KR20220120031A - A hard coating composition and hard coating galss, flexible display window and display device comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 하드코팅 조성물 및 이를 포함하는 하드코팅 유리, 플렉서블 디스플레이 윈도우 및 표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a hard coating composition and a hard coating glass comprising the same, a flexible display window, and a display device.
최근 액정 표시 장치(liquid crystal display, LCD) 또는 유기 발광 표시 장치(organic light emitting diode display, OLED) 등의 표시 장치를 이용한 박형 표시 장치가 큰 주목을 받고 있다. 특히 이들 박형 표시 장치는 터치 스크린 패널(touch screen panel) 형태로 구현되어, 스마트폰(smart phone), 태블릿(tablet) PC 뿐만 아니라, 각종 웨어러블 기기(wearable device)에 이르기까지 휴대성을 특징으로 하는 각종 스마트 기기(smart device)에 널리 사용되고 있다.Recently, a thin display device using a display device such as a liquid crystal display (LCD) or an organic light emitting diode display (OLED) has received great attention. In particular, these thin display devices are implemented in the form of a touch screen panel, and are characterized by portability to various wearable devices as well as smart phones and tablet PCs. It is widely used in various smart devices.
이러한 휴대 가능한 터치 스크린 패널 기반 표시 장치들은 스크래치 또는 외부 충격으로부터 디스플레이 패널을 보호하고자 디스플레이 패널 위에 디스플레이 보호용 커버 윈도우를 구비하고 있다. 대부분의 경우 디스플레이용 강화 유리를 윈도우로 사용하고 있다. 디스플레이용 강화 유리는 일반적인 유리보다 얇지만, 높은 강도와 함께 긁힘에 강하게 제작된 특징이 있다.Such portable touch screen panel-based display devices have a cover window for protecting the display on the display panel to protect the display panel from scratches or external impact. In most cases, tempered glass for display is used as a window. Tempered glass for display is thinner than general glass, but it has the characteristics of being strong against scratches with high strength.
또한, 최근 휴대 장치의 휴대성 및 활용도를 보다 증가시키기 위해 휴대 장치에 플렉서빌리티(flexibility)를 부여하는 요구가 폭발적으로 증가하고 있다. 플렉서빌리티는 휴대장치뿐만 아니라 고정 장치에 있어서도, 그 형상을 자유롭게 변형할 수 있어 공간 활용도를 향상시킬 수 있다. 이에 따라, 플렉서블 장치의 커버 글라스로 제공될 수 있는 초박형 글라스(Ultra-thin glass, UTG)에 대한 연구개발이 지속적으로 이루어지고 있다.In addition, in order to further increase the portability and utilization of the portable device, the demand for providing flexibility to the portable device has been explosively increased. Flexibility can improve space utilization by freely deforming its shape not only in a portable device but also in a fixed device. Accordingly, research and development on ultra-thin glass (UTG) that can be provided as a cover glass of a flexible device is continuously being made.
폴더블 또는 롤러블 디스플레이 제품을 구현하기 위해서는 최우선적으로 제품이 구부러지거나 접히더라도 성능을 유지할 수 있어야 하며, 0.1 ㎜(100 ㎛) 이하의 플렉서블 초박형 글라스에 대한 제조가 필요하나, 두께가 얇기에 경도 및 내스크래치성 측면에서 부족한 물성을 나타낼 뿐 아니라, 내충격성도 충분하지 못한 문제가 있기에 하드 코팅층을 형성하여 고경도를 확보하는 것이 필요로 해지게 되었다.In order to realize a foldable or rollable display product, the first priority is to be able to maintain performance even when the product is bent or folded. And since there is a problem that not only exhibits insufficient physical properties in terms of and scratch resistance, but also has insufficient impact resistance, it is necessary to form a hard coating layer to secure high hardness.
종래기술로서 유연성 및 내충격성을 확보하는 동시에 강화 유리에 상응하는 강도 또는 내스크래치성을 가지는 광학용 하드코팅 조성물 및 하드코팅 플라스틱 필름에 대한 에 대한 연구가 다양하게 진행되었으나, 고분자 플라스틱 기판의 경우, 디스플레이 보호용 커버 윈도우로 사용되는 강화 유리에 비해 표면 경도 및 내스크래치성 측면에서 부족한 물성을 나타낼 뿐 아니라, 내충격성도 충분하지 못한 문제가 있다.As a prior art, various studies have been conducted on optical hard coating compositions and hard coating plastic films having strength or scratch resistance corresponding to tempered glass while securing flexibility and impact resistance, but in the case of polymer plastic substrates, Compared to tempered glass used as a cover window for display protection, it exhibits insufficient physical properties in terms of surface hardness and scratch resistance, and also has insufficient impact resistance.
또한, 일반적인 플라스틱 기재를 위한 하드코팅의 경우, 유리에 상응하는 고경도 및 밀착력을 구현하기 어려울 뿐만 아니라, 유연성 또한 충분하지 않아 플렉서블 디스플레이에 적용하기 위한 보호용 윈도우로는 적합하지 못한 단점이 있다.In addition, in the case of a hard coating for a general plastic substrate, it is difficult to implement high hardness and adhesion corresponding to glass, and flexibility is not sufficient, so it is not suitable as a protective window for application to a flexible display.
따라서, 유리 나아가 초박형 글라스(Ultra-thin glass, UTG) 기재를 위한 하드 코팅 조성물의 제공이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need to provide a hard coating composition for glass and even ultra-thin glass (UTG) substrates.
대한민국 공개특허 제10-2017-0024559호 및 제10-2019-0081817호에는 내스크레치성, 발수특성이 우수한 하드코팅 조성물에 관하여 개시하고 있다. 그러나, 상기 하드코팅 조성물은 기판이 유리 기판이 아닌 플라스틱 기판에 사용되는 것으로서, 유리 기판에 대하여 우수한 밀착력 및 낮은 헤이즈 특성을 구현하기 어려운 등의 문제가 발생할 수 있다.Korean Patent Application Laid-Open Nos. 10-2017-0024559 and 10-2019-0081817 disclose hard coating compositions having excellent scratch resistance and water repellency properties. However, since the hard coating composition is used for a plastic substrate rather than a glass substrate, problems such as difficulty in implementing excellent adhesion and low haze characteristics to the glass substrate may occur.
본 발명은 상술한 종래의 기술적 문제점을 개선하기 위한 것으로, 밀착력, 경도, 내마모성, 투과율 및 헤이즈 특성이 우수한 하드코팅 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to improve the above-described conventional technical problems, and to provide a hard coating composition having excellent adhesion, hardness, abrasion resistance, transmittance and haze characteristics.
또한, 본 발명은 상기 하드코팅 조성물을 이용하여 형성되는 하드코팅 유리를 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, an object of the present invention is to provide a hard coating glass formed using the hard coating composition.
또한, 본 발명은 상기 하드코팅 유리를 포함하는 플렉서블 디스플레이 윈도우 및 표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a flexible display window and a display device including the hard-coated glass.
본 발명은 측쇄를 가지는 산 무수물 또는 산, 광중합 개시제, 불소계 방오첨가제, 불소계 레벨링제, 다관능 이소시아누레이트 (메타)아크릴레이트 및 용제를 포함하는 하드코팅 조성물을 제공한다.The present invention provides a hard coating composition comprising an acid anhydride or acid having a side chain, a photopolymerization initiator, a fluorine-based antifouling additive, a fluorine-based leveling agent, a polyfunctional isocyanurate (meth)acrylate, and a solvent.
또한, 본 발명은 유리 기재 및 상기 기재상에 본 발명에 따른 하드코팅 조성물로 형성된 하드코팅층을 포함하는 하드코팅 유리를 제공한다.In addition, the present invention provides a hard coating glass comprising a glass substrate and a hard coating layer formed of the hard coating composition according to the present invention on the substrate.
또한, 본 발명은 상기 하드코팅 유리를 포함하는 플렉서블 디스플레이 윈도우 및 표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a flexible display window and a display device including the hard-coated glass.
본 발명에 따른 하드코팅 조성물을 이용하여 유리 특히 초박형 글라스(Ultra-thin glass, UTG) 기재 상에 하드코팅층을 형성하는 경우, 유리 기재와의 밀착력이 우수하고, 경도, 내마모성, 방오성, 투과율 및 헤이즈 특성이 우수한 효과를 나타낼 수 있다.When the hard coating layer is formed on a glass, particularly ultra-thin glass (UTG) substrate using the hard coating composition according to the present invention, it has excellent adhesion to the glass substrate, and has excellent hardness, abrasion resistance, antifouling properties, transmittance and haze. Characteristics may exhibit excellent effects.
