KR20220126219A - 광학용 점착 시트 - Google Patents

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KR20220126219A
KR20220126219A KR1020220027335A KR20220027335A KR20220126219A KR 20220126219 A KR20220126219 A KR 20220126219A KR 1020220027335 A KR1020220027335 A KR 1020220027335A KR 20220027335 A KR20220027335 A KR 20220027335A KR 20220126219 A KR20220126219 A KR 20220126219A
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다이키 시모쿠리
다카히로 노나카
가즈히로 야마무라
아라타 후지하라
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 광학 부재 적층체를 압착할 때, 프레스판의 표면에 이물이 부착되어 있어도, 화이트 스폿이 발생하기 어려운 광학용 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 광학용 점착제 시트는, 점착제층을 갖고, 상기 점착제층이, 하기 압축 시험에 있어서, 압력 해방 300초 후의 점착제층의 압축률이 3.5％ 이하이다.
<압축 시험>
두께 1mm, 직경 8mm의 원반상의 점착제층의 상하로부터 50℃에서 0.35MPa로 10초간 압력을 가하고, 압력 해방 후 300초간 방치한다.

Description

광학용 점착 시트 {OPTICAL PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET}
본 발명은, 광학용 점착 시트에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은, 광학 부재를 접합하기 위해 사용되는 광학용 점착 시트에 관한 것이다.
액정 표시 장치 또는 유기 EL 표시 장치와 같은 화상 표시 장치는, 화상 표시 패널 상에 편광 필름, 위상차 필름, 커버 유리 등의 투명 커버 부재, 기타 각종 투명 광학 부재가 적층된 광학 부재 적층체에 의해 구성되어 있다. 이들 광학 부재간을 접합하기 위해 투명한 점착제층으로 이루어지는 접착 시트가 사용되고 있다. 즉, 접합되는 각 광학 부재의 사이에 점착 시트가 배치되고, 압착함으로써 접합되어, 광학 부재 적층체가 제조된다(예를 들어, 특허문헌 1).
일본 특허 공개 제2012-211305 공보
상기 광학 부재 적층체를 압착할 때, 프레스판의 표면에 이물이 부착되어 있는 경우가 있고, 압력을 해방한 후의 광학 부재 적층체에 있어서도 이물이 존재하고 있었던 개소에 화이트 스폿이라고 불리는 반흔이 발생하여, 화상 표시 장치의 시인성이 저하된다는 문제가 있었다.
본 발명은, 이상과 같은 사정을 기초로 생각해내어진 것이며, 광학 부재 적층체를 압착할 때, 프레스판의 표면에 이물이 부착되어 있어도, 화이트 스폿이 발생하기 어려운 광학용 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 터치 패널을 구비한 화상 표시 장치에서는, 광학 부재의 표면에, 패턴화된 ITO(인듐·주석 산화물) 등의 투명하며 도전성인 인쇄층이 형성된다. 또한 주변부에 은이나 구리의 리딩 배선이 형성된다. 또한, 투명 커버 부재의 주연부에는, 프레임상으로 흑색의 은폐부를 인쇄하는 것이 일반적이다. 이러한 인쇄층이나 배선을 갖는 광학 부재를 접합하는 광학용 점착 시트에는, 단차에 기포가 남지 않는 단차 추종성을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 제1 측면은, 점착제층을 갖는 광학용 점착 시트이며,
상기 점착제층이, 하기 압축 시험에 있어서, 압력 해방 300초 후의 점착제층의 압축률(이하, 본 명세서에 있어서, 간단히 「압력 해방 후의 압축률」이라고 칭하는 경우가 있음)이 3.5％ 이하인, 광학용 점착 시트를 제공한다.
<압축 시험>
두께 1mm, 직경 8mm의 원반상의 점착제층의 상하로부터 50℃에서 0.35MPa로 10초간 압력을 가하고, 압력 해방 후 300초간 방치한다.
본 발명의 제1 측면의 광학용 점착 시트에 있어서, 상기 점착제층의 압력 해방 후의 압축률이 3.5％ 이하라는 구성은, 해당 광학용 점착 시트를 사용하여 광학 부재 적층체를 제조할 때, 화이트 스폿의 발생을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다. 화이트 스폿이 발생하는 원인은, 광학 부재 적층체를 압착할 때의 프레스판에 이물이 부착되어 있으면 이물이 광학 부재 적층체를 눌러서 오목부가 발생하고, 압력 해방 후에 오목부가 압흔으로서 남기 때문이라고 생각된다. 상기 점착제층의 압력 해방 후의 압축률이 3.5％ 이하이면, 상기 이물에 의한 오목부가 발생하기 어렵거나, 발생하였다고 해도 오목부가 복귀되고, 화이트 스폿이 발생하기 어려워진다고 생각된다. 화이트 스폿이 발생하기 어려워진다는 관점에서, 상기 점착제층의 압력 해방 후의 압축률은 3％ 이하가 바람직하고, 2.5％ 이하가 보다 바람직하다.
또한, 본 발명의 제2 측면은, 점착제층을 갖는 광학용 점착 시트이며,
상기 점착제층이, 하기 전단 시험에 있어서, 전단력 해방 6000초 후의 점착제층의 변형(이하, 본 명세서에 있어서, 간단히 「전단력 해방 후의 변형」이라고 칭하는 경우가 있음)이 1.4％ 이하인, 광학용 점착 시트를 제공한다.
<전단 시험>
두께 1mm, 직경 8mm의 원반상의 점착제층의 상하로부터 50℃에서 2000Pa로 4000초간 비틀림 방향의 전단력을 가하고, 전단력 해방 후 6000초간 방치한다.
본 발명의 제2 측면의 광학용 점착 시트에 있어서, 상기 점착제층의 전단력 해방 후의 변형이 1.4％ 이하라는 구성은, 해당 점착 시트를 사용하여 광학 부재 적층체를 제조할 때, 화이트 스폿의 발생을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다. 상기 점착제층의 전단력 해방 후의 변형이 1.4％ 이하이면, 상기 이물에 의한 오목부가 발생하기 어렵거나, 발생하였다고 해도 오목부가 복귀되고, 화이트 스폿이 발생하기 어려워진다고 생각된다. 화이트 스폿이 발생하기 어려워진다는 관점에서, 상기 점착제층의 전단력 해방 후의 변형은 1.2％ 이하가 바람직하고, 1％ 이하가 보다 바람직하다.
본 발명의 제1 측면의 광학용 점착 시트에 있어서, 상기 압축 시험에 있어서의 10초간 압력을 가한 직후의 압축률(이하, 본 명세서에 있어서, 간단히 「가압 직후의 압축률」이라고 칭하는 경우가 있음)이, 20％ 이상인 것이 바람직하다. 상기 가압 직후의 압축률이 20％ 이상이라는 구성은, 본 발명의 제1 측면의 광학용 점착 시트의 점착제층에 있어서, 우수한 단차 추종성을 나타내는 점에서 바람직하다. 본 발명의 제1 측면의 광학용 점착 시트의 점착제층이, 우수한 단차 추종성을 나타내는 점에서, 가압 직후의 압축률은 25％ 이상이 바람직하고, 30％ 이상이 보다 바람직하다.
본 발명의 제1 및 제2 측면의 광학용 점착 시트에 있어서, 상기 점착제층의 겔 분율은 73％ 이상인 것이 바람직하다. 상기 점착제층의 겔 분율이 73％ 이상이라는 구성은, 상기 점착제층의 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 가압 직후의 압축률(특히, 압력 해방 후의 압축률 및 전단력 해방 후의 변형)을 상기 소정의 범위로 조정하고, 화이트 스폿의 발생을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다. 화이트 스폿의 발생을 억제할 수 있는 점에서 상기 점착제층의 겔 분율은 75％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 77％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 제3 측면은, 본 발명의 제1 및/또는 제2 측면의 광학용 점착 시트를 갖는 광학 부재 적층체를 제공한다. 본 발명의 제3 측면의 광학 부재 적층체는, 바람직하게는 화상 표시 장치이다. 본 발명의 제3 측면의 광학 부재 적층체(화상 표시 장치)는, 본 발명의 제1 및/또는 제2 측면의 광학용 점착 시트를 사용하여 접합되어 있기 때문에, 광학 부재 적층체의 압착 시의 프레스판에 이물이 부착되어 있었다고 해도 화이트 스폿의 발생을 억제할 수 있어, 시인성이 우수한 광학 부재 적층체(화상 표시 장치)를 얻을 수 있다.
본 발명의 광학용 점착 시트를 사용하여 광학 부재를 접합하여 광학 부재 적층체를 제조함으로써, 압착 시의 프레스판에 이물이 부착되어 있었다고 해도 화이트 스폿의 발생을 억제할 수 있어, 시인성이 우수한 광학 부재 적층체(화상 표시 장치)를 얻을 수 있다.
도 1은, 압축 시험을 설명하기 위한 모식도이다.
도 2는, 전단 시험을 설명하기 위한 모식도이다.
도 3은, 본 발명의 광학용 점착 시트가 사용된 광학 부재 적층체(화상 표시 장치)의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
본 발명의 제1 측면의 광학용 점착 시트는, 점착제층을 갖고, 상기 점착제층이, 하기 압축 시험에 있어서, 압력 해방 300초 후의 점착제층의 압축률(압력 해방 후의 압축률)이 3.5％ 이하이다.
<압축 시험>
두께 1mm, 직경 8mm의 원반상의 점착제층의 상하로부터 50℃에서 0.35MPa로 10초간 압력을 가하고, 압력 해방 후 300초간 방치한다.
또한, 본 발명의 제2 측면의 광학용 점착 시트는, 점착제층을 갖고, 상기 점착제층이, 하기 전단 시험에 있어서, 전단력 해방 6000초 후의 점착제층의 변형(전단력 해방 후의 변형)이 1.4％ 이하이다.
<전단 시험>
두께 1mm, 직경 8mm의 원반상의 점착제층의 상하로부터 50℃에서 2000Pa로 4000초간 비틀림 방향의 전단력을 가하고, 전단력 해방 후 6000초간 방치한다.
본 명세서에 있어서, 본 발명의 제1 측면의 광학용 점착 시트를 「광학용 점착 시트 1」, 본 발명의 제2 측면의 광학용 점착 시트를 「광학용 점착 시트 2」라고 칭하는 경우가 있다. 또한, 광학용 점착 시트 1를 구성하는 점착제층을 「점착제층 1」, 광학용 점착 시트 2를 구성하는 점착제층을 「점착제층 2」라고 칭하는 경우가 있다. 또한, 상기 광학용 점착 시트 1 및 2를 통합하여 「본 발명의 광학용 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있다. 또한, 상기 점착제층 1 및 2를 통합하여 「본 발명의 점착제층」이라고 칭하는 경우가 있다. 또한, 「점착 시트」에는, 「점착 테이프」의 의미를 포함하는 것으로 한다. 즉, 본 발명의 광학용 점착 시트는, 테이프상의 형태를 갖는 점착 테이프여도 된다.
본 발명의 광학용 점착 시트는, 광학 부재에 첩부하는 점착면이 본 발명의 점착제층에 의한 점착면(점착제층 표면)인 한, 그 형태는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 편면만이 점착면인 편면 점착 시트여도 되고, 양면이 점착면인 양면 점착 시트여도 된다. 또한, 본 발명의 광학용 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우, 본 발명의 광학용 점착 시트는, 양쪽의 점착면이 본 발명의 점착제층에 의해 제공되는 형태를 갖고 있어도 되고, 한쪽의 점착면이 본 발명의 점착제층에 의해 제공되고, 다른 쪽의 점착면이 본 발명의 점착제층 이외의 점착제층(기타 점착제층)에 의해 제공되는 형태를 갖고 있어도 된다. 또한, 피착체끼리를 접합하는 관점에서는, 양면 점착 시트가 바람직하다.
본 발명의 광학용 점착 시트는, 기재(기재층)을 갖지 않는, 소위 「무기재 타입」의 점착 시트여도 되고, 기재를 갖는 타입의 점착 시트여도 된다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「무기재 타입」의 점착 시트를 「무기재 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있고, 기재를 갖는 타입의 점착 시트를 「기재 구비 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있다. 상기 무기재 점착 시트로서는, 예를 들어 본 발명의 점착제층만을 포함하는 양면 점착 시트나, 본 발명의 점착제층과 기타 점착제층(본 발명의 점착제층 이외의 점착제층)을 포함하는 양면 점착 시트 등을 들 수 있다. 또한, 상기 기재 구비 점착 시트로서는, 예를 들어 기재의 편면측에 본 발명의 점착제층을 갖는 편면 점착 시트나, 기재의 양면측에 본 발명의 점착제층을 갖는 양면 점착 시트나, 기재의 한쪽 면측에 본 발명의 점착제층을 갖고, 다른 쪽의 면측에 기타 점착제층을 갖는 양면 점착 시트 등을 들 수 있다. 또한, 상기 「기재(기재층)」란, 지지체이며, 본 발명의 광학용 점착 시트를 피착체에 사용(첩부)할 때에는, 점착제층과 함께 피착체에 첩부되는 부분이다. 점착 시트의 사용(첩부) 시에 박리되는 세퍼레이터(박리 라이너)는 상기 기재에 포함되지 않는다.
본 발명의 광학용 점착 시트의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 12㎛ 이상이 바람직하고, 바람직하게는 15㎛ 이상이며, 더욱 바람직하게는 20㎛ 이상, 특히 바람직하게는 50㎛ 이상이다. 또한, 상기 두께는, 광학 특성의 점에서 500㎛ 이하가 바람직하고, 바람직하게는 300㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 200㎛ 이하이다. 또한, 본 발명의 광학용 점착 시트의 두께에는, 상기 박리 라이너의 두께는 포함되지 않는다.
본 발명의 광학용 점착 시트의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는 특별히 한정되지 않지만, 1.0％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8％ 이하이다. 헤이즈가 1.0％ 이하이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 또한, 상기 헤이즈는, 예를 들어 점착 시트를 상태(常態)(23℃, 50％RH)에서 적어도 24시간 정치한 후, 세퍼레이터를 갖는 경우에는 이것을 박리하여, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전체 광선 투과율 91.8％, 헤이즈 0.4％의 것)에 접합시킨 것을 시료로 하고, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 광학용 점착 시트의 가시광 파장 영역에 있어서의 전체 광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지 않지만, 85％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 88％ 이상이다. 전체 광선 투과율이 85％ 이상이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 또한, 상기 전체 광선 투과율은, 예를 들어 점착 시트를 상태(23℃, 50％RH)에서 적어도 24시간 정치한 후, 세퍼레이터를 갖는 경우에는 이것을 박리하여, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전체 광선 투과율 91.8％, 헤이즈 0.4％의 것)에 접합시킨 것을 시료로 하고, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 광학용 점착 시트의, 본 발명의 점착제층측의 점착력은 특별히 한정되지 않지만, 접착 신뢰성의 점에서, 6N/20mm 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7N/20mm 이상이며, 더욱 바람직하게는 10N/20mm 이상이다. 상기 점착력은 180° 박리 점착력이며, JIS Z0237에 준거하여, 인장 속도 300mm/min, 인장 각도 180°(도)의 조건에서, 피착체(예를 들어, 유리판, 스테인리스판, 폴리카르보네이트 등의 플라스틱)로부터 박리함으로써 측정할 수 있다.
(본 발명의 점착제층)
광학용 점착 시트 1에 있어서, 점착제층 1은 상기 압축 시험에 있어서, 압력 해방 300초 후의 점착제층의 압축률(압력 해방 후의 압축률)이 3.5％ 이하이다. 점착제층 1의 압력 해방 후의 압축률이 3.5％ 이하라는 구성은, 광학용 점착 시트 1를 사용하여 광학 부재 적층체를 제조할 때, 화이트 스폿의 발생을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다. 화이트 스폿이 발생하는 원인은, 광학 부재 적층체를 압착할 때의 프레스판에 이물이 부착되어 있으면 이물이 광학 부재 적층체를 눌러서 오목부가 발생하고, 압력 해방 후에 오목부가 압흔으로서 남기 때문이라고 생각된다. 점착제층 1의 압력 해방 후의 압축률이 3.5％ 이하이면, 상기 이물에 의한 오목부가 발생하기 어렵거나, 발생하였다고 해도 오목부가 복귀되고, 화이트 스폿이 발생하기 어려워진다고 생각된다. 화이트 스폿이 발생하기 어려워진다는 관점에서, 점착제층 1의 압력 해방 후의 압축률은 3％ 이하가 바람직하고, 2.5％ 이하가 보다 바람직하다. 점착제층 1의 압력 해방 후의 압축률의 하한은, 특별히 한정되지 않지만, 단차 추종성이 우수하다는 관점에서, 0.1％ 이상이 바람직하고, 0.5％ 이상이 보다 바람직하다.
상기 「압축 시험」을 도면을 참조하여 설명한다. 도 1은, 압축 시험을 설명하기 위한 모식도이며, 10은 점착제층, 11 및 12는 패럴렐 플레이트를 나타낸다.
점착제층(10)은 두께 1mm, 직경 8mm의 원반상의 점착제층이며, 점착제층 1에 의해 구성되는 것이며, 패럴렐 플레이트(11 및 12)는 각각 직경 8mm의 상면 및 저면을 갖고, 예를 들어 스테인리스 등으로 구성되는 것이다(도 1의 (a)). 패럴렐 플레이트(11)의 상면 및 패럴렐 플레이트(12)의 저면을, 각각 점착제층(10)의 저면 및 상면에 위치를 맞추어 맞닿게 한다(도 1의 (b)). 이어서, 주변 온도를 50℃로 하고, 패럴렐 플레이트(11 및 12)로부터 점착제층(10)에, 0.35MPa의 압력 F1을 10초간 가한다(도 1의 (c)). 이어서, 패럴렐 플레이트(11 및 12)의 압력을 개방하고, 300초간 방치한다(도 1의 (d)). 「압력 해방 후의 압축률」은, 초기(도 1의 (b))의 점착제층(10)의 두께(100％)에 대한 압력 해방 300초 후(도 1의 (d))의 점착제층(10)의 두께의 변화량의 백분율(％)이다.
점착제층 1에 있어서, 상기 압축 시험에 있어서의 10초간 압력을 가한 직후의 압축률(가압 직후의 압축률)은 20％ 이상인 것이 바람직하다. 상기 가압 직후의 압축률이 20％ 이상이라는 구성은, 광학용 점착 시트 1의 점착제층 1에 있어서, 우수한 단차 추종성을 나타내는 점에서 바람직하다. 점착제층 1이 우수한 단차 추종성을 나타내는 점에서, 가압 직후의 압축률은 25％ 이상이 바람직하고, 30％ 이상이 보다 바람직하다. 점착제층 1의 가압 직후의 압축률의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 화이트 스폿의 발생을 억제할 수 있는 관점에서, 34％ 이하가 보다 바람직하고, 33.5％ 이하가 더욱 바람직하다.
