헥실) (아지노모토 주식회사 제조) ; 「PARSOL 1789」 (4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄), PARSOL SLX (폴리실리콘-15 (디메티코디에틸벤잘말로네이트)) (이상, DSM 사 제조) 를 들 수 있다.
본 발명의 유화 화장료 중의 성분 (D) 의 함유량은, 피부에 대한 부담 경감의 관점에서, 바람직하게는 3 질량％ 미만, 보다 바람직하게는 2 질량％ 미만, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 미만, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 미만, 보다 더욱 바람직하게는 0 질량％, 즉 성분 (D) 는 함유하지 않는 것이다.
본 발명의 유화 화장료는, 성분 (D) 의 함유량이 상기의 범위이어도, 우수한 자외선 방어 효과를 갖고, 유화 안정성이 우수하고, 도포시의 제제의 붕괴 용이함이 양호하고, 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김이 억제된 사용감이 우수한 효과를 발현할 수 있다. 당해 관점에서, 본 발명의 유화 화장료는, 피부에 순한 화장료로서 최근 주목받고 있는, 유기 자외선 흡수제가 배합되어 있지 않은 논케미컬 타입의 자외선 차단제 화장료에 적용할 수 있다.
<성분 (E) : 성분 (D) 이외의 다른 유제>
본 발명의 수중유형 유화 화장료는, 성분 (A) 를 도입하여, 유화 안정성을 양호한 것으로 하는 관점에서, 성분 (E) 로서, 성분 (D) 이외의 다른 유제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다.
성분 (E) 는, 바람직하게는 불휘발성유이고, 에스테르유, 실리콘유, 탄화수소유, 고급 알코올, 고급 지방산 등을 들 수 있다.
상기 불휘발성유는, 25 ℃ 에서, 액체상, 고체상의 것을 들 수 있지만, 25 ℃ 에서 액체상의 것을 포함하는 것이 바람직하다. 「액체상」 및 「고체상」 의 정의는 상기와 같다.
또한, 본 명세서에 있어서의 「불휘발성」 이란, 이하의 방법에 의해 측정되는, 25 ℃, 6 시간에서의 증발량이 20 ％ 미만인 것을 의미한다.
측정 방법 : 직경 120 ㎜ 의 유리제 샬레 중에, 직경 90 ㎜ 의 여과지를 넣고, 여과지에 샘플을 1 g 을 얹고, 65 ％RH 의 실내 (25 ℃) 에 6 시간 보존한다. 보존 전후의 샘플의 질량을 측정하고, 하기 식에 의해 증발량을 산출한다.
증발량 (％) = [(보존 전 샘플 질량 - 보존 후 샘플 질량)/보존 전 샘플 질량] × 100
불휘발성의 액체상의 에스테르유로는, 예를 들어, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소트리데실, 미리스트산이소프로필, 미리스트산이소세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 팔미트산에틸헥실, 팔미트산2-헥실데실, 트리2-에틸헥산산글리세릴, 세바크산디2-에틸헥실, 세바크산디이소프로필, 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴, 말산디이소스테아릴, 디카프르산디에틸렌글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 디2-에틸헥산산네오펜틸글리콜, 및 벤조산알킬 (C12 ∼ 15) 등의 벤조산알킬로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 들 수 있다.
상기 중에서도, 불휘발성의 액체상의 에스테르유는, 성분 (A) 를 도입하여, 유화 안정성을 양호한 것으로 하는 관점에서, 바람직하게는, 탄소수 8 이상 18 이하의 분기 지방산과 탄소수 2 이상 22 이하의 분기 알코올의 모노에스테르, 탄소수 6 이상 18 이하의 분기 지방산과 글리세린의 트리에스테르, 탄소수 2 이상 18 이하의 디카르복실산과 탄소수 2 이상 18 이하의 분기 알코올의 디에스테르, 탄소수 6 이상 18 이하의 지방산과 탄소수 2 이상 10 이하의 분기 디알코올의 디에스테르, 및 벤조산알킬 (C12 ∼ 15) (예를 들어, 「핀솔브 TN」 (Innospec Active Chemicals LLC 제조)) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 탄소수 8 이상 18 이하의 분기 지방산과 탄소수 2 이상 22 이하의 분기 알코올의 모노에스테르이고, 더욱 바람직하게는 이소노난산이소노닐 및 이소노난산이소트리데실로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이다.