또한, 본 발명의 하드코팅 조성물을 이용하여 제조된 하드코팅 유리를 사용하는 경우, 유리 기재에 대한 밀착성이 우수하고, 경도, 내마모성, 방오성, 투과율 및 헤이즈 특성이 우수한 고품질의 플렉서블 디스플레이 윈도우 및 표시장치를 제공할 수 있다.In addition, when using the hard coating glass prepared by using the hard coating composition of the present invention, high-quality flexible display windows and display devices with excellent adhesion to the glass substrate and excellent hardness, abrasion resistance, antifouling properties, transmittance and haze properties can provide
본 발명은 측쇄를 가지는 산 무수물 또는 산, 광중합 개시제, 불소계 방오첨가제, 불소계 레벨링제, 다관능 이소시아누레이트 아크릴레이트 및 용제를 포함하는 하드코팅 조성물, 이를 포함하는 하드코팅 유리 및 이들의 제조방법에 관한 것으로,The present invention relates to a hard coating composition comprising an acid anhydride or acid having a side chain, a photopolymerization initiator, a fluorine-based antifouling additive, a fluorine-based leveling agent, a polyfunctional isocyanurate acrylate and a solvent, a hard coating glass comprising the same, and a manufacturing method thereof Regarding to
고경도의 표면 경도를 가지고, 유리 기재에 대하여 우수한 밀착력을 확보할 수 있으며, 경도, 내마모성, 방오성, 투과율 및 헤이즈 특성을 가지는 하드코팅 조성물 및 하드코팅 유리를 제공할 수 있다.It is possible to provide a hard coating composition and hard coating glass having high hardness surface hardness, excellent adhesion to a glass substrate, and hardness, abrasion resistance, antifouling property, transmittance and haze characteristics.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<하드코팅 조성물><Hard coating composition>
본 발명에 따른 하드코팅 조성물은 측쇄를 가지는 산 무수물 또는 산, 광중합 개시제, 불소계 방오첨가제, 불소계 레벨링제, 다관능 이소시아누레이트 (메타)아크릴레이트 및 용제를 포함하며, 본 발명의 목적을 해하지 않는 범위 내에서 추가의 성분을 더 포함할 수 있다.The hard coating composition according to the present invention includes an acid anhydride or acid having a side chain, a photopolymerization initiator, a fluorine-based antifouling additive, a fluorine-based leveling agent, a polyfunctional isocyanurate (meth)acrylate, and a solvent, and does not impair the object of the present invention It may further include additional components within the range not included.
측쇄를 가지는 산 무수물 또는 산acid anhydrides or acids having side chains
본 발명의 하드코팅 조성물은 측쇄를 가지는 산 무수물 또는 산을 포함한다.The hard coating composition of the present invention includes an acid anhydride or acid having a side chain.
상기 측쇄를 가지는 산 무수물 또는 산은 유리기판 계면과 코팅층 간의 밀착력을 향상시키는 역할을 할 수 있다.The acid anhydride or acid having the side chain may serve to improve adhesion between the glass substrate interface and the coating layer.
본 발명에 따른 하드코팅 조성물에 포함되는 측쇄를 가지는 산 무수물은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있다.The acid anhydride having a side chain included in the hard coating composition according to the present invention may be a compound represented by the following Chemical Formula 1 or Chemical Formula 2.
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
R1은 수소, C1 내지 C6의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C1 내지 C6의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기, C3 내지 C6의 시클로알킬기 또는 C3 내지 C6의 시클로알케닐기일 수 있으며, 바람직하게는 C1 내지 C6의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 또는 C1 내지 C6의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기일 수 있다.R 1 may be hydrogen, a C1 to C6 straight or branched alkyl group, a C1 to C6 straight or branched alkenyl group, a C3 to C6 cycloalkyl group, or a C3 to C6 cycloalkenyl group, preferably C1 It may be a C6 straight-chain or branched alkyl group, or a C1-C6 straight-chain or branched alkenyl group.
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 2에서,In Formula 2,
R2는 수소, C1 내지 C6의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C1 내지 C6의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기, C3 내지 C6의 시클로알킬기, C3 내지 C6의 시클로알케닐기, 히드록시기, 카르복실기 또는 C1 내지 C6의 알콕시기일 수 있으며, 바람직하게는 C1 내지 C6의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C1 내지 C6의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기 또는 카르복실기일 수 있다.R 2 is hydrogen, a C1 to C6 straight or branched alkyl group, a C1 to C6 straight or branched alkenyl group, a C3 to C6 cycloalkyl group, a C3 to C6 cycloalkenyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, or a C1 to C6 may be an alkoxy group, preferably a C1 to C6 straight or branched alkyl group, a C1 to C6 straight or branched alkenyl or carboxyl group.
또한, 상기 측쇄를 가지는 산 무수물은 이타콘산 무수물(Itaconic anhydride), 3-알릴디하이드로-2,5-퓨란디온(3-Allyldihydro-2,5-furandione) 및 트리멜리트산 무수물(Trimellitic anhydride)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 이상을 사용하는 것이 바람직하며, 3-알릴디하이드로-2,5-퓨란디온(3-Allyldihydro-2,5-furandione)을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.In addition, the acid anhydride having the side chain is itaconic anhydride, 3-allyldihydro-2,5-furandione (3-Allyldihydro-2,5-furandione) and trimellitic anhydride (Trimellitic anhydride) It is preferable to use at least one selected from the group consisting of, and it is more preferable to use 3-Allyldihydro-2,5-furandione.
또한, 본 발명에 따른 하드코팅 조성물에 포함되는 측쇄를 가지는 산은 상기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 산무수물(Acid anhydride) 화합물로부터 유도된 산(Acid) 화합물일 수 있다.In addition, the acid having a side chain included in the hard coating composition according to the present invention may be an acid (Acid) compound derived from an acid anhydride compound represented by Formula 1 or Formula 2 above.
또한, 상기 측쇄를 가지는 산은 이타콘산(Itaconic acid), 알릴 숙신산(Allyl succinic acid) 및 모노(2-아크릴로일옥시에틸)숙신산(Mono(2-acryloyloxyethyl)succinate)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하며, 알릴 숙신산(Allyl succinic acid)을 사용하는 것이 가장 바람직하다. In addition, the acid having the side chain is one selected from the group consisting of itaconic acid, allyl succinic acid, and mono (2-acryloyloxyethyl) succinate. It is preferable to use the above, and it is most preferable to use Allyl succinic acid.
단, 산(Acid) 형태의 화합물은 사용상의 안정성과 반응성의 부족으로 인한 문제가 발생할 수 있으므로, 산무수물(Acid anhydride) 형태의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. However, since the acid type compound may cause problems due to lack of stability and reactivity in use, it is preferable to use the acid anhydride type compound.
상기 측쇄를 가지는 산 무수물 또는 산은 본 발명의 하드코팅 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여, 1 내지 15 중량%, 바람직하게는 3 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 측쇄를 가지는 산 무수물 또는 산의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 밀착력을 충분히 확보할 수 있으며, 투과율 및 헤이즈 특성 등의 광특성 저하를 방지할 수 있음으로 바람직하다. The acid anhydride or acid having the side chain may be included in an amount of 1 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, based on the total weight of the solid content in the hard coating composition of the present invention. When the content of the acid anhydride or acid having a side chain satisfies the above range, it is preferable that adhesion can be sufficiently secured and deterioration of optical properties such as transmittance and haze can be prevented.
본 발명에서 고형분 총 중량이란, 하드코팅 조성물 중에서 용제를 제외한 나머지 성분의 총 중량을 말한다.In the present invention, the total weight of the solid content refers to the total weight of the remaining components excluding the solvent in the hard coating composition.
다관능 이소시아누레이트 (메타)아크릴레이트Polyfunctional isocyanurate (meth)acrylate
본 발명의 하드코팅 조성물은 다관능 이소시아누레이트 (메타)아크릴레이트를 포함한다. The hard coating composition of the present invention includes a polyfunctional isocyanurate (meth)acrylate.
상기 다관능 이소시아누레이트 (메타)아크릴레이트는 하드코팅층을 형성하고 매트릭스를 제공하는 주성분으로서, 중심구조로 이소시아누레이트를 포함하여 후열처리(post-bake) 후 도막의 경도가 우수하며, 하드코팅층의 밀착력을 향상시키는 역할을 수행할 수 있다.The polyfunctional isocyanurate (meth)acrylate is a main component that forms a hard coating layer and provides a matrix, and contains isocyanurate as a central structure, so that the hardness of the coating film is excellent after post-bake, It can serve to improve the adhesion of the hard coating layer.
상기 다관능 이소시아누레이트 (메타)아크릴레이트는 적어도 3 관능기 이상의 불포화기를 갖는 다관능 이소시아누레이트 (메타)아크릴레이트일 수 있다.The polyfunctional isocyanurate (meth)acrylate may be a polyfunctional isocyanurate (meth)acrylate having an unsaturated group having at least three functional groups or more.
또한, 상기 3 관능기 이상의 불포화기를 갖는 다관능 이소시아누레이트 (메타)아크릴레이트는, 이소시아누레이트 구조를 갖는 단량체 또는 이소시아네이트 화합물 및 다관능성 (메타)아크릴레이트를 반응시켜 얻어지는 3 관능기 이상의 불포화기를 갖는 이소시아누레이트 변성 우레탄 (메타)아크릴레이트 등을 포함할 수 있으며, 이소시아누레이트 변성 우레탄 (메타)아크릴레이트는 관능기로 에폭시기 등을 포함할 수 있다.In addition, the polyfunctional isocyanurate (meth)acrylate having an unsaturated group having a trifunctional group or more is a monomer or an isocyanate compound having an isocyanurate structure, and an unsaturated group having a trifunctional group or more obtained by reacting a polyfunctional (meth)acrylate. It may include isocyanurate-modified urethane (meth)acrylate and the like, and the isocyanurate-modified urethane (meth)acrylate may include an epoxy group as a functional group.