「가압 직후의 압축률」은, 초기(도 1의 (b))의 점착제층(10)의 두께(100％)에 대한 10초간 가압 직후(도 1의 (c))의 점착제층(10)의 두께의 변화량의 백분율(％)이다.
점착제층 1에 있어서, 상기 가압 직후의 압축률에 대한 상기 압력 해방 후의 압축률의 비(압력 해방 후의 압축률/가압 직후의 압축률)는, 특별히 한정되지 않지만, 0.1 이하가 바람직하다. 상기 비(압력 해방 후의 압축률/가압 직후의 압축률)가 0.1 이하라는 구성은, 광학용 점착 시트 1를 사용하여 광학 부재 적층체를 제조할 때, 화이트 스폿의 발생을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다. 화이트 스폿이 발생하기 어려워진다는 관점에서, 상기 비(압력 해방 후의 압축률/가압 직후의 압축률)는 0.09 이하가 보다 바람직하고, 0.08 이하가 더욱 바람직하다. 상기 비(압력 해방 후의 압축률/가압 직후의 압축률)의 하한값은, 특별히 한정되지 않고 0.01 이상이어도 된다.
점착제층 1의 「압력 해방 후의 압축률」 및 「가압 직후의 압축률」은, 점착제층 1의 겔 분율, 탄성률 등의 물성, 점착제층 1을 형성하기 위한 점착제 조성물의 조성(예를 들어, 베이스 폴리머의 종류나 분자량, 사용량, 모노머 조성, 관능기의 종류 및 양, 가교제의 종류 및 양)이나 경화 조건(가열 조건, 방사선 조사 조건) 등에 의해 조정할 수 있다.
광학용 점착 시트 2에 있어서, 점착제층(2)은 상기 전단 시험에 있어서, 전단력 해방 6000초 후의 점착제층의 변형(전단력 해방 후의 변형)이 1.4％ 이하이다. 점착제층(2)의 전단력 해방 후의 변형이 1.4％ 이하라는 구성은, 광학용 점착 시트 2를 사용하여 광학 부재 적층체를 제조할 때, 화이트 스폿의 발생을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다. 점착제층(2)의 전단력 해방 후의 변형이 1.4％ 이하이면, 상기 이물에 의한 오목부가 발생하기 어렵거나, 발생하였다고 해도 오목부가 복귀되고, 화이트 스폿이 발생하기 어려워진다고 생각된다. 화이트 스폿이 발생하기 어려워진다는 관점에서, 점착제층(2)의 전단력 해방 후의 변형은 1.2％ 이하가 보다 바람직하고, 1％ 이하가 보다 바람직하다. 점착제층(2)의 전단력 해방 후의 변형의 하한은, 특별히 한정되지 않지만, 단차 추종성이 우수하다는 관점에서, 0.1％ 이상이 바람직하고, 0.15％ 이상이 보다 바람직하다.
상기 「전단 시험」을 도면을 참조하여 설명한다. 도 2는, 전단 시험을 설명하기 위한 모식도이며, 20은 점착제층, 21 및 22는 패럴렐 플레이트를 나타낸다.
점착제층(20)은 두께 1mm, 직경 8mm의 원반상의 점착제층이며, 점착제층(2)에 의해 구성되는 것이며, 패럴렐 플레이트(21 및 22)는 각각 직경 8mm의 상면 및 저면을 갖고, 예를 들어 스테인리스 등으로 구성되는 것이다(도 2의 (a)). 패럴렐 플레이트(21)의 상면 및 패럴렐 플레이트(22)의 저면을, 각각 점착제층(20)의 저면 및 상면에 위치를 맞추어 맞닿게 한다(도 2의 (b)). 이어서, 주변 온도를 50℃로 하고, 패럴렐 플레이트(21 및 22)로부터 점착제층(20)에, 2000Pa의 비틀림 방향의 전단력 F2를 4000초간 가한다(도 2의 (c)). 이어서, 패럴렐 플레이트(21 및 22)의 전단력을 개방하고, 6000초간 방치한다(도 2의 (d)). 「전단력 해방 후의 변형」은, 초기(도 2의 (b))의 점착제층(20)의 외주(100％)에 대한 전단력 해방 6000초 후(도 2의 (d))의 점착제층(20)의 비틀림 방향의 변화량의 백분율(％)이다.
점착제층(2)에 있어서, 상기 전단 시험에 있어서, 전단력 해방 8000초 후의 점착제층의 변형(본 명세서에 있어서, 「전단력 해방 8000초 후의 변형」이라고 칭하는 경우가 있음)은 1％ 이하인 것이 바람직하다. 점착제층(2)의 전단력 해방 8000초 후의 변형이 1％ 이하라는 구성은, 광학용 점착 시트 2를 사용하여 광학 부재 적층체를 제조할 때, 화이트 스폿의 발생을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다. 점착제층(2)의 전단력 해방 8000초 후의 변형이 1％ 이하이면, 상기 이물에 의한 오목부가 발생하기 어렵거나, 발생하였다고 해도 오목부가 복귀되고, 화이트 스폿이 발생하기 어려워진다고 생각된다. 화이트 스폿이 발생하기 어려워진다는 관점에서, 점착제층(2)의 전단력 해방 8000초 후의 변형은 0.9％ 이하가 보다 바람직하고, 0.8％ 이하가 더욱 바람직하고, 0.7％ 이하여도 된다. 점착제층(2)의 전단력 해방 8000초 후의 변형의 하한은, 특별히 한정되지 않지만, 단차 추종성이 우수하다는 관점에서, 0.05％ 이상이 바람직하고, 0.08％ 이상이 보다 바람직하다.
「전단력 해방 8000초 후의 변형」은, 초기(도 2의 (b))의 점착제층(20)의 외주(100％)에 대한 전단력 해방 8000초 후(도 2의 (d)로부터 추가로 2000초 후)의 점착제층(20)의 비틀림 방향의 변화량의 백분율(％)이다.
점착제층(2)에 있어서, 상기 전단 시험에 있어서의 4000초간 전단력을 가한 직후의 변형(본 명세서에 있어서, 「전단력 직후의 변형」이라고 칭하는 경우가 있음)은 1％ 이상인 것이 바람직하다. 상기 전단력 직후의 변형이 1％ 이상이라는 구성은, 광학용 점착 시트 2의 점착제층(2)에 있어서, 우수한 단차 추종성을 나타내는 점에서 바람직하다. 점착제층(2)이 우수한 단차 추종성을 나타내는 점에서, 전단력 직후의 변형은 1.5％ 이상이 보다 바람직하고, 1.7％ 이상이 더욱 바람직하다. 점착제층(2)의 전단력 직후의 변형의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 화이트 스폿의 발생을 억제할 수 있는 관점에서, 5％ 이하가 바람직하고, 4％ 이하가 보다 바람직하다.
「전단력 직후의 변형」은, 초기(도 2의 (b))의 점착제층(20)의 외주(100％)에 대한 4000초간 전단력을 가한 직후(도 2의 (c))의 점착제층(20)의 비틀림 방향의 변화량의 백분율(％)이다.
점착제층(2)의 「전단력 해방 후의 변형」, 「전단력 해방 8000초 후의 변형」 및 「전단력 직후의 변형」은, 점착제층(2)의 겔 분율, 탄성률 등의 물성, 점착제층(2)을 형성하기 위한 점착제 조성물의 조성(예를 들어, 베이스 폴리머의 종류나 분자량, 사용량, 모노머 조성, 관능기의 종류 및 양, 가교제의 종류 및 양)이나 경화 조건(가열 조건, 방사선 조사 조건) 등에 의해 조정할 수 있다.
점착제층 1은 점착제층(2)의 상기 특성(전단력 해방 후의 변형이 1.4％ 이하, 바람직하게는 전단력 해방 8000초 후의 변형이 1％ 이하, 전단력 직후의 변형이 1％ 이상)을 갖고 있어도 되고, 점착제층(2)은 점착제층 1의 상기 특성(압력 해방 후의 압축률이 3.5％ 이하, 바람직하게는 가압 직후의 압축률이 20％ 이상)을 갖고 있어도 된다. 즉, 본 발명의 광학용 점착 시트는, 압력 해방 후의 압축률이 3.5％ 이하(바람직하게는 가압 직후의 압축률이 20％ 이상)이며, 전단력 해방 후의 변형이 1.4％ 이하(바람직하게는 전단력 해방 8000초 후의 변형이 1％ 이하, 전단력 직후의 변형이 1％ 이상)인 것이 바람직하다.
본 발명의 광학용 점착 시트(광학용 점착 시트 1 및 2)에 있어서, 본 발명의 점착제층(광학용 점착 시트 1 및 2)의 겔 분율은 73％ 이상인 것이 바람직하다. 본 발명의 점착제층의 겔 분율이 73％ 이상이라는 구성은, 본 발명의 점착제층의 압력 해방 후의 압축률, 가압 직후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 전단력 해방 8000초 후의 변형, 전단력 직후의 변형(특히, 압력 해방 후의 압축률 및 전단력 해방 후의 변형)을 상기 소정의 범위로 조정하여, 화이트 스폿의 발생을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다. 화이트 스폿의 발생을 억제할 수 있는 점에서 본 발명의 점착제층의 겔 분율은 75％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 77％ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 본 발명의 점착제층의 겔 분율의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 단차 추종성이 우수하다는 관점에서, 90％ 이하가 바람직하고, 85％ 이하가 보다 바람직하다.
본 발명의 점착제층의 겔 분율(용제 불용분의 비율)은 아세트산에틸 불용분으로서 구할 수 있다. 구체적으로는, 점착제층을, 아세트산에틸 중에 실온(23℃)에서 7일간 침지한 후의 불용분의 침지 전의 시료에 대한 중량 분율(단위: 중량％)로서 구해진다. 보다 구체적으로는, 상기 겔 분율이란, 이하의 「겔 분율의 측정 방법」에 의해 산출되는 값이다.
(겔 분율의 측정 방법)
점착제층을 약 1g 채취하여, 그 중량을 측정하고, 해당 중량을 「침지 전의 점착제층의 중량」으로 한다. 이어서, 채취한 점착제층을 아세트산에틸 40g에 7일간 침지한 후, 아세트산에틸에 불용해된 성분(불용해 부분)을 모두 회수하고, 회수한 전체 불용해 부분을 130℃에서 2시간 건조시켜 아세트산에틸을 제거한 후, 그 중량을 측정하여 「불용해 부분의 건조 중량」(침지 후의 점착제층의 중량)으로 한다. 그리고, 얻어진 수치를 이하의 식에 대입하여 산출한다.
겔 분율(중량％)=[(불용해 부분의 건조 중량)/(침지 전의 점착제층의 중량)]×100
본 발명의 점착제층의 겔 분율은, 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물의 조성(예를 들어, 베이스 폴리머의 종류나 분자량, 사용량, 모노머 조성, 관능기의 종류 및 양, 가교제의 종류 및 양)이나 경화 조건(가열 조건, 방사선 조사 조건) 등에 의해 조정할 수 있다.
본 발명의 점착제층의 25℃에 있어서의 저장 탄성률(G'25)은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 바람직하게는 0.01MPa 이상, 보다 바람직하게는 0.05MPa 이상, 더욱 바람직하게는 0.1MPa 이상이어도 된다. 이와 같은 구성은, 화이트 스폿을 억제함에 있어서 바람직하다. 또한, G'25는 특별히 한정되지 않지만, 단차 추종성이 우수하다는 관점에서, 예를 들어 바람직하게는 1MPa 이하, 보다 바람직하게는 0.8MPa 이하, 더욱 바람직하게는 0.5MPa 이하이다.
본 발명의 점착제층의 85℃에 있어서의 저장 탄성률(G'85)은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 바람직하게는 0.001MPa 이상, 보다 바람직하게는 0.005MPa 이상, 더욱 바람직하게는 0.01MPa 이상이어도 된다. 이와 같은 구성은, 화이트 스폿을 억제함에 있어서 바람직하다. 또한, G'85는 특별히 한정되지 않지만, 단차 추종성이 우수하다는 관점에서, 예를 들어 바람직하게는 0.5MPa 이하, 보다 바람직하게는 0.4MPa 이하, 더욱 바람직하게는 0.3MPa 이하이다.
본 발명의 점착제층의 70℃에 있어서의 손실 정접(tanδ)은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 바람직하게는 0.32 이하, 보다 바람직하게는 0.3 이하, 더욱 바람직하게는 0.28 이하여도 된다. 이와 같은 구성은, 화이트 스폿을 억제함에 있어서 바람직하다. 또한, tanδ는 특별히 한정되지 않지만, 단차 추종성이 우수하다는 관점에서, 예를 들어 0.05 이상이며, 바람직하게는 0.08 이상, 보다 바람직하게는 0.1 이상이다.
본 발명의 점착제층 저장 탄성률(G'25, G'85), 손실 정접(tanδ)은, 후술하는 실시예에 있어서의 동적 점탄성 측정에 의해 측정되는 것이다. 본 발명의 점착제층의 저장 탄성률(G'25, G'85), 손실 정접(tanδ)은, 본 발명의 점착제층을 형성하기 위한 점착제 조성물의 조성(예를 들어, 베이스 폴리머의 종류나 분자량, 사용량, 모노머 조성, 관능기의 종류 및 양, 가교제의 종류 및 양)이나 경화 조건(가열 조건, 방사선 조사 조건) 등에 의해 조정할 수 있다.
본 발명의 점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 12 내지 350㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 12 내지 300㎛이다. 두께가 일정 이상이면, 단차 추종성이나 접착 신뢰성이 향상되어 바람직하다. 또한, 두께가 일정 이하이면, 화이트 스폿의 발생이 억제되기 쉬워져서 바람직하다.
본 발명의 점착제층의 헤이즈(JIS K7136에 준함)는 특별히 한정되지 않지만, 1.0％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8％ 이하이다. 헤이즈가 1.0％ 이하이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 또한, 상기 헤이즈는, 예를 들어 점착제층(두께: 100㎛)을 상태(23℃, 50％RH)에서 적어도 24시간 정치한 후, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전체 광선 투과율 91.8％, 헤이즈 0.4％의 것)에 접합시킨 것을 시료로 하고, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 광학용 점착제층의 가시광 파장 영역에 있어서의 전체 광선 투과율(JIS K7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지 않지만, 85％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 88％ 이상이다. 전체 광선 투과율이 85％ 이상이면, 우수한 투명성이나 우수한 외관이 얻어져서 바람직하다. 또한, 상기 전체 광선 투과율은, 예를 들어 점착제층(두께: 100㎛)을 상태(23℃, 50％RH)에서 적어도 24시간 정치한 후, 세퍼레이터를 갖는 경우에는 이것을 박리하여, 슬라이드 글래스(예를 들어, 전체 광선 투과율 91.8％, 헤이즈 0.4％의 것)에 접합시킨 것을 시료로 하고, 헤이즈 미터(가부시키가이샤 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, 상품명 「HM-150」)를 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 점착제층을 구성하는 점착제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 우레탄계 점착제, 불소계 점착제, 에폭시계 점착제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착제층을 구성하는 점착제로서는, 투명성, 점착성, 내후성, 비용, 점착제의 설계 용이성의 점에서, 아크릴계 점착제가 바람직하다. 즉, 본 발명의 점착제층은, 아크릴계 점착제로 구성된 아크릴계 점착제층인 것이 바람직하다. 상기 점착제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 점착제층은, 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머를 함유한다. 상기 아크릴계 폴리머는, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서, 아크릴계 모노머(분자 중에 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머)를 포함하는 폴리머이다. 상기 아크릴계 폴리머는, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 폴리머인 것이 바람직하다. 또한, 아크릴계 폴리머는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 점착제층을 형성하는 점착제 조성물은, 어느 형태여도 된다. 예를 들어, 점착제 조성물은 에멀션형, 용제형(용액형), 활성 에너지선 경화형, 열용융형(핫멜트형) 등이어도 된다. 그 중에서도, 생산성의 점, 광학 특성이나 외관성이 우수한 점착제층이 얻기 쉬운 점에서, 용제형, 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물이 바람직하다. 특히, 점착제층의 상기 각종 특성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율 등)을 제어하기 쉬운 관점에서, 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물이 바람직하다.
즉, 본 발명의 점착제층은, 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 함유하는 아크릴계 점착제층이며, 활성 에너지선 경화형의 아크릴계 점착제 조성물에 의해 형성되는 것이 바람직하다.
상기 활성 에너지선으로서는, 예를 들어 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 바람직하다. 즉, 상기 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물은, 자외선 경화형의 점착제 조성물이 바람직하다.
상기 아크릴계 점착제층을 형성하는 점착제 조성물(아크릴계 점착제 조성물)로서는, 예를 들어 아크릴계 폴리머를 필수 성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물, 또는 아크릴계 폴리머를 구성하는 단량체(모노머)의 혼합물(「모노머 혼합물」이라고 칭하는 경우가 있음) 혹은 그의 부분 중합물을 필수 성분으로 하는 아크릴계 점착제 조성물 등을 들 수 있다. 전자로서는, 예를 들어 소위 용제형의 아크릴계 점착제 조성물 등을 들 수 있다. 또한. 후자로서는, 예를 들어 소위 활성 에너지선 경화형의 아크릴계 점착제 조성물 등을 들 수 있다. 상기 「모노머 혼합물」이란, 폴리머를 구성하는 모노머 성분을 포함하는 혼합물을 의미한다. 또한, 상기 「부분 중합물」이란, 「프리폴리머」라고 칭하는 경우도 있고, 상기 모노머 혼합물 중의 모노머 성분 중 1 또는 2 이상의 모노머 성분이 부분적으로 중합되어 있는 조성물을 의미한다.
상기 아크릴계 폴리머는, 아크릴계 모노머를 필수적인 모노머 성분(단량체 성분)으로서 구성(형성)된 중합체이다. 상기 아크릴계 폴리머는, (메트)아크릴산알킬에스테르를 필수적인 모노머 성분으로서 구성(형성)된 중합체인 것이 바람직하다. 즉, 상기 아크릴계 폴리머는, 구성 단위로서 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및/또는 「메타크릴」(「아크릴」 및 「메타크릴」 중 어느 한쪽 또는 양쪽)을 나타내고, 기타도 마찬가지이다. 또한, 상기 아크릴계 폴리머는 1종 또는 2종 이상의 모노머 성분에 의해 구성된다.