불휘발성의 액체상의 실리콘유는, 성분 (A) 를 도입하여, 유화 안정성을 양호한 것으로 하는 관점에서, 바람직하게는 디메틸폴리실록산이고, 보다 바람직하게는 25 ℃ 에 있어서의 동점도가 20 ㎟/s 이하인 디메틸폴리실록산이다.
상기 실리콘유의 25 ℃ 에 있어서의 동점도는, ASTM D 445-46T 또는 JIS Z 8803 에 준하여, 우베로데 점도계에 의해 측정할 수 있다.
불휘발성의 액체상의 탄화수소유로는, 유동 파라핀, 수첨 폴리이소부텐 (유동 이소파라핀, 중질 유동 이소파라핀), 시클로파라핀, 유동 오조케라이트, 스쿠알렌, 스쿠알란, 프리스탄, α-올레핀 올리고머, 폴리부텐, 이소헥사데칸 등을 들 수 있다.
불휘발성의 액체상의 고급 알코올로는, 예를 들어, 탄소수 12 이상 24 이하의 고급 알코올을 들 수 있고, 구체적으로는, 올레일알코올, 2-데실테트라데시놀, 도데칸올, 이소스테아릴알코올, 2-옥틸도데칸올 등을 들 수 있다.
불휘발성의 액체상의 고급 지방산으로는, 예를 들어, 탄소수 12 이상 22 이하의 지방산을 들 수 있고, 구체적으로는, 올레산, 이소스테아르산, 리놀레산, 리놀렌산 등을 들 수 있다.
또, 본 발명의 수중유형 유화 화장료는, 유화 안정성을 양호한 것으로 하는 관점에서, 성분 (E) 로서 사용되는 불휘발성유는, 25 ℃ 에서 고체상의 불휘발성유를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
25 ℃ 에서 고체상의 불휘발성유로는, 모노스테아르산글리세릴, 모노미리스트산글리세릴 등의 고체상의 에스테르유 ; 알킬 변성 실리콘 등의 고체상의 실리콘유 ; 바셀린 등의 고체상의 탄화수소유 ; 세틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올 등의 고체상의 고급 알코올 ; 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 12-하이드록시스테아르산, 라놀린 지방산 등의 고체상의 고급 지방산 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 성분 (E) 는, 성분 (A) 를 도입하여, 유화 안정성을 양호한 것으로 하는 관점에서, 바람직하게는 에스테르유, 실리콘유 및 고급 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다.
상기의 유제는, 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 함유시킬 수 있다.
본 발명의 유화 화장료 중의 성분 (E) 의 함유량은, 성분 (A) 를 도입하여, 유화 안정성을 양호한 것으로 하는 관점에서, 바람직하게는 5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 17 질량％ 이상이고, 그리고, 바람직하게는 30 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 27 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 25 질량％ 이하이다. 보다 구체적으로는, 바람직하게는 5 ∼ 30 질량％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 27 질량％, 더욱 바람직하게는 15 ∼ 25 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 17 ∼ 25 질량％ 이다.
<성분 (F) : 수용성 고분자>
본 발명의 수중유형 화장료는, 양호한 유화 안정성을 얻는 관점에서, 성분 (F) 로서, 성분 (B) 이외의 증점 작용을 갖는 수용성 고분자를 추가로 함유하는 것이 바람직하다.
성분 (F) 로는, 통상적인 화장료에 사용되는 것이면 제한되지 않고, 천연 고분자, 반합성 고분자, 성분 (B) 이외의 합성 고분자 모두 사용할 수 있다.
천연 고분자의 예로는, 잔탄검, 카라기난, 알긴산 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 양호한 유화 안정성을 얻는 관점에서, 잔탄검이 바람직하다.
반합성 고분자로는, 예를 들어, 하이드록시셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 메틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스, 카티온화 셀룰로오스 등의 변성 다당류를 들 수 있다.
성분 (B) 이외의 합성 고분자로는, 예를 들어, 카보머 (가교 폴리아크릴산), 폴리아크릴산, 폴리아크릴산나트륨, (아크릴산/메타크릴산알킬) 공중합체, 폴리아크릴아미드, (아크릴아미드/아크릴산암모늄) 공중합체 등의 성분 (B) 이외의 아크릴계 폴리머 ; 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 카티온화 폴리비닐피롤리돈을 들 수 있다.