상기 다관능 이소시아누레이트 (메타)아크릴레이트의 구체적 예로는, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 비스(아크릴옥시에틸)히드록시에틸이소시아누레이트, 비스(메타아크릴옥시에틸)히드록시에틸이소시아누레이트, 이소시아누르산에틸렌옥사이드 변성 디아크릴레이트, 이소시아누르산에틸렌옥사이드 변성 트리아크릴레이트 및 ε-카프로락톤 변성 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트를 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.Specific examples of the polyfunctional isocyanurate (meth)acrylate include tris(acryloxyethyl)isocyanurate, bis(acryloxyethyl)hydroxyethylisocyanurate, bis(methacryloxyethyl)hydr oxyethyl isocyanurate, isocyanuric acid ethylene oxide modified diacrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified triacrylate, and ε-caprolactone modified tris(acryloxyethyl) isocyanurate; Preferably, it may include tris (acryloxyethyl) isocyanurate, but is not limited thereto.
상기 다관능 이소시아누레이트 (메타)아크릴레이트는 본 발명의 하드코팅 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여, 10 내지 70 중량%, 바람직하게는 20 내지 60 중량%로 포함될 수 있다. 다관능 이소시아누레이트 (메타)아크릴레이트의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 코팅성과 경도가 더욱 향상되는 이점이 있다.The polyfunctional isocyanurate (meth)acrylate may be included in an amount of 10 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight, based on the total weight of the solid content in the hard coating composition of the present invention. When the content of polyfunctional isocyanurate (meth)acrylate satisfies the above range, there is an advantage in that coating properties and hardness are further improved.
본 발명에 따른 하드코팅 조성물은, 상기 다관능 이소시아누레이트 (메타)아크릴레이트를 포함하는 것에 더해, 필요에 따라 3 관능기 이상의 불포화기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트를 더 포함할 수 있다.The hard coating composition according to the present invention, in addition to including the polyfunctional isocyanurate (meth)acrylate, may further include a polyfunctional (meth)acrylate having an unsaturated group of three or more functional groups, if necessary.
상기 3 관능기 이상의 불포화기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트는 하드코팅층을 형성하고 매트릭스를 제공하는 주성분으로서 하드코팅층 전체의 가교밀도를 컨트롤하여 하드코팅층의 경도, 고온 내구성 및 부착성을 발현하는 역할을 수행할 수 있다.The polyfunctional (meth)acrylate having an unsaturated group having three or more functional groups is a main component that forms the hard coat layer and provides a matrix, and controls the crosslinking density of the entire hard coat layer to express the hardness, high temperature durability and adhesion of the hard coat layer. can be done
상기 3 관능기 이상의 불포화기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트는 중합 가능한 불포화 그룹인 중합성 관능기를 3 개 이상, 바람직하게는 3 내지 18 개 포함하는 것일 수 있다. 1 내지 2 관능기를 포함하는 (메타)아크릴레이트의 경우, 점착제(Tack) 특성이 그대로 남아있고, 경화시 하드코팅을 위한 충분한 경도를 확보하지 못하는 문제가 발생할 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 3 관능기 이상의 불포화기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트는 1 내지 2 관능기를 포함하는 (메타)아크릴레이트에 비하여 비교적 낮은 에너지에서도 연필경도 및 밀착력과 같은 충분한 표면특성을 제공할 수 있다.The polyfunctional (meth)acrylate having an unsaturated group having three or more functional groups may include three or more, preferably 3 to 18, polymerizable functional groups that are polymerizable unsaturated groups. In the case of (meth)acrylate including 1 to 2 functional groups, tack properties remain as it is, and there may be a problem in that sufficient hardness for hard coating is not secured during curing. However, the polyfunctional (meth)acrylate having an unsaturated group having three or more functional groups according to the present invention provides sufficient surface properties such as pencil hardness and adhesion even at relatively low energy compared to (meth)acrylate including one to two functional groups. can
상기 3 관능기 이상의 불포화기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트는 예로서 에폭시 (메타)아크릴레이트 또는 우레탄 (메타)아크릴레이트 계열 화합물을 들 수 있으며, 바람직하게는, 하드코팅층의 탄성 및 굴곡 특성을 고려하여 우레탄 (메타)아크릴레이트 모노머 또는 올리고머를 사용할 수 있다. 상기 3 관능기 이상의 불포화기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트의 구조는 사슬 구조, 고리 구조 또는 덴드리머 구조일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.The polyfunctional (meth)acrylate having an unsaturated group of three or more functional groups may include, for example, an epoxy (meth)acrylate or a urethane (meth)acrylate-based compound, preferably considering the elasticity and flexural properties of the hard coating layer. Thus, a urethane (meth)acrylate monomer or oligomer may be used. The structure of the polyfunctional (meth)acrylate having an unsaturated group having three or more functional groups may be a chain structure, a ring structure, or a dendrimer structure, but is not limited thereto.
상기 우레탄 (메타)아크릴레이트는 분자 내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트와 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 촉매 존재 하에서 제조할 수 있다.The urethane (meth)acrylate can be prepared in the presence of a catalyst in the presence of a compound having a polyfunctional (meth)acrylate and an isocyanate group having a hydroxyl group in the molecule.
상기 분자 내에 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트의 구체적인 예로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시이소프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 카프로락톤 개환 히드록시 (메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리/테트라 (메타)아크릴레이트 혼합물 및 디펜타에리스리톨펜타/헥사 (메타)아크릴레이트 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상 일 수 있다.Specific examples of the (meth)acrylate having a hydroxyl group in the molecule include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyisopropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, It may be at least one selected from the group consisting of caprolactone ring-opened hydroxy (meth)acrylate, pentaerythritol tri/tetra (meth) acrylate mixture, and dipentaerythritol penta/hexa (meth) acrylate mixture.
또한 상기 이소시아네이트기를 갖는 화합물의 구체적인 예로는, 1,4-디이소시아나토부탄, 1,6-디이소시아나토헥산, 1,8-디이소시아나토옥탄, 1,12-디이소시아나토도데칸, 1,5-디이소시아나토-2-메틸펜탄, 트리메틸-1,6-디이소시아나토헥산, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 트랜스-1,4-시클로헥센디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 이소포론디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 자일렌-1,4- 디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌-1,3-디이소시아네이트, 1-클로로메틸-2,4-디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디메틸페닐이소시아네이트), 4,4'-옥시비스(페닐이소시아네이트), 헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 유도되는 3관능 이소시아네이트 및 트리메탄프로판올 어덕트 톨루엔디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.In addition, specific examples of the compound having an isocyanate group include 1,4-diisocyanatobutane, 1,6-diisocyanatohexane, 1,8-diisocyanatooctane, 1,12-diisocyanatododecane, 1, 5-diisocyanato-2-methylpentane, trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, trans-1,4-cyclohexene diisocyanate, 4,4 '-methylenebis(cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, tetramethylxylene-1, 3-diisocyanate, 1-chloromethyl-2,4-diisocyanate, 4,4'-methylenebis(2,6-dimethylphenylisocyanate), 4,4'-oxybis(phenylisocyanate), hexamethylenediisocyanate It may be one or more selected from the group consisting of trifunctional isocyanate derived from and trimethanol adduct toluene diisocyanate.
또한, 상기 3 관능기 이상의 불포화기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 (메타)아크릴로일기, 비닐기, 스티릴기, 알릴기 등의 불포화기를 분자 내 포함할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, the polyfunctional (meth)acrylate monomer having an unsaturated group of three or more functional groups may include an unsaturated group such as a (meth)acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group in the molecule, but is not limited thereto.
또한, 상기 3 관능기 이상의 불포화기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 비제한적인 예로는, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄 트리(메타)아크릴레이트, 글리세린에톡시트리 (메타)아크릴레이트, 글리세린프로폭시트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화 이소시아누르산트리(메타)아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴로옥시에틸)이소시아누레이트, 1,2,4-시클로헥산 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타글리세롤 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨 헥사트리(메타)아크릴레이트 및 ε-카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, non-limiting examples of the polyfunctional (meth)acrylate monomer having an unsaturated group having three or more functional groups include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolethane tri(meth)acrylate, glycerin ethoxytri (meth) ) acrylate, glycerin propoxy tri(meth)acrylate, ethoxylated isocyanuric acid tri(meth)acrylate, ε-caprolactone-modified tris-(2-(meth)acrylooxyethyl)isocyanurate, 1,2,4-cyclohexane tetra(meth)acrylate, pentaglycerol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylic Rate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol tri (meth) acrylate, tripentaerythritol hexatri (meth) acrylate and ε-caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and the like, but are not limited thereto.
본 발명의 하드코팅 조성물이 3 관능기 이상의 불포화기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하는 경우, 상기 3 관능기 이상의 불포화기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트의 함량은, 본 발명의 하드코팅 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여 10 내지 70 중량%, 바람직하게는 20 내지 60 중량%로 포함될 수 있다. 3 관능기 이상의 불포화기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 충분한 경도가 확보되고, 적절한 반응성을 유지해 유연한 특성을 확보할 수 있는 이점이 있다. When the hard coating composition of the present invention includes a polyfunctional (meth)acrylate having an unsaturated group of three or more functional groups, the content of the polyfunctional (meth)acrylate having an unsaturated group of three or more functional groups is, in the hard coating composition of the present invention It may be included in an amount of 10 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight, based on the total weight of the solid content. When the content of the polyfunctional (meth)acrylate having an unsaturated group having three or more functional groups satisfies the above range, there is an advantage in that sufficient hardness is secured, and flexible properties can be secured by maintaining appropriate reactivity.