필수적인 모노머 성분으로서의 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 바람직하게 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴산알킬에스테르는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산 옥타데실(스테아릴(메트)아크릴레이트), (메트)아크릴산이소스테아릴, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등의 탄소수가 1 내지 20인 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 탄소수가 4 내지 18인 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴산2-에틸헥실(2EHA), 아크릴산n-부틸(BA)이다. 또한, 상기 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분(100중량％) 중의, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 50중량％ 이상(예를 들어, 50 내지 100중량％)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 53 내지 90중량％, 더욱 바람직하게는 55 내지 85중량％이다.
상기 아크릴계 폴리머는, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르와 함께 공중합성 모노머를 포함하고 있어도 된다. 즉, 상기 아크릴계 폴리머는 구성 단위로서 공중합성 모노머를 포함하고 있어도 된다. 또한, 공중합성 모노머는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 공중합성 모노머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 고습 환경 하에서의 백탁화의 억제와 내구성 향상, 접착 신뢰성, 자외선 흡수제 등의 각종 첨가제와의 상용성, 투명성의 점에서, 분자 내에 질소 원자를 갖는 모노머, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머를 바람직하게 들 수 있다. 즉, 상기 아크릴계 폴리머는, 구성 단위로서, 분자 내에 질소 원자를 갖는 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 아크릴계 폴리머는, 구성 단위로서, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 분자 내에 질소 원자를 갖는 모노머는, 분자 내(1 분자 내)에 질소 원자를 적어도 하나 갖는 모노머(단량체)이다. 본 명세서에 있어서, 상기 「분자 내에 질소 원자를 갖는 모노머」를 「질소 원자 함유 모노머」라고 칭하는 경우가 있다. 상기 질소 원자 함유 모노머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 환상 질소 함유 모노머, (메트)아크릴아미드류 등을 바람직하게 들 수 있다. 또한, 질소 원자 함유 모노머는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 환상 질소 함유 모노머는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 가지며, 또한 환상 질소 구조를 갖는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 상기 환상 질소 구조는, 환상 구조 내에 질소 원자를 갖는 것이 바람직하다.
상기 환상 질소 함유 모노머로서는, 예를 들어 N-비닐 환상 아미드(락탐계 비닐 모노머), 질소 함유 복소환을 갖는 비닐계 모노머 등을 들 수 있다.
상기 N-비닐 환상 아미드로서는, 예를 들어 하기 식 (1)로 표시되는 N-비닐 환상 아미드를 들 수 있다.
Figure pat00001
(식 (1) 중, R1은 2가의 유기기를 나타낸다)
상기 식 (1)에 있어서의 R1은 2가의 유기기이며, 바람직하게는 2가의 포화 탄화수소기 또는 불포화 탄화수소기이며, 보다 바람직하게는 2가의 포화 탄화수소기(예를 들어, 탄소수 3 내지 5의 알킬렌기 등)이다.
상기 식 (1)로 표시되는 N-비닐 환상 아미드로서는, 예를 들어 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-1,3-옥사진-2-온, N-비닐-3,5-모르폴린디온 등을 들 수 있다.
상기 질소 함유 복소환을 갖는 비닐계 모노머로서는, 예를 들어 모르폴린 환, 피페리딘환, 피롤리딘환, 피페라진환 등의 질소 함유 복소환을 갖는 아크릴계 모노머 등을 들 수 있다.
상기 질소 함유 복소환을 갖는 비닐계 모노머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐피라진, N-비닐모르폴린, N-비닐피라졸, 비닐피리딘, 비닐피리미딘, 비닐옥사졸, 비닐이소옥사졸, 비닐티아졸, 비닐이소티아졸, 비닐피리다진, (메트)아크릴로일피롤리돈, (메트)아크릴로일피롤리딘, (메트)아크릴로일피페리딘 등을 들 수 있다.
상기 질소 함유 복소환을 갖는 비닐계 모노머로서는, 그 중에서도 질소 함유 복소환을 갖는 아크릴계 모노머가 바람직하고, 보다 바람직하게는 (메트)아크릴로일모르폴린, (메트)아크릴로일피롤리딘, (메트)아크릴로일피페리딘이다.
상기 (메트)아크릴아미드류로서는, 예를 들어 (메트)아크릴아미드, N-알킬(메트)아크릴아미드, N,N-디알킬(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 상기 N-알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N-에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-n-부틸(메트)아크릴아미드, N-옥틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 또한, 상기 N-알킬(메트)아크릴아미드에는, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드와 같은 아미노기를 갖는 (메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N,N-디알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디(n-부틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디(t-부틸)(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴아미드류에는, 예를 들어 각종 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-메틸-N-2-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴아미드류에는, 예를 들어 각종 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드로서는, 예를 들어 N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 환상 질소 함유 모노머, 상기 (메트)아크릴아미드류 이외의 질소 원자 함유 모노머로서는, 예를 들어 아미노기 함유 모노머, 시아노기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 이소시아네이트기 함유 모노머 등을 들 수 있다. 상기 아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노프로필, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 상기 시아노기 함유 모노머로서는, 예를 들어 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 들 수 있다. 상기 이미드기 함유 모노머로서는, 말레이미드계 모노머(예를 들어, N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등), 이타콘이미드계 모노머(예를 들어, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드 등), 숙신이미드계 모노머(예를 들어, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등) 등 들 수 있다. 상기 이소시아네이트기 함유 모노머로서는, 예를 들어 2-(메트)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 상기 질소 원자 함유 모노머로서는, 환상 질소 함유 모노머가 바람직하고, N-비닐 환상 아미드가 보다 바람직하다. 보다 구체적으로는, N-비닐-2-피롤리돈(NVP)이 특히 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머가, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서 상기 질소 원자 함유 모노머를 함유하는 경우, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분(100중량％) 중의, 상기 질소 원자 함유 모노머의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 1중량％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3중량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 5중량％ 이상이다. 상기 비율이 1중량％ 이상이면, 고습 환경 하에서의 백탁화의 억제와 내구성이 보다 향상되고, 보다 높은 접착 신뢰성을 얻을 수 있어 바람직하다. 또한, 상기 질소 원자 함유 모노머의 비율의 상한은, 적당한 유연성을 갖는 점착제층을 얻는 점, 투명성이 우수한 점착제층을 얻는 점에서, 30중량％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25중량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 20중량％ 이하이다.
또한, 질소 원자 함유 모노머에 의한 상기 효과를 더욱 강화할 목적으로, 아크릴계 점착제 조성물은, 상기 아크릴계 폴리머에 더하여, 질소 원자 함유 모노머를 포함하고 있어도 된다. 아크릴계 점착제 조성물이, 아크릴계 폴리머에 더하여 질소 원자 함유 모노머를 함유하는 경우, 해당 질소 원자 함유 모노머의 함유량(배합량)은 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 0.5중량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1중량부 이상이며, 더욱 바람직하게는 2중량부 이상이다. 상기 함유량이 0.5중량부 이상이면, 고습 환경 하에서의 백탁화의 억제와 내구성이 보다 향상되고, 보다 높은 접착 신뢰성을 얻을 수 있어 바람직하다. 또한, 상기 질소 원자 함유 모노머의 함유량(배합량)의 상한은, 적당한 유연성을 갖는 점착제층을 얻는 점, 투명성이 우수한 점착제층을 얻는 점에서, 10중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 8중량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 5 중량부 이하이다.
상기 분자 내에 수산기를 갖는 모노머는, 분자 내(1 분자 내)에 수산기(히드록실기)를 적어도 하나 갖는 모노머이며, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 가지며, 또한 히드록실기를 갖는 것을 바람직하게 들 수 있다. 단, 상기 분자 내에 수산기를 갖는 모노머에는, 상기 질소 원자 함유 모노머는 포함되지 않는 것으로 한다. 즉, 본 명세서에 있어서, 분자 내에 질소 원자와 수산기를 모두 갖는 모노머는, 상기 「질소 원자 함유 모노머」에 포함되는 것으로 한다. 본 명세서에 있어서는, 상기 「분자 내에 수산기를 갖는 모노머」를 「수산기 함유 모노머」라고 칭하는 경우가 있다. 또한, 수산기 함유 모노머는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 수산기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산히드록시옥틸, (메트)아크릴산히드록시데실, (메트)아크릴산히드록시라우릴, (메트)아크릴산(4-히드록시메틸시클로헥실) 등의 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르; 비닐알코올; 알릴알코올 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 상기 수산기 함유 모노머로서는, 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴산2-히드록시에틸(HEA), 아크릴산4-히드록시부틸(4HBA)이다.
상기 아크릴계 폴리머가, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서 상기 수산기 함유 모노머를 함유하는 경우, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분(100중량％) 중의, 상기 수산기 함유 모노머의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 고습 환경 하에서의 백탁화의 억제와 내구성 향상, 보다 높은 접착 신뢰성을 얻는 점에서, 0.5중량％ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8중량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이상이다. 또한, 상기 수산기 함유 모노머의 비율의 상한은, 응집력의 점, 접착성, 접착 신뢰성을 얻기 쉬운 점에서, 40중량부 이하인 것 바람직하고, 35 중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 30 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 수산기 함유 모노머에 의한 상기 효과를 더욱 강화할 목적으로, 아크릴계 점착제 조성물은, 상기 아크릴계 폴리머에 더하여 수산기 함유 모노머를 포함하고 있어도 된다. 아크릴계 점착제 조성물이, 아크릴계 폴리머에 더하여 수산기 함유 모노머를 함유하는 경우, 해당 수산기 함유 모노머의 함유량(배합량)은 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 1중량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3중량부 이상이며, 더욱 바람직하게는 5중량부 이상이다. 상기 함유량이 5중량부 이상이면, 고습 환경 하에서의 백탁화의 억제와 내구성이 보다 향상되고, 보다 높은 접착 신뢰성을 얻을 수 있어 바람직하다. 또한, 상기 수산기 함유 모노머의 함유량(배합량)의 상한은, 응집력의 점, 접착성, 접착 신뢰성을 얻기 쉬운 점에서, 30중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25중량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 20중량부 이하이다.
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분(100중량％) 중의, 상기 질소 원자 함유 모노머 및 상기 수산기 함유 모노머의 비율의 합계는, 특별히 한정되지 않지만, 고습 환경 하에서의 백탁화의 억제와 내구성 향상, 높은 접착 신뢰성을 얻는 점에서, 5중량％ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10중량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 15중량％ 이상이다. 또한, 상기 비율의 합계의 상한은, 적당한 유연성을 갖는 점착제층을 얻는 점, 투명성이 우수한 점착제층을 얻는 점에서, 50중량％ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 40중량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 35중량％ 이하이다.
또한, 아크릴계 점착제 조성물이, 상기 아크릴계 폴리머에 더하여, 상기 질소 원자 함유 모노머 및/또는 상기 수산기 함유 모노머를 함유하는 경우, 해당 질소 원자 함유 모노머 및 수산기 함유 모노머의 합계 함유량(합계 배합량)은, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 5중량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 8중량부 이상이며, 더욱 바람직하게는 10중량부 이상이다. 상기 합계 함유량이 5중량부 이상이면, 고습 환경 하에서의 백탁화의 억제와 내구성이 보다 향상되고, 보다 높은 접착 신뢰성을 얻을 수 있어 바람직하다. 또한, 상기 합계 함유량(합계 배합량)의 상한은, 적당한 유연성을 갖는 점착제층을 얻는 점, 투명성이 우수한 점착제층을 얻는 점에서, 30중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25중량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 20중량부 이하이다.
질소 원자 함유 모노머 및 수산기 함유 모노머 이외의 공중합성 모노머로서는, 또한 지환 구조 함유 모노머를 들 수 있다. 상기 지환 구조 함유 모노머는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 가지며, 또한 지환 구조를 갖는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 시클로알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트는, 상기 지환 구조 함유 모노머에 포함된다. 또한, 지환 구조 함유 모노머는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 지환 구조 함유 모노머에 있어서의 지환 구조는, 환상의 탄화수소 구조이며, 탄소수 5 이상인 것이 바람직하고, 탄소수 6 내지 24가 보다 바람직하고, 탄소수 6 내지 15가 더욱 바람직하고, 탄소수 6 내지 10이 특히 바람직하다.
상기 지환 구조 함유 모노머로서는, 예를 들어 시클로프로필(메트)아크릴레이트, 시클로부틸(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헵틸(메트)아크릴레이트, 시클로옥틸(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 하기 식 (2)로 표시되는 HPMPA, 하기 식 (3)으로 표시되는 TMA-2, 하기 식 (4)로 표시되는 HCPA 등의 (메트)아크릴계 모노머를 들 수 있다. 또한, 하기 식 (4)에 있어서, 선으로 연결된 시클로헥실환과 괄호 내의 구조식의 결합 장소는 특별히 한정되지 않는다. 이들 중에서도, 이소보르닐(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
Figure pat00002
Figure pat00003
Figure pat00004
상기 아크릴계 폴리머가, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서 상기 지환 구조 함유 모노머를 함유하는 경우, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분(100중량％) 중의, 상기 지환 구조 함유 모노머의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 내구성 향상, 보다 높은 접착 신뢰성을 얻는 점에서, 10중량％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 지환 구조 함유 모노머의 비율의 상한은, 적당한 유연성을 갖는 점착제층을 얻는 점에서, 50중량％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 30중량％ 이하이다.
또한, 공중합성 모노머로서는, 예를 들어 다관능성 모노머를 들 수 있다. 상기 다관능성 모노머로서는, 예를 들어 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 다관능성 모노머는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머가, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서 상기 다관능성 모노머를 함유하는 경우, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분(100중량％) 중의, 상기 다관능성 모노머의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 0.5중량％ 이하(예를 들어, 0중량％를 초과하고 0.5중량％ 이하)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2중량％ 이하(예를 들어, 0중량％를 초과하고 0.2중량％ 이하)이다.
또한, 상기 공중합성 모노머로서는, (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르를 들 수 있다. 상기 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸, (메트)아크릴산4-에톡시부틸 등을 들 수 있다. 그 중에서도 상기 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르는, 아크릴산알콕시알킬에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴산2-메톡시에틸(MEA)이다. 또한, 상기 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머가, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서, 상기 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르를 포함하는 경우, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르와 상기 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르의 비율은 특별히 한정되지 않지만, [전자:후자](중량비)로, 100:0을 초과하고 25:75 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 100:0을 초과하고 50:50 이하이다.
그 밖에도, 상기 공중합성 모노머로서는, 예를 들어 카르복실기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, 술폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물, 올레핀류 또는 디엔류, 비닐에테르류, 염화비닐 등을 들 수 있다. 상기 카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있다. 또한 상기 카르복실기 함유 모노머에는, 예를 들어 무수말레산, 무수이타콘산 등의 산무수물기 함유 모노머도 포함되는 것으로 한다. 상기 에폭시기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등을 들 수 있다. 상기 술폰산기 함유 모노머로서는, 예를 들어 비닐술폰산나트륨 등을 들 수 있다. 상기 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산페닐, (메트)아크릴산페녹시에틸, (메트)아크릴산벤질 등을 들 수 있다. 상기 비닐에스테르류로서는, 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등을 들 수 있다. 상기 방향족 비닐 화합물로서는, 예를 들어 스티렌, 비닐톨루엔 등을 들 수 있다. 상기 올레핀류 또는 디엔류로서는, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등을 들 수 있다. 상기 비닐에테르류로서는, 예를 들어 비닐알킬에테르 등을 들 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머는, 우수한 내부식성을 갖는 아크릴계 점착제층을 얻는 점에서, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서 산성기 함유 모노머를 포함하지 않거나 또는 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하고, 특히 카르복실기 함유 모노머를 포함하지 않거나 또는 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 산성기 함유 모노머로서는, 예를 들어 카르복실기 함유 모노머, 술폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분(100중량％) 중의, 산성기 함유 모노머의 비율이, 0.05중량％ 이하(바람직하게는 0.01중량％ 이하)인 것은, 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머는, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서, 호모 폴리머를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(Tg)가 높은 모노머(이하, 「고Tg 모노머」라고 칭하는 경우가 있음)가 포함되는 것이 바람직하다. 상기 모노머 성분으로서 고Tg 모노머를 사용하면, 당해 아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제가 딱딱해지고, 본 발명의 광학용 점착 시트의 고온에서의 접착 신뢰성이 보다 향상되어 바람직하다.
상기 고Tg 모노머의 호모 폴리머를 형성하였을 때의 유리 전이 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 20℃ 이상이고, 바람직하게는 30℃ 이상, 보다 바람직하게는 90℃ 이상이다. 상기 고Tg 모노머의 Tg가 상기 범위임으로써, 점착제층의 응집력이 높아진다.
상기 고Tg 모노머는, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에 포함되는 모노머로서 예시한 상술한 모노머여도 되고, 그 이외의 모노머여도 된다. 특히, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 상술한 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서 예시한 모노머이며, 또한 고Tg 모노머인 모노머 성분을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 고Tg 모노머는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
상기 고Tg 모노머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 메타크릴산메틸(Tg: 105℃), 메타크릴산에틸(Tg: 65℃), 메타크릴산시클로헥실(Tg: 83℃), 아크릴산이소보르닐(Tg: 94℃), 메타크릴산이소보르닐(Tg: 150℃), 메타크릴산벤질(Tg: 54℃), 메타크릴산글리시딜(Tg: 46℃), 메타크릴산스테아릴(Tg: 38℃), 메타크릴산3-히드록시프로필(Tg: 26℃), 메타크릴산2-히드록시에틸(Tg: 55℃), 아크릴산(Tg: 106℃), 메타크릴산(Tg: 227℃) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 이외에도, 예를 들어 아세트산비닐(Tg: 32℃), 아크릴로니트릴(Tg: 97℃), 메타크릴로니트릴(Tg: 120℃), 스티렌(Tg: 80℃), 2-메틸스티렌(Tg: 136℃), 아크릴아미드(Tg: 165℃), N-비닐-2-피롤리돈(NVP)(Tg: 80℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 NVP가 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머가, 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서 상기 고Tg 모노머를 함유하는 경우, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분(100중량％) 중의, 상기 고Tg 모노머의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 1 내지 50중량％가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 40중량％, 더욱 바람직하게는 10 내지 30중량％이다. 고Tg 모노머의 비율이 상기 범위 내이면, 본 발명의 광학용 점착 시트의 고온에서의 접착 신뢰성이 보다 향상되어 바람직하다. 또한, 폴리머를 구성하는 모노머 성분 중에 2종 이상의 고Tg 모노머가 포함되는 경우에는, 상기 「고Tg 모노머의 비율」은, 상기 2종 이상의 고Tg 모노머의 비율의 합계이다.