카보머의 시판품으로는, 「카보폴 910」, 「카보폴 934」, 「카보폴 940」, 「카보폴 941」, 「카보폴 980」, 「카보폴 981」 (이상, Lubrizol Advanced Materials 사 제조) 등을 들 수 있다.
(아크릴산/메타크릴산알킬) 공중합체의 시판품으로는, 「카보폴 1382」, 「카보폴 ETD2020」, 「PEMULEN TR-1」, 「PEMULEN TR-2」 (이상, Lubrizol Advanced Materials 사 제조) 등을 들 수 있다.
폴리아크릴아미드의 시판품으로는, 「SEPIGEL305」 (SEPPIC 사 제조) 등을 들 수 있다.
본 발명의 유화 화장료 중의 성분 (F) 의 함유량은, 양호한 유화 안정성을 얻는 관점에서, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이고, 그리고, 사용감을 양호하게 하는 관점에서, 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하이다. 보다 구체적으로는, 바람직하게는 0.01 ∼ 5 질량％, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 3 질량％, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 1 질량％ 이다.
(수성 매체)
본 발명의 수중유형 유화 화장료는, 수성 매체로서 적어도 물을 함유한다.
물 이외의 수성 매체로는, 예를 들어, 에탄올, 이소프로필알코올 등의 탄소수 1 이상 3 이하의 포화 1 가 알코올 ; 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 (평균 분자량 650 미만), 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 (평균 분자량 650 미만), 이소프렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린 등의 다가 알코올을 들 수 있다. 이들 중에서도, 바람직하게는 다가 알코올이고, 보다 바람직하게는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 및 글리세린으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 및 글리세린으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이다. 이들 알코올은, 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 유화 화장료 중의 수성 매체의 함유량은, 수중유형의 화장료가 될 수 있는 범위이면 되고, 유화 안정성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 40 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 45 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 47 질량％ 이상이고, 그리고, 바람직하게는 90 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 80 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 75 질량％ 이하이다. 보다 구체적으로는, 바람직하게는 40 ∼ 90 질량％ 이고, 보다 바람직하게는 45 ∼ 80 질량％, 더욱 바람직하게는 47 ∼ 75 질량％ 이다.
본 발명의 유화 화장료가 다가 알코올을 포함하는 경우, 그 유화 화장료 중의 다가 알코올의 함유량은, 유화 안정성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이상이고, 그리고, 바람직하게는 7 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 4 질량％ 이하이다. 보다 구체적으로는, 바람직하게는 0.5 ∼ 7 질량％ 이고, 보다 바람직하게는 1 ∼ 5 질량％, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 4 질량％ 이다.
본 발명의 유화 화장료는, 샴푸, 린스, 컨디셔너 등의 모발 화장료 ; 세안료, 클렌징 화장료, 자외선 차단제 화장료, 팩, 마사지 화장료 등의 피부 화장료로서 바람직하게 이용할 수 있다. 이들 중에서도, 본 발명의 유화 화장료는, 자외선 방어 효과가 우수하기 때문에, 자외선 차단제 용도로서, 자외선 차단제 화장료 (화장수, 크림, 유액, 미용액 등), 선탠, 화장 하지 화장료, 파운데이션 등에 적용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 유화 화장료의 제형으로는, 액상, 유액상, 크림상, 페이스트상, 고형상, 다층상 등으로 적응이 가능하고, 추가로 시트제, 스프레이제, 무스제로서도 적용할 수 있다.
(수중유형 유화 화장료의 제조 방법)
본 발명의 수중유형 유화 화장료의 제조 방법은, 특별히 한정되지 않고, 수중유형 유화 화장료의 제형에 따라 공지된 방법을 적절히 사용할 수 있다. 예를 들어, 성분 (A), 성분 (B), 성분 (C) 및 필요에 따라 전술한 임의 성분을 배합하고, 호모믹서 등에 의해 균일하게 혼합하는 공정을 포함하는 방법을 들 수 있다.
본 발명의 유화 화장료의 제조 방법으로는, 그 중에서도, 유화 화장료 중에서의 성분 (A) 의 분산성을 높이고, 자외선 방어 효과, 유화 안정성, 및 도포시의 제제의 붕괴 용이함을 향상시키는 관점, 그리고 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김을 억제시키는 관점에서, 성분 (C) 및 필요에 따라 전술한 유용성의 임의 성분을 포함하는 유상 성분에 성분 (A) 를 분산시킨 분산물과, 성분 (B), 수성 매체 및 필요에 따라 전술한 수용성의 임의 성분을 포함하는 수상 성분의 조제물을 혼합 및 유화시키는 공정을 포함하는 방법이 바람직하고, 하기의 공정 I ∼ 공정 III 을 포함하는 방법이 보다 바람직하다.