광중합 개시제photopolymerization initiator
본 발명의 하드코팅 조성물은 광중합 개시제를 포함한다.The hard coating composition of the present invention includes a photopolymerization initiator.
상기 광중합 개시제는 광경화를 위해 포함되는 것으로, 당 업계에서 사용될 수 있는 개시제라면 그 종류를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 하이드록시케톤류, 아미노 케톤류, 수소탈환형 광개시제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.The photopolymerization initiator is included for photocuring, and as long as it is an initiator that can be used in the art, the type may be used without particular limitation, and from the group consisting of hydroxy ketones, amino ketones, hydrogen recycle type photoinitiators, and combinations thereof. One or more selected types may be used.
구체적으로, 상기 광중합 개시제로는 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]2-모폴린프로판온-1, 디페닐케톤, 벤질디메틸케탈, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-온, 4-하이드록시시클로페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 3-메틸아세토페논, 4-크놀로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 4,4-디아미노벤조페논, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조페논, 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥사이드 및 이들의 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.Specifically, as the photopolymerization initiator, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]2-morpholinepropanone-1, diphenylketone, benzyldimethylketal, 2-hydroxy-2-methyl-1 -Phenyl-1-one, 4-hydroxycyclophenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl-acetophenone, anthraquinone, fluorene, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4- Chnoloacetophenone, 4,4-dimethoxyacetophenone, 4,4-diaminobenzophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzophenone, diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide and at least one selected from the group consisting of these may be used.
상기 광중합 개시제는 광중합을 충분히 진행시킬 수 있는 함량으로 포함되며, 구체적으로 본 발명의 하드코팅 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%로 포함된다. 광중합 개시제의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 경화가 충분히 진행되어 하드코팅층의 기계적 물성 및 밀착력 향상이 충분하고, 경화수축으로 인한 접착력 불량, 깨짐 현상 및 컬 현상의 발생을 방지할 수 있는 이점이 있다.The photopolymerization initiator is included in an amount capable of sufficiently proceeding the photopolymerization, specifically, 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the total weight of the solid content in the hard coating composition of the present invention. When the content of the photopolymerization initiator satisfies the above range, curing proceeds sufficiently to improve the mechanical properties and adhesion of the hard coating layer, and to prevent the occurrence of poor adhesion, cracking and curling due to curing shrinkage. have.
불소계 방오첨가제Fluorine antifouling additive
본 발명의 하드코팅 조성물은 불소계 방오첨가제를 포함한다.The hard coating composition of the present invention includes a fluorine-based antifouling additive.
상기 불소계 방오첨가제는 UV경화 시 경화반응에 참여할 수 있는 광 경화성 반응기를 가지며, 불소를 포함한 체인을 가지는 표면 배향형 첨가제로, 지문 등의 표면 오염이 발생되지 않도록 하거나, 표면 오염이 발생하더라도 쉽게 제거할 수 있게 하는 역할을 수행할 수 있다.The fluorine-based antifouling additive has a photo-curable reactor capable of participating in the curing reaction during UV curing, and is a surface-oriented additive having a chain containing fluorine. can play a role in making it possible.
상기 불소계 방오첨가제의 비제한적인 예로서, DIC사의 Megaface RS-72K, RS-75, RS-76E, RS-76NS, RS-90, F-555, F-558, F-571, F-552, DAIKIN사의 Optool DAC-HP, DSX, Solvay사의 Fluorolink MD500, MD700, AD1700, 5101X, 5113X, S10, Fomblin MD40, Shinetsu Chemical사 KY1203, KY164, KY108 등을 들 수 있다. 상기 예시된 화합물들은 단독으로 사용될 수 있으며, 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다. 보다 바람직하게는, Optool DAC-HP 및 DSX로 구성된 그룹에서 선택된 적어도 하나 이상이 사용될 수 있다.As a non-limiting example of the fluorine-based antifouling additive, DIC's Megaface RS-72K, RS-75, RS-76E, RS-76NS, RS-90, F-555, F-558, F-571, F-552, DAIKIN's Optool DAC-HP, DSX, Solvay's Fluorolink MD500, MD700, AD1700, 5101X, 5113X, S10, Fomblin MD40, Shinetsu Chemical's KY1203, KY164, KY108, etc. are mentioned. The compounds exemplified above may be used alone, or two or more of them may be used in combination. More preferably, at least one selected from the group consisting of Optool DAC-HP and DSX may be used.
상기 불소계 방오첨가제는 발명의 하드코팅 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%로 포함된다. 광중합 개시제의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 하드코팅층은 보다 우수한 경도 및 방오 특성을 확보할 수 있으며, 보다 우수한 유연성을 가질 수 있는 이점이 있다.The fluorine-based antifouling additive is included in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the total weight of the solids in the hard coating composition of the present invention. When the content of the photopolymerization initiator satisfies the above range, the hard coating layer may secure superior hardness and antifouling properties, and may have superior flexibility.
불소계 레벨링제Fluorine Leveling Agent
본 발명의 하드코팅 조성물은 불소계 레벨링제를 포함한다.The hard coating composition of the present invention includes a fluorine-based leveling agent.
레벨링제는 조성물을 도포시, 도막의 평활성 및 도포성을 향상시키기 위해 첨가되는 것으로서, 본 발명의 하트코팅 조성물은 상기 불소계 방오첨가제와의 상용성을 위해 불소계 레벨링제를 포함한다. The leveling agent is added to improve the smoothness and applicability of the coating film when the composition is applied, and the heart coating composition of the present invention includes a fluorine-based leveling agent for compatibility with the fluorine-based antifouling additive.
불소계 레벨링제가 아닌 실리콘 레벨링제를 사용하는 경우, 상기 불소계 방오첨가제와의 상용성 부족으로 코팅 후 혼탁현상이 발생됨에 따라, 하드코팅층의 유리 기재에 대한 밀착력이 감소하고, 내마모성이 저하되며, 특히 낮은 헤이즈 값을 나타내는 문제가 발생될 수 있다. When a silicone leveling agent other than a fluorine-based leveling agent is used, as the turbidity occurs after coating due to lack of compatibility with the fluorine-based antifouling additive, the adhesion of the hard coating layer to the glass substrate is reduced, and the abrasion resistance is lowered, especially low A problem of representing the haze value may occur.
또한, 멜라민계 레벨링제를 사용하는 경우, 역시 상기 불소계 방오첨가제와의 상용성이 부족하며, 헤이즈 등의 광학 특성이 저하되는 문제가 발생될 수 있다. In addition, when a melamine-based leveling agent is used, compatibility with the fluorine-based antifouling additive is insufficient, and optical properties such as haze may be deteriorated.
상기 불소계 레벨링제로는 분자 내에 플루오로카본쇄를 갖는 레벨링제를 들 수 있으며, 불소계 레벨링제의 시판품으로는, 3M사의 FC-4430, FC-4432, FC-4434 등을 사용할 수 있다.The fluorine-based leveling agent may include a leveling agent having a fluorocarbon chain in the molecule, and commercially available products of the fluorine-based leveling agent include FC-4430, FC-4432, FC-4434, etc. manufactured by 3M.
상기 불소계 레벨링제는 본 발명의 하드코팅 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1% 내지 1.0중량%로 포함된다. 불소계 레벨링제의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 표면에서의 광특성 저하 문제를 일으키지 않으면서 충분한 평활성을 부여할 수 있는 이점이 있다.The fluorine-based leveling agent is included in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1% to 1.0% by weight, based on the total weight of the solids in the hard coating composition of the present invention. When the content of the fluorine-based leveling agent satisfies the above range, there is an advantage in that sufficient smoothness can be imparted without causing a problem of deterioration of optical properties on the surface.
용제solvent
본 발명의 하드코팅 조성물은 용제를 포함한다.The hard coating composition of the present invention contains a solvent.
상기 용제는 상기 언급한 바의 조성을 용해 또는 분산시킬 수 있는 것으로 본 기술분야의 하드코팅 조성물의 용제로 알려진 것이라면 제한되지 않고 사용할 수 있다.The solvent may be used without limitation, as long as it is known as a solvent for a hard coating composition in the art as being capable of dissolving or dispersing the above-mentioned composition.
구체적으로 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 및 프로필렌 글리콜 메톡시 알코올 등의 알코올계; 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤 및 디프로필케톤 등의 케톤계; 메틸 아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸 아세테이트 및 프로필렌 글리콜 메톡시 아세테이트 등의 아세테이트계; 메틸 셀로솔브, 에틸 셀로솔브 및 프로필 셀로솔브 등의 셀로솔브계; 및 노말헥산, 노말 헵탄, 벤젠, 톨루엔 및 자일렌 등의 탄화수소계 등을 들 수 있다.Specifically, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol and propylene glycol methoxy alcohol; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone and dipropyl ketone; acetates such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate and propylene glycol methoxy acetate; cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and propyl cellosolve; and hydrocarbons such as normal hexane, normal heptane, benzene, toluene and xylene.
상기 용제는 본 발명의 하드코팅 조성물 총 중량에 대하여 50 내지 95 중량%, 바람직하게는 70 내지 80 중량%로 포함될 수 있다. 용제의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 하드코팅 조성물의 점도를 적절히 유지할 수 있고, 하드코팅층의 두께를 용이하게 조절하고, 건조 얼룩이 발생함에 따른 외관상 불량을 방지할 수 있는 이점이 있다.The solvent may be included in an amount of 50 to 95% by weight, preferably 70 to 80% by weight, based on the total weight of the hard coating composition of the present invention. When the content of the solvent satisfies the above range, it is possible to properly maintain the viscosity of the hard coating composition, to easily control the thickness of the hard coating layer, and to prevent appearance defects due to drying stains.