상기 아크릴계 폴리머로서는, 상기한 것 중에서도, 탄소수가 4 내지 18인 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 50 내지 90중량％(바람직하게는 55 내지 85중량％), 질소 원자 함유 모노머 및 수산기 함유 모노머로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 모노머를 10 내지 50중량％(바람직하게는 15 내지 40중량％) 포함하는 모노머 혼합물로 구성된 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하고, 탄소수가 4 내지 18인 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 50 내지 90중량％(바람직하게는 55 내지 85중량％), 질소 원자 함유 모노머를 3 내지 30중량％(바람직하게는 5 내지 25중량％), 수산기 함유 모노머를 0.8 내지 25중량％(바람직하게는 1 내지 15중량％) 포함하고, 질소 원자 함유 모노머 및 수산기 함유 모노머의 비율의 합계가 10 내지 50중량％(바람직하게는 15 내지 40중량％)인 모노머 혼합물로 구성된 아크릴계 폴리머인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 비율(중량％)은 아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분(100중량％)에 대한 비율이다.
본 발명의 점착제층 중의 베이스 폴리머(특히 아크릴계 폴리머)의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제층의 총 중량 100중량％에 대하여 50중량％ 이상(예를 들어, 50 내지 100중량％)이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80중량％ 이상(예를 들어, 80 내지 100중량％), 더욱 바람직하게는 90중량％ 이상(예를 들어, 90 내지 100중량％)이다.
상기 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 100000 내지 5000000이며, 바람직하게는 500000 내지 4000000, 보다 바람직하게는 750000 내지 3000000이다. 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량이 100000 이상이라는 구성은, 점착력이나 유지 특성이 향상되고, 내발포박리성이 향상되는 점에서 바람직하다. 한편, 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량이 5000000 이하라는 구성은, 점착력을 높이기 쉽고, 내발포박리성이 향상되는 점에서 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 GPC법에 의해 폴리스티렌 환산하여 구할 수 있다. 예를 들어, 도소 가부시키가이샤제의 고속 GPC 장치 「HPLC-8120GPC」를 사용하여, 하기 조건에 의해 측정할 수 있다.
칼럼: TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
용매: 테트라히드로푸란
유속: 0.6ml/분
상기 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는 특별히 한정되지 않지만, -70 내지 100℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 -65 내지 50℃, 더욱 바람직하게는 -60 내지 10℃이다. 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도가 -70℃ 이상이면, 응집력이 향상되고, 내발포박리성이 향상되기 쉬워 바람직하다. 또한, 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도가 100℃ 이하이면, 점착제층이 적당한 유연성을 갖고, 양호한 점착력이나 양호한 단차 흡수성이 얻기 쉬워지고, 우수한 접착 신뢰성을 얻기 쉬워지므로 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는 하기 FOX의 식으로 표시되는 유리 전이 온도(이론값)이다.
1/Tg = W1/Tg1+W2/Tg2+···+Wn/Tgn
상기 식 중, Tg는 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(단위: K), Tgi는 모노머 i가 호모 폴리머를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(단위: K), Wi는 모노머 i의 모노머 성분 전체량 중의 중량 분율을 나타낸다(i=1, 2, ····n).
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머의 호모 폴리머 Tg로서는, 하기 값을 채용할 수 있다.
2-에틸헥실아크릴레이트 -70℃
n-헥실아크릴레이트 -65℃
n-옥틸아크릴레이트 -65℃
이소노닐아크릴레이트 -60℃
n-노닐아크릴레이트 -58℃
n-부틸아크릴레이트 -55℃
에틸아크릴레이트 -20℃
라우릴아크릴레이트 0℃
2-에틸헥실메타크릴레이트 -10℃
메틸아크릴레이트 8℃
n-부틸메타크릴레이트 20℃
메틸메타크릴레이트 105℃
아크릴산 106℃
메타크릴산 228℃
아세트산비닐 32℃
스티렌 100℃
또한, 상기에 기재되지 않은 모노머의 호모 폴리머 Tg로서는, 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc, 1989년)에 기재된 수치를 채용할 수 있다. 또한, 상기 문헌에도 기재되지 않은 모노머의 호모 폴리머 Tg로서는, 상술한 측정 방법에 의해 얻어지는 값(점탄성 시험에 의한 tanδ의 피크 톱 온도)을 채용할 수 있다.
본 발명의 점착제층이 함유하는, 상기 아크릴계 폴리머 등의 베이스 폴리머는, 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진다. 이 중합 방법으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법, 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(활성 에너지선 중합 방법) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착제층의 투명성, 비용 등의 점에서, 용액 중합 방법, 활성 에너지선 중합 방법이 바람직하고, 활성 에너지선 중합 방법이 보다 바람직하다.
또한, 상기 모노머 성분의 중합 시에는, 각종 일반적인 용제가 사용되어도 된다. 상기 용제로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 또한, 용제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 모노머 성분의 중합 시에는, 중합 반응의 종류에 따라서, 열중합 개시제나 광중합 개시제(광개시제) 등의 중합 개시제가 사용되어도 된다. 또한, 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 열중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아조계 중합 개시제, 과산화물계 중합 개시제(예를 들어, 디벤조일퍼옥시드, tert-부틸퍼말레에이트 등), 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 일본 특허 공개 제2002-69411호 공보에 개시된 아조계 중합 개시제가 바람직하다. 상기 아조계 중합 개시제로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(이하, 「AIBN」이라고 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(이하, 「AMBN」이라고 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산 등을 들 수 있다. 또한, 열중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머의 중합 시에 상기 아조계 중합 개시제를 사용하는 경우, 상기 아조계 중합 개시제의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 100중량부에 대하여, 0.05중량부 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1중량부 이상이며, 또한 0.5 중량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3 중량부 이하이다.
상기 광중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등을 들 수 있다. 그 밖에도, 아실포스핀옥시드계 광중합 개시제, 티타노센계 광중합 개시제를 들 수 있다. 상기 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 상기 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4- 페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. 상기 α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 상기 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 상기 광활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(O-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 상기 벤조인계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인 등을 들 수 있다. 상기 벤질계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질 등을 들 수 있다. 상기 벤조페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있다. 상기 케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 상기 티오크산톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등을 들 수 있다. 상기 아실포스핀옥시드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥시드 등을 들 수 있다. 상기 티타노센계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 비스(η5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)-비스(2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)-페닐)티타늄 등을 들 수 있다. 또한, 광중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머의 중합 시에 상기 광중합 개시제를 사용하는 경우, 상기 광중합 개시제의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머 성분 100중량부에 대하여, 0.01중량부 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1중량부 이상이며, 또한 3 중량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5 중량부 이하이다.
본 발명의 점착제층을 구성하는 아크릴계 점착제 조성물이 베이스 폴리머로서 아크릴계 폴리머를 함유하는 경우, 상기 아크릴계 폴리머와 함께, 중량 평균 분자량이 1000 내지 30000인 아크릴계 올리고머를 함유하는 것이 바람직하다. 아크릴계 올리고머를 함유하고 있으면, 점착 시트에 있어서의 계면에 있어서의 피착체에의 접착성이 향상되므로, 강접착성을 얻기 쉬워지고, 또한 우수한 내발포박리성을 얻기 쉬워진다. 또한, 본 명세서에서는, 「중량 평균 분자량이 1000 내지 30000인 아크릴계 올리고머」를 간단히 「아크릴계 올리고머」라고 칭하는 경우가 있다.
상기 아크릴계 올리고머로서는, 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 필수적인 모노머 성분으로서 구성된 아크릴계 올리고머를 바람직하게 들 수 있고, 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 필수적인 모노머 성분으로서 구성된 아크릴계 올리고머를 보다 바람직하게 들 수 있다. 즉, 상기 아크릴계 올리고머로서는, 모노머 단위로서 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 아크릴계 올리고머를 바람직하게 들 수 있고, 모노머 단위로서 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 올리고머를 보다 바람직하게 들 수 있다.
상기 분자 내(1 분자 내)에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르(이하, 「환 함유 (메트)아크릴산에스테르」라고 칭하는 경우가 있음)의 환상 구조(환)는, 방향족성환, 비방향족성환 중 어느 것이어도 되고, 특별히 한정되지 않는다. 상기 방향족성환으로서는, 예를 들어 방향족성 탄소환[예를 들어, 벤젠환 등의 단환 탄소환이나, 나프탈렌환 등의 축합 탄소환 등], 각종 방향족성 복소환 등을 들 수 있다. 상기 비방향족성환으로서는, 예를 들어 비방향족성 지방족환(비방향족성 지환식환)[예를 들어, 시클로펜탄환, 시클로헥산환, 시클로헵탄환, 시클로옥탄환 등의 시클로알칸환; 시클로헥센환 등의 시클로알켄환 등], 비방향족성 가교환[예를 들어, 피난, 피넨, 보르난, 노르보르난, 노르보르넨 등에 있어서의 2환식 탄화수소환; 아다만탄 등에 있어서의 3환 이상의 지방족 탄화수소환(가교식 탄화수소환) 등], 비방향족성 복소환[예를 들어, 에폭시환, 옥솔란환, 옥세탄환 등] 등을 들 수 있다.
상기 3환 이상의 지방족 탄화수소환(3환 이상의 가교식 탄화수소환)으로서는, 예를 들어 하기 식 (5a)로 표시되는 디시클로펜타닐기, 하기 식 (5b)로 표시되는 디시클로펜테닐기, 하기 식 (5c)로 표시되는 아다만틸기, 하기 식 (5d)로 표시되는 트리시클로펜타닐기, 하기 식 (5e)로 표시되는 트리시클로펜테닐기 등을 들 수 있다.
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즉, 상기 환 함유 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산시클로펜틸, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산시클로헵틸, (메트)아크릴산시클로옥틸 등의 (메트)아크릴산시클로알킬에스테르; (메트)아크릴산이소보르닐 등의 2환식의 지방족 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 트리시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 1-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트 등의 3환 이상의 지방족 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르; (메트)아크릴산페닐 등의 (메트)아크릴산아릴에스테르, (메트)아크릴산페녹시에틸 등의 (메트)아크릴산아릴옥시알킬에스테르, (메트)아크릴산벤질 등의 (메트)아크릴산아릴알킬에스테르 등의 방향족성환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도 상기 환 함유 (메트)아크릴산에스테르로서는, 특히 비방향족성환 함유 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, 보다 바람직하게는 아크릴산시클로헥실(CHA), 메타크릴산시클로헥실(CHMA), 아크릴산디시클로펜타닐(DCPA), 메타크릴산디시클로펜타닐(DCPMA)이며, 더욱 바람직하게는 아크릴산디시클로펜타닐(DCPA), 메타크릴산디시클로펜타닐(DCPMA)이다. 또한, 환 함유 (메트)아크릴산에스테르는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 비방향족성환 함유 (메트)아크릴산에스테르 중에서도, 3환 이상의 지방족 탄화수소환(특히, 3환 이상의 가교식 탄화수소환)을 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 사용한 경우, 특히 중합 저해를 일으키기 어려운 점에서 바람직하다. 또한, 불포화 결합을 갖지 않는 상기 식 (5a)로 표시되는 디시클로펜타닐기, 상기 식 (5c)로 표시되는 아다만틸기, 상기 식 (5d)로 표시되는 트리시클로펜타닐기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 사용한 경우에는, 내발포박리성을 보다 높일 수 있고, 또한 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 저극성의 피착체에 대한 접착성을 현저하게 향상시킬 수 있다.
아크릴계 올리고머의 전체 모노머 단위(아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머 성분 전체량)에 있어서의 상기 환 함유 (메트)아크릴산에스테르의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머 성분 전체량(100중량부)에 대하여, 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부이다. 상기 환 함유 (메트)아크릴산에스테르의 함유량이 10중량부 이상이면, 내발포박리성이 향상되기 쉬워져서 바람직하다. 또한, 함유량이 90중량부 이하이면, 점착제층이 적당한 유연성을 갖고, 점착력이나 단차 흡수성 등이 향상되기 쉬워져서 바람직하다.
또한, 아크릴계 올리고머의 모노머 단위로서의 상기 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등의 알킬기의 탄소수가 1 내지 20인 (메트)아크릴산알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴계 폴리머와의 상용성이 양호해지는 점에서, 메타크릴산메틸(MMA)이 바람직하다. 또한, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
아크릴계 올리고머의 전체 모노머 단위(아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머 성분 전체량)에 있어서의 상기 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 내발포박리성의 점에서, 아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머 성분 전체량(100중량부)에 대하여, 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 60중량부이다. 함유량이 10중량부 이상이면, 특히 아크릴 수지나 폴리카르보네이트제의 피착체에 대한 점착력이 향상되기 쉬워져서 바람직하다.
아크릴계 올리고머의 모노머 단위로서는, 상기 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 이외에도, 이들 모노머와 공중합이 가능한 모노머(공중합성 모노머)가 포함되어 있어도 된다. 또한, 아크릴계 올리고머의 전체 모노머 단위(아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머 성분 전체량)에 있어서의 상기 공중합성 모노머의 함유량(비율)은, 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머 성분 전체량(100중량부)에 대하여, 49.9 중량부 이하(예를 들어, 0 내지 49.9중량부)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30중량부 이하이다. 또한, 공중합성 모노머는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
아크릴계 올리고머의 모노머 단위로서의 상기 공중합성 모노머(아크릴계 올리고머를 구성하는 상기 공중합성 모노머)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르[예를 들어, (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸, (메트)아크릴산4-에톡시부틸 등]; 히드록실기(수산기) 함유 모노머[예를 들어, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬, 비닐알코올, 알릴알코올 등]; 아미드기 함유 모노머[예를 들어, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등]; 아미노기 함유 모노머[예를 들어, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등]; 시아노기 함유 모노머[예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등]; 술폰산기 함유 모노머[예를 들어, 비닐술폰산나트륨 등]; 인산기 함유 모노머[예를 들어, 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등]; 이소시아네이트기 함유 모노머[예를 들어, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등], 이미드기 함유 모노머[시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등] 등을 들 수 있다.
상기한 바와 같이 아크릴계 올리고머는, 모노머 단위로서 분자 내에 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 올리고머인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 모노머 단위로서, 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 및 상기 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 올리고머인 것이 바람직하다. 상기 모노머 단위로서 환 함유 (메트)아크릴산에스테르 및 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 올리고머에 있어서, 아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머 성분 전체량(100중량부)에 대한 환 함유 (메트)아크릴산에스테르의 양은, 특별히 한정되지 않지만, 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부이다. 또한, 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 10 내지 90중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80중량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 60중량부이다.
또한, 아크릴계 올리고머의 특히 바람직한 구체적 구성으로서는, 모노머 단위로서 (1) 아크릴산디시클로펜타닐, 메타크릴산디시클로펜타닐, 아크릴산시클로헥실 및 메타크릴산시클로헥실로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 모노머, 그리고 (2) 메타크릴산메틸을 포함하는 아크릴계 올리고머를 들 수 있다. 상기 특히 바람직한 구체적 구성의 아크릴계 올리고머에 있어서의, 아크릴계 올리고머의 전체 모노머 단위 중의, (1) 아크릴산디시클로펜타닐, 메타크릴산디시클로펜타닐, 아크릴산시클로헥실 및 메타크릴산시클로헥실의 함유량(2종 이상을 포함하는 경우에는 이들의 합계량)은, 아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머 성분 전체량(100중량부)에 대하여, 30 내지 70중량부, (2) 메타크릴산메틸의 함유량은 30 내지 70중량부인 것이 바람직하다. 단, 상기 아크릴계 올리고머는 상기 구체적 구성에 한정되는 것은 아니다.
아크릴계 올리고머는, 상기 모노머 성분을 공지 내지 관용의 중합 방법에 의해 중합함으로써 얻을 수 있다. 상기 아크릴계 올리고머의 중합 방법으로서는, 예를 들어, 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법, 활성 에너지선 조사에 의한 중합 방법(활성 에너지선 중합 방법) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 괴상 중합 방법, 용액 중합 방법이 바람직하고, 보다 바람직하게는 용액 중합 방법이다.
아크릴계 올리고머의 중합 시에는, 각종 일반적인 용제가 사용되어도 된다. 상기 용제로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등의 유기 용제를 들 수 있다. 또한, 이러한 용제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
또한, 아크릴계 올리고머의 중합 시에는, 공지 내지 관용의 중합 개시제(예를 들어, 열중합 개시제나 광중합 개시제 등)가 사용되어도 된다. 또한, 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
열중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(AMBN), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄) 등의 아조계 개시제; 벤조일퍼옥시드, t-부틸히드로퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀퍼옥시드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로도데칸 등의 과산화물계 개시제 등을 들 수 있다. 또한, 용액 중합을 행하는 경우에는, 유용성의 중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 열중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 열중합 개시제의 사용량으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 올리고머의 전체 모노머 단위(아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머 성분 전체량) 100중량부에 대하여, 0.1 내지 15중량부이다.
또한, 상기 광중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기에서 열거된 아크릴계 폴리머의 중합 시에 사용되는 광중합 개시제와 같은 광중합 개시제를 들 수 있다. 상기 광중합 개시제의 사용량은 특별히 한정되지 않고, 적절히 선택된다.
상기 아크릴계 올리고머의 중합 시에는, 분자량을 조정하기 위해서(구체적으로는, 중량 평균 분자량을 1000 내지 30000으로 조정하기 위해서), 연쇄 이동제가 사용되어도 된다. 상기 연쇄 이동제로서는, 예를 들어 2-머캅토에탄올, α-티오글리세롤, 2,3-디머캅토-1-프로판올, 옥틸머캅탄, t-노닐머캅탄, 도데실머캅탄(라우릴머캅탄), t-도데실머캅탄, 글리시딜머캅탄, 티오글리콜산, 티오글리콜산메틸, 티오글리콜산에틸, 티오글리콜산프로필, 티오글리콜산부틸, 티오글리콜산t-부틸, 티오글리콜산2-에틸헥실, 티오글리콜산옥틸, 티오글리콜산이소옥틸, 티오글리콜산데실, 티오글리콜산도데실, 에틸렌글리콜의 티오글리콜산에스테르, 네오펜틸글리콜의 티오글리콜산에스테르, 펜타에리트리톨의 티오글리콜산에스테르, α-메틸스티렌 다이머 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가습에 의한 점착 시트의 백화를 억제하는 관점에서, α-티오글리세롤, 티오글리콜산메틸이 바람직하고, α-티오글리세롤이 특히 바람직하다. 또한, 연쇄 이동제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 연쇄 이동제의 함유량(사용량)은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 올리고머의 전체 모노머 단위(아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머 성분 전체량) 100중량부에 대하여, 0.1 내지 20중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 15중량부, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 10중량부이다. 연쇄 이동제의 함유량(사용량)을 상기 범위로 함으로써, 중량 평균 분자량이 1000 내지 30000으로 제어된 아크릴계 올리고머를 용이하게 얻을 수 있다.