공정 I : 성분 (C) 및 필요에 따라 전술한 유용성의 유상 성분에 성분 (A) 를 첨가하고, 균일하게 혼합하여, 성분 (A) 를 분산시킨 분산물 (i) 을 얻는 공정
공정 II : 성분 (B), 수성 매체, 및 필요에 따라 전술한 수용성의 임의 성분을 포함하는 수상 성분을 균일하게 혼합하여 조제물 (ii) 를 얻는 공정
공정 III : 공정 II 에서 얻어진 조제물 (ii) 에 공정 I 에서 얻어진 분산물 (i) 을 첨가하고, 균일하게 혼합하고, 유화시켜, 수중유형 유화 화장료를 얻는 공정
공정 I 은, 유화 화장료 중에서의 성분 (A) 의 분산성을 높이는 관점에서, 하기의 공정 I-1 및 공정 I-2 를 포함하는 것이 바람직하다.
공정 I-1 : 성분 (C) 및 필요에 따라 전술한 유용성의 임의 성분을 포함하는 유상 성분을 균일하게 혼합하여 조제물 (i') 를 얻는 공정
공정 I-2 : 공정 I-1 에서 얻어진 조제물 (i') 에 성분 (A) 를 첨가하고, 균일하게 혼합하여, 성분 (A) 를 분산시킨 분산물 (i) 을 얻는 공정
공정 I-1 에 있어서의 유상 성분의 혼합, 및 공정 II 에 있어서의 수상 성분의 혼합은, 각각, 바람직하게는 40 ℃ 이상 90 ℃ 이하의 온도 범위에서 가열하면서 교반하여 실시하는 것이 바람직하다.
공정 II 에 있어서, 얻어지는 조제물 (ii) 는, 바람직하게는 15 ℃ 이상 35 ℃ 이하의 온도 범위로 냉각시킨 후, 더욱 균일하게 혼합하여 얻는 것이 바람직하다.
또, 공정 III 에 있어서, 공정 II 에서 얻어진 조제물 (ii) 를 교반하면서, 공정 I 에서 얻어진 분산물 (i) 을 바람직하게는 40 ℃ 이상 90 ℃ 이하로 유지하여 첨가하고, 균일하게 혼합하여, 유화시키는 것이 바람직하다.
상기 서술한 실시형태에 관해, 본 발명은 또한 이하의 실시양태를 개시한다.
<1> 하기의 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C) 를 함유하는, 수중유형 유화 화장료로서,
성분 (A) : 평균 일차 입자경이 1 ㎚ 이상 70 ㎚ 이하의, 소수화 처리된 미립자 산화티탄 및 소수화 처리된 미립자 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상
성분 (B) : 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 유래의 구성 단위와 아크릴계 모노머 유래의 구성 단위를 포함하는 공중합체
성분 (C) : 베타인형 계면 활성제
성분 (A) 의 함유량이 9 질량％ 이상 27 질량％ 이하인, 수중유형 유화 화장료.
<2> 하기의 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C) 를 함유하는, 수중유형 유화 화장료로서,
성분 (A) : 평균 일차 입자경이 5 ㎚ 이상 50 ㎚ 이하의, 소수화 처리된 미립자 산화티탄 및 소수화 처리된 미립자 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상
성분 (B) : 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 유래의 구성 단위와 아크릴계 모노머 유래의 구성 단위를 포함하는 공중합체
성분 (C) : 베타인형 계면 활성제
성분 (A) 의 함유량이 13 질량％ 이상 20 질량％ 이하인, 수중유형 유화 화장료.