첨가제additive
전술한 성분들 이외에, 본 발명의 하드코팅 조성물은 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 당 분야에 공지된 첨가제를 포함할 수 있다.In addition to the above components, the hard coating composition of the present invention may include additives known in the art in a range that does not impair the effects of the present invention.
상기 첨가제로서 무기나노입자 또는 안정제로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상을 사용함으로써 밀착성, 평활성, 외관 특성 및 내후성 등을 개선할 수 있다.By using at least one selected from the group consisting of inorganic nanoparticles or stabilizers as the additive, adhesion, smoothness, appearance characteristics, weather resistance, and the like can be improved.
상기 무기 나노 입자는 하드코팅 조성물로 형성된 하드코팅층에 균일하게 형성되어 내마모성, 내찰상성 및 연필 경도 등의 기계적 특성을 보다 향상시킬 수 있다.The inorganic nanoparticles may be uniformly formed on the hard coating layer formed of the hard coating composition to further improve mechanical properties such as abrasion resistance, abrasion resistance and pencil hardness.
상기 무기 나노 입자는 평균 입경이 1 내지 100 nm, 바람직하게는 5 내지 50 nm인 것을 사용할 수 있다.The inorganic nanoparticles may have an average particle diameter of 1 to 100 nm, preferably 5 to 50 nm.
상기 무기 나노 입자의 평균 입경이 1 nm 미만이면 하드코팅 조성물 내에서 응집이 발생하여 균일한 하드코팅층을 형성할 수 없고, 상기와 같은 효과를 나타낼 수 없다. 또한, 상기 무기 나노 입자의 평균 입경이 100 nm를 초과하면 하드코팅층의 광학 특성 및 기계적 특성이 저하될 수 있다.If the average particle diameter of the inorganic nanoparticles is less than 1 nm, aggregation occurs in the hard coating composition, and thus a uniform hard coating layer cannot be formed, and the above effects cannot be exhibited. In addition, when the average particle diameter of the inorganic nanoparticles exceeds 100 nm, optical properties and mechanical properties of the hard coating layer may be deteriorated.
상기 무기 나노 입자의 재질은 금속 산화물일 수 있다. 구체적으로 Al2O3, SiO2, ZnO, ZrO2, BaTiO3, TiO2, Ta2O5, Ti3O5, ITO, IZO, ATO, ZnO-Al, Nb2O3, SnO 및 MgO으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 또한, 바람직하게는 Al2O3, SiO2 및 ZrO2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.The material of the inorganic nanoparticles may be a metal oxide. Specifically, Al 2 O 3 , SiO 2 , ZnO, ZrO 2 , BaTiO 3 , TiO 2 , Ta 2 O 5 , Ti 3 O 5 , ITO, IZO, ATO, ZnO-Al, Nb 2 O 3 , SnO and MgO It may include one or more selected from the group consisting of. Also, preferably Al 2 O 3 , SiO 2 and ZrO 2 At least one selected from the group consisting of may be included.
상기 무기 나노 입자는 본 발명의 하드코팅 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 6 내지 35 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함되는 경우, 하드코팅 조성물의 내마모성, 내찰상성 및 연필 경도 등의 기계적 특성이 향상될 수 있으며, 하드코팅층의 외관 특성이 우수해질 수 있어 바람직하다.The inorganic nanoparticles may be included in an amount of 5 to 40% by weight, preferably 6 to 35% by weight, based on the total weight of the solids in the hard coating composition of the present invention. When included in the above range, mechanical properties such as abrasion resistance, abrasion resistance and pencil hardness of the hard coating composition may be improved, and the appearance properties of the hard coating layer may be excellent.
상기 안정제는 자외선 안정제 및 열 안정제로 나눠질 수 있다.The stabilizer may be divided into an ultraviolet stabilizer and a heat stabilizer.
하드코팅층 표면이 지속적인 자외선 노출에 의해 분해를 일으켜 변색이 되고, 잘 부스러지게 되는 문제를 방지하고, 자외선을 차단 또는 흡수하여 도막의 표면을 보호하기 위하여 자외선 안정제를 사용할 수 있다.A UV stabilizer can be used to prevent the problem that the hard coating layer surface is decomposed by continuous exposure to UV rays, resulting in discoloration and brittleness, and to protect the surface of the coating film by blocking or absorbing UV rays.
상기 자외선 안정제는 작용 기구에 따라 흡수제, 소광제(Quenchers) 및 힌더드 아민 광안정제(HALS, Hindered Amine Light Stabilizer)로 구분할 수 있다. 또한, 화학구조에 따라 페닐 살리실레이트(Phenyl Salicylates) 흡수제, 벤조페논(Benzophenone) 흡수제, 벤조트리아졸(Benzotriazole) 흡수제, 니켈유도체소광제 및 라디칼 스캐빈저(Radical Scavenger) 등으로 구분할 수 있다.The ultraviolet stabilizer may be divided into absorbers, quenchers, and hindered amine light stabilizers (HALS) according to the mechanism of action. In addition, according to the chemical structure, it can be divided into a phenyl salicylate absorbent, a benzophenone absorber, a benzotriazole absorber, a nickel derivative quencher, and a radical scavenger.
본 발명에 있어서 하드코팅 조성물로 형성된 하드코팅층의 초기 색상을 크게 변화시키지 않는 자외선 안정제라면 그 종류를 특별히 한정하지는 않는다.In the present invention, if the UV stabilizer does not significantly change the initial color of the hard coating layer formed of the hard coating composition, the type is not particularly limited.
상기 열 안정제는 상업적으로 적용할 수 있는 제품으로 1차 열 안정제인 폴리페놀계, 2차 열 안정제인 포스파이트계 및 락톤계를 각각 단독 또는 혼용하여 사용할 수 있다. 상기 자외선 안정제와 열 안정제는 자외선 경화성에 영향이 없는 수준에서 적절히 함량을 조정하여 사용할 수 있으며, 구체적으로 본 발명의 하드코팅 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 3 중량%로 포함되는 것이 바람직하다.The thermal stabilizer is a commercially applicable product, and a polyphenol-based primary thermal stabilizer, a phosphite-based secondary thermal stabilizer, and a lactone-based thermal stabilizer may be used alone or in combination. The ultraviolet stabilizer and heat stabilizer may be used by appropriately adjusting the content at a level that does not affect ultraviolet curability, and specifically, it is preferably included in an amount of 0.1 to 3% by weight based on the total weight of the hard coating composition of the present invention.
<하드코팅 유리 및 그 제조방법><Hard coated glass and its manufacturing method>
또한, 본 발명은 상기 본 발명의 하드코팅 조성물이 도포된 하드코팅 유리 및 그 제조방법을 포함한다.In addition, the present invention includes a hard coating glass coated with the hard coating composition of the present invention and a method for manufacturing the same.
상기 하드코팅 유리는 기재의 일면 또는 양면에 상기 하드코팅 조성물로 형성된 하드코팅 층을 포함할 수 있다.The hard coating glass may include a hard coating layer formed of the hard coating composition on one or both sides of the substrate.
상기 유리기재는 투명한 유리라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 규산염 유리를 사용할 수 있다. 상기 규산염 유리는 규사 형태로 천연으로 존재하는 무수규산(실리카)을 주체로 하는 유리로서, 상기 규산염 유리의 구조는 매우 높은 밀도를 갖고, 산소 및 물과 매우 강한 결합을 하기 때문에 낮은 투과율을 보여 디스플레이 기판으로 사용되기에 바람직하다.The glass substrate may be used without limitation as long as it is transparent glass, and preferably silicate glass may be used. The silicate glass is a glass mainly composed of silicic anhydride (silica), which is naturally present in the form of silica sand, and the structure of the silicate glass has a very high density and shows a low transmittance because it has a very strong bond with oxygen and water. It is preferable to be used as a substrate.
또한, 상기 기재에 사용되는 유리의 두께는 10 내지 100 ㎛인 초박형 유리(초박형 글라스, Ultra-Thin Glass, UTG)인 것이 더욱 바람직하다. 기존 유리와 달리 플렉서블 디스플레이 기판에 사용되기 위하여 휘거나 구부려도 깨지지 않는 우수한 내굴곡 특성을 갖기 위하여 70 ㎛ 이하의 두께를 가지는 것이 바람직하며, 10 ㎛ 보다 얇은 두께의 유리는 공정과정 중에 파단되기 쉬운 문제점이 있다.In addition, it is more preferable that the thickness of the glass used for the substrate is 10 to 100 μm of ultra-thin glass (ultra-thin glass, UTG). Unlike conventional glass, it is preferable to have a thickness of 70 μm or less to have excellent bending resistance that does not break even when bent or bent for use in a flexible display substrate, and a glass thinner than 10 μm is easily broken during the process There is this.
또한, 상기 유리 기재는 종래 하드코팅용 고분자 플라스틱 필름과 달리 하드코팅층과의 밀착력 개선을 위하여 플라즈마 처리, 코로나 처리 등의 표면 처리가 불필요하여 비용 및 공정 효율상 장점이 있다.In addition, unlike the conventional polymer plastic film for hard coating, the glass substrate does not require surface treatment such as plasma treatment or corona treatment to improve adhesion with the hard coating layer, so it has advantages in cost and process efficiency.