상기 아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)은 1000 내지 30000이며, 바람직하게는 1000 내지 20000, 보다 바람직하게는 1500 내지 10000, 더욱 바람직하게는 2000 내지 8000이다. 아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량이 1000 이상이므로, 점착력이나 유지 특성이 향상되고, 내발포박리성이 향상된다. 한편, 아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량이 30000 이하이므로, 점착력을 높이기 쉽고, 내발포박리성이 향상된다.
상기 아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)은 GPC법에 의해 폴리스티렌 환산하여 구할 수 있다. 예를 들어, 도소 가부시키가이샤제의 고속 GPC 장치 「HPLC-8120GPC」를 사용하여, 하기 조건에 의해 측정할 수 있다.
칼럼: TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
용매: 테트라히드로푸란
유속: 0.6ml/분
상기 아크릴계 올리고머의 유리 전이 온도(Tg)는 특별히 한정되지 않지만, 20 내지 300℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30 내지 300℃, 더욱 바람직하게는 40 내지 300℃이다. 아크릴계 올리고머의 유리 전이 온도가 20℃ 이상이면, 내발포박리성이 향상되기 쉬워 바람직하다. 또한, 아크릴계 올리고머의 유리 전이 온도가 300℃ 이하이면, 점착제층이 적당한 유연성을 갖고, 양호한 점착력이나 양호한 단차 흡수성이 얻기 쉬워지고, 우수한 접착 신뢰성을 얻기 쉬워지므로 바람직하다.
상기 아크릴계 올리고머의 유리 전이 온도(Tg)는 하기 식으로 표시되는 유리 전이 온도(이론값)이다.
1/Tg = W1/Tg1+W2/Tg2+···+Wn/Tgn
상기 식 중, Tg는 아크릴계 올리고머의 유리 전이 온도(단위: K), Tgi는 모노머 i가 호모 폴리머를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(단위: K), Wi는 모노머 i의 모노머 성분 전체량 중의 중량 분율을 나타낸다(i=1, 2, ····n).
상기 아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머의 호모 폴리머 Tg로서는, 하기 표 1에 기재된 값을 채용할 수 있다. 또한, 표 1에 기재되지 않은 모노머의 호모 폴리머 Tg로서는, 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc, 1989년)에 기재된 수치를 채용할 수 있다. 또한, 상기 문헌에도 기재되지 않은 모노머의 호모 폴리머 Tg로서는, 상술한 측정 방법에 의해 얻어지는 값(점탄성 시험에 의한 tanδ의 피크 톱 온도)을 채용할 수 있다.
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또한, 표 1에 있어서의 「DCPMA/MMA=60/40」의 코폴리머는, DCPMA 60중량부와 MMA 40중량부의 코폴리머를 의미한다.
상기 아크릴계 점착제 조성물이 아크릴계 폴리머 및 아크릴계 올리고머를 함유하는 경우의 아크릴계 올리고머의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 1 내지 30중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 20중량부이며, 더욱 바람직하게는 2 내지 10중량부이다. 즉, 상기 아크릴계 점착제 조성물에 있어서의 아크릴계 올리고머의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 아크릴계 폴리머의 전체 모노머 단위 100중량부에 대하여, 1 내지 30중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 20중량부이며, 더욱 바람직하게는 2 내지 10중량부이다. 아크릴계 점착제 조성물에 있어서의 아크릴계 올리고머의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 모노머 혼합물 100중량부에 대하여 1 내지 30중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 20중량부이며, 더욱 바람직하게는 2 내지 10중량부이다. 아크릴계 올리고머의 함유량이 1중량부 이상이면, 우수한 접착성 및 우수한 내발포박리성이 얻기 쉬워져서 바람직하다. 또한, 아크릴계 올리고머의 함유량이 30중량부 이하이면, 우수한 투명성과 접착 신뢰성이 얻기 쉬워져서 바람직하다.
아크릴계 폴리머 및 아크릴계 올리고머를 함유하는 상기 아크릴계 점착제 조성물의 제작 방법으로서는, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물 또는 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 혼합물의 부분 중합물(아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 혼합물 또는 그 부분 중합물)에, 아크릴계 올리고머, 첨가제 등을 필요에 따라서 첨가하여, 혼합하는 것을 거쳐 제작된다.
본 발명의 점착제층의 상술한 각종 물성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율)을 원하는 범위로 제어하기 쉬워지는 관점에서, 본 발명의 점착제층 중의 아크릴계 폴리머에 가교 구조를 도입하는 것이 바람직하다.
가교 구조가 도입된 아크릴계 폴리머는, 예를 들어 폴리머의 중합 성분에 다관능 화합물을 포함함으로써, 분지 구조(가교 구조)를 도입하는 방법 등에 의해 얻어진다.
아크릴계 폴리머의 중합 성분에 다관능 화합물을 포함하는 방법에서는, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 및 가교 구조를 도입하기 위한 다관능 화합물의 전체량을 한번에 반응시켜도 되고, 다단계로 중합을 행해도 된다. 다단계로 중합을 행하는 방법으로서는, 베이스 폴리머를 구성하는 단관능 모노머를 중합(예비 중합)하여, 부분 중합물(프리폴리머 조성물)을 조제하고, 프리폴리머 조성물에 다관능 (메트)아크릴레이트 등의 다관능 화합물을 첨가하여, 프리폴리머 조성물과 다관능 모노머를 중합(본 중합)하는 방법이 바람직하다. 프리폴리머 조성물은 저중합도의 중합물과 미반응의 모노머를 포함하는 부분 중합물이다.
아크릴계 폴리머의 구성 성분의 예비 중합을 행함으로써, 다관능 화합물에 의한 분지점(가교점)을 아크릴계 폴리머에 균일하게 도입할 수 있다. 또한, 저분자량의 폴리머 또는 부분 중합물과 미중합의 모노머 성분의 혼합물(점착제 조성물)을 기재 상에 도포한 후, 기재 상에서 본 중합을 행하여, 점착제층을 형성할 수도 있다. 프리폴리머 조성물 등의 저중합 조성물은 저점도이며 도포성이 우수하기 때문에, 프리폴리머 조성물과 다관능 화합물의 혼합물인 점착제 조성물을 도포 후에 기재 상에서 본 중합을 행하는 방법에 의하면, 점착제층의 생산성을 향상시킬 수 있음과 함께, 점착제층의 두께를 균일하게 할 수 있다.
가교 구조의 도입에 사용하는 다관능 화합물로서는, 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기(에틸렌성 불포화 기)를 1 분자 중에 2개 이상 함유하는 화합물을 들 수 있다. 다관능 화합물로서는, 아크릴계 폴리머의 모노머 성분과의 공중합이 용이한 점에서, 다관능 (메트)아크릴레이트가 바람직하다. 활성 에너지선 중합(광중합)에 의해 분지(가교) 구조를 도입하는 경우에는, 다관능 아크릴레이트가 바람직하다.
다관능 (메트)아크릴레이트로서는, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 에틸렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 프로필렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 알칸디올디(메트)아크릴레이트(예, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트 등), 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트, 에톡시화이소시아누르산트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스톨디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 에톡시화펜타에리스톨테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리스톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스톨폴리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스톨헥사(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 부타디엔(메트)아크릴레이트, 이소프렌(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
아크릴계 폴리머에, 중합성 화합물로서 다관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 경우, 해당 다관능 (메트)아크릴레이트의 함유량(배합량)은 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 0.01중량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.03중량부 이상이며, 더욱 바람직하게는 0.06중량부 이상이며, 특히 바람직하게는 0.08중량부 이상이다. 또한, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트의 함유량(배합량)의 상한은, 1중량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5중량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.3 중량부 이하이다. 다관능 (메트)아크릴레이트의 함유량(배합량)이 상기 범위에 있음으로써, 본 발명의 점착제층 중에 적당한 가교 구조가 형성되어, 본 발명의 점착제층의 상술한 각종 물성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율)을 원하는 범위로 제어하기 쉬워진다.
다관능 (메트)아크릴레이트로서, 우레탄쇄의 말단에 (메트)아크릴로일기를 갖는 우레탄(메트)아크릴레이트를 사용함으로써, 우레탄계 세그먼트에 의한 가교 구조를 도입할 수 있다. 아크릴계 폴리머가 우레탄계 세그먼트에 의해 가교됨으로써, 본 발명의 점착제층의 상술한 각종 물성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율)을 원하는 범위로 제어하기 쉬워진다. 우레탄계 세그먼트는 우레탄 결합을 갖는 분자쇄이며, 우레탄계 세그먼트의 양쪽 말단이, 아크릴계 폴리머와 공유 결합함으로써, 우레탄계 세그먼트에 의한 가교 구조가 도입된다. 우레탄계 세그먼트는, 전형적으로는 디올과 디이소시아네이트를 반응시켜 얻어지고 폴리우레탄쇄를 포함한다.
우레탄계 세그먼트에 있어서의 폴리우레탄쇄의 분자량은 5000 내지 30000이 바람직하고, 6000 내지 23000이 보다 바람직하고, 7000 내지 20000이 더욱 바람직하다. 우레탄계 세그먼트에 있어서의 폴리우레탄쇄의 분자량이 클수록, 가교점간 거리가 길어진다. 폴리우레탄쇄의 분자량이 상기 범위라면, 가교 구조가 도입된 폴리머가, 적합한 응집성과 유동성을 갖기 때문에, 본 발명의 점착제층의 상술한 각종 물성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율)을 원하는 범위로 제어하기 쉬워진다.
폴리우레탄쇄의 분자량이 작게 가교점간 거리가 짧은 경우에는, 응집력의 증대에 수반하여 tanδ가 작아지고, 본 발명의 점착제층의 상술한 각종 물성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율)을 원하는 범위로 제어하기 쉬워지는 경향이 있다. 한편, 폴리우레탄쇄의 분자량이 크고 가교점간 거리가 긴 경우에는, 저장 탄성률이 작아지고, 단차 추종성이 향상되는 경향이 있다. 폴리우레탄쇄의 분자량이 큰 경우에도, 우레탄계 세그먼트의 양을 증가시켜 겔 분율을 높임으로써, 저장 탄성률을 크게 할 수 있다. 단, 분자량이 큰 폴리우레탄쇄는, 아크릴계 폴리머와의 상용성이 낮기 때문에, 우레탄계 세그먼트량의 증대에 수반하여, 점착제의 헤이즈가 커지고, 투명성이 저하되는 경우가 있다.
우레탄계 세그먼트의 양이 많아지면, 겔 분율의 상승에 수반하여, 본 발명의 점착제층의 상술한 각종 물성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율)을 원하는 범위로 제어하기 쉬워진다. 한편, 우레탄계 세그먼트의 양이 많아지면, 점착제의 단차 추종성이 저하되고, 또한 투명성이 저하되어 헤이즈가 상승하는 경우가 있다. 그 때문에, 겔 분율을 높이고, 본 발명의 점착제층 중에 적당한 가교 구조가 형성되어, 본 발명의 점착제층의 상술한 각종 물성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율)을 원하는 범위로 제어하기 쉬워지는 관점에서, 우레탄계 세그먼트의 양은 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 0.5중량부 이상이 바람직하고, 1중량부 이상이 보다 바람직하고, 1.5중량부 이상이 더욱 바람직하다. 한편, 본 발명의 점착제층이 적당한 유연성을 갖고, 단차 추종성이 향상되는 관점에서, 우레탄계 세그먼트의 양은 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 20중량부 이하가 바람직하고, 10 중량부 이하가 보다 바람직하고, 5 중량부 이하가 더욱 바람직하다. 한편, 다관능 (메트)아크릴레이트에 있어서의 우레탄계 세그먼트의 양은, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 1.6중량부 이상 또는 1.7중량부 이상이어도 되고, 4 중량부 이하 또는 3중량부 이하여도 된다.
본 발명의 점착제층을 구성하는 아크릴계 점착제 조성물이 우레탄(메트)아크릴레이트를 함유하는 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착제층 중에 적당한 가교 구조가 형성되어, 본 발명의 점착제층의 상술한 각종 물성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율)을 원하는 범위로 제어하기 쉬워진다는 관점에서는, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.5중량부 이상, 보다 바람직하게는 1중량부 이상, 더욱 바람직하게는 1.7중량부 이상이다. 또한, 우레탄(메트)아크릴레이트의 함유량은, 본 발명의 점착제층이 적당한 유연성을 갖고, 단차 추종성이 향상된다는 관점이나, 본 발명의 광학용 점착 시트의 취급성의 관점에서는, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 바람직하게는 20질량부 이하, 보다 바람직하게는 10질량부 이하, 더욱 바람직하게는 5질량부 이하이다.
아크릴계 점착제 조성물은, 본 발명의 점착제층 중에 적당한 가교 구조가 형성되어, 본 발명의 점착제층의 상술한 각종 물성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율)을 원하는 범위로 제어하고, 화이트 스폿의 발생이 억제되기 쉬워지는 관점에서, 우레탄(메트)아크릴레이트에 더하여 전술한 다관능 (메트)아크릴레이트(우레탄(메트)아크릴레이트를 제외한다. 이하, 마찬가지임.)와 병용하여, 포함하는 것이 바람직하다. 아크릴계 점착제 조성물이 우레탄(메트)아크릴레이트와 다관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 경우, 그 합계 함유량은, 본 발명의 점착제층 중에 적당한 가교 구조가 형성되어, 본 발명의 점착제층의 상술한 각종 물성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율)을 원하는 범위로 제어하기 쉬워진다는 관점에서는, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 바람직하게는 1질량부 이상, 보다 바람직하게는 1.5질량부 이상, 더욱 바람직하게는 1.8질량부 이상이다. 또한, 우레탄(메트)아크릴레이트와 다관능 (메트)아크릴레이트의 합계 함유량은, 본 발명의 점착제층이 적당한 유연성을 갖고, 단차 추종성이 향상된다는 관점이나, 본 발명의 광학용 점착 시트의 취급성의 관점에서는, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 바람직하게는 20질량부 이하, 보다 바람직하게는 10질량부 이하, 더욱 바람직하게는 5질량부 이하이다.
아크릴계 점착제 조성물이 우레탄(메트)아크릴레이트와 다관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 경우, 우레탄(메트)아크릴레이트의 함유량은 다관능 (메트)아크릴레이트 100중량부에 대하여 바람직하게는 200중량부 이상, 보다 바람직하게는 500중량부 이상, 더욱 바람직하게는 700중량부 이상이며, 바람직하게는 3000중량부 이하, 보다 바람직하게는 2800중량부 이하, 더욱 바람직하게는 2500 중량부 이하이다. 우레탄(메트)아크릴레이트의 함유량이 이 범위 내에 있음으로써, 본 발명의 점착제층 중에 적당한 가교 구조가 형성되어, 본 발명의 점착제층의 상술한 각종 물성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율)을 원하는 범위로 제어하기 쉬워지고, 화이트 스폿의 발생이 억제되기 쉬워진다.
폴리우레탄쇄의 형성에 사용되는 디올로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜 등의 저분자량 디올; 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리카르보네이트폴리올, 아크릴폴리올, 에폭시폴리올, 카프로락톤폴리올 등의 고분자량 폴리올을 들 수 있다.
폴리우레탄쇄의 형성에 사용되는 디이소시아네이트는, 방향족 디이소시아네이트 및 지방족 중 어느 것이어도 된다. 디이소시아네이트로서, 이소시아네이트 화합물의 유도체를 사용할 수도 있다. 이소시아네이트 화합물의 유도체로서는, 폴리이소시아네이트의 2량체, 이소시아네이트의 3량체(이소시아누레이트), 폴리메릭 MDI, 트리메틸올프로판과의 부가체, 뷰렛 변성체, 알로파네이트 변성체, 우레아 변성체 등을 들 수 있다. 디이소시아네이트 성분으로서, 말단에 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 프리폴리머를 사용해도 된다.
예시된 폴리우레탄쇄 중에서도, 아크릴계 폴리머와의 상용성이 높은 점에서, 디올 성분으로서 폴리에테르폴리올을 갖는 폴리에테르우레탄, 및/또는 디올 성분으로서 폴리에스테르폴리올을 갖는 폴리에스테르우레탄을 포함하는 것이 바람직하다. 특히, 폴리에스테르우레탄에 의해 가교 구조를 도입한 경우에, 상온의 저장 탄성률이 커져, 본 발명의 점착제층의 상술한 각종 물성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율)을 원하는 범위로 제어하기 쉬워지는 경향이 있다. 하나의 이유로서, 폴리에스테르는 폴리에테르 등에 비해 강직한 분자 구조를 갖는 것을 들 수 있다. 강직한 세그먼트에 의해 가교 구조가 도입되면, 폴리머의 움직임이 제한되기 때문에 저장 탄성률이 높아지고, 한편, 폴리머의 가교점간 거리가 유지되기 때문에, 내충격성이나 단차 추종성을 나타낸다고 생각된다.
폴리우레탄쇄의 말단에, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분과 공중합 가능한 관능기를 갖는 화합물 또는 폴리우레탄쇄의 말단에, 아크릴계 폴리머에 포함되는 카르복시기, 수산기 등과 반응 가능한 관능기를 갖는 화합물을 사용함으로써, 아크릴계 폴리머에, 우레탄계 세그먼트에 의한 가교 구조를 도입할 수 있다. 아크릴계 폴리머에 균일하게 가교점을 도입하기 쉽고, 또한 아크릴계 폴리머와 우레탄계 세그먼트의 상용성이 우수하다는 점에서, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트로서, 폴리우레탄쇄의 양쪽 말단에 (메트)아크릴로일기를 갖는 우레탄디(메트)아크릴레이트를 사용하여, 우레탄계 세그먼트에 의한 가교 구조를 도입하는 것이 바람직하다.
양쪽 말단에 (메트)아크릴로일기를 갖는 우레탄디(메트)아크릴레이트는, 예를 들어 폴리우레탄의 중합에 있어서, 디올 성분에 더하여, 수산기를 갖는 (메트)아크릴 화합물을 사용함으로써 얻어진다. 우레탄계 세그먼트의 쇄길이(분자량)를 제어하는 관점에서는, 디올과 디이소시아네이트를 이소시아네이트가 과잉이 되게 반응시켜 이소시아네이트 말단 폴리우레탄을 합성한 후, 수산기를 갖는 (메트)아크릴 화합물을 첨가하여, 폴리우레탄의 말단 이소시아네이트기와 (메트)아크릴 화합물의 수산기를 반응시키는 것이 바람직하다.