<3> 상기 아크릴계 모노머가, 아크릴산, 아크릴아미드, 디메틸아크릴아미드, 아크릴산알킬에스테르, 메타크릴산알킬에스테르, 아크릴산하이드록시알킬, 및 메타크릴산의 폴리옥시에틸렌알킬에스테르 (에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수 : 4 이상 30 이하, 바람직하게는 10 이상 30 이하) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 <1> 또는 <2> 에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<4> 성분 (B) 가, (아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산 Na) 코폴리머, (아크릴로일디메틸타우린암모늄/메타크릴산베헤네스-25) 크로스폴리머, 및 (아크릴로일디메틸타우린암모늄/디메틸아크릴아미드/메타크릴산라우릴/메타크릴산라우레스-4) 크로스폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 <1> ∼ <3> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<5> 성분 (B) 가 (아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산 Na) 코폴리머인, 상기 <1> ∼ <4> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<6> 성분 (C) 가 수첨 레시틴인, 상기 <1> ∼ <5> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<7> 자외선 흡수제의 함유량이 3 질량％ 미만인, 상기 <1> ∼ <6> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<8> 자외선 흡수제의 함유량이 1 질량％ 미만인, 상기 <1> ∼ <6> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<9> 성분 (B) 의 함유량이 0.1 질량％ 이상 3 질량％ 이하인, 상기 <1> ∼ <8> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<10> 성분 (B) 의 함유량이 0.25 질량％ 이상 0.5 질량％ 이하인, 상기 <1> ∼ <8> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<11> 성분 (C) 의 함유량이 0.1 질량％ 이상 3 질량％ 이하인, 상기 <1> ∼ <10> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<12> 성분 (C) 의 함유량이 0.3 질량％ 이상 0.7 질량％ 이하인, 상기 <1> ∼ <10> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<13> 성분 (A) 의 성분 (C) 에 대한 함유 질량비 [(A)/(C)] 가 7.5 이상 75 이하인, 상기 <1> ∼ <12> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<14> 성분 (A) 의 성분 (C) 에 대한 함유 질량비 [(A)/(C)] 가 20 이상 40 이하인, 상기 <1> ∼ <12> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<15> 성분 (A) 의 성분 (B) 에 대한 함유 질량비 [(A)/(B)] 가 10 이상 90 이하인, 상기 <1> ∼ <14> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<16> 성분 (A) 의 성분 (B) 에 대한 함유 질량비 [(A)/(B)] 가 30 이상 50 이하인, 상기 <1> ∼ <14> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<17> 성분 (B) 의 성분 (C) 에 대한 함유 질량비 [(B)/(C)] 가 0.3 이상 3 이하인, 상기 <1> ∼ <16> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<18> 성분 (B) 의 성분 (C) 에 대한 함유 질량비 [(B)/(C)] 가 0.7 이상 1 이하인, 상기 <1> ∼ <16> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<19> 성분 (A) 가, 소수화 처리된 미립자 산화아연을 포함하고, 성분 (A) 중의 소수화 처리된 미립자 산화아연의 함유량이 60 질량％ 이상인, 상기 <1> ∼ <18> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<20> 성분 (A) 가, 소수화 처리된 미립자 산화티탄을 포함하고, 성분 (A) 중의 소수화 처리된 미립자 산화티탄의 함유량이 50 질량％ 이상인, 상기 <1> ∼ <18> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<21> 성분 (A) 의 소수화 처리가, 실리콘 처리, 알킬알콕시실란 처리, 및 지방산 처리로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 <1> ∼ <20> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<22> 자외선 차단제 용도에 사용하는, 상기 <1> ∼ <21> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<23> 하기의 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C) 를 함유하는, 수중유형 유화 화장료로서,
성분 (A) : 평균 일차 입자경이 1 ㎚ 이상 70 ㎚ 이하의, 소수화 처리된 미립자 산화티탄 및 소수화 처리된 미립자 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상
성분 (B) : (아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산 Na) 코폴리머, (아크릴로일디메틸타우린암모늄/메타크릴산베헤네스-25) 크로스폴리머, 및 (아크릴로일디메틸타우린암모늄/디메틸아크릴아미드/메타크릴산라우릴/메타크릴산라우레스-4) 크로스폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상
성분 (C) : 수첨 레시틴
성분 (A) 의 함유량이 9 질량％ 이상 27 질량％ 이하이고,
자외선 흡수제의 함유량이 3 질량％ 미만이고,
자외선 차단제 용도에 사용하는, 수중유형 유화 화장료.