하드코팅 층의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 5 내지 100 ㎛일 수 있다. 두께가 상기 범위 내인 경우 보다 우수한 경도 및 유연성을 나타내며, 내굴곡성 특성면에서 유리하다.The thickness of the hard coating layer is not particularly limited, and may be, for example, 5 to 100 μm. When the thickness is within the above range, it exhibits superior hardness and flexibility, and is advantageous in terms of bending resistance properties.
상기 하드코팅 층은 본 발명에 따른 하드코팅 조성물을 유리기재 상에 도포하여 도막을 형성하는 단계; 상기 형성된 도막을 프리베이크(Pre-bake) 단계; 상기 프리베이크 된 도막을 광경화하는 단계; 및 상기 광경화된 도막을 포스트베이크(Post-bake)하는 단계를 통하여 형성될 수 있다.The hard coating layer is formed by applying the hard coating composition according to the present invention on a glass substrate to form a coating film; a pre-bake step of the formed coating film; photocuring the prebaked coating film; and post-bake the photocured coating film.
상기 도막을 형성하는 단계에서 하드코팅 조성물의 도포는 슬릿 코팅법, 나이프 코팅법, 스핀 코팅법, 캐스팅법, 마이크로 그라비아 코팅법, 그라비아 코팅법, 바 코팅법, 롤 코팅법, 와이어 바 코팅법, 딥 코팅법, 스프레이 코팅법, 스크린 인쇄법, 그라비아 인쇄법, 플렉소 인쇄법, 오프셋 인쇄법, 잉크젯 코팅법, 디스펜서 인쇄법, 노즐 코팅법, 모세관 코팅법 등의 공지된 방법이 사용 가능하다.Application of the hard coating composition in the step of forming the coating film is a slit coating method, a knife coating method, a spin coating method, a casting method, a micro gravure coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a roll coating method, a wire bar coating method, A dip coating method, a spray coating method, a screen printing method, a gravure printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, an inkjet coating method, a dispenser printing method, a nozzle coating method, a known method such as a capillary coating method can be used.
상기 프리베이크(Pre-bake) 단계는 오븐을 이용하여 수행될 수 있으며, 50 내지 80℃에서 3 내지 5분간 수행되는 것을 특징으로 할 수 있다. 상기 프리베이크 온도범위를 만족하는 경우, 하드코팅 유리의 내마모성을 더욱 향상시킬 수 있으므로 바람직하다.The pre-bake step may be performed using an oven, and may be characterized in that it is performed at 50 to 80° C. for 3 to 5 minutes. When the pre-bake temperature range is satisfied, it is preferable because the abrasion resistance of the hard coating glass can be further improved.
본 발명에 따른 하드코팅 조성물을 이용하여 형성된 하드코팅 유리는 기계적 물성의 저하 없이 4B 이상, 바람직하게는 5B 이상의 우수한 밀착력을 구현할 수 있으며, 5H 이상, 바람직하게는 6H 이상의 높은 연필경도, 유연성 및 내굴곡성 특성을 제공할 수 있어 플렉서블한 디스플레이 윈도우 및 표시장치에 사용할 수 있다.The hard coating glass formed using the hard coating composition according to the present invention can realize excellent adhesion of 4B or more, preferably 5B or more, without deterioration of mechanical properties, and high pencil hardness, flexibility and resistance of 5H or more, preferably 6H or more Since it can provide flexibility, it can be used for flexible display windows and display devices.
본 발명에 따른 하드코팅 조성물을 이용하여 형성된 하드코팅 유리는 투과율이 91% 이상인 것을 특징으로 할 수 있고, 헤이즈 값이 0.3% 이하, 바람직하게는 0.2% 이하인 것을 특징으로할 수 있다.The hard coating glass formed using the hard coating composition according to the present invention may have a transmittance of 91% or more, and a haze value of 0.3% or less, preferably 0.2% or less.
<디스플레이 윈도우 및 표시장치><Display window and display device>
또한, 본 발명은 상기 하드코팅 유리가 구비된 디스플레이 윈도우를 제공한다.In addition, the present invention provides a display window provided with the hard coating glass.
디스플레이 상층부에 적층되는 윈도우 필름은 밀착력 및 유연성이 부족하고, 경도가 낮아 플렉서블한 디스플레이에 사용할 수 없는 문제점이 있었다.The window film laminated on the upper layer of the display lacks adhesion and flexibility, and has a low hardness, so that it cannot be used in a flexible display.
그러나, 본 발명의 하드코팅 유리는 유연성이 우수하고, 밀착력 및 경도가 우수한 특성을 나타내므로, 상기 하드코팅 유리가 구비된 디스플레이 윈도우를 플렉서블한 디스플레이에 적용할 수 있다. 구체적으로 LCD, OLED, LED, FED 등의 디스플레이나 이를 이용한 각종 이동통신 단말기, 스마트폰 또는 태블릿 PC의 터치패널 등의 디스플레이 윈도우로서 사용될 수 있다.However, since the hard-coated glass of the present invention exhibits excellent flexibility and excellent adhesion and hardness, the display window provided with the hard-coated glass can be applied to a flexible display. Specifically, it can be used as a display window such as a display such as LCD, OLED, LED, FED, or various mobile communication terminals using the same, a touch panel of a smart phone or a tablet PC.
상기 디스플레이 윈도우는 플렉서블 디스플레이 윈도우일 수 있다.The display window may be a flexible display window.
또한, 본 발명은 상기 하드코팅 유리 및 디스플레이 윈도우가 구비된 표시장치를 제공할 수 있다.In addition, the present invention may provide a display device provided with the hard coating glass and a display window.
상기 표시 장치는 통상의 액정 표시장치, 전계 발광 표시장치, 플라즈마 표시장치 및 전계 방출 표시장치 등 다양한 표시장치일 수 있으며, 터치 센서를 포함하는 표시장치일 수 있다.The display device may be various display devices such as a conventional liquid crystal display device, an electroluminescence display device, a plasma display device, and a field emission display device, and may be a display device including a touch sensor.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples.
그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다.However, the following examples are provided to explain the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited by the following examples. The following examples can be appropriately modified and changed by those skilled in the art within the scope of the present invention.
또한, 이하에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.In addition, "%" and "part" indicating the content below are based on weight unless otherwise specified.
<실시예><Example>
실시예 1-1 내지 1-4 및 비교예 1-1 내지 1-5: 하드코팅 조성물의 제조Examples 1-1 to 1-4 and Comparative Examples 1-1 to 1-5: Preparation of a hard coating composition
하기 표 1의 조성으로 실시예 및 비교예의 하드코팅 조성물의 고형분을 제조하였다. 상기 제조된 하드코팅 조성물의 고형분을 메틸에틸케톤 용제에 고형분 농도가 30%가 되도록 희석하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.The solid content of the hard coating composition of Examples and Comparative Examples was prepared with the composition shown in Table 1 below. The hard coating composition was prepared by diluting the solid content of the prepared hard coating composition in a methyl ethyl ketone solvent so that the solid content concentration was 30%.
1-1Example
1-1
1-2Example
1-2
1-3Example
1-3
1-4Example
1-4
1-1comparative example
1-1
1-2comparative example
1-2
1-3comparative example
1-3
1-4comparative example
1-4
1-5comparative example
1-5
또는 산acid anhydride
or acid
아크릴레이트multisensory
acrylate
개시제light curing
initiator
A-2: Itaconic anhydride
A-3: Itaconic acid
A-4: (2-methyl-2-propenyl)succinic anhydride
B-1: 3관능 이소시아누레이트 변성 우레탄 아크릴레이트(M370, 미원스페셜티케미칼社)
B-2: 6관능 우레탄 아크릴레이트(PU620D, 미원스페셜티케미칼社)
C-1: Irgacure 184(1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 시바社)
D-1: 불소계 방오첨가제(Optool DAC-HP, 다이킨社)
E-1: 불소계 레벨링제(F554, DIC社)
E-2: 실리콘계 레벨링제(BYK307)
E-3: 멜라민계 레벨링제(BYK358N)A-1: 3-Allyldihydro-2,5-furandione
A-2: Itaconic anhydride
A-3: Itaconic acid
A-4: (2-methyl-2-propenyl)succinic anhydride
B-1: Trifunctional isocyanurate-modified urethane acrylate (M370, Miwon Specialty Chemicals)
B-2: 6 functional urethane acrylate (PU620D, Miwon Specialty Chemicals)
C-1: Irgacure 184 (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, Ciba)
D-1: Fluorine-based antifouling additive (Optool DAC-HP, Daikin)
E-1: Fluorine-based leveling agent (F554, DIC company)
E-2: Silicone-based leveling agent (BYK307)
E-3: Melamine-based leveling agent (BYK358N)
실시예 2-1 내지 2-8 및 비교예 2-1 내지 2-10: 하드코팅 유리의 제조Examples 2-1 to 2-8 and Comparative Examples 2-1 to 2-10: Preparation of hard coating glass
실시예 2-1Example 2-1
실시예 1-1의 하드코팅 조성물을 충분히 교반하여 균일한 상태로 만들고, 이를 유리(100x40mm size 두께: 70㎛)에 도포하고 Bar Coater를 이용하여 균일한 두께로 코팅하였다. 코팅이 완료된 유리 기판을 60℃ 오븐에서 5분 동안 Pre-Bake를 실시하였다. Pre-Bake가 완료된 유리 기판을 UV 노광기(고압수은, 메탈할라이드, 컨베이어 타입)에 통과시켜 1000mJ/cm2의 에너지를 가하여 표면을 경화시킨다. 이후 230℃ 오븐에서 30분 동안 Post-Bake를 실시하였다. Bake가 완료된 기판을 상온에서 식혀 하드코팅 유리를 제조하였다.The hard coating composition of Example 1-1 was sufficiently stirred to make a uniform state, and this was applied to glass (100x40mm size thickness: 70㎛) and coated to a uniform thickness using a bar coater. Pre-Bake was performed on the coated glass substrate in an oven at 60° C. for 5 minutes. The glass substrate on which the pre-bake has been completed is passed through a UV exposure machine (high pressure mercury, metal halide, conveyor type) and the energy of 1000mJ/cm 2 is applied to harden the surface. Thereafter, post-bake was performed in an oven at 230° C. for 30 minutes. A hard-coated glass was prepared by cooling the bake-completed substrate at room temperature.