다가 알코올과 폴리이소시아네이트 화합물을, 폴리이소시아네이트 화합물이 과잉이 되게 반응시킴으로써, 말단에 이소시아네이트기를 갖는 폴리우레탄쇄가 얻어진다. 이소시아네이트 말단 폴리우레탄을 얻기 위해서는, NCO/OH(당량비)가 바람직하게는 1.1 내지 2.0, 보다 바람직하게는 1.15 내지 1.5가 되게, 디올 성분과 디이소시아네이트 성분을 사용하면 된다. 디올 성분과 디이소시아네이트 성분을 대략 등량 혼합하여 반응시킨 후에, 디이소시아네이트 성분을 추가해도 된다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴 화합물로서는, (메트)아크릴산히드록시에틸, (메트)아크릴산히드록시프로필, (메트)아크릴산히드록시부틸, (메트)아크릴산히드록시헥실, 히드록시메틸아크릴아미드, 히드록시에틸아크릴아미드 등을 들 수 있다.
우레탄(메트)아크릴레이트로서, 아라까와 가가꾸 고교, 신나까무라 가가꾸 고교, 도아 고세, 교에샤 가가꾸, 닛폰 가야쿠, 닛본 고세 가가꾸 고교, 네가미 고교, 다이셀·올넥스 등의 각 사에서 판매되고 있는 시판품을 사용해도 된다. 우레탄(메트)아크릴레이트의 중량 평균 분자량은 5000 내지 30000이 바람직하고, 6000 내지 23000이 보다 바람직하고, 7000 내지 20000이 더욱 바람직하다.
우레탄(메트)아크릴레이트의 유리 전이 온도는 0℃ 이하가 바람직하고, -10℃ 이하가 보다 바람직하고, -20℃ 이하가 더욱 바람직하다. 저Tg의 우레탄(메트)아크릴레이트를 사용함으로써, 우레탄계 세그먼트에 의해 가교 구조를 도입하여 베이스 폴리머의 응집력을 높인 경우에도, 저온 접착력이 우수한 점착제가 얻어진다. 우레탄(메트)아크릴레이트의 유리 전이 온도의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 고온 보유 지지력에 우수한 점착제를 얻는 관점에서는, -100℃ 이상이 바람직하고, -90℃ 이상이 보다 바람직하고, -80℃ 이상이 더욱 바람직하다.
우레탄(메트)아크릴레이트를 사용하여, 아크릴계 폴리머에 우레탄계 세그먼트에 의한 가교 구조를 도입하는 경우에는, 베이스 폴리머의 우레탄계 세그먼트의 유리 전이 온도는, 우레탄(메트)아크릴레이트의 유리 전이 온도와 대략 동등하다.
본 발명의 점착제층은 특별히 한정되지 않지만, 자외선 흡수제(UVA)를 함유하는 것이 바람직하다. 본 발명의 점착제층이 자외선 흡수제를 포함하면, 본 발명의 광학용 점착 시트를 갖는 광학 부재 적층체(화상 표시 장치)의 내구성이 향상되는 경향이 있다. 또한, 자외선 흡수제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 자외선 흡수제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 살리실산에스테르계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제, 옥시벤조페논계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다.
벤조트리아졸계 자외선 흡수제(벤조트리아졸계 화합물)로서는, 예를 들어 2-(2-히드록시-5-tert-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸(상품명 「TINUVIN PS」, BASF사제), 벤젠프로판산 및 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시(C7-9 측쇄 및 직쇄 알킬)의 에스테르 화합물(상품명 「TINUVIN 384-2」, BASF사제), 옥틸3-[3-tert-부틸-4-히드록시-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)페닐]프로피오네이트 및 2-에틸헥실-3-[3-tert-부틸-4-히드록시-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2일)페닐]프로피오네이트의 혼합물(상품명 「TINUVIN 109」, BASF사제), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀(상품명 「TINUVIN 900」, BASF사제), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1-메틸-1-페닐에틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀(상품명 「TINUVIN 928」, BASF제), 메틸3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트/폴리에틸렌글리콜 300의 반응 생성물(상품명 「TINUVIN 1130」, BASF사제), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-p-크레졸(상품명 「TINUVIN P」, BASF사제), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀(상품명 「TINUVIN 234」, BASF사제), 2-[5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일]-4-메틸-6-(tert-부틸)페놀(상품명 「TINUVIN 326」, BASF사제), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-tert-펜틸페놀(상품명 「TINUVIN 328」, BASF사제), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀(상품명 「TINUVIN 329」, BASF사제), 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀](상품명 「TINUVIN 360」, BASF사제), 메틸3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트와 폴리에틸렌글리콜 300의 반응 생성물(상품명 「TINUVIN 213」, BASF사제), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페놀(상품명 「TINUVIN 571」, BASF사제), 2-[2-히드록시-3-(3,4,5,6-테트라히드로프탈이미드-메틸)-5-메틸페닐]벤조트리아졸(상품명 「Sumisorb 250」, 스미토모 가가꾸(주)제), 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-tert-옥틸페놀](상품명 「아데카스탭 LA-31」, (주)ADEKA제) 등을 들 수 있다.
히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제(히드록시페닐트리아진계 화합물)로서는, 예를 들어 2-(4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일)-5-히드록시페닐과 [(C10-C16(주로 C12-C13)알킬옥시)메틸]옥시란의 반응 생성물(상품명 「TINUVIN 400」, BASF사제), 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-[3-(도데실옥시)-2-히드록시프로폭시]페놀), 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진과 (2-에틸헥실)-글리시드산에스테르의 반응 생성물(상품명 「TINUVIN 405」, BASF사제), 2,4-비스(2-히드록시-4-부톡시페닐)-6-(2,4-디부톡시페닐)-1,3,5-트리아진(상품명 「TINUVIN 460」, BASF사제), 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(상품명 「TINUVIN 1577」, BASF사제), 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[2-(2-에틸헥사노일옥시)에톡시]-페놀(상품명 「아데카스탭 LA-46」, (주)ADEKA제), 2-(2-히드록시-4-[1-옥틸옥시카르보닐에톡시]페닐)-4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진(상품명 「TINUVIN 479」, BASF사제), 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-[1-(2-에틸헥실옥시카르보닐)에톡시]페닐)-1,3,5-트리아진(상품명 「TINUVIN 477」, BASF사제), 2,4-비스(2-히드록시-4-[2-에틸헥실옥시]페닐)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진(상품명 「Tinosorb S」, 이와세 코스파(주)사제) 등을 들 수 있다.
벤조페논계 자외선 흡수제(벤조페논계 화합물), 옥시벤조페논계 자외선 흡수제(옥시벤조페논계 화합물)로서는, 예를 들어 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산(무수 및 삼수염), 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논, 4-도데실옥시-2-히드록시벤조페논, 4-벤질옥시-2-히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논(상품명 「KEMISORB 111」, 케미프로 가세이(주)제), 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논(상품명 「SEESORB 106」, 시프로 가세이(주)제), 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논 등을 들 수 있다.
살리실산에스테르계 자외선 흡수제(살리실산에스테르계 화합물)로서는, 예를 들어 페닐2-아크릴로일옥시벤조에이트, 페닐2-아크릴로일옥시-3-메틸벤조에이트, 페닐2-아크릴로일옥시-4-메틸벤조에이트, 페닐2-아크릴로일옥시-5-메틸벤조에이트, 페닐2-아크릴로일옥시-3-메톡시벤조에이트, 페닐2-히드록시벤조에이트, 페닐2-히드록시-3-메틸벤조에이트, 페닐2-히드록시-4-메틸벤조에이트, 페닐2-히드록시-5-메틸벤조에이트, 페닐2-히드록시-3-메톡시벤조에이트, 2,4-디-tert-부틸페닐3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(상품명 「TINUVIN 120」, BASF사제) 등을 들 수 있다.
시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제(시아노아크릴레이트계 화합물)로서는, 예를 들어 알킬2-시아노아크릴레이트, 시클로알킬2-시아노아크릴레이트, 알콕시알킬2-시아노아크릴레이트, 알케닐2-시아노아크릴레이트, 알키닐2-시아노아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 자외선 흡수제로서는, 높은 자외선 흡수성을 가지면서, 우수한 광학 특성, 높은 투명성을 갖는 점착제층을 얻기 쉬운 점, 우수한 광안정성을 갖는 점에서, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제 및 히드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 자외선 흡수제가 바람직하고, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제가 보다 바람직하다. 특히, 탄소수가 6 이상인 기 및 수산기를 치환기로서 갖는 페닐기가 벤조트리아졸환을 구성하는 질소 원자에 결합되어 있는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제가 바람직하다.
또한, 상기 자외선 흡수제는, 보다 높은 자외선 흡수성을 얻는 점에서, 하기에서 구해지는 흡광도 A가 0.5 이하인 것이 바람직하다.
흡광도 A: 상기 자외선 흡수제의 0.08％ 톨루엔 용액에 대하여, 파장 400nm의 광을 쏘여 측정되는 흡광도
본 발명의 점착제층이 자외선 흡수제를 함유하는 경우, 본 발명의 점착제층(특히 아크릴계 점착제층) 중의 상기 자외선 흡수제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 광학용 점착 시트를 갖는 광학 부재 적층체(화상 표시 장치)의 내구성이 향상되는 점에서, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.01중량부 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05중량부 이상이며, 더욱 바람직하게는 0.1중량부 이상이다. 또한, 상기 자외선 흡수제의 함유량의 상한은, 자외선 흡수제의 첨가에 수반하는 점착제의 황색화 현상의 발생을 억제하여, 우수한 광학 특성, 높은 투명성 및 우수한 외관 특성을 얻는 점에서, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 10 중량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 9중량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 8 중량부 이하이다.
본 발명의 점착제층은 산화 방지제를 함유하고 있어도 된다. 본 발명의 점착제층이 산화 방지제를 함유하는 경우에는, 특히 상기 자외선 흡수제와 함께 산화 방지제를 함유하는 것이 바람직하다. 산화 방지제는 광산화로 생성되는 라디칼을 포착할 수 있으므로, 점착제층의 광(특히 자외선)에 대한 내성을 향상시킬 수 있다. 또한, 산화 방지제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 산화 방지제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 페놀계 산화 방지제(페놀계 화합물), 인계 산화 방지제(인계 화합물), 티오에테르계 산화 방지제(티오에테르계 화합물), 아민계 산화 방지제(아민계 화합물)(특히 힌더드 아민계 산화 방지제(힌더드 아민계 화합물)) 등을 들 수 있다.
상기 페놀계 산화 방지제(페놀계 화합물)로서는, 예를 들어 2,6-디-제3급부틸-4-메틸페놀, 4-히드록시메틸-2,6-디-제3급부틸페놀, 2,6-디-제3급부틸-4-에틸페놀, 부틸화히드록시아니솔, n-옥타데실3-(4-히드록시-3,5-디-제3급부틸페닐)프로피오네이트, 디스테아릴(4-히드록시-3-메틸-5-제3급부틸)벤질말로네이트, 토코페롤, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-제3급부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-제3급부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-제3급부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(6-제3급부틸-m-크레졸), 4,4'-티오비스(6-제3급부틸-m-크레졸), 스티렌화페놀, N,N'-헥사메틸렌비스(3,5-디-제3급부틸-4-히드록시히드로신나미드, 비스(3,5-디-제3급부틸-4-히드록시벤질포스폰산에틸에스테르)칼슘, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-제3급부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-제3급부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 테트라키스[3-(3,5-디-제3급부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄, 1,6-헥산디올-비스[3-(3,5-디-제3급부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(1-메틸시클로헥실)-p-크레졸], 1,3,5-트리스(4-제3급부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누르산, 1,3,5-트리스(3,5-디-제3급부틸-4-히드록시벤질)이소시아누르산, 트리에틸렌글리콜-비스[3-(3-제3급부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트], 2,2'-옥사미드비스[에틸3-(3,5-디-제3급부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 6-(4-히드록시-3,5-디-제3급부틸아닐리노)-2,4-디옥틸티오-1,3,5-트리아진, 비스[2-제3급부틸-4-메틸-6-(2-히드록시-3-제3급부틸-5-메틸벤질)페닐]테레프탈레이트, 3,9-비스{2-[3-(3-제3급부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]-1,1-디메틸에틸}-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 3,9-비스{2-[3-(3,5-디-제3급부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]-1,1-디메틸에틸}-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸 등을 들 수 있다.
인계 산화 방지제(인계 화합물)로서는, 예를 들어 트리스노닐페닐포스파이트, 트리스(2,4-디-제3급부틸페닐)포스파이트, 트리스[2-제3급부틸-4-(3-제3급부틸-4-히드록시-5-메틸페닐티오)-5-메틸페닐]포스파이트, 트리데실포스파이트, 옥틸디페닐포스파이트, 디(데실)모노페닐포스파이트, 디(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-제3급부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-제3급부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4,6-트리-제3급부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 테트라(트리데실)이소프로필리덴디페놀디포스파이트, 테트라(트리데실)-4,4'-n-부틸리덴비스(2-제3급부틸-5-메틸페놀)디포스파이트, 헥사(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-제3급부틸페닐)부탄 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-제3급부틸페닐)비페닐렌디포스포나이트, 9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥시드, 트리스(2-[(2,4,8,10-테트라키스-제3급부틸디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일)옥시]에틸)아민 등을 들 수 있다.
티오에테르계 산화 방지제(티오에테르계 화합물)로서는, 예를 들어 티오디피온산디라우릴, 디미리스틸, 디스테아릴 등의 디알킬티오디프로피오네이트 화합물; 테트라키스[메틸렌(3-도데실티오)프로피오네이트]메탄 등의 폴리올의 β-알킬머캅토프로피온산에스테르 화합물 등을 들 수 있다.
아민계 산화 방지제(아민계 화합물)로서는, 예를 들어 숙신산디메틸 및 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올의 중합물(상품명 「TINUVIN 622」, BASF사제), 숙신산디메틸 및 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올의 중합물과 N,N',N'',N'''-테트라키스-(4,6-비스-(부틸-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-트리아진-2-일)-4,7-디아자데칸-1,10-디아민의 일대일의 반응 생성물(상품명 「TINUVIN 119」, BASF사제), 디부틸아민·1,3-트리아진·N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-1,6-헥사메틸렌디아민과 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민의 중축합물(상품명 「TINUVIN 2020」, BASF사제), 폴리[{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2-4-디일}{2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜}이미노]헥사메틸렌{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}(상품명 「TINUVIN 944」, BASF사제), 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트 및 메틸1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트의 혼합물(상품명 「TINUVIN 765」, BASF사제), 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(상품명 「TINUVIN 770」, BASF사제), 데칸이산비스(2,2,6,6-테트라메틸-1-(옥틸옥시)-4-피페리디닐)에스테르, 1,1-디메틸에틸히드로퍼옥시드와 옥탄의 반응 생성물(상품명 「TINUVIN 123」, BASF사제), 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) [[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로네이트(상품명 「TINUVIN 144」, BASF사제), 시클로헥산 및 과산화N-부틸2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘아민-2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 반응 생성물과 2-아미노에탄올의 반응 생성물(상품명 「TINUVI N152」, BASF사제), 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트 및 메틸1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트의 혼합물(상품명 「TINUVIN 292」, BASF사제), 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딘올 및 3,9-비스(2-히드록시-1,1-디메틸에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸의 혼합 에스테르화물(상품명 「아데카스탭 LA-63P」, (주)ADEKA제) 등을 들 수 있다. 아민계 안정제로서는, 특히 힌더드 아민계 안정제가 바람직하다.
본 발명의 점착제층이 산화 방지제를 함유하는 경우, 본 발명의 점착제층(특히, 아크릴계 점착제층) 중의, 산화 방지제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 광에 대한 내성을 발현하기 쉽게 하는 점에서, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.1중량부 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2중량부 이상이다. 또한, 상기 함유량의 상한은, 산화 방지제 자체에 의한 착색이 발생하기 어려워지고, 높은 투명성을 얻기 쉬운 점, 광학 특성의 점에서, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 5 중량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 중량부 이하이다.
본 발명의 점착제층의 형성에는, 특별히 한정되지 않지만, 상기 다관능 화합물 이외의 가교제(기타 가교제)가 사용되어 있어도 된다. 예를 들어, 아크릴계 점착제층에 있어서의 아크릴계 폴리머를 가교하여, 겔 분율을 컨트롤할 수 있다. 또한, 기타 가교제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 기타 가교제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 아민계 가교제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제가 바람직하고, 보다 바람직하게는 이소시아네이트계 가교제이다.
상기 이소시아네이트계 가교제(다관능 이소시아네이트 화합물)로서는, 예를 들어 1,2-에틸렌디이소시아네이트, 1,4-부틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트 등의 지환족 폴리이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 들 수 있다. 또한, 상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물(상품명 「코로네이트 L」, 닛본 폴리우레탄 고교(주)제), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 부가물(상품명 「코로네이트 HL」, 닛본 폴리우레탄 고교(주)제), 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물(상품명 「타케네이트 D-110N」, 미쓰이 가가쿠(주)제) 등의 시판품도 들 수 있다.
상기 에폭시계 가교제(다관능 에폭시 화합물)로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 외에, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 또한, 상기 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 상품명 「테트랏드 C」(미쯔비시 가스 가가꾸(주)제) 등의 시판품도 들 수 있다.
본 발명의 점착제층의 형성에 기타 가교제가 사용되는 경우, 상기 기타 가교제의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 충분한 접착 신뢰성을 얻는 점에서, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.001중량부 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량부 이상이다. 또한, 상기 사용량의 상한은, 점착제층에 있어서 적당한 유연성을 얻고, 점착력을 향상시키는 점에서, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 10 중량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 중량부 이하이다.
본 발명의 점착제층(특히, 아크릴계 점착제층)은, 가습 조건 하에서의 접착 신뢰성을 향상시키는 점, 특히 유리에 대한 접착 신뢰성을 향상시키는 점에서, 실란 커플링제를 함유하고 있어도 된다. 또한, 실란 커플링제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 상기 점착제층이 실란 커플링제를 함유하면, 가습 조건 하에서의 접착성, 특히 유리에 대한 접착성을 향상시킬 수 있다.
상기 실란 커플링제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-아미노프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 또한, 실란 커플링제로서는, 예를 들어 상품명 「KBM-403」(신에쯔 가가꾸 고교(주)제) 등의 시판품도 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 실란 커플링제로서는, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란이 바람직하다.
본 발명의 점착제층이 실란 커플링제를 함유하는 경우, 본 발명의 점착제층(특히, 아크릴계 점착제층) 중의, 상기 실란 커플링제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.01중량부 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02중량부 이상이다. 또한, 상기 실란 커플링제의 함유량의 상한은, 상기 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 1 중량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 중량부 이하이다.