<24> 하기의 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C) 를 함유하는, 수중유형 유화 화장료로서,
성분 (A) : 평균 일차 입자경이 5 ㎚ 이상 50 ㎚ 이하의, 소수화 처리된 미립자 산화티탄 및 소수화 처리된 미립자 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상
성분 (B) : (아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산 Na) 코폴리머, (아크릴로일디메틸타우린암모늄/메타크릴산베헤네스-25) 크로스폴리머, 및 (아크릴로일디메틸타우린암모늄/디메틸아크릴아미드/메타크릴산라우릴/메타크릴산라우레스-4) 크로스폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상
성분 (C) : 수첨 레시틴
성분 (A) 의 함유량이 13 질량％ 이상 20 질량％ 이하이고,
자외선 흡수제의 함유량이 1 질량％ 미만이고,
자외선 차단제 용도에 사용하는, 수중유형 유화 화장료.
<25> 성분 (A) 의 성분 (C) 에 대한 함유 질량비 [(A)/(C)] 가 7.5 이상 75 이하인, 상기 <23> 또는 <24> 에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<26> 성분 (A) 의 성분 (C) 에 대한 함유 질량비 [(A)/(C)] 가 20 이상 40 이하인, 상기 <23> 또는 <24> 에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<27> 성분 (A) 의 성분 (B) 에 대한 함유 질량비 [(A)/(B)] 가 10 이상 90 이하인, 상기 <23> ∼ <26> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<28> 성분 (A) 의 성분 (B) 에 대한 함유 질량비 [(A)/(B)] 가 30 이상 50 이하인, 상기 <23> ∼ <26> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<29> 성분 (B) 의 성분 (C) 에 대한 함유 질량비 [(B)/(C)] 가 0.3 이상 3 이하인, 상기 <23> ∼ <28> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
<30> 성분 (B) 의 성분 (C) 에 대한 함유 질량비 [(B)/(C)] 가 0.7 이상 1 이하인, 상기 <23> ∼ <28> 중 어느 하나에 기재된 수중유형 유화 화장료.
실시예
이하, 실시예 및 비교예에서 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.
(성분 (A) 의 평균 일차 입자경)
성분 (A) 의 평균 일차 입자경은 이하의 방법에 의해 측정하였다.
측정 시료가 판상 이외의 형상을 갖는 경우에는, 미리 조제한 측정 시료의 분산액을 투과형 전자 현미경 (TEM) (상품명 「JEM1400Plus」, 닛폰 전자 (주) 제조) 의 시료대에 얹고, 풍건시킨 후, TEM 에 의해 관찰 배율 50,000 배의 조건에서 관찰한 화상 중의 300 개의 일차 입자의 최대 단경을 측정하고, 그 수평균값을 각각의 평균 일차 입자경으로 하였다. 여기서, 최대 단경이란, 장경과 직교하는 단경 중, 최대 길이를 갖는 단경을 의미한다.
측정 시료가 판상의 형상을 갖는 경우에는, 상기와 동일한 방법 및 관찰 배율의 조건에서 관찰한 화상 중의 300 개의 일차 입자의 두께를 측정하고, 그 수평균값을 각각의 평균 일차 입자경으로 하였다.
또한, 측정 시료의 분산액은, 측정 시료 5 g 에 용매로서 에탄올 95 g 을 첨가하고 초음파 분산시켜 조제하였다.
실시예 1 ∼ 10, 비교예 1 ∼ 5
표 1 에 나타낸 배합에 따라, 이하의 방법에 의해 각 수중유형 유화 화장료를 얻었다.
표 1 에 나타내는 성분 9 ∼ 14 를 균일하게 혼합하고, 80 ℃ 에서 가열하여, 용해시켜, 조제물 (i') 를 얻었다 (공정 I-1). 이어서, 얻어진 조제물 (i') 를 80 ℃ 로 유지하면서, 표 1 에 나타내는 성분 1 ∼ 4 를 첨가하여, 균일하게 혼합하고, 분산시켜, 분산물 (i) 을 얻었다 (공정 I-2).
별도로, 표 1 에 나타내는 성분 5 ∼ 8, 15 ∼ 18 을 40 ℃ 에서 가열하여, 용해시키고, 25 ℃ 까지 자연 냉각시킨 후, 균일하게 혼합하여, 조제물 (ii) 를 얻었다 (공정 II).
얻어진 조제물 (ii) 를 교반하면서, 80 ℃ 로 유지한 상기 분산물 (i) 을 첨가하고, 호모믹서로 균일하게 혼합하고, 유화시켜 수중유형 유화 화장료를 얻었다 (공정 III).