실시예 2-2Example 2-2
실시예 2-1의 Pre-Bake 온도를 100℃로 변경한 것을 제외하고, 실시예 2-1과 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.Except for changing the Pre-Bake temperature of Example 2-1 to 100 ℃, in the same manner as in Example 2-1, to prepare a hard coating glass.
실시예 2-3Example 2-3
실시예 2-1에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 실시예 1-2의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-1과 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the hard coating composition of Example 1-2 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-1.
실시예 2-4Example 2-4
실시예 2-2에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 실시예 1-2의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-2와 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-2, except that the hard coating composition of Example 1-2 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-2.
실시예 2-5Example 2-5
실시예 2-1에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 실시예 1-3의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-1과 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the hard coating composition of Example 1-3 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-1.
실시예 2-6Example 2-6
실시예 2-2에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 실시예 1-3의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-2와 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-2, except that the hard coating composition of Example 1-3 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-2.
실시예 2-7Example 2-7
실시예 2-1에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 실시예 1-4의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-1과 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the hard coating composition of Example 1-4 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-1.
실시예 2-8Examples 2-8
실시예 2-2에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 실시예 1-4의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-2와 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-2, except that the hard coating composition of Example 1-4 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-2.
비교예 2-1Comparative Example 2-1
실시예 2-1에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 비교예 1-1의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-1과 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the hard coating composition of Comparative Example 1-1 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-1.
비교예 2-2Comparative Example 2-2
실시예 2-2에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 비교예 1-1의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-2와 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-2, except that the hard coating composition of Comparative Example 1-1 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-2.
비교예 2-3Comparative Example 2-3
실시예 2-1에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 비교예 1-2의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-1과 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the hard coating composition of Comparative Example 1-2 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-1.
비교예 2-4Comparative Example 2-4
실시예 2-2에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 비교예 1-2의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-2와 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-2, except that the hard coating composition of Comparative Example 1-2 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-2.
비교예 2-5Comparative Example 2-5
실시예 2-1에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 비교예 1-3의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-1과 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the hard coating composition of Comparative Example 1-3 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-1.
비교예 2-6Comparative Example 2-6
실시예 2-2에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 비교예 1-3의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-2와 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-2, except that the hard coating composition of Comparative Example 1-3 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-2.
비교예 2-7Comparative Example 2-7
실시예 2-1에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 비교예 1-4의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-1과 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the hard coating composition of Comparative Example 1-4 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-1.
비교예 2-8Comparative Example 2-8
실시예 2-2에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 비교예 1-4의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-2와 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-2, except that the hard coating composition of Comparative Example 1-4 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-2.
비교예 2-9Comparative Example 2-9
실시예 2-1에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 비교예 1-5의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-1과 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the hard coating composition of Comparative Example 1-5 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-1.
비교예 2-10Comparative Example 2-10
실시예 2-2에서 사용한 실시예 1-1의 하드코팅 조성물 대신 비교예 1-5의 하드코팅 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-2와 동일하게 진행하여, 하드코팅 유리를 제조하였다.A hard coating glass was prepared in the same manner as in Example 2-2, except that the hard coating composition of Comparative Example 1-5 was used instead of the hard coating composition of Example 1-1 used in Example 2-2.
실험예Experimental example
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 하드코팅 유리의 물성을 아래와 같은 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 본 발명에서 이용한 측정방법 및 평가방법은 다음과 같다.The physical properties of the hard coating glass prepared in Examples and Comparative Examples were measured in the following manner, and the results are shown in Table 2 below. The measuring method and evaluation method used in the present invention are as follows.
(1) 밀착력 평가(1) Adhesion evaluation
Cross cut Guide를 이용하여 기판 코팅면을 칼로 컷팅하고 상부에 테이프(CT-24, 일본 니치방社)를 이용하여 압착시킨 후, 180도 방향으로 꺾은 뒤 압착된 테이프를 뜯어내어 남아있는 형상을 기준으로 밀착력을 평가하였다. 평가 기준은 하기와 같으며, 결과를 하기 표 2에 나타내었다.Cut the coated surface of the substrate with a knife using a cross cut guide and press it with a tape (CT-24, Nichiban, Japan) on the top, then bend it in the 180 degree direction and tear off the compressed tape based on the remaining shape to evaluate the adhesion. Evaluation criteria are as follows, and the results are shown in Table 2 below.
<밀착력 평가기준><Adhesive force evaluation criteria>
5B: 박리없음 5B: no peeling
4B: 5 % 미만 박리4B: less than 5% peel
3B: 5 ~ 15 % 미만 박리3B: 5 to less than 15% peel
2B: 15 ~ 35 % 미만 박리2B: 15 to less than 35% peel
1B: 35 ~ 65 % 미만 박리1B: 35 to less than 65% peel
0B: 65 % 이상 박리0B: 65% or more peeling
(2) 연필경도 평가(2) Pencil hardness evaluation
연필경도 시험기(PHT, 한국 석보과학社)를 이용하여 하중 1kg하, 45도 방향으로 연필을 세팅하여 연필경도를 측정하였다. 연필은 미쯔비시 제품을 사용하고, 한 연필경도당 3회 실시하였다. 스크래치가 1회 이하로 나타난 최대 연필 경도를 해당 하드코팅 유리의 연필경도로 나타내었으며, 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The pencil hardness was measured by setting the pencil in a 45 degree direction under a load of 1 kg using a pencil hardness tester (PHT, Seokbo Science Co., Korea). Pencils manufactured by Mitsubishi were used, and it was performed 3 times per pencil hardness. The maximum pencil hardness in which the scratch occurred less than once was expressed as the pencil hardness of the corresponding hard coating glass, and the results are shown in Table 2 below.
(3) Pen Drop 평가(3) Pen Drop evaluation
볼펜(Round Ball, 볼 크기(직경) 0.7mm)을 일정높이(15cm)로 고정하고 자유낙하시켜 하드코팅 유리 표면의 파손이 있는지를 평가하였으며, 파손이 없는 경우 OK, 파손이 확인되는 경우 NG로 판정하였으며, 결과를 하기 표 2에 나타내었다.A ballpoint pen (Round Ball, ball size (diameter) 0.7mm) was fixed to a certain height (15cm) and free fall was evaluated for damage to the hard-coated glass surface. was determined, and the results are shown in Table 2 below.
(4) 내굴곡성 평가(4) Flexural resistance evaluation
굴곡성 테스터기(대경ENG社)를 사용하여 하드코팅 유리의 내굴곡성을 평가하였다. 샘플을 굴곡반경 1.5R, 120회/분 속도로 20 만회 평가 진행하였고, 파손이 없는 경우 OK, 표면의 파손이 확인되는 경우 NG로 판정하였으며, 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The bending resistance of the hard-coated glass was evaluated using a flexibility tester (Daekyung ENG). The sample was evaluated 200,000 times at a bending radius of 1.5R and a speed of 120 times/min, and it was determined as OK if there was no damage, and NG if damage on the surface was confirmed, and the results are shown in Table 2 below.
(5) 발수성 평가(5) Water repellency evaluation
상기 하드코팅 유리의 표면을 접촉각 측정장비(PCA-11, KYOWA社)를 이용하여 접촉각을 측정하였으며, 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 접촉각이 클수록 보다 우수한 발수성을 갖는 것으로 볼 수 있다.The contact angle was measured on the surface of the hard coating glass using a contact angle measuring device (PCA-11, KYOWA), and the results are shown in Table 2 below. It can be seen that the larger the contact angle, the better the water repellency.
(6) 내마모성 평가(6) Wear resistance evaluation
상기 하드코팅 유리의 표면을 내마모 평가장비(대명社)를 이용하여 30mm 왕복 1500회를 500g의 하중을 주어 실시하였고 Test완료된 표면을 접촉각 측정장비(PCA-11, KYOWA社)를 이용하여 접촉각을 측정하였고, 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 접촉각이 클수록 보다 우수한 내마모성을 갖는 것으로 볼 수 있다.The surface of the hard coating glass was subjected to a load of 500 g for 1500 rounds of 30 mm reciprocation using a wear-resistance evaluation equipment (Daemyung Corporation), and the contact angle was measured using a contact angle measuring equipment (PCA-11, KYOWA) on the tested surface. was measured, and the results are shown in Table 2 below. It can be seen that the larger the contact angle, the better the wear resistance.