본 발명의 점착제층은, 또한 방청제를 함유하는 것이 바람직하다. 점착제층에 방청제가 포함되어 있으면, 금속 배선에 대한 우수한 부식 방지 효과를 얻을 수 있는 점에서 바람직하다.
방청제는 금속의 녹(녹물)이나 부식을 방지하는 화합물이다. 방청제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아민 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 아질산염류 등을 들 수 있다. 그 밖에도, 벤조산암모늄, 프탈산암모늄, 스테아르산암모늄, 팔미트산암모늄, 올레산암모늄, 탄산암모늄, 디시클로헥실아민벤조산염, 요소, 우로트로핀, 티오요소, 카르밤산페닐, 시클로헥실암모늄-N-시클로헥실카르바메이트(CHC) 등을 들 수 있다. 또한, 방청제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 아민 화합물로서는, 예를 들어 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 모노에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디에틸에탄올아민, 암모니아나 암모니아수 등의 히드록시기 함유 아민 화합물; 모르폴린 등의 환상 아민; 시클로헥실아민 등의 환상 알킬아민 화합물; 3-메톡시프로필아민 등의 직쇄상 알킬아민 등을 들 수 있다. 또한, 아질산염류로서는, 예를 들어 디시클로헥실암모늄나이트라이트(DICHAN), 디이소프로필암모늄나이트라이트(DIPAN), 아질산나트륨, 아질산칼륨, 아질산칼슘 등을 들 수 있다.
상기 방청제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.02 내지 15중량부 포함하는 것이 바람직하다. 상기 함유량이 0.02중량부 이상이면, 양호한 부식 방지 성능이 얻기 쉬워져서 바람직하다. 한편, 상기 함유량이 15중량부 미만이면, 투명성을 확보하기 쉬워지고, 또한 내발포박리성 등의 접착 신뢰성이 확보하기 쉬워져서 바람직하다.
그 중에서도, 상기 방청제는, 베이스 폴리머에 대한 상용성, 투명성의 점에서, 벤조트리아졸계 화합물이 바람직하다. 특히, 접착 신뢰성, 투명성 및 부식 방지성의 특성을 양호한 밸런스로, 높은 레벨로 얻을 수 있는 점, 우수한 외관성을 얻을 수 있는 점에서, 상기 방청제가 벤조트리아졸계 화합물인 것이 바람직하다.
벤조트리아졸계 화합물의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 0.02 내지 3중량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 내지 2.5중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 2중량부이다. 벤조트리아졸계 화합물의 양이 일정 이하이기 때문에, 내발포박리성 등의 접착 신뢰성이 확실하게 확보될 수 있고, 또한 점착 시트의 헤이즈의 상승도 확실하게 방지할 수 있다.
상기 벤조트리아졸계 화합물로서는, 벤조트리아졸 골격을 갖는 화합물이면, 특별히 한정되지 않지만, 하기 식 (6)으로 표시되는 구조를 갖는 것이, 보다 우수한 부식 방지 효과가 얻어진다는 관점에서 바람직하다.
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(단, 상기 식 (6)에 있어서, R2 및 R3은 동일하거나 또는 다르고, R2는 벤젠환상의 치환기이며, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 아미노기, 모노 또는 디C1-10알킬아미노기, 아미노-C1-6알킬기, 모노 또는 디C1-10알킬아미노-C1-6알킬기, 머캅토기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시카르보닐기, 또는 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 등의 치환기를 나타내고, n은 0 내지 4의 정수이며, n이 2 이상인 경우에는, n개의 R2는 동일하여도 달라도 되고, R3은 수소 원자, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기, 아미노기, 모노 또는 디C1-10알킬아미노기, 아미노-C1-6알킬기, 모노 또는 디C1-10알킬아미노-C1-6알킬기, 머캅토기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시카르보닐기, 또는 탄소수 1 내지 12의 알콕시기 등의 치환기를 나타낸다.)
보다 우수한 부식 방지 효과가 얻어진다는 관점에서, R2로서는, 탄소수 1 내지 3의 알킬기, 알콕시카르보닐기 등이 바람직하고, 메틸기 등이 보다 바람직하다. 또한, n은 0 또는 1이 바람직하다.
마찬가지의 관점에서, R3으로서는, 수소 원자, 모노 또는 디C1-10알킬아미노-C1-6알킬기 등이 바람직하고, 수소 원자, 디C1~8알킬아미노C1~4알킬기 등이 보다 바람직하다.
본 발명의 점착제층은, 상술한 각종 물성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율)을 원하는 범위로 제어하기 쉽게 하기 위해서, 연쇄 이동제를 포함하고 있어도 된다. 상기 연쇄 이동제로서는, 예를 들어 2-머캅토에탄올, α-티오글리세롤, 2,3-디머캅토-1-프로판올, 옥틸머캅탄, t-노닐머캅탄, 도데실머캅탄(라우릴머캅탄), t-도데실머캅탄, 글리시딜머캅탄, 티오글리콜산, 티오글리콜산메틸, 티오글리콜산에틸, 티오글리콜산프로필, 티오글리콜산부틸, 티오글리콜산t-부틸, 티오글리콜산2-에틸헥실, 티오글리콜산옥틸, 티오글리콜산이소옥틸, 티오글리콜산데실, 티오글리콜산도데실, 에틸렌글리콜의 티오글리콜산에스테르, 네오펜틸글리콜의 티오글리콜산에스테르, 펜타에리트리톨의 티오글리콜산에스테르, α-메틸스티렌 다이머 등을 들 수 있다. 그 중에서도, α-메틸스티렌 다이머가 바람직하다. 또한, 연쇄 이동제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다.
상기 연쇄 이동제의 함유량(사용량)은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 올리고머의 전체 모노머 단위(아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머 성분 전체량) 100중량부에 대하여, 0.1 내지 20중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 15중량부, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 10중량부이다. 연쇄 이동제의 함유량(사용량)을 상기 범위로 함으로써, 본 발명의 점착제층의 상술한 각종 물성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율)을 원하는 범위로 제어하기 쉬워진다.
본 발명의 점착제층은, 상술한 각종 물성(특히, 압력 해방 후의 압축률, 전단력 해방 후의 변형, 겔 분율)을 원하는 범위로 제어하기 쉽게 하기 위해서, 중합 개시제(예를 들어, 열중합 개시제나 광중합 개시제 등)를 포함하고 있어도 된다. 또한, 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용되어도 된다. 상기 중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기에서 열거된 아크릴계 폴리머, 아크릴계 올리고머의 중합 시에 사용되는 광중합 개시제, 열중합 개시제와 동일한 광중합 개시제, 열중합 개시제를 들 수 있다.
상기 중합 개시제의 사용량으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 폴리머의 전체 모노머 단위(아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전체량) 100중량부에 대하여, 0.1 내지 15중량부이다.
본 발명의 점착제층은, 필요에 따라서, 또한 가교 촉진제, 점착 부여 수지(로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 등), 노화 방지제, 충전제, 착색제(안료나 염료 등), 가소제, 연화제, 계면 활성제, 대전 방지제 등의 첨가제를, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 함유하고 있어도 된다. 또한, 이러한 첨가제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 점착제층(특히, 아크릴계 점착제층)의 제작 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 점착제 조성물을 기재 또는 박리 라이너 상에 도포(도공)하고, 얻어진 점착제 조성물층을 건조 경화시키는 것이나, 상기 점착제 조성물을 기재 또는 박리 라이너 상에 도포(도공)하고, 얻어진 점착제 조성물층에 활성 에너지선을 조사하여 경화시키는 것을 들 수 있다. 또한, 필요에 따라서, 또한 가열 건조시켜도 된다.
상기 활성 에너지선으로서는, 예를 들어 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선의 조사 에너지, 조사 시간, 조사 방법 등은 특별히 제한되지 않는다.
상기 점착제 조성물은 공지 내지 관용의 방법으로 제작할 수 있다. 예를 들어, 활성 에너지선 경화형의 아크릴계 점착제 조성물은, 상기 아크릴계 모노머의 혼합물 또는 그 부분 중합물에, 필요에 따라서 첨가제(예를 들어, 우레탄(메트)아크릴레이트, 다관능 (메트)아크릴레이트 등의 가교제 등)를 혼합함으로써 제작할 수 있다.
또한, 상기 점착제 조성물의 도포(도공)에는, 공지된 코팅법을 이용해도 된다. 예를 들어, 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터, 다이렉트 코터 등의 코터가 사용되어도 된다.
특히, 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물에 의해 점착제층을 형성하는 경우, 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물은 광중합 개시제를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선 경화형의 점착제 조성물이 자외선 흡수제를 함유하는 경우에는, 광중합 개시제로서, 넓은 파장 범위에서 흡광 특성을 갖는 광중합 개시제를 적어도 포함하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 자외광에 더하여, 가시광에서도 흡광 특성을 갖는 광중합 개시제를 적어도 포함하는 것이 바람직하다. 이것은, 자외선 흡수제의 작용에 의해 활성 에너지선에 의한 경화의 저해가 염려되는 바, 넓은 파장 범위에서 흡광 특성을 갖는 광중합 개시제를 포함하고 있으면, 점착제 조성물에 있어서 높은 광경화성을 얻기 쉬워지기 때문이다.
(기재)
본 발명의 광학용 점착 시트가 기재 구비 점착 시트인 경우의 기재로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 플라스틱 필름, 반사 방지(AR) 필름, 편광판, 위상차판 등의 각종 광학 필름을 들 수 있다. 상기 플라스틱 필름 등의 소재로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리술폰, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 상품명 「아톤」(환상 올레핀계 폴리머, JSR(주)제), 상품명 「제오노아」(환상 올레핀계 폴리머, 닛폰 제온(주)제) 등의 환상 올레핀계 폴리머 등의 플라스틱 재료를 들 수 있다. 또한, 이들 플라스틱 재료는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 상기 「기재」란, 점착 시트를 피착체(광학 부재 등)에 첩부할 때에는, 점착제층과 함께 피착체에 첩부되는 부분이다. 점착 시트의 사용 시(첩부 시)에 박리되는 박리 라이너는 「기재」에는 포함하지 않는다.
상기 기재는 투명한 것이 바람직하다. 상기 기재의 가시광 파장 영역에 있어서의 전체 광선 투과율(JIS K 7361-1에 준함)은, 특별히 한정되지 않지만, 85％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 88％ 이상이다. 또한, 상기 기재의 헤이즈(JIS K 7136에 준함)는 특별히 한정되지 않지만, 1.5％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0％ 이하이다.
상기 기재의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 12 내지 75㎛가 바람직하다. 또한, 상기 기재는 단층 및 복층의 어느 형태를 갖고 있어도 된다. 또한, 상기 기재의 표면에는, 예를 들어 코로나 방전 처리, 플라스마 처리 등의 물리적 처리, 하도 처리 등의 화학적 처리 등의 공지 관용의 표면 처리가 적절히 실시되어 있어도 된다.
(박리 라이너)
본 발명의 광학용 점착 시트는, 사용 시까지, 점착제층의 표면(점착면)에 박리 라이너(세퍼레이터)가 마련되어 있어도 된다. 또한, 본 발명의 광학용 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우의 각 점착면은, 2매의 박리 라이너에 의해 각각 보호되어 있어도 되고, 양면이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너 1매에 의해, 롤상으로 권회되는 형태(권회체)로 보호되어 있어도 된다. 박리 라이너는 점착제층의 보호재로서 사용되고, 피착체에 첩부할 때에 박리된다. 또한, 본 발명의 광학용 점착 시트가 무기재 점착 시트인 경우, 박리 라이너는 점착제층의 지지체로서의 역할도 담당한다. 또한, 박리 라이너는 반드시 마련되지는 않아도 된다.
상기 박리 라이너로서는, 관용의 박리지 등을 사용할 수 있고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 박리 처리층을 갖는 기재, 불소 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재나 무극성 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재 등을 들 수 있다. 상기 박리 처리층을 갖는 기재로서는, 예를 들어 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 표면 처리된 플라스틱 필름이나 종이 등을 들 수 있다. 상기 불소 폴리머로 이루어지는 저접착성 기재에 있어서의 불소계 폴리머로서는, 예를 들어 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 상기 무극성 폴리머로서는, 예를 들어 올레핀계 수지(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등) 등을 들 수 있다. 또한, 박리 라이너는 공지 내지 관용의 방법에 의해 형성할 수 있다. 또한, 박리 라이너의 두께도 특별히 한정되지 않는다.
본 발명의 광학용 점착 시트는 특별히 한정되지 않지만, 공지 내지 관용의 제조 방법에 따라서 제조되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 본 발명의 광학용 점착 시트가 무기재 점착 시트인 경우에는, 박리 라이너 상에 상기 방법에 의해 본 발명의 점착제층을 형성함으로써 얻어진다. 또한, 본 발명의 광학용 점착 시트가 기재 구비 점착 시트인 경우에는, 본 발명의 점착제층을 기재의 표면에 직접 형성함으로써 얻어도 되고(직사법), 일단 박리 라이너 상에 본 발명의 점착제층을 형성한 후, 기재에 전사함(접합시킴)으로써, 기재 상에 본 발명의 점착제층을 형성함으로써 얻어도 된다(전사법).
(광학 부재 적층체, 화상 표시 장치)
본 발명의 광학용 점착 시트는 광학 용도에 사용된다. 보다 구체적으로는, 광학 부재가 사용된 제품(광학 제품)에 있어서의 당해 광학 부재에 첩부하는 용도에 사용된다. 또한, 본 발명의 광학용 점착 시트를, 은이나 구리를 포함하는 금속 배선이 인쇄된 층(금속 배선층)에 의해 형성된 필름을 갖는 광학 부재에 첩부할 때는, 본 발명의 점착제층의 점착면이 금속 배선층에 접촉하도록 첩부(직접 첩부)해도 되고, 금속 배선층 이외의 층(예를 들어, 금속 배선층층 이외의 광학 부재 등)에 첩부해도 된다. 본 발명의 광학용 점착 시트는, 그 중에서도 금속 배선층에 첩부하는 용도에 사용되는 것이 바람직하다. 금속 배선층으로서는, 예를 들어 은을 포함하는 금속 세선이 메쉬 인쇄된 층, 은을 포함하는 금속 세선(나노 와이어)에 의해 형성된 필름(은나노 와이어 필름), 주변부에 배치되는 은이나 구리의 리딩 배선 등을 들 수 있다.
상기 광학 부재란, 광학적 특성(예를 들어, 편광성, 광굴절성, 광산란성, 광반사성, 광투과성, 광흡수성, 광회절성, 선광성, 시인성 등)을 갖는 부재를 말한다. 상기 광학 부재를 구성하는 기판으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 표시 장치(화상 표시 장치), 입력 장치 등의 기기(광학 기기)를 구성하는 기판 또는 이들 기기에 사용되는 기판을 들 수 있고, 예를 들어 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 하드 코팅 필름(PET 필름 등의 플라스틱 필름의 적어도 편면에 하드 코팅 처리가 실시된 필름), 투명 도전 필름, 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호판, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판(유리 센서, 유리제 표시 패널(LCD 등), 투명 전극을 구비한 유리판 등의 유리 기판 등)이나, 나아가 이들이 적층되어 있는 기판(이들을 총칭하여 「기능성 필름」이라고 칭하는 경우가 있음) 등을 들 수 있다. 또한, 이들 필름은 인쇄층, 도전성 고분자층 등을 갖고 있어도 된다. 또한, 상기 「판」 및 「필름」은 각각 판상, 필름상, 시트상 등의 형태를 포함하는 것으로 하고, 예를 들어 「편광 필름」은 「편광판」 및 「편광 시트」 등을 포함하는 것으로 한다.
상기 광학 부재로서는, 터치 센서나 필름 센서도 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 표면에 ITO(산화인듐주석)층을 갖는 필름; 표면에 산화아연(ZnO)층을 갖는 필름; 표면에 금속 나노 입자를 포함하는 액을 도포함으로써 얻어지는 필름, 금속 나노 입자를 포함하는 액으로 표면을 메쉬 인쇄함으로써 얻어지는 필름 등의 금속 나노 입자를 사용한 필름; 표면에 카본 나노 튜브를 포함하는 분산액을 도포함으로써 얻어지는 필름, 카본 나노 튜브를 포함하는 액으로 표면을 메쉬 인쇄함으로써 얻어지는 필름과 같은 카본 나노 튜브를 사용한 필름: 표면에 그래핀층을 갖는 필름과 같은 그래핀을 사용한 필름; 표면에 도전성 고분자층을 갖는 필름, 도전성 고분자를 포함하는 액으로 메쉬 인쇄함으로써 얻어지는 필름과 같은 도전성 고분자를 사용한 필름 등의 투명 도전 필름을 들 수 있다. 그 밖에도, 필름에 메쉬상의 금속 세선 패턴을 실시한 필름, 금속층을 갖는 필름 등의 금속(특히, 구리)을 사용한 필름을 들 수 있다. 나아가, 은나노 와이어 필름을 들 수 있다. 또한, 상기 광학 부재 중, 본 발명의 광학용 점착 시트를 첩부하는 것은, 은나노 와이어층을 갖고 있다.
상기 표시 패널로서는, 예를 들어 액정 표시 패널, 유기 EL(일렉트로루미네센스) 표시 패널, PDP(플라스마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 또한, 상기 입력 장치로서는, 터치 패널 등을 들 수 있다. 또한, 표시 패널과 입력 장치가 일체화된 소위 인셀형 표시 패널, 온셀형 표시 패널도 포함된다.
상기 광학 부재를 구성하는 기판으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 유리, 아크릴 수지, 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 시클로올레핀 폴리머, 금속 박막 등으로 이루어지는 기판(예를 들어, 시트상이나 필름상, 판상의 기판 등) 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서의 「광학 부재」에는, 상기한 바와 같이, 표시 장치나 입력 장치의 시인성을 유지하면서 장식이나 보호의 역할을 담당하는 부재(의장 필름, 장식 필름이나 표면 보호 필름 등)도 포함하는 것으로 한다.
상기 광학 부재를 본 발명의 광학용 점착 시트를 사용하여 접합시킴으로써, 본 발명의 광학 부재 적층체가 제조된다. 예를 들어, 본 발명의 광학용 점착 시트가 양면에 박리 시트를 갖는 양면 점착 시트인 경우에는, 한쪽의 박리 시트를 박리하여 광학 부재를 접합시키고, 다른 쪽의 박리 시트를 박리하여 다른 광학 부재를 접합시킬 수 있다. 광학 부재가 적어도 하나의 표시 패널을 포함할 때, 광학 부재 적층체는 화상 표시 장치이다.