얻어진 수중유형 유화 화장료를 사용하여, 하기에 나타내는 (1) 자외선 방어능, (2) 유화 안정성, 및 (3) 사용감 (도포시의 제제의 붕괴 용이함, 도포시의 마찰감이 없음, 도포 후의 당김이 없음) 을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
(1) 자외선 방어능
표 1 에 나타낸 수중유형 유화 화장료를 정방형의 PMMA 판 (HelioScreen 사 제조 「HD6」) 상에 1.3 mg/㎠ 의 도포량으로 균일하게 도포하고, 15 분간 건조시켜, 측정용 시료로 하였다. 동일하게 글리세린을 PMMA 판에 도포하고, 15 분간 건조시킨 것을 대조용 시료로 하였다. SPF 애널라이저 「UV-2000S」 (Labsphere 사 제조) 를 사용하여, 흡수 스펙트럼 (측정 파장 290 ∼ 450 ㎚) 의 측정 결과로부터 in vitro SPF 값을 산출하고, 각 시료의 9 지점의 in vitro SPF 값의 평균을 자외선 방어능 (SPF 값) 으로 하였다.
(2) 유화 안정성
표 1 에 나타낸 수중유형 유화 화장료의 조제 직후 및 40 ℃ 에서 1 개월 보존한 후의 외관을 육안으로 관찰하고, 하기 판정 기준에 의해 판정하였다.
[판정 기준]
A : 화장료 조제 직후에 분리 및 겔화를 볼 수 없고, 40 ℃ 에서 1 개월 보존한 후에 있어서도 분리 및 겔화를 볼 수 없다.
B : 화장료 조제 직후에 분리 및 겔화를 볼 수 없고, 40 ℃ 에서 1 개월 보존한 후에 약간의 분리 또는 겔화를 볼 수 있다.
C : 화장료 조제 직후에 분리 및 겔화를 볼 수 없었지만, 40 ℃ 에서 1 개월 보존한 후에 분명한 분리 또는 겔화를 볼 수 있다.
D : 화장료 조제 직후부터 분리 또는 겔화를 볼 수 있다.
(3) 사용감 (도포시의 제제의 붕괴 용이함, 도포시의 마찰감이 없음, 도포 후의 당김이 없음)
표 1 에 나타낸 수중유형 유화 화장료를 전문 패널리스트 10 명에게 사용하게 하였다. 25 ℃, 57 ％RH 하에서 전완 내측에 직경 3 ㎝ 의 원을 그리도록, 각 수중유형 유화 화장료를 0.02 mL 도포하고, 1 분간에 걸쳐 펴발랐을 때의 사용감으로서, 「도포시의 제제의 붕괴 용이함」, 「도포시의 마찰감이 없음」, 「도포 후의 당김의 없음」 을 각각 하기 평가 기준에 기초하여 평가하고, 10 명의 평균값으로부터 하기 판정 기준에 기초하여 각각 판정하였다.
또, 펴바른 후의 투명성을 육안으로 확인한 결과, 실시예 1 ∼ 3 은, 실시예 4 와 비교하여 투명성이 보다 높았다.
[평가 기준]
5 점 : 매우 양호
4 점 : 양호
3 점 : 보통
2 점 : 약간 불량
1 점 : 불량
[판정 기준]
A : 4.0 점 이상 5.0 점 이하
B : 3.0 점 이상 4.0 점 미만
C : 2.0 점 이상 3.0 점 미만
D : 1.0 점 이상 2.0 점 미만
표 1 에 있어서 사용한 성분의 상세를 이하에 나타낸다.