(7) 광특성 평가 (7) Evaluation of optical properties
Haze Meter 장비(HM-150, Murakami사)를 이용하여 하드코팅 유리의 투과율과 헤이즈(Haze)를 측정하였고, 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The transmittance and haze of the hard coating glass were measured using a haze meter equipment (HM-150, Murakami Corporation), and the results are shown in Table 2 below.
(1.5R, 20만회)Flexibility
(1.5R, 200,000 times)
(°)water repellency
(°)
(°)wear resistance
(°)
(%)transmittance
(%)
(%)haze
(%)
상기 표 2를 참조하면, 본 발명에 따른 실시예 1-1 내지 1-4의 하드코팅 조성물을 사용하여 제조된 실시예 2-1 내지 2-8의 하드코팅 유리는 밀착력, 연필경도, Pen Drop, 내굴곡성, 발수성, 내마모성, 투과율 및 헤이즈 평가 결과 모두 우수한 결과를 보였다. 특히, 하드코팅 조성물의 코팅 후 60℃에서 Pre-Bake를 진행한 실시예 2-1, 2-3, 2-5 및 2-7은 100℃에서 Pre-Bake를 진행한 실시예 2-2, 2-4, 2-6 및 2-8에 비해 각각 내마모성 평가 결과가 보다 우수한 점을 확인할 수 있다.Referring to Table 2, the hard coating glass of Examples 2-1 to 2-8 prepared using the hard coating composition of Examples 1-1 to 1-4 according to the present invention has adhesion, pencil hardness, and Pen Drop. , bending resistance, water repellency, abrasion resistance, transmittance and haze evaluation results all showed excellent results. In particular, Examples 2-1, 2-3, 2-5 and 2-7 in which Pre-Bake was performed at 60 ° C after coating the hard coating composition were Example 2-2 in which Pre-Bake was performed at 100 ° C. As compared to 2-4, 2-6, and 2-8, it can be seen that the wear resistance evaluation result is superior, respectively.
반면, 불소계 레벨링제를 사용하지 않는 비교예 1-1 내지 1-4의 하드코팅 조성물을 사용하여 제조된 비교예 2-1 내지 2-8의 하드코팅 유리는 밀착력, 연필경도, Pen Drop, 내굴곡성, 발수성, 내마모성, 투과율 및 헤이즈의 모든 평가 항목이 전반적으로 불량하였으며, 특히 밀착력, 내마모성 및 헤이즈 평가결과가 현저히 저하된 점을 확인할 수 있다. 또한, 다관능 이소시아누레이트 (메타)아크릴레이트를 포함하지 않는 비교예 1-5의 하드코팅 조성물을 사용하여 제조된 비교예 2-9 및 2-10의 하드코팅 유리는 연필경도가 현저히 저하된 점을 확인할 수 있다.On the other hand, the hard coating glass of Comparative Examples 2-1 to 2-8 prepared using the hard coating composition of Comparative Examples 1-1 to 1-4 that does not use a fluorine-based leveling agent has adhesion, pencil hardness, pen drop, and resistance. All evaluation items of flexibility, water repellency, abrasion resistance, transmittance and haze were overall poor, and in particular, it can be seen that the evaluation results of adhesion, abrasion resistance and haze were significantly lowered. In addition, the hard coating glass of Comparative Examples 2-9 and 2-10 prepared using the hard coating composition of Comparative Examples 1-5 that does not contain polyfunctional isocyanurate (meth)acrylate has significantly lowered pencil hardness point can be checked.
Claims (15)
상기 측쇄를 가지는 산 무수물은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 하드코팅 조성물.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은 수소, C1 내지 C6의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C1 내지 C6의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기, C3 내지 C6의 시클로알킬기 또는 C3 내지 C6의 시클로알케닐기이다.
[화학식 2]
상기 화학식 2에서,
R2는 수소, C1 내지 C6의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C1 내지 C6의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기, C3 내지 C6의 시클로알킬기, C3 내지 C6의 시클로알케닐기, 히드록시기, 카르복실기 또는 C1 내지 C6의 알콕시기이다.The method according to claim 1,
The acid anhydride having the side chain is characterized in that it comprises a compound represented by the following Chemical Formula 1 or Chemical Formula 2, a hard coating composition.
[Formula 1]
In Formula 1,
R 1 is hydrogen, a C1 to C6 straight or branched alkyl group, a C1 to C6 straight or branched alkenyl group, a C3 to C6 cycloalkyl group, or a C3 to C6 cycloalkenyl group.
[Formula 2]
In Formula 2,
R 2 is hydrogen, a C1 to C6 straight or branched alkyl group, a C1 to C6 straight or branched alkenyl group, a C3 to C6 cycloalkyl group, a C3 to C6 cycloalkenyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, or a C1 to C6 is the alkoxy group of
상기 측쇄를 가지는 산 무수물은 이타콘산 무수물(Itaconic anhydride), 3-알릴디하이드로-2,5-퓨란디온(3-Allyldihydro-2,5-furandione) 및 트리멜리트산 무수물(Trimellitic anhydride)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 하드코팅 조성물.The method according to claim 1,
The acid anhydride having the side chain is itaconic anhydride, 3-allyldihydro-2,5-furandione (3-Allyldihydro-2,5-furandione) and trimellitic anhydride (Trimellitic anhydride) group consisting of A hard coating composition comprising at least one selected from
상기 측쇄를 가지는 산은 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물로부터 유도되는 산(Acid) 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 하드코팅 조성물.The method according to claim 1,
The acid having the side chain is characterized in that it comprises an acid (Acid) compound derived from the compound represented by Formula 1 or 2, the hard coating composition.
상기 광중합 개시제는, 하드코팅 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여, 0.1 내지 10 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는, 하드코팅 조성물.The method according to claim 1,
The photopolymerization initiator, with respect to the total weight of the solid content in the hard coating composition, characterized in that contained in 0.1 to 10% by weight, the hard coating composition.
상기 불소계 레벨링제는, 하드코팅 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여, 0.1 내지 10 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는, 하드코팅 조성물.The method according to claim 1,
The fluorine-based leveling agent, with respect to the total weight of the solid content in the hard coating composition, characterized in that contained in 0.1 to 10% by weight, the hard coating composition.
상기 하드코팅 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여, 측쇄를 가지는 산 무수물 또는 산을 1 내지 15 중량%, 불소계 방오첨가제를 0.1 내지 10 중량% 및 다관능 이소시아누레이트 (메타)아크릴레이트를 10 내지 70 중량%로 포함하고,
상기 하드코팅 조성물 총 중량에 대하여, 용제를 50 내지 95 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는, 하드코팅 조성물.The method according to claim 1,
Based on the total weight of the solid content in the hard coating composition, 1 to 15% by weight of an acid anhydride or acid having a side chain, 0.1 to 10% by weight of a fluorine-based antifouling additive, and 10 to 70% of polyfunctional isocyanurate (meth)acrylate including in weight %,
Based on the total weight of the hard coating composition, the hard coating composition, characterized in that it comprises 50 to 95% by weight of a solvent.
상기 유리기재 상에 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항의 하드코팅 조성물로 형성된 하드코팅 층을 포함하는, 하드코팅 유리.glass substrate; and
A hard coating glass comprising a hard coating layer formed of the hard coating composition of any one of claims 1 to 7 on the glass substrate.
상기 하드코팅 층은,
하드코팅 조성물을 유리기재 상에 도포하여 도막을 형성하는 단계;
상기 형성된 도막을 프리베이크(Pre-bake) 단계;
상기 프리베이크 된 도막을 광경화하는 단계; 및
상기 광경화된 도막을 포스트베이크(Post-bake)하는 단계를 통해 형성되는 것을 특징으로 하는, 하드코팅 유리.9. The method of claim 8,
The hard coating layer,
forming a coating film by applying a hard coating composition on a glass substrate;
a pre-bake step of the formed coating film;
photocuring the prebaked coating film; and
Hard coating glass, characterized in that formed through the step of post-bake (Post-bake) the photocured coating film.
상기 프리베이크(Pre-bake) 단계는 50 내지 80℃에서 3 내지 5분간 수행되는 것을 특징으로 하는, 하드코팅 유리.The method according to claim 9,
The pre-bake (Pre-bake) step is characterized in that performed at 50 to 80 ℃ 3 to 5 minutes, hard coating glass.
상기 유리기재는 두께가 10 내지 100㎛의 초박형 글라스인 것을 특징으로 하는, 하드코팅 유리.9. The method of claim 8,
The glass substrate is a hard-coated glass, characterized in that the ultra-thin glass having a thickness of 10 to 100㎛.
밀착력이 5B 이상이고, 연필경도가 6H 이상인 것을 특징으로 하는, 하드코팅 유리.9. The method of claim 8,
Hard coating glass, characterized in that the adhesion is 5B or more, and the pencil hardness is 6H or more.
투과율이 91% 이상이고, 헤이즈 값이 0.2% 이하인 것을 특징으로 하는, 하드코팅 유리.9. The method of claim 8,
Hard-coated glass, characterized in that the transmittance is 91% or more, and the haze value is 0.2% or less.
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| KR20170024559A (en) | 2015-08-25 | 2017-03-07 | 주식회사 동진쎄미켐 | Laminate and producing method for it |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170024559A (en) | 2015-08-25 | 2017-03-07 | 주식회사 동진쎄미켐 | Laminate and producing method for it |
| KR20190081817A (en) | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 코오롱인더스트리 주식회사 | Hard Coating film Having Intermixing domain and Method of producing the same |
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Legal Events
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| A201 | Request for examination |