이어서, 본 발명의 광학용 점착 시트가 광학 부재 적층체에 사용되고 있는 양태를 설명한다. 도 3은, 본 발명의 광학용 점착 시트가 광학 부재 적층체(특히, 화상 표시 장치)에 사용되고 있는 양태의 일례이다. 또한, 본 발명의 광학용 점착 시트가 광학 부재 적층체에 사용되고 있는 양태는, 도 3의 양태에 한정되지 않는다. 또한, 도 3은, 본 발명의 광학용 점착 시트가 사용된 화상 표시 장치의 일례를 나타내는 개략 단면도이기도 하다. 또한, 도 3의 화상 표시 장치는, 본 발명의 광학용 점착 시트를 개재하여 광학 부재가 접합된 광학 부재 적층체의 구조를 갖는다. 도 3에 있어서, 3은 광학 부재 적층체(화상 표시 장치)이며, 31은 투명 커버 부재이며, 32는 본 발명의 광학용 점착 시트(점착제층)이며, 33은 편광 필름이며, 34는 화상 표시 패널(온셀형 유기 EL 패널)이며, 35는 금속 배선(구리 배선)이며, 36, 37은 프레스판, 38은 이물이다. 투명 커버 부재(31)는 커버 유리 혹은 커버 렌즈이다(도 3의 (a) 참조).
광학 부재 적층체(3)(화상 표시 장치)는 투명 커버 부재(31), 광학용 점착 시트(32), 편광 필름(33), 화상 표시 패널(34)(온셀형 유기 EL 패널)의 순으로 적층된다. 광학 부재 적층체(3)는 프레스판(36 및 37)에 의해, 상하로부터 압착된다(도 1의 (b) 참조). 압착 시, 광학용 점착 시트(32)는 단차 추종성이 우수하므로, 금속 배선(35)(구리 배선)에 의해 형성되는 단차에 충분히 추종하고, 기포를 남기지 않고, 간극없이 충전된다.
또한, 압착 시에, 예를 들어 프레스판(37)에 이물(38)이 부착되어 있으면, 편광 필름(33), 화상 표시 패널(34)이 눌려서 오목부가 발생하고, 광학용 점착 시트(32)의 유연성으로 오목부가 흡수된다(도 1의 (b) 참조).
프레스판(36 및 37)에 의한 압력을 개방함으로써, 광학용 점착 시트(32)는 본 발명의 광학용 점착 시트로 구성되어 있으므로, 오목부가 복귀되기 쉽고, 오목부가 없어지거나, 약간의 오목부가 되기 때문에, 화이트 스폿은 발생하기 어렵다(도 1의 (c) 참조).
[실시예]
이하에, 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(제조예)
[아크릴계 올리고머의 제작]
메타크릴산디시클로펜타닐(DCPMA) 60중량부, 메타크릴산메틸(MMA) 40중량부, 연쇄 이동제로서 α-티오글리세롤 3.5중량부, 및 중합 용매로서 톨루엔 100중량부를 혼합하고, 질소 분위기 하에 70℃에서 1시간 교반하였다. 이어서, 열중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2중량부를 투입하고, 70℃에서 2시간 반응시킨 후, 80℃로 승온하여 2시간 반응시켰다. 그 후, 반응액을 130℃로 가열하여, 톨루엔, 연쇄 이동제 및 미반응 모노머를 건조 제거하여, 고형상의 아크릴계 올리고머를 얻었다. 아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량은 5100이었다.
(실시예 1)
아크릴산n-부틸(BA): 78중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP): 16중량부, 아크릴산4-히드록시부틸(4HBA): 6중량부로 구성되는 모노머 혼합물에, 광중합 개시제(상품명 「옴니라드 184」, BASF사제): 0.05중량부, 및 광중합 개시제(상품명 「옴니라드 651」, BASF사제): 0.05중량부를 배합한 후, 점도(BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20Pa·s가 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 모노머 성분의 일부가 중합된 프리폴리머 조성물을 얻었다.
상기 프리폴리머 조성물에, N-비닐-2-피롤리돈(NVP): 3중량부, 아크릴산4-히드록시부틸(4HBA): 8중량부, 자외선 흡수제(UVA) 희석액(상품명 「Tinosorb S」, 이와세 코스파(주)사제): 0.7중량부, 광중합 개시제(상품명 「옴니라드 819」, BASF사제): 0.4중량부, 상기 제조예에서 조제된 아크릴계 올리고머: 5.8중량부, 우레탄아크릴레이트(상품명 「UN350」, 네가미 고교(주)사제): 1.7중량부, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(TMPTA): 0.1중량부, 산화 방지제(상품명 「이르가녹스 1010」, BASF사제): 0.5중량부, 1,2,3-벤조트리아졸(상품명 「BT-120」, 죠호쿠 가가꾸 고교사제): 0.15중량부, 연쇄 이동제(α-메틸스티렌 다이머: α-MSD): 0.07중량부, 및 실란 커플링제(상품명 「KBM-403」, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제): 0.35중량부를 첨가하여 혼합하고, 아크릴계 점착제 조성물을 얻었다.
상기 아크릴계 점착제 조성물을, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 박리 라이너(닛토 덴코(주)제, 두께: 125㎛) 상에 도포하여, 점착제 조성물층을 형성하였다. 이어서, 상기 점착제 조성물층 상에, PET계 박리 라이너(닛토 덴코(주)제, 두께: 125㎛)를 마련하고, 상기 점착제 조성물층을 피복하여 산소를 차단하였다. 그리고, [박리 라이너/점착제 조성물층/박리 라이너]의 구성을 갖는 적층체(적층체 (I))를 얻었다.
이어서, 상기 적층체 (I)에 대하여, 적층체 (I)의 상면(박리 라이너측)으로부터, 블랙 라이트((주)도시바제)로 조도 3mW/cm2의 자외선을 300초간 조사하였다. 또한 90℃의 건조기에서 2분간 건조 처리를 행하여, 잔존 모노머를 휘발시켜, [박리 라이너/점착제층/박리 라이너]의 구성을 갖는 양측의 점착면이 박리 라이너에 의해 보호된 양면 점착 시트(무기재 점착 시트)를 제작하였다. 양면 점착 시트의 두께(박리 라이너를 제외한 두께)는 50㎛였다.
(실시예 2)
트리메틸올프로판트리아크릴레이트(TMPTA)의 사용량을 0.08중량부로 하고, 연쇄 이동제를 배합하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 양면 점착 시트(무기재 점착 시트)를 제작하였다.
(실시예 3)
트리메틸올프로판트리아크릴레이트(TMPTA)의 사용량을 0.2중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 양면 점착 시트(무기재 점착 시트)를 제작하였다.
(실시예 4)
아크릴산2-에틸헥실(2EHA): 78중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP): 18중량부, 아크릴산2-히드록시에틸(HEA): 4중량부로 구성되는 모노머 혼합물에, 광중합 개시제(상품명 「옴니라드 184」, BASF사제): 0.035중량부, 및 광중합 개시제(상품명 「옴니라드 651」, BASF사제): 0.035중량부를 배합한 후, 점도(BH 점도계 No.5 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20Pa·s가 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 모노머 성분의 일부가 중합된 프리폴리머 조성물을 얻었다.
상기 프리폴리머 조성물에, 아크릴산2-히드록시에틸(HEA): 17.6중량부, 자외선 흡수제(UVA) 희석액(상품명 「Tinosorb S」, 이와세 코스파(주)사제): 0.7중량부, 광중합 개시제(상품명 「옴니라드 819」, BASF사제): 0.12중량부, 상기 제조예에서 조제된 아크릴계 올리고머: 7중량부, 헥산디올디아크릴레이트(HDDA): 0.088중량부, 및 실란 커플링제(상품명 「KBM-403」, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제): 0.35중량부를 첨가하여 혼합하고, 아크릴계 점착제 조성물을 얻었다.
상기 아크릴계 점착제 조성물을, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 박리 라이너(닛토 덴코(주)제, 두께: 125㎛) 상에 도포하여, 점착제 조성물층을 형성하였다. 이어서, 상기 점착제 조성물층 상에, PET계 박리 라이너(닛토 덴코(주)제, 두께: 125㎛)를 마련하고, 상기 점착제 조성물층을 피복하여 산소를 차단하였다. 그리고, [박리 라이너/점착제 조성물층/박리 라이너]의 구성을 갖는 적층체(적층체 (II))를 얻었다.
이어서, 상기 적층체 (II)에 대하여, 적층체 (II)의 상면(박리 라이너측)으로부터, 블랙 라이트((주)도시바제)로 조도 3mW/cm2의 자외선을 300초간 조사하였다. 또한 90℃의 건조기에서 2분간 건조 처리를 행하여, 잔존 모노머를 휘발시켜, [박리 라이너/점착제층/박리 라이너]의 구성을 갖는 양측의 점착면이 박리 라이너에 의해 보호된 양면 점착 시트(무기재 점착 시트)를 제작하였다. 양면 점착 시트의 두께(박리 라이너를 제외한 두께)는 50㎛였다.
(비교예 1)
트리메틸올프로판트리아크릴레이트(TMPTA)를 배합하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 양면 점착 시트(무기재 점착 시트)를 제작하였다.
(비교예 2)
트리메틸올프로판트리아크릴레이트(TMPTA)의 사용량을 1.2중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 양면 점착 시트(무기재 점착 시트)를 제작하였다.
(비교예 3)
트리메틸올프로판트리아크릴레이트(TMPTA)의 사용량을 0.05중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 양면 점착 시트(무기재 점착 시트)를 제작하였다.
(평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트에 대하여, 하기 평가를 행하였다. 그 결과를 표 2에 나타내었다.
(1) 겔 분율
점착제층을 약 1g 채취하여, 그 중량을 측정하고, 해당 중량을 「침지 전의 점착제층의 중량」으로 한다. 이어서, 채취한 점착제층을 아세트산에틸 40g에 7일간 침지한 후, 아세트산에틸에 불용해된 성분(불용해 부분)을 모두 회수하고, 회수한 전체 불용해 부분을 130℃에서 2시간 건조시켜 아세트산에틸을 제거한 후, 그 중량을 측정하여 「불용해 부분의 건조 중량」(침지 후의 점착제층의 중량)으로 한다. 그리고, 얻어진 수치를 이하의 식에 대입하여 산출한다.
겔 분율(중량％)=[(불용해 부분의 건조 중량)/(침지 전의 점착제층의 중량)]×100
(2) 동적 점탄성 측정
점착 시트를 10매 적층하여 두께 약 1mm로 한 것을 측정용 샘플로 하였다. Rheometric Scientific사제 「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」을 사용하여, 이하의 조건에 의해 동적 점탄성 측정을 행하였다.
(측정 조건)
변형 모드: 비틀림
측정 주파수: 1Hz
승온 속도: 5℃/분
형상: 패럴렐 플레이트 8mmφ
(3) 압력 해방 후의 압축률, 가압 직후의 압축률
실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트로부터, 점착제층을 1mm로 적층시켜, 직경 8mm의 원반상으로 잘라내고, 시료로 하였다. 「압력 해방 후의 압축률」, 「가압 직후의 압축률」은 도 1에 나타내는 형태로 실시하였다. 구체적으로는, 직경 8mm의 패럴렐 플레이트(11 및 12)를 갖는 Rheometric Scientific사제 「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」을 사용하여, 패럴렐 플레이트(11)의 상면 및 패럴렐 플레이트(12)의 저면을, 각각 시료의 점착제층의 저면 및 상면에 위치를 맞추어 맞닿게 하였다(도 1의 (b)). 이어서, 주변 온도를 50℃로 하고, 패럴렐 플레이트(11 및 12)로부터 점착제층(10)에, 0.35MPa의 압력 F1을 10초간 가한다(도 1의 (c)). 이어서, 패럴렐 플레이트(11 및 12)의 압력을 개방하고, 300초간 방치하였다(도 1의 (d)). 초기(도 1의 (b))의 점착제층의 두께(100％)에 대한 압력 해방 300초 후(도 1의 (d))의 점착제층의 두께의 변화량의 백분율(％)을 「압력 해방 후의 압축률」, 초기(도 1의 (b))의 점착제층의 두께(100％)에 대한 10초간 가압 직후(도 1의 (c))의 점착제층의 두께의 변화량의 백분율(％)을 「가압 직후의 압축률」로서 산출하였다.
(4) 전단력 해방 6000초 후, 8000초의 변형, 전단력 직후의 변형
실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트로부터, 점착제층을 1mm로 적층시켜, 직경 8mm의 원반상으로 잘라내고, 시료로 하였다. 「압력 해방 후의 압축률」은 도 2에 나타내는 형태로 실시하였다. 구체적으로는, 직경 8mm의 패럴렐 플레이트(21 및 22)를 갖는 Rheometric Scientific사제 「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」을 사용하여, 패럴렐 플레이트(21)의 상면 및 패럴렐 플레이트(22)의 저면을, 각각 시료의 점착제층의 저면 및 상면에 위치를 맞추어 맞닿게 한다(도 2의 (b)). 이어서, 주변 온도를 50℃로 하고, 패럴렐 플레이트(21 및 22)부터 점착제층에, 2000Pa의 비틀림 방향의 전단력 F2를 4000초간 가한다(도 2의 (c)). 이어서, 패럴렐 플레이트(21 및 22)의 전단력을 개방하고, 6000, 8000초간 방치한다(도 2의 (d)). 초기(도 2의 (a))의 점착제층(20)의 외주(100％)에 대한 전단력 해방(6000, 8000초 후(도 2의 (d))의 점착제층의 비틀림 방향의 변화량의 백분율(％)을 각각, 「전단력 해방(6000초) 후의 변형」, 「전단력 해방(8000초) 후의 변형」, 초기(도 2의 (a))의 점착제층(20)의 외주(100％)에 대한 4000초간 전단력을 가한 직후(도 2의 (c))의 점착제층(20)의 비틀림 방향의 변화량의 백분율(％)을 「전단력 직후의 변형」으로서 산출하였다.
(5) 화이트 스폿의 평가
실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트를 사용하여, PET 필름(루미러 S10, 도레이(주)사제, 두께: 50㎛)과 유리 기판(Eagle XG, 코닝사제, 두께: 0.7mm)을 접합시키고, 오토클레이브(50℃, 0.5atm)에서 15분간 압착하여, PET 필름/점착제층/유리 기판으로 이루어지는 광학 부재 적층체를 제작하였다.
광학 부재 적층체의 PET 필름으로부터, SAICAS(정밀 경사 절삭 장치)를 사용하여, 이하의 조건에서 직경 1mm 프로브를 1N의 하중으로 180초간 인가하였다.
장치: 다이플라 윈테스제 SAICAS DN-20 형
압자: 구형 압자(반경: 500㎛)
수직 속도: 5.0㎛/sec
수직 하중: 1N
유지 시간: 180초
이하의 Wyko(표면 조도계)를 사용하여, 프로브 압입 직후의 오목부의 깊이(T0), 6시간, 24시간 후의 깊이(T6, T24)를 측정하였다. 또한, 24시간 후의 화이트 스폿의 유무를 눈으로 보아 확인하였다.
장치: Veeco제 Wyko NT9100
측정 타입: VSI 방식
대물 렌즈: 2.5×
FOX 렌즈: 1.0×
측정 면적: 2.5mm×1.9mm
Figure pat00008
이하에, 본 발명의 베리에이션을 부기한다.
[부기 1] 점착제층을 갖는 광학용 점착 시트이며,
상기 점착제층이, 하기 압축 시험에 있어서, 압력 해방 300초 후의 점착제층의 압축률이 3.5％ 이하인, 광학용 점착 시트.
<압축 시험>
두께 1mm, 직경 8mm의 원반상의 점착제층의 상하로부터 50℃에서 0.35MPa로 10초간 압력을 가하고, 압력 해방 후 300초간 방치한다.
[부기 2] 점착제층을 갖는 광학용 점착 시트이며,
상기 점착제층이, 하기 전단 시험에 있어서, 전단력 해방 6000초 후의 점착제층의 변형이 1.4％ 이하인, 광학용 점착 시트.
<전단 시험>
두께 1mm, 직경 8mm의 원반상의 점착제층의 상하로부터 50℃에서 2000Pa로 4000초간 비틀림 방향의 전단력을 가하고, 전단력 해방 후 6000초간 방치한다.
[부기 3] 상기 압축 시험에 있어서의 10초간 압력을 가한 직후의 압축률이 20％ 이상인, 부기 1에 기재된 광학용 점착 시트.
[부기 4] 상기 점착제층의 겔 분율이 73％ 이상인, 부기 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 광학용 점착 시트.
[부기 5] 부기 1 내지 4 중 어느 하나에 기재된 광학용 점착 시트를 갖는 광학 부재 적층체.
[부기 6] 화상 표시 장치인, 부기 5에 기재된 광학 부재 적층체.
10: 점착제층
11, 12: 패럴렐 플레이트
20: 점착제층
21, 22: 패럴렐 플레이트
3: 광학 부재 적층체(화상 표시 장치)
31: 투명 커버 부재
32: 광학용 점착 시트(점착제층)
33: 편광 필름
34: 화상 표시 패널(온셀형 유기 EL 패널)
35: 금속 배선(구리 배선)
36, 37: 프레스판
38: 이물

Claims (8)

  1. 점착제층을 갖는 광학용 점착 시트이며,
    상기 점착제층이, 하기 압축 시험에 있어서, 압력 해방 300초 후의 점착제층의 압축률이 3.5％ 이하인, 광학용 점착 시트.
    <압축 시험>
    두께 1mm, 직경 8mm의 원반상의 점착제층의 상하로부터 50℃에서 0.35MPa로 10초간 압력을 가하고, 압력 해방 후 300초간 방치한다.
  2. 점착제층을 갖는 광학용 점착 시트이며,
    상기 점착제층이, 하기 전단 시험에 있어서, 전단력 해방 6000초 후의 점착제층의 변형이 1.4％ 이하인, 광학용 점착 시트.
    <전단 시험>
    두께 1mm, 직경 8mm의 원반상의 점착제층의 상하로부터 50℃에서 2000Pa로 4000초간 비틀림 방향의 전단력을 가하고, 전단력 해방 후 6000초간 방치한다.
  3. 제1항에 있어서, 상기 압축 시험에 있어서의 10초간 압력을 가한 직후의 압축률이 20％ 이상인, 광학용 점착 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제층의 겔 분율이 73％ 이상인, 광학용 점착 시트.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 광학용 점착 시트를 갖는, 광학 부재 적층체.
  6. 제4항에 기재된 광학용 점착 시트를 갖는, 광학 부재 적층체.
  7. 제5항에 있어서, 화상 표시 장치인, 광학 부재 적층체.
  8. 제6항에 있어서, 화상 표시 장치인, 광학 부재 적층체.
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