*1 : 테이카 주식회사 제조 「MZY-303M2O」 (소수화 처리 미립자 산화아연, 평균 일차 입자경 30 ㎚)
*2 : 사카이 화학 공업 주식회사 제조 「STR-100W-OTS」 (소수화 처리 미립자 산화티탄, 평균 일차 입자경 10 ㎚)
*3 : 다이토 화성 공업 주식회사 제조 「BCASI TIO2 MP-701」 (소수화 처리 안료급 산화티탄, 평균 일차 입자경 270 ㎚)
*4 : 사카이 화학 공업 주식회사 제조 「STR-100W(G)」 (친수화 처리 미립자 산화티탄, 평균 일차 입자경 10 ㎚)
*5 : SEPPIC 사 제조 「SIMULGEL EG」 ((아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산 Na) 코폴리머, 이소헥사데칸, 폴리소르베이트 80) ((아크릴로일디메틸타우린산 Na/아크릴산 Na) 코폴리머, 유효분 37.5 질량％)
6 : 클라리언트사 제조 「Aristoflex HMB」 ((아크릴로일디메틸타우린암모늄/메타크릴산베헤네스-25) 크로스폴리머, 유효분 100 질량％)
7 : SEPPIC 사 제조 「SEPIMAX ZEN」 ((아크릴로일디메틸타우린암모늄/디메틸아크릴아미드/메타크릴산라우릴/메타크릴산라우레스-4) 크로스폴리머, 유효분 100 질량％)
*8 : 3 V SIGMA 사 제조 「신타렌 K」
*9 : 닛폰 정화 주식회사 제조 「PhosphoLipid PCSH70」 (포스파티딜콜린 함유량 : 약 70 질량％)
*10 : 닛코 케미컬즈 주식회사 제조 「NIKKOL HCO-60」 (비이온성 계면 활성제)
*11 : 신에츠 화학 공업 주식회사 제조 「KF-96A-6CS」
표 1 로부터, 본 발명의 실시예에 관련된 수중유형 유화 화장료는, 비교예의 수중유형 유화 화장료와 비교하여, 우수한 자외선 방어 효과를 갖고, 유화 안정성이 우수하고, 도포시에 제제로서 붕괴되기 쉽고, 도포시의 마찰감 및 도포 후의 당김이 억제되어 있는 것을 알 수 있다.
비교예 1 은, 수중유형 유화 화장료 중의 성분 (A) 의 함유량이 7 질량％ 미만이기 때문에, 자외선 방어 효과가 낮다.
비교예 2 는, 금속 산화물 분말로서 소수화 처리된 안료급 산화티탄 (평균 일차 입자경 270 ㎚) 을 사용하고 있기 때문에, 자외선 방어 효과가 낮고, 유화 안정성이 불충분하다.
비교예 3 은, 금속 산화물 분말로서 친수화 처리된 미립자 산화티탄을 사용하고 있기 때문에, 자외선 방어 효과가 낮고, 사용감 (도포시의 제제의 붕괴 용이함, 도포시의 마찰감의 없음, 도포 후의 당김의 없음) 이 떨어진다.
비교예 4 및 비교예 5 는, 수중유형 유화 화장료 중에 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 유래의 구조를 포함하는 수상 증점제 또는 양쪽성 계면 활성제가 포함되지 않기 때문에, 자외선 방어 효과가 낮고, 유화 안정성이 불충분하다.
Claims (10)
- 하기의 성분 (A), 성분 (B), 및 성분 (C) 를 함유하는, 수중유형 유화 화장료로서,
성분 (A) : 평균 일차 입자경이 100 ㎚ 미만인 소수화 처리된 미립자 금속 산화물
성분 (B) : 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 유래의 구조를 포함하는 수상 증점제
성분 (C) : 양쪽성 계면 활성제
성분 (A) 의 함유량이 7 질량％ 이상 30 질량％ 이하인, 수중유형 유화 화장료. - 제 1 항에 있어서,
성분 (B) 가, (아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산 Na) 코폴리머, (아크릴로일디메틸타우린암모늄/메타크릴산베헤네스-25) 크로스폴리머, 및 (아크릴로일디메틸타우린암모늄/디메틸아크릴아미드/메타크릴산라우릴/메타크릴산라우레스-4) 크로스폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인, 수중유형 유화 화장료. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
성분 (B) 가 (아크릴로일디메틸타우린 Na/아크릴산 Na) 코폴리머인, 수중유형 유화 화장료. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (C) 가 수첨 레시틴인, 수중유형 유화 화장료. - 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
자외선 흡수제의 함유량이 3 질량％ 미만인, 수중유형 유화 화장료. - 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (A) 의 성분 (C) 에 대한 함유 질량비 [(A)/(C)] 가 7.5 이상 75 이하인, 수중유형 유화 화장료. - 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (A) 의 성분 (B) 에 대한 함유 질량비 [(A)/(B)] 가 10 이상 90 이하인, 수중유형 유화 화장료. - 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (A) 의 금속 산화물이, 산화티탄 및 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인, 수중유형 유화 화장료. - 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (A) 의 소수화 처리가, 실리콘 처리, 알킬알콕시실란 처리, 및 지방산 처리로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인, 수중유형 유화 화장료. - 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
자외선 차단제 용도에 사용하는, 수중유형 유화 화장료.
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